UA77985C2 - A method of gluing wood based materials, an adhesive system, use thereof, a composition of phenolic resin for adhesive system and wood based article - Google Patents
A method of gluing wood based materials, an adhesive system, use thereof, a composition of phenolic resin for adhesive system and wood based article Download PDFInfo
- Publication number
- UA77985C2 UA77985C2 UA20040503646A UA20040503646A UA77985C2 UA 77985 C2 UA77985 C2 UA 77985C2 UA 20040503646 A UA20040503646 A UA 20040503646A UA 20040503646 A UA20040503646 A UA 20040503646A UA 77985 C2 UA77985 C2 UA 77985C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- phenolic resin
- acid
- resin
- adhesive system
- resin composition
- Prior art date
Links
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 110
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 110
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical group [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 67
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 33
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 18
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZXSBYAWLZRAJJY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde phenol Chemical compound C1(O)=C(C(O)=CC=C1)C=O.OC1=CC=CC=C1 ZXSBYAWLZRAJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 4
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- -1 aldehydes Chemical class 0.000 description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 7
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 3
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N cardol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188104 Alkylresorcinol Natural products 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N cardol diene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920002770 condensed tannin Polymers 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000012053 enzymatic serum creatinine assay Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
Description
Опис винаходу
Даний винахід відноситься до способу склеювання матеріалів на основі деревини, при якому клейову систему, 2 що включає композицію меламінової аміносмоли і фенольної смоли, яка включає кислоту і фенольну смолу, наносять на матеріали на основі деревини і отверджують. Даний винахід відноситься також до клейової системи і стабільної композиції фенольної смоли. Крім того, він відноситься також до виробу на основі деревини, що одержують даним способом. Нарешті, він відноситься до застосування клейової системи для виготовлення виробів на основі деревини.
При склеюванні деревини загальноприйнято застосування клейової системи на основі смоли, що отверджує, такої як формальдегідна смола, якою, наприклад, може бути аміносмола або фенольна смола. Важливі властивості клею включають міцність склеювання, час і температуру отвердження, водостійкість і емісію формальдегіду.
Висока водостійкість особливо потрібна для деяких склеєних дерев'яних виробів, таких як ламінований брус, 12 фанера та інші продукти для використання поза приміщеннями. Клеї з меламінових аміносмол, а також клеї на основі фенольної смоли звичайно застосовують, коли потрібна висока водостійкість. Перевагами використання клеїв на основі аміносмол над використанням клеїв на основі фенольної смоли є, наприклад, набагато менш забарвлена лінія склеювання і менша шкода для навколишнього середовища, оскільки деякі фенольні смоли потребують параформальдегіду для отвердження.
Меламінові аміносмоли є продуктами співконденсації карбонільних сполук, таких як альдегіди, з меламіном або з комбінацією меламіну з іншими сполуками, що містять аміно, іміно або амідні групи. Найбільш широко застосовуваними меламіновими аміносмолами є співконденсати формальдегіду і одного меламіну або меламіну і сечовини, що дають меламін-формальдегід ("МЕ") і меламін-сечовина-формальдегід ("МОРЕ"). Смола МОЕ може бути також приготована змішуванням смоли МЕ і смоли ОР. Меламінові аміносмоли звичайно отверджують з с 29 використанням кислотних композицій отверджувача. о
Емісія вільного альдегіду, зокрема, формальдегіду, з клеїв на основі смол на основі меламіну і смол на фенольній основі викликає все зростаюче занепокоєння. Формальдегід у різній мірі присутній у меламінових аміносмолах на основі формальдегіду у вигляді вільного формальдегіду, але також додатково емітує зі смол під час отвердження. Це створює екологічні проблеми як до ствердження під час його перетворення, так і при о нанесенні смоли, і проблеми емісії з кінцевих продуктів після отвердження. Фенольні смоли також можуть с емітувати формальдегід під час отвердження і під час переробки смоли.
Японське патентне викладення (Р, 1977-51430| описує клейову композицію для виробництва фанери, що о включає меламінову смолу і фенольну смолу резольного типу. Однак, там не міститься згадки про яке-небудь ї- зменшення емісії формальдегіду. 325 Емісія альдегіду з клейової системи може бути зменшена шляхом використання різних домішок, які діють як - пастки альдегіду. Однак такі домішки самі звичайно не володіють якими-небудь клеючими властивостями. В результаті якість клейової сполуки може погіршитися. Крім того, такі домішки можуть брати участь у небажаних реакціях з іншими компонентами клейової системи, і введення таких домішок часто породжує також більш складну « процедуру приготування композиції. 50 Таким чином бажано забезпечити спосіб склеювання матеріалів на основі деревини і клейову систему, яка дає З с низьку емісію альдегіду і високу якість клейової сполуки.
