UA55442C2 - Похідні фенілсульфонілсечовини та деякі проміжні сполуки для їх одержання - Google Patents

Abstract

Винахід відноситься до сполук формули (I) та їх солей формули де R1-R9, W і А є такими, як визначено у формулі (І) відповідно до пункту 1 формули винаходу. Ці сполуки та їх солі придатні як гербіциди і регулятори росту рослин.

Description

Відомо, що деякі фенілсульфонілкарбаміди мають гербіцидні і регулюючі ріст рослин властивості; див. патент США 4,786,314, патент США 4,927,453, міжнародна заявка на патент 89/10921 і міжнародна заявка на патент 95/10507 (- 2А 94/8063). Ці сполуки мають, однак, при їх застосуванні у випадку важливих корисних технічних культур почасти такі недоліки, як, наприклад, висока стійкість або недостатня селективність.

Тепер знайдені нові фенілсульфонілкарбаміди зі спеціальними залишками при фенільному кільці, що з успіхом можуть застосовуватися в якості гербіцидів і регуляторів росту рослин.

Об'єктом поданого винаходу є сполуки формули (І) або їх солі

В В

Мой в А.

ЗОН. МА () в в їй 27 де

В! означає ацильний залишок формули 5(О)0-В'Є або СО-О-В!!,

В2, ВЗ, ВУ, В? є однаковими або різними залишками з групи, що включає водень, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, алкоксильний залишок із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеналкоксильний залишок із 1-4 атомами вуглецю і галоген,

ВЗ означає водень, гідроксил, форміл, залишок формули Р, В-О-, В-СО, В-0О-СО-, В-5052-, В-50- або

ЕК"М5О»-, де кожний із залишків КЕ або ЕК" означає залишок вуглеводню, незаміщений або заміщений і той, що включає переважно заступники з 1-20 атомами вуглецю, і

В" означає ацильний залишок або

МАЗВ" разом представляє гетероциклічний залишок із 3-8 атомами в кільці, що поряд з атомом азоту групи МЕЗВ" має при необхідності в якості гетероатома кільця від 1 до З інших гетероатомів із групи, що включає атом азоту, кисню і сірки, і який є незаміщеним або заміщеним і переважно містить заступники з 2- 18 вуглецевими атомами і по сусідству з атомом азоту групи МЕУВ' має, як мінімум, одну електроноакцепторну групу,

УМ означає атом кисню або сірки,

ВЗ означає водень, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, алкеніл із 2-6 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі або алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, причому кожний із шести останніх названих залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксильний залишок із 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю і ціангрупу, або означає галоген, нітрогрупу, ціангрупу, аміногрупу або моно- або двозаміщену аміногрупу,

В? означає водень або алкіл із 1-6 атомами вуглецю,

В!? означає аміногрупу, моно- або двозаміщену аміногрупу або вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або заміщеним і має заступників, що містять переважно від 1 до 30 атомів вуглецю, п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли Б!? є аміногрупою або моно- або двозаміщеною аміногрупою, у цьому випадку п - 2,

В" означає водень або вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або заміщеним і переважно мають заступники, що включають від 1 до 30 вуглецевих атомів, або означає гетероцикл із 3-8 атомами в кільці, незаміщений або заміщений, і заступники переважно містять від 1 до 20 атомів вуглецю,

О означає атом кисню або сірки або групу формули -МА-, де К' означає водень або вуглеводневий залишок, незаміщений або заміщений, або означає ацильний залишок, причому ЕЕ" переважно є воднем або має від 1 до 10 атомів вуглецю,

А означає залишок формули х ХІ хі

М- М -їх 5 -0 -4 ' і й , - ;

У ! о х! ня оС

М-- Ми я пиво шани

У» А ша (в)

МС х Х

М

У або В 4 5 один із залишків Х і М означає водень, галоген, алкіл із 1-3 атомами вуглецю або алкоксигрупу з 1-3 атомами вуглецю, причому кожен з обох названих останніми залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-3 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-3 атомами вуглецю, і інший з залишків Х і У є воднем, галогеном, алкілом із 1-3 атомами вуглецю, алкоксигрупою із 1-3 атомами вуглецю або алкілтіогрупою із 1-3 атомами вуглецю, причому кожний із трьох названих останніми алкілвмісних залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксильний залишок із 1-3 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-3 атомами вуглецю, або означає залишок формули МЕР, циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю, алкеніл із 2-4 атомами вуглецю, алкініл із 2-4 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3-4 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3-4 атомами вуглецю,

7 означає СН або азот,

Ва ї Е? незалежно один від одного означають водень, алкіл із 1-4 атомами вуглецю або алкеніл із 2-4 атомами вуглецю,

Х означає метил, метоксигрупу, етоксигрупу або дифторметоксигрупу,

М означає -О- або -СН»е-,

Х? означає метил, етил або СНоСЕ:»,

У означає метоксигрупу, етоксигрупу, метилтіогрупу, етилтіогрупу, метил або етил,

ХЗ означає метил або метоксигрупу,

УЗ означає водень або метил,

Х" означає метил, метоксигрупу, етоксигрупу, метоксиметил або хлор,

У" означає метил, метоксигрупу, етоксигрупу або хлор і у? означає метил, етил, метоксигрупу або хлор.

Безпосередній інтерес представляють сполуки відповідно до винаходу формули (1) і їх солі, де

В' означає 5(О)и-В'Є або СООВ',

В, ВУЗ, ВУ, ВЗ незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

А? означає водень, гідроксил, форміл, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, алкеніл із 2-6 атомами вуглецю, алкініл із 2-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-6 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 2-6 атомами вуглецю, алкінілоксигрупу з 2-6 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-6 атомами вуглецю в адлкілі, алкенілкарбоніл із 2-6 атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл із 2-6 атомами вуглецю в алкінілі, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкенілсульфоніл із 2-6 атомами вуглецю, алкінілсульфоніл із 2-6 атомами вуглецю, циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю, циклоалкен, що містить 5-6 вуглецевих атомів, циклоалкілкарбоніл із 3-6 вуглецевими атомами у циклоалкілі, циклоалкенілкарбоніл із 5-6 вуглецевими атомами в циклоалкенілі, циклоалкілсульфоніл із 3-6 вуглецевими атомами, циклоалкенілсульфоніл із 5-6 вуглецевими атомами, причому кожний із 18 названих останніми залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкоксильному залишку, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі і ціангрупу, і у випадку циклічних залишків також алкіл із 1-4 атомами вуглецю і галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний з обох останніх залишків є незаміщеним по фенільному кільцю або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціангрупу, нітрогрупу, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1- 4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю,

В" означає форміл, алкілкарбоніл із 1-6 атомами вуглецю в алкілі, алкенілкарбоніл із 2-6 атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл із 2-6 атомами вуглецю в алкінілі, алкілсульфоніл із 1-6 атомами вуглецю, алкенілсульфоніл із 2-6 атомами вуглецю, алкінілсульфоніл із 2-6 атомами вуглецю, циклоалкілкарбоніл із 3-6 атомами вуглецю в циклоалкілі, циклоалкенілкарбоніл із 5-6 атомами вуглецю в циклоалкенілі, циклоалкілсульфоніл із 3-6 атомами вуглецю в циклоалкілі, циклоалкенілсульфоніл із 5-6 атомами вуглецю в циклоалкенілі, причому кожний із десятьох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі і ціангрупу, і у випадку циклічних залишків також алкіл с 1-4 атомами вуглецю і галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний із двох останніх залишків не є заміщеним по фенільному кільцю або заміщений одним або декількома залишками з групи, що представляє галоген, ціангрупу, нітрогрупу, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1- 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі що не є заміщеним в алкільній ділянці або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в адлкілі, алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку і ціангрупу, або означає групу формули СОСОК, де І є воднем, гідроксилом, алкоксигрупою із 1-4 атомами вуглецю або алкілом із 1-4 атомами вуглецю, або групу формули ре уіе ме

ЇЇ Й дв» ЇЇ /х /х и їх то-е, М або МА, або "ди

А її 2" разом утворять ланцюжок формули (-СНг)тіВ'- або -8В'-(СНг)таВ2-, причому ланцюжок не має заступників або заміщений одним або декількома алкільними залишками з 1-3 атомами вуглецю або галогеном і т! :- 3, 4 або 5, відповідно та -2, З або 4, а також

ММ означає атом кисню або атом сірки,

В!, В2 незалежно один від одного означають 50» або СО,

О означає кисень, сірку або МВ", т" означає атом кисню або атом сірки,

ВЗ означає водень, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі або алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, причому кожний з останніх названих п'яти залишків є незаміщеним або заміщений на алкільній ділянці одним або декількома атомами галогену,

або означає галоген, нітрогрупу, ціангрупу або моно- або діалкіламіногрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі,

В? означає водень або метил,

В? означає МЕ""В'З, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, алкеніл із 2-6 атомами вуглецю, алкініл із 2-6 атомами вуглецю, циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю, циклоалкен із 5-6 атомами вуглецю або феніл, причому кожний з останніх шести названих залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціангрупу, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільній ділянці й алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі, п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли Б'Є - МВ!"В'У, де п :- 2, а також

В! означає водень, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, алкеніл із 2-6 атомами вуглецю, алкініл із 2-6 атомами вуглецю, циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю, циклоалкен із 5-6 атомами вуглецю або феніл, причому кожний з останніх шести названих залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціангрупу, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку й алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1-4 атомами вуглецю і галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, або означає залишок типу гетероциклічного залишку або заміщеного алкілом із 1-4 атомами вуглецю гетероциклічного залишку з 3-7 атомами в кільці, переважно з 1-3 гетероатомами з групи, що включає атоми азоту, кисню і сірки, зокрема, залишок формул від А-1 до А-6

ПО А с-- ств

А-1 А-З А-3 о сн - о -сН д-св-, в ь-- пани одної о о

А-4 А-5 А-6

В!2 означає алкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкеніл із 3-4 атомами вуглецю або алкініл із 3-4 атомами вуглецю, причому кожний із трьох останніх залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі й алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному ділянці,

ВЗ, В'Є незалежно один від одного означають водень, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкеніл із 3-4 атомами вуглецю або алкініл із 3-4 атомами вуглецю, причому кожний з останніх трьох залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю й алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, залишки Е"З разом з атомом азоту утворять п'яти- або шестичленне гетероциклічне кільце, що може містити інші гетероатоми з групи, що включає атоми азоту, кисню і сірки відповідного ступеню окислення, і яке є незаміщеним або заміщеним алкілом із 1-4 атомами вуглецю або оксогрупою або сконденсовано з бензолом,

В! означає водень, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкеніл із 3-4 атомами вуглецю або алкініл із 3-4 атомами вуглецю, причому кожний із трьох останніх залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю,

В" означає водень, алкіл із 1-4 атомами вуглецю або алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю,

В!? означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю.

Сполуки формули (І) можуть утворювати солі, у яких водень -502-МН-групи заміщається катіоном, підходящим для сільського господарства. Цими солями є, наприклад металеві солі, зокрема, солі лужних металів або лужноземельних металів, зокрема, натрієва і калієва солі, або також амонієвої солі, або солі з органічними амінами. Таким же способом солеутворення здійснюється шляхом приєднання кислоти до основних груп, як, наприклад, аміно- і алкіламіногрупи. Відповідними кислотами для цього є сильні неорганічні й органічні кислоти, наприклад, соляна кислота, бромводнева кислота, сірчана кислота або азотна кислота.

У формулі (І) та інших наступних формулах алкільні, алкоксильні, галогеналкільні, галогеналкоксильні залишки, алкіламіно- і алкілтіогрупи, а також відповідні ненасичені і/або заміщені залишки можуть у своєму вуглецевому каркасі представляти відповідно прямі або розгалужені вуглецеві ланцюжки. Якщо спеціально не зазначено, такими залишками є переважно ланцюжки нижчих вуглецевих сполук, наприклад, із 1-6 атомами вуглецю або, у випадку ненасичених груп, із 2-6 атомами вуглецю. Алкільні залишки, також і в складних сполуках, наприклад, в алкоксигрупі, галогеналкілі і т.д., означають, наприклад, метил, етил, н- пропіл або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, наприклад, н-гексил, ізогексил і 1,3- диметилбутил, гептили, як, наприклад, н-гептил, 1-метилгексил і 1,4-диметилпентил; алкенільні й алкінільні залишки мають значення можливих ненасичених ділянок, що відповідають визначеним алкільним залишкам; алкеніл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метил бут-3-ен-1-іл і 1-метилбут-2-ен-1-іл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1- іл, бут-3З-ин-І-іл, 1-метилбут-З-ин-1-іл.

Циклоалкіл означає карбоциклічну ненасичену циклічну систему, наприклад, із 3-3 атомами вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклопентил або циклогексил.

Алкеніл переважно означає алкенільний залишок із 3-4 або 3-6 атомами вуглецю, у якому подвійний зв'язок знаходиться не в атома вуглецю, що зв'язаний з іншою частиною молекули сполуки (1) («іл»- положення). Це ж стосується відповідно до алкінілу з 3-4 атомами вуглецю і т.д.

Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галогеналкіл, галогеналкеніл і галогеналкініл означають частково або цілком заміщені галогеном, переважно фтором, хлором і/або бромом, особливо, фтором або хлором, алкіл, алкеніл або алкініл, наприклад, СЕз, СНЕ», СНаЕ, СЕзСЕ», СНЕСНСІ, Сів,

СНО», СНоСНеСІ; галогеналкоксильним залишком є, наприклад, ОСЕз, ОСНЕ», ОСНоЕ, СЕЗСЕгО, ОСНоСЕ: і

ОСНеСНеСІ; відповідно, це відноситься і до галогеналкенілу, і до іншим заміщеним галогеном залишкам.

Залишок вуглеводню є залишком із прямого і розгалуженого ланцюжка або циклічним і насиченим або ненасиченим аліфатичним або ароматним вуглеводневим залишком, наприклад, алкілом, алкенілом, алкінілом, циклоалкілом, циклоалкеном або арилом; арил означає при цьому моно-, бі- або поліцикличну ароматну систему, наприклад, феніл, нафтил, тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, флуореніл і подібні сполуки, переважно феніл; переважно вуглеводневий залишок означає алкіл, алкеніл або алкініл, що містять до 12 вуглецевих атомів, або циклоалкіл із 3, 4, 5, 6 або 7 атомами в кільці, або феніл; відповідно, це відноситься до вуглеводневого залишку, з'єднаному з атомом кисню. Гетероциклічний залишок або кільце може бути насиченим, ненасиченим або гетероароматичним; він містить переважно один або декілька гетероатомів у кільці, переважно з групи, що включає азот, кисень і сірку; переважно ним є аліфатичний гетероциклічний залишок із 3-7 атомами в кільці або гетероароматичний залишок із 5 або 6 атомами в кільці, що містить 1, 2 або З гетероатома. Гетероциклічний залишок може, наприклад, бути гетероароматичним залишком або кільцем (гетероарил), як, наприклад, моно-, бі- або поліциклічна ароматична система, у якій, як мінімум, одне кільце містить один або декілька гетероатомів, наприклад, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, тієніл, тіазоліл, оксазоліл, фурил, піроліл, піразоліл і імідазоліл, або є частково або цілком гідрованим залишком, як, наприклад, оксираніл, піролідил, піперидил, піперазиніл, діоксоланіл, морфолініл, тетрагідрофурил. У якості заступників для заміщеного гетероциклічного залишку маються на увазі далі названі заступники, додатково також оксогрупа. Оксогрупа може також знаходитися при кільцевих гетероатомах, що можуть мати різні ступені окислення, наприклад, при атомі азоту і сірки.

