UA46724C2 - Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного - Google Patents
Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного Download PDFInfo
- Publication number
- UA46724C2 UA46724C2 UA96062442A UA96062442A UA46724C2 UA 46724 C2 UA46724 C2 UA 46724C2 UA 96062442 A UA96062442 A UA 96062442A UA 96062442 A UA96062442 A UA 96062442A UA 46724 C2 UA46724 C2 UA 46724C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- reaction mixture
- carbonylation
- fact
- promoter
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 15
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- -1 methanol Chemical compound 0.000 claims abstract description 13
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 46
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 13
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene Chemical compound C\1C\C=C/CC\C=C/1 VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N 0.000 description 1
- ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K (z)-4-bis[[(z)-4-oxopent-2-en-2-yl]oxy]gallanyloxypent-3-en-2-one Chemical compound [Ga+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940101798 4-cymene Drugs 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLPMNSROALHES-UHFFFAOYSA-L O.O.O.[Ru](Cl)Cl Chemical compound O.O.O.[Ru](Cl)Cl JOLPMNSROALHES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K butanoate ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M chlororuthenium Chemical compound [Ru]Cl JIXOCHSERUXVMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K diacetyloxygallanyl acetate Chemical compound [Ga+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HBIHVBJJZAHVLE-UHFFFAOYSA-L dibromoruthenium Chemical compound Br[Ru]Br HBIHVBJJZAHVLE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004997 halocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N osmium ruthenium Chemical compound [Ru].[Os] GIDFDWJDIHKDMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K propanoate;ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+) triformate Chemical compound [Ru+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical class Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- AMZLQIJXGLIGCM-UHFFFAOYSA-L zinc;4-aminobenzenesulfonate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Zn+2].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 AMZLQIJXGLIGCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
У заявці описано спосіб рідкофазного карбонілювання алкілаліфатичного спирту, наприклад, метанолу, і/або його реакційноздатного похідного з отриманням відповідних карбонової кислоти і/або ефіру в присутності іридієвого каталізатора, алкілгалогеніду та води, причому цю реакцію прискорюють введенням щонайменше одного промотора, обраного з кадмію, ртуті, цинку, галію, індію і вольфраму, необов'язково разом із сопромотором, обраним з рутенію, осмію і ренію.
Description
Опис винаходу
Настоящее изобретение относится к способу карбонилирования, в частности к способу карбонилирования 2 алкилалифатических спиртов и/или их реакционноспособньх производньїх в оприсутствий иридиеєвого катализатора.
Способьї карбонилирования в присутствий иридиевьх катализаторов известньії и описаньі, например, в патенте США 3772380, Европейской патентной публикации ЕР 0618184-А, патентах Великобританий 1276326, 1234641 и 1234642.
Карбонилирование в присутствии иридиевого катализатора и сопромотора, вьібранного из рутения и осмия, описано в Европейской патентной публикации ЕР-0643034-А.
Бьіло установлено, что промотор, вьібранньй из группьї, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама, оказьвает положительное влияние на скорость карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного в присутствий иридиевого катализатора. 19 Таким образом, в соответствий с настоящим изобретением предлагается способ получения карбоновой кислотьі карбонилированием алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, включающий введение в контакт в реакторе для карбонилирования спирта и/или его реакционноспособного производного с моноокисью углерода в жидкой реакционной смеси, содержащей (а) иридиевьй катализатор, (б) алкилгалогенид, (в) воду по меньшей мере в ограниченной концентрации и (г) промотор, вьібранньй из группь, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама.
Также в соответствий с настоящим изобретением предлагается каталитическая система для карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, которая включает (а) иридиевьй катализатор, (б) алкилгалогенид и (в) промотор, вьібранньій из группьі, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама. с 29 Промоторь по настоящему изобретению не только в целом дешевле таких промоторов, как рутений иосмий, (39 но и, как полагают, маловероятно, чтобьі по крайней мере кадмий, ртуть, цинк, галлий и индий при проведений реакции карбонилирования образовьввали летучие материаль!.
Соответствующими алкилалифатическими спиртами являются Со 4-С10-, предпочтительно С.-Св-, более предпочтительно Сі-С,алкилалифатические спирть! и найболее предпочтительно метанол. Предпочтительньм М 30 алкилалифатическим спиртом является первичньій или вторичньійй алкилалифатический спирт. В качестве Га продукта карбонилирования спирта, содержащего п углеродньїх атомов, и/или его производного получают карбоновую кислоту, содержащую п я 1 углеродньїх атомов, и/или зфир карбоновой кислотьії, содержащий п як 1 - углеродньїх атомов, и спирт, содержащий п углеродньїх атомов. Таким образом, продукт карбонилирования Ге) метанола и/или его производного представляет собой уксусную кислоту и/или метилацетат.
Зо Соответствующие реакционноспособнье производнье алкилалифатического спирта включают М соответствующий алкиловьй зфир зтого спирта и соответствующую получаемую карбоновую кислоту, диалкиловье зфирьі и алкилгалогенидьї, предпочтительно миодидьії и бромидь. Приемлемье реакционноспособньюе производнье метанола включают метилацетат, простой диметиловьй зфир и /«ф метилиодид. В способе по настоящему изобретению в качестве реагентов может бьїть использована смесь З 40 алкилалифатического оспирта с его реакционноспособньмми производньми. В качестве реагентов с предпочтительно использовать метанол и/или метилацетат. По меньшей мере некоторое количество з» алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного вследствие реакции с получаемой карбоновой кислотой или растворителем подвергается конверсии в сложнье алкиловье зфирь, которье присутствуют в жидкой реакционной смеси. Приемлемая концентрация сложного алкилового зфира в жидкой 45 реакционной смеси составляет 1 - 7Овес.956, предпочтительно 2 - 50вес.9о6о и найболее предпочтительно З - е З5вес.Оо.