І» Тому мета даного винаходу - забезпечити спосіб склеювання матеріалів на основі деревини, який дає низьку емісію альдегіду. Інша мета даного винаходу - забезпечити клейову систему, а також композицію фенольної смоли, призначену для використання, у клейовій системі, яка дає низьку емісію альдегіду. Нарешті, мета даного винаходу - забезпечити виріб на основі деревини, який дає низьку емісію альдегіду. і Несподівано було виявлено, що дані цілі можуть бути досягнуті новим способом склеювання матеріалів на -І основі деревини з використанням нової клейової системи і нової стабільної композиції фенольної смоли. Спосіб відповідно до винаходу включає склеювання матеріалів на основі деревини шляхом нанесення клейової іш композиції на матеріали на основі деревини з подальшим ствердженням, причому клейова система включає о 20 меламінову аміносмолу і композицію фенольної смоли, де композиція фенольної смоли включає кислоту і фенольну смолу, яка є резорциновою смолою або таніновою смолою, або їх сумішшю. Клейова система сл відповідно до винаходу включає меламінову аміносмолу і композицію фенольної смоли, де композиція фенольної смоли включає кислоту і фенольну смолу, яка є резорциновою смолою або таніновою смолою, або їх сумішшю.
Стабільна композиція фенольної смоли відповідно до винаходу включає кислоту і фенольну смолу, яка є 29 резорциновою смолою або таніновою смолою, або їх сумішшю. Крім того, винахід відноситься до виробу на основі
ГФ) деревини, що одержують даним способом, яким може бути матеріал для настелення підлог, фанера, ламінований юю брус і деревноволокниста, деревностружкова або деревно-тирсова плита. Нарешті, винахід відноситься до застосування клейової системи для виготовлення виробу на основі деревини, яким може бути матеріал для настелення підлог, фанера, ламінований брус і деревноволокниста, деревностружкова або деревно-тирсова 60 плита.
Даний винахід пропонує композицію фенольної смоли, яка стабільна при зберіганні до змішування зі смолою, яку стверджують.
Під терміном "клейова система", як він використаний тут, мається на увазі стверджувана композиція, що містить одну або декілька стверджуваних смол і один або декілька агентів, що стверджують. бо Під терміном "меламінова аміносмола", як він використаний тут, мається на увазі аміносмола, в якій меламін є, щонайменше, одним з вихідних матеріалів, які використовуються при виготовленні смоли.
Поєднання меламінової аміносмоли з композицією фенольної смоли відповідно до винаходу дає можливість забезпечити клейову систему з низькою емісією формальдегіду.
Наступною перевагою даного винаходу є те, що меламінові аміносмоли, які мають дуже низький вміст формальдегіду, можуть бути використані для того, щоб одержати клейову сполуку високої якості.
Меламінова аміносмола, що використовується у способі та клейовій системі за винаходом, може бути будь-якою меламіновою аміносмолою, такою як меламіноформальдегідна СМ, меламіносечовиноформальдегідна ("МИР"), меламіносечовинофенолформальдегідна ("МОРЕ"), ії продуктами 7/0 Конденсації формальдегіду і меламіну разом з іншими сполуками, що містять аміно, іміно або амідні групи, такими як тіосечовина, заміщена сечовина і гуанаміни. Переважною меламіновою аміносмолою є МЕ смола.
Меламіновою аміносмолою може також бути етерифікована смола. "Співвідношення альдегіду до аміносполуки", яке є мольним співвідношенням альдегіду до аміносполуки, використаним при приготуванні аміносмоли заявленої клейової системи, звичайно складає менше ніж 2,4, переважно, від приблизно 0,5 до приблизно 2,3, найбільш /5 переважно, від приблизно 0,7 до приблизно 2. Кількість меламіну від загальної кількості аміносполук, використаних при приготуванні аміносмоли, звичайно складає від приблизно 10 до 100мол.бо, переважно, від приблизно 30 до приблизно 1ООмол.95ю, найбільш переважно, від приблизно 50 до приблизно 1ООмол.бо.
Необов'язково до аміносмоли можуть бути додані наповнювачі, загусники або інші домішки, включаючи пастки альдегіду. Прикладами наповнювачів є неорганічні наповнювачі, такі як каолін і карбонат кальцію, або органічні наповнювачі, такі як деревне борошно, пшеничне борошно, крохмаль і клейковина. Прикладами загусників є полівініловий спирт і сполуки целюлози, такі як гідроксіегилцелюлоза і карбоксиметилцелюлоза.
Іншими домішками можуть бути, наприклад, поліолі, полісахариди, полівініловий спирт, акрилати і стирол-бутадієнові полімери. Як компоненти можуть бути використані також гомополімери або співполімери вінілових ефірів, такі як вінілацетат, вінілпропіонат і вінілбутират. Такі полімери можуть також включати сч ов пост-зшиті групи. Крім того, можуть бути введені пастки альдегіду, такі як сечовина і гуанаміни. Якщо присутні компоненти, подібні до наповнювачів або інших домішок відповідно до зазначеного вище, їх кількість іо) звичайно може бути меншою ніж приблизно 7Омас.9о, звичайно від приблизно 0,1 до приблизно 7Омас.9о, переважно, від приблизно 1 до приблизно бОмас.9У5, найбільш переважно, від приблизно 5 до приблизно 4Омас.95.
Продукти співконденсації різних фенольних сполук і альдегідів називають фенольними смолами. Фенольною (У зо сполукою може бути сам фенол, багатоатомні феноли та аліфатично або ароматично заміщені феноли.
