UA73971C2 - Process for the production of aromatic carboxylic acids - Google Patents
Process for the production of aromatic carboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- UA73971C2 UA73971C2 UA2002086885A UA2002086885A UA73971C2 UA 73971 C2 UA73971 C2 UA 73971C2 UA 2002086885 A UA2002086885 A UA 2002086885A UA 2002086885 A UA2002086885 A UA 2002086885A UA 73971 C2 UA73971 C2 UA 73971C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- aromatic
- reaction
- acid
- oxidation
- reaction medium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 83
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 72
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 31
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 59
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 39
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 29
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C)=CC=C21 YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 14
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 10
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SDDBCEWUYXVGCQ-UHFFFAOYSA-N 1,5-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1C SDDBCEWUYXVGCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- LRQYSMQNJLZKPS-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC(C)=CC2=CC(C)=CC=C21 LRQYSMQNJLZKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NTWSIWWJPQHFTO-AATRIKPKSA-N (2E)-3-methylhex-2-enoic acid Chemical compound CCC\C(C)=C\C(O)=O NTWSIWWJPQHFTO-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013461 intermediate chemical Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Цей винахід стосується способу приготування ароматичної карбонової кислоти шляхом рідкофазного окислення відповідної ароматичної сполуки, до складу якої входять два або три здатні окислюватися кільцеві замісники. Зокрема цей винахід стосується способу приготування ароматичної карбонової кислоти шляхом рідкофазного окислення відповідної ароматичної сполуки, до складу якої входять два або більше здатні окислюватися кільцеві замісники, причому використовуваний для окислення розчинник містить бензойну кислоту та воду, а власне застосування цього способу дозволяє одержати ароматичну карбонову кислоту з низьким 70 вмістом домішок.
Ароматичні карбонові кислоти є корисними хімічними сполуками і сировиною для приготування різноманітної хімічної продукції. До найпоширеніших способів приготування ароматичних карбонових кислот належать каталітичне рідкофазне окислення прийнятної ароматичної промислової сировини в умовах підвищеного тиску та підвищеної температури. Наприклад, орто-ксилол окисляють з утворенням фталевої кислоти ("РА"), 72 Мета-ксилол окисляють з утворенням ізофталевої кислоти ("А"), лара-ксилол окисляють з утворенням терефталевої кислоти ("ТА"), 2,6-диметилнафталін окисляють з утворенням 2,6-нафталіндикарбонової кислоти (СМОА"), а псевдокумол окисляють з утворенням тримелітової кислоти ("ТМІ А"). Такі процеси каталізують за допомогою однієї або декількох сполук, що містять важкі метали, такі як кобальт, марганець, цирконій, церій або їх суміші. Крім того, реакцію окислення зазвичай стимулюють за допомогою одного або декількох активуючих агентів, наприклад, елементарного брому.
ТА є, мабуть, найпоширенішою виготовлюваною ароматичною карбоновою кислотою. Загальносвітовий обсяг виготовлення ТА перевищує 10 мільярдів фунтів на рік. Один завод-виробник може виготовляти від 100 000 до більш ніж 750 000 метричних тонн терефталевої кислоти на рік. ТА використовують, наприклад, для приготування поліетилентерефталату, з якого виробляють поліефірні волокна для текстильної галузі і с поліефірну плівку, що її застосовують для виготовлення пакувань та контейнерів. Хоча існують конкуруючі Ге) способи, ТА найчастіше одержують шляхом виконуваного високого тиску екзотермічного окислення лара-ксилолу в процесі виконання рідкофазної реакції з використанням повітря або іншого джерела молекулярного кисню як окислювача, причому таку реакцію каталізують за допомогою одного або декількох сполук, що містять важкі метали, і за допомогою одного або декількох активуючих агентів. --
Способи окислення пара-ксилолу та інших ароматичних сполук з використанням подібних реакцій ча рідкофазного окислення добре відомі у галузі. Наприклад, ЗаПег у патенті США 2,833,816 описує спосіб окислення ароматичних сировинних сполук до утворення відповідних ароматичних карбонових кислот. Головним о моментом таких способів приготування ароматичних карбонових кислот є застосування каталізатора окислення, со що містить важкий метал і джерело брому, у рідкофазній реакційній суміші, котра включає монокарбонову 3о кислоту низької молекулярної маси (наприклад, оцтову кислоту) як складову частину реакційного розчинника. У в розчиннику реакції окислення також присутня певна кількість води. Вода також утворюється внаслідок реакції окислення. Хоча для регулювання температури реакції окислення з високим ступенем екзотермічності застосовують різні засоби, загалом найзручнішим способом відведення теплоти під час виконання реакції « окислення є створення умов для випаровування (тобто кипіння) розчинника. Газоподібний вихідний продукт, що З 50 утворюється внаслідок реакції окислення, зазвичай містить пару, монокарбонову кислоту, її естер, с вуглекислоту, чадний газ та бром, котрий - залежно до використовуваної ароматичної сировинної сполуки -
Із» присутній головним чином у. формі однієї або декількох алкілбромідних сполук, наприклад, метилброміду.
Метилбромід є токсичною речовиною; його виділення в атмосферу є одним із чинників, що зумовлюють руйнування атмосферного озону. Отже, важливою задачею є запобігання виділенню метилброміду в атмосферу.
Крім того, коли як джерело молекулярного кисню використовують стиснене повітря, газоподібний вихідний 7 продукт містить азот і кисень, що не прореагував. оз У разі застосування стандартних способів обробки ТА піддають каталітичному очищенню з метою зменшення кількості виявлених в ній домішок. Очищену терефталеву кислоту ("РТА"), з якої виготовляють волокна, о пластикові пляшки, плівки і т.п., одержують шляхом каталітичного очищення сирої терефталевої кислоти ("ТА"), -і 20 створюваної із застосуванням рідкофазного окислення лара-ксилолу.
Зазвичай ТА після її одержання шляхом окислення кристалізують і відділяють від її маточного розчину, який та містить каталізатори, оцтову кислоту, а також різні проміжні хімічні сполуки та побічні продукти.
Кристалізована ТА містить певну кількість домішок, наприклад, 4-карбоксибензальдегід ("4-СВА") та забарвлені домішки, кількісну оцінку яких виконують за їх оптичною густиною (поглинанням світла) при довжині хвилі 400нм 29 (090400"). Такі домішки спричиняють небажані ефекти у поліефірному полімері. Отже, ТА необхідно піддавати
ГФ) очищенню.
У разі застосування стандартного способу очищення кристалізовану ТА розчиняють у деїіонізованій воді при о температурах від близько 2502С і вище. Після цього розчин обробляють молекулярним воднем у присутності каталізатора гідрогенізації. Далі розчин охолоджують з утворенням кристалізованої очищеної терефталевої 60 кислоти, яку після цього регенерують, промивають та висушують. У разі застосування стандартних способів обробки ТА зазвичай містить від близько 2000 до близько 5000ч. на млн. 4-СВА, а значення 20400 становить приблизно 0,1. Щодо РТА, ця кислота зазвичай містить менше ніж приблизно 75 ч. на млн. 4-СВА, причому значення 00400 становить приблизно 0,01.
Крім того, останнім часом застосовують способи здійснення рідкофазних процесів, що дозволяють бо одержувати терефталеву кислоту середньої якості, відому під назвою "МТА". В багатьох випадках МТА використовують у тих же галузях, що й РТА, наприклад, для виготовлення волокон та плівок. МТА зазвичай містить від близько 100 до близько 500 ч. на млн. 4-СВА, а значення 20400 буває трохи більшим ніж близько 0,01. Хоча концентрація 4-СВА у МТА є більшою, ніж у РТА, МТА приготовляють із застосуванням практично того
Ж самого процесу окислення без подальшого очищення.