Ге»! Вода может бьїть получена іп зі в жидкой реакционной смеси, например, за счет реакции зтерификации между алкилалифатическим спиртовьмм реагентом и продуктом - карбоновой кислотой. В реактор для 7 карбонилирования воду можно вводить совместно с другими компонентами жидкой реакционной смеси или ка 20 отдельно. Воду можно отделять от других компонентов реакционной смеси, отводимой из реактора, и можно возвращать в цикл в регулируемьх количествах для поддержания требуемой концентрации водьі в жидкой
Т» реакционной смеси. Приемлемая концентрация водьі в жидкой реакционной смеси составляет 1 - 15вес.9р, предпочтительно 1 - 1Овес.95, более предпочтительно не вьіше 6,5вес.9о.
Мридиевьм компонентом катализатора в жидкой реакционной смеси может служить любое иридийсодержащеє соєдинениє, которое растворимо в зтой жидкой реакционной смеси. Иридиевьй компонент
ГФ) катализатора можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой юю приемлемой форме, в которой он растворяется в жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму. Примерами пригодньїх иридийсодержащих соединений, которбе можно добавлять в во жидкую реакционную среду, являются ІгС! з, Ігіз, ІВгз, ((СО)2ПЦ», П(СО)»СІ», П(СО)2Вп», ПСО)212 Гн",
Шсо).вгТн", ПСО)", П(СНз(СО)2ГН", Ігд(СО)12, ІСІ . ЗН2О, ІВгз «ЗНО, Іг(СО)/2, иридий металлический, 1г2О»з, ІгО», ІКасасхСО)», ІКасас)з, ацетат иридия, (гзО(ОАс)в(Н2О)3ІОАсі и гексахлориридиевая кислота |НаїгСів), предпочтительно не содержащие хлорида комплексь! иридия, такие, как ацетать, оксалать и ацетоацетатьі, которье растворимьі в одном или нескольких компонентах реакционной смеси для 65 карбонилирования, таких, как вода, спирт и/или карбоновая кислота. Особенно предпочтителен сьірой ацетат иридия, которьій может бьіть использован в уксусной кислоте или водном растворе уксусной кислоть.
Предпочтительная концентрация иридиевого катализатора в жидкой реакционной смеси составляет 100 - 6000 вес.частей/млн иридия.
В качестве кадмиевого, ртутного, цинкового, галлиевого, индиевого или вольфрамового промотора можно
Мспользовать любое кадмий-, ртуть-, цинк-, галлий-, индий- или вольфрамсодержащее соединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Такой промотор можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой приемлемой форме, в которой он растворяется в зтой жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму.
Примерь пригодньїх для использования кадмийсодержащих соединений включают Са (ОАс) », Са», Савго, 7/0 Сасі», СОН)» и ацетилацетонат кадмия.
Примерьї пригодньїх для использования ртутьсодержащих соединений включают На(ОАс) 5, На», НоВг»,
Насі», На?»гі» и На»гсі».
Примерьї пригодньїх для использования цинксодержащих соединений включают 2п(ОАс) », 7п(ОН)», 2пі», 7пВго, 2пСі» и ацетилацетонат цинка.
Примерьї пригодньїх для использования галлийсодержащих соединений включают ацетилацетонат галлия, ацетат галлия, Сасіз, СаВгз, СаІз, ба»Сі; и Саксон)»з.
Примерьї пригодньїх для использования индийсодержащих соединений включают ацетилацетонат индия, ацетат индия, ІпСіз, ІпВгз, Іпіз, п и (ОН).
Примерь!ї пригодньїх для использования вольфрамсодержащих соединений включают УМ(СО) в, МУСіх, МУСів,
УМВгв, ММІ2, СеНі2УК(СО)» и любое хлор-, бром- или иодкарбонильное соединение вольфрама.
Приемлемое молярное соотношение между каждьм промотором и иридиевьм катализатором составляет (0,1 - 203:1, предпочтительно (0,5 - 10):1. Можно использовать более одного промотора.
Можно также использовать необязательньй сопромотор, вьібранньй из группьі, состоящей из рутения, осмия и рения, причем он может представлять собой любое рутений-, осмий- или ренийсодержащее с об бсоединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Такой необязательньй сопромотор можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой приемлемой форме, в которой і) он растворяется в жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму.
Примерь! пригодньїх рутенийсодержащих соединений, которье могут бьть использовань в качестве необязательного сопромотора, включают хлорид рутения (ІІ), тригидрат хлорида рутения (ІІ), хлорид рутения «г (М), бромид рутения (Ії), рутений металлический, окисльі рутения, формиат рутения (І), (КщЩ(СО) зізІН",
ІКНЩСО)»І2, (КщЩСО)4І21, (Кщ(СО)зіІ2|», тетра(ацето)хлоррутений (ІІ), ацетат рутения (ІІ), пропионат с рутения (ІІ), бутират рутения (ІІ), пентакарбонил рутения, трирутенийдодекакарбонил и смешаннье рч- галоидкарбониль! рутения, такие, как димер дихлортрикарбонилрутения (ІІ), димер дибромтрикарбонилрутения (І), и другие рутенийорганические комплексь), такие, как тетрахлорбис(4-цимен)дирутений (ПІ), о тетрахлор-бис(бензол)дирутений (І), дихлор (циклоокта-1,5-диен)рутениевьй (І) полимер и чі трис(ацетилацетонат) рутений (ПП).
Примерь пригодньїх осмийсодержащих соединений, которье могут бьть использованьй в качестве необязательного сопромотора, включают гидрат и безводньій хлорид осмия (Ії), осмий металлический, « тетраоксид осмия, триосмийдодекакарбонил, ІО85(СО) 412, (О5(СО) 512», ІО5(СО)зІЗ | Н", пентахлор-ц-нитродиосмий и смешаннье галоидкарбониль! осмия, такие, как димер трикарбонилдихлоросмия - с (І), и другие осмийорганические комплексь. "» К примерам пригодньїх ренийсодержащих соединений, которье могут бьть использовань в качестве " необязательного сопромотора, относятся Ке 5(СО)5о, Ке(СоО)БСІ, Ке(Со)БВг, Ке(сСо)БіІ, КесСіз - хНоо,
ІБе(СО)АІЬ, (Ке(СО)ЛЬТН" и Кесів: уньо.
