UA77170C2 - Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання діоксиду титану (варіанти) - Google Patents
Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання діоксиду титану (варіанти) Download PDFInfo
- Publication number
- UA77170C2 UA77170C2 UA2003098411A UA2003098411A UA77170C2 UA 77170 C2 UA77170 C2 UA 77170C2 UA 2003098411 A UA2003098411 A UA 2003098411A UA 2003098411 A UA2003098411 A UA 2003098411A UA 77170 C2 UA77170 C2 UA 77170C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- digestion
- titanium dioxide
- reaction
- liquid phase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 95
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 43
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004537 pulping Methods 0.000 title abstract 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 169
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 34
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 21
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 15
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 13
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010024769 Local reaction Diseases 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003079 TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Винахід стосується способу добування діоксиду титану з розчинних залишків, які одержують як відходи традиційного сульфатного процесу виробництва діоксиду титану. Винахід особливо стосується способів добування діоксиду титану з розчинних залишків традиційного сульфатного процесу виробництва діоксиду титану. Дані способи включають наступні стадії: (а) змішування розчинних залишків із сірчаною кислотою та необов'язково іншими ТіO2-вмісними вихідними матеріалами таким чином, що одержують 60-100 ваг.% ТіO2, застосовуваного у формі розчинного залишку, і 0-40 ваг.% ТіO2, застосовуваного у формі традиційно використовуваної сировини; (b) перед запуском реакції розчинення додають димлячу сірчану кислоту або воду, або розведену сірчану кислоту; (с) розчинення одержаного реакційного продукту; (d) відокремлення нерозчинених твердих речовин від рідкої фази; і (е) добування діоксиду титану з рідкої фази.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу добування діоксиду титану з розчинних залишків, які одержують як відходи 2 традиційного сульфатного процесу виробництва діоксиду титану.
Як описується в (пашивігіа! Іпогдапіс Рідтепів (автор б. Вихрацт, УмМіеу-МСН, УУеіппеіт, друге видання 1998, стор.51-53) або в ШіІтапп'з ЕпгуКіорадіє дег іесппізспеп Спетіє, четверте видання, том 15 (1979)), при традиційній сульфатній технології одержання діоксиду титану титановмісну руду, наприклад, ільменіт або титановий шлак, спочатку перемелюють, а потім змішують з сірчаною кислотою. Реакція розчинення може 70 відбуватися при цьому двома способами: або титановмісна руда (ільменіт чи титановий шлак) змішується з сірчаною кислотою концентрацією від приблизно 65 до 8Оваг.95 і за допомогою додавання димлячої сірчаної кислоти (олеуму) ініціюється початок реакції розчинення та пов'язаного з нею виділення теплоти, або титановмісна руда змішується з сірчаною кислотою концентрацією приблизно 86-9бваг.9о і реакція розчинення та пов'язана з нею реакційна теплота розпочинаються з додавання води чи розбавленої сірчаної кислоти. 12 Перед запуском реакції розчинення димлячою сірчаною кислотою або водою суміш, як правило, нагрівається до температури від приблизно 502 до 809С. Після додавання олеуму або води та ініційованої цим екзотермічної реакції температура суміші швидко зростає до приблизно 180-20020.
Під час подальшого дозрівання реакційної суміші температура поступово спадає приблизно до 15020. Після цього реакційна суміш у формі твердого розчинного коржа розчиняється у розбавленій сірчаній кислоті і/або воді, а тверді речовини, що залишаються, відокремлюються шляхом седиментації і/або фільтрування.
Відфільтрована рідина, так званий чорний розчин, потім переробляється далі для одержання діоксиду титану.
Через те що відокремлені тверді речовини, тобто розчинний залишок, переважно містять ще приблизно 40-6Оваг.9о діоксиду титану (відносно до твердих речовин в цілому), тому були запропоновані різні технологічні сч об Методи добування з розчинного залишку в подальшому діоксиду титану та скорочення витрат матеріалу, який повинен знайти інше застосування або ж має бути відправлений на зберігання. (о)
Так, в ОЕ 2951749 описано спосіб відновного розчинення залишку, одержуваного при виробництві діоксиду титану. При цьому одержуваний традиційним способом розчинний залишок подається в суміш із шлаку та концентрованої сірчаної кислоти, завдяки чому приводиться в дію екзотермічна реакція. Далі реакційний продукт о переробляється традиційним способом. Перевагою цього способу є те, що він працює автотермічно. Однак проблематичним при цьому способі виявилося маніпулювання продуктами: дозування твердого фільтрованого - коржа розчинного залишку в реакційну суміш і достатня гомогенізація реакційної маси під час безпосереднього «- проходження реакції є здійснюваним тільки при високій витраті і значно складнішим, ніж дозування рідини в твердого або вміщуючого тверді речовини реакційного партнера з одночасною гомогенізацією суміші. Разом з її зво ТИМ вищезазначений спосіб пов'язаний також із значною загрозою можливого недостатнього змішування в м локальних реакційних центрах. Зрештою додавання фільтрованого коржа в рідку реакційну суміш на противагу традиційному додаванню рідини в рідку реакційну суміш потребує, по-перше, додаткових, і, по-друге, витратних технологічних методів. Ці недоліки стали на заваді тому, що спосіб за ОЕ 2951749 промислово придатний для застосування. « 20 Тому, виходячи з цього рівня техніки, були здійснені подальші спроби підготувати ефективні способи -в розчинення одержуваного при виробництві діоксиду титану розчинного залишку. с В ОБ 4027105 описаний спосіб, згідно з яким розчинний залишок змішується з сірчаною кислотою, :з» нагрівається до температури від 1202 до 3502С і витримується при цій температурі протягом досить тривалого періоду часу. Однак необхідність у нагріванні реакційної суміші до цих порівняно високих температур протягом
Досить тривалого періоду часу потребує великого споживання енергії і тому економічно є неприйнятною. Крім -І того, для цього варіанта необхідна зовсім інша технологія порівняно з традиційним способом.
