UA79905C2 - Catalyst and precatalyst for gas phase oxidation, method for producing anhydrides of carboxylic acids - Google Patents
Catalyst and precatalyst for gas phase oxidation, method for producing anhydrides of carboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- UA79905C2 UA79905C2 UAA200602257A UAA200602257A UA79905C2 UA 79905 C2 UA79905 C2 UA 79905C2 UA A200602257 A UAA200602257 A UA A200602257A UA A200602257 A UAA200602257 A UA A200602257A UA 79905 C2 UA79905 C2 UA 79905C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- active mass
- vinyl acetate
- copolymer
- catalytically active
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title abstract description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title abstract description 20
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 cesium compound Chemical class 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 5
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 13
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 13
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 4
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000001331 nose Anatomy 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N thallium(i) oxide Chemical compound [Tl]O[Tl] KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0221—Coating of particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0232—Coating by pulverisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та каталітично 2 активну масу, нанесену на нього за допомогою полімерного зв'язувального агента, яка містить оксиди перехідних металів, а також способу каталітичного окислення в газовій фазі ароматичних вуглеводнів до карбонових кислот та/або ангібридів карбонових кислот при застосуванні каталізатора.
Велику кількість альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот з технічної точки зору одержують каталітичним окислюванням в газовій фазі ароматичних вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, нафталін, толуол або дурол, у реакторах із нерухомим шаром, переважно кожухотрубних реакторах. При цьому одержують, наприклад, бензойну кислоту, малеїновий ангідрид, фталевий ангідрид, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту або ангідрид піромелітової кислоти. Загалом через велику кількість розміщених у реакторі труб, в яких знаходиться засипка щонайменше одного каталізатора, подають суміш газу, що містить молекулярний кисень, наприклад, повітря, та вихідного матеріалу, що підлягає окислюванню. Для регулювання 12 температури труби оточують середовищем теплообмінника, наприклад, сольовою ванною.
Як каталізатори для здійснення таких реакцій окислення придатними виявилися та звані "чашоподібні каталізатори", в яких каталітично активна маса чашоподібно нанесена на інертний носій, як стеатит. Як каталітично активний компонент каталітично активної маси таких чашоподібних каталізаторів поряд із діоксидом титану у формі його модифікації анатазу) загалом застосовують також пентоксид ванадію. Крім того каталітично активна маса у незначних кількостях може також містити велику кількість інших оксидних сполук, які як промоторм впливають на активність та селективність каталізатора.
Для одержання таких чашоподібних каталізаторів водний розчин та/або розчин, що містить органічний розчинник, або суспензію складових активної маси та/або їх попередніх сполук при підвищеній температурі розпилюють на матеріал носія до досягнення необхідного вмісту активної маси у загальній масі каталізатора. с
Для покращення якості покриття на практиці до суспензії почали додавати органічні зв'язувальні агенти, Ге) переважно співполімери, зокрема у формі водної дисперсії, вінілацетату/вініллаурату, вінілацетату/акрилату, стиролу/акрилату, а також вінілацетату/етилену. Крім того перевага додавання зв'язувального агента полягає у тому, що активна маса добре прилипає до носія, що полегшує транспортування та завантаження каталізатора.
При термічній обробці при температурах від понад 200 до 500 «С зв'язувальний агент шляхом термічного о розкладання та/або згорання виділяється із нанесеного шару. Здебільшого термічну обробку здійснюють іп зйи ав! іт окислювальному реакторі.
Із ГЕР-А 0 744 214) відомий каталізатор-носій, який одержують шляхом нанесення поверхневого покриття на б інертний носій Як органічні зв'язувальні агенти застосовують вінілацетат/вініллаурат, вінілацетат/акрилат, Ге) стирол/акрилат, вінілацетат/малеат, а також вінілацетат/етилен.
Зо ІОЕ-А 197 17 344) описує спосіб одержання каталізаторів, згідно з яким суміш оксидів перемелюють в т присутності води та після цього наносять на носій. Як органічні зв'язувальні агенти застосовують вінілацетат/вініллаурат, вінілацетат/акрилат, стирол/акрилат, вінілацетат/малеат, а також вінілацетат/етилен в Т05-А 4,397, 768) описаний каталізатор для одержання фталевого ангідриду. «
Активну масу за допомогою органічних зв'язувальних агентів, таких як вінілацетат/вініллаурат, З7З 10 вінілацетат/акрилат, стирол/акрилат, вінілацетат/малеат або вінілацетат/етилен, наносять на інертний носій. с Із ІЕ-А 198 24 532) відомий зв'язувальний агент для одержання чашоподібних каталізаторів, який "з складається із продукту полімеризації ненасичених етиленом кислотних ангідридів та алканоламіну, що містить щонайменше 2 ОН-групи, не більше 2 атомів азоту та не більше 8 атомів вуглецю.
ІЕР-А 0 068 192) описує спосіб одержання зносостійких чашоподібних каталізаторів Як зв'язувальний агент -І 75 рекомендують застосовувати глюкозу або карбамід. Й
Із І(ОБ-А 22 38 067) відомий катал ізатор-носій, активну масу якого, що містить М2О5/ТіО», наносять на носій (Се) за допомогою дисперсії співполімерів вінілацетату та вініллаурату, вміст вініллаурату в якій становить 25 ваг.уо. Дисперсіями співполімерів є спеціальні дисперсії, які недоступні у великих кількостях, а їх ї-о застосування пов'язане із підвищенням витрат на сировину каталізатора. (ав) 50 В основу винаходу покладена задача надати у розпорядження каталізатор для окислення в газовій фазі, одержаний при використанні наявних у продажу дисперсій співполімерів, який проявляє високу активність по сл відношенню до окислення в газовій фазі.