Стандартні способи приготування ІА, РА, МОА та ТМГА подібні до способів, застосовуваних для приготування
ТА. У кожному випадку спосіб включає рідкофазне окислення відповідної ароматичної сировини. Подібно до способів приготування ТА, ароматичні кислоти, одержувані в результаті окислення, містять домішки, концентрацію яких зменшують шляхом застосування певного способу очищення. У разі приготування ТМ А 7/0 кислоту часто додатково піддають дегідратації з утворенням тримелітового ангідриду.
Загалом у разі приготування ТА, ІА та РА придатною сировиною є бензол з двома відповідним чином розташованими здатними окислюватися кільцевими замісниками. Щодо приготування ТМІА, придатною сировиною є бензольне кільце зі здатними окислюватися кільцевими замісниками у положеннях 1, 2 та 4. Щодо приготування МОА, придатною сировиною є нафталін зі здатними окислюватися кільцевими замісниками у /5 положеннях 2 та 6.
Існує потреба в розробленні способу приготування ароматичної дикарбонової або трикарбонової кислоти, який дозволив би звести до мінімуму необхідність приготування токсичного метилброміду. Згідно з цим винаходом запропоновано спосіб приготування ароматичної дикарбонової або трикарбонової кислоти, який дозволяє істотно зменшити кількість утворюваного метилброміду порівняно до стандартних способів обробки.
Крім того, згідно з цим винаходом запропоновано спосіб приготування ароматичної дикарбонової або трикарбонової кислоти, який дозволяє досить варіативно застосовувати каталітичне очищення. В одному з варіантів реалізації винаходу приготовлена ТА є придатною для безпосереднього перетворення на РЕТ без окремої операції очищення. Інші переваги цього винаходу стануть зрозумілими після ознайомлення з наведеним нижче детальним описом і доданими пунктами формули винаходу. с
Стислий опис винаходу
Згідно з цим винаходом запропоновано спосіб здійснення неперервного процесу приготування ароматичної і) карбонової кислоти шляхом рідкофазного окислення ароматичної сировини киснем у реакційному середовищі, яке містить ароматичну сировину, промотор каталізатора окислення, каталізатор із важкими металами та розчинник, який складається з бензойної кислоти та води; згідно з цим способом окислення виконують у «- зо реакційній зоні реактора з використанням потоку витискування, і принаймні частина приготовленої ароматичної кислоти кристалізується в реакційній зоні. В одному з варіантів реалізації винаходу промотором каталізатора - окислення є бром. В іншому варіанті реалізації каталізатор із важкими металами містить кобальт, марганець, Ге! цирконій, церій або їх суміші. З реакційного середовища в реакційній зоні може кристалізуватися 1095, 15905, 2590
Ї більша кількість (за масою) ароматичної кислоти. Потрібний для такого процесу кисень подають із ме)
Зз5 Кисень-вмісним потоком, до складу якого може входити повітря або інший кисень-вмісний газ. Слід зауважити, ча що цей винахід застосовують для приготування фталевої кислоти, терефталевої кислоти, ізофталевої кислоти, 2,6-нафталіндикарбонової кислоти, 1,5-нафталіндикарбонової кислоти, 2,7-нафталіндикарбонової кислоти, тримелітової кислоти або їх суміші, залежно до складу ароматичної сировини.
В одному з аспектів цього винаходу відносна витрата розчинника в реакційному середовищі при його « надходженні до реакційної зони становить від близько 1 до близько 40. У контексті цього опису відносна пт») с витрата розчинника визначається таким чином: | .
І ВІДНОСНА ВТРАТАРОЗЧИННИКА -.02ЗС СА БОЗЛИННИК -» па по МАСААРОМАТИЧНО СИРО ВИНИ
В оптимальному варіанті відносна витрата розчинника в реакційному середовищі при його надходженні до реакційної зони становить від близько 2 до близько 30. -| Використання бензойної кислоти як складової частини розчинника дозволяє істотно зменшити або зовсім о уникнути необхідності приготування метилброміду порівняно до стандартного способу обробки, згідно з яким використовують аліфатичну (наприклад, оцтову) кислоту. Згідно з цим винаходом розчинник містить від близько (се) 595 до близько 6090 (за масою) води. В оптимальному варіанті розчинник містить від близько 1095 до близько - 50 4095 (за масою) води.
Режим реакції з використанням потоку витискування застосовують для зменшення концентрації проміжних -. й продуктів окислення (наприклад, 4-СВА) у хімічному продукті, що виходить з реакційної зони. Термін "реактор з використанням потоку витискування" в інтерпретації авторів винаходу означає існуючі в реакторі умови, які не дозволяють ароматичним реагентам виходити з реакційної зони в межах часу перебування, істотно коротшого за середній час перебування завантаженої в реактор кількості речовини. Слід зауважити, що реактор з використанням потоку витискування цього винаходу включає низку з двох або більшої кількості реакторів з о перемішуванням для неперервної реакції. Використання низки реакторів з перемішуванням для неперервної іме) реакції для створення режиму реакції з використанням потоку витискування є стандартною технологією, визнаною і часто застосовуваною фахівцями. 60 Щодо цього винаходу, час перебування реакційного середовища в реакційній зоні оптимізують, що дозволяє здійснити більш повне окислення ароматичної сировини порівняно до стандартних способів обробки. Таким чином, ароматична карбонова кислота, що її одержують на виході з реакційної зони, характеризується низькою концентрацією проміжних продуктів окислення порівняно до вихідних продуктів окислення в разі застосування стандартних способів обробки. У разі застосування способу приготування ТА цього винаходу кількість 4-СВА в 65 ТА, одержуваній з реакційного середовища після виходу з реакційної зони, є достатньо малою, що дозволяє уникнути потреби в окремій операції очищення перед перетворенням ТА на РЕТ. В оптимальному варіанті кількість 4-СВА в ТА є меншою від близько 500ч. на млн.
Як було зазначено вище, реакція окислення характеризується високим ступенем екзотермічності. Цей винахід дозволяє створювати адіабатичні умови реакції. Отже, теплота не відводиться із зовнішніх пристроїв реакційної
ЗОНИ. Крім того, реакційне середовище може кипіти, створюючи, таким чином, потік відвідного газу, що містить водяну пару, бензойну кислоту, чадний газ, вуглекислоту, кисень та інші газоподібні компоненти. Такий відвідний газ обробляють різними способами, відомими фахівцям.
В іншому варіанті реалізації цього винаходу також запропоновано спосіб неперервного приготування ароматичної карбонової кислоти шляхом рідкофазного окислення ароматичної сировини, який включає: (а) 7/0 створення реакційного середовища, що містить ароматичну сировину, каталізатор із важкими металами, джерело брому та розчинник, що складається з бензойної кислоти та води, де ароматична сировина містить бензол з двома здатними окислюватися алкільними кільцевими замісниками або нафталін з двома здатними окислюватися алкільними кільцевими замісниками і де інтервал значень відносної витрати розчинника в реакційному середовищі становить від близько 1 до близько 40; (б) оброблення принаймні частини реакційного /5 бередовища кисень-вмісним газом у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції з одержанням у такий спосіб хімічного продукту, що містить кристалічну ароматичну карбонову кислоту в рідкому середовищі, яке складається з карбонової кислоти, води, каталізатора з важкими металами, брому, бензойної кислоти, проміжних продуктів окислення та побічних сполук; (в) перенесення принаймні частини цього хімічного продукту до другого реактора з перемішуванням для неперервної реакції, в якому принаймні частину цього хімічного 2о продукту обробляють кисень-вмісним газом, в результаті чого значна частина проміжних продуктів окислення окисляється до утворення ароматичної карбонової кислоти.