Приемлемое молярное соотношение между каждьм необязательньм сопромотором и иридиевьм те катализатором составляет (0,1 - 20):1, предпочтительно (0,5 - 10):1.
Ге» Предпочтительно соединения, содержащие иридий, промотор и необязательньйй сопромотор, свободнь от примесей, которье образуют или вьіделяют іп зі ионогеннье иодидь!, способнье ингибировать протекание - реакции, например, соли щелочньїх, щелочно-земельньїх металлов или других металлов. ко 20 Концентрации ионогенньїх загрязняющих примесей, например, таких, как (а) продукть! коррозии металлов, в частности никеля, железа и хрома, и (б) фосфинь! или азотсодержащие соединения или лигандь, которье могут ї» кватернизоваться іп зіш в жидкой реакционной смеси следует поддерживать на минимальном уровне, поскольку они оказьвают нежелательное влияние на ход реакции, вьіделяя в жидкой реакционной смеси | 7, которьй неблагоприятно влияет на скорость реакции. Некоторне загрязняющие продукть! коррозии металла, например, такого, как молибден, менее чувствительнь, как установлено, к вбіделению ІМ. Содержание продуктов коррозийи
ГФ) металлов, которье оказьвают нежелательное воздействие на скорость реакции, можно свести к минимуму за 7 счет применения соответствующих коррозионностойких конструкционньїх материалов. Точно так же необходимо поддерживать минимальную концентрацию таких примесей, как иодидь! щелочньїх металлов, например, иодида лития. Содержание продуктов коррозий металлов и других ионогенньїх примесей можно уменьшить путем бо использования слоя соответствующей йионообменной смольй для обработки реакционной смеси или, предпочтительно, содержащего катализатор рециркуляционного потока. Такой способ удаления продуктов коррозии металлов описан в патенте США 4007130. Содержание ионогенньїх примесей в жидкой реакционной смеси предпочтительно поддерживать на более низком уровне, чем концентрация, при которой они вьіделяли 65 бьі 500 частей/млн І, предпочтительно менее 250 частей/млн І".
Пригоднье алкилгалогенидьі содержат алкильнье остатки, соответствующие алкильному остатку алкилалифатического спиртового реагента и предпочтительно представляют собой Со 4-С340-, более предпочтительно С.-Сос- и найболее предпочтительно С.і-С;алкилгалогенидь. Предпочтительньм алкилгалогенидом является йодид или бромид, более предпочтительно йодид. Предпочтительньм алкилгалогенидом является метилиодид. Предпочтительная концентрация алкилгалогенида в жидкой реакционной смеси составляет 1 - 20вес.9о, предпочтительно 2 - 1бвес.9р.
Углеродмоноксидньїй реагент может бьіть практически чистьім или же может содержать инертнье примеси, такие, как двуокись углерода, метан, азот, благороднье газь, вода и С.і-С/лпарафиновье углеводородь.
Содержание водорода в моноокиси углерода и вьіделяющегося іп зйШ вследствие реакции конверсии водяного /о таза предпочтительно поддерживать на низком уровне, например, на уровне парциального давления менее 1 бара, так как его присутствие может привести к образованию продуктов гидрогенизации. Приемлемое парциальное давление моноокиси углерода в реакционной смеси составляет 1 - 70 бар, предпочтительно 1 - 35 бар, более предпочтительно 1 - 15 бар.
Общее приемлемое избьточное давление во время реакции карбонилирования составляет 10 - 200 бар, /5 предпочтительно 10 - 100 бар, более предпочтительно 15 - 50 бар. Приемлемая температура реакции карбонилирования находится в пределах 100 - 300"С, предпочтительно в интервале 150 - 22076.
В качестве растворителя для зтой реакции можно использовать карбоновую кислоту и/или ее зфир.
Способ по настоящему изобретению можно осуществлять проведением периодического или непрерьівного процесса, предпочтительно непрерьівного процесса.
Получаемье карбоновую кислоту и/или ее зфир можно вьделять из реактора удалением жидкой реакционной смеси и отделением получаемой карбоновой кислоть! и/или ее зфира путем осуществления одной или нескольких стадий однократной равновесной и/или фракционной перегонки от других компонентов жидкой реакционной смеси, таких, как иридиевьй катализатор, кадмиевьй, ртутньїй, цинковьїй, галлиевьй, индиевьй или вольфрамовьій промотор, необязательньй сопромотор, алкилгалогенид, вода и неизрасходованнье с г5 реагентьі, которне можно возвращать в реактор для поддержания их концентраций в жидкой реакционной смеси. Получаемую карбоновую кислоту и/или ее зфир можно также удалять из реактора в виде пара. і)
Далее сущность изобретения проиллюстрирована со ссьлкой на нижеследующие не ограничивающие его обьем примерн!.
Кадмиевне, ртутнье и цинковье промоторь! «Е зо Для ряда зкспериментов с периодическими процессами карбонилирования использовали 150-миллилитровьій автоклав из сплава НазіеЙоу В2 (товарньій знак), оборудованньійй мешалкой Мадпеагіме с (товарньй знак), приспособлением для ввода жидкости и змеевиковьіми холодильниками. Подачу газа в ї- автоклав производили из емкости для компенсации изменения давления, причем газ подавали для поддержания в автоклаве постоянного давления. В определенньій момент зксперимента скорость поглощения ісе) з5 Газа использовали для расчета скорости карбонилирования в виде численньх значений молей «г израсходованного реагента на литр холодной дегазированной смеси в реакторе в час (моль/л/ч) при конкретном составе реакционной смеси (реакционной смеси в пересчете на обьем холодной дегазированной смеси).