Нещодавно з'ясували, що мономерна композиція полімерного зв'язувального агента значно впливає на активність одержаного чашоподібного каталізатора. 99 Винахід стосується каталізатора для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та нанесену на
ГФ) нього каталітично активну масу, яка містить оксиди перехідних металів, або прекаталізатора для такого т каталізатора, причому (пре)каталізатор одержують шляхом обробки інертного носія водною суспензією або розчином оксидів перехідних металів або їх попередніх сполук, який крім того містить також дисперсію зв'язувального агента, причому зв'язувальним агентом є співполімер а-олефіну та вініл-С 5-С,-карбоксилату, 60 вміст вініл-Со-С,-карбоксилату в якому становить щонайменше 62 молоб, переважно від 63 до 95 молоб.
Причини впливу зв'язувального агента на активність одержаного каталізатора повністю ще не з'ясовані
Каталізатори для окислення в газовій фазі містять окисно-відновлювально активні оксиди перехідних металів, такі як М2Ов. Як каталітичні центри при цьому застосовують ванадильні групи (М-О) або містки М-О-М- або
М-0-носіїв. Згідно з Гржибовською |В ОггуромзКа-Зміегковз2/Мападіа-Тіапіа Саїйаіузів їог Охідайоп ої бо о-Хуіепе апа оїйег Нуйгосагропв", Аррі Сайаіа А Сепега! 157 (1997) 263-310| ванадильні групи здатні до депдогенізаци, однак кисень приєднаний дуже міцно, так що введення атома кисню у вуглець-водневий зв'язок окислюваного субстрату неможливе А групи М-О-МУ- або М-0-носіїв здатні до такого введення кисню.
Згідно з Вентта інш. (5 Т МУепї | -) Ге, А т ВеїЇ, "Оцапійаєйме Зігисіига! Апаїувзів ої Оіврегзей
Мападіа Зресіев іп ТЮ2 (Апаїазе) -Зирройей М20577У Сайаі 134 (1992) 479-491| кінцеві атоми кисню відновлюються НН о легше. Як показано нижче у прикладах, каталізатори згідно з винаходом при температурно-програмованому відновленні (ТРК) характеризуються зниженим Н о-поглинанням, очевидно, що вміст мономерних ванадильних одиниць (з М-О групами) зменшується на користь полімерних ванадильних одиниць. Ймовірно це приводить до комплексування перехідних металів шляхом застосування зв'язувального /о агента згідно з винаходом, що модифікує спосіб осадження на носії.
Згідно з винаходом як зв'язувальний агент застосовують співполімер а-олефіну та вініл-С 5-С,-карбоксилату із високим вмістом вініл-Со-С,.-карбоксилату ("вмісті певного мономеру у співполімері означає вміст вполімеризованих одиниць мономеру). Під співполімерами розуміють, як правило, статичні співполімери.
Придатними вініл-Со-С.-карбоксилатами є передусім вінілацетат та вініллропюнат, причому особливу перевагу /5 надають вінілацетату. Як співмономери застосовують а-олефіни, що містять від 2 до 20 атомів вуглецю, зокрема етилен, пропілен, бутен, гексен або октен, причому особливу перевагу надають етилену Найбільшу перевагу надають співполімерам етилену та вінілацетату, зокрема таким, що містять від 63 до 70 молоо вінілацетату та від 37 до ЗО моло етилену.
Застосовувані згідно з винаходом зв'язувальні агенти наявні у продажу як водні дисперсії, вміст твердої го речовини в яких становить, наприклад, від 35 до 65 ваг.9о Витратна кількість таких дисперсій зв'язувальтних агентів загалом становить від 2 до 45 ваг.95, переважно від 5 до З5ваг.95, особливо переважно від 7 до 2Оваг.9о, залежно від ваги розину або суспензії оксидів перехідних металів або їх попередніх сполук. Вміст розчинених та/або суспендованих оксидів перехідних металів або їх попередніх сполук у розчині або суспензії становить при цьому від 20 до 5Оваг.9о. с
Переважно каталітично активна маса у кальцинованій формі, залежно від загальної кількості каталітично активної маси, містить від 1 до 4Оваг.9о оксиду ванадію, визначеного як МоО5, та від 60 до 9О9ваг.9о диоксиду о титану, визначеного як ТіО». Каталітично активна маса може також містити до Тваг.9о сполуки цезію, визначеної як Св, до 1ваг.Уо сполуки фосфору, визначеної як Р, та до 1Оваг.9о оксиду стибію, визначеного як 55203.
Поряд із додатковими сполуками цезію та фосфору каталітично активна маса може також у незначних ю зо Кількостях містити значну кількість інших оксидних сполук, які як промоторм впливають на активність та селективність каталізатора, наприклад, знижують або підвищують його активність. Як такі промотори о застосовують, наприклад, оксиди лужних металів, зокрема окрім названого вище окисду цезію оксид літію, калію (зу та рубідію, оксид талію (І), оксид алюмінію, цирконію, заліза, нікелю, кобальту, марганцю, цинку, срібла, міді, хрому, молібдену, вольфраму, ірщію, танталу, ніобію, миш'яку, стибію та церію Як правило, із названої ме) з5 Групи як промотор застосовують цезій. ча
Крім того перевагу як промоторам надають також оксидам ніобію та вольфраму у кількості від 0,01 до
О,БОваг.у5, залежно від каталітично активної маси. Як добавки, що підвищують активність, але знижують селективність, передусім застосовують оксидні сполуки фосформу, зокрема пентоксид фосфору.