Згідно з цим варіантом реалізації винаходу рідкофазне окислення відбувається протягом двох стадій, причому другу стадію застосовують для повного окислення значної частини проміжних продуктів окислення до утворення карбонової кислоти. Кристалізована карбонова кислота містить не менш як десять відсотків сч карбонової кислоти, одержуваної у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції. Відносна о витрата розчинника у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції в оптимальному варіанті не перевищує приблизно 20. В оптимальному варіанті розчинник містить від близько 595 до близько 6095 (за масою) води, а в кращому варіанті - від близько 1095 до близько 4095 води. Оптимальну ароматичну сировину вибирають з групи сполук, до якої належать пара-ксилол, /иета-ксилол, орто-ксилол, 2,6-диметилнафталін або їх суміші. «- зо Подібно до розглянутого вище варіанта реалізації винаходу з використанням потоку витискування, цей варіант реалізації передбачає адіабатичні умови експлуатації першого та другого реакторів з перемішуванням - для неперервної реакції. Таким чином, утворюються потоки відвідного газу. Ці потоки відвідного газу містять Ге! воду, вуглекислоту, кисень, чадний газ та бензойну кислоту. У разі використання повітря і кисень-вмісного газу ці дистилятні потоки відвідного газу також містять азот та інші компоненти, які не можуть і) з5 Конденсуватися. Слід зауважити, що потік відвідного газу з кожного реактора можна обробляти окремо, або ж ча можна об'єднувати такі потоки і обробляти їх як єдиний потік.
Згідно із стандартними способами приготування карбонової кислоти, де як розчинник використовують аліфатичну (наприклад, оцтову) кислоту, газоподібний дистилятний потік обробляють з метою видалення метилброміду та інших шкідливих для навколишнього середовища речовин, утворюваних внаслідок реакції « окислення, а також з метою регенерації потрібних компонентів, які повертають до реакції окислення. До таких з с операцій оброблення та регенерації зазвичай належать фракціонування (перегонка), промивання та каталітичне окислення. Крім того, застосовують системи регенерації енергії що їх описано, наприклад, у сумісно ;» зареєстрованих патентах США МоМо 5,612,007 та 5,723,656 (обидва зареєстровані на ім'я Абгатзв), принципіальні концепції яких включено у цей опис шляхом посилання; це дозволяє регенерувати утворювану внаслідок екзотермічної реакції окислення енергію шляхом належного використання відвідного газу. У будь-якому разі в -І будь-якій системі регенерації/оброблення відвідного газу обов'язково передбачено відокремлення води від кислоти-розчинника і видалення шкідливих для навколишнього середовища компонентів шляхом промивання о або каталітичного окислення.
Ге) Використання бензойної кислоти як розчинника дозволяє значно спростити способи реалізації процесу і обладнання, необхідні для оброблення або регенерації компонентів відвідного газу. По-перше, набагато
Ш- простіше розділити воду і бензойну кислоту завдяки різниці між їх відповідними температурами кипіння шк порівняно до різниці, наприклад, між відповідними температурами кипіння води і оцтової кислоти. Таким чином, фракціонування (перегонка) кислоти і води у відвідному газі значно спрощується. По-друге, кількість утворюваних бромідів (наприклад, метилброміду) зводиться до мінімуму, завдяки чому зменшується кількість елементів обладнання і процесів, потрібних для оброблення відвідного газу з метою видалення цього компонента, а також знижується ризик завдання шкоди навколишньому середовищу.
Ф) Експлуатаційні умови в кожному реакторі з перемішуванням для неперервної реакції визначаються ка фахівцями без зайвого експериментування, виходячи з концентрації проміжних продуктів окислення, що їх необхідно одержати у складі потоку кінцевого продукту. Діапазон значень температури у першому реакторі з бо перемішуванням для неперервної реакції становить від близько 160 «С до близько 2302С, в оптимальному варіанті від близько 1802 до близько 2202С. Діапазон значень тиску у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції в оптимальному варіанті становить від близько 200 фунтів на квадратний дюйм (14,06кг/см2) (надлишковий тиск) до близько 500 фунтів на квадратний дюйм (35,15кг/см") (надлишковий тиск), у кращому варіанті від близько 300 фунтів на квадратний дюйм (21,09кг/см7) (надлишковий тиск) до близько 450 бо фунтів на квадратний дюйм (31,64кг/см?") (надлишковий тиск). Діапазон значень температури у другому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції становить від близько 180 «С до близько 2602С, в оптимальному варіанті від близько 19022 до близько 2202С. Діапазон значень тиску у другому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції в оптимальному варіанті становить від близько 200 фунтів на квадратний дюйм (14,О6бкг/см2) (надлишковий тиск) до близько 500 фунтів на квадратний дюйм (35,15кг/см2) (надлишковий тиск), у кращому варіанті від близько 300 фунтів на квадратний дюйм (21,09кг/см2) (надлишковий тиск) до близько 450 фунтів на квадратний дюйм (31,64кг/см2) (надлишковий тиск). У будь-якому разі характеристики тиску та температури в обох реакторах визначають таким чином, щоб забезпечити перебіг реакції окислення в рідкій фазі.
Якщо ароматичною сировиною є яара-ксилол, а одержуваною ароматичною дикарбоновою кислотою є 70 терефталева кислота, концентрація проміжного продукту окислення 4-СВА у хімічному продукті є більшою від близько 3000ч. на млн. В оптимальному варіанті принаймні приблизно 8595 наявної у хімічному продукті 4-СВА доокисляють у другому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції. У кращому варіанті реалізації від близько 9095 до близько 9895 наявної у хімічному продукті 4-СВА доокисляють до утворення терефталевої кислоти у другому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції.
Потік флюїду, що виходить з другого реактора з перемішуванням для неперервної реакції, спрямовують до кристалізатора, в якому кристалізується переважна частина дикарбонової кислоти у рідкому середовищі, створюючи у такий спосіб суспензію (пульпу) вивідного потоку з кристалізатора, яка містить кристалізовану у вигляді твердої речовини дикарбонову кислоту та маточний розчин. Вивідний потік кристалізатора після цього спрямовують до системи розділення рідкої і твердої фаз, в результаті чого дикарбонова кислота регенерується і далі висушується. Відділений маточний розчин після цього обробляють стандартними способами.
У ще одному варіанті реалізації цього винаходу також запропоновано спосіб неперервного приготування ароматичної трикарбонової кислоти шляхом рідкофазного окислення ароматичної сировини, який включає: (а) створення реакційного середовища, що містить ароматичну сировину, каталізатор із важкими металами, джерело брому та розчинник, що складається з бензойної кислоти та води, де ароматична сировина містить су бензол з трьома здатними окислюватися алкільними кільцевими замісниками і де інтервал значень відносної витрати розчинника в реакційному середовищі становить від близько 2 до близько 30; (б) оброблення принаймні і) частини реакційного середовища кисень-вмісним газом у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції з одержанням у такий спосіб потоку хімічного продукту, який містить ароматичну трикарбонову кислоту у рідкому середовищі, що складається з води, каталізатора з важкими металами, брому, бензойної кислоти, «-- проміжних продуктів окислення та побічних сполук; (в) перенесення принаймні частини цього потоку хімічного продукту до другого реактора з перемішуванням для неперервної реакції, в якому принаймні частину цього т потоку хімічного продукту обробляють кисень-вмісним газом, в результаті чого значна частина проміжних Ге»! продуктів окислення окисляється до утворення ароматичної трикарбонової кислоти. Згідно з цим варіантом реалізації винаходу, рідкофазне окислення відбувається протягом двох стадій, причому другу стадію о з5 застосовують для повного окислення значної частини проміжних продуктів окислення до утворення рч- трикарбонової кислоти. Інтервал значень відносної витрати розчинника у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції в оптимальному варіанті становить від близько 2 до близько 20. В оптимальному варіанті розчинник містить від близько 595 до близько 6095 (за масою) води, а в кращому варіанті - від близько « 1095 до близько 4095 води.
Стислий опис рисунків - с На фіг. 1 схематично зображено один із варіантів реалізації способу цього винаходу, який включає ц застосування реактора з використанням потоку витискування. "» На фіг. 2 схематично зображено інший варіант реалізації способу цього винаходу, який включає застосування двох реакторів з перемішуванням для неперервної реакції.