В ходе проведения реакции концентрацию метилацетата рассчитьввали по исходному составу, полагая, что на каждьй моль израсходованной моноокиси углерода расходуется один моль метилацетата. Органические « Компонентьі в свободном пространстве автоклава над жидкостью в расчет не принимали. Сбор данньх /- с проводили при расчетньїх концентрациях метилацетата 26, 15 и 695, что соответствует типичнь!мМ постоянньм концентрациям в жидкой реакционной смеси в ходе проведения непрерьівного процесса. Для случая 15965-ной ;» расчетной концентрации метилацетата в ходе проведения такого непрерьівного процесса содержание других компонентов такой жидкой реакционной смеси составляет: от примерно 5 до 8956 метилиодида, обьічно от примерно 5 до 695, от примерно 6 до 875 водь и баланс - уксусная кислота. ї5» Для каждого зксперимента периодического карбонилирования в автоклав загружали кадмиевьй, ртутньй или цинковьій промотор, необязательньй сопромотор и жидкие компоненть! жидкой реакционной смеси, кроме
Ме, порции водного компонента (6,5г), в которой растворяли иридиевьій катализатор (см. таблицу 1). -І Автоклав дваждь продували азотом и один раз моноокисью углерода (причем каждьй газ сжимали до МЗбьточного давления приблизительно 25 бар) и затем нагревали с помощью злектрических нагревательньх ю спиралей до температурь 190" при абсолютном давлении моноокиси углерода 1 бар. Применяли ї» перемешивание с вьісокой, соответствующей скоростью (1000об/мин). После вьідержки при вьішеуказанной температуре в автоклав вводили водньій раствор иридиевого катализатора. Одновременно подачей окиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьіточное давление в автоклаве доводили до 22 бар. В дальнейшем подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьточное давление в автоклаве поддерживали на уровне приблизительно 22 бара (см. таблицу 2). Парциальное давление (Ф, моноокиси углерода не измеряли, но полагали, что оно составляло менее 15 бар. Реакционную температуру ка поддерживали на требуемом уровне (1907) с точностью 176.
В ходе проведения зксперимента измеряли потребление газа из емкости для компенсации изменения бр давления и даннье использовали для расчета скорости карбонилирования. После прекращения поглощения моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления подачу газа в автоклав прерьівали и с помощью змеевиковьїх холодильников его содержимое охлаждали до комнатной температурь». Автоклав вентилировали и газовой хроматографией анализировали пробьй жидкой реакционной смеси и газов в пространстве автоклава над жидкостью. Основньім продуктом в каждом зксперименте с периодическим 65 процессом карбонилирования в соответствии с настоящим изобретением являлась уксусная кислота. Вьїход побочньїх продуктов подробно представлен в таблице 2.
Примерьі 1 - 10 и зксперименть А-И
Результать,, приведеннье в таблице 2, показьівают, что в реакционньїх условиях кадмий не проявляет действия катализатора карбонилирования (зксперимент Г). Результать в таблице 2 показьшают также, что кадмий промотируєт катализированное иридием карбонилирование метанола (ср. примерь 1 - З с зкспериментами А-Г). Представленнье в таблице 2 результать! показьівают, что с повбішением концентрации кадмия скорость карбонилирования возрастаєт. Результать в таблице 2 показьівают, что ртуть и цинк также служат промоторами для катализированного иридием карбонилирования метанола (примерь! 4 - 7), но не столь зффективно, как кадмий. 70 Кроме того, результать! в таблице 2 показьвают, что кадмий и цинк ускоряют катализируемое иридием/рутением карбонилирование метанола (сопоставление результатов зксперимента Де примерами 8 9и 10). в примерах 1-7 не происходило очевидного ввіпадения осадка, что указьіваеєт на растворимость кадмия, ртути и цинка.
Таблица І
Содержимоє автоклава тема (молярноє со- сіеЗНюО Вис); промотора | Ф сг (3 «3 отиошенис) ГО (г) (г тр 11 1 ток я |в
Зееетв| 17607711 9611 20002200001211| зю1юз 17 5я
Зеенетв 71 620202 2 | 1 2 2 2 1 2 1 5 71 юр я 7 ню кет а 12201112 | ее | ве ох ле ле ев роза 172255 1 з» | з) ж | 5» | сн петег 1 | 177222 | | зю |в зв | ж сі дво: ою я 1727 2 2 2 2 2 о же еле з | ля 1 тоне: тя рова 1722222 2 2 | о 1 зе | ою ме з» 1 пон: 001 я ли 1 72777 |нкоми| ме | змо | ме) з пе 1 ва | 172 2 2 2 2 2 «| | м | яю |в | 77 пе 1 | 17272227 22 м» | з || з | в сне лит» он 101011 я | не ентетв| те» 1 17761120 17 ве, 5 | вам ететенжі тет» 17010 172221 2221 з | еф тя етеннтиз | жати 1 зам пибновнтосо| 1171 вмію 17100
Зктнеетн| нлжтав | за | ояютватюкюм! 111 з | ля зе | ве | «Ф зв ч ленню | нет 1 соя 177 272 2 | |в |з 11» | ве
Таблица 2
Данньє скорости, стабильности и о побочньх продуктах «
І й при 15 вес. трации? 26, 15и6 (частей/мля) (частей/млн) кислота) углерода" | конце зксперимента с метилацетата? вес. МеОле (частей/мли) (моль/л/ч) 0000 бешнетк 19 яз Шота зво Іеени| тя ре моз они то ее ов 17700; | 72717757 ле 1005 екжяниюю 771 тео 170 (а 51 11760115 7 з» оженяиню 7
Фе | 77250 фааовя пз; 1116 | | пю7/лоя оннеюнятюю 7
Золя ря лм мл т 76071 7 я онекняню. 7 мо 2 1177 25 рми 5 671 я 1177» зм | зло омикнитююю 7 п-рооо ре | о ле ла опа вік 17 562 | 16170090 орнжняню 2 яром ун раствор
Зстикк| там ваза 111530) 2 33 - растворе обер тя 1 ла 51116771 па | 5 (ожжнинюю
Зеоенетя 02901 ие з | ли 11 750161 м 1 000
Мо ееиени| за ля о м ле |» | 77877, ря 1252522 т роти бешеютя во Н оранжевьй осадок б5
ОЗксперимент Давленнме в реакторе| Скорость при концен- (Зтилиодид) (Зтилацетат) (Пропионовая Довуокись | Внешний вид реакциомнной смеси в ний: ас: рин і са НН вані (моль/л/ч)
Ба НИНОЕСЛНННИ КСП НОСИ НООЄСНЯ НОСОВ НН сіна оранжевьй осадок пенею ра о5 и» 150 рон 1 ля 50120230 а В об.25 измеренньх газов (СО, СН. и СО»); баланс - мовоокись углерода. б Карбонилирования не пройсходило, позтому давление в реакторе при концентрации метилацетата 15 вес.95 не измеряли. в Расчетная концентрация метилацетата 26, 15 и б вес.96, соответствуюшая концентрации водь 9,7, 7,0 й 4,695.
