NO332889B1 - Produkt, anvendelse og fremgangsmate for a lime trebaserte materialer. - Google Patents
Produkt, anvendelse og fremgangsmate for a lime trebaserte materialer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO332889B1 NO332889B1 NO20042039A NO20042039A NO332889B1 NO 332889 B1 NO332889 B1 NO 332889B1 NO 20042039 A NO20042039 A NO 20042039A NO 20042039 A NO20042039 A NO 20042039A NO 332889 B1 NO332889 B1 NO 332889B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phenolic resin
- adhesive system
- resin
- acid
- resin composition
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 102
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 97
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 67
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 67
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 41
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 56
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 17
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 17
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- ZXSBYAWLZRAJJY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde phenol Chemical compound C1(O)=C(C(O)=CC=C1)C=O.OC1=CC=CC=C1 ZXSBYAWLZRAJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HANVTCGOAROXMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- -1 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N cardol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 KVVSCMOUFCNCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188104 Alkylresorcinol Natural products 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 235000017343 Quebracho blanco Nutrition 0.000 description 1
- 241000065615 Schinopsis balansae Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N cardol diene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC(O)=CC(O)=C1 UFMJCOLGRWKUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical class C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920002770 condensed tannin Polymers 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000004387 flavanoid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HMJMQKOTEHYCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N malonic acid group Chemical group C(CC(=O)O)(=O)O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C09J161/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic and acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
Abstract
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer ved å tilveiebringe et limsystem på trebaserte materialer etterfulgt av herding, limsystemet omfatter en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning, hvori fenolharpikssammensetningen omfatter en syre og en fenolharpiks. Oppfinnelsen vedrører også et limsystem og en stabil fenolharpikssammensetning samt trebaserte produkter som kan oppnås ved fremgangsmåten eller gjennom anvendelsen av limsystemet.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer der et limsystem omfattende en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning omfattende en syre og en fenolharpiks er tilveiebrakt på trebaserte materialer og herdet. Foreliggende oppfinnelse vedrører også et limsystem og en stabil fenolharpikssammensetning. Videre vedrører den også et trebasert produkt som kan oppnås ved fremgangsmåten. Til slutt vedrører den anvendelsen av et limsystem for å lage et trebasert produkt.
Når tre limes er det vanlig å anvende et limsystem basert på en herdbar harpiks, slik som formaldehydharpiks, som for eksempel kan være en aminoharpiks eller en fenolharpiks. Viktige egenskaper for et lim inkluderer heftestyrke, herdetid og temperatur, vannbestandighet og utslipp av formaldehyd.
Høy vannbestandighet er spesielt krevd for noen limte treprodukter, slik som laminerte bjelker, finer og andre produkter for utendørsbruk. Melaminaminoharpikslim, og også fenolharpiksbaserte lim, anvendes vanligvis når høy vannbestandighet er nødvendig. Fordelene av å anvende aminohar-piksbaserte lim i stedet for de baserte på fenolharpiks, er for eksempel en mye mindre farget bindelinje og mindre miljøeffekt ettersom noen fenolharpikser trenger parafor-maldehyd for å herde.
Melaminaminoharpikser er kondensater av karbonylforbindel-ser, slik som aldehyder, med melamin, eller en kombinasjon av melamin med andre forbindelser som inneholder amino-, iminio- eller amidgrupper. De mest vanlige melaminaminoharpikser er kondensater av formaldehyd og melamin alene, eller melamin og urea som gir melamin-formaldehyd ("MF") og melamin-urea-formaldehyd ("MUF"). En MUF-harpiks kan også lages ved å blande en MF-harpiks og en UF-harpiks. Melaminaminoharpikser herdes vanligvis ved å anvende syrlige herdesammensetninger.
Utslipp av fritt aldehyd, spesielt formaldehyd, fra lim basert på melaminbaserte harpikser og fenolbaserte harpikser er en voksende bekymring. Formaldehyd er i varierende grad tilstede i formaldehydbaserte melaminaminoharpikser som fritt formaldehyd men også ytterligere utslipp fra harpikser under herding. Dette gir miljøproblemer, både før herding og under håndtering og påføring av harpiksen, og utslippsproblemer fra de ferdige produktene etter herding. Fenolharpikser kan også avgi formaldehyd under herding og under håndtering av harpiksen.
Tilgjengelig JP 1977-51430 beskriver en limsammensetning for å tilvirke finer omfattende en melaminharpiks og en resoltype fenolharpiks. Derimot er det ikke nevnt noe om noen reduksjon av formaldehyd utslipp.
Aldehydutslipp fra et limsystem kan reduseres ved å anvende forskjellige additiver som kan virke som fangere for alde-hydet. Derimot kan kvaliteten av limbindingen bli negativt påvirket. Videre kan disse additivene skje i uønskede reak-sjoner med andre komponenter av limsystemet, og tilsetning av slike additiver skaper også ofte en mer kompleks formu-leringsprosedyre.