Заміщені залишки, як, наприклад, заміщені вуглеводневі залишки, наприклад, заміщений алкіл, алкеніл, алкініл, арил, феніл і бензил, або заміщений гетероциклічний залишок або гетероарил, означають, наприклад, похідний від незаміщеної основної речовини заміщений залишок, причому заступниками, наприклад, одним або декількома, є переважно 1, 2 або З залишки з групи, що представляє галоген, алкоксигрупу, галогеналкоксигрупу, алкілтіогрупу, гідроксильну групу, аміногрупу, нітрогрупу, карбоксильну групу, ціангрупу, азидогрупу, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- (|і діалкіламінокарбоніл, заміщену аміногрупу, як, наприклад, ациламіногрупу, моно- і діалкіламіногрупу, і алкілсульфініл, галогеналкілсульфініл, алкілсульфоніл, галогеналкілсульфоніл і, у випадку циклічних залишків, також алкіл і галогеноалкіл, як і у випадку названих ненасичених вуглеводовмісних залишків, відповідні ненасичені аліфатичні залишки, як, наприклад, алкеніл, алкініл, алкенілоксигрупа, алкінілоксигрупа і їм подібні. У випадку залишків із вуглецевими атомами переважні ті, що містять від 1 до 4 вуглецевих атомів, особливо, один або два атоми вуглецю. Переважні, як правило, заступники з групи, що включає галоген, наприклад, фтор і хлор, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, переважно метил або етил, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, переважно трифторметил, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, переважно метокси- або етоксигрупу, галогеналкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, нітрогрупу і ціангрупу.

Особливо переважні при цьому заступники метил, метоксигрупа і хлор.

Моно- або дизаміщена аміногрупа означає хімічно стійкий залишок із групи заміщених залишків з аміногрупою, заміщених, наприклад, по атому азоту одним або двома однаковими або різними залишками з групи, що включає алкіл, алкоксильний залишок, ацил і арил; переважні моноалкіламіногрупа, діалкіламіногрупа, ациламіногрупа, ариламіногрупа, М-алкіл-ї-ариламіногрупа, а також вміщуючі атом азоту гетероцикли; при цьому переважні алкільні залишки з 1-4 атомами вуглецю; кращим арилом є феніл або заміщений феніл; у якості ацилу при цьому підходять позначені далі залишки, переважно алканоїл із 1- 4 атомами вуглецю. Відповідно це може бути заміщений гідроксиламінний залишок або залишок гідразину.

При необхідності заміщеним фенілом є переважно феніл, що не заміщений або одноразово або багаторазово заміщений, переважно до трьох разів, однаковими або різними залишками з групи, що включає галоген, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксильний залишок із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеналкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю і нітрогрупу, наприклад, 0-, м- і п-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- і 4-хлорфеніл, 2-, 3- і 4-трифтор- і трихлорфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5- і 2,3- дихлорфеніл, о0-, м- і п-метоксифеніл.

Ацильний залишок означає залишок органічної кислоти, наприклад, залишок карбонової кислоти і залишки похідних від неї кислот, як, наприклад, тіокарбонової кислоти, при необхідності М-заміщених імінокарбонових кислот або залишок складних моноефірів вугільної кислоти, при необхідності М-заміщеної карбамінової кислоти, сульфокислот, сульфінових кислот, фосфонових кислот, фосфінових кислот. АциИл означає, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, як, наприклад, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, фенілкарбоніл, причому фенільне кільце може бути заміщеним, наприклад, як вище зазначено для фенілу, або алкоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, М-алкіл-1- іміноалкіл і інші залишки органічних кислот.

Об'єктом винаходу є також усі стереоїзомери, що охоплюються формулою (І), і їх суміші. Такі сполуки формули (І) містять один або декілька асиметричних атомів вуглецю або також подвійні зв'язки, що у загальній формулі (І) не приводяться окремо. Усі визначені можливі завдяки специфічній просторовій структурі стереоіїзомери, наприклад, енантіомери, діастереомери, 2- і Е-ізомери, охоплюються формулою () Її можуть бути отримані звичайними способами із сумішей стереоізомерів або також за допомогою стереоселективних реакцій у комбінації з застосуванням стереохімічно чистих вихідних речовин.

Подані раніше приклади залишків або ділянок залишків, що підпадають під загальні поняття, як, наприклад, "алкіл", "ацил", "заміщені залишки" і тому подібні, не означають повний список. Загальні поняття охоплюють, зокрема, також інші приведені нижче визначення ділянок залишків у групах кращих сполук,

зокрема, ділянки залишків, що охоплюють специфічні залишки з прикладів у таблицях.

Насамперед на підставі підвищеної гербіцидної активності, кращої селективності і/або кращої можливості одержання особливий інтерес представляють відповідно до винаходу сполуки формули (І) або їх солі, у котрих

В! означає 5(О)-В'Є або СО-ОВ", п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли "9 - МВА""В", тоді п - 2,

А? означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, що є незаміщеним або заміщений одним або декількома атомами галогену або одним або декількома залишками з групи, що включає алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю,

В' означає форміл, алкілкарбоніл із 1-6 атомами вуглецю в алкілі, алкенілкарбоніл із 2-4 атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл із 2-4 атомами вуглецю в алкінілі, циклоалкілкарбоніл із 3-6 атомами вуглецю в циклоалкілі або алкілсульфоніл із 1-6 атомами вуглецю, причому кожний з останніх п'яти перерахованих залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілкарбонілоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю в алкілі і ціангрупу й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1-4 атомами вуглецю і галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний з обох цих залишків є незаміщеним або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціангрупу, 5О», алкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1- 4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі або групу формули -СО-СО-

ВЕ, де ЕЕ" означає алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю, або групу формули -СУМ"-В"2, -СМУ-МА!ЗВЯ або -

СУО-М(В)», або

В, В" разом представляють ланцюжок формули (-СНг)тВ!- або -В-(СНг)теВ2-, причому т! - З, або 5 і т2:2,абод,і

ММ, МИ" у кожному випадку незалежно означають атом кисню або сірки, т" означає атом кисню або сірки,

В! означає 50» або СО,

В2 означає 50» або СО,

О означає кисень, сірку або МЕ",

В? означає атом водню,

В? означає водень або метил,

В? означає МЕ!"В'8, алкіл із 1-6 атомами вуглецю або циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю,

В! означає водень, алкіл із 1-6 атомами вуглецю, циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю або залишок формул А-1 - А-6

ОО. А ст-- " св-

А-1 А- А-З

Ст о и ої ст-- би нини ві в) 9)

А-4 А-5 д-5

В!: означає алкіл із 1-4 атомами вуглецю або галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю,

ВЗ, В!Є незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, залишки В!» разом означають двовалентний ланцюжок формули -(СНг)тз-, де т3 - 3, 4 або 5, або формули -СНаСНг-0- сненае-,

В!5 означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

В" означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю і

В!? означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю.

Переважними є сполуки відповідно до винаходу формули (І) і їх солі, де

В? означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

В" означає форміл, алкілкарбоніл із 1-6 атомами вуглецю в алкілі, галогеналкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксиалкілкарбоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкоксильному залишку і 1-4 атомами вуглецю в алкілі, циклоалкілкарбоніл із 3-6 атомами вуглецю в циклоалкілі, фенілкарбоніл, незаміщений або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає ціангрупу, нітрогрупу, алкіл із 1-4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1-4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу 3 1-4 атомами вуглецю, або означає фенілсульфоніл, незаміщений або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає алкіл із 1-4 атомами вуглецю й алкоксильний залишок с 1-4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із 1-4 атомами вуглецю в алкілі, алкілсульфоніл із 1- 6 атомами вуглецю, галогеналкілсульфоніл із 1-4 атомами вуглецю або групу формули -СМУ"-В!2 або -СУО-

Мв'!Здї

М, МИ" означають у кожному випадку незалежно один від одного кисень або сірку, т" означає кисень або сірку,

О означає кисень, сірку або МЕ",

В! означає МЕ!"В'», алкіл із 1-4 атомами вуглецю або циклоалкіл із 3-6 атомами вуглецю,

В" означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

В!: означає алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

ВЗ, ВД!? незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю,

В!Є означає водень або алкіл із 1-3 атомами вуглецю,

В" означає алкіл із 1-4 атомами вуглецю і

В!? означає водень або алкіл із 1-4 атомами вуглецю.

Переважні також відповідно до винаходу сполуки формули (І) і їх солі, що містять комбінацію залишків із вищеназваних, що представляють особливий інтерес сполук або переважних сполук, а також такі, що містять один або декілька залишків із приведених у таблицях 1 або 2 (див. нижче) сполук.

Об'єктом поданого винаходу є також способи одержання сполук загальної формули (Її) або їх солей, які відрізняються тим, що а) сполуки формули (І)

В

ВІ

(1)

ВеВЛЯ--СВеВ-- Сток 50 піддають реакції з гетероциклічним карбаматом формули (І)

В - 0 -СО -МАЗ-А (1) де К" означає при необхідності заміщений феніл або алкіл із 1-4 атомами вуглецю, або б) арилсульфонілкарбамат формули (ІМ)

ЕВ

ЕІ

КеВЛУ--СВЗК5---СВ2ВІ 50МН СОАг де Аг означає арильний залишок, переважно при необхідності заміщений феніл, піддають реакції з заміщеним аміногрупою гетероциклом формули (М)

Н-МАЗ-А (М) або в) сульфонілізоціанат формули (МІ)

В

З ВІ во (М)

КеКЛІ-СЕК З03-Ма:С-0 ь вводять у реакцію з заміщеним аміногрупою гетероциклом формули Н-МАЗ-А (М), або г) в одній реакції спочатку обробляють заміщений аміногрупою гетероцикл формули Н-МАЗ-А (м) фосгеном у присутності основи і проміжний продукт, що утворився, піддають взаємодії з фенілсульфонамідом формули (ІІ), або д) сульфонілхлорид формули (МІЇ)

ВК

ВІ

(МІ) в- (в 0 ба і

Свв-А-МКбЕ піддають реакції з ціанатом М-ОСМ, де М означає катіон, наприклад амонію, натрію або калію, і з заміщеним аміногрупою гетероциклом формули Н-МА2-А (М) у присутності основи, або е) піддають реакції в присутності основи сульфонамід зазначеної формули (ІІ) із (тіодізоціанатом формули (У)

М -С-М-А (М) причому у формулах (1І)-(МІЇ) ії (М) залишки або символи РБ!-ВУ, А, МУ і п такі, як позначено у формулі (І), і причому у варіантах а) і в) - д) спочатку одержують сполуки формули (І) із МУ, що означає атом кисню.

Реакції взаємодії сполук формул (ІІ) ії (І) здійснюють переважно при каталізі основами в інертному органічному розчиннику, як, наприклад, дихлорметан, ацетонітрил, діоксан або тетрагідрофуран, при температурах між 0"С і точкою кипіння розчинника. У якості основ при цьому застосовують, наприклад, органічні амінооснови, як, наприклад, 1,8-діазабіцикло(/5.4.0ундец-7-ен, особливо при ЕК" - (заміщ.) феніл (порівн. заявку на європейський патент 44807), або ацетонітрил або триетилалюміній, останні, зокрема, при

ЕС :- алкіл (порівн. заявку на європейський патент 166516).

Сульфонаміди (ІІ) є новими сполуками. Ці сполуки та їх одержання також є об'єктами цього винаходу.

На прикладі сполук (ІІ) із 2 - ВУ, що означають водень, і В'- СООВ" із О, що означає кисень, надалі більш детально пояснюються можливості одержання, що можуть використовуватися з незначними модифікаціями також для сполук, у котрих В2-В? є відмінними від водню або зі значеннями В", описаними вище.

Також об'єктом винаходу є проміжні сполуки для одержання похідних фенілсульфонілсечовини загальної формули (І), що об'єднані єдиною структруною формулою (ХІЇ):

ВВ ! (ХІ!) ша де

В"Ве мають вказані в п.1 значення,

В"? означає хлор, аміно або групу -МН-С(М/)-ОАГг, де

МУ має вказане в п.1 значення,

Аг означає арильний залишок і -М-С-0.

Виходячи з при необхідності заміщених бензилгалогенідів (МІ!) (див. схему 1; порівн. міжнародну заявку на патент 95/10507), бензилціаніди (ІХ) можуть бути отримані шляхом нуклеофільного обміну галогеніду з ціанідом. Після відновлення або гідрогенолізу (ІХ) і можливої наступної функціоналізації аміногрупи, наприклад, шляхом алкілування, одержують фенетиламіни (Х) або фенетиламіни (Хі), де В! означає СОВ",

В2-В? і В" означають водень, що при необхідності після подальшої функціоналізації, наприклад, шляхом ацилування, а також відщеплення трет-бутильної групи аналогічно відомим способам (наприклад, за допомогою трифтороцтової кислоти), перетворюють у сульфонаміди (ІІ) (див. схему 1).

Схема 1 о

В о Ка

ОВ ж ОВ у 5О5МНС(СНІ 5ОУМНО(СНВ)

М

Ва 9 В Ї

ОВ ОК: пня 5О5МНС(СНУ) З0аМН»

Во В. у 0. М (1)

Спосіб одержання аналогічно використовується також для синтезу інших сполук формули (ІІ), причому на останній стадії використовують сполуки формули (ХІ) в в

КТ

В 50МНО(СН») (ХІ)

Ве бр?

В

Карбамати формули (Ії) можуть бути отримані способами, описаними в південноафриканських заявках на патенти 82/5671 І 82/5045 або в заявці на європейський патент 70804 (патент США 4480 101) або КО 275056.

Реакцію взаємодії сполук (ІМ) із заміщеними аміногрупами гетероциклами (М) проводять переважно в інертних апротонних розчинниках, як, наприклад, діоксан, ацетонітрил або тетрагідрофуран при температурах між 0"С і температурою кипіння розчинника. Необхідні вихідні речовини (М) відомі з літератури або можуть бути отримані відомими з літератури способами. Арилсульфонілкарбамати формули (ІМ) одержують аналогічно патентам США Мо 4 684 393 або Ме 4 743 290.