Метилиодид - от примерно 5 до 895, обвічно от примерво 5 до 696. Погрепшность при расчете скорости составляла 1095. 75 МеОдс обозначаєт метилацетат.-.
Галлиевьне и иридиевье промоторьі. Примерь 11 - 14
Применяли те же процедуру и оборудование, что и в случаях кадмиевьїх, ртутньїх и цинковьїх промоторов.
Для примеров 11 - 14 содержимое автоклава приведено в таблице 3, а результать! - в таблице 4. Основньм продуктом каждого зксперимента с периодическим карбонилированием в соответствий с настоящим изобретением являлась уксусная кислота.
Результать,, представленнье в таблице 4, показьівают, что как галлий, так и индий ускоряют катализируемое иридием карбонилирование метанола (ср. примерь! 11 - 12 с зкспериментами А-В).
Результать! в таблице 4 показьввают также, что галлий и индий ускоряют катализируемое иридием/рутением карбонилирование метанола (зксперимент Д в сопоставлениий с примерами 13 и 14). с
В примерах И и 12 очевидного осаждения не наблюдали, что указьівает на растворимость галлия и индия. (5)
Таблица З
Содержимое автоклава система (молярноє ксСьзн.О ВниСО,. промотора «є ї (в (б « зксернетх Їх овмо 777-00-00 Ї зве | юю 5» | ям | СМ вени | ж 1-0 | || змо | юм| я | «єю | р
Уколи | 0601-0001 0-0 звю || в | яю пеннеем | п/свою | ою 17777701 єв | аю | сю | юл) 55 | «з зво |ленме: | вляєю | ом 0 | 0010/1000 | вв | соя | мо | ле) з | єю | є жсперннснтдо | в/в | 0оаа | го зве | ма | з. | ою
Примеріз | к/пьсеото | ох | ою | с | ме | зві | мм! в | «ме (ленеетя | в/льляеаою | оз | охо | шь | о | зма | юи| зв | сю ||| «
Таблина 4 т0 Даннье скорости, стабильности я о побочниіх продуктах З з (рр ІС ; з» продукть!
Зксперимент Давлепине в Скорость при концен- | (Зтилиодиді | (Отилацотат! | (Прописоновая кислота) Двуокись Винешний вид реакционной реакторе при 15 трацниб 26, 15 и 6 «частей/млн) | «частей/мли) «частей/млн) углерода? сємеси в конце зксперимента вес. все. МеОле 5 Ен яв ве вер тене 77 хе Дек
ЗИ Рнчнетуч ВИНОР УНН ВЧ УНН НОМЕРУ ПНО УННИ ПООНОРУ ЧНО ПОЧНИ НОВОМУ У РУ нннун б) |ксперимств | 226 | 9ю зви 38) си | 26 | мі | юл | 55 Оржюжевьйрнстюю жслерннеєв | 25 | 95 ва | | 7-77 ЇЇ. 10 -0 Орнженатстю їх певно | 6 | ве пз зи | и | з | м | з | ва Ц|Осмжеварютою мо 20 |пямею | змо | ме їз» звю| ві | зє | їз | ше | зве |Оржженярютор кспериченд | 223 |в їз 8 зе | зи | є | па | за Орнжеварютр т» Рлянеріз | 20 | ав ве | ви | ай | 70 | о | ля Омнженятеною
ЕН НЕННЯ ПНО ПНО ПАНАС САНЯ НЯ НАННЯ Ес мутной суспензней а В об.25 измеренних газов (ССО, СН, и СО»); баланс - моноокись углерода.
Ф) б Расчетная концентрация метилацетата 26, 15 и 6 вес.25о, соответствующтая концентрации водь 9,7, 7 й 4,696. іме) Метилиодид - от примерно 5 до 895, обвічно от примерно 5 до 675. Погрешность при расчете скорости составляла 1095. 60 Меодс обозначаєт метилацетат.
Вольфрамовьй промотор
Для ряда зкспериментов с периодическими процессами карбонилирования использовали
З00-миллилитровьій автоклав из сплава Навзіейсу В2 (товарньйй знак), оборудованньій мешалкой Оізреївзітах 65 (товарньй знак), приспособлением для ввода жидкости и змеевиковьіми холодильниками. Подачу газа в автоклав производили из емкости для компенсации изменения давления, причем газ подавали для поддержания в автоклаве постоянного давления. В определенньій момент зксперимента скорость поглощения газа использовали для расчета скорости карбонилирования в виде численньх значений молей израсходованного реагента на литр холодной дегазированной смеси в реакторе в час (моль/л/ч) при конкретном боставе реакционной смеси (реакционной смеси в пересчете на обьем холодной дегазированной смеси).
В ходе проведения реакции концентрацию метилацетата рассчитьввали по исходному составу, полагая, что на каждьй моль израсходованной моноокиси углерода расходуется один моль метилацетата. Органические компонентьії в свободном пространстве автоклава над жидкостью в расчет не принимали. Сбор данньх проводили при расчетньїх концентрациях метилацетата 26, 15 и 695, что соответствует типичнь!мМ постоянньмМ 7/0 Концентрациям в жидкой реакционной смеси в ходе проведения непрерьвного процесса. Для 1595-ной расчетной концентрации метилацетата содержание других компонентов такой жидкой реакционной смеси составляло: от примерно 5 до 875 метилиодида, обьічно от примерно 5 до 695, от примерно б до 895 водь и баланс - уксусная кислота.
Для каждого зксперимента периодического карбонилирования в автоклав загружали вольфрамовьй 7/5 промотор, необязательньй сопромотор и жидкие компоненть! жидкой реакционной смеси, кроме порции водного компонента (10,83г), в котором растворяли иридиевьйй катализатор (см. таблицу 5).