Прикладами фенольних сполук є алкілфеноли, такі як резорцин, алкілрезорцин, крезоли, етилфенол і ксиленол, а со також фенольні сполуки природного походження, такі як таніни, карденол і кардол. Приклади відповідних Ге! альдегідів включають формальдегід, ацетальдегід, глютаровий альдегід, пропіоновий альдегід, н-бутиральдегід, ізобутиральдегід і фурфурол. Як фенольні смоли сюди включені також самі таніни, що не мають утворених ї- конденсатів з альдегідом. Прикладами танінів є конденсовані таніни, такі як бі-, три- і тетрафлаваноїди і ї- більш глибоко конденсовані флаваноїди. Фенольна смола відповідно до даного винаходу може бути резорциновою смолою, або таніновою смолою або їх сумішшю. Фенольна смола може існувати у вигляді розчину у воді або спирті, такому як етанол. Таніни можуть також бути представлені у вигляді твердих матеріалів.
Звичайно фенольна смола існує у вигляді водного розчину з різним вмістом сухої смоли. Звичайно фенольною « бМмолою є фенольна смола на основі формальдегіду. Переважними фенольними смолами на основі (7-3 с формальдегіду у композиції фенольної смоли є резорцин-формальдегідні ("КЕ"), фенол-резорцинформальдегідні
СРЕЕ") і танінформальдегідні ("ТЕ") смоли. Найбільш переважними є РКЕ смоли. У випадку КЕ і РЕЕ смол мольне )» співвідношення формальдегіду до загальної кількості фенольних сполук (одного фенолу або, як фенолу так і резорцину у РКЕ смолі), розраховане за додаванням при виготовленні смол, може бути від приблизно 0,1 до приблизно 2, звичайно, від приблизно 0,2 до приблизно 1,5, переважно, від приблизно 0,3 до приблизно 1. -І Мольне співвідношення фенолу до резорцину у РКЕ смолі, розраховане за додаванням при виготовленні смол, може бути від приблизно 0,02 до приблизно 15, звичайно, від приблизно 0,05 до приблизно 10, переважно, від - приблизно 0,1 до приблизно 5, найбільш переважні), від приблизно 0,2 до приблизно 2. Альтернативно, РКЕ со смолою може бути РЕ смола резольного типу, що практично не містить резорцину, яка має резорцин, прищеплений до неї у вигляді кінцевих груп. бо Приклади відповідних кислот включають органічні та неорганічні протонні кислоти, кислі солі і солі, що с генерують кислоту. Під кислотами маються на увазі також солі металів, що дають кислу реакцію у водних розчинах, які називаються також тут апротонними кислотами. Приклади відповідних апротонних кислот включають хлорид алюмінію, нітрат алюмінію і сульфат алюмінію. Відповідні органічні протонні кислоти включають ов аліфатичні або ароматичні моно-, ди-, три-або полікарбонові кислоти, такі як мурашина кислота, оцтова кислота, малеїнова кислота, яблучна кислота і лимонна кислота. Крім того, придатними є сульфокислоти, такі як іФ, пара-толуолсульфокислота, пара-фенолсульфокислота і бензолсульфокислота. Неорганічними протонними ка кислотами можуть бути, наприклад, хлористоводнева кислота, сірчана кислота, азотна кислота, фосфорна кислота, борна кислота, сульфамінова кислота і солі амонію, такі як хлорид амонію і сульфат амонію. бо Прикладами солей, що генерують кислоту, є форміати і ацетати, такі як форміат натрію, ацетат натрію, форміат амонію і ацетат амонію. Сильні кислоти, такі як хлористоводнева кислота або сірчана кислота, можуть бути об'єднані у композиціях, що стверджують, з алкіламіном, утворюючи завдяки цьому сіль алкіламіну. Композиція фенольної смоли може включати більш ніж одну кислоту, наприклад, дві, три кислоти або декілька кислот. Крім того, композиція фенольної смоли може включати поєднання як органічної кислоти, так і неорганічної кислоти. 65 Звичайно кислота є розчинною у фенольній смолі та у розчинах фенольної смоли. У деяких випадках звичайно використовують одну або декілька домішок, які поліпшують розчинність кислоти у фенольній смолі. Такими домішками можуть бути полігліколі, такі як поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, кетони, такі як ацетон, і прості діалкілефіри, такі як монобутиловий ефір етиленгліколю, монобутиловий ефір діетиленгліколю, монометиловий ефір пропіленгліколю, монометиловий ефір діетиленгліколю і монометиловий ефір дипропіленгліколю. Вибір кислот, придатних для композиції фенольної смоли, частково залежить від типу склеюваної структури. Наприклад, для таких застосувань, як клейка ламінованого бруса, вигідне використання летких кислот, які випаровуються з клейового шару. Під терміном "летка кислота" тут мається на увазі кислота, що має низьку температуру кипіння і/або має високу пружність парів при кімнатній температурі. Такі кислоти повинні, переважно, мати пружність парів більше 1Омм рт.ст. при температурі до 6б02С. Приклади летких 70 органічних кислот включають мурашину кислоту, оцтову кислоту і піровиноградну кислоту. Відповідні неорганічні кислоти включають, наприклад, хлористоводневу кислоту. Переважно, як летку кислоту використовують мурашину кислоту.