Каталітично активна маса може бути нанесена також в два або більше шарів, причому внутрішній шар або « шари містять стибій у кількості до15ваг.95, а вміст оксиду стибію у зовнішньому шарі зменшується на 50-100905. шщ с При цьому внутрішній шар каталізатора, як правило, містить фосфор, а зовнішній шар містить незначну кількість або взагалі не містить фосфору. з Товщина шару каталітично активної маси, як правило, становить від 0,02 до 0,2мм, переважно від 0,05 до 0О,15мм. Вміст активної маси в каталізаторі становить зазвичай від 5 до 25ваг.95, здебільшого від 7 до 15ваг.905.
Застосовуваний диоксид титану переважно складається із суміші ТО», що має специфічну площу поверхні, -І визначену за методом БЕТ, від 5 до 15 м/г, та ТіО», що має специфічну площу поверхні, визначену за методом со БЕТ, від 15 до 50 му/г. Можна також застосовувати диоксид титану, площа поверхні якого, визначена за методом
БЕТ, становить від 5 до 50 м/г, переважно від 13 до 28 мг. іс), Як інертний носій для можуть бути використані практично всі носи рівня техніки, вигідно застосовувані при о 50 одержанні чашоподібних каталізаторів для окислювання ароматичних вуглеводнів до альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, наприклад, кварц (Зі), порцеляна, оксид магнію, диоксид цинку, сл карбід кремнію, рутил, окис алюмінію (АІ2О53), силікат алюмінію, стеатит (силікат магнію), силікат цирконію, силікат церію або суміші цих носіїв. Носій є, як правило, непористим. Вираз "непористий" при цьому слід розуміти як "технічно неефективна кількість пор", оскільки технічно неможливо уникнути утворення незначної
Кількості пор у носи, який в ідеальному випадку не повинен містити ніяких пор. Переважними носіями є зокрема
Ге! стеатит та карбід кремнію. Форма носія для прекаталізаторів та чашоподібних каталізаторів згідно з винаходом в основному є не критичною. Так, наприклад, носи каталізаторів можуть бути використані у формі кульок, де кілець, таблеток, спіралей, трубочок, екструдатів або щебеню. Розміри цих носіїв каталізаторів, як правило, відповідають розмірам носіїв, використовуваних при одержанні чашоподібних каталізаторів для окислювання в 60 газовій фазі ароматичних вуглеводнів. Перевагу надають стеатиту у формі кульок діаметром від З до бмм або у формі кілець зовнішнім діаметром від 5 до Умм та довжиною від З до 8мм, товщина стінки яких становить від 1 до 2мм.
Нанесення окремих шарів чашоподібного каталізатора можна здійснювати будь-якими відомими способами, наприклад, розбризкуванням розчину або суспензії у барабані або нанесенням покриття розчином або б5 суспензією у псевдозрщженому шарі.
При нанесенні покриття на носій каталізатора за допомогою каталітично активної маси працюють, як правило,
при температурі від 20 до 500 «С, причому покриття можна наносити в установці для нанесення покриття при атмосферному або зниженому тиску. Загалом нанесення покриття здійснюють при температурі від 0 до 200 2С, переважно від 20 до 150 С, зокрема від кімнатної температури до 120 20.
Шляхом термічної обробки одержаного таким чином прекаталізатора здійснюють при температурі від понад 200 до 5002 зв'язувальний агент шляхом термічного розкладання та/або згорання видаляється із нанесеного шару. Здебільшого термічну обробку здійснюють іп зйш іт окислювальному реакторі. У переважних формах виконання винаходу каталізатори згідно з винаходом після термічного розкладання та/або згорання зв'язувального агента (наприклад, чотиригодинної кальцинації при 400 С) характеризуються Н о5-витратами 170 менше 5,5моль/моль ванадію (моль Но, залежно від кількості ванадію в молях, яку містить каталізатор), переважно менше 5,0моль/моль ванадію, при їх нагріванні від 25 до 923К у потоці інертного газу, що містить водень.
Каталізатори згідно з винаходом загалом є придатними для окислення в газовій фазі ароматичних С в- -
С.о-вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, толуол, нафталін або дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол) до карбнових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, таких як малеїнів ангідрид, фталевий ангідрид, бензойна кислота та/або ангідрид піромелітової кислоти.
Зокрема нові чашоподібні каталізатори дають можливість значно підвищити селективність та вихід при одержанні фталевого ангідриду.
З цією метою одержані згідно з винаходом каталізатори завантажують у реакційні труби, нагріті ззвоні до температури реакції, наприклад, за допомогою сольових розплавів, та через приготовану таким чином засипку каталізатора пропускають реакційний газ при температурі від ЗОО до 4502С, переважно від 320 до 4202С та особливо переважно від 340 до 4002С, при надлишковому тиску загалом від 0,1 до 2,5 бар, переважно від 0,3 до 1,5бар, при швидкості від 750 до 5000год.