Автоклав один раз продували азотом до избьточного давления приблизительно 30 бар и дваждь моноокисью углерода до избьточного давления приблизительно 25 бар и затем нагревали с помощью злектрических нагревательньїх спиралей до температурь! 19072 при избьточном давлениий моноокиси углерода 208 бар. Применяли перемешивание с вьісокой, соответствующей скоростью (1500об/мин). После вьідержки при вьшеуказанной температуре в автоклав вводили водньій раствор иридиевого катализатора. Одновременно подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьточное давление в автоклаве доводили до 22 бар. В дальнейшем подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьіточное давление в автоклаве поддерживали на уровне 22,0 бара. Когда расчетная с об Концентрация метилацетата бьла равной 15вес.бо, расчетное парциальное давление моноокиси углерода составляло приблизительно 8 бар. Реакционную температуру поддерживали на требуемом уровне (1907) с і) точностью 176.
В ходе проведения зксперимента измеряли поглощение газа из емкости для компенсации изменения давления и даннье использовали для расчета скорости карбонилирования. После прекращения поглощения «Е зо Моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления подачу газа в автоклав прерьвали и его содержимое охлаждали. Автоклав вентилировали и газовой хроматографией анализировали пробь! жидкой с реакционной смеси. Основньім продуктом в каждом зксперименте ос периодическим процессом карбонилирования в соответствий с настоящим изобретением являлась уксусная кислота. Вьїход побочньх продуктов подробно представлен в таблице 6. ісе)
Примерьі 15 - 21 и зксперименть! К-О «Е
Для компенсации возможной потери метилиодида в примерах 15 - 17 в вольфрамиодкарбонильнье компонентьї добавляли дополнительнье количества метилиодида (3 мол. зкв. по отношению к вольфраму).
Зксперимент Н показьвает, что простое добавление зтого дополнительного количества метилиодида в ходе проведения непромотированной, катализируемой иридием реакции не вьізьшаєет заметного повьішения « скорости реакции. в с Результатьі, приведенньсе в таблице 6, показьівают, что вольфрам промотирует катализированное иридием карбонилирование метанола (ср. примерь 15 - 17 с зкспериментами К-М). ;» Дополнительнье зксперименть
Дополнительнье зксперименть! (зксперимент О и примерь! 18 - 21) проводили с использованием того же бамого З00-миллилитрового автоклава, что и в случае вольфрама. Примерь! 18 - 20 демонстрируют зффект ї5» увеличения количества цинковьїх промоторов, а пример 21 показьівает влияние кадмиевого промотора.
Claims (1)
- Формула винаходу -І ко 1. Способ карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, Ї» включающий введение в контакт в реакторе для карбонилирования спирта и/или его реакционноспособного производного с моноокисью углерода в жидкой реакционной смеси, содержащей: (а) иридиевьій катализатор, (б) алкилгалогенид, (в) воду по меньшей мере в ограниченной концентрации и (г) промотор, вьібранньй из группь, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотношение каждого промотора и иридиевого (Ф) катализатора составляет (0,1-20):1, предпочтительно (0,5-10):1. ГІ З. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в жидкую реакционную смесь вводят сопромотор, вьібранньй из рутения, осмия и рения. во 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что молярное соотношение каждого сопромотора и иридиевого катализатора поддерживают от О,їдо 20:1, предпочтительно (0,5-10):1.5. Способ по любому из предьдущих пунктов, отличающийся тем, что концентрацию водь в жидкой реакционной смеси поддерживают от 1 до 15 вес. 95, предпочтительно 1-10 вес. 95.6. Способ по любому из предьідущих пунктов, отличающийся тем, что в жидкую реакционную смесь вводят в5 алкиловьій зфир в концентрации в пределах 1-70 вес. 95, предпочтительно 2-50 вес. 95, более предпочтительно 3-35 вес. 905.7. Способ по любому из предьідущих пунктов, огличающийся тем, что концентрацию алкилгалогенида в жидкой реакционной смеси поддерживают в пределах 1-20 вес. 95, предпочтительно 2-16 вес. 965.8. Способ по любому из предьідущих пунктов, отгличающийся тем, что парциальное давление моноокиси углерода в реакторе поддерживают 1-70 бар, предпочтительно 1-35 бар, более предпочтительно 1-15 бар.9. Способ по любому из предьідущих пунктов, огличающийся тем, что в качестве алкилалифатического спирта используют метанол, а в качестве алкилгалогенида - метилиодид, а продукт реакции включает уксусную кислоту и/или метилацетат.10. Каталитическая система для карбонилирования алкилового спирта и/или его рекционноспособного 7/0 производного с получением карбоновой кислоть! и/или сложного зфира карбоновой кислоть!, которая включает (а) иридиевьій катализатор,/((б) алкилгалогенид и (в) промотор, вьібранньій из группьі, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия и индия.11. Каталитическая система по п. 10, отличающаяся тем, что промотор вьібран из кадмия, ртути и индия. с щі в) « с у (Се) «- . а т» (о) -і ко с» ко бо б5
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9512606.6A GB9512606D0 (en) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | Process |
| GBGB9514745.0A GB9514745D0 (en) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | Process |
| GBGB9520441.8A GB9520441D0 (en) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | Process |
| GBGB9524037.0A GB9524037D0 (en) | 1995-11-23 | 1995-11-23 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA46724C2 true UA46724C2 (uk) | 2002-06-17 |
Family
ID=27451298
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA96062441A UA50713C2 (uk) | 1995-06-21 | 1996-06-20 | Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням |
| UA96062442A UA46724C2 (uk) | 1995-06-21 | 1996-06-20 | Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA96062441A UA50713C2 (uk) | 1995-06-21 | 1996-06-20 | Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696284A (uk) |
| EP (2) | EP0749948B1 (uk) |
| JP (2) | JPH092993A (uk) |
| KR (2) | KR100404644B1 (uk) |
| CN (2) | CN1068576C (uk) |
| AR (2) | AR002559A1 (uk) |
| AT (2) | ATE212970T1 (uk) |
| CA (2) | CA2175028C (uk) |
| DE (2) | DE69609381T2 (uk) |
| MX (2) | MX9602083A (uk) |
| MY (2) | MY115799A (uk) |
| NO (2) | NO961722L (uk) |
| NZ (2) | NZ286474A (uk) |
| RU (2) | RU2160248C2 (uk) |
| TW (2) | TW338763B (uk) |
| UA (2) | UA50713C2 (uk) |
Families Citing this family (118)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9626429D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5900505A (en) * | 1997-02-04 | 1999-05-04 | Eastman Chemical Company | Heterogeneous vapor phase carbonylation process |
| GB9816385D0 (en) * | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9819079D0 (en) * | 1998-09-03 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| GB9824011D0 (en) * | 1998-11-03 | 1998-12-30 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| GB9825424D0 (en) * | 1998-11-19 | 1999-01-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6103934A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-15 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Manufacturing and process control methods |
| US6251256B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-06-26 | Celanese International Corporation | Process for electrochemical oxidation of an aldehyde to an ester |