У переважному варіанті здійснення винаходу комбінація МЕ-смоли з композицією фенольної смоли, що включає РКЕ смолу і мурашину кислоту, забезпечує клейову систему, яка дає низьку емісію формальдегіду.
Композиція фенольної смоли може, необов'язково, включати наповнювачі, загусники або інші домішки. Такими можуть бути неорганічні наповнювачі, такі як каолін і карбонат кальцію, або органічні наповнювачі, такі як деревне борошно, пшеничне борошно, крохмаль і клейковина. Прикладами загусників є полівініловий спирт і сполуки целюлози, такі як гідроксіегилцелюлоза і карбоксиметилцелюлоза. Іншими домішками можуть бути, наприклад, поліолі, полісахариди, полівініловий спирт, акрилати і стирол-бутадієнові полімери. Як домішки
Можуть бути використані також гомополімери або співполімери вінілових ефірів, такі як вінілацетат, вінілпропіонат і вінілбутират, а також пастки альдегіду, такі як сечовина і гуанаміни.
Композиція фенольної смоли повинна бути, переважно, стабільною при зберіганні, що означає, що у самій композиції фенольної смоли практично не повинно відбуватися отвердження фенольної смоли. Показником стабільності при зберіганні є ступінь гелеутворення, що виникає або рівномірно по всій композиції фенольної су смоли, або як грудки частинок у вигляді гелю у композиції. Загусання всієї композиції дає підвищену в'язкість. Композицію фенольної смоли вважають стабільною при зберіганні, якщо вона не загусає відповідно до о описаного вище і якщо вона працює в обладнанні для нанесення, що використовується для нанесення композиції на матеріали на основі деревини. Стабільна композиція фенольної смоли відповідно до винаходу звичайно є стабільною при зберіганні при кімнатній температурі (2022) протягом більш ніж приблизно двох тижнів, ю переважно, більш ніж приблизно одного місяця, найбільш переважно, більш ніж приблизно шести місяців.
Вміст фенольної смоли у композиції фенольної смоли може складати від приблизно 1 до приблизно 8Омас.9о з со розрахунку на суху речовину, звичайно, від приблизно 5 до приблизно 7Омас.9о, переважно, відприблизно ї0до /Ф) приблизно б5мас.об і, найбільш переважно, від приблизно 20 до приблизно 8Омас.9о5. Вміст кислоти у композиції фенольної смоли залежить від початкового рН самої фенольної смоли, що використовується у композиції - фенольної смоли. Вміст кислоти, включаючи її солі, у композиції фенольної смоли може складати до приблизно /- |ч«
Бомас.Уо, звичайно, від 0,5 до приблизно 5Омас.9У5, переважно, від приблизно 1 до приблизно 4Омас.о, і, найбільш переважно, від приблизно 2 до приблизно ЗОмас.95. Якщо присутні інші компоненти, подібні до наповнювачів або інших домішок, їх кількість звичайно може бути меншою ніж приблизно 7Омас.95, звичайно, від приблизно 0,1 до « приблизно 7Омас.9У5, переважно, від приблизно 1 до приблизно бОмас. 95, найбільш переважно, від приблизно 5 до приблизно 4Омас.95. Величина рН композиції фенольної смоли звичайно складає від приблизно О до приблизно 6, (:(23 с переважно, від приблизно 0 до приблизно 4, ще більш переважно, від приблизно 0,1 до приблизно 3, і, найбільш переважно, від приблизно 0,3 до приблизно 2. і» Величина рН клейової системи буде впливати на швидкість отвердження клейової системи і може бути вибрана згодом. Величина рН клейової системи може мати значення від приблизно 0 до приблизно 7, переважно,
Від приблизно 0 до приблизно 5, і, найбільш переважно, від приблизно 0 до приблизно 4. - І В залежності від склеюваних матеріалів на основі деревини і способу нанесення клейової системи на матеріали на основі деревини переважні масові співвідношення аміносмоли до фенольної смоли можуть варіюватися. Масове співвідношення аміносмоли до фенольної смоли у клейовій системі може складати від (Се) приблизно 0,1 до приблизно 30 з розрахунку на суху речовину, звичайно, від приблизно 0,2 до приблизно 10. У переважному варіант здійснення винаходу масове співвідношення аміносмоли до фенольної смоли у клейовій бо системі з розрахунку на суху речовину, переважно, складає від приблизно 0,5 до приблизно 2. Серед придатних сл застосувань для такого інтервалу знаходиться, наприклад, виробництво ламінованого бруса. В іншому варіанті здійснення винаходу масове співвідношення аміносмоли до фенольної смоли з розрахунку на суху речовину в клейовій системі переважно складає від близько 2 до близько 10. Серед відповідних застосувань для такого інтервалу можна вказати, наприклад, виробництво матеріалів для покриття підлог.
Температура отвердження на лінії клею для клейової системи за даним винаходом звичайно складає від о приблизно 0 до приблизно 1202. Якщо не використовують більш високу частоту отвердження, температура іме) отвердження, переважно, складає від приблизно 5 до приблизно 802С, найбільш переважно, від приблизно 10 до приблизно 402С. 60 Матеріали на основі деревини відповідно до способу за винаходом можуть бути будь-якого виду, який може бути з'єднаний клейовою системою, включаючи волокна, стружки і тирсу. Звичайно матеріали на основі деревини є шарами у матеріалі для покриття підлог, такому як паркетне покриття, шарами у фанері, частинами ламінованих брусів, або волокнами, стружками і тирсою для виготовлення деревноволокнистого, деревностружкового і дерево-тирсового матеріалу. Переважно матеріали на основі деревини являють собою частини ламінованого бо бруса.