EP 277106 A beskriver en aminoharpiks som er et kondensasjonsprodukt av formaldehyd, urea, fenol og, valgfritt, melamin.
EP 538687 A beskriver en fluidherder for fenol-resorcinol-formaldehyd harpikser omfattende en tanninharpiks.
JP-A-60023410 beskriver en novolakk harpiks for bruk som tverrbindingsmiddel hvori harpiksen er fremstilt ved omsetting av resorcinol, formaldehyd og HC1.
Derved er det ønskelig å tilveiebringe en fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer, og et limsystem og en herde- sammensetning, som gir lavt utslipp av aldehyd, og limbindinger av høy kvalitet.
Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer som gir lave utslipp av aldehyd. Det er et annet formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et limsystem, samt en fenolharpikssammensetning ment for anvendelse i et limsystem, som gir lavt utslipp av aldehyd. Til slutt er det et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et trebasert produkt som gir lave utslipp av aldehyd.
Det er overraskende blitt funnet at det er mulig å oppfylle disse målene ved en ny fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer anvendende et nytt limsystem og en ny stabil harpikssammensetning. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter å lime trebaserte materialer ved å tilveiebringe et limsystem på trebaserte materialer etterfulgt av herding, limsystemet omfatter en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning, hvori fenolharpikssammensetningen omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks, eller en blanding derav. Limsystemet ifølge oppfinnelsen omfatter en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning, hvori fenolharpikssammensetningen omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller tanninharpiks, eller en blanding derav. Den stabile fenolharpikssammensetningen ifølge oppfinnelsen omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks, eller en blanding derav. Oppfinnelsen vedrører videre et trebasert produkt som kan oppnås ved fremgangsmåten som kan være et gulvmateriale, finer, en laminert bjelke og et fiber-, flis- eller partikkelplatemateriale. Til slutt vedrører oppfinnelsen anvendelsen av et limsystem for å lage et trebasert produkt som kan være et gulvmateriale, finer, en laminert bjelke og et fiber-, flis- eller partikkelplatemateriale .
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fenolharpikssammensetning som er lagringsstabil før blanding med en herdbar harpiks.
Ved betegnelsen "limsystem", som anvendt heri, menes det en herdbar formulering som inneholder en eller flere herdbare harpikser og et eller flere herdemidler.
Ved betegnelsen "melaminaminoharpiks", som anvendt heri, menes en aminoharpiks der melamin er minst en av råmater-ialene anvendt når harpiksen lages.
Kombinasjonen av en melaminaminoharpiks med en fenolharpikssammensetning ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å tilveiebringe et limsystem med lavt utslipp av fromaldehyd.
En ytterligere fordel med foreliggende oppfinnelse er at melaminaminoharpikser, med meget lave innhold av fritt formaldehyd, kan anvendes for å oppnå limbindinger med høy kvalitet.
Melaminaminoharpiksen anvendt i fremgangsmåten og limsystemet av oppfinnelsen kan være enhver melaminaminoharpiks, slik som melaminformaldehyd ("MF"), melamin-urea-formaldehyd ("MUF"), melamin-urea-fenol-formaldehyd ("MUPF"), og kondensater av formaldehyd og melamin sammen med andre forbindelser som inneholder amino, imino eller amidgrupper slik som tiourea, substituert urea og guanaminer. Den foretrukne melaminaminoharpiksen er MF. Melaminaminoharpiksen kan også være en eterifisert harpiks. "Aldehyd til aminoforbindelse forholdet", som er det molare forholdet av aldehyd til aminoforbindelse anvendt når aminoharpiksen lages av det krevde limsystemet, er egnet mindre enn 2,4, fortrinnsvis fra omtrent 0,5 til omtrent 2,3, mest foretrukket fra omtrent 0,7 til omtrent 2. Mengden av melamin av total mengde aminoforbindelser anvendt når aminoharpiksen lages er egnet fra omtrent 10 til 100 mol%, fortrinnsvis fra omtrent 30 til omtrent 100 mol%, mest fore trukket fra omtrent 50 til omtrent 100 mol%. Valgfritt kan fyllstoff, fortykkere eller andre additiver, inkludert aldehydfangere, tilsettes til aminoharpiksen. Eksempler på fyllstoff er uorganiske fyllstoff slik som kaolin og kalsiumkarbonat eller organiske fyllstoff slik som tremel, hvetemel, stivelse og gluten. Eksempler på fortykkere er polyvinylalkohol, og celluloseforbindelser slik som hydrok-syetylcellulose og karboksymetylcellulose. Andre additiver kan være for eksempel polyoler, polysakkarider, polyvinyl-akoholer, akrylater, og styren-butadien-polymerer. Homo-polymerer eller kopolymerer kan også anvendes som komponenter, slik som vinylacetat, vinylpropionat og vinylbutyrat. Disse polymerene kan også omfatte post-fornettende grupper. I tillegg kan aldehydfangere slik som urea og guanaminer tilsettes. Dersom komponenter slik som fyllstoff eller andre additiver ifølge det ovennevte er til stede, kan deres mengde vanligvis være mindre enn omtrent 70 vekt%, egnet fra omtrent 0,1 til omtrent 70 vekt%, fortrinnsvis fra omtrent 1 til omtrent 60 vekt%, mest foretrukket fra omtrent 5 til omtrent 4 0 vekt%.