| AU2373200A (en) * | 1999-02-05 | 2000-08-25 | Alien Technology Corporation | Apparatuses and methods for forming assemblies |
| US6160163A (en) * | 1999-02-16 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Method for the vapor-phase carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported platinum catalyst and halide promoter |
| US6137000A (en) * | 1999-02-16 | 2000-10-24 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported iridium and lanthanide series catalyst |
| US6159896A (en) * | 1999-02-16 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Iridium catalyst for carbonylation of lower aliphatic alcohols |
| US6353132B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-05 | Eastman Chemical Company | Vapor phase carbonylation process using group 5 metal promoted iridium catalyst |
| US6355837B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-12 | Eastman Chemical Company | Vapor phase carbonylation process using group 4 metal promoted iridium catalyst |
| US6355595B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-12 | Eastman Chemical Company | Group 5 metal promoted iridium carbonylation catalyst |
| GB9926855D0 (en) | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6458995B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-10-01 | Celanese International Corporation | Catalytic composition for carbonylation including iridium and pyridine polymers |
| US6177380B1 (en) | 2000-05-22 | 2001-01-23 | Eastman Chemical Company | Iridium-gold carbonylation co-catalysts |
| US6646154B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-11-11 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower alkyl alcohols using tungsten promoted group VIII catalyst |
| US6548444B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-04-15 | Eastman Chemical Company | Tin promoted iridium catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols |
| US6537944B1 (en) * | 2001-06-20 | 2003-03-25 | Eastman Chemical Company | Tungsten promoted catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols |
| US6617471B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-09-09 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using tin promoted iridium catalyst |
| KR100441011B1 (ko) * | 2001-12-28 | 2004-07-21 | 삼성전자주식회사 | 냉장고 |
| EP1501779B1 (en) | 2002-05-06 | 2009-12-23 | Eastman Chemical Company | Continuous carbonylation process |
| GB0212974D0 (en) * | 2002-06-06 | 2002-07-17 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0213485D0 (en) * | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0221800D0 (en) | 2002-09-19 | 2002-10-30 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0222618D0 (en) * | 2002-09-30 | 2002-11-06 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0316756D0 (en) | 2003-07-17 | 2003-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4489487B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2010-06-23 | ダイセル化学工業株式会社 | ヨウ化水素の分離方法 |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| CN100443173C (zh) * | 2004-11-22 | 2008-12-17 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用 |
| US7053241B1 (en) | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0601863D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0601861D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| KR20080108605A (ko) | 2006-04-05 | 2008-12-15 | 우드랜드 바이오퓨엘스 인크. | 합성 가스에 의해 바이오매스를 에탄올로 전환시키는 시스템 및 방법 |
| GB0607394D0 (en) * | 2006-04-12 | 2006-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7737298B2 (en) | 2006-06-09 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride |
| US7582792B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7253304B1 (en) | 2006-06-20 | 2007-08-07 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7629491B2 (en) | 2006-06-26 | 2009-12-08 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation process |
| US7902398B2 (en) | 2007-04-25 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylation with reduced catalyst loss |
| US7989659B2 (en) | 2007-05-17 | 2011-08-02 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| EP2093209A1 (en) | 2008-02-19 | 2009-08-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| NZ588778A (en) | 2008-04-29 | 2012-07-27 | Celanese Int Corp | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
| US7820855B2 (en) * | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| US7884237B2 (en) * | 2008-11-07 | 2011-02-08 | Celanese International Corp. | Methanol carbonylation with improved aldehyde removal |
| EP2189215A1 (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-26 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process catalysed by mordenite supported on inorganic oxides |
| KR20100062019A (ko) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | 엘지전자 주식회사 | 냉장고 |
| EP2198963A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-06-23 | BP Chemicals Limited | Bound mordenite zeolite carbonylation catalyst |
| US8455685B2 (en) * | 2009-07-07 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Acetic anhydride production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8168822B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| JP5636691B2 (ja) | 2010-02-26 | 2014-12-10 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像処理装置及び画像処理プログラム |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8704008B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8530696B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-09-10 | Celanese International Corporation | Pump around reactor for production of acetic acid |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| SG189329A1 (en) | 2010-10-13 | 2013-05-31 | Celanese Int Corp | Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds |
| US9012683B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-21 | Eastman Chemical Company | Coproduction of acetic acid and acetic anhydride |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| US8563773B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-10-22 | Celanese International Corporation | Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| WO2012149137A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8952196B2 (en) | 2011-05-05 | 2015-02-10 | Celanese International Corporation | Removal of aromatics from carbonylation process |
| US8697908B2 (en) | 2011-05-05 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| WO2013070209A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| WO2013070210A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol having flashing to recover acid production catalyst |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| WO2013078212A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Hydrogenating acetic acid to produce ethyl acetate and reducing ethyl acetate to ethanol |
| WO2013078207A1 (en) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Celanese International Corporation | Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis |
| CN102366724B (zh) * | 2011-12-01 | 2013-05-15 | 重庆大学 | 一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及应用 |
| WO2013089990A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US9421522B2 (en) * | 2011-12-28 | 2016-08-23 | Eastman Chemical Company | Iridium catalysts for carbonylation |