У способі за даним винаходом клейова система може бути забезпечена шляхом роздільного нанесення аміносмоли і композиції фенольної смоли на поверхню матеріалів на основі деревини. Альтернативно, спосіб за винаходом може включати змішування аміносмоли і композиції фенольної смоли для утворення клейової системи і подальшого нанесення клейової системи на матеріали на основі деревини.
Роздільне нанесення включає, наприклад, нанесення аміносмоли на поверхню одного або декількох матеріалів на основі деревини і нанесення композиції фенольної смоли на поверхню одного або декількох матеріалів на основі деревини, на яку не була заздалегідь нанесена аміносмола. Після цього матеріали на основі деревини, на які була нанесена тільки аміносмола, і матеріали на основі деревини, на які була нанесена тільки композиція 7/0 фенольної смоли, з'єднуються разом, забезпечуючи змішування двох компонентів, що утворюють клейову систему, яка може бути отверджена. Роздільне нанесення включає також, наприклад, нанесення аміносмоли на поверхню одного або декількох матеріалів на основі деревини і нанесення композиції фенольної смоли на поверхню тих же самих матеріалів на основі деревини. Аміносмола і композиція фенольної смоли можуть бути нанесені повністю одна на одну, частково одна на одну або не бути в контакті одна з одною. Поверхня матеріалу /5 на основі деревини з нанесеними і аміносмолою, і композицією фенольної смоли після цього з'єднують з іншою поверхнею матеріалу на основі деревини, на яку можуть бути також нанесені і аміносмола, і композиція фенольної смоли, забезпечуючи завдяки цьому хороше змішування аміносмоли і композиції фенольної смоли, що утворюють клейову систему, яка може бути отверджена. Роздільне нанесення аміносмоли і композиції фенольної смоли на склеювані матеріали на основі деревини може бути здійснене у будь-якому порядку.
Відповідні кількості компонентів, що наносяться, можуть бути в інтервалі 100-500г/м 2 в залежності, серед іншого, від швидкості подачі субстрату, що рухається.
Нанесення аміносмоли і композиції фенольної смоли або суміші обох на поверхню матеріалу на основі деревини може бути здійснене шляхом використання будь-якого відповідного способу, відомого у практиці, такого як розбризкування, нанесення квачем, екструзія, проклеювання валиком, покриття завісою і т.п., що утворює с г такі форми як краплі, одну або декілька ниток, патьоків або практично однорідний шар.
У випадку склеювання деревних матеріалів у формі волокон, стружки або тирси аміносмолу і композицію і9) фенольної смоли звичайно наносять у вигляді суміші, яка покриває матеріали на основі деревини клейовою системою.
Виробом на основі деревини відповідно до винаходу звичайно є ламінований брус, фанера, ю деревноволокниста, деревностружкова або деревно-тирсова плита, або матеріал для покриття підлог. Переважно виробом на основі деревини є ламінований брус. со
Винахід буде далі описаний у зв'язку з наведеними нижче прикладами, які, однак, не повинні Ге»! інтерпретуватися як такі, що обмежують об'єм винаходу.
Приклади -
Приклад 1 -
Готували три різних композиції фенольної смоли: смола РЕ і ртТзА (даний винахід), танін і рТзА (даний винахід) і смола РЕ і рТЗА. Смола РКЕ мала вміст сухої речовини 5Ббмас.9о. Танін був таніном типу, екстрагованого з дерева Оцебгасно і являв собою твердий порошок. Смола РЕ була смолою резольного типу, що має вміст сухої речовини 47мас.9У5. Характеристики композицій фенольної смоли наведені у табл.1. «
З с
І» -І
Роблять висновок, що: - смола РЕ резольного типу не утворює стабільних композицій фенольної смоли; со смола РЕ і танінова смола утворюють стабільні композиції фенольної смоли.
Приклад 2 (о) Смолу МЕ з'єднували з композицією фенольної смоли відповідно до даного винаходу. Смола МЕ мала с співвідношення формальдегіду до меламіну, що складало 2. Смола РКЕ мала вміст сухої речовини 55мас.о, і мольне співвідношення формальдегіду до фенолу і резорцину при виготовленні смоли складало 0,53. Масове співвідношення МЕ до РЕЕ складало 1,2. Стабільна композиція фенольної смоли відповідно до даного винаходу дв /Включала мурашину кислоту кількістю 20мас.9Уо. Описану вище клейову систему порівнювали з однією смолою МЕ і з РЕЕ системами, що мали звичайні отверджувачі, тобто отверджувачі на основі кислоти і параформальдегіду. Тут
ІФ, МЕ смола мала співвідношення формальдегіду до меламіну, що складало 2, РКЕ смола мала вміст сухої речовини ко 5омас.Оо, і мольне співвідношення формальдегіду до фенолу і резорцину при виготовленні смоли складало 0,61.