В ОЕ 4434315 показано спосіб, у якому розчинний залишок промивається сірчаною кислотою таким чином, - що концентрація сірчаної кислоти в рідкій фазі фільтрованого коржа складає приблизно 3595. Цей фільтрований - корж нагрівається до температури 17029 і витримується при цій температурі доти, поки не виникає слабка екзотермічна реакція. Недоліком цього способу є необхідність у промиванні фільтрованого коржа сірчаною
Ш- кислотою. Цей вищезазначений метод вимагає витрат часу і потужності фільтрувального преса і до того ж о призводить до відходів фільтрату, які потрібно усувати. Крім того, потрібно підігрівати фільтрований корж, що є витратним і економічно не виправданим. Зрештою для цього варіанта необхідна зовсім інша технологія порівняно з традиційним способом.
На цій основі згідно з винаходом була поставлена задача створити способи добування діоксиду титану з розчинних залишків сульфатного процесу виробництва діоксиду титану, які б були позбавлені вищезазначених (Ф) проблем рівня техніки. ко Ця задача вирішується згідно з винаходом за допомогою створення двох способів добування діоксиду титану з розчинних залишків сульфатного процесу виробництва діоксиду титану, при цьому перший спосіб за бр Винаходом включає в себе стадії: (а) змішування ТіОо-вмісних вихідних матеріалів таким чином, що 60-10Оваг.9о ТіО»о, застосовуваного у формі розчинного залишку, і 0-40ваг.9о ТіОо, застосовуваного у формі традиційно використовуваної сировини, змішуються з сірчаною кислотою, при цьому утворюється суспензія з вмістом сірчаної кислоти від 50 до 85ваг.90о; (р) додавання димлячої сірчаної кислоти перед запуском реакції розчинення; 65 (с) розчинення одержаного реакційного продукту; (а) відокремлення нерозчинених твердих речовин від рідкої фази;
(е) добування діоксиду титану з рідкої фази.
Другий спосіб за винаходом включає в себе стадії: (а) змішування ТіО 5о-вмісних вихідних матеріалів таким чином, що 60-10Оваг.бо ТіОо, застосовуваного у формі висушеного ТіОо-вмісного розчинного залишку, і 0-40ваг.бо ТіО», застосовуваного у формі традиційно використовуваної сировини, змішуються з сірчаною кислотою, при цьому утворюється суспензія з вмістом сірчаної кислоти у рідкій фазі щонайменше 86бваг.9о; (р) додавання води або розбавленої сірчаної кислоти перед запуском реакції розчинення; (с) розчинення одержаного реакційного продукту; 70 (а) відокремлення нерозчинених твердих речовин від рідкої фази; (е) добування діоксиду титану з рідкої фази.
Способи за винаходом грунтуються на несподіваному відкритті, що при виборі специфічних реакційних умов діоксид титану можна добувати з розчинного залишку в екзотермічній і, отже, економічній реакції навіть тоді, коли переважна або навіть повністю уся частина ТіОо, що розчиняється, перебуває у формі розчинного залишку. у75 Як особливо прийнятні виявилися запропоновані за винаходом способи і з погляду промислової застосовності, тому що здійснення способів за винаходом суттєво узгоджується із здійсненням традиційного способу сульфатного процесу одержання діоксиду титану з титановмісної руди, так що установки та реактори сульфатного процесу можуть використовуватися й для способу за винаходом, що пов'язаний з ними.
ТіОо-вмісні вихідні матеріали містять 60-10Оваг.9о, більш прийнятно 80-10Оваг.9о, найбільш прийнятно ООваг.бо розчинного залишку. Решта використовуваного ТіОо-вмісного матеріалу складається з традиційно застосовуваної сировини, такої як ільменіт і/або титановий шлак. Якомога більша об'ємна частка розчинного залишку в реакційній суміші є зокрема переважною тому, що при меншій об'ємній частці значно ускладнюється оптимізація всього процесу в цілому і при остаточному виведенні дворазово розчиненого залишку неминуче виводиться також надто велика частина спочатку розчиненого матеріалу (з традиційної сировини, що містить с діоксид титану).
Вихідні речовини, що повинні застосовуватися у першому способі згідно з винаходом, а також окремі стадії і) цього способу будуть описані далі.
Розчинний залишок, що використовується згідно з винаходом, є таким самим, що й залишок, який одержують за допомогою сульфатного методу виробництва діоксиду титану. о зо Як розчинний залишок застосовується, як правило, фільтрований корж розчиненого осаду. Однак альтернативою фільтрованому коржу розчиненого осаду повністю або частково може стати також збагачена - твердими речовинами фракція (нижній шар згущувача), яку одержують при відокремленні розчинного залишку «- від чорного розчину, здійснюваному за допомогою згущувача, і яка таким чином може використовуватися знов.