Арил- або фенілсульфонілілоціанати формули (МІ) одержують аналогічно патенту США Мо 4 481 029 |і потім піддають реакції з заміщеними аміногрупами гетероциклами (М).

Фосгенування сполук формули (М) за варіантом г) можна переважно здійснити в присутності основ, наприклад, стерично утруднених органічних амінооснов, наприклад, триетиламіну. Наступну реакцію зі сполуками формули (ІІ) за варіантом г) можна провести аналогічно відомому способові (порівн. заявку на європейський патент 232 067).

Сульфохлориди (МІЇ) можуть бути отримані з відповідних сульфокислот, наприклад, такими стандартними способами, як взаємодія калієвої солі з хлорокисом фосфору або тіонілхлоридом в інертних розчинниках, як, наприклад, ацетонітрил і/або сульфолан, або в субстанції шляхом нагрівання до кипіння (порівн. Губен-Вейль-Кламанн, "Методи органічної хімії" 4. видання, том З ХіІ/2, стор. 1067 - 1073, видавництво Тпіете, Штутгарт, 1985).

Відповідні сульфокислоти одержують із відповідних нітросполук аналогічно перетворенням сполук (ХІ).

Альтернативно в окремих випадках сульфохлориди можуть бути отримані при сульфуванні (плюс хлоруванні) або сульфохлоруванні відповідних заміщених складних ефірів бензойної кислоти; сульфохлорування проводять аналогічно викладеному в збірнику Губена-Вейля-Кламанна "Методи органічної хімії", 4. видання, том Е ХІ/2, сгор. 1067 їЯ., видавництво Тпіете, Штутгарт, 1985; у збірнику

Губена-Вейля-Мюллера "Методи органічної хімії", 4. видання, том ІХ, стор. 563 її, видавництво Тпіете,

Штутгарт, 1955; сульфування проводять аналогічно викладеному в збірнику Губена-Вейля-Кламанна "Методи органічної хімії" 4. видання, том Е ХІ/2, стор. 1055 Я., видавництво Тпіете, Штутгарт, 1985; у збірнику Губена-Вейля-Мюллера "Методи органічної хімії!!, 4. видання, том ІХ, стор. 435 її., видавництво

Тпіете, Штутгарт, 1955. (Тіо)ізоціанати формули (М) одержують відповідно до відомих з літератури способів (заявка на європейський патент 232067, заявка на європейський патент 166516). Реакцію (тіо)ізоціанатів (М) із сполуками (ІІ) здійснюють, наприклад, при температурі від -107С до 100"С, переважно при 207С - 1007С, в інертному апротонному розчиннику, як, наприклад, ацетон або ацетонітрил, у присутності відповідної основи, наприклад, триетиламіну або карбонату калію.

Солі сполук формули (І) одержують переважно в інертних полярних розчинниках, як, наприклад, вода, метанол або ацетон, при температурах 0 - 100"С. Підходящими основами для одержання солей за винаходом є, наприклад, карбонати лужних металів, наприклад, карбонат калію, гідроокиси лужних і лужноземельних металів, наприклад, їдкий натр або їдке калі, або аміак, етаноламін.

Що стосується позначених у згаданих вище варіантах способу одержання "інертних розчинників", у кожному випадку маються на увазі розчинники, що у відповідних реакційних умовах є інертними, однак, необов'язково повинні бути інертними в будь-яких реакційних умовах.

Сполуки відповідно до винаходу формули (І) виявляють відмінну гербіцидну активність проти широкого спектра важливих у господарстві однодольних і дводольних отрутних рослин. Також добре обробляти цими активними речовинами багаторічні бур'янисті трави, що ростуть із стебел, кореневищ або інших органів багаторічних культур, які важко піддаються впливу. При цьому байдуже, яким способом використовуються речовини: перед посівом, до проростання або після проростання.

Зокрема, наприклад, варто назвати деяких представників однодольних і дводольних бур'янистих рослин, що можуть контролюватися сполуками відповідно до винаходу, без вказівки обмежень при дії на визначені види. У випадку однодольних видів бур'янів добре піддаються дії, наприклад, вівсюг, плевел, лисохвіст, двокитичник, просо куряче, росичка лінійна, щетинник, а також види ситі однолітньої групи й у випадку багаторічних видів: пирій, свинорий, горечичник настурцієвий, а також сорго і багаторічні види ситі.

У випадку дводольних видів бур'янів спектр дії поширюється на такі види, як підмаренник, фіалка, вероніка, яснотка, зірчатка, щиріус, гірчиця, батат, рум'янок, канатник і сида з групи однолітніх, а також на в'юнок, будяк, щавель і полин у випадку багаторічних бур'янів.

У специфічних умовах для культури з бур'янистими травами, що зустрічаються в рисі, як, наприклад, стрілолист, частуха, елеохарис, очерет і сить, також винятково добре боротися за допомогою активних речовин за винаходом.

Якщо сполуки за винаходом наносять перед проростанням на поверхню землі, тоді або цілком припиняється проростання пагонів бур'яну, або бур'яни проростають до стадії сім'ядолів, однак, далі їх ріст зупиняється, і вони потім цілком гинуть після закінчення терміну від трьох до чотирьох тижнів.

При нанесенні активних речовин на зелені частини рослин способом після проростання також дуже швидко після обробки наступає різка зупинка росту і бур'янисті рослини залишаються на стадії росту, досягнутій до моменту нанесення, або цілком гинуть через якийсь час, так що цим способом дуже рано і зі стійким ефектом усувається для культурних рослин шкідлива конкуренція з бур'янами.

Незважаючи на те, що сполуки за винаходом виявляють прекрасну гербіцидну активність проти однодольних і дводольних бур'янів, культурним рослинам господарськи важливих культур, як, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, кукурудза, цукровий буряк, бавовник і соя, наноситься тільки незначний збиток або взагалі не наноситься ніякого. Поданий винахід дуже добре підходить з цієї причини для селективної боротьби з небажаним ростом рослин при сільськогосподарському розведенні корисних рослин.

Крім цього сполуки за винаходом виявляють виняткові регулюючі ріст властивості у культурних рослин.

Вони діють регулююче в рослинному обміні речовин і можуть у зв'язку з цим використовуватися для спрямованого впливу на речовини, що містяться в рослинах, і для поліпшення врожаю, як, наприклад, викликаючи втрату вологи і даючи поштовх до росту. Далі вони також годяться для загального регулювання і гальмування небажаного вегетативного росту, не вбиваючи при цьому рослин. Гальмування вегетативного росту грає велику роль для багатьох однодольних і дводольних культур, тому що полягання може тим самим зменшитися або цілком припинитися.

Сполуки за винаходом можуть застосовуватися у вигляді порошків для обприскування, емульгуючих концентратів, розчинів, що розпорошуються, пилевидних препаратів або гранулятів у звичайних препаративних формах. Об'єктом винаходу є тому також гербіцидні і регулюючі ріст рослин засоби, що містять сполуки формули (1).

Сполуки формули (І) можуть бути приготовлені у вигляді різних форм, у залежності від того, які задаються біологічні і/або хіміко-фізичні параметри. У якості можливих препаративних форм можуть матися на увазі, наприклад: порошки для обприскування, водорозчинні порошки, водорозчинні концентрати, емульгуючі концентрати, емульсії, наприклад, емульсії масла у воді або води в маслі, розчини що розпорошуються, суспензійні концентрати, дисперсії на основі масла або води, розчини що змішуються з маслом, капсульні суспензії, засоби для спилювання, протравлюючі препарати, грануляти для нанесення шляхом посипання і шляхом нанесення на грунт, грануляти у виді мікрогранулятів, гранулятів що обприскуються, гранулятів на основі й адсорбційних гранулятів, вододиспергуючих гранулятів, водорозчинних гранулятів, ультранизькооб'ємні препаративні форми, мікрокапсули і воски. Ці окремі типи препаративних форм у принципі відомі й описуються, наприклад, у кн. У/іппасКкег-Киспіег, "Хімічна технологія", том 7, видавництво Наийизег, Мюнхен, 4. видання, 1986, Ууаде мап МаїКепригд, "Пестицидьї композиції", вид. Магсе! Оеккег, Нью-Йорк, 1973; К. Мапепв, "Сушіння розпиленням", довідник, 3-є видання, 1979, вид., Лондон.

Необхідні допоміжні засоби для препаративних форм, як, наприклад, інертні речовини, поверхнево- активні речовини, розчинники й інші додаткові речовини також відомі й описані, наприклад, у кн.: Ууаккіп5, "Довідник інсектицидних пиловидних розріджувачів і носіїв", 2-е видання, вид. ЮОагпапа Воок5, Калдвелл,

Нью-Джерсі, Н. м. ОІрпеп, "Вступ в колоїдну хімію глини", 2-е видання, вид. УМієеу 5 боп5, Нью-Йорк; С.

Магзаеп, "Посібник з розчинників", 2-е видання, вид. Іпіегзсіепсе, Нью-Йорк, 1963; Ассціспеоп'з "Детергенти і емульгатори, щорічний огляд", вид. МС Рибрі. З огр., Риджвуд, Нью-Джерсі; 5ізіеу і М/осд, "Енциклопедія поверхнево-активних агентів", вид., Нью-Йорк, 1964; бспоп'іеіді, "Поверхнево-активні аддукти окису етилену", вид. Мепадздезе!ї, Штутгарт, 1976; М/ппаскег-Киспіег, "Хімічна технологія", том 7, вид. Наизег,

Мюнхен, 4. видання, 1986.

На основі цих препаративних форм одержують також комбінації з іншими речовинами, що володіють пестицидною активністю, як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із речовинами, що охороняють, добривами і/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готової препаративної форми або як резервуарну суміш.

Порошки для обприскування є здатними рівномірно диспергуватися у воді препаратами, що поряд з активною речовиною крім розбавляючої або інертної речовини містять ще поверхнево-активні речовини іонного і/або неіоногенного характеру (змочуючі засоби, диспергатори), наприклад, поліоксиетильовані алкілфеноли, поліоксиетильовані спирти жирного ряду, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфати простих ефірів спиртів жирного ряду і полігліколей, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфокислий натрій, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислийй натрій, дибутилнафталінсульфокислий натрій або також олеоілметилтауриновокислий натрій. Для одержання порошків для обприскування речовини з гербіцидною активністю тонко подрібнюють у звичайній апаратурі, як, наприклад, молоткові млини, ударні млини із ситами і крильчаткою і повітряноструменеві млини, і одночасно або після цього змішують із допоміжними засобами для одержання препаративної форми.

Здатні емульгуватися концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або також в висококиплячих ароматних сполуках або вуглеводнях, або сумішах органічних розчинників із добавкою одного або декількох поверхнево-активних речовин іонного і/або неіоногенного характеру (емульгаторів). У якості емульгаторів можуть, наприклад, застосовуватися: кальцієві солі алкіларилсульфокислот, як, наприклад, додецилбензолсульфонат кальцію, або неіоногенні емульгатори, як, наприклад, складні ефіри жирних кислот із полігліколями, прості алкіларилполігліколеві ефіри, прості ефіри спиртів жирного ряду і полігліколів, продукти конденсації окису пропілену й окиси етилену, прості алкілполіефіри, сорбітани, як, наприклад, складні ефіри ангідросорбиту і жирні кислоти або поліоксиетиленсорбітани, як, наприклад, складні ефіри поліоксиетиленангідросорбиту і жирні кислоти.

Засоби для опилювання одержують шляхом подрібнення активної речовини з високодисперсними твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, як, наприклад, каолін, бентоніт і пірофіліт, або діатомовою землею.

Суспензійні концентрати можуть бути на водяній або масляній основі. Вони можуть бути отримані, наприклад, шляхом подрібнення у вологому стані за допомогою стандартних кульових млинів і при необхідності з додаванням поверхнево-активних речовин, як ті, наприклад, що вже приводилися вище для інших типів препаративних форм.

Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді, одержують, наприклад, із використанням мішалок, колоїдних млинів і/або статичних змішувачів при застосуванні водяних органічних розчинників і при необхідності поверхнево-активних речовин, як ті, наприклад, що уже вказувалися вище у випадку інших типів препаративних форм.

Грануляти можуть бути отримані або шляхом розпилення активної речовини на здатній до адсорбування гранульованій неактивній речовині, або шляхом нанесення концентратів активних речовин за допомогою речовин, що клеять, наприклад, полівінілового спирту, поліакриловокислого натрію або також мінеральних масел, на поверхні наповнювачів, як, наприклад, пісок, каолініт, або гранульованої неактивної речовини. Також відповідні активні речовини можуть бути гранульовані звичайними для одержання гранулятів добрив способами, якщо бажано, у суміші з добривами.

Вододиспергуючі грануляти одержують без твердої неактивної речовини, як правило, звичайними способами, як, наприклад, розпилювальна сушка, гранулювання в псевдозрідженому шарі, тарілчасте гранулювання, змішування за допомогою високошвидкісних змішувачів і екструзія.

Для одержання гранулятів при тарілчастому гранулюванні, при гранулюванні в псевдозрідженому шарі, екструзійних гранулятів і гранулятів у результаті розпилення див., наприклад, способи в "Довіднику з сушіння розпиленням", 3-є видання, 1979, вид., Лондон; у. Е. Вгомупіпд, "Агломерація", Спетіса! апа

Епдіпеегіпод, 1967, стор. 147 її; "Довідник Перрі для хіміків-технологів", 5-е видання, вид. Месгам'--НІЇЇ, Нью-

Йорк, 1973, стор. 8 - 57.

Для подальших деталей для одержання препаративних форм засобів захисту рослин дивіться, наприклад, 0. Кііпдтап, "Контроль за бур'янами як наука", вид., Нью-Йорк, 1961, стор. 81 - 96, і у. Егеуег, 5.А. Емап5, "Довідник з контролю за бур'янами", 5-е видання, вид. ВіаскуеїЇ Зсіепійс Рибіїсайоп5, Оксфорд, 1968, стор. 101 - 103.

Агрохімічні препаративні форми містять, як правило, від 0,1 до 99мас.9о, зокрема, від 0,1 до 95мас.9о активної речовини формули (І). У порошках для обприскування концентрація активної речовини складає, наприклад, від 10 до У9Омас.бою, залишок до 10Омас.бо складається зі звичайних компонентів для препаративної форми. У випадку здатних емульгуватися концентратів концентрація активної речовини може складати приблизно від 1 до 90, переважно від 5 до 80мас. Пиловидні препаративні форми містять від 1 до ЗОмас.95 активної речовини, переважно в більшості випадків від 5 до 20мас.9о активної речовини розчини, що розпорошуються містять приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 5Омас.95 активної речовини. У випадку вододиспергуючих гранулятів утримування активної речовини залежить частково від того, чи є активна сполука рідкою або твердою і які застосовують допоміжні засоби для гранулювання, наповнювачі і т.д. У випадку здатних диспергуватися у воді гранулятів утримування активної речовини знаходиться між 1 і 95мас.9о, переважно між 10 і ЗОмас.9о.