Детальний опис рисунків -І На фіг. 1 зображено варіант реалізації цього винаходу, згідно з яким реакційна зона функціонує в режимі використання потоку витискування. Потік 101 реакційного середовища і потік 102 кисень-вмісного газу
Мн спрямовують до реактора 103. Потік 101 реакційного середовища містить ароматичну сировину, каталізатор із се важкими металами та промотор каталізатора окислення в розчиннику, що складається з бензойної кислоти та води. Ароматичну сировину вибирають із групи сполук, до якої належать бензоли з двома або трьома здатними окислюватися кільцевими замісниками і нафталіни принаймні з одним здатним окислюватися кільцевим - й замісником у кожному з їхніх ароматичних кілець. В оптимальному варіанті ароматична сировина містить лара-ксилол, орто-ксилол, мета-ксилол, псевдокумол, 1,5-диметилнафталін, 2,6-диметилнафталін, 2,7-диметилнафталін або їх суміші. Каталізатор із важкими металами в оптимальному варіанті містить кобальт, марганець, цирконій, церій або їх суміші. Промотором каталізатора окислення в оптимальному варіанті є джерело брому. Потік 102 кисень-вмісного газу містить будь-який придатний кисень-вмісний газ, в оптимальному о варіанті - повітря. ко Усередині реактора 103 знаходиться реакційна зона 104. Режим температур та тисків у реакторі 103 вибирають з таким розрахунком, щоб підтримувати реакцію окислення в рідкій фазі. Діапазон значень тиску бо усередині реактора 103 в оптимальному варіанті становить від близько 200 фунтів на квадратний дюйм (14, Ообкг/см2) (надлишковий тиск) до близько 500 фунтів на квадратний дюйм (35,15кг/см2) (надлишковий тиск), У кращому варіанті - від близько З00 фунтів на квадратний дюйм (21,09кг/см2) (надлишковий тиск) до близько 450 фунтів на квадратний дюйм (31,64кг/см2) (надлишковий тиск). Діапазон значень температури усередині реактора 103 в оптимальному варіанті становить від близько 1802 до близько 2302С, у кращому варіанті - від близько 65 1909 до близько 2202С, у найкращому варіанті - від близько 19097 до близько 21020. Відносну витрату розчинника в реакційному середовищі в реакційній зоні 104 підтримують в інтервалі значень від близько 1 до близько 40, в оптимальному варіанті - від близько 2 до близько 30. Усі інтервали значень, наведені в цьому описі, слід розглядати включно з граничними значеннями.
Реактор 103 функціонує в режимі використання потоку витискування, через що час перебування ароматичних реагентів усередині реакційної зони 104 цього реактора є практично однаковим. У реакційній зоні 104 ароматичну сировину окисляють до утворення відповідної карбонової кислоти.
Утворювана в реакторі 103 карбонова кислота може не повністю розчинятися в реакційному середовищі.
Таким чином, в процесі утворення карбонової кислоти принаймні частина її починає кристалізуватися з реакційного середовища в реакційній зоні 104. Наприклад, у реакційній зоні 104 може кристалізуватися 10905, 1590 76 або навіть 2595 утворюваної карбонової кислоти.
Регенерацію одержуваної карбонової кислоти виконують практично стандартними способами. На фіг. 1 відображено схему регенерації карбонової кислоти, яка є подібною до стандартних способів, застосовуваних для приготування терефталевої кислоти та ізофталевої кислоти. На фіг. 1 видно, що вихідний продукт 106 із реактора містить кристалізовану карбонову кислоту у рідкому середовищі, яке складається з розчиненої /5 Ккарбонової кислоти, води, бензойної кислоти, каталізатора з важкими металами, промотора каталізатора окислення, проміжних продуктів окислення та побічних сполук. Концентрацію проміжних продуктів окислення, присутніх у вихідному потоці 106 із реактора, зводять до мінімуму, оскільки окислення в режимі з використанням потоку витискування дозволяє довести реакцію окислення практично до повного завершення.
Вихідний продукт 106 із реактора спрямовують до кристалізатора 107, в якому значна частина розчиненої карбонової кислоти кристалізується. Кристалізатор 107 в оптимальному варіанті являє собою кристалізатор миттєвої дії, в якому тиск вихідного продукту 106 із реактора зменшують практично моментально, сприяючи, таким чином, кристалізації розчиненої карбонової кислоти.
Через різну леткість води і бензойної кислоти значна частина води, присутньої у вихідному потоці із реактора, під час різкого зменшення тиску у кристалізаторі селективно випаровується. Для деяких ароматичних с карбонових кислот, наприклад ТА, розчинність зменшується зі зменшенням кількості води у бензойній кислоті.
Отже, різке зменшення тиску сприяє кристалізації карбонової кислоти, що зумовлюється поєднанням ефектів і) охолодження вихідного продукту із реактора і зменшення розчинності карбонової кислоти у залишковому рідкому середовищі завдяки селективному випаровуванню води.
Процес кристалізації в кристалізаторі 107 призводить до утворення дистилятного газоподібного потоку 108 «-
Зо Кристалізатора та вихідного продукту 112 кристалізатора. У цьому кристалізаторі дистилятний газоподібний потік 108 містить головним чином пару високого тиску; його спрямовують до пристрою 109 для регенерації - енергії, в якому пара конденсується з утворенням водяного потоку 110. Компоненти дистилятного газоподібного Ге! потоку 108 кристалізатора, які не можуть конденсуватися, видаляють із системи в продувному потоці 111.
Продувний потік 111 піддають подальшому обробленню, способи якого добре відомі фахівцям. і)
Вихідний продукт 112 кристалізатора містить кристалічну карбонову кислоту у рідині, яка складається з ї- бензойної кислоти, каталізатора з важкими металами та промотора каталізатора окислення. Вихідний продукт 112 кристалізатора спрямовують до пристрою 113 для розділення рідкої і твердої фаз, в якому кристалізовану карбонову кислоту відділяють від значної частини рідких компонентів вихідного продукту 112 кристалізатора.
Пристрій 113 для розділення рідкої і твердої фаз складається, наприклад, з принаймні однієї центрифуги або « принаймні одного ротаційного напірного фільтра. Перевага цього винаходу полягає в тому, що рідкий компонент ств) с вихідного продукту 112 кристалізатора (головним чином бензойна кислота) характеризується низькою леткістю з . температурою кипіння 484 9 (251,11 22). Це дозволяє виконувати розділення рідкої і твердої фаз при «» підвищених температурах, в результаті чого збільшується розчинність домішок, котрі у противному разі могли би кристалізуватися з карбоновою кислотою.
Твердий вихідний продукт 114 містить кристалічну карбонову кислоту і від близько 1095 до близько 3090 -і бензойної кислоти; його спрямовують до промивного пристрою 115. У промивному пристрої 115 кристалічну карбонову кислоту промивають з метою видалення присутньої в ній бензойної кислоти. Таке промивання о виконують, наприклад, шляхом повторного розрідження кристалічної карбонової кислоти водою, одержуваною з
Те) водяного потоку 110, з подальшим розділенням рідкої і твердої фаз. Кінцевий продукт 116 являє собою, 5р наприклад, гідрофільний фільтраційний осад, що його висушують та зберігають.
Ше Промивний маточний розчин 117 із промивного пристрою 115 містить бензойну кислоту та воду. Промивний - М маточний розчин 117 об'єднують із розділювальним маточним розчином 118, в результаті чого утворюється рециркулюючий (вторинний) маточний розчин 119, що його спрямовують назад до реактора 103. Слід зауважити, що підвищена температура, при якій розділення рідкої і твердої фаз відбувається у пристрої 113 для розділення рідкої і твердої фаз, зумовлює одержання розділювального маточного розчину 118 також при підвищених температурах, що дозволяє здійснювати повернення рециркулюючого (вторинного) маточного розчину 119 до іФ) реактора 103 з незначним підігріванням або взагалі без нього. При необхідності частину рециркулюючого ко (вторинного) маточного розчину 119 прочищають для запобігання накопиченню домішок у реакторі 103.