Kondensater av forskjellige fenolforbindelser og aldehyder er referert til som fenolharpikser. Fenolforbindelsen kan være fenol i seg selv, polyhydrogene fenoler, og alifatiske eller aromatiske substituerte fenoler. Eksempler på fenolforbindelser er alkylfenoler slik som resorcinol, alkyl-resorcinol, kresoler, etylfenol og xylenol, og også fenolforbindelser av naturlig opprinnelse slik som tannins, kardenol og kardol. Eksempler på egnede aldehyder inkluderer formaldehyd, acetaldehyd, glutaraldehyd, propion-aldehyd, n-butyrhaldehyd, isobutyraldehyd og furfural. Som fenolharpikser er det heri også inkludert tanniner i seg selv, uten å ha dannet kondensater med aldehyder. Eksempler på tanniner er kondenserte tanniner, slik som bi-, tri- og tetraflavanoider, og ytterligere kondenserte flavanoider. Fenolharpiksen ifølge den foreliggende oppfinnelsen kan være en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks, eller en blanding derav. Fenolharpiksen kan eksistere som en løsning i vann, eller alkohol slik som etanol. Tanniner kan også være til stede som faste materialer. Egnet eksisterer fenolharpiksen som en vandig løsning med varierende tørr-innhold av harpiks. Egnet er fenolharpiksen en formalde-hydbasert fenolharpiks. Foretrukne formaldehydbaserte fenolharpikser i fenolharpikssammensetningen er resorcinol-formaldehyd ("RF"), fenol-resorcinol-formaldehyd ("PRF"), og tannin-formaldehyd ("TF") harpikser. Den mest foretrukne er PRF. I tilfellet av RF- og PRF-harpikser, kan molarforholdet av formaldehyd til total mengde fenolforbindelser (en eller begge av fenol og resorcinol) i PRF-harpiksen, beregnet som tilsatt når harpiksene lages, være fra omtrent 0,1 til omtrent 2, egnet fra omtrent 0,2 til omtrent 1,5, fortrinnsvis fra omtrent 0,3 til omtrent 1. Molarforholdet fenol til resorcinol i PRF-harpiksen, beregnet som tilsatt når PRF-harpiksen lages kan være fra omtrent 0,02 til omtrent 15, egnet fra omtrent 0,05 til omtrent 10, fortrinnsvis fra omtrent 0,1 til omtrent 5, mest foretrukket fra omtrent 0,2 til omtrent 2. Alternativt kan PRF-harpiksen være en hovedsakelig PF-harpiks, som inneholder hovedsakelig ingen resorcinol, av en resoltype som har resorcinol podet på den som en endegruppe.
Eksempler på egnede syrer inkluderer organiske syrer og uorganiske protoniske syrer, syrlige salter, og syre-genererende salter. Som syrer menes også metallsalter som gir syrlig reaksjon i vandige løsninger, også referert til heri som ikke-protoniske syrer. Eksempler på egnede ikke-protoniske syrer inkluderer aluminiumklorid, aluminiumnitrat og aluminiumsulfat. Egnede organiske protoniske syrer inkluderer alifatiske eller aromatiske mono-, di-, tri- eller polykarboksylsyrer slik som maursyre, eddiksyre, maleinsyre, malonsyre og sitronsyre. Også sulfonsyrer slik som para-toluen-sulfonsyre, parafenol-sulfonsyre og ben-zensulfonsyre er egnet. Uorganiske protoniske syrer kan for eksempel være saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, borsyre, sulfamsyre og ammoniumsalter slik som am-moniumklorid og ammoniumsulfat. Eksempler på syre- genererende salter er formiater og acetater slik som natriumformiat, natriumacetat, ammoniumformiat og am-moniumacetat. En sterk syre slik som saltsyre eller svovelsyre an kombineres med et alkylamin i fenolharpikssammensetningen som derved danner et alkylaminsalt. Fenolharpikssammensetningen kan omfatte mer enn en syre, for eksempel to, tre eller flere syrer. I tillegg kan fenolharpikssammensetningen omfatte en kombinasjon av både en organisk syre og en uorganisk syre. Egnet er syren løselig i fenolharpiksen, og løsninger av fenolharpiksen. I noen til-feller, er en eller flere additiver som forbedrer løselig-heten av syren i fenolharpiksen, egnet anvendt. Slike additiver kan være polyglykoler slik som polyetylenglykol, polypropylenglykol, ketoner slik som aceton, og dialkyl-etere slik som etylenglykol monobutyleter, dietylenglykol monobutyleter, propylenglykol monometyleter, dietylenglykol monometyleter, og dipropylenglykol monometyleter. Egnede syrer i fenolharpikssammensetningen avhenger delvis av typen struktur som skal limes. For eksempel, drar anvendelser slik som å lime laminerte bjelker nytte av anvendelsen av flyktige syrer, som fordamper av fra limlaget. Ved betegnelsen "flyktig syre" menes det heri en syre med et lavt kokepunkt, og/eller med et høyt damptrykk ved romtemperatur. Nevnte syrer bør egnet ha et damptrykk på mer enn 10 mm Hg ved en temperatur på opptil 60°C. Eksempler på organiske flyktige syrer inkluderer maursyre, eddiksyre og pyrovisk syre. Egnede uorganiske syrer inkluderer for eksempel saltsyre. Fortrinnsvis anvendes maursyre som en flyktig syre.