Емісію формальдегіду визначали як пряму емісію протягом 150хв. з 5г суміші (до ствердження) МЕ- і РКЕ-смоли з во відповідними отверджувачами і МЕ-смоли з композицією фенольної смоли відповідно до винаходу.
Перевіряли також емісію формальдегіду зі склеєних структур відповідно до внутрішнього методу (ІАК 129), що базується на ЛА5 МАЕЕ992 (табл.2). Для кожної клейової системи п'ять планок (150х150мм) склеювали З80г/м2 суміші компонентів клейової системи: МЕ зі звичайним кислотним отверджувачем, РКЕ зі звичайним параформальдегідним отверджувачем, і смола МЕ з композицією фенольної смоли відповідно до винаходу. 65 Ламінат пресували при 0,8мПа протягом 12год. при 202С і після цього кондиціонували при 202 і відносній вологості 65906 протягом одного тижня. Відрізали шматки 25х10х75мм і поміщали їх у 4л камеру, в яку також поміщали невелику посудину з водою. Через 18 годин при 232С вимірювали вміст формальдегіду у воді. (мг/л) мг/л) 301
МЕеРкеемурашмна дела 0000000060000000000000029 прод шт 20011107 1 отверджувач
Зроблено висновок про те, що даний винахід дає більш низьку емісію формальдегіду, ніж емісія при використанні однієї смоли МЕ або РЕЕ зі звичайними отверджувачами.
Claims (33)
1. Спосіб склеювання матеріалів на основі деревини шляхом нанесення клейової системи на матеріали на основі деревини з подальшим отвердженням, де клейова система включає меламінову аміносмолу і композицію фенольної смоли, який відрізняється тим, що композиція фенольної смоли включає кислоту і фенольну смолу, що являє собою резорцинову смолу або танінову смолу, або їх суміш.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що клейову систему створюють шляхом роздільного нанесення аміносмоли і композиції фенольної смоли на матеріали на основі деревини.
З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що включає змішування аміносмоли і композиції фенольної смоли для утворення клейової системи і подальшого нанесення клейової системи на матеріали на основі деревини. Ге
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що кількість меламіну складає від приблизно З0 до о приблизно 100 мол. 95 від загальної кількості аміносполук, використаних при приготуванні аміносмоли.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що масове відношення аміносмоли до фенольної смоли складає від приблизно 0,5 до приблизно 2 з розрахунку на суху речовину.
б. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що фенольна смола являє собою Іо) фенолрезорцинформальдегідну смолу. со
7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що фенольна смола являє собою танінформальдегідну смолу або танін. (о)
8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що кислота являє собою хлорид алюмінію, нітрат М алюмінію або сульфат алюмінію.
9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи моно-, ди-,три- або /їх- полікарбонових кислот або сульфокислот.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи, що включає хлористоводневу кислоту, сірчану кислоту, азотну кислоту, фосфорну кислоту, борну кислоту, сульфамінову « кислоти і солі амонію.
11. Клейова система, що включає меламінову аміносмолу і композицію фенольної смоли, яка відрізняється З с тим, що композиція фенольної смоли включає кислоту і фенольну смолу, яка являє собою резорцинову смолу або танінову смолу, або їх суміш. )»
12. Клейова система за п. 11, яка відрізняється тим, що кількість меламіну складає від приблизно 30 до приблизно 100 мол. 95 від загальної кількості аміносполук, використаних при приготуванні аміносмоли.
13. Клейова система за будь-яким з пп. 11, 12, яка відрізняється тим, що масове відношення аміносмоли до -і фенольної смоли складає від приблизно 0,5 до приблизно 2 з розрахунку на суху речовину. -1
14. Клейова система за будь-яким з пп. 11-13, яка відрізняється тим, що фенольна смола являє собою фенолрезорцинформальдегідну смолу. (се)
15. Клейова система за будь-яким з пп. 11-13, яка відрізняється тим, що фенольна смола являє собою со 50 танінформальдегідну смолу і/або танін.
16. Клейова система за будь-яким з пп. 11-15, яка відрізняється тим, що кислота являє собою хлорид сл алюмінію, нітрат алюмінію або сульфат алюмінію.
17. Клейова система за будь-яким з пп. 11-15, яка відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи моно-, ди-, три- або полікарбонових кислот або сульфокислот.
18. Клейова система за будь-яким з пп. 11-15, яка відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи, що о включає хлористоводневу кислоту, сірчану кислоту, азотну кислоту, фосфорну кислоту, борну кислоту, сульфамінову кислоту і солі амонію. ко
19. Клейова система за будь-яким з пп. 11-18, яка відрізняється тим, що вміст фенольної смоли в композиції фенольної смоли складає від приблизно 20 до приблизно 60 мас. 9о з розрахунку на суху речовину. бо
20. Клейова система за будь-яким з пп. 11-19, яка відрізняється тим, що вміст кислоти, включаючи її солі, в композиції фенольної смоли складає від приблизно 2 до приблизно 30 мас. 95.