Поряд із цим названі препаративні форми активних речовин містять при необхідності в кожному випадку загальноприйняті речовини, що підсилюють адгезію, змочуючі засоби, диспергатори, емульгатори, засоби для проникання, консерванти, засоби проти замерзання і розчинники, наповнювачі, носії і барвники, піногасники, уповільнювачі випару і засоби, що впливають на значення рн і в'язкість.

У якості комбінаційних партнерів для активних речовин за винаходом в препаративних формах у вигляді сумішей або в резервуарній суміші використовують, наприклад, відомі активні речовини, наприклад, із МУеей Кезеагсі, 26, 441 - 445 (1986) або "Посібники з пестицидів", 10-е видання, із матеріалів Британської

Ради з захисту врожаю і матеріалів Королівського Хімічного Товариства, 1994, і речовини, описані в літературі, що там цитується. У якості відомих із літератури гербіцидів, що можуть бути комбіновані зі сполуками формули (І), варто назвати, наприклад, наступні активні речовини (примітка: сполуки позначаються або загальноприйнятими найменуваннями відповідно до даних Міжнародної Організації з

Стандартизації (ІЗО), або з використанням хімічних назв, при необхідності разом із прийнятим кодовим номером):

ацетохлор; ацифлуорфен; аклоніфен; АКН 7088, тобто, Ц(1-І|5-(2-хлор-4--'трифтормети)фенокси)| - 2 - нітрофенілі| - 2 - метоксиетилиденіаміно|окси|оцтова кислота і її метиловий ефір; алахлор; аллоксидим; аметрин; амідосульфурон; амітрол; АМ5, тобто, сульфамат амонію; анілофос; асулам; атразин; азимсульфурони (ОРХ-А8947); азипротрин; барбан; ВА5 516 Н, тобто, 5-фтор-2-феніл-4Н-3,1-бензоксазин- 4-он; беназолін; бенфлуралін; бенфурезати; бенсульфурон-метил; бенсуліди; бентазони; бензофенап; бензофтор; бензоїлпропетил; бензтіазурон; біалафос; біфенокс; бромацил; бромобутиди; бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бузоксинони; бутахлор; бутаміфос; бутенахлор; бутидазоли; бутралін; бутилати; кафенстроли (СН-900); карбетаміди; кафентразони (ІСІ-А0О51); СОАА, тобто, 2-хлор-М,М-ди-2- пропенілацетамід; СОЕС, тобто, 2-хлоралиловий ефір діетилдитіокарбамінової кислоти; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил; хлормезулон (ІСІ-АОО51); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон-етил; хлорнітрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлоросульфурон; хлорталь-диметил; хлортіамід; цинметилін; циносульфурон; клетодим; клодинафоп і його складноефірні похідні (наприклад, клодинафоп-пропаргіл); кломазони; кломепроп; клопроксидим; клопіралід; кумілурон (УС 940); ціаназини; циклоати; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп і його складноефірні похідні (наприклад, бутиловий ефір, ОЕН-112); циперкват; ципразини; ципразоли; даімурон; 2,4-ОВ; далапон; десмедифам; десметрин; діалати; дикамба; дихлобеніл; дихлорпроп; диклофоп і його складні ефіри, наприклад, диклофоп-метил; діетатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфенікан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамід (ЗАМ- 582Н); диметазони; диметипін; диметрасульфурон; динітраміни; диносеб: динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват; дитіопір; діурон; ОМОС; егдіназин-етил; ЕЇ 77, тобто 5-ціан-1-(1,1-диметилетил)М- метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід; ендотал; ЕРТС; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфурон-метил; етидимурон; етіозин; етофумезати; Е5231, тобто, М-(2-хлор-4-фтор-5-І4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо- 1Н-тетразол-1-ілфеніл|іюестансульфонамід; етоксифен і його складний ефір (наприклад, етиловий ефір, НІЧ- 252); єтобензанід (НУМ 52); фенопроп; феноксан, феноксапроп і феноксапроп-Р, а також їх складні ефіри, наприклад, феноксапроп-Р-етил і феноксапроп-етил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуацифоп і флуацифоп-Р і їх складні ефіри, наприклад, флуацифоп-бутил |і флуацифоп-Р-бутил; флухлоралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак і його складний ефір (наприклад, пентиловий ефір, 5-23031); флуміоксазин (5-482); флуміпропін; флупоксам (КММУ-739); фтордифен; фторглікофен-етил; флупропацил (ШВ1С-4243); флуридони; флурохлоридони; флуроксипір; флуртамони; фомесафен; фозаміни; фурилоксифен; глуфозинати; гліфозати; галосафен; галосульфурон і його складний ефір (наприклад, метиловий ефір, МО-319); галоксифоп і його складний ефір; галоксифоп-Р (-АВ-галоксифоп) і його складний ефір; гексазинони; імазаметабенз-метил; імазапир; імазаквін і солі, наприклад, амонієва сіль; імазетаметапір; имазетапір; імазосульфурон; іоксиніл; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксапірифоп; карбутилати; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуїдид; метамітрон; метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазоли; метоксифенони; метилдимрон; метабензурон; метобензурон; метобромурон; метолахлор; метосулам (ХКО 511); метоксурон; метрибуцин; метсульфурон-метил; МН; молінати; моналіди; монокарбаміди; дигідросульфати; монолінурон; монурон; МТ 128, тобто, 6б-хлор-М-(З-хлор-2-пропеніл)-5-метил-М-феніл-3- піридазинамін; МТ 5950, тобто, М-|З-хлор-4-(1-метилетил)феніл|-2-метилпентанамід; напроаніліди; напроламіди; напталам; МС 310, тобто, 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; нітрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; орицалін; оксадіаргіл (КР-020630); оксадіазон; оксифлуорфен; паракват; пебулати; пендиметалін; перфлуїдони; фенізофам; фенмедифам; пиклорам; піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примісульфурон-метил; проціазіни; продіаміни; профлуралін; прогліназини-етил; прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквизафоп і його складний ефір; пропазини; профам; пропізохлор; пропізаміди; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (СОА-152005); прінахлор; піразолінати; піразон; піразосульфурон-етил; піразоксифен; піридати; піритіобак (КІН-2031); піроксофоп і його складні ефіри (наприклад, пропаргиловий ефір); квінклорак; квінмерак; квінофоп і його складноефірні похідні; квіцалофоп і квіцалофоп-Р і їх складноефірні похідні, наприклад, квіцалофоп-етил; квіцалофоп-Р-тефурил і -етил; ренридурон; римсульфурон (ОРХ-Е 9636); 5 275, тобто, 2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл|-4, 5, 6, 7- тетрагідро- 2Н-индазод; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазини; симетрин; ЗМ 106279, тобто, 2-І|(7-(2- хлор-4-(трифторметил)фенокси|-2-нафталеніл|окси|пропанова кислота і її метиловий ефір; сульфентразон (ЕМС-97285, Е-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфозати (ІСІ-АО224); ТСА; тебутам (ССР 5544); тебутіурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазини; тербутрин; ТЕН 450, тобто,

М,М-диетил-3-(2-етил-б6-метилфент)сульфоніл|)|-1 Н-1,2,4-тріазол-1-карбоксамід; тенілхлор (МЗК-850); тіазафлурон; тіазопір (Моп-13200); тидіазимін (5М-24085); тифенсульфурон- метил; тіобенкарб; тіокарбацил; тралкоксидим; триалати; триасульфурон; триазофенаміди; трибенурон- метил; триклопір; тридифани; триетазини; трифлуралін; трифлусульфурон і складні ефіри (наприклад, метиловий ефір, ОРХ-66037); триметурон; тситодеф; вернолати; УМ 1110547, тобто, 5-фенокси-1-(3- (трифторметил)феніл|-1Н-тетразол; ОВН-509; 0-489; 15 82-556; КРР-300; МО-324; МО-330; КІ Н-218; ОРХ-

М8189; 5060-0774; ООМ/СО-535; ЮК-8910; М-53482; РР-600; МВН-001; КІН-9201; ЕТ-751; КІН-6127 і КІН-2023.

Для застосування подані препаративні форми торгової якості при необхідності розбавляють звичайним способом, наприклад, за допомогою води у випадку порошків для обприскування, здатних емульгуватися концентратів, дисперсій і вододиспергуючих гранулятів. Пиловидні препаративні форми, які наносяться на грунт або грануляти, що розсіюються а також розчини, що розпорошуються, перед застосуванням звичайно більше не розбавляються іншими неактивними речовинами.

У залежності від зовнішніх умов, таких, як температура, вологість, вигляд застосовуваного гербіциду, серед іншого, варіюються необхідні застосовувані кількості сполук формули (І). Кількості можуть коливатися в широких межах, наприклад, між 0,001 і 10,Окг/га або-більш активної речовини, переважно ця величина складає, однак, від 0,005 до 5кг/га.

А. Хімічні приклади

Приведені кількості, наприклад, процентні дані і кількісні співвідношення, відносяться до маси, якщо спеціально точніше не вказується, "у вакуумі" означає при зниженому тиску.

Приклад А1

Метиловий ефір 2-(трет-бутиламіносульфоніл)-4-ціанметилбензойної кислоти

Двофазну суміш 100г 61,595-го метилового ефіру 2-(трет-бутиламіно-сульфоніл)-4-бромметилбензойної кислоти (61,5г - 0,169 моля), 12,09г (0,186 моля) ціаніду калію і 10,89г (33,8 ммоля) тетрабутиламонійброміду в 750мл дихлорметану і 150мл води перемішували б годин при кімнатній температурі.

Для поділу суміш розбавляли водою, фази розділяли і водяну фазу потім двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти сушили над сірчанокислим натрієм. Отриманий після розпарювання неочищений продукт розділяли хроматографічно на силікагелі в суміші етилацетату і петролейного ефіру (1 : 2, об./06.). У результаті концентрування фракцій із КЇ - 0,18 одержували 48,1г (91,895) метилового ефіру 2-(трет-бутиламіносульфоніл)-4-ціанметилбензойної кислоти з т. пл. 86 - 8870.

Приклад А2

Метиловий ефір 4-(2-аміноетил)-2-трет-бутиламіносульфонілбензойної кислоти

Розчин 2,5г (8,05 ммоля) метилового ефіру 2-(трет-бутиламіносульфоніл)-4-ціанметилбензойної кислоти в 200мл метанолу і 4мл концентрованої соляної кислоти гідрували після додавання 0,5г гідрату окису платини протягом 10 годин при кімнатній температурі і тиску водню 20 бар. Для обробки відфільтровували від каталізатора і фільтрат концентрували. Після розчинення залишку в етилацетаті розчин чотири рази промивали 2 н. соляною кислотою. В об'єднаних кислих водяних фазах за допомогою концентрованого аміаку встановлювали рН 10 - 11 і тричі екстрагували етилацетатом. Органічні екстракти сушили над сірчанокислим натрієм і упарювали у вакуумі. Одержували 1,9г (7595) метилового ефіру 4-(2- аміноетил)-2-трет-бутиламіносульфоніл-бензойної кислоти у вигляді масла.

ІН-ЯМР (З00МГЦц, дейтерохлороформ): 6: 1,26 (із, УЗН, С(СНг)з); 1,70 (уш. 2,88 і 3,02 (2м, один на 2Н, Аг-

СНеСНеМ); 3,96(із, ЗН, ОСН»); 6,04 (уш. 7,42 (дд, 1Н, А-Н, 9 - 2Гц, 8Гц); 7,77 (д, 1Н, А!-Н, у - 8Гц); 8,00 (д, 1Н, АГ-Н, У - 2ГЦ).

Приклад АЗ

Метиловий ефір 2-трет-бутиламіносульаоніл-4-(2-(метоксикарбоніламіно)-етил|бензойної кислоти

До охолодженого до температури льоду розчину 1,31г (13,8 ммоля) метилового ефіру хлормурашиної кислоти в 20мл дихлорметану додавали краплями розчин 1,45г (4,6 ммоля) метилового ефіру 4-(2- аміноетил)-2-трет-бутиламіносульфонілбензойної кислоти і 0,71їмл (5,1 ммоля) триетиламіну в 1Омл дихлорметану. Після проведення реакції протягом 2 годин при кімнатній температурі змішували з водою, фази розділяли і водяну фазу після цього двічі екстрагували дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти промивали водою, сушили над сірчанокислим натрієм і упарювали у вакуумі. Одержували 1,4г (81905) метилового ефіру 2-трет-бутил-аміносульфоніл-4-(2-(метоксикарбоніламіно)-етил|бензойної кислоти у вигляді в'язкого масла.

ІН-ЯМРЕ (з300Мгц, дейтерохлороформ): б - 1,24 (із, УН, С(СНЗ)з), 2,95 (м, 2Н, Аг-СНоСНеМ); 3,45 (м, 2Н,

Аг-СНгСНеМ); 3,65 (із, ЗН, ОСН»); 3,95 (із, ЗН, ОСН»); 4,70 (уш. с, ТІН. СОМН); 6,20 (із, ІН, 5О2МН); 7,40 (уш. д, 1Н, АГ-Н, у - 8Гц); 7,80 (д, 1Н, Аг-Н, У - 8Гц); 8,00 (уш.с, 1Н, Аг-Н).

Приклад А4

Метиловий ефір 2-аміносульфоніл-4-(2-(метоксикарбоніламіно)етил|-бензойної кислоти

Розчин 1,4г (3,8 ммоля) метилового ефіру 2-трет-бутиламіносульфоніл-4-(2- (метоксикарбоніламіно)етил|бензойної кислоти в 20мл трифтороцтової кислоти перемішували 8 годин при кімнатній температурі. Суміш повністю упарювали, потім пропарювали з толуолом і отриманий залишок кристалізували з використанням етилацетату/диізопропілового ефіру. Одержували 0,54г (4595) метилового ефіру 2-аміносульфоніл-4-(2-(метоксикарбоніламіно)етил|бензойної кислоти з т. пл. 146 - 14976.