Загалом у разі неперервного режиму експлуатації виникає потреба у додаванні каталізатора з важкими бо металами, промотора каталізатора окислення та інших компонентів реакційного середовища для компенсування невеликих кількостей цих речовин, які витрачаються під час хімічного оброблення. Для компенсування каталізатора та промотора каталізатора окислення подають підживлювальний каталізатор 120. Слід зауважити, що оскільки використовуваний розчинник містить бензойну кислоту, необхідну "підживлювальну" (додаткову) бензойну кислоту вводять у реакцію шляхом подавання як складової частини реакційного середовища толуолу б5 або іншого моноалкілбензолу. У реакторі 103 толуол або інший моноалкілбензол перетворюється на бензойну кислоту.
Реакція окислення характеризується високим ступенем екзотермічності. Цей винахід розрахований на адіабатичні умови, в яких реакційному середовищу дають кипіти, створюючи, таким чином, дистилятний газоподібний потік 105 високого тиску. Дистилятний газоподібний потік 105 високого тиску містить воду,
Вуглекислоту, чадний газ, бензойну кислоту та інші побічні продукти окислення. Якщо потік 102 кисень-вмісного газу складається з повітря, дистилятний газоподібний потік 105 додатково містить азот, аргон та інші гази, що не можуть конденсуватися.
Оброблення дистилятного газоподібного потоку високого тиску полягає у спрямуванні дистилятного газоподібного потоку 105 високого тиску до розділювального пристрою з високим к.к.д. (на фіг. 1 не показано), /у/0 В якому принаймні приблизно 9595 бензойної кислоти вибирають і спрямовують назад до реактора для окислення. Енергію регенерують із дистилятного потоку, що виходить з розділювального пристрою з високим к.к.д. Цю технологію ефективної експлуатації розкрито в сумісно зареєстрованому патенті США Мо 5,723,656.
Оброблення дистилятного газоподібного потоку 105 високого тиску як варіант включає конденсування цього потоку з подальшим фракціонуванням (перегонкою), як описано в європейському патенті 498,591, принципіальні /5 ЇДдеї якого включено в цей опис шляхом посилання .
На фіг. 2 схематично відображено спосіб цього винаходу, який включає застосування двох послідовно розташованих реакторів з перемішуванням для неперервної реакції. Як видно на фіг. 2, реакційне середовище 201 та перший кисень-вмісний газ 202 спрямовують до першого реактора 203 з перемішуванням для неперервної реакції. Реакційне середовище 201 містить ароматичну сировину, каталізатор із важкими металами го та промотор каталізатора окислення в розчиннику, що складається з бензойної кислоти та води.
Ароматичну сировину вибирають із групи сполук, до якої належать бензоли з двома або трьома здатними окислюватися кільцевими замісниками і нафталіни з принаймні одним здатним окислятися кільцевим замісником у кожному з їхніх ароматичних кілець. В оптимальному варіанті ароматична сировина містить лара-ксилол, орто-ксилол, мета-ксилол, псевдокумол, 1,5-диметилнафталін, 2,6-диметилнафталін, 2,7-диметилнафталін або сч ов їх суміші. Каталізатор із важкими металами в оптимальному варіанті містить кобальт, марганець, цирконій, церій або їх суміші. Промотором каталізатора окислення в оптимальному варіанті є джерело брому. Потік 202 і) кисень-вмісного газу містить будь-який придатний кисень-вмісний газ, в оптимальному варіанті повітря.
Відносна витрата розчинника в реакційному середовищі становить від близько 2 до близько 40, в оптимальному варіанті - від близько 4 до близько 20. Крім того, розчинник містить від близько 595 до близько 6095 води, в - зо оптимальному варіанті від близько 1095 до близько 4095 води.
У першому реакторі 203 з перемішуванням для неперервної реакції ароматичну сировину окисляють у рідкій - фазі до утворення ароматичної карбонової кислоти та різних проміжних продуктів. Вихідний рідкий продукт 204 Ге! із першого реактора містить кристалізовану ароматичну карбонову кислоту у рідкому середовищі, яке складається з розчиненої карбонової кислоти, каталізатора з важкими металами, брому, води, бензойної і)
Зв КИСЛОТИ, проміжних продуктів окислення та побічних сполук. В оптимальному варіанті більше ніж близько 1096 (за М масою) карбонової кислоти, утворюваної в першому реакторі 203 з перемішуванням для неперервної реакції, кристалізується власне в першому реакторі 203 з перемішуванням для неперервної реакції.
Вихідний продукт 204 із першого реактора спрямовують до другого реактора 205 з перемішуванням для неперервної реакції. В другому реакторі 205 з перемішуванням для неперервної реакції принаймні частину « вихідного продукту 204 із першого реактора обробляють киснем, що його подають з використанням другого в с потоку 206 кисень-вмісного газу, в результаті чого значна частина проміжних продуктів окислення окисляється до утворення ароматичної карбонової кислоти. Вихідний продукт 207 із другого реактора містить кристалізовану ;» ароматичну карбонову кислоту у рідкому середовищі, яке складається з розчиненої карбонової кислоти, каталізатора з важкими металами, брому, води, бензойної кислоти, проміжних продуктів окислення та побічних бполук. Порівняно до вихідного продукту 204 із першого реактора, вихідний продукт 207 із другого реактора -і містить приблизно на 8595 (за масою) менше проміжних продуктів окислення. Більш того, приблизно 8595 проміжних продуктів окислення, які є присутніми у вихідному продукті 204 із першого реактора, кристалізується о до утворення карбонової кислоти у другому реакторі 205 з перемішуванням для неперервної реакції.
Ге) Експлуатаційні умови в кожному реакторі з перемішуванням для неперервної реакції визначаються 5о фахівцями без зайвого експериментування, виходячи з концентрації проміжних продуктів окислення, що їх
Ш- необхідно одержати у потоці кінцевого продукту. Діапазон значень температури в першому реакторі 203 з як перемішуванням для неперервної реакції становить від близько 160 С до близько 2302С, в оптимальному варіанті від близько 1802 до близько 2202С. Діапазон значень тиску в першому реакторі 203 з перемішуванням для неперервної реакції в оптимальному варіанті становить від близько 200 фунтів на квадратний дюйм (14,06бкг/см2) (надлишковий тиск) до близько 500 фунтів на квадратний дюйм (35,15кг/см2) (надлишковий тиск), У кращому варіанті від близько 300 фунтів на квадратний дюйм (21,09кг/см2) (надлишковий тиск) до близько 450 о фунтів на квадратний дюйм (31,64кг/см2) (надлишковий тиск). Діапазон значень температури у другому реакторі ко 205 з перемішуванням для неперервної реакції становить від близько 1802 до близько 2602С, в оптимальному варіанті від близько 19022 до близько 2202С. Діапазон значень тиску у другому реакторі 205 з перемішуванням бо для неперервної реакції в оптимальному варіанті становить від близько 200 фунтів на квадратний дюйм (14, Ообкг/см2) (надлишковий тиск) до близько 500 фунтів на квадратний дюйм (35,15кг/см2) (надлишковий тиск), У кращому варіанті від близько 300 фунтів на квадратний дюйм (21,09кг/см2) (надлишковий тиск) до близько 450 фунтів на квадратний дюйм (31,64кг/см2) (надлишковий тиск). У будь-якому разі характеристики тиску та температури в обох реакторах визначають таким чином, щоб забезпечити перебіг реакції окислення в рідкій 65 фазі.
Якщо ароматичною сировиною є лара-ксилол, а одержуваною ароматичною дикарбоновою кислотою є терефталева кислота, концентрація проміжного продукту окислення 4-СВА у суспензії хімічного продукту є більшою від близько З000ч. на млн. В оптимальному варіанті принаймні приблизно 8595 4-СВА, присутньої у вихідному продукті 204 із першого реактора, доокисляють у другому реакторі 205 з перемішуванням для неперервної реакції. У кращому варіанті реалізації у другому реакторі 205 з перемішуванням для неперервної реакції до утворення терефталевої кислоти доокисляють від близько 9095 до близько 9895 4-СВА у вихідному продукті 204 із першого реактора.