21. Стабільна композиція фенольної смоли для застосування у клейовій системі на основі меламінової аміносмоли, яка відрізняється тим, що вона включає кислоту і фенольну смолу, що являє собою резорцинову смолу або танінову смолу, або їх суміш. 65
22. Композиція фенольної смоли за п. 21, яка відрізняється тим, що фенольна смола являє собою фенолрезорцинформальдегідну смолу.
23. Композиція фенольної смоли за п. 21, яка відрізняється тим, що фенольна смола являє собою танінформальдегідну смолу і/або танін.
24. Композиція фенольної смоли за будь-яким з пп. 21-23, яка відрізняється тим, що кислота являє собою хлорид алюмінію, нітрат алюмінію або сульфат алюмінію.
25. Композиція фенольної смоли за будь-яким з пп. 21-23, яка відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи моно-, ди-, три- або полікарбонових кислот або сульфокислот.
26. Композиція фенольної смоли за п. 25, яка відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи, що включає мурашину кислоту, оцтову кислоту і піровиноградну кислоту. 70
27. Композиція фенольної смоли за будь-яким з пп. 21-23, яка відрізняється тим, що кислоту вибирають з групи, що включає хлористоводневу кислоту, сірчану кислоту, азотну кислоту, фосфорну кислоту, борну кислоту, сульфамінову кислоту і солі амонію.
28. Композиція фенольної смоли за будь-яким з пп. 21-27, яка відрізняється тим, що вміст фенольної смоли в композиції фенольної смоли складає від приблизно 20 до приблизно 60 мас. 95 з розрахунку на суху речовину.
29. Композиція фенольної смоли за будь-яким з пп. 21-28, яка відрізняється тим, що вміст кислоти, включаючи Її солі, в композиції фенольної смоли складає від приблизно 2 до приблизно 30 мас. 905.
30. Виріб на основі деревини, одержаний способом за будь-яким з пп. 1-10.
31. Виріб на основі деревини за п. 30, який відрізняється тим, що він являє собою ламінований брус.
32. Застосування клейової системи за будь-яким з пп. 11-20 для виготовлення виробу на основі деревини.
33. Застосування за п. 32, яке відрізняється тим, що виріб на основі деревини являє собою ламінований брус. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 2, 15.02.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. сч щі о ІФ) (ее) (о) у і - - і» -і -і се) (ее) сл іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01850173 | 2001-10-18 | ||
| PCT/SE2002/001881 WO2003033610A1 (en) | 2001-10-18 | 2002-10-15 | Method of gluing wood based materials |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA77985C2 true UA77985C2 (en) | 2007-02-15 |
Family
ID=8184890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20040503646A UA77985C2 (en) | 2001-10-18 | 2002-10-15 | A method of gluing wood based materials, an adhesive system, use thereof, a composition of phenolic resin for adhesive system and wood based article |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1448740A1 (uk) |
| JP (2) | JP2005505677A (uk) |
| KR (2) | KR100596886B1 (uk) |
| CN (2) | CN1571823A (uk) |
| AT (1) | ATE361963T1 (uk) |
| AU (2) | AU2002339806B2 (uk) |
| BR (2) | BR0213277A (uk) |
| CA (2) | CA2463635A1 (uk) |
| DE (1) | DE60220085T2 (uk) |
| DK (1) | DK1448741T3 (uk) |
| ES (1) | ES2286294T3 (uk) |
| HU (2) | HUP0401780A3 (uk) |
| MY (1) | MY135503A (uk) |
| NO (2) | NO332889B1 (uk) |
| NZ (2) | NZ531995A (uk) |
| PL (2) | PL215413B1 (uk) |
| RU (2) | RU2270222C2 (uk) |
| SI (1) | SI1448741T1 (uk) |
| UA (1) | UA77985C2 (uk) |
| WO (2) | WO2003033609A1 (uk) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1781750A4 (en) * | 2004-07-27 | 2012-08-08 | Duluxgroup Australia Pty Ltd | SYSTEM FOR PROVIDING A POWDER-COATED WOOD MATERIAL |
| CN100441651C (zh) * | 2006-07-07 | 2008-12-10 | 南阳师范学院 | 超强耐水竹木板材制备用的氨基树脂胶粘剂及板材加工工艺 |
| CN101563433B (zh) * | 2006-12-20 | 2013-06-12 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 生产木基产品的方法 |
| DE102007026170A1 (de) | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Akzenta Paneele + Profile Gmbh | Laminierte Dekorplatte und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102007038041A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Kronotec Ag | Verfahren zur Vermeidung der Emission von Aldehyden und flüchtigen organischen Verbindungen aus Holzwerkstoffen |
| JP5314942B2 (ja) * | 2008-06-19 | 2013-10-16 | Ｄｉｃ株式会社 | 木質材料用接着剤、木質板及び木質板の製造方法 |
| US8088881B2 (en) * | 2008-06-25 | 2012-01-03 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Storage stable melamine-urea-formaldehyde resins and applications thereof |
| GB2462619A (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-17 | Dynea Austria Gmbh | Two-component adhesive system |
| AU2010262764A1 (en) * | 2009-06-19 | 2012-02-09 | Eze Board Australia Pty Ltd | Production of perlite and fiber based composite panel board |
| GB201105583D0 (en) * | 2011-04-01 | 2011-05-18 | Dynea Oy | System for form pressing with high production efficiency |
| LT2731976T (lt) * | 2011-07-15 | 2017-06-12 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Klijų kompozicija |
| CN102689337B (zh) * | 2012-06-01 | 2014-10-29 | 福建农林大学 | 一种水葫芦工业化无害利用方法 |