Приклад А5

Метиловий ефір 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уамінокарбоніламіно-сульфоніл|-4-(2- (метоксикарбоніламіно)етилібензойної кислоти

До суспензії 0,54г (1,7 ммоля) метилового ефіру 2-аміносульфоніл-4-(2- (метоксикарбоніламіно)етил|бензойної кислоти і 0,47г (1,7 ммоля) М-(4,6-диметоксипіримідин-2- іл)фенілкарбамату в 15мл ацетонітрилу додавали краплями 0,2бмл (1,7 ммоля) 1,8- діазабициклої|5.4.Оундец-7-ену. Через 2 години розводили водою і діетиловим ефіром, підкисляли соляною кислотою до рН 1 - 2 і відфільтровували осаджений продукт, потім промивали водою і діетиловим ефіром і сушили. Вихід: 0,47г (55,695) метилового ефіру 2-І(4,6-диметоксипіримідин-2- іл)яамінокарбоніламіносульфоніл/|-4-(2-(метоксикарбоніламіно)етил|бензойної кислоти з т. пл. 165 - 16970 (розкл.)

Сполуки з наведених далі таблиць 1 і 2 одержують способами, аналогічними використовуваним у прикладах А1 - А5, і вищевказаними хімічними способами або загальновідомими способами.

Скорочення і пояснення до таблиць 1 і 2:

Ме означає метил

ЕГозначає етил

Рі - п - Ріг - п - Сзін7 означає н-пропіл і- Рі і - СзН7 означає ізопропіл п-, І-, 5-, їеп-Ви означають н-, ізо-, втор-, трет-бутил відповідно. г Структурні ділянки формули Т" (для 4-ого або 5-ого стовпчиків у таблицях 1 і 2) є залишками, що характеризуються формулою

Хх а --( т й зі значеннями, поданими в наступній таблиці:

т ві Х У 7 т нн ОМе ОМе сн т2 нн ОМе Ме сн

ТЗ нн Ме Ме сн тА н Ме ОЕЇ сн т5 н Е ОМе сн те ді Х У 7 тб н ОЕЇ (бі сн 77 Нн ОСНЕ» ОСсСНнеЕ» сн тв н Ме ОСНЕ»г сн т9 н (ФІ ОМе сн то н ОМе ОМе М т11 н ОМе Ме М т12 н Ме Ме М т13 нн ММег2 ОСНоСЕз М т14 н ОМе СЕз М 715 н ОЕЇ МНМе М т16 Ме ОМе ОМе сн 717 Ме ОМе Ме М

Спеціальні вказівки до таблиці 1:

Комбінована таблиця 1 приводить приклади сполук формул (Іа), (Іб), (Ів) і (Іг). Кожний рядок у таблиці 1 визначає комбінацію залишків КУ, В" і т" для кожної з формул (Іа), (Іб), (Ів) і (Іг), у котрих Е! у кожному випадку має твердо визначене значення. При цьому сполуки формули (Іа) у кожному рядку характеризується позначеним цифрами номером приклада разом із доданою номеру літерою "а".

Відповідно це відноситься до сполук формул (Іб), (Ів) і (Іг), для яких у рядку в кожному випадку номеру прикладу додається літера "б", "в" або "г".

Можливі відомості про фізичні характеристики, як правило про температуру плавлення сполук відповідних прикладів, вносяться в клітинку, що знаходиться в рядку із зазначенням номера прикладу і у колонку під номером формули (а, Іб, Ів або Іг) і в такий спосіб сполука однозначно характеризується.

Клітинка в колонці під (Іа) визначає при цьому точно сполуки формули (Іа), номер приклада якого приведений у колонці з позначенням "Ме приклада" із приведеними літерами "а"; відповідно це усе має силу для прикладів сполук формул (Іб) - (Іг).

Якщо не зазначено інше, числа в клітинках у колонках під (Іа), (б), (Ів) і (г) означають температури плавлення в "С.

Таблиця 1: Сполуки формул (іа), (ІбУ, (18) ї (іт) ві ВІ - СООМе (Іг)

ДС о ВК СООБЦВ) с зомні-те ВІ - 505Ме (ів)

Сумна

В1- 50ЕЦІ) енецк| к 121 11 шипшини

Свою (пів 1172505

ЕС ШИслИ У ни НИ Ноя ПО зн | в пор 1 пЕсВсТНснНИ сл НИ НИ НО Я

ПНТ НИслНИ ся НИ НИ я м

ПЕСНСТИснНИ ня НИ НО НОЯ МАЯ

ПЕСНСсТИНЕнН с НН НИ НОЯ МАЯ з 18112551

ПОСЕА С ННННИ Ест Ння НН НО НАННЯ ер 111

ПЕсЕСТИЕн сс НИНІ НО ННЯ НОЯ зи 11511 я 111251

ПИ сТНснН ЕІ НІ НН НОЯ НОЯ р ре 1

ПЕССТЕеНЕННИ стл НИ НО НО НА яв аж рттяю, 1173 зи орі, 1173 вир екв, 1177113 ярок 1212053 яв як 181 711 вив ех, 717711 я ект 1511 вив 1 1721 тет екв 7112212 2 2 трос ит ект, 1311 вир їв, 717117 хи леї, 71113 тв ск, 111 кт ет 11 янв ск 1, 1117 реє 11 715125

Сита 15171101 хитк екв 11 251551 ст НИ ПО НОЯ ПАН зле нон ноя НОЯ

Сини НИ НН ННЯ

Сини нини НИ НЯ

ИБШБШВВА--О2ОЗОО- вив ея 311 як ек 11 2512 2 25 « « « ит ек 112151 ев ек 21010 сет ек 151 12051001

Сея ет 1 тюків, 1211 ет ек 1 71110000

ПЕ СТНИс я сс ни Но НА НААН

ПС ЕТ НЕ СЛ ПОЕТ НАСИП СН

Сятокреюи1х| 1715 сви кТетиіч| 71711 як отреювів 111 зкореоюніяї 11711 як іеюнів. 12201553

Сян Тесеювів 100111 як овфреюкі», 11 як реюнія. 01710011 комі 101717 сирою 11711 як нреювіт 71115 виокремаіт, | 11 фею 11 2 1 1 вк фксоюті 1711

Сяковреюютт, 111 екон реюиів, 1177113 ек Певетя 17113 ее |пірежі 111 фея от 111 я екв, 1011 ефе 113 б во 11151 реж 11117 сти я 1811-51 пе І 11 рек 11 ярів. 1711 и еко 1111 ит ер 1111 яке 111 нір енів. 1111 треків 1117 витер екв 1 ---ї- яв ет 11713 вковр екію 11 витер |тоюю 1171 треків 11 ев ів 1117 витра їв 11722120 якоря 51 11711

ПЕСНИ НИ НИ НЯ якою ек ія 071773 ит ек 11 01171051 кит ек їв. 771010 якорів 21101 хи ет 11 111 яхт ев 161 21751253 якові 1177121 ет 17125153

І СІ 1311 ек екв 0117011 ет 1 71771 яхт ек 1110015 шин; сюн|лрея 0 11 екв єв 1113 екткреюві 1711

ПЕН: Вк НИ НН НИМИ НА

Сенкткреюю в, 712211 еиокрею ов, 110011 ви зеніт, 7111 еитв| сн» 11113

ЕИСТИстсН сни НИ НИ ННЯ якою ею ті 170111 вив аю ті 7711 чив віт. 117113 вин еєвів 111 ектюр єю от 1111

Стилю тют 11711 вин сют, 11211 зи світ 1113 яти св ії 01113 як 21111 які 7 151 12200050

ПЕ ИСТННсНН ВСУ ННЯ М НН НОЯ прот и 251 512 1 ло и 125111 зи 1111

Ес С НИМИ сл ПИ НА ВАННЮ НОЯ

ПЕ ЕАСІ НИНІ СЯ НИ ННІ ни НА як 012251 зи 7191 125151 яр 1251 кт 7 151 12211 и 1 11 12 З ит 11 12 З ит 7 ер О1 21251

МЕССІ СИНІ ста НАМИ НИ Но НАННЯ якою вет Те 212 2 5 2 и жит, 1170107 які ееів! 111 екв юні 11717 екв янв. 11011 екв еко, 71771 секта 1-3 екю тт 7177212 25255 53 р п ес вав. 712013 ее ет 1013 як вом 11711 ик юанів 1731-13 «71505 сон НИ НО НЯ "Те

Ст и НИ ПНЯ НЯ ян екв. 11711 сл нинни ПН Но НОЯ сни ни НИ ПОН гони ния НИ НОЯ

ВБ--3-

ИШИ0ИШ3205 ях Тек 11 202171

СІНО НИ НО НАННЯ

ПЕНІ НИ с ни НИ Но М екю ков, 21251222 ект я 1 101 вит, 71221

ПИ ЕТ ИЕЗННИ ПЗ НЕ ПОС ПЕНІ ВАНЯ тиків, 111 вкрив. 0117100 ян ен 1117 яю ек 15, 11153 тк жк 181 11153 ефек, 1117 ярок 11 1117 тик ек 81 111

Сеник ек ів 11 2511

ПЕТЯ слНЕтес ст НИ НИ ни ПАННО ен ект 111 вик ен їв, 11711 ее ект 1 2 51 51 ви ее 1 1122511 се які 25212 1 1 З

Сех Тюек 11111 ит 1111 ит ов 11 1111 хи я151 213 ян як 117211 се я 15121 як як, 1111

ПЕН ЕТНЕ ЗА сл НИ НИ НИ НЯ и як т 12 2 1 З пис ЕТ НЕННЯ МЕ ПОС ВАЛ АС якір якїв1 1171 як екв, 125251 я ек і 22250125

ПЕЕНСЯ НЕЗНАННЯ ект ек Тер 5 2525 25 5-3 яні ен і 1513 ект ек 121 ект екв, 212512 252 2 2 ее ек 21225125 ви ееттт, 1711 жирах |8,1 7117513

Сякорове їв, 7111 жирове 5,1 0111 вино їв, 1213 тивне їн, 1171

Спетерене іт 111 шен єюітт. 177171 вин еніт і 0117711 пи тревїт, 71171 вит зеюїв, 15312553

Сехтнравїв, 7121

Сметнравів, 11553

Сенат 117113 ех Іа 1122153 прп тирсою ті 1311 тире т 02102211 янв сею ті 11711 вит ет, 11

Сея ев, 1121 вктв| аїів, 11 хів ав, 113 янв ат; 11

Сир ат 113 вир ат 11713 янв ев 1711 виє ет 111513

Сян нреювео т; 11 251 ви нрсювоїв, 11 жи оереевоїв; 11 вен Гевюїв; 11

Се нТелеюотт| 1171

Сенс! т, 31

Сян н|сювюїт 1771 ви нТеюво т. 172211 жи рено тр 771711 китаю т, 11711 пер китаю, 122 викрав 717711 жиокожеютт 17715553 ення 11751513 сеитк вет 7113 ен красютт 717113 клі аеи1 171 ит аєо181 7113 снстс с пслии НИН НИ Б

И5-5ИШИШ50- се сивини ния НИ НОЯ -- --5И5-5-7 яке 1 1- 5-5И5-- те 1 осел стнисни ст ни НИ

ПЕ ястНИснн сни ни ни Я 1 з: ша їн! "рт 1 пет со-0»

ПЕС НИК ст ни НИ НО ВАНЯ яр

ЕЕ ЕТННННВ Е:л ни ПНЯ М ВОЛЯ

ПЕС ст НЕ с НН НО НОЯ НАЯ

ПЕТ СТИСНЕННІ НИ НН НОЯ

ПЕ сис сс ние ния Ши Б

ЕЕИ СТ Нснн сс ння НН Но ВАНЯ

ПЕ лСнИ ті нини ША нин Но па -а

ПЕС СТОНННЯ Ес ПИ НОЯ ВО ВАНЯ

ПЕЕи СНИ кни НІ НИ НЯ

Пет ННснн с НИ ня НЯ ВАНЯ пис нисн ст ни и НИ М

ЕСЕ НИЕЛНН Ес Н В НОЯ ВАНЯ

ПЕтлСсІсн сни НИМ НИ

ПЕ сс ст НИ НО МАЯ

Воло щи що

ТО ор ГУ 11 тт 1511 яр 15,1 17105175

ПЕ иСТННсЛН ст НИ НИ ня НА

ПЕТЕ СТ ННслН сту НИ НИ НИ ВАН

І 1 150 и 161 11053 т 11

ПЕСЕН НИ НИНІ НИ НЯ як ев 1,1 1125 як яті, |171771 яю їв. 0122113 витка 112113 вив ен 1 71115 кт тн 1111 ит ож 11151 вит жом 17113 ен вет 1111 винен 1311 живі, 111 шию веитт 17711 ект т 2 512 | ло ник заєтт 121517 тенет 7171 перо спирт, 111 зи онряеєітт 111 сниоряекїв, 11171 зеонрюесів, 111 екон зееї5,1 71113 ех іврееатт 17113 нив засів, 1-11 ви ов| хат, 111

Сени оветті 1711 яння 111513 шковрюехіт! 111 ника ові 111 жков| захв, 111 ик 111

Сян тв зах 11113 ви тнряехів, 17711 вик юва т 11 як же ів 7151-13 вир вв, 71113

ТТ т жа т 12013 тет 1213 ета т 11 ее ек 5 171 сееТе затв 711

ПслСІс:звссНя НИ Б екю 7115 сект ет 11 ее ет 1 сири 11 ект ееттт 11-13 сеитю ет 7713

ВЕСНИ НВ НН сеиТЄеевтв 1113 ок жефот р 77113

ПЕТ НИ ние Не ША ее ет 7112-13 ооззат | н| 5ожнон | ті ни І рр сеетеееют і 11 сяк отв 11 екТеенть 1212-53 сих терен 717171 як ережж те 7172 1-3 ниТк ет 7211 ееТереєьте 71717173 як раю 71771717 екТеенетв | 71-17 сеетютенет 1717117 спек ее 717713 спите 7113 люте енаюте 1 171- свютю жати 111 слетеюютт 111 яти 711 пктелеюютв 111 ветеран 81111 ее ТеТевеють т 7171-15 етери 1711 ер ГІ 111

Сжетік єюею|ті 1711 вит тю 111 111173 жи 151 110 яр тв, 1715 ві 17711 яке Те, 11117 які тю 1, 121717 які тю 1171117 -кію т 15, 11311 виє т 15,1 712211 якію з 15171113 які т 151 171717 янктю т 1» 1211 витка 1 1711 шиї вх ін. 012211 ектю т 11 732113 екю в 112111 витки 11771 ект. 17711 вик жов. 717711 птроррррто ви треют 11 вкореютм 1711 нив 101117 ее, 112211

ПЕСНЯ Пс НН НИМИ НЯ ВАННЯ си|к ее 177173 си еюї5 1711 фею 1517 0171 спи тюртю т, 7172211 стик ее 11 0117211

Спи тюреею 19171171 вит 19177177 сект ер 11151 сепію ее 1115 якою оті 111

Свиокренїв, 17171 ехо», 11011 сви тю ее 1 71711013 теле от 2113 свист 711513 ие їв 113