I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen, gir en kombinasjon av MF-harpiks med en fenolharpikssammensetning omfattende en PRF-harpiks og maursyre et limsystem som gir lavt utslipp av formaldehyd.
Fenolharpikssammensetningen kan valgfritt omfatte fyllstoff, fortykkere eller andre additiver. Disse kan være uorganiske fyllstoff slik som kaolin og kalsiumkarbonat eller organiske fyllstoff slik som tremel, hvetemel, stivelse eller gluten. Eksempler på fortykkere er polyvinylalkohol, og celluloseforbindelser slik som hydrok-syetylcellulose og karboksymetylcellulose. Andre additiver kan for eksempel være polyoler, polysakkarider, polyvinyl-alkoholer, akrylater, og styren-butadien-polymerer. Homo-polymerer eller kopolymerer av vinylestere slik som vinylacetat, vinylpropionat og vinylbutyrat, kan også anvendes som additiver, og også aldehydfangere slik som urea og guanaminer.
Fenolharpikssammensetningen bør fortrinnsvis være lagringsstabil, som betyr at hovedsakelig ingen herding av fenolharpiksen bør skje i fenolharpikssammensetningen i seg selv. En indikator for lagringsstabiliteten er graden av geldannelse, som enten oppstår jevnt gjennom hele herde-sammensetningen, eller som klumper av geldannede partikler i sammensetningen. Geldannelse gjennom sammensetningen gir øket viskositet. Fenolharpikssammensetningen anses som lagringsstabil dersom den ikke har geldannet ifølge det ovennevnte og dersom den fungerer i påføringsutstyret anvendt for å påføre sammensetningen på trebaserte materialer. Den stabile fenolharpikssammensetningen ifølge oppfinnelsen er egnet lagringsstabil ved tomtemperatur (20°C) i mer enn omtrent to uker, fortrinnsvis mer enn omtrent en måned, mest foretrukket mer enn omtrent seks måneder.
Innholdet av fenolharpiks i fenolharpikssammensetningen kan være fra omtrent 1 til omtrent 80 vekt% basert på tørt stoff, egnet fra omtrent 5 til omtrent 70 vekt%, fortrinnsvis fra omtrent 10 til omtrent 65 vekt%, og mest foretrukket fra omtrent 20 til omtrent 60 vekt%. Innholdet av syren i fenolharpikssammensetningen avhenger av den originale pH av fenolharpiksen selv anvendt i fenolharpikssammensetningen. Innholdet av syren, inkludert dens salter i fenolharpikssammensetningen kan være opptil omtrent 50 vekt%, egnet fra omtrent 0,5 til omtrent 50 vekt%, for trinnsvis fra omtrent 1 til omtrent 40 vekt%, og mest foretrukket fra omtrent 2 til omtrent 30 vekt%. Dersom andre komponenter, slik som fyllstoff eller andre additiver, er til stede kan deres mengde vanligvis være mindre enn omtrent 70 vekt%, egnet fra omtrent 0,1 til omtrent 70 vekt%, fortrinnsvis fra omtrent 1 til omtrent 60 vekt%, mest foretrukket fra omtrent 5 til omtrent 4 0 vekt%. pH av fenolharpikssammensetningen er egnet fra omtrent 0 til omtrent 6, fortrinnsvis fra omtrent 0 til omtrent 4, enda mer foretrukket fra omtrent 0,1 til omtrent 3, mest foretrukket fra omtrent 0,3 til omtrent 2.
pH av limsystemet vil påvirke herdehastigheten av limsystemet og kan velges deretter. pH av limsystemet kan være fra omtrent 0 til omtrent 7, fortrinnsvis fra omtrent 0 til omtrent 5, og mest foretrukket fra omtrent 0 til omtrent 4.