| US20130172633A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Process For Producing Ethanol From Impure Methanol |
| BR112013007324B1 (pt) | 2012-02-08 | 2020-10-20 | Celanese International Corporation | produção de ácido acético com alta taxa de conversão |
| US8859810B2 (en) | 2012-08-21 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process |
| CN103724179B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备乙酸的方法 |
| WO2014143840A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Celanese International Corporation | Process for separating product gas using carbonylation processes |
| RU2702737C2 (ru) * | 2014-06-17 | 2019-10-10 | Бп Кемикэлз Лимитед | Способ и оборудование для обработки отходящих газов на установке получения уксусной кислоты |
| RS59574B1 (sr) | 2014-10-02 | 2019-12-31 | Celanese Int Corp | Proces za proizvodnju sirćetne kiseline |
| EP3218347B1 (en) | 2014-11-14 | 2020-04-29 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid from a reaction medium having low ethyl iodide content |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| RU2658011C1 (ru) * | 2014-12-12 | 2018-06-19 | Лионделлбазелл Ацетилс, Ллк | Усовершенствованный способ регулирования содержания воды в технологическом процессе производства уксусной кислоты |
| KR101667223B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Ｒｈ/ＷｘＣ 불균일 촉매 |
| KR101667222B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Rh-C3N4 불균일 촉매 |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| EP3356321B1 (en) | 2015-10-02 | 2022-08-03 | Celanese International Corporation | Process to produce acetic acid with recycle of water |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| ES2817406T3 (es) * | 2017-03-08 | 2021-04-07 | Daicel Corp | Método para la producción de ácido acético |
| US10457622B2 (en) | 2017-03-08 | 2019-10-29 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| US11773044B2 (en) | 2018-05-02 | 2023-10-03 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| TW202208315A (zh) | 2020-06-03 | 2022-03-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 低雜質液態流 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364254B (uk) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| DE1941449C3 (de) * | 1968-08-15 | 1979-07-26 | Monsanto Co., St. Louis, Mo. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsäuren |
| US3772380A (en) * | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| FR2317269A1 (fr) * | 1975-07-10 | 1977-02-04 | Metaux Precieux Cie | Procede de fabrication d'acides et d'esters alcane carboxyliques par reaction d'alcools avec le monoxyde de carbone en presence de catalyseurs contenant de l'iridium |
| US4096164A (en) * | 1976-08-30 | 1978-06-20 | Union Carbide Corporation | Process for producing ethanol, acetic acid and/or acetaldehyde, from synthesis gas |
| US4358411A (en) * | 1979-06-29 | 1982-11-09 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of carbonylation products |
| DE3064657D1 (en) * | 1979-12-21 | 1983-09-29 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| JPS6054334A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボン酸の製造法 |
| CA1228867A (en) * | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| GB9306409D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CA2120287C (fr) * | 1993-03-31 | 2000-10-24 | Dominique Nobel | Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium |
| FR2703351A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| FR2725443B1 (fr) * | 1994-10-05 | 1996-12-20 | Rhone Poulenc Chimie | Preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants par carbonylation en presence d'iridium |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
-
1996
- 1996-02-05 US US08/596,488 patent/US5696284A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 DE DE69609381T patent/DE69609381T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 EP EP96302733A patent/EP0749948B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 AT AT96302734T patent/ATE212970T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-18 DE DE69619030T patent/DE69619030T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 EP EP96302734A patent/EP0752406B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 AT AT96302733T patent/ATE194825T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-24 MY MYPI96001567A patent/MY115799A/en unknown
- 1996-04-24 MY MYPI96001568A patent/MY113453A/en unknown
- 1996-04-25 CA CA002175028A patent/CA2175028C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-25 CA CA002175031A patent/CA2175031C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-29 NO NO961722A patent/NO961722L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-04-29 NO NO961723A patent/NO961723L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-04-29 TW TW085105091A patent/TW338763B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-29 TW TW085105092A patent/TW396150B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-30 NZ NZ286474A patent/NZ286474A/en unknown
- 1996-04-30 NZ NZ286473A patent/NZ286473A/en unknown
- 1996-05-13 RU RU96109707/04A patent/RU2160248C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-13 RU RU96109188/04A patent/RU2167850C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-17 KR KR1019960016758A patent/KR100404644B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-17 KR KR1019960016759A patent/KR970001296A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-05-21 CN CN96108432A patent/CN1068576C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 CN CN96110366A patent/CN1106377C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-31 MX MX9602083A patent/MX9602083A/es unknown
- 1996-05-31 MX MX9602082A patent/MX9602082A/es unknown
- 1996-06-04 JP JP8142047A patent/JPH092993A/ja active Pending
- 1996-06-04 JP JP14204696A patent/JP3884504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-20 UA UA96062441A patent/UA50713C2/uk unknown
- 1996-06-20 UA UA96062442A patent/UA46724C2/uk unknown
- 1996-06-21 AR ARP960103264A patent/AR002559A1/es unknown
- 1996-06-21 AR ARP960103265A patent/AR002560A1/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA46724C2 (uk) | Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного | |
| EP0846674B1 (en) | Iridium catalysed carbonylation process for the production of a carboxylic acid | |
| RU2184724C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного | |
| US5883295A (en) | Iridium catalyzed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| JP5908043B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| MXPA96002083A (es) | Proceso para la carbonilacion de alcoholes alquilicos y/o derivados reactivos de los mismos | |
| JP2012006957A (ja) | 金属三座配位子触媒を使用したカルボニル化プロセス | |
| SA94140676B1 (ar) | طريقة لتحضير احماض كربوكسيلية carboxylin acidsاو استراتها esters المناظرة في وجود حفاز مؤسس على الايريديوم iridium | |
| JP5336028B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| EP0999198B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| EP1979302A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| GB2337751A (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| MXPA97009588A (en) | Carbonilation process catalyzed with iridio for the production of a carboxil acid |