І ІІ І яп ів, 2251-13 и ее 8111-13 ие т 71113 ие т 113 якові. 1711 якоря іт 0110113 яко ее я 717113 по ши! " (9! Її її як! 7 їз; Її 1 1 які "7 Ів 1111 ян! 7 0 ГРО -ни 7 1 ви 11 с-м! "|в! | | 1 сс НОВИН НЕТ ПОН МОЯ НОЯ НО і

ПЕ: ТАНЕННЯ ЕІ НН ПНО ПО НАННЯ ек 7 2 185 1 як 7 7152 251 20202020

МЕС Мт ЕТ НИ НОЯ ПОН ПОЛЯ --! 711 171711 жи | 7 11 1 жи! пи 1111 457 а-г та я | 7 |з, 111 ши! "|| 17171 жи! 7 3 ГО щізт ОХ НО ПИ НОЯ НОЯ жи | 7 жи | 7 11 заг --БВБ-6-652---

ВЕС сл оС Я ОО ПО НОЇ якір лине вии ЕВ по ПИ ПОЇ

13 131171 як! т

Ех єни ст ПИ ПИ ПАХ НАННЯ 415 а-ї С ті (0) як! 7 в 17177177 ляи| "7 18, 1/1 71 яки | "Ів! 1 171 ян! "і! 1717 тис ст ши и ПОКИ ПИ які тв 11 ви 17111101 якові 071001 епюр ож 17717 якоря, 010011 ян тк осот. 1111 ви єм |т. 01011 якові ж |в 71001171 кю жі 01100111

ПЕН СЯ НИ ст НО НИ НОЯ НО екон сжіт 17111 вик вів 17113 яні ж |в яп овр вк т 11701

Сяно;режіт 17717 якові. 17117 жакет 17711

Сян ват 01177101 кон ам 01177117 вк веж іт. 10112173 --оюряов. 017110 и яр веж ів. 11771 еповремот 117721 як ікраю іт. 17711 янв ек ско, 10171 хи вежі 1101

Ст ко теююіт; 01701701

Сякоіносюююіті 1011

Си |нрсююжів. 0101 он сюююів) 10117011

Свт ні сюювіт! 011771 яті сеюжіті; 1701501 нин ЕТ ниЕлИн ЕЯ МЕЛЯСИ ви окреюююітя. 1177171

Сякокреюю|т 111

Сяковреню в. 717711 як онрюню!в. 107171 ви окренюютв. 1171 ви окреюю т 172211 ви окреюю ті 1711 якокрююю ті 1011

Сенін єюю т, 111 зи нртюю ті 1711

Пн син тс НИ ЩІ 75-17 ре тв . 179-183 ре ті 154-160

Сян юр сю тен! 1117 якою тові 1211 ян тю 18) 71113 вим т 1 1117 яитжр тю 151 11711 якою 15172111

Сяитю| сти 125113 яєте тю їв! 17117 екю 51 1111 якою 1 1215-15

ПСИ ЕІ ПТН Ос ЕНН ПОСНЯ ПАЄИСН

Сея лю 11702171

ЕСЕ ст сс НА НОЯ НАХ АНЯ шию 15,1 1117 якою сої 01210011 екю лю їв, 17120111

Сеножр лю Тер 111 июля 2212011 еко вкотре 111 якож| єкт, 11-13 якою ек 181 111 якою ен ін, 1122511 яким екв, 1117 ниж ев, 1113 якою ее 1717111 виє ен в, 71113 якою ет 1713 ви явоот; 0 17711 ен тю ект, 11151 жи ж екв, 17113 ян ект 1151

Сент екв, 1177113 яніюр ев, 111 хи ом ен 1, 1111 о 1411 ет ек теє 17770

ПЕЕС нс кт НИ НИ НО

Сеитю ек ої51 71715

ЕЕ НС сс НИ НИ ПИ ННЯ яю ек 15,1 112515

Ес Ост СТ НИ ННЯ НАННЯ ВАНЯ

Сяитж ва 11712015 витер ви 11 72221205 яю екв 711171

Свитж екю 7171171 коре 11 111 ятати 111 якою кої». 710111 вимі тк 1. 0210111

Сени ної. 01011 янтжр кот 2210111 ектерею 11771110 ви жреюиіт. 11771 жи ж|рсеюнів! 101171 виожреювів. 10117717 жиож|сомніх 07177171

Сяпожремиів, 1711 гр 1 сви вкиів. 17011713 ви теренкі5, 17113 и вів 117111 ее вно. 717713

Ся |е ехноті 1221-13 ви фе тюнів. 1170113 ви феююнім. 17110173

Сян ж ввів, 11211

Сян тж дентів! 10111 ви тж вені 71771113 шир еюіт 111 якорів, 117151 якожеюнів, 11711 еп ік віт. 1711

Сени тжреюи|в 1 1113 ви сюреювіх, 17113 кит вет 11711 яні ев, 7171713 сен екв, 13113 пе Ір сової 22222251

Сен фест! 1171 ви рені 122113

ПИ ЕТ ЕНН ЕТ НЕ НС ВЕН СЯ спиою| янв, 1177113

Свисмреюаоті 100113 сппожр ес 717113 сетер от 00120111 екю ев 151 3171-13 свисжр в 151 1711 екю 1121711 атож| ев |8| 1011 екю сот їв. 117211 екожр я іт 717711

Сени отв 11211

Сенож ов оів. 110711

Сени ее 161 11151 стеж яке 11 7171 еко кв 1, 11725255 51 екю вв ів, 11113 які єв ів, 111 якою вв ою 1177113

Свою сюжетів 7171 виє жів, 71 сви ває 15171121 троп сяитж св. 0212211

Сет; вої 117013 ее, зт, 1170153 яю жів, 1172013

Сян, сів, 7122313

Сени сюєтт, 117 ж, ст, 7171

Сеник, сіті 11201 ек, соків, 7171

Сент сою 1210201 ножів. 10111 еиож| ет 02102011 етери 11172113 якою сі. 717711 свитюр; ев 717715 витж|реот 1211 яні вів, 113

Сянтю| екв, 117171 вик жи, 11711 веж тя, 21711 ви тю с 15170111 ето! во 212011 сесож кот 1221 висів ті 1001

Сент вет 11717

Сент вот 1771

Сектє вв, 717711 ве елек 15, 717211 широті, 117 екю ват 171773 яиіє за ів, 1113 якою же 1х1 17171 пифє жов, 111 пифє зеніт, 1113 ян вот 117 25 12 25202 25 виє ев 117713 екю ювнов І 12113 тиж ввів; 12113 виб юної 12113 ви тжрюжет 171553 скит вет 1111 сект вет 11221513

Сеник вяовр 11711 ши вет 21 2252221 сеи те жо ття 12213

ПСИ СЯ НЕННЯ СЯ НОТ По сл с сетожр вав 010011 сетер 15101071 ет тн 1121153 еите в 151772122510513 ет ко 11707120 ект іт, 73113

Сяє ен з 771113 и юю 1517113 вик 11 21013 екю ія, 122113 ен і». 111 ен Тю зів, 1311 вит о 1111 яке, 71 251 251 хижої, 7311 енер ва 11723211 енер ант 12113 сетер же 11 2222113 сеите жекїв р 722311

ПЕС виш НИ НИ НЯ жиє век|51 1111 яп ер же 110113

НИ ЕТ Ел ся сл НС НЕННЯ

Стик яні, 1115 теж же т, 1117 тиж ект 1111

Ситі 1111 теож| ект 1113 витер же 715151 тю; хек, 7111

Стою хек тя, 11 25-13

Стик зеніт, 11 251 5513 важ як 17221211

Сяитжр як |в 7125151

Сякож| еяк18, 1711

Сяктю| екон 11113 ви сжраків| 11113 тат ек, 111 виою яки, 11771 жниож яків, 171

Свисжіко ві 117213

Свитжр кіт 7111

Свитж ват 71 225155 яю ект, 7112213

ПЕСЕН ЗМ сс НИ НИ ПИ НА якою як 1, 7173 яко як 1511-2513 про рпи хаіє ек 11

Свиож| іт 11211 зим ет 111 ви ж сеютв, 1113 янож| сов, 111 ви ож сю в, 111 юн ет 17711 вною аю 1011

Сенс сею т, 121-173

Сеник сет 1113 шию сет 1711 жкожравюїт 1011 юною сжютв, 1711 вною; ою 111 виє; осюот. | 011

Сенож| аю 177113

Свою аю 1 11

Сяє авюїв 111

Сяисжр аю 1711 яю ою ті 21711 яко сю 51771711 янв же їв, 11-13 пе ТІ ТЗ яке юю 171711 пссисзвсссн вс НИНІ НІ ши ННЯ ее ее т 12-23 ве еГавню т 7177113 ех нтсвеюттт 111 сек ТеГважю вт 71711 сек Тернеюїтв 1 7177171 етте|еювють 7177171 етержеютт 717113 ех нет 17171 вк Терееють 71771717

СтиеТеренано 1 11 сяиТереюютт 113 веж ееюїв 7177117 сти ересоїв1 7717117 вежею 717113 спетеркеют 713 стелею 111 спите нею 111 секрет 11 питпротргн еко т 1 1313 веж тев51 7173 си сзисхстс ння ни ШІ ША ееюраєю т 71711

Син ння І стою 1211 ета 111 ее ет 711 а т

Ессен ст НН В я НЯ ее 71851105 ях т 18111 п СЗ НН с НН ПНЯ НИ ВАНЯ яр р жир яке те 1-1

МИНЕ ши ще со-0»

юр ІЗ ТЗ ет 11202025 витер 11102020 ет 7719111

Ес нснНИ ста НИ НИ НИ МА оп а ет 11010200 и 15111 енер 18110100

ПЕСЕН НСНУ НИ НИ НИ НЯ ет 77161 212103 ен 71612110 ит т 011 ет 11 поп ет 11 які 71510011 и 7 185111

ПЕС ННсННИ сс НН ВА ННЯ МАЯ

ПЕСЯ ст СНИ ЕС НН ННЯ НОЯ КАНЯ терор ртр ет вот 110153 ястер вів, 115113 яитю| жк 15,1 171--

Свитю| зе ві 1701177

Сян те зв їв 117211 яю яв іт 0117011 якою оті 1177712

Сеию| вет, 7172113 еиою вом 10111 вер ос опо 11725153 яко кіт 17171

Сяножреек151 717711 висжрюю в, 7171171 еко заєіт 1177171 епюр закт, 17711 синю 12211

Сееж| ет 71701171 еко 11717713

Сестжр весні 11215

Сексі. 71711

Сет век|51 17711

Сеник ет 71-11

ПИЛИ ЕТ НИсН ся НЕ СНИ НЕ ВС септерваєть у 171 секр юнатт 171 сти тваетт, 111 сяифк вет. 117711 сяк век я 71711 ян Тер у 71713 яке вав 7171 ян вах тв 1771707

Сяеерюеа тя 7171715 яке ве 17113 ее ват 72211 вною те 71712513 екю ев 711513 ектю; жа 11 717113 енер жтт 7171-53

НЕЯСНО с НИ НИ НО НЯ ит вет 711713 сяє ве я 717711 сяє вет 717113 сином ек 71103 (о втзат о |Ме| 5Ога-Ви | їз нн и різ 15151171 ямах |) ев || | 1777717.) яма мер озон те) 1711 жетон || 111 вла |ме;) зовн тяе| 11 овзат |ме, зов |тє! зах ме боже Іти) воза ме основ т! ват о|ме основ | т| | 17711 (ява о|ме зосвсв | з) зве) ось! |! вет || зоснсь|тю! 11 вве мб освіт! | ОЇ 17 вва |мЦ освіт! | ОЇ 17 (ват ме зоєвсь |тв) ява |мі освіт! | ГГ вах |ме зожноь | п)! 1111 овюзт |мерзомнсь т 1

Ї вогас Ме 5ОЖНСН» киш ШИ зам ом! |. ЇЇ зах Ім) зомнсь те! 11 вижене 77711 юр пф яп ее тт, 11213

Сен Тереютт, 1113 жи жрюжтв | 11 жи ернектв 1 7172513 юне юнхітв! 1711 виє енектт 11713 жи ж енхт 1011

Сен те юн 1221553 жнорерюнюіт. 010011

Сен ереюютті 31001

Сен еренєюю т 111111

Сен еревюють | 117211 жи фер!» 111

Спи ференехоїтт. 117221 и Те свююоїт 77711 и свююют 112211 ие сюююю|т, 717311 ви ерееюютт 11221171 жит в 11721201 теж те 111201 жир т 1517211 виє тю 18, 1712153 им; т 1,1 1151-13 ся яю т 2122105 пит НЕ ся МЕН НС СЛ АС титр те 191111 виюр тю 17011 жиє то т, 111 ит ет 111 ит т 11 11151 ян а 15, 7111 ит т 151 1111 ик ча 11711 ит в т 71122551

ЕСЕ СИС Ес НИВИ НН НН ВАНЯ янож| вот. 17011 вик т 11721020 и ее, 7111 ви тжрженю т, 117711

Свножрюню ві 71711

Сян ж меої!в1 7717711 ян ті 1711

Сяиожр яю ті 1711 енер яю т 7171

Сентернею т 10111 сени теенюїт 1113 витер ет 07101 жиє вет 722113

Сент во їв. 77110111

І ІЗ 11 ер яею ті 101171 янв т, 111 якою ее Те 71721713 янв жен, 717113 яні жів, 111 япожр ев. 17113 вим неї. 7127113 яко же ті 117113 якорі 11711713 якою, 1172117

Сент меті 1113 ню ее 11113 якою ів 11173 кож те 11171 енож те в, 1711 вкож тет 11713 жиожі тет 1113 якою те т 112113 якою ее т 117113 секож ве т 1721-51 рн ятожр екю 177171 яю ет 13 виою| ек 51 7111 лиж ем т, 1122511 витер ет 11113 яю вжоті 17211 ткож ж я, 1125251 5 55123 янтю ож 11711 яктю ж іт, 11113 еттю в 151 71113 якою зжов| 3111 якою жов! 3111 екож| зжоті 771711 якою ват 71113 витж вот 712211 яю ват, 1111

Сентю| вт 71113 жив сж 1 7122113 еютю жів, 17111 якіх екв, 11

Сятою| аж 18,1 7111 ян ви 2120113

ІЗ 11 яп ев. 17717 як теж в, 71725117 яп ем т 11225113

Сян нішею ті 1100111

Сян ті 7102011

Сяиж свв. 1100111

Сен сєюю ов. 01100111 же свєтті 10011 ие свюютті 11211 жене соююіті 71201171 шеф сю ті 1701171 яви ер своєтт 112011 яр юю ті 112011 ее; тю ті 1701171 які яю 51771171 ектк| тв, 1171 теитю| сою т, 1011 сек лою тт, 113 тт тою т 11713 сетер тю т, 121755 стете| лою т 2151 ет сю 11215 сект ле 151 1515 пИКИМ ЕТ Ост НС Пс ЕЛ АНЯ 8111