Застосовуваний згідно з винаходом розчинний залишок може використовуватися, наприклад, перед подачею - з5 до процесу за винаходом для покриття руди, що зберігається, завдяки чому запобігають розвіюванню руди ча вітром. Розчинний залишок може подаватися потім разом з покритою рудою запропонованим згідно з винаходом способом.
Цей розчинний залишок переважним чином перед подачею за способом згідно з винаходом попередньо обробляється, з тим щоб зменшити в ньому частку води. Ця обробка може бути необхідною у випадку, якщо « потрібно досягти співвідношень концентрації в реакторі, які роблять можливим екзотермічне та швидке з с проходження реакції і разом з тим забезпечують високу якість одержуваного у такий спосіб чорного розчину.
Й Переважним чином розчинний залишок для першого способу згідно з винаходом висушується, наприклад, и?» фільтрувальним пресом таким чином, що він має вміст твердих речовин понад б5ваг.9о. Перед подачею в процес за винаходом одержаний з сульфатного процесу фільтрований корж спочатку переважно подрібнюють або іншим способом переробляють на крихітні частки. Наступною перевагою є промивання розчинного залишку за -І способом згідно з винаходом сірчаною кислотою більш прийнятно концентрацією понад 5БОваг.9о і/або суспендування в такій кислоті. Після цього суспензію можна знов фільтрувати.
Ш- Попередньо оброблений і поданий способом згідно з винаходом розчинний залишок має у своїй рідкій фазі - вміст сірчаної кислоти переважно понад З5ваг.9о, більш прийнятно понад 5Оваг.9о. Особливо переважним є те, що застосовуваний як вихідний матеріал розчинний залишок спочатку попередньо обробляється
Ш- фільтрувальним пресом таким чином, що він має вміст твердих речовин понад б5ваг.9о відносно до загального о обсягу розчинного залишку, після чого промивається сірчаною кислотою концентрацією понад 5Оваг.95 і знов суспендується в сірчаній кислоті концентрацією понад 5Оваг.9о, а потім повторно фільтрується фільтрувальним пресом. 5Б Застосовуваний відповідно до винаходу розчинний залишок, як і той, що його одержують з сульфатного процесу виробництва діоксиду титану, перед подачею першим способом згідно з винаходом може також й (Ф, висушуватися. Сушіння розчинного залишку може здійснюватися при цьому за допомогою звичайних, відомих ка спеціалісту методів. Більш прийнятним є роздрібнювальне сушіння для додаткового підвищення реактивності.
Можна також перед стадією роздрібнювального сушіння, за способом згідно з винаходом, спочатку бор нейтралізувати і промити розчинний залишок.
Застосовувана для суспендування сірчана кислота може бути повторно використовуваною кислотою середньої концентрації (переважно 60-8Оваг.9о), що містить сульфати металів, такою ж самою, як і одержувана після загущення рідкої кислоти з традиційного сульфатного процесу виробництва діоксиду титану.
В суміш розчинного залишку з сірчаною кислотою крім того можна додавати титановмісну руду, переважно 65 ільменіт, і/або титановий шлак. Масові частки ТіОо-вмісних вихідних матеріалів компонуються таким чином, що 60-100ваг.9о застосовуваного ТО» вноситься у формі розчинного залишку, а 0-40ваг.95 - у формі традиційно використовуваної сировини. Більш прийнятно 80-100Оваг.9о застосовуваного ТІОо вноситься у формі розчинного залишку і 0-20ваг.95 - у формі традиційно використовуваної сировини.
У стадії (а) способу за винаходом сірчана кислота змішується з розчинним залишком, на вибір додатково з титановмісною рудою, таким чином, що вміст сірчаної кислоти суспензії перед додаванням димлячої сірчаної кислоти складає 50-85ваг.9о, переважно 60-8Оваг.Оо.
Перед додаванням димлячої сірчаної кислоти суспензія досягає температури переважно 60-150 С, більш прийнятно 85-1152С, найбільш прийнятно 100-1152С. Температуру обирають такою, що вона є достатньою для ініціювання наступної реакції розчинення, але водночас й не настільки високою, щоб ця реакція перед 70 додаванням димлячої сірчаної кислоти вже не почала загасати. Підвищення температури здійснюється переважно за допомогою безпосереднього введення пари в реакційну суміш.
Крім того, перед додаванням димлячої сірчаної кислоти суміш більш прийнятно продувають повітрям, щоб вона якомога краще могла гомогенізуватися.
Додаванням димлячої сірчаної кислоти ініціюється початок реакції розчинення суспензії на стадії (Б) 75 способу за винаходом. При цьому димляча сірчана кислота (олеум; сірчана кислота з розрахунковим вмістом приблизно 10бваг.9о Н»ЗО,)) додається до суспензії у якомога найкоротший час.