Реакційний газ, який пропускають через каталізатор, може бути одержаний, як правило, шляхом змішування с 29 газу, який містить молекулярний кисень та окрім кисню може містити також придатні уповільнювачі реакції Ге) та/або розріджувачі, такі як водяна пара, диоксид вуглецю та/або азот, та ароматичного вуглеводню, який підлягає окислюванню, причому газ, що містить молекулярний кисень, може містити, як правило, від 1 до 10Омолоб, переважно від 2 до 5Омолою, особливо переважно від 10 до ЗОмолою кисню, від 0 до ЗОмолоб, переважно від ОО до 1Омолою водяної пари, а також від 0 до 50 молою, переважно від О до 1 молою диоксиду о вуглецю, а залишок до 100 обоо складає азот. Для одержання реакційного газу газ, що містить молекулярний о кисень, покривають ароматичним вуглеводнем, який підлягає окисленню, у кількості від ЗО до З00г на Нм З газу, переважно 30 до 150г на Нм? газу. Ф
Переважно окислювання в газовій фазі здійснюють таким чином, що дві або більш, переважно дві зони (о) засипки каталізатора, що знаходиться в реакційній трубі, нагрівають до різних реакційних температур, для чого м можуть бути використані, наприклад, реактори з роздільними сольовими ваннами Якщо взаємодію здійснюють у двох реакційних зонах, реакційну зону, передбачену для входу реакційного газу, що охоплює в основному від 30 до 8Омолор загального об'єму каталізатора, нагрівають до температури, що на 1-202С, переважно на 1-102С, зокрема на 2-8 перевищує температуру, встановлену на виході газу. Альтернативне окислювання в газовій « 20 фазі можна здійснювати без розділення на температурні зони при єдиній реакційній температурі. - с Незалежно від температурного структурування особливо вигідно у зазначених вище реакційних зонах засипки каталізатора застосовувати каталізатори, які відрізняються своює каталітичною активністю та/або :з» хімічним складом їх активної маси. Переважно при використанні двох реакційних зон у першій зоні, тобто у зоні на вході реакційного газу, застосовують каталізатор, який порівняно із каталізатором у другій зоні на виході азу має трохи меншу каталітичну активність. Загалом шляхом встановлення відповідної температури реакцію -І перетворення вдається регулювати таким чином, що в першій зоні при максимальних виходах перетворюється більша частина ароматичного вуглеводню, що входить до складу реакційного газу. со Переважно застосовують 3- - 5-шарові каталізаторні системи, зокрема три- та чотиришарові каталізаторні со системи. 20 Згідно з переважною формою виконання тришарової каталізаторної системи каталізатори мають такий склад: о - перший верхній шар (шар а)) с від 7 до 10 ваг 95 активної маси, залежно від загальної кількості каталізатора, причому ця активна маса містить від Є до 11ваг.9о ванадію (визначеного як МоОрБ), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,1 до 1ваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, (Ф. та як залишок до 100Оваг.9о диоксид титану у модифікації анатазу, що має ко площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 5 до 15м2/г, - другий середній шар (шар Б)) во від 7 до 12 ваг 95 активної маси, залежно від загальної кількості каталізатора, причому ця активна маса містить від 5 до 1Зваг.9о ванадію (визначеного як МоОрБ), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від О до О4ваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, 65 від О до 0,4ваг.9о пентоксиду фосфору (визначеного як Р), та як залишок до 10Оваг.9о диоксид титану у модифікації анатазу, в разі,
необхідності, як у шарі а), - третій нижній шар (шар с)) від 8 до 12 ваг 95 активної маси, залежно від загальної кількості каталізатора, причому ця активна маса містить від 5 до ЗОваг.9о ванадію (визначеного як М2ОрБ), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від О до 0,Зваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, від 0,05 до 0,4ваг.о пентоксиду фосфору (визначеного як Р), та як залишок до 10Оваг.9Уо диоксид титану у 7/0 модифікації анатазу, в разі, необхідності, як у шарі а).
Згідно з переважною формою виконання чотиришарової каталізаторної системи каталізатори мають такий склад: - перший шар (шар а)): від 7 до 10 ваг. 9о активної маси, залежно від загальної кількості каталізатора, причому ця активна маса містить: від Є до 11ваг.9о ванадію (визначеного як МоОрБ), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,1 до 1ваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, та як залишок до 100Оваг.9о диоксид титану у модифікації анатазу, що має площу поверхні, визначену за методом БЕТ, від 5 до 15м2/г, - другий шар (шар Б1)) від 7 до 12 ваг.9Уо активної маси, залежно від загальної кількості каталізатора, причому ця активна маса містить від 4 до 15ваг.9о ванадію (визначеного як МоОрБ), Га від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,1 до 1ваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, і9) від О до 0,4ваг.9о пентоксиду фосфору (визначеного як Р), та як залишок до 100 ваг 95 диоксид титану у модифікації анатазу, в разі, необхідності, як у шарі а), ю - третій шар (шар Б52)) від 7 до 12 ваг 95 активної маси, залежно від загальної кількості - каталізатора, причому ця активна маса містить Ге»! від 5 до 15ваг.9о ванадію (визначеного як МоОрБ), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, о від О до О4ваг.9о лугу (позначного як лужний метал), зокрема оксид цезію, - від О до 0,4ваг.9о пентоксиду фосфору (визначеного як Р), та як залишок до 10Оваг.9о диоксид титану у модифікації анатазу, в разі, необхідності, як у шарі а), « - четвертий шар (шар с)) від 8 до 12 ваг 95 активної маси, залежно від загальної кількості 8 с каталізатора, причому ця активна маса містить ц від 5 до ЗОваг.9о ванадію (визначеного як М2ОрБ), и"? від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,05 до 0,4ваг.уо пентоксиду фосфору (визначеного як Р), та як залишок до 10Оваг.9о диоксид титану у модифікації анатазу, в разі, -І необхідності, як у шарі а).
Загалом шари каталізатора а), Б), с) та/або а) можуть бути розміщені таким чином, що вони складаються іш відповідно із двох або більше шарів Ці проміжні шари мають переважно проміжний склад каталізатора. (Се) Замість обмежувальних один одного шарів різних каталізаторів може бути передбачений також квазі-безперервний перехід шарів та квазі-рівномірне підвищення активності шляхом передбачення зони для о змішування сусідніх каталізаторів при переході від одного шару до іншого. сл Довжина засипки першого шару каталізатора складає переважно більше 30-8095 від загального рівня засипки каталізатора в реакторі. Висота перших двох або перших трьох шарів каталізатора переважно перевищує 60-9595 від загального рівня засипки каталізатора. Рівень засипки типових реакторів становить від 250 до З5Осм. Шари каталізаторів, в разі необхідності, можуть також бути розділені між кількома реакторами.