Результатом адіабатичного процесу у першому реакторі 203 з перемішуванням для неперервної реакції і другому реакторі 205 з перемішуванням для неперервної реакції є утворення першого газоподібного вихідного 7/0 продукту 208 та другого газоподібного вихідного продукту 209. Як перший газоподібний вихідний продукт 208, так і другий газоподібний вихідний продукт 209 являють собою газоподібні потоки високого тиску і містять воду, вуглекислоту, чадний газ, кисень, бензойну кислоту і - якщо кисень-вмісним газом є повітря - інші компоненти, що не можуть конденсуватися, наприклад, азот. Такий газоподібний вихідний продукт зазвичай піддають певного типу обробленню та/або регенерації, причому їх обробляють або окремо, або разом в єдиному 7/5 потоці. Перший газоподібний вихідний продукт 208 і другий газоподібний вихідний продукт 209 обробляють - або окремо, або разом - у такий самий спосіб, як описано з посиланням на фіг. 1. Наприклад, оброблення першого газоподібного вихідного продукту 208 і другого газоподібного вихідного продукту 209 включає їх спрямування до розділювального пристрою з високим к.к.д. (на фіг. 1 не показано), в якому принаймні приблизно 9595 бензойної кислоти вибирають і спрямовують назад до реактора для окислення разом з іншими регенерованими 2о реагентами. Енергію регенерують із дистилятного потоку, що виходить з розділювального пристрою з високим к.к.д., шляхом спрямування такого потоку до пристрою для регенерації енергії, наприклад, розширювача. Такий пристрій для регенерації енергії підключають до генератора, в результаті чого регенерована енергія перетворюється на електроенергію.
Одержуваний у вигляді карбонової кислоти продукт регенерують для вихідного продукту 207 із другого сч 2г5 реактора практично у такий самий спосіб, як описано вище з посиланням на фіг. 1. Як схематично показано на фіг. 2, всі елементи системи, а саме кристалізатор 210, пристрій 211 для регенерації, пристрій 212 для і) розділення рідкої і твердої фаз та промивний пристрій 213 функціонують у такий самий спосіб, як описано вище для фіг. 1.
Claims (31)
1. Спосіб приготування ароматичної карбонової кислоти шляхом рідкофазного окиснення ароматичної сировини киснем у реакційному середовищі, яке містить ароматичну сировину, промотор, каталізаторізважкими ФО з5 Металами та розчинник, який складається з бензойної кислоти та води, який відрізняється тим, що окиснення їч- виконують у реакційній зоні реактора з використанням потоку витискування, причому принаймні частину приготовленої ароматичної кислоти кристалізують з реакційного середовища в реакційній зоні, причому відносна витрата розчинника в реакційному середовищі, що надходить до реакційної зони, становить від 1 до 40.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні приблизно десять відсотків за масою ароматичної « карбонової кислоти кристалізують в реакційній зоні. з с З.
Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні приблизно п'ятнадцять відсотків за масою ароматичної карбонової кислоти кристалізують в реакційній зоні. :з»
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що відносна витрата розчинника в реакційному середовищі, що надходить до реакційної зони, становить від близько 2 до близько 30.
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є бензол з двома здатними - окиснюватися алкільними кільцевими замісниками, нафталін з двома здатними окиснюватися алкільними замісниками або їх суміші.
о
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що ароматичну сировину вибирають із групи сполук, до якої со належать пара-ксилол, мета-ксилол, орто-ксилол, 2,6-диметилнафталін, 1,5-диметилнафталін, 2,7-диметилнафталін або їх суміші. -і
7. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні двадцять відсотків за масою ароматичної карбонової щк кислоти кристалізують з реакційного середовища під час перебування реакційного середовища в реакційній зоні.
8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні двадцять п'ять відсотків за масою ароматичної карбонової кислоти кристалізують з реакційного середовища під час перебування реакційного середовища в реакційній зоні.
9. Спосіб за п. б, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є пара-ксилол, а ароматичною (Ф) карбоновою кислотою є терефталева кислота. ГІ
10. Спосіб за п. б, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є мета-ксилол, а ароматичною карбоновою кислотою є ізофталева кислота. во
11. Спосіб за п. б, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є 2,6-диметилнафталін, а ароматичною карбоновою кислотою є 2,6-нафталіндикарбонова кислота.
12. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що промотор містить бром.
13. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що реактор з використанням потоку витискування складається з певної кількості послідовно розташованих реакторів з перемішуванням для неперервної реакції, причому кожний бе реактор з перемішуванням для неперервної реакції включає реакційний простір, в результаті чого певна кількість реакторів з перемішуванням для неперервної реакції включає певну кількість реакційних просторів, і тим, що реакційна зона включає певну кількість реакційних просторів.
14. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що рідкофазне окиснення виконують в умовах реакції, що дозволяють створити газоподібний потік високого тиску, який містить воду, газоподібні побічні продукти та бензойну кислоту в газоподібному стані, а енергію ефективно регенерують з газоподібного потоку високого тиску із застосуванням способу регенерації енергії, який включає (а) вибирання в розділювальному пристрої з високим к.к.д. принаймні приблизно 95 95 за масою бензойної кислоти з газоподібного потоку високого тиску з утворенням другого газоподібного потоку високого тиску, який містить воду та газоподібні побічні продукти, утворювані протягом реакції окиснення, і 70 (б) спрямування другого газоподібного потоку високого тиску до пристрою для регенерації енергії з другого дистилятного потоку високого тиску.
15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що розділювальний пристрій з високим к.к.д. являє собою дистиляційну колону з високим к.к.д.
16. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що дистиляційна колона з високим к.к.д. містить принаймні приблизно 5 теоретичних тарілок.
17. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що пристрій для регенерації енергії з другої дистилятної суміші високого тиску містить розширювач.
18. Спосіб приготування ароматичної дикарбонової кислоти шляхом рідкофазного окиснення ароматичної сировини, який відрізняється тим, що включає (а) створення реакційного середовища, що складається з ароматичної сировини, каталізатора з важкими металами, джерела брому та розчинника, що містить бензойну кислоту та воду, де ароматична сполука містить бензол з двома здатними окиснюватися алкільними кільцевими замісниками у положеннях мета- або пара- або нафталін з двома здатними окиснюватися алкільними кільцевими замісниками і де відносна витрата розчинника в реакційному середовищі становить від близько 1 до близько 40; сч (б) оброблення принаймні частини реакційного середовища кисневмісним газом у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції з одержанням у такий спосіб хімічного продукту, що містить і) кристалізовану ароматичну дикарбонову кислоту у рідкому середовищі, яке складається з розчиненої дикарбонової кислоти, каталізатора з важкими металами, брому, води, бензойної кислоти, проміжних продуктів окиснення та побічних сполук; і «- зо (в) спрямування цього хімічного продукту до другого реактора з перемішуванням для неперервної реакції, в якому принаймні частину цього хімічного продукту обробляють кисневмісним газом, в результаті чого значна - частина проміжних продуктів окиснення окиснюється до утворення ароматичної дикарбонової кислоти. б
19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що ароматичну сировину вибирають з групи сполук, до якої належать пара-ксилол, мета-ксилол, 2,6-диметилнафталін, 1,5-диметилнафталін, 2,7-диметилнафталін або їх і) суміші. ї-
20. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є пара-ксилол, а ароматичною карбоновою кислотою є терефталева кислота.
21. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є мета-ксилол, а ароматичною карбоновою кислотою є ізофталева кислота. «
22. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що ароматичною сировиною є 2,6-диметилнафталін, а пу с ароматичною карбоновою кислотою є 2,6-нафталіндикарбонова кислота.
23. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що відносна витрата розчинника в реакційному середовищі з становить від близько 2 до близько 30.
24. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що відносна витрата розчинника в реакційному середовищі становить від близько 2 до близько 20. -І
25. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що перший потік газу високого тиску створюють у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції, а другий потік газу високого тиску створюють у другому о реакторі з перемішуванням для неперервної реакції, і тим, що енергію ефективно регенерують з першого потоку Ге) газу високого тиску і другого потоку газу високого тиску із застосуванням способу регенерації енергії, який -1 50 Включає і (а) об'єднання першого потоку газу високого тиску і другого потоку газу високого тиску з утворенням Кк газоподібного потоку високого тиску; (б) вибирання в розділювальному пристрої з високим к.к.д. принаймні приблизно 95956 за масою бензойної кислоти з газоподібного потоку високого тиску з утворенням другого газоподібного потоку високого тиску, який ов Містить воду та газоподібні побічні продукти, утворювані протягом реакції окиснення, і (в) спрямування другого газоподібного потоку високого тиску до пристрою для регенерації енергії з другого (Ф, дистилятного потоку високого тиску. ка
26. Спосіб за п. 25, який відрізняється тим, що розділювальний пристрій з високим к.к.д. являє собою дистиляційну колону з високим к.к.д. во
27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що дистиляційна колона з високим к.к.д. містить принаймні приблизно 5 теоретичних тарілок.
28. Спосіб за п. 25, який відрізняється тим, що пристрій для регенерації енергії з другої дистилятної суміші високого тиску містить розширювач.
29. Спосіб неперервного приготування ароматичної трикарбонової кислоти шляхом рідкофазного окиснення 65 ароматичної сировини, який відрізняється тим, що включає (а) створення реакційного середовища, що містить ароматичну сировину, каталізатор із важкими металами,
джерело брому та розчинник, який складається з бензойної кислоти та води, де ароматична сировина містить бензол з трьома здатними окиснюватися алкільними кільцевими замісниками і де відносна витрата розчинника в реакційному середовищі становить від близько 1 до близько 40; (б) оброблення принаймні частини реакційного середовища кисневмісним газом у першому реакторі з перемішуванням для неперервної реакції з одержанням у такий спосіб потоку хімічного продукту, який містить ароматичну трикарбонову кислоту у рідкому середовищі, яке складається з води, каталізатора з важкими металами, брому, бензойної кислоти, проміжних продуктів окиснення та побічних сполук, і (в) перенесення принаймні частини цього потоку хімічного продукту до другого реактора з перемішуванням 7/0 для неперервної реакції, в якому принаймні частину цього потоку хімічного продукту обробляють кисневмісним газом, в результаті чого значна частина проміжних продуктів окиснення окиснюється до утворення ароматичної трикарбонової кислоти.
30. Спосіб приготування ароматичної карбонової кислоти шляхом рідкофазного окиснення ароматичної сировини, що містить триалкілбензол, орто-діалкілбензол або їх суміші, киснем у реакційному середовищі, що /5 складається з ароматичної сировини, промотору, каталізатора із важкими металами і розчинника, котрий містить бензойну кислоту та воду, який відрізняється тим, що окиснення виконують у реакційній зоні реактора з використанням потоку витискування, причому відносна витрата розчинника в реакційному середовищі, що надходить до реакційної зони, становить від 1 до 40.
31. Спосіб за п. 30, який відрізняється тим, що ароматична сировина містить псевдокумол, орто-ксилол або їх суміші. с щі 6) «- у (о) (зе) і -
- . и? -і (95) се) -і - іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17742900P | 2000-01-21 | 2000-01-21 | |
| PCT/US2001/001909 WO2001053246A1 (en) | 2000-01-21 | 2001-01-19 | Production of high purity aromatic carboxylic acid by oxidation in benzoic acid and water solvent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA73971C2 true UA73971C2 (en) | 2005-10-17 |
Family
ID=22648562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2002086885A UA73971C2 (en) | 2000-01-21 | 2001-01-19 | Process for the production of aromatic carboxylic acids |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6562997B2 (uk) |
| EP (1) | EP1257520A1 (uk) |
| JP (1) | JP2003520263A (uk) |
| KR (1) | KR20020069261A (uk) |
| CN (1) | CN1227208C (uk) |
| AU (1) | AU2001232878A1 (uk) |
| BR (1) | BR0107739A (uk) |
| CA (1) | CA2396967A1 (uk) |
| MX (1) | MXPA02007123A (uk) |
| RU (1) | RU2259346C2 (uk) |
| TR (1) | TR200201833T2 (uk) |
| UA (1) | UA73971C2 (uk) |
| WO (1) | WO2001053246A1 (uk) |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6426431B1 (en) * | 1999-08-30 | 2002-07-30 | Mossi & Ghisolfi Overseas S.A. | Method for increasing the yield of 2,6 -NDA |
| US6852879B2 (en) | 2001-10-05 | 2005-02-08 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron oxide deposits from the surface of titanium components |
| US6657068B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes |
| US6657067B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride |
| US6649773B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-11-18 | General Electric Company | Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides |
| US7135596B2 (en) * | 2002-04-23 | 2006-11-14 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids |
| US7494641B2 (en) * | 2003-06-05 | 2009-02-24 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an oxidizer purge stream in the synthesis of carboxylic acid |
| US7282151B2 (en) * | 2003-06-05 | 2007-10-16 | Eastman Chemical Company | Process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid using pressure filtration |
| US7452522B2 (en) * | 2003-06-05 | 2008-11-18 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an oxidizer purge stream in the synthesis of carboxylic acid |
| US7410632B2 (en) * | 2003-06-05 | 2008-08-12 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid |
| US7351396B2 (en) * | 2003-06-05 | 2008-04-01 | Eastman Chemical Company | Extraction process for removal of impurities from an aqueous mixture |
| US7378544B2 (en) * | 2003-12-18 | 2008-05-27 | Bp Corporation North America Inc. | Anthracene and other polycyclic aromatics as activators in the oxidation of aromatic hydrocarbons |
| US20050256335A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Ovidiu Marin | Providing gases to aromatic carboxylic acid manufacturing processes |
| US7608732B2 (en) * | 2005-03-08 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7586000B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7507857B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7572932B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7692037B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US20060047153A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-02 | Wonders Alan G | Optimized liquid-phase oxidation |
| MX2007002565A (es) * | 2004-09-02 | 2007-04-24 | Eastman Chem Co | Oxidacion en fase liquida optimizada. |
| US20080161598A1 (en) * | 2004-09-02 | 2008-07-03 | Eastman Chemical Company | Optimized Production of Aromatic Dicarboxylic Acids |
| US7390921B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-06-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| CN102698699B (zh) * | 2004-09-02 | 2016-03-02 | 奇派特石化有限公司 | 优化的液相氧化 |
| US7888530B2 (en) * | 2004-09-02 | 2011-02-15 | Eastman Chemical Company | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7910769B2 (en) * | 2004-09-02 | 2011-03-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US20070238899A9 (en) * | 2004-09-02 | 2007-10-11 | Robert Lin | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7495125B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-02-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7589231B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7615663B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-11-10 | Eastman Chemical Company | Optimized production of aromatic dicarboxylic acids |
| US7361784B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-04-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7582793B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7482482B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7741515B2 (en) * | 2004-09-02 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7381836B2 (en) | 2004-09-02 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7568361B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7504535B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-03-17 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7371894B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-05-13 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7399882B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-07-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7683210B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-03-23 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7572936B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7608733B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| PT1861348E (pt) * | 2005-03-21 | 2010-10-27 | Bp Corp North America Inc | Processo e dispositivo para produzir formas puras de ácidos carboxílicos aromáticos |