Після додавання димлячої сірчаної кислоти вміст сірчаної кислоти рідкої фази суспензії складає переважно 80-95ваг.9о, більш прийнятно 82-9Оваг.9о. Кількість димлячої сірчаної кислоти, що додається, повинна бути обрана переважно такою, щоб температура суспензії у наступній дії реакції підвищилась щонайменше до 1802С, більш прийнятно щонайменше до 2002. Переважним чином з додаванням димлячої сірчаної кислоти пов'язане підвищення температури від щонайменше 202С, більш прийнятно щонайменше 402С. Масове співвідношення
НьБО,/ТіО» складає після цього переважно 1,5 до 3,5, більш прийнятно 2,0 до 2,9.
Після додавання димлячої сірчаної кислоти до суспензії розчинного залишку рідка реакційна суміш спочатку ще перемішується переважно за допомогою вдування повітря, а після отвердіння залишається відстоюватися с для дозрівання протягом такого періоду часу, щоб розчинилося переважно щонайменше 5Оваг.9о, більш о прийнятно щонайменше 7Оваг.9о титановмісного матеріалу. Цей період часу складає, як правило, від 2 до 12 годин. Протягом цього періоду часу реакційна суміш переважно повільно охолоджується до температури приблизно 140-19020.
Наступні стадії від (с) до (е) відповідають таким самим стадіям сульфатного процесу і відомі фахівцеві. о
На стадії (с) одержаний на стадії (Б) реакційний продукт, тобто корж розчинного залишку, розчинюється ча переважно в воді або розбавленій водою кислоті, більш прийнятно розбавленій сірчаній кислоті. При цьому слід звертати увагу на те, щоб температура не перевищувала 859С, аби не допустити передчасного гідролізу. Для - кращого перемішування в суміш може вдуватися повітря. Перевагою може бути регулювання редукуючих умов М шляхом додавання металу заліза. 3о Після цього на стадії (4) якомога повніше відокремлюють тверді речовини. Це здійснюють як правило шляхом - седиментації і/або фільтрування.
З відокремленого таким чином якомога більше просвітленого розчину потім на стадії (е) добувають діоксид титану, а саме, переважно за допомогою гідролізу. Одержаний таким чином сировинний продукт діоксиду титану «ф можна потім переробляти далі традиційним способом.
Другий спосіб за винаходом здійснюється аналогічно детально описаному раніше першому варіанту, з З с відмінністю лише в тому, що реакцію запускають за допомогою додавання води або розбавленої сірчаної "» кислоти. " Застосовуваний згідно з винаходом розчинний залишок у свою чергу є таким самим, що й залишок, який одержують у сульфатному процесі виробництва діоксиду титану. Цей розчинний залишок перед подачею способом згідно з винаходом переважно попередньо обробляється, тобто висушується. Сушіння розчинного - залишку може здійснюватися загальноприйнятими, відомими фахівцеві методами. Більш прийнятним є -і роздрібнювальне сушіння для підвищення реактивності. Можна також перед стадією роздрібнювального сушіння за способом спочатку нейтралізувати і промити розчинний залишок. ТіОо-вмісний вихідний матеріал складається - від 60 до 10Оваг.95 з розчинного залишку і від О до 4Оваг.9о з традиційно використовуваної сировини, такої як -І 20 ільменіт і/або титановий шлак. Переважно 80-100ваг.96 використовуваного ТіОо-вмісного вихідного матеріалу застосовується у формі розчинного залишку і 0-20ваг.б5 - у формі традиційно використовуваної сировини. м Особливо переважним є те, що 100ваг.9о використовуваного ТіОо-вмісного вихідного матеріалу складається з розчинного залишку.
Сірчана кислота змішується з розчиненим залишком, на вибір додатково з титановмісною рудою, таким 29 чином, що вміст сірчаної кислоти суспензії перед додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти складає
Ф! щонайменше 8бваг.9о, переважно щонайменше 9Оваг.9о.
Перед додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти суспензія досягає температури від переважно 60 де до 1502С, більш прийнятно від 85 до 1152С, найбільш прийнятно від 100 до 11520. Температуру обирають такою, що вона є достатньою для ініціювання наступної реакції розчинення, але у той же час й не настільки високою, 60 щоб ця реакція перед додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти не почала загасати. Підвищення температури здійснюється переважно шляхом безпосереднього введення пари в реакційну суміш.
Крім того, перед додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти суміш переважно продувають повітрям, щоб вона якомога краще могла гомогенізуватися.
Додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти приводять в дію реакцію розчинення суспензії на стадії 65 (в).
Після додавання води або розбавленої сірчаної кислоти вміст сірчаної кислоти рідкої фази суспензії складає переважно від 80 до О5ваг.95, більш прийнятно від 82 до ООваг.9о. Кількість води або розбавленої сірчаної кислоти, що додається, повинна переважно обиратися такою, щоб температура суспензії внаслідок початку дії реакції підвищилась щонайменше до 1802С, більш прийнятно щонайменше до 2002. Переважним чином з додаванням води або розбавленої сірчаної кислоти пов'язане зростання температури від щонайменше 202С, більш прийнятно щонайменше від 402С. Співвідношення маси НьЗО,/ТіО» складає після цього переважно 1,5 до 3,5, більш прийнятно 2,0 до 2,9.
Наступні стадії від (с) до (е) відповідають стадіям від (с) до () першого способу за винаходом.
Винахід більш детально пояснюється тепер за допомогою прикладів.