| CN103484046B (zh) * | 2013-08-20 | 2014-12-31 | 湖北省宏源药业有限公司 | 一种低甲醛释放量的胶合板的制造方法 |
| CN103468184A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 徐州安联木业有限公司 | 一种异形板用高强度环保胶粘剂的配方及制备方法 |
| KR101929591B1 (ko) * | 2013-12-20 | 2018-12-14 | 주식회사 케이씨씨 | 바인더 조성물 및 이를 이용한 합지방법 |
| KR101871542B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2018-06-27 | 주식회사 케이씨씨 | 공정수의 재활용이 가능한 수성 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 |
| KR101861404B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2018-05-29 | 주식회사 케이씨씨 | 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 |
| GR1009108B (el) * | 2016-07-27 | 2017-09-08 | Καρολος Ανδρεα Μαρκεσινης | Καινοτομος μεθοδος σκληρυνσης συγκολλητικων συστηματων |
| CN108559430A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-09-21 | 温州市赢创新材料技术有限公司 | 一种酚醛树脂胶及其制备方法 |
| WO2024096776A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Nasli Gluepartners Ab | A biopolymer adhesive system and a method of separately applying parts of the biopolymer adhesive system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5251430A (en) * | 1975-10-24 | 1977-04-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Adhesive compoition for plywood |
| AU595090B2 (en) * | 1987-01-26 | 1990-03-22 | Dynobel A/S | Amino resin and methods for its production |
| NZ260406A (en) * | 1990-12-21 | 1995-11-27 | Nz Secretary Forestry | Joining pieces of wood using a formaldehyde-based adhesive and a cure-promoter |
| DE4134776A1 (de) * | 1991-10-22 | 1993-04-29 | Basf Ag | Fluessige haertermischung fuer die haertung von alkalischen phenol-resorcin-formaldehyd-harzen |
-
2002
- 2002-10-14 MY MYPI20023828A patent/MY135503A/en unknown
- 2002-10-15 AU AU2002339806A patent/AU2002339806B2/en not_active Ceased
- 2002-10-15 DK DK02778154T patent/DK1448741T3/da active
- 2002-10-15 CA CA002463635A patent/CA2463635A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-15 EP EP02778153A patent/EP1448740A1/en not_active Withdrawn
- 2002-10-15 AU AU2002339807A patent/AU2002339807B2/en not_active Ceased
- 2002-10-15 JP JP2003536341A patent/JP2005505677A/ja active Pending
- 2002-10-15 PL PL368127A patent/PL215413B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 BR BR0213277-0A patent/BR0213277A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 SI SI200230579T patent/SI1448741T1/sl unknown
- 2002-10-15 KR KR1020047004861A patent/KR100596886B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 WO PCT/SE2002/001880 patent/WO2003033609A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-10-15 ES ES02778154T patent/ES2286294T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 DE DE60220085T patent/DE60220085T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 RU RU2004114997/04A patent/RU2270222C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 EP EP02778154A patent/EP1448741B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 UA UA20040503646A patent/UA77985C2/uk unknown
- 2002-10-15 BR BRPI0213276-1A patent/BR0213276B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 CN CNA028205014A patent/CN1571823A/zh active Pending
- 2002-10-15 HU HU0401780A patent/HUP0401780A3/hu unknown
- 2002-10-15 HU HU0401796A patent/HUP0401796A2/hu unknown
- 2002-10-15 CN CNB028200632A patent/CN100467560C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 CA CA002463636A patent/CA2463636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 AT AT02778154T patent/ATE361963T1/de active
- 2002-10-15 NZ NZ531995A patent/NZ531995A/en unknown
- 2002-10-15 KR KR1020047004860A patent/KR100613537B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 PL PL02368138A patent/PL368138A1/xx unknown
- 2002-10-15 JP JP2003536342A patent/JP4537706B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 RU RU2004114996/04A patent/RU2269559C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 WO PCT/SE2002/001881 patent/WO2003033610A1/en active IP Right Grant
- 2002-10-15 NZ NZ531996A patent/NZ531996A/en not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-05-18 NO NO20042039A patent/NO332889B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-05-18 NO NO20042038A patent/NO20042038L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7452442B2 (en) | Gluing wood based materials with melaminic amino resin and resorcinol or tannin resin | |
| RU2270222C2 (ru) | Способ склеивания материалов на основе древесины | |
| AU2002339807A1 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| AU2002339806A1 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| US9133374B2 (en) | Resin systems for making composite products | |
| US6734275B2 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| CA2663919A1 (en) | Novel hybrid binder with natural compounds for low emission products | |
| EP2731976B1 (en) | Adhesive system | |
| RU2272060C2 (ru) | Способ соединения древесных материалов | |
| EP2872583A1 (en) | Adhesive system | |
| US20030209319A1 (en) | Method of joining wood based materials | |
| JP2001079806A (ja) | 化粧板及びその製造方法 | |
| JPS58173176A (ja) | 接着剤組成物 |