В разі необхідності, при одержанні фталевого ангідриду може бути передбачений ще один послідовно
Ф, приєднаний кінцевий реактор для обробки, описаний, наприклад, в |(ОЕ-А 198 07 018 або ОЕ-А 20 05 969). Як ко каталізатор при цьому застосовують переважно ще більш активний каталізатор у порівнянні із каталізатором останнього шару. во Якщо одержання фталевого ангідриду здійснюють в присутності каталізаторів згідно з винаходом при застосуванні кількох реакційних зон, в яких знаходяться різні каталізаори, то в усіх реакційних зонах можуть бути застосовані нові чашоподібні каталізатори. При цьому можна досягти значних переваг у порівнянні зі звичайними способами, лише в одній із реакційних зон, наприклад, в першій реакційній зоні або в двох перших реакційних зонах застосовують чашоподібний каталізатор згідно з винаходом, а у всіх інших реакційних зонах 65 використовують одержані звичайним способом чашоподібні каталізатори. У першій (перших) реакційній(них) зоні(нах) температури гарячої точки є вищими, ніж у реакційних зонах, розміщених вниз за течією, тут окислюють основну частину вихідного вуглеводню до бажаного продукту окислення та/або проміжних продуктів, так що переваги застосування каталізаторів згідно з винаходом у на першій або на першій та на другій стадії стають особливо відчутними.
Наведені нижче приклади уточнюють винахід.
А. Одержання каталізатора
Каталізатори верхнього шару К1.1 - К1.4 34,64г диоксиду титану (площа поверхні за БЕТ Ом2/г), 64,33г диоксиду титану (площа поверхні за БЕТ 20м2/г), 7,82г пентоксиду ванадію, 2,6бОг оксиду стибію, 0,444г карбонату цезію суспендують в б5БОмл 70 деюнізованої води та перемішують протягом 18 годин. У цю суспензію додають вказані в таблиці 1 зв'язувальні агенти. Після цього одержану суспензію розбризкують на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі кілець (7 х 7х4мм, зовнішній діаметр, довжина, внутрішній діаметр) та сушать. Вага нанесеної чаші становить 8,095 від загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після 4-годинної кальцинації при 4002 містить 7,12ваг.о ванадію (визначеного як М 2О5), 2,37ваг.бо стибію (визначеного як 75 ЗБ2Оз), 0,3Зваг.9о цезію (визначеного як Св) та 90,1ваг.9о диоксиду титану. с
Каталізатор середнього шару КО: о 34,32г диоксиду титану (площа поверхні за БЕТ Ом2/г), 102,90г диоксиду титану (площа поверхні за БЕТ 20м2/г), 11,0г пентоксиду ванадію, 2,30г дипдрофосфату амонію, 3,6 г оксиду стибію, 0,1 г карбонату цезію суспендують в ббмл води та перемішують протягом 18 годин. У цю суспензію додають 50г органічного зв'язувального агента, який складається із співполімера вінілацетату та вініллаурату, у формі 5Оваг.95-ної іт) дисперсії. Після цього одержану суспензію розбризкують на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі кілець о (7х7х4мм, зовнішній діаметр, довжина, внутрішній діаметр) та сушать. Вага нанесеної чаші становить 10,095 від загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після 4-годинної (2) кальцинації при 4002С містить 7,12ваг.9о ванадію (визначеного як МоОБв), 0,4Оваг.9о фосфору (визначеного як Р), б 2,37ваг.бо стибію (визначеного як 50205), 0,1Оваг.9о цезію (визначеного як Св) та 88,91ваг.9о диоксиду титану.
Зо Каталізатор нижнього шару КЗ: - 24,56г діоксиду титану (площа поверхні за БЕТ Ом2/г), 73,67г діоксиду титану (площа поверхні за БЕТ
ЗОм2/г), 24,99г пентоксиду ванадію та 1,17г дигідрофосфату амонію суспендують в б50мл води та перемішують протягом 18 годин. У цю суспензію додають 58,бг органічного зв'язувіального агента, який складається із « дю співполімера вінілацетату та етилену (молярне співвідношення 63:37), у формі 5Оваг.9о-ної дисперсії. Після з цього одержану суспензію розбризкують на 1200г стеатиту (силікату магнію) у формі кілець (7х7х4мм, зовнішній с діаметр, довжина, внутрішній діаметр) та сушать. Вага нанесеної чаші становить 9,395 від загальної ваги :з» готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після 4-годинної кальцинації при 4002 містить 19,81ваг.уо ванадію (визначеного як М 2О5), 0,45ваг.бо фосфору (визначеного як Р), та 78,6Зваг.9о діоксиду титану. й й й й -1 В. Дослідження каталізаторів К1.1 - К1.4 шляхом температурно-програмованого відновлення (ТРК)
Температурно-програмоване відновлення здійснюють шляхом нагрівання зразка у потоці водень/інертний газ (се) при постійному підвищенні температури на одиницю часу. При цьому застосовують установку, яка с сконструйована згідно з рекомендаціями Монті та Баїікер (О. А. М. Мопії, А. ВаїКег, "Тетрегайшг-Ргодгаттей
Кедисіп. Рагатейгіс Зепвйймйу апа Евіійтайоп ої Кіпейс Рагатейегв", У. Сафа. 83 (1983) 323-335). Зразки (ав) 50 як засипку подають між двома скловатними набивками у О-подібну скляну трубу. О-труба знаходиться у сп керамічній трубчатій пічі. Каталізатор при 400 «С кальцинують протягом 4 годин шляхом пропускання повітря (надлишок кисню).