Avhengig av de trebaserte materialene som skal limes samt måten å tilveiebringe limsystemet på de trebaserte materialene, kan de foretrukne vektforhold av aminoharpiks til fenolharpiks variere. Vektforholdet av aminoharpiks til fenolharpiks i limsystemet kan være fra omtrent 0,1 til omtrent 30 basert på tørt stoff, egnet fra omtrent 0,2 til omtrent 10. I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen, er vektforholdet av aminoharpiks til fenolharpiks, basert på tørt stoff, i limsystemet fortrinnsvis fra omtrent 0,5 til omtrent 2. Blant egnede anvendelser for dette området er for eksempel produksjonen av en laminert bjelke. I en annen foretrukket utførelse av oppfinnelsen, er vektforholdet av aminoharpiks til fenolharpiks, basert på tørt stoff, i limsystemet fortrinnsvis fra omtrent 2 til omtrent 10. Blant egnede anvendelser for dette området er for eksempel produksjonen av et gulvmateriale.
Herdetemperaturen, i limlinjen, for limsystemet av foreliggende oppfinnelse er egnet fra omtrent 0 til omtrent 120°C. Dersom ingen høyfrekvensherding anvendes, er herde temperaturen fortrinnsvis fra omtrent 5 til omtrent 80°C, mest foretrukket fra omtrent 10 til omtrent 40°C.
De trebaserte materialene ifølge fremgangsmåten av oppfinnelsen kan være av enhver type som kan forbindes ved et limsystem, inkludert fibre, flis og partikler. Egnet er de trebaserte materialene lag i et gulvmateriale slik som parkettgulv, lagene i kryssfiner, deler i laminerte bjelker, eller fibre, flis og partikler for å lage fiber-, flis- eller partikkelplatematerialer. Fortrinnsvis er de trebaserte materialene deler i laminerte bjelker.
I fremgangsmåten av foreliggende oppfinnelse kan limsystemet tilveiebringes separat ved å påføre aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen på de trebaserte materialene. Alternativt, kan fremgangsmåten av oppfinnelsen omfatte blanding av aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen for å danne limsystemet og deretter tilveiebringe limsystemet på de trebaserte materialene.
Separat påføring inkluderer for eksempel påføring av aminoharpiksen på en eller flere trebaserte materialer og påføring av fenolharpikssammensetningen på en eller flere trebaserte materialer på hvilke ingen aminoharpiks tid-ligere har blitt påført. Deretter, sammenføyes de trebaserte materialene på hvilke kun aminoharpiksen har blitt påført og de trebaserte materialene på hvilke kun fenolharpikssammensetningen har blitt påført som tilveiebringer en blanding av de to komponentene som danner et limsystem som kan herdes. Separat påføring inkluderer også for eksempel, påføring av aminoharpiksen på en eller flere trebaserte materialer og påføring av fenolharpikssammensetningen på de samme trebaserte materialene. Aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen kan påføres fullstendig på hverandre, delvis på hverandre, eller uten å være i kontakt med hverandre. Overflaten av det trebaserte materialet med både aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen påført blir deretter sammenføyd med en annen overflate av et trebasert materiale, som også kan ha blitt påført med både aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen, som derved gir god blanding av aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen som danner et limsystem som kan herdes. Separat påføring av aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen kan gjøres i enhver rekkefølge på de trebaserte materialene som skal limes.
Egnede mengder av komponentene som skal påføres kan være i området av 100-500 g/m<2>avhengig, blant annet av matehas-tigheten av et bevegelig substrat.
Påføringen av aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen, eller blandingen av begge, på et trebasert materiale kan gjøres ved å anvende enhver egnet fremgangsmåte kjent i teknikken, slik som spraying, ekstrudering, rulle-påstrykning, gardinbelegging etc. som danner former slik som dråper, en eller flere strenger, perler eller et hovedsakelig kontinuerlig lag.
I tilfellet av å lime sammen trematerialer i formen av fibre, flis eller partikler, blir aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen egnet påført som en blanding som belegger det trebaserte materialet med limsystemet.
Det trebaserte produktet ifølge oppfinnelsen er egnet en laminert bjelke, kryssfiner, en fiber-, flis- eller partik-kelplate, eller et gulvmateriale. Fortrinnsvis er det trebaserte produktet en laminert bjelke.
Oppfinnelsen vil nå bli videre beskrevet i sammenheng med de følgende eksempler som imidlertid ikke bør tolkes om å begrense omfanget av oppfinnelsen.
Eksempler
Eksempel 1: Tre forskjellige fenolharpikssammensetninger ble laget: PRF-harpiks og pTSA (foreliggende oppfinnelse), tannin og pTSA (foreliggende oppfinnelse), og PF-harpiks og pTSA. PRF-harpiksen hadde et tørrstoffinnhold på 55 vekt%. Tanninet var av en type ekstrahert fra quebrachotre og til stede som et fast pulver. PF-harpiksen var av en resoltype, med et tørrstoffinnhold på 47 vekt%.
Det konkluderes ved at:
En PF-harpiks av resoltypen ikke danner en stabil
fenolharpikssammensetning.
PRF og tanninharpiks danner stabile fenolharpikssammensetninger.