Приклад 1 б00г фільтрованого коржа розчинного залишку з вмістом ТіОо З5ваг.9о з відокремлення осаду традиційного розчинення ТіО», відповідно 7095 всього застосовуваного ТіО»о, і 167,6г розмеленого ільменіту з вмістом ТіО» 53,7ваг.о, відповідно 3095 всього застосовуваного ТіО»о, інтенсивно змішують з 150г 9690-ої сірчаної кислоти та 75 130г солевмісної 6090-ої сірчаної кислоти з регенерації сірчаної кислоти.
Ця суміш нагрівається до 1002 і при продуванні 500л повітря за годину протягом однієї хвилини змішується з 6894г олеуму з розрахунковим вмістом сірчаної кислоти 106,195 (дорівнює 597,2г 5053) і ретельно перемішується. Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 9095. Реакція проходить екзотермічно.
Через 5 хвилин реакційна суміш досягає своєї максимальної температури 20120. Після цього протягом 5 годин при температурі 18023 витримується час для дозрівання суміші. Під час дозрівання через 2,5 години суміш твердіє. Реакційну суміш подрібнюють і розчиняють розбавленою сірчаною кислотою при 6020.
Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині та в осаду. Звідси ступінь розчинності ТО» обчислюється у 77,5ваг.9о. Промитий і висушений залишок містить 29,14ваг.Уо ТО». При передбачуваних 90,095 виходу ільменіту вихід ТіОо» становить 72,2905. Фільтрат далі с переробляється за відомими методами для ТіО». Ге)
Приклад 2 31,31т фільтрованого коржа розчинного залишку з вмістом ТіО» З6б,вваг.бо з відокремлення осаду традиційного розчинення ТіО 5, відповідно 8095 всього застосовуваного ТіО», і 3,68т розмеленого шлаку з вмістом ТіО» 78,2ваг.9о, відповідно 20956 всього застосовуваного ТіОо, інтенсивно змішують в звичайному, о призначеному для розчинення ТіО о» промисловому реакторі з 9,90т 9695-ої сірчаної кислоти та 1,18т ї- солевмісної 76,3905-ої сірчаної кислоти з регенерації сірчаної кислоти.
Ця суміш нагрівається до 1052 і при продуванні 500м? повітря за годину протягом 9 хвилин змішується з - 19,04т олеуму з розрахунковим вмістом сірчаної кислоти 106,295 (дорівнює 16,51т ЗО3) і ретельно М. перемішується. Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 8395. Реакція проходить екзотермічно.
Через 38 хвилин реакційна суміш досягає своєї максимальної температури 1982С. Після цього протягом 5 годин - витримується час для дозрівання; температура при цьому спадає приблизно до 160260.
Реакційну суміш розчиняють 16,2м 3 796-ої сірчаної кислоти та 24,6мЗ води. Для відновлення під час розчинення додавалось 0,51т чистого заліза. « 20 Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині -о та в осаду. Звідси ступінь розчинності ТО» обчислюється у 72,9ваг.95. Промитий і висушений залишок містить с 43,15ваг.Уо ТО». При передбачуваних 95,095 виходу шлаку вихід ТіОо з використаного розчинного залишку :з» становить 64,895. Фільтрат далі переробляється за відомими методами для ТіО».
Приклад З 32,71т промитого 96б9б6-ою сірчаною кислотою фільтрованого коржа розчинного залишку з вмістом ТіО» - 35,З3ваг.оо з відокремлення осаду традиційного розчинення, відповідно 80906 всього застосовуваного ТіО »5, і
З,7О0т розмеленого шлаку з вмістом ТіОо 78,2ваг.9о, відповідно 2095 всього застосовуваного ТіОо, інтенсивно -і змішують в звичайному, призначеному для розчинення ТО о промисловому реакторі з 9,5т 9695-ОЇ сірчаної - кислоти та 1,36бт солевмісної 76,3905-ої сірчаної кислоти з регенерації сірчаної кислоти.
Ця суміш нагрівається до 1152 і при продуванні 500м? повітря за годину протягом 10 хвилин змішується з
Ш- 18,36т олеуму з розрахунковим вмістом сірчаної кислоти 106,95 (дорівнює 115,92т 505) і ретельно о перемішується. Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 81,595. Реакція проходить екзотермічно.
Через 25 хвилин реакційна суміш досягає своєї максимальної температури 2012С. Після цього протягом З годин при температурі 1862С витримується час для дозрівання суміші.
Реакційну суміш розчиняють 15,0м З 7965-ої сірчаної кислоти та 27,1м? води. Для відновлення на початку розчинення додавалось 0,10т чистого заліза. о Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині іме) та в осаду. Звідси ступінь розчинності ТіО» обчислюється у 71,3ваг.9о. Промитий і висушений залишок містить 42,8бваг.Уо ТО». При передбачуваних 95,095 виходу шлаку вихід ТіОо з використаного розчинного залишку бо становить 66,995. Фільтрат далі переробляється за відомими методами для ТіО».
Приклад 4 480г промитого і висушеного роздрібненням розчинного залишку з вмістом ТіО » 62,95ваг.бо змішують з 442,1г 75,990-ої сірчаної кислоти з регенерації сірчаної кислоти. Ця суміш нагрівається до 110 90 і при продуванні 500л повітря за годину протягом однієї хвилини змішується з 295,5г олеуму з розрахунковим вмістом 65 сірчаної кислоти 106,195 (дорівнює 256,0г 5053) і за допомогою вдування повітря інтенсивно перемішується.
Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 8895. Реакція проходить екзотермічно. Через 32 хвилини та при температурі 19323 реакційна суміш твердіє і досягає через 42 хвилини своєї максимальної температури 19920. Після цього суміш протягом 5 годин при температурі 1802С витримується для дозрівання.
Реакційну суміш подрібнюють і розчиняють розбавленою сірчаною кислотою при 6020.
Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині та в осаду. Звідси ступінь розчинності ТіО»о з використовуваного розчинного залишку обчислюється у 81,Зваг.9о.
Промитий і висушений залишок містить 31,7ваг.9о ТіО». Фільтрат далі переробляється за відомими методами для ТіО».
Приклад 5 (порівняльний приклад) 70 591,7г чистого ільменіту з вмістом ТіОо 50,5ваг.бо змішують з 745,0г 76б90о-ої сірчаної кислоти. Ця суміш нагрівається до 702 і при продуванні 500л повітря за годину протягом однієї хвилини змішується з 370,7г олеуму з розрахунковим вмістом сірчаної кислоти 106,195 (дорівнює 321,1г 5053) і ретельно перемішується.
Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 8695. Реакція проходить екзотермічно. Через 9 хвилин реакційна суміш досягає своєї максимальної температури 187 2С і через 12 хвилин при температурі 17990 715 твердіє. Після цього протягом З годин при температурі 1602С витримується час для дозрівання суміші.
Реакційну суміш подрібнюють і розчиняють розбавленою сірчаною кислотою при 602. Для відновлення додають 10г чистого заліза.
Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині та в осаду. Звідси ступінь розчинності ТіО» обчислюється у 91,2ваг.95. Промитий і висушений залишок містить 57,05ваг.95 ТіО». Фільтрат далі переробляється за відомими методами для ТіО».
Приклад 6 (порівняльний приклад) 379,3г чистого шлаку з вмістом ТіО5» 79,1ваг.бо змішують з 373,2г 7090-ої сірчаної кислоти. Ця суміш нагрівається до 802 і при продуванні 500л повітря за годину протягом однієї хвилини змішується з 371,2г олеуму з розрахунковим вмістом сірчаної кислоти 106,195 (дорівнює 321,6г 5О53) і ретельно перемішується. с 22 Рідка фаза реакційної суміші має вміст сірчаної кислоти 8895. Реакція проходить екзотермічно. Через 12 хвилин (3 та при температурі 1522С реакційна суміш твердіє і через 27 хвилин досягає своєї максимальної температури 18420. Після цього протягом 5 годин при температурі 1802С витримується час для дозрівання суміші.
Реакційну суміш подрібнюють і розчиняють розбавленою сірчаною кислотою при 6020. о 20 Після відокремлення твердої речовини за допомогою фільтрації визначають вміст діоксиду титану в розчині та в осаду. Промитий і висушений залишок містить 51,62ваг.95 ТіО». Звідси ступінь розчинності ТіО» - обчислюється у 93,7ваг.9о. Фільтрат далі переробляється за відомими методами для ТіО». «- ча
Claims (1)
- Формула винаходу і -1. Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання діоксиду титану, який полягає в тому, що здійснюють стадії: (а) змішують ТіО2о-вмісні вихідні матеріали, що включають ТіОо-вмісні залишки дигерування, які являють « дю собою 660-100 мас. ТіО» у вигляді залишків дигерування, і до 40 масою ТО 5 у вигляді традиційно з використовуваної сировини, з сірчаною кислотою з утворенням суспензії з вмістом сірчаної кислоти в рідкій с фазі від 50 до 85 мас.9о; :з» (р) додають димлячу сірчану кислоту до початку реакції дигерування; (с) розчиняють одержаний реакційний продукт; (а) відокремлюють нерозчинені тверді речовини від рідкої фази; -1 395 (е) добувають діоксид титану з рідкої фази.2. Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання -І діоксиду титану, який полягає в тому, що здійснюють стадії: - (а) змішують ТіОо-вмісні вихідні матеріали, що включають ТіОо-вмісні залишки дигерування, які являють собою 660-100 мас. ТіО» у вигляді залишків дигерування, і до 40 масою ТО 5 у вигляді традиційно - І 50 використовуваної сировини, з сірчаною кислотою з утворенням суспензії з вмістом сірчаної кислоти в рідкій о фазі щонайменше 86 мас.9о; (Б) додають воду або розбавлену сірчану кислоту до початку реакції дигерування; (с) розчиняють одержаний реакційний продукт; (а) відокремлюють нерозчинені тверді речовини від рідкої фази; 59 (е) добувають діоксид титану з рідкої фази. ГФ) З. Спосіб за пп.1 або 2, в якому ТіО о-вмісні вихідні матеріали включають до 40 мас.95, в розрахунку на 7 ТО» попередньо недигерованої титанвмісної руди, переважно ільменіту і/або шлаку титану у комбінації із залишками дигерування.4. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому з усієї маси ТіО о-вмісних вихідних матеріалів 80-100 бо мас.бо використовуваного ТіО»о застосовують у формі залишку дигерування і до 20 мас.9о використовуваного ТіО» - у формі традиційно застосовуваної сировини.5. Спосіб за п. 4, в якому як ТО о-вмісний вихідний матеріал використовують 100 мас.95 ТО» залишку дигерування.6. Спосіб за п. 1, в якому шляхом змішування залишку дигерування з сірчаною кислотою перед додаванням бо димлячої сірчаної кислоти утворюють суспензію з вмістом сірчаної кислоти в рідкій фазі від 60 до 80 мас.9о.7. Спосіб за п. 1, в якому застосовуваний як вихідний матеріал залишок дигерування попередньо обробляють фільтрувальним пресом таким чином, що він має вміст твердих речовин понад 65 мас.