Після охолодження зразки за допомогою нагрівальної платформи при 10К/хв. нагрівають від температури навколишньої середи до кінцевої температури 923К. Температуру зразків вимірюють у термогільзі поблизу засипки та записують з інтервалом у 2с. Через О-трубу пропускають потік водень/аргон, який містить 4,295 (Ф) водню. Вміст водню у відпрацьованому газі визначають детектором теплопровідності. Для калібрування
ГІ детектора теплопровідності використовують відновлення СиО до Си (0). Підраховують витрати водню залежно від температури. Шляхом інтегрування визначають загальні витрати Н » при досліджуваному температурному во інтервалі. р.
В1.3и 1,31 6,7 як Го ля 115
С. Одержання Фталевого ангідриду (структурована засипка з двома шарами каталізатора КІ та К2)
Знизу уверх у залізну трубу довжиною 3,3м та шириною на просвіт 25мм подають відповідно 1,30м каталізатора К2 та 1,50м каталізатора К1.1 або К1.4. Для регулювання температуру залізну трубу поміщають у сольових розплав, 2мм термогільзи із вбудованим рухомими елементом служить для вимірювання температури каталізатора. Через трубу щогодини зверху вниз пропускають 4,0Нм? повітря при завантаженні приблизно 40г 70 99,Зваг.Уо-ного о-ксилолу на Нм3. Одержують вказані в таблиці З результати. "ФА-вихід" означає кількість одержаного фталевого ангідриду у ваг. частинах, відносно 10Оваг. частин чистого о-ксилолу.
З'ясували, що при застосуванні каталізатора К1.1 згідно з винаходом вдається досягти більш високих кількісних показників ФА на виході та кращої якості продукту.
Ор. Одержання фталевого ангідриду (структурована засипка з трьома шарами каталізатора КІ, К2 та КЗ) с
Знизу уверх у залізну трубу довжиною 3,85м та шириною на просвіт 25мм подають відповідно 0,70м о каталізатора КЗ, 0,бОм каталізатора К2 та 1,50м каталізатора К1.1. Для регулювання температуру залізну трубу поміщають у сольових розплав, 2мм термогільзи із вбудованим рухомими елементом служить для вимірювання температури каталізатора. Через трубу щогодини зверху вниз пропускають 4,0Нм? повітря при завантаженні приблизно 70г 99,Зваг.956-ного о-ксилолу на Нм. Одержують вказані в таблиці 4 результати. іт) о
Ф
Ф з в « - с
Формула винахо з рму. ду 1. Каталізатор для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та нанесену на нього каталітично активну масу, яка містить оксиди перехідних металів, який одержаний шляхом обробки інертного носія водною і суспензією або розчином оксидів перехідних металів або їх попередніх сполук та наступної термічної обробки, со причому суспензія містить дисперсію зв'язувального агента, який являє собою співполімер о-солефіну та вініл-Со-С.-карбоксилату, вміст вініл-Со-С,-карбоксилату в якому становить щонайменше 62 мол. 90. ік 2. Каталізатор за п. 1, який відрізняється тим, що співполімером вініл-Со-С,-карбоксилату є співполімер
ОО 0700 о вінілацетату.
З. Каталізатор за п. 2, який відрізняється тим, що співполімером вінілацетату є співполімер етилену та сл вінілацетату. 4. Каталізатор за п. 3, який відрізняється тим, що співполімер етилену та вінілацетату містить від 63 до 70 мол. 9о вінілацетату та від 37 до 30 мол. 95 етилену. 99 5. Каталізатор за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що каталітично активна маса, залежно
ГФ) від загальної кількості каталітично активної маси, містить від 1 до 40 мас. 96 оксиду ванадію, визначеного як
М2б5, від 60 до 99 мас. 95 оксиду титану, визначеного як ТіО». о 6. Каталізатор за п. 5, який відрізняється тим, що каталітично активна маса, залежно від загальної кількості каталітично активної маси, містить до 1 мас. 9о сполуки цезію, визначеної як Св, до 1 мас. 906 сполуки фосфору, 60 визначеної як Р, та до 10 мас. 95 оксиду стибію, визначеного як З502Оз. 7. Прекаталізатор для окислення в газовій фазі, який включає інертний носій та нанесену на нього каталітично активну масу, яка містить оксиди перехідних металів, який одержаний шляхом обробки інертного носія водною суспензією або розчином оксидів перехідних металів або їх попередніх сполук, причому суспензія містить дисперсію зв'язувального агента, який являє собою співполімер о-олефіну та вініл-Со-С,-карбоксилату, бо вміст вініл-Со-С/-карбоксилату в якому становить щонайменше 62 мол. 95.
Claims (1)
- 8. Прекаталізатор за п. 7, який відрізняється тим, що співполімером вініл-Со-С,-карбоксилату є співполімер вінілацетату.9. Прекаталізатор за п. 8, який відрізняється тим, що співполімером вінілацетату є співполімер етилену та вінілацетату.10. Прекаталізатор за п. 9, який відрізняється тим, що співполімер етилену та вінілацетату містить від 63 до 70 мол. 9о вінілацетату та від 37 до 30 мол. 9о етилену.11. Прекаталізатор за одним з пп. 7-10, який відрізняється тим, що каталітично активна маса, залежно від загальної кількості каталітично активної маси, містить від 1 до 40 мас. 95 оксиду ванадію, визначеного як МОБ, 76 від 60 до 99 мас. 95 оксиду титану, визначеного як ТіО».12. Прекаталізатор за п. 11, який відрізняється тим, що каталітично активна маса, залежно від загальної кількості каталітично активної маси, містить до 1 мас. 95 сполуки цезію, визначеної як Св, до 1 мас. 956 сполуки фосфору, визначеної як Р, та до 10 мас. 95 оксиду стибію, визначеного як ЗБ2Оз.13. Спосіб одержання ангідридів карбонових кислот, в якому газовий потік, який включає газ, що містить ароматичний вуглеводень та молекулярний кисень, при підвищеній температурі піддають взаємодії з каталізатором за одним із пп. 1-6.14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що каталізатор одержують /л7 5/0 з прекаталізатора за одним з пп. 7-12.15. Спосіб за п. 13 або 14, який відрізняється тим, що як ароматичний вуглеводень окислюють о-ксилол або 2о нафталін, або суміш о-ксилолу та нафталіну до фталевого ангідриду. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 11, 25.07.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. сч що о І в) (ав) Ге) Ге) -- . а - і (се) (се) (ав) сл ко бо б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10335346A DE10335346A1 (de) | 2003-08-01 | 2003-08-01 | Katalysator für Gasphasenoxidationen |
| PCT/EP2004/008596 WO2005011862A1 (de) | 2003-08-01 | 2004-07-30 | Katalysator für gasphasenoxidationen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA79905C2 true UA79905C2 (en) | 2007-07-25 |
Family
ID=34089027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200602257A UA79905C2 (en) | 2003-08-01 | 2004-07-30 | Catalyst and precatalyst for gas phase oxidation, method for producing anhydrides of carboxylic acids |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060235232A1 (uk) |
| EP (1) | EP1654061B1 (uk) |
| JP (1) | JP4518423B2 (uk) |
| KR (1) | KR20060056974A (uk) |
| CN (1) | CN100377785C (uk) |
| AT (1) | ATE360480T1 (uk) |
| BR (1) | BRPI0413184A (uk) |
| DE (2) | DE10335346A1 (uk) |
| IL (1) | IL173186A0 (uk) |
| IN (1) | IN2006CH00411A (uk) |
| MX (1) | MXPA06001043A (uk) |
| RU (1) | RU2006106051A (uk) |
| TW (1) | TW200510066A (uk) |
| UA (1) | UA79905C2 (uk) |
| WO (1) | WO2005011862A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200601747B (uk) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10334132A1 (de) | 2003-07-25 | 2005-04-07 | Basf Ag | Silber, Vanadium und ein Promotormetall enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| BRPI0517850A (pt) * | 2004-11-18 | 2008-10-21 | Basf Ag | uso de misturas de dióxidos de titánio, catalisador para preparar anidrido ftálico, sistema catalisador, e, processo para preparar anidrido ftálico por oxidação em fase gasosa de xileno, naftaleno ou misturas dos mesmos em um reator do tipo casco e tubo |
| DE102005026360A1 (de) * | 2005-06-07 | 2006-12-28 | Basf Ag | Verfahren zur Präformierung von Oxidationskatalysatoren |
| EP1965911B1 (de) * | 2005-11-23 | 2013-08-14 | Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG | Schalenkatalysator, insbesondere zur oxidation von methanol zu formaldehyd sowie verfahren zu dessen herstellung |
| CN101448571A (zh) * | 2006-05-19 | 2009-06-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备羧酸和/或羧酸酐的催化剂体系 |
| EP1860091A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-28 | Süd-Chemie Ag | Katalysator enthaltend Titandioxid, insbesondere zur Herstellung von Phthalsäurenanhydrid |
| US9212157B2 (en) * | 2010-07-30 | 2015-12-15 | Basf Se | Catalyst for the oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
| WO2014032022A2 (en) * | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Cristal Usa Inc. | Catalyst support materials, catalysts, methods of making them and uses thereof |
| EP3013784B1 (de) | 2013-06-26 | 2018-12-26 | Basf Se | Verfahren zum anfahren eines gasphasenoxidationsreaktors |
| IT202100021746A1 (it) | 2021-08-11 | 2023-02-11 | Polynt S P A | Letto catalitico multistrato per la produzione di anidride ftalica. |
| CN115646494B (zh) * | 2022-11-16 | 2024-03-26 | 上海化工研究院有限公司 | 一种过渡金属改性大比表面积整体式催化剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1745570C3 (de) * | 1968-02-20 | 1973-10-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verwendung von Aldehyden zur Herstellung von quallenfrei löslichen Copolymeren |
| DE2238067C3 (de) * | 1972-08-02 | 1979-04-12 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| US4172209A (en) * | 1978-08-23 | 1979-10-23 | Uop Inc. | Process for producing dicarboxylic acids by the oxidation of xylene |
| JPS592474B2 (ja) * | 1979-12-19 | 1984-01-18 | 電気化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| DE3010710A1 (de) * | 1980-03-20 | 1981-09-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von katalysatoren fuer die gasphaseoxidation von gesaettigten und/oder ungesaettigten c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen zu maleinsaeureanhydrid |