Eksempel 2: En MF-harpiks ble kombinert med en fenolharpikssammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse. MF-harpiksen hadde et formaldehyd til melamin forhold på 2. PRF-harpiksen hadde et tørrstoffinnhold på 55 vekt% og det molare forholdet av formaldehyd til fenol og resorcinol når harpiksen ble laget var 0,53. Vektforholdet MF til PRF var 1,2. Den stabile fenolharpikssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse omfattet maursyre i en mengde på 20 vekt%. Limsystemet over ble sammenlignet med enkel harpiks MF og PRF-systemer med konvensjonell, dvs. syrebasert og paraformaldehydbaserte herdere. Her hadde MF-harpiksen et formaldehyd til melaminforhold på 2, PRF harpiksen hadde et tørrstoffinnhold på 55 vekt%, og molarforholdet av formaldehyd til fenol og resorcinol når harpiksen ble laget var 0,61. Utslippet av formaldehyd ble målt som direkte utslipp, over 150 minutter, fra 5 g av en blanding (før herding) av MF- og PRF-harpiks med henholdsvise herdere og MF-harpiksen med fenolharpikssammensetningen ifølge oppfinnelsen .
Formaldehydutslipp fra limte strukturer ble også testet ifølge en intern metode (IAR 129) basert op JAS MAFF992. For hvert limsystem, ble fem lag (150 mm x 150 mm) av gran limt sammen med 380 g/m<2>av en blanding av limsystemkom-ponenter: MF med konvensjonell syreherder, PRF med konvensjonell paraformaldehydherder, og MF-harpiks med fenolharpikssammensetning ifølge oppfinnelsen. Laminatet ble presset ved 0,8 MPa i 12 timer ved 20°C og påfølgende kondisjonert ved 20°C ved 65% relativ fuktighet i en uke. Deler av 25x10x75 mm ble kuttet og lagt i et 4 liter kammer der også en liten beholder med 20 ml vann ble plassert. Etter 18 timer ved 23°C ble innholdet av formaldehyd i vannet målt.
Det konkluderes at foreliggende oppfinnelse gir lavere utslipp av formaldehyd enn når det anvendes MF-harpiks eller en PRF-harpiks alene med konvensjonelle herdere.
Claims (23)
1. Fremgangsmåte for å lime trebaserte materialer ved å tilveiebringe et limsystem på trebaserte materialer etterfulgt av herding, limsystemet omfatter en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning,karakterisert vedat fenolharpikssammensetningen omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks eller en blanding derav.
2. Limsystem omfattende en melaminaminoharpiks og en fenolharpikssammensetning,
karakterisert vedat fenolharpikssammensetningen omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks, eller en blanding derav.
3. Stabil fenolharpikssammensetningen for anvendelse i et aminoharpiksbasert limsystem,
karakterisert vedat den eksisterer som løsning i vann eller alkohol, omfatter en syre og en fenolharpiks, som er en resorcinolharpiks eller en tanninharpiks eller en blanding derav, innholdet av fenolharpiksen er fra 10 til 80 vekt%, basert på tørrstoff, fenolharpikssammensetningen er lagringsstabil ved romtemperatur (20°C) i mer enn to uker.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat limsystemet tilveiebringes ved å separat påføre aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen på de trebaserte materialene.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter å blande aminoharpiksen og fenolharpikssammensetningen for å danne limsystemet og deretter tilveiebringe limsystemet på de trebaserte materialene.
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-5, eller et limsystem ifølge krav 2,karakterisert vedat mengden av melamin av total mengde aminoforbindelser anvendt når aminoharpiksen lages er fra 30 til 100 mol%.
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-6, eller et limsystem ifølge krav 2 eller 6,karakterisert vedat vektforholdet aminoharpiks til fenolharpiks er fra 0,5 til 2, basert på tørt stoff.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-7, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-7,karakterisert vedat aminoharpiksen er en melamin-formaldehydharpiks.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-7, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-7,karakterisert vedat aminoharpiksen er en melamin-urea-formaldehydharpiks.
10. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-9, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-9,karakterisert vedat pH av limsystemet er fra 0 til 4.
11. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-10, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-10, eller en fenolharpikssammensetning ifølge krav 3,karakterisert vedat fenolharpiksen er en fenol-resorcinol-formaldehydharpiks.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-10, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-10, eller en fenolharpikssammensetning ifølge krav 3,karakterisert vedat fenolharpiksen er en tanninformaldehydharpiks eller et tannin.
13. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-12, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-12, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 3 eller 11-12,
karakterisert vedat syren er aluminiumklorid, aluminiumnitrat eller aluminiumsulfat.
14. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-12, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-12, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 3 eller 11-12,
karakterisert vedat syren er valgt fra gruppen av mono-, di-, tri- eller polykarbolksylsyrer og sulfonsyrer.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, eller et limsystem iføl-ge krav 14, eller en fenolharpikssammensetningen ifølge krav 14,
karakterisert vedat syren er valgt fra gruppen av maursyre, eddiksyre og pyvorisk syre.
16. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-12, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-12, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 3 eller 11-12,
karakterisert vedat syren er valgt fra gruppen av saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, borsyre, sulfamsyre og ammoniumsalter.
17. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-16, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-16, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 3 eller 11-16,
karakterisert vedat innholdet av fenolharpiks herdersammensetningen er fra 20 til 60 vekt%, basert på tørt stoff.
18. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-17, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-17, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 4 eller 11-17,
karakterisert vedat innholdet av syren, inkludert dens salter, i herdersammensetningen er fra 2 til 30 vekt%.
19. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-18, eller et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-18, eller en fenolharpikssammensetning ifølge ethvert av kravene 4 eller 11-18,
karakterisert vedat pH av fenolharpikssammensetningen er fra 0 til 3.
20. Trebasert produkt som kan oppnås ved fremgangsmåten ifølge ethvert av kravene 1 eller 4-19.
21. Trebasert produkt ifølge krav 20,karakterisert vedat det er en laminert bjelke.
22. Anvendelse av et limsystem ifølge ethvert av kravene 2 eller 6-19 for å lage et trebaserte produkt.
23. Anvendelse ifølge krav 22, hvor det trebaserte produktet er en laminert bjelke.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01850173 | 2001-10-18 | ||
| PCT/SE2002/001881 WO2003033610A1 (en) | 2001-10-18 | 2002-10-15 | Method of gluing wood based materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20042039L NO20042039L (no) | 2004-07-13 |
| NO332889B1 true NO332889B1 (no) | 2013-01-28 |
Family
ID=8184890
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20042038A NO20042038L (no) | 2001-10-18 | 2004-05-18 | Fremgangsmate for a lime trebaserte materialer og et limsystem omfatter enureabasert aminoharpiks og en herdesammensetning |
| NO20042039A NO332889B1 (no) | 2001-10-18 | 2004-05-18 | Produkt, anvendelse og fremgangsmate for a lime trebaserte materialer. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20042038A NO20042038L (no) | 2001-10-18 | 2004-05-18 | Fremgangsmate for a lime trebaserte materialer og et limsystem omfatter enureabasert aminoharpiks og en herdesammensetning |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1448741B1 (no) |
| JP (2) | JP2005505677A (no) |
| KR (2) | KR100596886B1 (no) |
| CN (2) | CN100467560C (no) |
| AT (1) | ATE361963T1 (no) |
| AU (2) | AU2002339807B2 (no) |
| BR (2) | BR0213276B1 (no) |
| CA (2) | CA2463635A1 (no) |
| DE (1) | DE60220085T2 (no) |
| DK (1) | DK1448741T3 (no) |
| ES (1) | ES2286294T3 (no) |
| HU (2) | HUP0401780A3 (no) |
| MY (1) | MY135503A (no) |
| NO (2) | NO20042038L (no) |
| NZ (2) | NZ531995A (no) |
| PL (2) | PL215413B1 (no) |
| RU (2) | RU2269559C2 (no) |
| SI (1) | SI1448741T1 (no) |
| UA (1) | UA77985C2 (no) |
| WO (2) | WO2003033609A1 (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2004321917B2 (en) * | 2004-07-27 | 2011-08-25 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | System for providing powder coated reconstituted cellulosic substrate |
| CN100441651C (zh) * | 2006-07-07 | 2008-12-10 | 南阳师范学院 | 超强耐水竹木板材制备用的氨基树脂胶粘剂及板材加工工艺 |
| CN101563433B (zh) * | 2006-12-20 | 2013-06-12 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 生产木基产品的方法 |
| DE102007026170A1 (de) | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Akzenta Paneele + Profile Gmbh | Laminierte Dekorplatte und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102007038041A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Kronotec Ag | Verfahren zur Vermeidung der Emission von Aldehyden und flüchtigen organischen Verbindungen aus Holzwerkstoffen |
| JP5314942B2 (ja) * | 2008-06-19 | 2013-10-16 | Ｄｉｃ株式会社 | 木質材料用接着剤、木質板及び木質板の製造方法 |
| US8088881B2 (en) * | 2008-06-25 | 2012-01-03 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Storage stable melamine-urea-formaldehyde resins and applications thereof |
| GB2462619A (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-17 | Dynea Austria Gmbh | Two-component adhesive system |
| WO2010144969A1 (en) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Eze Board Australia Pty Ltd | Production of perlite and fiber based composite panel board |
| GB201105583D0 (en) * | 2011-04-01 | 2011-05-18 | Dynea Oy | System for form pressing with high production efficiency |
| HUE032534T2 (en) | 2011-07-15 | 2017-09-28 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Adhesive system |
| CN102689337B (zh) * | 2012-06-01 | 2014-10-29 | 福建农林大学 | 一种水葫芦工业化无害利用方法 |
| CN103484046B (zh) * | 2013-08-20 | 2014-12-31 | 湖北省宏源药业有限公司 | 一种低甲醛释放量的胶合板的制造方法 |
| CN103468184A (zh) * | 2013-09-27 | 2013-12-25 | 徐州安联木业有限公司 | 一种异形板用高强度环保胶粘剂的配方及制备方法 |