бо відносно загальної маси залишку дигерування.8. Спосіб за п. 1, в якому застосовуваний як вихідний матеріал залишок дигерування промивають сірчаною кислотою концентрацією понад 50 мас.9о.9. Спосіб за п. 1, в якому застосовуваний як вихідний матеріал залишок дигерування попередньо обробляють таким чином, що рідка фаза має вміст сірчаної кислоти понад 35 мас.9о.10. Спосіб за п. 9У, в якому застосовуваний як вихідний матеріал залишок дигерування попередньо 70 обробляють таким чином, що рідка фаза має вміст сірчаної кислоти понад 50 мас.9о.11. Спосіб за пп. 7 або 8, в якому застосовуваний як вихідний матеріал залишок дигерування попередньо обробляють фільтрувальним пресом таким чином, що він має вміст твердих речовин понад 65 мас.95 відносно загальної маси залишку дигерування, далі промивають сірчаною кислотою концентрацією понад 50 мас.9о і знов суспендують в сірчаній кислоті концентрацією понад 50 мас.бо, а потім повторно фільтрують фільтрувальним /5 пресом.12. Спосіб за п. 2, в якому залишок дигерування перед використанням для реакції дигерування піддають роздрібнювальному сушінню.13. Спосіб за п. 12, в якому залишок дигерування перед роздрібнювальним сушінням піддають промиванню або нейтралізації з наступним промиванням.14. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому реакційна суміш перед запуском реакції дигерування нагрівається до температури від 602С до 15090.15. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому реакційна суміш перед запуском реакції дигерування нагрівається до температури від 802С до 11590.16. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому вміст сірчаної кислоти рідкої фази суспензії після Га гр; запуску реакції дигерування складає 80-95 мас.9о.17. Спосіб за п. 16, в якому вміст сірчаної кислоти рідкої фази суспензії після запуску реакції і) дигерування складає 82-90 мас.9о.18. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому температура реакційної суміші після запуску реакції дигерування підвищується щонайменше до 18026. о19. Спосіб за п. 18, в якому температура реакційної суміші після запуску реакції дигерування підвищується щонайменше до 20020. -20. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому підвищення температури реакційної суміші після - стадії (5) або (р) внаслідок екзотермічної реакції складає щонайменше 202, переважно щонайменше 402С. м21. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому ступінь розчинності ТіО 5», що вноситься з залишком дигерування, складає щонайменше 5095, переважно щонайменше 70905. -22. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому залишок дигерування перед подачею на стадію (а) або (а) застосовують для покриття сировини, яку використовують для виробництва діоксиду титану традиційним способом, наприклад ільменіту або титанового шлаку, завдяки чому запобігають розвіюванню її вітром, і цю « суміш використовують як ТіОо-вмісну сировину.23. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому збагачений твердими речовинами нижній шар т с згущувача, використовуваного для просвітлення чорного розчину, який містить тверді речовини, застосовують як ч» ТіОо-вмісну сировину. " 24. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому співвідношення маси Н 550,/ТіО» після стадії (5) або (р) складає 1,5 до 3,5. - Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних - мікросхем", 2006, М 11, 15.11.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. - - 50 (42) Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001106539 DE10106539A1 (de) | 2001-02-13 | 2001-02-13 | Verfahren zur Gewinnung von Titandioxid aus Aufschlussrückständen eines Sulfatverfahrens |
| PCT/EP2002/001520 WO2002064506A1 (de) | 2001-02-13 | 2002-02-13 | Verfahren zur gewinnung von titandioxid aus aufschlussrückständen eines sulfatverfahrens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA77170C2 true UA77170C2 (uk) | 2006-11-15 |
Family
ID=7673811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2003098411A UA77170C2 (uk) | 2001-02-13 | 2002-02-13 | Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання діоксиду титану (варіанти) |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1360147B1 (uk) |
| CN (1) | CN1281508C (uk) |
| CZ (1) | CZ304574B6 (uk) |
| DE (2) | DE10106539A1 (uk) |
| ES (1) | ES2296907T3 (uk) |
| PL (1) | PL369333A1 (uk) |
| UA (1) | UA77170C2 (uk) |
| WO (1) | WO2002064506A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200307159B (uk) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10303287A1 (de) * | 2003-01-28 | 2004-07-29 | Sachtleben Chemie Gmbh | Verfahren zur Neutralisation und Wiederverwendung von bei der Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren entstehenden Aufschlussrückständen |