СНІ НИ ННЯ ННЯ НОЯ

1121011 єО52ИЕ1И5- тОЗ5И5И52И5З52-О енію з1и1 71113 17077177

СлННИ НИ НИ КО яні як 151 717113

Енн нн НО НОЯ сенкфів єю 11 1113 тн НИ НИ НЯ -5---3

СНИ НИ ННЯ НО ст НИ ННЯ НОЯ ПАН

СНИ НИ НИ НЯ слнии НИ НИ НН ен ст, 117171

НОСИН СУ МЕН СУ НЕННЯ ПОСТИ НОВО ВАЄ яті ет, 11173 сені іт, 11 ев зов, 717113 енів за 51 717113 яків| а їв, 11723113 ектів своя 11 енІв а 1, 712113 сені заот| 1171 ясів| сі, 11725151 яхів| ве іт! 113 янів| зе 12,1 7113 еків жов, 12113 вив жов, 21 251225 яні юю от, 1011 яні юю 12172511 ентв як 19,11 яп яю 17251225 нів як 11 25122113 сені ее 11717011 яні за 151 711513 яні 81 217215 яні зт 1212515

ПИЛИ т ПЕН ПЗ ПОСЛИ ПАСТИ ЕЛ СЯ ек вот 10117 яні за 11 1172513 ект з 191 115---3 ех 187-190 рин 11 179-181

ВЕ неон БТ Се НІ НИ ОЩ 125-135 а п тс НИ І ЩІ 170-175

Таблиця 2: Сполуки формули (Ід)

ВІ

ЛО ов не 50МНО-Те

СНеМЕВ ік 1е| ко | | Фюнелаь» киш лини нише ШЕЯ ПОС Т пет соо-с о

ЕТ осн ПЕ Пи ст ННЯ

І 77711100 17771771 сю 1710

Го рр 410177 |к| сю іт)

Ел ИМЕНИ НС Мис: ст НАННЯ

ПС НОСИ НЯ нс: сти НН 17771 11

ДС нин МЕЧА НС: ЗНО ВТ НОВО про ж 1

Го жрокної па 7 | сою т) 7 про с на лиш соо-с о 777771 со т 0101 ар 1171 юв | 0710 777771 сов |т

ПС НОЯ НЯ НС НЕО НН

177 ферит 7771715 ож |1, 1 -| 77715 1 птн Я Вс НЕ НОЯ

І 77 7161 711

Ел нниснини Пси ПЕН НЕЗ ННЯ -| 777 14177111

ТЯ НН СЯ НОЯ НС НОЯ

У нини ТЯ НО ст НОЯ

З и М сою, о

ПЕТЯ НИ НТ ННООСе Нт НОНННЯ

І 771 кт нинснинИ КУ сл ня НО 77177 1101 кр єс т р-р

ПЕ нос НСТУ нс ІЕС НОЯ пи ОНИ ПЕ НЯНИ НЕ НС пе соб, о

ЕІ ннслини НЯ НС то

ЕТ нин КСЯ НИЖНЯ Пт Я ст нин СЯ ПОЛЕ КИ ННЯ слишлинси шк: зн еенш и ст нс НСЯ НИЕнН Ес ННЯ яр реє я жо

ПЕ нс СЯ Пс Нет НАННЯ

АСУ ПОН НСТУ ПНЯ ЕС НАННЯ яті лют 1 11 р тре

ЕТНИНЕнН Ст ВЕЛИ СТ ННЯ роя рю 1 яр Я 2 2 Л о зд Й нн сно ті

Пеовіи ТІ я лю 6 1 о ри

Те г соб. /27о

СЕУ нин НС НС тА НАННЯ

Ост НН Я НС НЕТ НОЯ

Ст ни НЕТУ НС ЕТ ННЯ ер Терен ет жк ролю хв я ре І ер ер тро

Грет 73 тре

ПС НН НС ПОН НЕти НОННЯ

І 716 леж 11 773 г рр я р 1

ПС НИ НЯ НЕННЯ т НАННЯ прот ер як 73 т нин ся Но ст ПНЯ

ПС Енн СЯ нин Пс НЯ я я

НИ Пс НОНЕЗННИ МЕТІ нс пе М соб. /27о

Ост ИН НСТУ НОСЛНН НЕТ ННЯ

СА НИ ТЯ СЛ т НОЯ ер тю лев 112223

І 2271221

ПСЕЯ Осн СЯ ПОЛОН ННЯ

І 7771-6022 жо їні о 181771 77771615 177 р 1511 3 - 7171 1к1 леж 17771

І 717 7 16155 11 71 ер 7 рр 1 5 -| 77177 11 ля 117771 с НС Я НАСТЯ НОЯ тр 777 1лю леж 11171

ПР ПИ Я Пси НОЯ -1 77 фер ер 1771151 о 1щ| 7 ер (кряж 171

ПС НОМ ВЕТО НЕННЯ

-| 17 1 юв 11770 ер я 1

ПИ ИН ЕЕ ПОЕТИ ПЕТ НОСННЯ парова | сю 15177 77 1 ю я реж 1 я реж р я рен 11 тяг реж 11 ерот рен 77 ві 77 | клеж 17 -ро | леж 11 7223 рт рк лек 1100

ПЕЗ НИМИ МНН НЯ НАННЯ тро (кт 1125253 тро Те лкя 117253 ро 15 1 серозні ож 81777 ер 77121 ж 11777 рот с 81777 77721 51 леж 1172 777 151 юм 151773 -рро 11 юю 117 -| 711 юн 181771 -| 77 1 роюв 17703 в їні сю 181777 -р71к| сю 173 р 7 7 1 я ж 110 р 722151 ж 1 ер 71 11 11771 рок 1817 ер кроки 117 перо 7 1 лк 1817 те| 77171 ю ж 1173 ер 1 юяжк1и17 -е| 771951 о 117710 7 1 люж 1177 ер | юлюж 1 71 -р 7 (юн 11 2203 -,р 1 7 |ю лю 117711 яр юю 113 рою ж) сю |щ1770 рос режи -| 77711 жов -| 7 71511177

ПЕ ПИНстИНН СЗЯ НС: НКИ НАННЯ -| 7111 кної ер 772 2 1 ж 1 кн 117771 -|р 71 е| ст, з 77771 сою іт 771 ер ре ов 11771 ер 7016 ов 1777 ро 7771ж|р ям 1,177 ер 77771е| зе 117777 -ро 1 1жф я т ер ж ря 11 ер тк сю 1170 ер в| сю т те| 77151171 трон зт 7711 тр 1 11 г тер 11 5 перо те ек 11770 ер 1 екв 1177 ерот теє еж їя17775

ИШ2ЗА І 3 11 ляхи || сюж

ПСУУ НИМИ МЕ НН ПЕ НАННЯ

ОСТ НИЄ ПЕ ПНО Ес НАННЯ -| 1777718 | юю |х1 ро в ж 11771 ер Тео 517 777181 зв | 71 ери 1, сю 1177 ер клю 17 77 ер хм

ПС НИМИ Я НОСИ Ес ННЯ -е|р 71721 ям 11707 ер ер 11773 -| 7716 11 яр ж лю 1617 -ро ж жі 771 ож | 7 ер єр юю ія ро ж ж 117 еко лк) сю 1517 трос юю 112 ер 1юлвю |5177 рок ож 1177 ер т ж |оюж |я17-- про рт т я 1, юж 11770 77 16 лю 1617 7771жф сю 110 777161 ож 11 0 -|77771ж| ож 1777 -| 7715 як 1177 ер 77161 я 1813 рожеві; сю 1817 -| 77712; сю 16177 71 кіт 7771 сю іт 7711 -| 7 | юю 11777 рон 11 ер ре лю 117 ер 7 (кю 1,77 зе, 777711 ож 117 перо ж юю 1177 7 ж. люож т 7 ж люк 17 се| ва |ю юю 117 -р 7 юю 1123 11 ж 117 ер кряж 1 7 рон. ер овею о тя жо) 01 -р 177117 ю 11 7711 ю 7

ПЕТ НИ СЯ НОСИ НИМ

-| 7 |ж| ж т 777 -р 77 ер я 151773 ярок т 77 -| 777 18 сю 1777 -| 7777151 сю 175 -р о 1 вся 71квювоті 0 -, 777151 ж 1177 -, 77181 як нео 1, сю 777 - 7 | ее 1177

Енн ся ши зміс НИ -| 1 1173 ер 7715 ек 1177 ро тк кн 117700 ер 17 15 аж ер 7 18; ж 177 ер о люттю 1101

НС ПИИНИСННННЯ ПЕК ПОСТИ НЕ НОЯ зх о | ж 117 -г 77151 ж 11777 зе |ю |1173 - 7 1 |роюкт 77 ро 1 ер 11 ер юю т -І 7 1 ем 11771 - 7771 1 ж| ем іт 71 тро 1ж с 1177773 -рр жк 11 -еро ж ак 1177 -| рент -| 7777716 ож 117771 77 1ж| свт, р (ж 1 -р о 1жф юної -| 7771 ж| юм 11711 рот ж юж - 7777 1ж|р я 11771 -| 711 люк 7700 тр 711 сю 11 тро кю то лк ж 1 т 7 15 ек 1 7711

121315 151 еіосожо Тв) т ко 11111511 ер 7 18 во 01700510 -к 1717711 сю т 0010 -| 771181 сом т) 011 -ро 710111 1 і 77711 т 70 50170011 юж1т|001 -о 171 - 1711 1в вт - 002701 -о 7 15 15177

Б. Приклади препаративних форм а) Засоби для спилювання одержують, коли змішують 1Омас. частин сполуки формули (І) і 9Омас. частин тальку в якості неактивної речовини і подрібнюють в ударному млині. б) Легко здатний диспергуватися у воді порошок, що змочується, одержують при змішуванні 25мас. частин сполуки формули (І), б4мас. частин кварцу, що містить каолін, у якості неактивної речовини, 1Омабс. частин калієвої з чи лігнінсульфокислоти і їІмас. частини олеоілметилтауриновокислого натрію в якості змочуючого засобу і диспергатору і розмелюванні в штифтовому млині. в) Легко здатний диспергуватися у воді дисперсний концентрат одержують змішуючи 20мас. частин сполуки формули (І) із бмас. частинами простого алкілфенолполігліколевого ефіру (ФТритон Х 207), Змабс. частин простого ізотридеканолполігліколевого ефіру (8 ЕО) і 71мас. частина парафінового мінерального масла (область кипіння, наприклад, від приблизно 2557С до вище 277"С) і подрібнюючи у фрикційному кульовому млині до дисперсності менше 5 мікрон. г) Здатний диспергуватися концентрат одержують із 15мас. частин сполуки формули (І), 75мас. частин циклогексанону в якості розчинника і 1Омас. частин етоксильваного нонілфенолу в якості емульгатора. д) Здатний диспергуватися у воді гранулят одержують при змішуванні 75мабс. частин сполуки формули (І) 1Омабс. частин кальцієвої солі лігнінсульфокислоти 5мабс. частин лаурилсульфату натрію

Змабс. частин полівінілового спирту 7маб. частин каоліну подрібненні на штифтовому млині і гранулюванні порошку в псевдозрідженому шарі шляхом обприскування водою в якості гранулюючої рідини. е) Здатний диспергуватися у воді гранулят також одержують при гомогенізації і попередньому подрібненні на колоїдному млині 25мабс. частин сполуки формули (1), 5мас. частин 2,2-динафтилметан-6,6'-дисульфокислого натрію 2мас. частин олеоілметилтауриновокислого натрію 1мабс. частини полівінілового спирту 17маб. частин карбонату кальцію

Б5Оомас. частин води наступному подрібненні в кульовому млині й отриману таким способом суспензію розпорошують за допомогою однокомпонентного сопла в колону для розпиленого сушіння і сушать.

В. Біологічні приклади 1. Вплив на бур'яни до проростання

Насіння або шматочки кореневищ однодольних і дводольних бур'янистих рослин висаджували в пластикові горщики в піщану глинисту землю і посипали землею. Приготовлені у вигляді порошків, що змочуються, або емульсійних концентратів сполуки відповідно до винаходу формули (І) або їх солі наносили потім у різних дозуваннях на поверхню покритого матеріалу у вигляді водяної суспензії або емульсії з нормою витрати води з розрахунку від 600 до 8б0Ол/га.

Після обробки горщики поміщали в теплицю і витримували в гарних для росту бур'янів умовах.

Візуальну оцінку ушкодження рослин або паростків проводили після тривалості досліду від З до 4 тижнів у порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами. Як показують результати випробувань, сполуки за винаходом виявляють гарну гербіцидну дію до проростання у відношенні широкого спектра бур'янистих трав і бур'янів. Наприклад, сполуки з прикладів Та, 18а, 69а, в8ба, 103а, 137а, 154а, 259а, 529а, 530а, 531а, 532а, 549а, 56ба, 634а, 6бв8а, 685а, 835а, 1069а, 1070а, 1071а і 1072а (див. розділ А, таблиця 1) надають дуже гарну гербіцидну дію у відношенні шкідливих рослин, як, наприклад, гірчиця біла і звіздчатка середня, поповник посівний і плевел багатобарвний, при способі впливу до проростання у випадку застосовуваних кількостей активної речовини від 0,Зкг до 0,0О5кг на гектар. 2. Вплив на бур'яни після проростання

Насіння або шматочки кореневищ однодольних і дводольних бур'янів висаджували в пластикові горщики в піщаний суглинний грунт, засипали землею і вирощували в теплиці в гарних умовах для росту.

Через три тижні після посіву досліджувані рослини обробляли на трилистовій стадії. Приготовлені у вигляді порошків для обприскування або у вигляді емульсійних концентратів сполуки за винаходом формули (І) або їх солі розпорошували в різних дозуваннях на зелені частини рослин із нормою витрати води в розрахунку від 600 до 800л/га. Приблизно через 3 - 4 тижні встановленого часу для досліджуваних рослин у теплиці в оптимальних умовах для росту візуально оцінювали ефект дії препаратів у порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами. Засоби за винаходом виявляють також і після проростання гарну гербіцидну дію у відношенні широкого спектра важливих у сільському господарстві бур'янистих трав і бур'янів. Наприклад, сполуки з прикладів МоМо та, 18а. бЗа, 8ба, 103За, 137а, 154а, 259а, 529а, 530а, 531а, 532а, 549а, 566ба, 634а, ббв8а, 685а, 835а, 1069а, 1070а, 1071а і 1072а (див. розділ А, таблиця 1) виявляють дуже гарну гербіцидну активність проти шкідливих рослин, наприклад, гірчиця біла, звіздчатка середня, поповник посівний і плевел багатобарвний, при дії після проростання у випадку застосовуваних кількостей від 0,Зкг до 0,005кг активної речовини на гектар. 3. Сумісність із культурними рослинами

У подальших дослідженнях у теплиці насіння великого числа культурних рослин і бур'янів поміщали в піщаний суглинний грунт і посипали землею.