| US7884232B2 (en) | 2005-06-16 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
| US7569722B2 (en) * | 2005-08-11 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream |
| US7402694B2 (en) * | 2005-08-11 | 2008-07-22 | Eastman Chemical Company | Process for removal of benzoic acid from an oxidizer purge stream |
| KR100744754B1 (ko) * | 2005-12-13 | 2007-08-01 | 삼성석유화학(주) | 방향족 카르복실산의 제조방법 |
| US7355068B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-04-08 | Eastman Chemical Company | Oxidation system with internal secondary reactor |
| US7358389B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-04-15 | Eastman Chemical Company | Oxidation system employing internal structure for enhanced hydrodynamics |
| US20070155987A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | O'meadhra Ruairi S | Oxidative digestion with optimized agitation |
| US7816556B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-10-19 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced multistage oxidative digestion |
| US7863483B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process |
| US7847121B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-12-07 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process |
| US7897808B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7501537B2 (en) * | 2006-03-01 | 2009-03-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing oxidative digestion with reduced or eliminated upstream liquor exchange |
| US20070208199A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Kenny Randolph Parker | Methods and apparatus for isolating carboxylic acid |
| US7863481B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7326808B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing cooled mother liquor from oxidative digestion as feed to impurity purge system |
| US7880032B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-02-01 | Eastman Chemical Company | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US8173836B2 (en) * | 2006-03-01 | 2012-05-08 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method and apparatus for drying carboxylic acid |
| US7420082B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-09-02 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing hot liquor removal downstream of oxidative digestion |
| US7326807B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system with enhanced heating for oxidative digestion |
| US7772424B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-08-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced evaporative concentration downstream of oxidative digestion |
| US20070203359A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-08-30 | Philip Edward Gibson | Versatile oxidation byproduct purge process |
| US7393973B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-07-01 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system with enhanced residence time distribution for oxidative digestion |
| US8697906B2 (en) * | 2006-03-01 | 2014-04-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Methods and apparatus for producing a low-moisture carboxylic acid wet cake |
| US20070208194A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Woodruff Thomas E | Oxidation system with sidedraw secondary reactor |
| US7462736B2 (en) * | 2006-03-01 | 2008-12-09 | Eastman Chemical Company | Methods and apparatus for isolating carboxylic acid |
| US7465824B2 (en) * | 2007-02-08 | 2008-12-16 | Bp Corporation North America Inc. | Process for the production of high purity aromatic carboxylic acids using a benzoic acid and water solvent for oxidation and purification |
| US8614350B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
| US8455680B2 (en) * | 2008-01-15 | 2013-06-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
| CN101531588B (zh) * | 2008-03-13 | 2016-02-24 | 周向进 | 一种新的精对苯二甲酸的制造方法 |
| BRPI0909130A2 (pt) | 2008-03-18 | 2015-11-24 | Gtc Technology Lp | sistemas e processos para a produção de ácido isoftálico e de ácido tereftálico |
| CN101575284B (zh) * | 2008-05-05 | 2014-11-26 | 周向进 | 一种新的精间苯二甲酸的制造方法 |
| CN101362687B (zh) * | 2008-10-08 | 2012-04-11 | 湖南大学 | 空气氧化对二甲苯制备对苯二甲酸的方法和设备 |
| JP5574509B2 (ja) * | 2009-03-17 | 2014-08-20 | テイジン・アラミド・ビー．ブイ． | 芳香族アルデヒドの芳香族アシルハライドへの変換方法 |
| WO2011084472A2 (en) * | 2009-12-16 | 2011-07-14 | Invista Technologies S.A R.L. | Systems and methods for production of aromatic carboxylic acids |
| US9156765B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-10-13 | Uop Llc | Process for oxidizing alkyl-aromatic compounds |
| US9085522B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-07-21 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
| WO2013101331A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
| US9024059B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-05-05 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
| US8927764B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-01-06 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
| CN108017532A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种间二甲苯液相氧化生成间苯二甲酸的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484458A (en) | 1966-09-19 | 1969-12-16 | Standard Oil Co | Trimellitic acid production and recovery of intramolecular anhydride |
| US4081464A (en) * | 1976-07-26 | 1978-03-28 | Standard Oil Company | Iso- or terephthalic acid production in and recovery from benzoic acid-water solvent system |
| US5292934A (en) * | 1992-06-18 | 1994-03-08 | Amoco Corporation | Method for preparing aromatic carboxylic acids |
| US5612007A (en) * | 1994-10-14 | 1997-03-18 | Amoco Corporation | Apparatus for preparing aromatic carboxylic acids with efficient energy recovery |
| TR199902058T2 (xx) * | 1997-02-27 | 2000-09-21 | E.I. Du Pont De Nemours & Company | Tereftalik asit �retimi. |
| US6034269A (en) | 1998-08-03 | 2000-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing pure carboxylic acids |
-
2001
- 2001-01-19 UA UA2002086885A patent/UA73971C2/uk unknown
- 2001-01-19 BR BR0107739-2A patent/BR0107739A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-01-19 JP JP2001553253A patent/JP2003520263A/ja active Pending
- 2001-01-19 MX MXPA02007123A patent/MXPA02007123A/es unknown
- 2001-01-19 AU AU2001232878A patent/AU2001232878A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-19 RU RU2002121869/04A patent/RU2259346C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-01-19 CA CA002396967A patent/CA2396967A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-19 TR TR2002/01833T patent/TR200201833T2/xx unknown
- 2001-01-19 WO PCT/US2001/001909 patent/WO2001053246A1/en active Application Filing
- 2001-01-19 EP EP01904949A patent/EP1257520A1/en not_active Withdrawn
- 2001-01-19 CN CNB018038433A patent/CN1227208C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-19 US US09/766,192 patent/US6562997B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-19 KR KR1020027009334A patent/KR20020069261A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001053246A1 (en) | 2001-07-26 |
| TR200201833T2 (tr) | 2002-12-23 |
| CN1395554A (zh) | 2003-02-05 |
| RU2259346C2 (ru) | 2005-08-27 |
| RU2002121869A (ru) | 2004-01-10 |
| MXPA02007123A (es) | 2002-12-13 |
| JP2003520263A (ja) | 2003-07-02 |
| BR0107739A (pt) | 2002-10-22 |
| CA2396967A1 (en) | 2001-07-26 |
| CN1227208C (zh) | 2005-11-16 |
| KR20020069261A (ko) | 2002-08-29 |
| AU2001232878A1 (en) | 2001-07-31 |
| US20010041811A1 (en) | 2001-11-15 |
| EP1257520A1 (en) | 2002-11-20 |
| US6562997B2 (en) | 2003-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA73971C2 (en) | Process for the production of aromatic carboxylic acids | |
| CA2448071C (en) | Two stage oxidation process for the production of aromatic dicarboxylic acids | |
| KR830001304B1 (ko) | 방향족 디카복실산의 제조방법 | |
| AU703997B2 (en) | Process for preparing aromatic carboxylic acids with efficient energy recovery | |
| CN105873890B (zh) | 用于制备纯化的羧酸的氧化方法 | |
| WO2007103039A2 (en) | Versatile oxidation byproduct purge process | |
| KR102592022B1 (ko) | 산화에 의해 방향족 디카복실산을 제조하기 위한 에너지 및 환경적으로 통합된 방법 | |
| EP1989166B1 (en) | Versatile oxidation byproduct purge process | |
| KR101424279B1 (ko) | 풍부화된 조성물의 제조방법 | |
| RU2467998C2 (ru) | Способ получения ароматической карбоновой кислоты | |
| CN110139701B (zh) | 经纯化的对苯二甲酸（pta）排气干燥机蒸气流出物处理 | |
| CN110944972A (zh) | 制造芳族羧酸的方法 | |
| KR101489522B1 (ko) | 산화 및 정제를 위해 벤조산 및 물 용매를 사용하는 고순도 방향족 카르복실산의 제조 방법 | |
| RU2415836C2 (ru) | Способ получения чистой изофталевой кислоты и сопутствующих продуктов из изомеров цимола и диизопропилбензола | |
| RU2171798C2 (ru) | Способ (варианты) и установка для получения ароматических карбоновых кислот | |
| KR101448305B1 (ko) | 풍부화 공급물의 제조방법 | |
| KR101424277B1 (ko) | 후-촉매 제거 조성물의 제조방법 |