| DE102004027639A1 (de) * | 2004-06-05 | 2006-01-05 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren |
| CN101553585B (zh) * | 2006-09-06 | 2012-05-30 | Bhp比利顿创新公司 | 硫酸盐法 |
| DE102010060127A1 (de) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Crenox Gmbh | Verwendung von Aufschlussrückstand aus der Titandioxidherstellung als photokatalytisch aktive Substanz |
| CN102557128B (zh) * | 2010-12-07 | 2014-05-07 | 河南佰利联化学股份有限公司 | 钛白粉生产工艺 |
| EP2665680B1 (de) | 2011-01-18 | 2017-10-18 | Sachtleben Pigment GmbH | Verfahren zur gewinnung von elementen oder elementverbindungen aus den bei der produktion von titandioxid anfallenden zwischen- oder nebenprodukten |
| EA035074B9 (ru) | 2014-07-08 | 2020-05-15 | Авертана Лимитед | Извлечение продукции из титансодержащих минералов |
| CN104841563B (zh) * | 2015-05-29 | 2017-06-09 | 云南煜锜环保科技有限公司 | 一种氯化钛渣的多级泡沫浮选方法 |
| CN113845144A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-28 | 中国有色集团（广西）平桂飞碟股份有限公司 | 一种硫酸法钛白酸解废料无害化资源利用方法 |
| CN114988465A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-09-02 | 甘肃东方钛业有限公司 | 一种酸解预混槽结垢的高效回收利用方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2951749A1 (de) * | 1979-12-21 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur aufarbeitung von aufschlussrueckstaenden bei der titandioxidherstellung |
| DE3343256A1 (de) * | 1983-11-30 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von titandioxid |
| DE4027105A1 (de) | 1990-08-28 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von aufschlussrueckstaenden aus der titandioxidproduktion |
| DE4344162A1 (de) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren |
| DE4434315C1 (de) | 1994-09-26 | 1996-04-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren |
| DE19725018B4 (de) * | 1997-06-13 | 2006-05-24 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines inerten, feinteiligen Füllstoffs und dessen Verwendung |
-
2001
- 2001-02-13 DE DE2001106539 patent/DE10106539A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-02-13 ES ES02711865T patent/ES2296907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 WO PCT/EP2002/001520 patent/WO2002064506A1/de active IP Right Grant
- 2002-02-13 EP EP02711865A patent/EP1360147B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 DE DE50211202T patent/DE50211202D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 CN CN 02804932 patent/CN1281508C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-13 PL PL02369333A patent/PL369333A1/xx unknown
- 2002-02-13 UA UA2003098411A patent/UA77170C2/uk unknown
- 2002-02-13 CZ CZ2003-2160A patent/CZ304574B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-12 ZA ZA200307159A patent/ZA200307159B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1360147A1 (de) | 2003-11-12 |
| PL369333A1 (en) | 2005-04-18 |
| EP1360147B1 (de) | 2007-11-14 |
| CZ20032160A3 (cs) | 2004-03-17 |
| DE50211202D1 (de) | 2007-12-27 |
| ZA200307159B (en) | 2004-09-13 |
| WO2002064506A1 (de) | 2002-08-22 |
| DE10106539A1 (de) | 2002-08-22 |
| CZ304574B6 (cs) | 2014-07-16 |
| CN1281508C (zh) | 2006-10-25 |
| ES2296907T3 (es) | 2008-05-01 |
| CN1545487A (zh) | 2004-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7326390B2 (en) | Production of titania | |
| US4110399A (en) | Process for the extraction of alumina from aluminum-containing silicates | |
| US4645651A (en) | Method of producing vanadium compounds from vanadium-containing residues | |
| US7462337B2 (en) | Recovery of titanium dioxide from titanium oxide bearing materials like steelmaking slags | |
| US6048505A (en) | Continuous non-polluting liquid phase titanium dioxide process and apparatus | |
| DD147185A3 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem aluminiumoxid | |
| UA77170C2 (uk) | Спосіб одержання діоксиду титану із залишків дигерування відомого сульфатного способу одержання діоксиду титану (варіанти) | |
| JPS61183123A (ja) | 顔料品位の二酸化チタン製造方法 | |
| US3533742A (en) | Production of titanium dioxide | |
| CN108928825B (zh) | 从含氟粉尘中分离回收二氧化硅和氟硅酸铵的方法 | |
| AU6794498A (en) | Continuous non-polluting liquid phase titanium dioxide process | |
| JP2001503727A (ja) | ボーキサイトからのシリカ除去 | |
| US2109917A (en) | Process of treating titaniferous ores | |
| JPH02293323A (ja) | 二酸化チタンの製法 | |
| CN115595668A (zh) | 一种从白钨矿酸分解渣中提升钨含量同时生产半水硫酸钙晶须的方法 | |
| US1501587A (en) | Titanic oxide concentrate and method of producing the same | |
| US1691511A (en) | Process of making chemical pulp | |
| JPS6036329A (ja) | クラフトプロセスの苛性化サイクルに用いた液の処理方法 | |
| US2180692A (en) | Process of treating ores | |
| JP2003292320A (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
| US3043655A (en) | Method of recovering titanium compounds | |
| US1028774A (en) | Process of extracting metals. | |
| CN106987734A (zh) | 一种从低铁铝精矿溶铝渣中富集钪的方法 | |
| JPH0388718A (ja) | 硫酸法酸化チタン廃硫酸の処理方法 | |
| CN107385224A (zh) | 一种从钒铁冶炼刚玉渣中回收铝的方法 |