Частину горщиків відразу обробляли, як описано в п.1, інші поміщали в теплицю доти, поки в рослин не виростали від двох до трьох справжніх листків, і потім обприскували сполуками за винаходом формули (І) або їх солями в різних дозуваннях, як описано в п.2.

Через чотири п'ять тижнів після нанесення і покладеного часу знаходження в теплиці твердо встановлювали за допомогою візуальної оцінки, що сполуки за винаходом самі по собі нешкідливі при високих дозуваннях активних речовин для дводольних культур, як, наприклад, соя, бавовна, рапс, цукровий буряк і картопля, при дії до проростання і після проростання. Деякі речовини, крім цього, також не ушкоджували злакові культури, такі, як, наприклад, ячмінь, пшениця, жито, сорго, просо, кукурудза або рис.

Сполуки формули (І) або їх солі виявляють таким способом високу селективність при застосуванні для боротьби з небажаним ростом рослин у випадку сільськогосподарських культур.

Claims (5)

1. Похідні фенілсульфонілсечовини загальної формули (1): ді ВД! МІ В ХА 5ЗО2МН М їх , юФ, де В о Ше д7 де ВЕ! означає ацильний залишок формули 5(0)и-К У або СО-О-Е!, В, ВУ, КУ, ВО є однаковими або різними залишками з групи, що включає водень, алкіл із 1 - 6 атомами вуглецю, алкоксильний залишок із І - 4 атомами вуглецю, галогеналкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, галогеналкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і галоген, ЕХ означає водень, гідроксил, форміл, залишок формули КЕ.

В-О-, В-СО, В-0О-СО-, В-505-, В- 50- або КК"М5О2-, де кожний із залишків К або К? означає залишок вуглеводню, що є незаміщеним або заміщеним, 1 В означає ацильний залишок або МСЕК" являє собою гетероциклічний залишок із 3 - 8 атомами в кільці, що поряд з атомом азоту групи МЕСЕ" має при необхідності як гетероатом кільця від 1 до З інших гетероатомів із групи, що включає атом азоту, кисню 1 сірки, і який є незаміщеним або заміщеним і по сусідству з атомом азоту групи МЕСЕ! має, як мінімум, одну електроноакцепторну групу, М означає атом кисню або сірки, В означає водень, алкіл із 1 - б атомами вуглецю, алкеніл із 2 - б атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - б атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі або алкоксикарбоніл із І - 4 атомами вуглецю в алкілі, причому кожний із шести останніх названих залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксильний залишок із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і ціаногрупу, або означає галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, аміногрупу або моно- або двозаміщену аміногрупу, Е? означає водень або алкіл із 1 - б атомами вуглецю, ВО означає аміногрупу, моно- або двозаміщену аміногрупу або вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або заміщеним, п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли В/? є аміногрупою або моно- або двозаміщеною аміногрупою, для цього випадку п - 2, В! означає водень або вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або заміщеним, або означає гетероцикл 1з 3 - 8 атомами в кільці, що є незаміщеним або заміщеним, О означає атом кисню або сірки або групу формули -МК-, де К' означає водень або вуглеводневий залишок, незаміщений або заміщений, або означає ацильний залишок, А означає залишок формули х 4 -6« 7 М щк У , один із залишків Х і У означає водень, галоген, алкіл із 1! - 3 атомами вуглецю або алкоксигрупу з 1 - 3 атомами вуглецю, причому кожний з обох названих останніми залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 3 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1 - 3 атомами вуглецю, 1 інший з залишків Х і У є воднем, галогеном, алкілом із 1! - 3 атомами вуглецю, алкоксигрупою із 1 - 3 атомами вуглецю або алкілтіогрупою із 1 - 3 атомами вуглецю, причому кожний із трьох названих останніми алкілвмісних залишків, є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксильний залишок із | - 3 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з І - 3 атомами вуглецю, або означає залишок формули МВВ", циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, алкеніл із 2 - 4 атомами вуглецю, алкініл із 2 - 4 атомами вуглецю, алкенілоксигрупу з 3 - 4 атомами вуглецю або алкінілоксигрупу з 3 - 4 атомами вуглецю,

7. означає СН або азот, Ва ВЕ? незалежно один від одного означають водень, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю або алкеніл 1з 2 - 4 атомами вуглецю, 1їх солі.

2. Похідні фенілсульфонілсечовини формули (І) згідно з п. 1, де В! означає 5(О)п-К М або СООК,

ВЕ. В. Вл. В незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, ЕХ означає водень, гідроксил, форміл, алкіл із 1 - б атомами вуглецю, алкеніл із 2 - б атомами вуглецю, алкініл із 2 - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - б атомами вуглецю, алкенілоксигрупу с 2 - б атомами вуглецю, алкінілоксигрупу з 2 - б атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - б атомами вуглецю в алкілі, алкенілкарбоніл із 2 - б атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл 1з 2. - б атомами вуглецю в алкінілі, алкілсульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкенілсульфоніл із 2 - б атомами вуглецю, алкінілсульфоніл із 2 - 6 атомами вуглецю, циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, циклоалкен, що містить 5 - 6 вуглецевих атомів, циклоалкілкарбоніл із 3 - б вуглецевими атомами в циклоалкілі, циклоалкенілкарбоніл із 5 - б вуглецевими атомами в циклоалкенілі, циклоалкілсульфоніл із 3 - 6 вуглецевими атомами, циклоалкенілсульфоніл із 5 - б вуглецевими атомами, причому кожний із 18 названих останніми залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1! - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із І - 4 атомами вуглецю, алкоксикарбоніл із І - 4 атомами вуглецю в алкоксильному залишку, оалкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкілкарбонілоксигрупу с 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі і ціаногрупу й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і галогеноалкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний з обох останніх залишків є незаміщеним по фенільному кільцю або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, алкіл із | - 4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, В означає форміл, алкілкарбоніл із 1 - 6 атомами вуглецю в алкілі, алкенілкарбоніл із 2 - 6 атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл із 2 - б атомами вуглецю в алкінілі, алкілсульфоніл із 1 - б атомами вуглецю, алкенілсульфоніл із 2 - б атомами вуглецю, алкінілсульфоніл із 2 - б атомами вуглецю, циклоалкілкарбоніл із 3 - б атомами вуглецю в циклоалкілі, циклоалкенілкарбоніл із 5 - б атомами вуглецю в циклоалкенілі, циклоалкілсульфоніл із 3 - б атомами вуглецю в циклоалкілі, циклоалкенілсульфоніл 1з 5 - 6 атомами вуглецю в циклоалкенілі, причому кожний із десяти останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із І - 4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із | - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілкарбонілоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі 1 ціаногрупу й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і галогеналкіл 1з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний із двох останніх не є заміщеним по фенільному кільцю або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, галогеналкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із І - 4 атомами вуглецю в алкілі, що не є заміщеним по алкільній ділянці або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкілкарбонілоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із І - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку 1 ціаногрупу, або означає групу формули СОСОК, де К' є воднем, гідроксилом, алкоксигрупою із 1 - 4 атомами вуглецю або алкілом із 1 - 4 атомами вуглецю, або означає групу формули М/о жк То- В/І2 У в ух и М х дія або М/о ах М(А"»), , або Вб 1 В'/ разом утворюють ланцюжок формули (-СНо)пВ!- або -В!(«СНо)тВ"-, причому ланцюжок не має замісників або заміщений одним або декількома алкільними залишками з 1 - З атомами вуглецю або галогеном і ті - 3, 4 або 5, відповідно та2 - 2, 3 або 4, а також М, М" означають атом кисню або атом сірки, ВУ, В? незалежно один від одного означають 50» або СО, О означає атом кисню, сірки або МЕ", Т? означає атом кисню або атом сірки, ВЗ означає водень, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі або алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку, причому кожний з останніх названих п'яти залишків є незаміщеним або заміщеним по алкільній ділянці одним або декількома атомами галогену, або означає галоген, нітрогрупу, ціангрупу або моно- або діалкіламіногрупу з 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, Е? означає водень або метил, ВО означає МЕ "В". алкіл із 1 - б атомами вуглецю, алкеніл із 2 - б атомами вуглецю, алкініл із 2 - б атомами вуглецю, циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, циклоалкен із 5 - б атомами вуглецю або феніл, причому кожний з останніх шести названих залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільній ділянці й алкілкарбонілоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі,

п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли ВС - МВ/В/У. де п - 2, а також ВЕ" означає водень, алкіл із 1 - б атомами вуглецю, алкеніл із 2 - б атомами вуглецю, алкініл із 2 - б атомами вуглецю, циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, циклоалкен із 5 - б атомами вуглецю або феніл, причому кожний з останніх шести названих залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфініл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку й алкілкарбонілоксигрупу з І - 4 атомами вуглецю в алкілі й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і галогеналкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, або означає залишок типу гетероциклічного залишку або заміщеного алкілом із 1 - 4 атомами вуглецю гетероциклічного залишку з 3 - 7 атомами в кільці і з 1 - 3 кільцевими гетероатомами з групи, що включає атоми азоту, кисню 1 сірки, ВЕ" означає алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкеніл із 3 - 4 атомами вуглецю або алкініл із 3 - 4 атомами вуглецю, причому кожний із трьох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі й алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку, ВЕ", К" незалежно один від одного означають водень, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкеніл із 3 - 4 атомами вуглецю або алкініл із 3 - 4 атомами вуглецю, причому кожний з останніх трьох залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі й алкоксикарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку, залишки В? разом з атомом азоту складають п'яти- або шестичленне гетероциклічне кільце, що може містити інші гетероатоми з групи, що включає атоми азоту, кисню і сірки відповідного ступеня окислення, і яке є незаміщеним або заміщеним алкілом із 1 - 4 атомами вуглецю або оксогрупою, або сконденсовано з бензолом, В? означає водень, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкеніл із 3 - 4 атомами вуглецю або алкініл із 3 - 4 атомами вуглецю, причому кожний із трьох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, В означає водень, алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю або алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, ВЗ означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, і їх солі.

3. Похідні фенілсульфонілсечовини формули (І) згідно з пп. 1 або 2, де В! означає 5(О)и-К? або СО-ОВ, п означає число 0, 1 або 2, крім випадку, коли КО - МВ'В/У. тоді п -2, ВО означає водень або алкіл із І - 4 атомами вуглецю, що є незаміщеним або заміщеним одним або декількома атомами галогену або одним або декількома залишками з групи, що включає алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю й алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, В" означає форміл, алкілкарбоніл із 1 - б атомами вуглецю в алкілі, алкенілкарбоніл із 2. - 4 атомами вуглецю в алкенілі, алкінілкарбоніл із 2 - 4 атомами вуглецю в алкінілі, циклоалкілкарбоніл із 3 - б атомами вуглецю в циклоалкілі або алкілсульфоніл із 1 - 6 атомами вуглецю, причому кожний із останніх п'яти перерахованих залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілтіогрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл 13 1 - 4 атомами вуглецю, алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксикарбоніл 1з 1 - 4 атомами вуглецю в алкільному залишку, алкілкарбонілоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі і ціаногрупу й у випадку циклічних залишків також алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і1 галогеналкіл із І - 4 атомами вуглецю, або означає фенілкарбоніл або фенілсульфоніл, причому кожний з обох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, 50», алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, галогеналкіл із І - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і1 галогеналкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі або групу формули -СО-СО-К,, де КЕ! є алкоксигрупою 1з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає групу формули -СУ/2-В!?, «СМ В" або -СХ-М(К У», або ВЕ, КЕ" разом представляють ланцюжок формули (-СНо)тіВ!- або -В!(«СНо)тоВ?-, причому ті -3,4або051тп2 -2,Забої,1 ММ? у кожному випадку незалежно означають атом кисню або сірки, Т? означає атом кисню або сірки, В! означає 50» або СО, В" означає 50» або СО, О означає кисень, сірку або МЕС, ВЕ означає атом водню, Е? означає водень або метил, ВО означає МЕ! ВЕУ алкіл із 1 - 6 атомами вуглецю або циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, В означає водень, алкіл із 1 - б атомами вуглецю, циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю або залишок формулА - 1- А - 6: з А-1 з А-2 5, х сн.-- А-З3 в) Го сн.- о) А-4

СН. -0 Сн, У- о) А-5 о) снН.-- 0-х т о) А-6 ВЕ означає алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю або галогеналкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, ВЕ", В" незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, залишки КЕ" разом представляють двовалентний ланцюжок формули -(СНо)тз-, де пт3 - 3, 4 або 5, або формули -«СНаОСНо»-О-СНОСНЯО-, В? означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, В означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і

ВЗ означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, і їх солі.

4. Похідні фенілсульфонілсечовини формули (І) згідно з п. 1, де ЕХ означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, В" означає форміл, алкілкарбоніл із 1 - б атомами вуглецю в алкілі, галоген алкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкоксіалкілкарбоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкоксильному залишку і 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, циклоалкілкарбоніл із 3 - б атомами вуглецю в циклоалкілі, фенілкарбоніл, незаміщений або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, алкіл із | - 4 атомами вуглецю, галогеноалкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, алкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю і галогеналкоксигрупу з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає фенілсульфоніл, незаміщений або заміщений одним або декількома залишками з групи, що включає алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю й алкоксильний залишок із І - 4 атомами вуглецю, або означає моно- або діалкіламіносульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю в алкілі, алкілсульфоніл із 1 - б атомами вуглецю, галогеналкілсульфоніл із 1 - 4 атомами вуглецю або групу формули -СХ9-Т9-В!? або -СУУУ-МЕ ГЕ, М, М" означають у кожному випадку незалежно один від одного кисень або сірку, Т" означає кисень або сірку, О означає кисень, сірку або МЕС, ВО означає МЕ! ВЕУ алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю або циклоалкіл із 3 - б атомами вуглецю, В" означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, ВЕ" означає алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, ВЕ", В" незалежно один від одного означають водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, В? означає водень або алкіл із 1-3 атомами вуглецю, В означає алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю і ВЗ означає водень або алкіл із 1 - 4 атомами вуглецю, і їх солі.

5. Похідні фенілсульфонілсечовини загальної формули (ХП): во Ві Вев'м--свеяе- сВеяз 5бА 0 де В!-ЕУ мають вказані в п. 1 значення, ВЕ означає хлор, аміно- або групу -МНАСОМ)-ОАг, де УУ має вказане в п. 1 значення і Аг означає арильний залишок, 1-М-С-0, як проміжні сполуки для одержання похідних фенілсульфонілсечовини загальної формули (І) згідно з п. 1.