| US4397768A (en) * | 1981-02-26 | 1983-08-09 | Oxidaciones Organicas, C.A. "Oxidor" | Supported catalyst for the preparation of phthalic anhydride |
| DE3125062C2 (de) * | 1981-06-26 | 1984-11-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators |
| DE19519172A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Consortium Elektrochem Ind | Trägerkatalysator für Gasphasenoxidationsreaktoren |
| DE19649426A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-04 | Consortium Elektrochem Ind | Schalenkatalysator zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von ungesättigten C¶4¶-Kohlenwasserstoffen |
| SE507313C2 (sv) * | 1997-02-25 | 1998-05-11 | Neste Oy | Förfarande för framställning av ftalsyraanhydrid |
| DE19823052A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Consortium Elektrochem Ind | Schalenkatalysator zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von gesättigten und/oder ungesättigten C4-Kohlenwasserstoffen |
| DE19823262A1 (de) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE19824532A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen und so erhältliche Katalysatoren |
| DE19839001A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-02 | Basf Ag | Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
| DE19851786A1 (de) * | 1998-11-10 | 2000-05-11 | Basf Ag | Silber- und Vanadiumoxid enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| DE19931902A1 (de) * | 1999-07-08 | 2001-01-18 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von monolithischen Oxidationskatalysatoren und deren Verwendung bei der Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen |
-
2003
- 2003-08-01 DE DE10335346A patent/DE10335346A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-07-29 TW TW093122751A patent/TW200510066A/zh unknown
- 2004-07-30 US US10/565,731 patent/US20060235232A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-30 JP JP2006522301A patent/JP4518423B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-30 RU RU2006106051/04A patent/RU2006106051A/ru not_active Application Discontinuation
- 2004-07-30 WO PCT/EP2004/008596 patent/WO2005011862A1/de active IP Right Grant
- 2004-07-30 BR BRPI0413184-3A patent/BRPI0413184A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-07-30 UA UAA200602257A patent/UA79905C2/uk unknown
- 2004-07-30 MX MXPA06001043A patent/MXPA06001043A/es unknown
- 2004-07-30 EP EP04763675A patent/EP1654061B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-30 KR KR1020067002240A patent/KR20060056974A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-07-30 DE DE502004003631T patent/DE502004003631D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-30 CN CNB200480022282XA patent/CN100377785C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-30 AT AT04763675T patent/ATE360480T1/de not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-01-17 IL IL173186A patent/IL173186A0/en unknown
- 2006-02-01 IN IN411CH2006 patent/IN2006CH00411A/en unknown
- 2006-02-28 ZA ZA200601747A patent/ZA200601747B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006106051A (ru) | 2007-09-10 |
| MX221695B (es) | 2004-07-26 |
| US20060235232A1 (en) | 2006-10-19 |
| IN2006CH00411A (uk) | 2007-07-06 |
| KR20060056974A (ko) | 2006-05-25 |
| JP4518423B2 (ja) | 2010-08-04 |
| ATE360480T1 (de) | 2007-05-15 |
| DE10335346A1 (de) | 2005-02-24 |
| CN100377785C (zh) | 2008-04-02 |
| EP1654061B1 (de) | 2007-04-25 |
| WO2005011862A1 (de) | 2005-02-10 |
| CN1832803A (zh) | 2006-09-13 |
| IL173186A0 (en) | 2006-06-11 |
| DE502004003631D1 (de) | 2007-06-06 |
| ZA200601747B (en) | 2007-05-30 |
| JP2007500592A (ja) | 2007-01-18 |
| BRPI0413184A (pt) | 2006-10-03 |
| EP1654061A1 (de) | 2006-05-10 |
| MXPA06001043A (es) | 2006-04-24 |
| TW200510066A (en) | 2005-03-16 |
| WO2005011862A8 (de) | 2006-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI429623B (zh) | 含有二氧化鈦而特別用於製備酞酐之觸媒 | |
| KR100939143B1 (ko) | 무수 프탈산의 제조를 위한 촉매 및 무수 프탈산의 제조 방법 | |
| KR100996479B1 (ko) | 무수 프탈산 제조를 위한 3 층 또는 4 층 촉매계 | |
| US5792719A (en) | Supported catalyst for gas-phase oxidation reactions | |
| JP5174462B2 (ja) | 触媒を製造するための二酸化チタン混合物の使用 | |
| JP5586581B2 (ja) | 気相酸化反応器の始動方法 | |
| ZA200601747B (en) | Catalyst for gas phase oxidations | |
| JP2007534628A (ja) | 酸化バナジウム、二酸化チタンおよび酸化アンチモンを含有する触媒を用いての、アルデヒド、カルボン酸および／またはカルボン酸無水物の製造方法 | |
| US8859459B2 (en) | Multilayer catalyst for preparing phthalic anhydride and process for preparing phthalic anhydride | |
| JP2009541245A (ja) | 触媒系及びカルボン酸及び／又は無水カルボン酸の製造法 | |
| TWI423955B (zh) | 利用緩和層之氣相氧化反應方法 | |
| JP2009537316A (ja) | カルボン酸および／またはカルボン酸無水物を製造するための触媒系 | |
| JP2013539407A (ja) | ｏ−キシレン及び／又はナフタレンを無水フタル酸に酸化するための触媒 | |
| JP2016529219A (ja) | 無水フタル酸を製造するための方法 | |
| US20110230668A1 (en) | Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide | |
| CA2112140C (en) | Process for preparing pyromellitic dianhydride | |
| JP6563410B2 (ja) | ｏ−キシロールおよび／またはナフタレンをフタル酸無水物に酸化する触媒系 | |
| JP2018505776A (ja) | ｏ−キシレン及び／又はナフタレンを無水フタル酸（ＰＡ）に酸化する触媒系 | |
| TW201506006A (zh) | 用於起動氣相氧化器之方法 | |
| JP5879342B2 (ja) | 無水フタル酸を製造するための多層触媒、及び無水フタル酸の製造方法 | |
| TW201138955A (en) | Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide | |
| JP2015530228A (ja) | カルボン酸および／またはカルボン酸無水物を製造するための触媒 |