| KR101929591B1 (ko) * | 2013-12-20 | 2018-12-14 | 주식회사 케이씨씨 | 바인더 조성물 및 이를 이용한 합지방법 |
| KR101871542B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2018-06-27 | 주식회사 케이씨씨 | 공정수의 재활용이 가능한 수성 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 |
| KR101861404B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2018-05-29 | 주식회사 케이씨씨 | 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법 |
| GR1009108B (el) * | 2016-07-27 | 2017-09-08 | Καρολος Ανδρεα Μαρκεσινης | Καινοτομος μεθοδος σκληρυνσης συγκολλητικων συστηματων |
| CN108559430A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-09-21 | 温州市赢创新材料技术有限公司 | 一种酚醛树脂胶及其制备方法 |
| WO2024096776A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | Nasli Gluepartners Ab | A biopolymer adhesive system and a method of separately applying parts of the biopolymer adhesive system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5251430A (en) * | 1975-10-24 | 1977-04-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Adhesive compoition for plywood |
| DE3869438D1 (de) * | 1987-01-26 | 1992-04-30 | Dynobel As | Aminoplast-kondensate und verfahren zur herstellung davon. |
| NZ260406A (en) * | 1990-12-21 | 1995-11-27 | Nz Secretary Forestry | Joining pieces of wood using a formaldehyde-based adhesive and a cure-promoter |
| DE4134776A1 (de) * | 1991-10-22 | 1993-04-29 | Basf Ag | Fluessige haertermischung fuer die haertung von alkalischen phenol-resorcin-formaldehyd-harzen |
-
2002
- 2002-10-14 MY MYPI20023828A patent/MY135503A/en unknown
- 2002-10-15 HU HU0401780A patent/HUP0401780A3/hu unknown
- 2002-10-15 AU AU2002339807A patent/AU2002339807B2/en not_active Ceased
- 2002-10-15 DK DK02778154T patent/DK1448741T3/da active
- 2002-10-15 PL PL368127A patent/PL215413B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 NZ NZ531995A patent/NZ531995A/en unknown
- 2002-10-15 CA CA002463635A patent/CA2463635A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-15 CN CNB028200632A patent/CN100467560C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 JP JP2003536341A patent/JP2005505677A/ja active Pending
- 2002-10-15 UA UA20040503646A patent/UA77985C2/uk unknown
- 2002-10-15 EP EP02778154A patent/EP1448741B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 HU HU0401796A patent/HUP0401796A2/hu unknown
- 2002-10-15 CN CNA028205014A patent/CN1571823A/zh active Pending
- 2002-10-15 NZ NZ531996A patent/NZ531996A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 CA CA002463636A patent/CA2463636C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 PL PL02368138A patent/PL368138A1/xx unknown
- 2002-10-15 ES ES02778154T patent/ES2286294T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 KR KR1020047004861A patent/KR100596886B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 AU AU2002339806A patent/AU2002339806B2/en not_active Ceased
- 2002-10-15 RU RU2004114996/04A patent/RU2269559C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 WO PCT/SE2002/001880 patent/WO2003033609A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-10-15 KR KR1020047004860A patent/KR100613537B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 RU RU2004114997/04A patent/RU2270222C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 EP EP02778153A patent/EP1448740A1/en not_active Withdrawn
- 2002-10-15 BR BRPI0213276-1A patent/BR0213276B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 JP JP2003536342A patent/JP4537706B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-15 SI SI200230579T patent/SI1448741T1/sl unknown
- 2002-10-15 BR BR0213277-0A patent/BR0213277A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-10-15 DE DE60220085T patent/DE60220085T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-15 WO PCT/SE2002/001881 patent/WO2003033610A1/en active IP Right Grant
- 2002-10-15 AT AT02778154T patent/ATE361963T1/de active
-
2004
- 2004-05-18 NO NO20042038A patent/NO20042038L/no not_active Application Discontinuation
- 2004-05-18 NO NO20042039A patent/NO332889B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7452442B2 (en) | Gluing wood based materials with melaminic amino resin and resorcinol or tannin resin | |
| NO332889B1 (no) | Produkt, anvendelse og fremgangsmate for a lime trebaserte materialer. | |
| AU2002339807A1 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| US7803855B2 (en) | Wood composites, methods of production, and methods of manufacture thereof | |
| US9133374B2 (en) | Resin systems for making composite products | |
| EP2265684B2 (en) | Low formaldehyde emission adhesive system | |
| AU2002339806A1 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| US6734275B2 (en) | Method of gluing wood based materials | |
| EP2731976B1 (en) | Adhesive system | |
| EP2872583B1 (en) | Adhesive system | |
| CA2475117A1 (en) | Method of joining wood based materials | |
| ES2772099T3 (es) | Composición de resina sintética que comprende vinaza |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |