UA46724C2 - Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного - Google Patents

Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного Download PDF

Info

Publication number
UA46724C2
UA46724C2 UA96062442A UA96062442A UA46724C2 UA 46724 C2 UA46724 C2 UA 46724C2 UA 96062442 A UA96062442 A UA 96062442A UA 96062442 A UA96062442 A UA 96062442A UA 46724 C2 UA46724 C2 UA 46724C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
reaction mixture
carbonylation
fact
promoter
alcohol
Prior art date
Application number
UA96062442A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Майкл Джеймс БЕЙКЕР
Карл Шермен Гарленд
Мартін Френсіс Гайлс
Георгіос Рафелетос
Original Assignee
Бп Кемікелз Лімітед
Бп Кемикелз Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9512606.6A external-priority patent/GB9512606D0/en
Priority claimed from GBGB9514745.0A external-priority patent/GB9514745D0/en
Priority claimed from GBGB9520441.8A external-priority patent/GB9520441D0/en
Priority claimed from GBGB9524037.0A external-priority patent/GB9524037D0/en
Application filed by Бп Кемікелз Лімітед, Бп Кемикелз Лимитед filed Critical Бп Кемікелз Лімітед
Publication of UA46724C2 publication Critical patent/UA46724C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08Acetic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

У заявці описано спосіб рідкофазного карбонілювання алкілаліфатичного спирту, наприклад, метанолу, і/або його реакційноздатного похідного з отриманням відповідних карбонової кислоти і/або ефіру в присутності іридієвого каталізатора, алкілгалогеніду та води, причому цю реакцію прискорюють введенням щонайменше одного промотора, обраного з кадмію, ртуті, цинку, галію, індію і вольфраму, необов'язково разом із сопромотором, обраним з рутенію, осмію і ренію.

Description

Опис винаходу
Настоящее изобретение относится к способу карбонилирования, в частности к способу карбонилирования 2 алкилалифатических спиртов и/или их реакционноспособньх производньїх в оприсутствий иридиеєвого катализатора.
Способьї карбонилирования в присутствий иридиевьх катализаторов известньії и описаньі, например, в патенте США 3772380, Европейской патентной публикации ЕР 0618184-А, патентах Великобританий 1276326, 1234641 и 1234642.
Карбонилирование в присутствии иридиевого катализатора и сопромотора, вьібранного из рутения и осмия, описано в Европейской патентной публикации ЕР-0643034-А.
Бьіло установлено, что промотор, вьібранньй из группьї, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама, оказьвает положительное влияние на скорость карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного в присутствий иридиевого катализатора. 19 Таким образом, в соответствий с настоящим изобретением предлагается способ получения карбоновой кислотьі карбонилированием алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, включающий введение в контакт в реакторе для карбонилирования спирта и/или его реакционноспособного производного с моноокисью углерода в жидкой реакционной смеси, содержащей (а) иридиевьй катализатор, (б) алкилгалогенид, (в) воду по меньшей мере в ограниченной концентрации и (г) промотор, вьібранньй из группь, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама.
Также в соответствий с настоящим изобретением предлагается каталитическая система для карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, которая включает (а) иридиевьй катализатор, (б) алкилгалогенид и (в) промотор, вьібранньій из группьі, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама. с 29 Промоторь по настоящему изобретению не только в целом дешевле таких промоторов, как рутений иосмий, (39 но и, как полагают, маловероятно, чтобьі по крайней мере кадмий, ртуть, цинк, галлий и индий при проведений реакции карбонилирования образовьввали летучие материаль!.
Соответствующими алкилалифатическими спиртами являются Со 4-С10-, предпочтительно С.-Св-, более предпочтительно Сі-С,алкилалифатические спирть! и найболее предпочтительно метанол. Предпочтительньм М 30 алкилалифатическим спиртом является первичньій или вторичньійй алкилалифатический спирт. В качестве Га продукта карбонилирования спирта, содержащего п углеродньїх атомов, и/или его производного получают карбоновую кислоту, содержащую п я 1 углеродньїх атомов, и/или зфир карбоновой кислотьії, содержащий п як 1 - углеродньїх атомов, и спирт, содержащий п углеродньїх атомов. Таким образом, продукт карбонилирования Ге) метанола и/или его производного представляет собой уксусную кислоту и/или метилацетат.
Зо Соответствующие реакционноспособнье производнье алкилалифатического спирта включают М соответствующий алкиловьй зфир зтого спирта и соответствующую получаемую карбоновую кислоту, диалкиловье зфирьі и алкилгалогенидьї, предпочтительно миодидьії и бромидь. Приемлемье реакционноспособньюе производнье метанола включают метилацетат, простой диметиловьй зфир и /«ф метилиодид. В способе по настоящему изобретению в качестве реагентов может бьїть использована смесь З 40 алкилалифатического оспирта с его реакционноспособньмми производньми. В качестве реагентов с предпочтительно использовать метанол и/или метилацетат. По меньшей мере некоторое количество з» алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного вследствие реакции с получаемой карбоновой кислотой или растворителем подвергается конверсии в сложнье алкиловье зфирь, которье присутствуют в жидкой реакционной смеси. Приемлемая концентрация сложного алкилового зфира в жидкой 45 реакционной смеси составляет 1 - 7Овес.956, предпочтительно 2 - 50вес.9о6о и найболее предпочтительно З - е З5вес.Оо.
Ге»! Вода может бьїть получена іп зі в жидкой реакционной смеси, например, за счет реакции зтерификации между алкилалифатическим спиртовьмм реагентом и продуктом - карбоновой кислотой. В реактор для 7 карбонилирования воду можно вводить совместно с другими компонентами жидкой реакционной смеси или ка 20 отдельно. Воду можно отделять от других компонентов реакционной смеси, отводимой из реактора, и можно возвращать в цикл в регулируемьх количествах для поддержания требуемой концентрации водьі в жидкой
Т» реакционной смеси. Приемлемая концентрация водьі в жидкой реакционной смеси составляет 1 - 15вес.9р, предпочтительно 1 - 1Овес.95, более предпочтительно не вьіше 6,5вес.9о.
Мридиевьм компонентом катализатора в жидкой реакционной смеси может служить любое иридийсодержащеє соєдинениє, которое растворимо в зтой жидкой реакционной смеси. Иридиевьй компонент
ГФ) катализатора можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой юю приемлемой форме, в которой он растворяется в жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму. Примерами пригодньїх иридийсодержащих соединений, которбе можно добавлять в во жидкую реакционную среду, являются ІгС! з, Ігіз, ІВгз, ((СО)2ПЦ», П(СО)»СІ», П(СО)2Вп», ПСО)212 Гн",
Шсо).вгТн", ПСО)", П(СНз(СО)2ГН", Ігд(СО)12, ІСІ . ЗН2О, ІВгз «ЗНО, Іг(СО)/2, иридий металлический, 1г2О»з, ІгО», ІКасасхСО)», ІКасас)з, ацетат иридия, (гзО(ОАс)в(Н2О)3ІОАсі и гексахлориридиевая кислота |НаїгСів), предпочтительно не содержащие хлорида комплексь! иридия, такие, как ацетать, оксалать и ацетоацетатьі, которье растворимьі в одном или нескольких компонентах реакционной смеси для 65 карбонилирования, таких, как вода, спирт и/или карбоновая кислота. Особенно предпочтителен сьірой ацетат иридия, которьій может бьіть использован в уксусной кислоте или водном растворе уксусной кислоть.
Предпочтительная концентрация иридиевого катализатора в жидкой реакционной смеси составляет 100 - 6000 вес.частей/млн иридия.
В качестве кадмиевого, ртутного, цинкового, галлиевого, индиевого или вольфрамового промотора можно
Мспользовать любое кадмий-, ртуть-, цинк-, галлий-, индий- или вольфрамсодержащее соединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Такой промотор можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой приемлемой форме, в которой он растворяется в зтой жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму.
Примерь пригодньїх для использования кадмийсодержащих соединений включают Са (ОАс) », Са», Савго, 7/0 Сасі», СОН)» и ацетилацетонат кадмия.
Примерьї пригодньїх для использования ртутьсодержащих соединений включают На(ОАс) 5, На», НоВг»,
Насі», На?»гі» и На»гсі».
Примерьї пригодньїх для использования цинксодержащих соединений включают 2п(ОАс) », 7п(ОН)», 2пі», 7пВго, 2пСі» и ацетилацетонат цинка.
Примерьї пригодньїх для использования галлийсодержащих соединений включают ацетилацетонат галлия, ацетат галлия, Сасіз, СаВгз, СаІз, ба»Сі; и Саксон)»з.
Примерьї пригодньїх для использования индийсодержащих соединений включают ацетилацетонат индия, ацетат индия, ІпСіз, ІпВгз, Іпіз, п и (ОН).
Примерь!ї пригодньїх для использования вольфрамсодержащих соединений включают УМ(СО) в, МУСіх, МУСів,
УМВгв, ММІ2, СеНі2УК(СО)» и любое хлор-, бром- или иодкарбонильное соединение вольфрама.
Приемлемое молярное соотношение между каждьм промотором и иридиевьм катализатором составляет (0,1 - 203:1, предпочтительно (0,5 - 10):1. Можно использовать более одного промотора.
Можно также использовать необязательньй сопромотор, вьібранньй из группьі, состоящей из рутения, осмия и рения, причем он может представлять собой любое рутений-, осмий- или ренийсодержащее с об бсоединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Такой необязательньй сопромотор можно добавлять в жидкую реакционную смесь для реакции карбонилирования в любой приемлемой форме, в которой і) он растворяется в жидкой реакционной смеси или способен переходить в растворимую форму.
Примерь! пригодньїх рутенийсодержащих соединений, которье могут бьть использовань в качестве необязательного сопромотора, включают хлорид рутения (ІІ), тригидрат хлорида рутения (ІІ), хлорид рутения «г (М), бромид рутения (Ії), рутений металлический, окисльі рутения, формиат рутения (І), (КщЩ(СО) зізІН",
ІКНЩСО)»І2, (КщЩСО)4І21, (Кщ(СО)зіІ2|», тетра(ацето)хлоррутений (ІІ), ацетат рутения (ІІ), пропионат с рутения (ІІ), бутират рутения (ІІ), пентакарбонил рутения, трирутенийдодекакарбонил и смешаннье рч- галоидкарбониль! рутения, такие, как димер дихлортрикарбонилрутения (ІІ), димер дибромтрикарбонилрутения (І), и другие рутенийорганические комплексь), такие, как тетрахлорбис(4-цимен)дирутений (ПІ), о тетрахлор-бис(бензол)дирутений (І), дихлор (циклоокта-1,5-диен)рутениевьй (І) полимер и чі трис(ацетилацетонат) рутений (ПП).
Примерь пригодньїх осмийсодержащих соединений, которье могут бьть использованьй в качестве необязательного сопромотора, включают гидрат и безводньій хлорид осмия (Ії), осмий металлический, « тетраоксид осмия, триосмийдодекакарбонил, ІО85(СО) 412, (О5(СО) 512», ІО5(СО)зІЗ | Н", пентахлор-ц-нитродиосмий и смешаннье галоидкарбониль! осмия, такие, как димер трикарбонилдихлоросмия - с (І), и другие осмийорганические комплексь. "» К примерам пригодньїх ренийсодержащих соединений, которье могут бьть использовань в качестве " необязательного сопромотора, относятся Ке 5(СО)5о, Ке(СоО)БСІ, Ке(Со)БВг, Ке(сСо)БіІ, КесСіз - хНоо,
ІБе(СО)АІЬ, (Ке(СО)ЛЬТН" и Кесів: уньо.
Приемлемое молярное соотношение между каждьм необязательньм сопромотором и иридиевьм те катализатором составляет (0,1 - 20):1, предпочтительно (0,5 - 10):1.
Ге» Предпочтительно соединения, содержащие иридий, промотор и необязательньйй сопромотор, свободнь от примесей, которье образуют или вьіделяют іп зі ионогеннье иодидь!, способнье ингибировать протекание - реакции, например, соли щелочньїх, щелочно-земельньїх металлов или других металлов. ко 20 Концентрации ионогенньїх загрязняющих примесей, например, таких, как (а) продукть! коррозии металлов, в частности никеля, железа и хрома, и (б) фосфинь! или азотсодержащие соединения или лигандь, которье могут ї» кватернизоваться іп зіш в жидкой реакционной смеси следует поддерживать на минимальном уровне, поскольку они оказьвают нежелательное влияние на ход реакции, вьіделяя в жидкой реакционной смеси | 7, которьй неблагоприятно влияет на скорость реакции. Некоторне загрязняющие продукть! коррозии металла, например, такого, как молибден, менее чувствительнь, как установлено, к вбіделению ІМ. Содержание продуктов коррозийи
ГФ) металлов, которье оказьвают нежелательное воздействие на скорость реакции, можно свести к минимуму за 7 счет применения соответствующих коррозионностойких конструкционньїх материалов. Точно так же необходимо поддерживать минимальную концентрацию таких примесей, как иодидь! щелочньїх металлов, например, иодида лития. Содержание продуктов коррозий металлов и других ионогенньїх примесей можно уменьшить путем бо использования слоя соответствующей йионообменной смольй для обработки реакционной смеси или, предпочтительно, содержащего катализатор рециркуляционного потока. Такой способ удаления продуктов коррозии металлов описан в патенте США 4007130. Содержание ионогенньїх примесей в жидкой реакционной смеси предпочтительно поддерживать на более низком уровне, чем концентрация, при которой они вьіделяли 65 бьі 500 частей/млн І, предпочтительно менее 250 частей/млн І".
Пригоднье алкилгалогенидьі содержат алкильнье остатки, соответствующие алкильному остатку алкилалифатического спиртового реагента и предпочтительно представляют собой Со 4-С340-, более предпочтительно С.-Сос- и найболее предпочтительно С.і-С;алкилгалогенидь. Предпочтительньм алкилгалогенидом является йодид или бромид, более предпочтительно йодид. Предпочтительньм алкилгалогенидом является метилиодид. Предпочтительная концентрация алкилгалогенида в жидкой реакционной смеси составляет 1 - 20вес.9о, предпочтительно 2 - 1бвес.9р.
Углеродмоноксидньїй реагент может бьіть практически чистьім или же может содержать инертнье примеси, такие, как двуокись углерода, метан, азот, благороднье газь, вода и С.і-С/лпарафиновье углеводородь.
Содержание водорода в моноокиси углерода и вьіделяющегося іп зйШ вследствие реакции конверсии водяного /о таза предпочтительно поддерживать на низком уровне, например, на уровне парциального давления менее 1 бара, так как его присутствие может привести к образованию продуктов гидрогенизации. Приемлемое парциальное давление моноокиси углерода в реакционной смеси составляет 1 - 70 бар, предпочтительно 1 - 35 бар, более предпочтительно 1 - 15 бар.
Общее приемлемое избьточное давление во время реакции карбонилирования составляет 10 - 200 бар, /5 предпочтительно 10 - 100 бар, более предпочтительно 15 - 50 бар. Приемлемая температура реакции карбонилирования находится в пределах 100 - 300"С, предпочтительно в интервале 150 - 22076.
В качестве растворителя для зтой реакции можно использовать карбоновую кислоту и/или ее зфир.
Способ по настоящему изобретению можно осуществлять проведением периодического или непрерьівного процесса, предпочтительно непрерьівного процесса.
Получаемье карбоновую кислоту и/или ее зфир можно вьделять из реактора удалением жидкой реакционной смеси и отделением получаемой карбоновой кислоть! и/или ее зфира путем осуществления одной или нескольких стадий однократной равновесной и/или фракционной перегонки от других компонентов жидкой реакционной смеси, таких, как иридиевьй катализатор, кадмиевьй, ртутньїй, цинковьїй, галлиевьй, индиевьй или вольфрамовьій промотор, необязательньй сопромотор, алкилгалогенид, вода и неизрасходованнье с г5 реагентьі, которне можно возвращать в реактор для поддержания их концентраций в жидкой реакционной смеси. Получаемую карбоновую кислоту и/или ее зфир можно также удалять из реактора в виде пара. і)
Далее сущность изобретения проиллюстрирована со ссьлкой на нижеследующие не ограничивающие его обьем примерн!.
Кадмиевне, ртутнье и цинковье промоторь! «Е зо Для ряда зкспериментов с периодическими процессами карбонилирования использовали 150-миллилитровьій автоклав из сплава НазіеЙоу В2 (товарньій знак), оборудованньійй мешалкой Мадпеагіме с (товарньй знак), приспособлением для ввода жидкости и змеевиковьіми холодильниками. Подачу газа в ї- автоклав производили из емкости для компенсации изменения давления, причем газ подавали для поддержания в автоклаве постоянного давления. В определенньій момент зксперимента скорость поглощения ісе) з5 Газа использовали для расчета скорости карбонилирования в виде численньх значений молей «г израсходованного реагента на литр холодной дегазированной смеси в реакторе в час (моль/л/ч) при конкретном составе реакционной смеси (реакционной смеси в пересчете на обьем холодной дегазированной смеси).
В ходе проведения реакции концентрацию метилацетата рассчитьввали по исходному составу, полагая, что на каждьй моль израсходованной моноокиси углерода расходуется один моль метилацетата. Органические « Компонентьі в свободном пространстве автоклава над жидкостью в расчет не принимали. Сбор данньх /- с проводили при расчетньїх концентрациях метилацетата 26, 15 и 695, что соответствует типичнь!мМ постоянньм концентрациям в жидкой реакционной смеси в ходе проведения непрерьівного процесса. Для случая 15965-ной ;» расчетной концентрации метилацетата в ходе проведения такого непрерьівного процесса содержание других компонентов такой жидкой реакционной смеси составляет: от примерно 5 до 8956 метилиодида, обьічно от примерно 5 до 695, от примерно 6 до 875 водь и баланс - уксусная кислота. ї5» Для каждого зксперимента периодического карбонилирования в автоклав загружали кадмиевьй, ртутньй или цинковьій промотор, необязательньй сопромотор и жидкие компоненть! жидкой реакционной смеси, кроме
Ме, порции водного компонента (6,5г), в которой растворяли иридиевьій катализатор (см. таблицу 1). -І Автоклав дваждь продували азотом и один раз моноокисью углерода (причем каждьй газ сжимали до МЗбьточного давления приблизительно 25 бар) и затем нагревали с помощью злектрических нагревательньх ю спиралей до температурь 190" при абсолютном давлении моноокиси углерода 1 бар. Применяли ї» перемешивание с вьісокой, соответствующей скоростью (1000об/мин). После вьідержки при вьішеуказанной температуре в автоклав вводили водньій раствор иридиевого катализатора. Одновременно подачей окиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьіточное давление в автоклаве доводили до 22 бар. В дальнейшем подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьточное давление в автоклаве поддерживали на уровне приблизительно 22 бара (см. таблицу 2). Парциальное давление (Ф, моноокиси углерода не измеряли, но полагали, что оно составляло менее 15 бар. Реакционную температуру ка поддерживали на требуемом уровне (1907) с точностью 176.
В ходе проведения зксперимента измеряли потребление газа из емкости для компенсации изменения бр давления и даннье использовали для расчета скорости карбонилирования. После прекращения поглощения моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления подачу газа в автоклав прерьівали и с помощью змеевиковьїх холодильников его содержимое охлаждали до комнатной температурь». Автоклав вентилировали и газовой хроматографией анализировали пробьй жидкой реакционной смеси и газов в пространстве автоклава над жидкостью. Основньім продуктом в каждом зксперименте с периодическим 65 процессом карбонилирования в соответствии с настоящим изобретением являлась уксусная кислота. Вьїход побочньїх продуктов подробно представлен в таблице 2.
Примерьі 1 - 10 и зксперименть А-И
Результать,, приведеннье в таблице 2, показьівают, что в реакционньїх условиях кадмий не проявляет действия катализатора карбонилирования (зксперимент Г). Результать в таблице 2 показьшают также, что кадмий промотируєт катализированное иридием карбонилирование метанола (ср. примерь 1 - З с зкспериментами А-Г). Представленнье в таблице 2 результать! показьівают, что с повбішением концентрации кадмия скорость карбонилирования возрастаєт. Результать в таблице 2 показьівают, что ртуть и цинк также служат промоторами для катализированного иридием карбонилирования метанола (примерь! 4 - 7), но не столь зффективно, как кадмий. 70 Кроме того, результать! в таблице 2 показьвают, что кадмий и цинк ускоряют катализируемое иридием/рутением карбонилирование метанола (сопоставление результатов зксперимента Де примерами 8 9и 10). в примерах 1-7 не происходило очевидного ввіпадения осадка, что указьіваеєт на растворимость кадмия, ртути и цинка.
Таблица І
Содержимоє автоклава тема (молярноє со- сіеЗНюО Вис); промотора | Ф сг (3 «3 отиошенис) ГО (г) (г тр 11 1 ток я |в
Зееетв| 17607711 9611 20002200001211| зю1юз 17 5я
Зеенетв 71 620202 2 | 1 2 2 2 1 2 1 5 71 юр я 7 ню кет а 12201112 | ее | ве ох ле ле ев роза 172255 1 з» | з) ж | 5» | сн петег 1 | 177222 | | зю |в зв | ж сі дво: ою я 1727 2 2 2 2 2 о же еле з | ля 1 тоне: тя рова 1722222 2 2 | о 1 зе | ою ме з» 1 пон: 001 я ли 1 72777 |нкоми| ме | змо | ме) з пе 1 ва | 172 2 2 2 2 2 «| | м | яю |в | 77 пе 1 | 17272227 22 м» | з || з | в сне лит» он 101011 я | не ентетв| те» 1 17761120 17 ве, 5 | вам ететенжі тет» 17010 172221 2221 з | еф тя етеннтиз | жати 1 зам пибновнтосо| 1171 вмію 17100
Зктнеетн| нлжтав | за | ояютватюкюм! 111 з | ля зе | ве | «Ф зв ч ленню | нет 1 соя 177 272 2 | |в |з 11» | ве
Таблица 2
Данньє скорости, стабильности и о побочньх продуктах «
І й при 15 вес. трации? 26, 15и6 (частей/мля) (частей/млн) кислота) углерода" | конце зксперимента с метилацетата? вес. МеОле (частей/мли) (моль/л/ч) 0000 бешнетк 19 яз Шота зво Іеени| тя ре моз они то ее ов 17700; | 72717757 ле 1005 екжяниюю 771 тео 170 (а 51 11760115 7 з» оженяиню 7
Фе | 77250 фааовя пз; 1116 | | пю7/лоя оннеюнятюю 7
Золя ря лм мл т 76071 7 я онекняню. 7 мо 2 1177 25 рми 5 671 я 1177» зм | зло омикнитююю 7 п-рооо ре | о ле ла опа вік 17 562 | 16170090 орнжняню 2 яром ун раствор
Зстикк| там ваза 111530) 2 33 - растворе обер тя 1 ла 51116771 па | 5 (ожжнинюю
Зеоенетя 02901 ие з | ли 11 750161 м 1 000
Мо ееиени| за ля о м ле |» | 77877, ря 1252522 т роти бешеютя во Н оранжевьй осадок б5
ОЗксперимент Давленнме в реакторе| Скорость при концен- (Зтилиодид) (Зтилацетат) (Пропионовая Довуокись | Внешний вид реакциомнной смеси в ний: ас: рин і са НН вані (моль/л/ч)
Ба НИНОЕСЛНННИ КСП НОСИ НООЄСНЯ НОСОВ НН сіна оранжевьй осадок пенею ра о5 и» 150 рон 1 ля 50120230 а В об.25 измеренньх газов (СО, СН. и СО»); баланс - мовоокись углерода. б Карбонилирования не пройсходило, позтому давление в реакторе при концентрации метилацетата 15 вес.95 не измеряли. в Расчетная концентрация метилацетата 26, 15 и б вес.96, соответствуюшая концентрации водь 9,7, 7,0 й 4,695.
Метилиодид - от примерно 5 до 895, обвічно от примерво 5 до 696. Погрепшность при расчете скорости составляла 1095. 75 МеОдс обозначаєт метилацетат.-.
Галлиевьне и иридиевье промоторьі. Примерь 11 - 14
Применяли те же процедуру и оборудование, что и в случаях кадмиевьїх, ртутньїх и цинковьїх промоторов.
Для примеров 11 - 14 содержимое автоклава приведено в таблице 3, а результать! - в таблице 4. Основньм продуктом каждого зксперимента с периодическим карбонилированием в соответствий с настоящим изобретением являлась уксусная кислота.
Результать,, представленнье в таблице 4, показьівают, что как галлий, так и индий ускоряют катализируемое иридием карбонилирование метанола (ср. примерь! 11 - 12 с зкспериментами А-В).
Результать! в таблице 4 показьввают также, что галлий и индий ускоряют катализируемое иридием/рутением карбонилирование метанола (зксперимент Д в сопоставлениий с примерами 13 и 14). с
В примерах И и 12 очевидного осаждения не наблюдали, что указьівает на растворимость галлия и индия. (5)
Таблица З
Содержимое автоклава система (молярноє ксСьзн.О ВниСО,. промотора «є ї (в (б « зксернетх Їх овмо 777-00-00 Ї зве | юю 5» | ям | СМ вени | ж 1-0 | || змо | юм| я | «єю | р
Уколи | 0601-0001 0-0 звю || в | яю пеннеем | п/свою | ою 17777701 єв | аю | сю | юл) 55 | «з зво |ленме: | вляєю | ом 0 | 0010/1000 | вв | соя | мо | ле) з | єю | є жсперннснтдо | в/в | 0оаа | го зве | ма | з. | ою
Примеріз | к/пьсеото | ох | ою | с | ме | зві | мм! в | «ме (ленеетя | в/льляеаою | оз | охо | шь | о | зма | юи| зв | сю ||| «
Таблина 4 т0 Даннье скорости, стабильности я о побочниіх продуктах З з (рр ІС ; з» продукть!
Зксперимент Давлепине в Скорость при концен- | (Зтилиодиді | (Отилацотат! | (Прописоновая кислота) Двуокись Винешний вид реакционной реакторе при 15 трацниб 26, 15 и 6 «частей/млн) | «частей/мли) «частей/млн) углерода? сємеси в конце зксперимента вес. все. МеОле 5 Ен яв ве вер тене 77 хе Дек
ЗИ Рнчнетуч ВИНОР УНН ВЧ УНН НОМЕРУ ПНО УННИ ПООНОРУ ЧНО ПОЧНИ НОВОМУ У РУ нннун б) |ксперимств | 226 | 9ю зви 38) си | 26 | мі | юл | 55 Оржюжевьйрнстюю жслерннеєв | 25 | 95 ва | | 7-77 ЇЇ. 10 -0 Орнженатстю їх певно | 6 | ве пз зи | и | з | м | з | ва Ц|Осмжеварютою мо 20 |пямею | змо | ме їз» звю| ві | зє | їз | ше | зве |Оржженярютор кспериченд | 223 |в їз 8 зе | зи | є | па | за Орнжеварютр т» Рлянеріз | 20 | ав ве | ви | ай | 70 | о | ля Омнженятеною
ЕН НЕННЯ ПНО ПНО ПАНАС САНЯ НЯ НАННЯ Ес мутной суспензней а В об.25 измеренних газов (ССО, СН, и СО»); баланс - моноокись углерода.
Ф) б Расчетная концентрация метилацетата 26, 15 и 6 вес.25о, соответствующтая концентрации водь 9,7, 7 й 4,696. іме) Метилиодид - от примерно 5 до 895, обвічно от примерно 5 до 675. Погрешность при расчете скорости составляла 1095. 60 Меодс обозначаєт метилацетат.
Вольфрамовьй промотор
Для ряда зкспериментов с периодическими процессами карбонилирования использовали
З00-миллилитровьій автоклав из сплава Навзіейсу В2 (товарньйй знак), оборудованньій мешалкой Оізреївзітах 65 (товарньй знак), приспособлением для ввода жидкости и змеевиковьіми холодильниками. Подачу газа в автоклав производили из емкости для компенсации изменения давления, причем газ подавали для поддержания в автоклаве постоянного давления. В определенньій момент зксперимента скорость поглощения газа использовали для расчета скорости карбонилирования в виде численньх значений молей израсходованного реагента на литр холодной дегазированной смеси в реакторе в час (моль/л/ч) при конкретном боставе реакционной смеси (реакционной смеси в пересчете на обьем холодной дегазированной смеси).
В ходе проведения реакции концентрацию метилацетата рассчитьввали по исходному составу, полагая, что на каждьй моль израсходованной моноокиси углерода расходуется один моль метилацетата. Органические компонентьії в свободном пространстве автоклава над жидкостью в расчет не принимали. Сбор данньх проводили при расчетньїх концентрациях метилацетата 26, 15 и 695, что соответствует типичнь!мМ постоянньмМ 7/0 Концентрациям в жидкой реакционной смеси в ходе проведения непрерьвного процесса. Для 1595-ной расчетной концентрации метилацетата содержание других компонентов такой жидкой реакционной смеси составляло: от примерно 5 до 875 метилиодида, обьічно от примерно 5 до 695, от примерно б до 895 водь и баланс - уксусная кислота.
Для каждого зксперимента периодического карбонилирования в автоклав загружали вольфрамовьй 7/5 промотор, необязательньй сопромотор и жидкие компоненть! жидкой реакционной смеси, кроме порции водного компонента (10,83г), в котором растворяли иридиевьйй катализатор (см. таблицу 5).
Автоклав один раз продували азотом до избьточного давления приблизительно 30 бар и дваждь моноокисью углерода до избьточного давления приблизительно 25 бар и затем нагревали с помощью злектрических нагревательньїх спиралей до температурь! 19072 при избьточном давлениий моноокиси углерода 208 бар. Применяли перемешивание с вьісокой, соответствующей скоростью (1500об/мин). После вьідержки при вьшеуказанной температуре в автоклав вводили водньій раствор иридиевого катализатора. Одновременно подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьточное давление в автоклаве доводили до 22 бар. В дальнейшем подачей моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления избьіточное давление в автоклаве поддерживали на уровне 22,0 бара. Когда расчетная с об Концентрация метилацетата бьла равной 15вес.бо, расчетное парциальное давление моноокиси углерода составляло приблизительно 8 бар. Реакционную температуру поддерживали на требуемом уровне (1907) с і) точностью 176.
В ходе проведения зксперимента измеряли поглощение газа из емкости для компенсации изменения давления и даннье использовали для расчета скорости карбонилирования. После прекращения поглощения «Е зо Моноокиси углерода из емкости для компенсации изменения давления подачу газа в автоклав прерьвали и его содержимое охлаждали. Автоклав вентилировали и газовой хроматографией анализировали пробь! жидкой с реакционной смеси. Основньім продуктом в каждом зксперименте ос периодическим процессом карбонилирования в соответствий с настоящим изобретением являлась уксусная кислота. Вьїход побочньх продуктов подробно представлен в таблице 6. ісе)
Примерьі 15 - 21 и зксперименть! К-О «Е
Для компенсации возможной потери метилиодида в примерах 15 - 17 в вольфрамиодкарбонильнье компонентьї добавляли дополнительнье количества метилиодида (3 мол. зкв. по отношению к вольфраму).
Зксперимент Н показьвает, что простое добавление зтого дополнительного количества метилиодида в ходе проведения непромотированной, катализируемой иридием реакции не вьізьшаєет заметного повьішения « скорости реакции. в с Результатьі, приведенньсе в таблице 6, показьівают, что вольфрам промотирует катализированное иридием карбонилирование метанола (ср. примерь 15 - 17 с зкспериментами К-М). ;» Дополнительнье зксперименть
Дополнительнье зксперименть! (зксперимент О и примерь! 18 - 21) проводили с использованием того же бамого З00-миллилитрового автоклава, что и в случае вольфрама. Примерь! 18 - 20 демонстрируют зффект ї5» увеличения количества цинковьїх промоторов, а пример 21 показьівает влияние кадмиевого промотора.

Claims (1)

  1. Формула винаходу -І ко 1. Способ карбонилирования алкилалифатического спирта и/или его реакционноспособного производного, Ї» включающий введение в контакт в реакторе для карбонилирования спирта и/или его реакционноспособного производного с моноокисью углерода в жидкой реакционной смеси, содержащей: (а) иридиевьій катализатор, (б) алкилгалогенид, (в) воду по меньшей мере в ограниченной концентрации и (г) промотор, вьібранньй из группь, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия, индия и вольфрама.
    2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотношение каждого промотора и иридиевого (Ф) катализатора составляет (0,1-20):1, предпочтительно (0,5-10):1. ГІ З. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в жидкую реакционную смесь вводят сопромотор, вьібранньй из рутения, осмия и рения. во 4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что молярное соотношение каждого сопромотора и иридиевого катализатора поддерживают от О,їдо 20:1, предпочтительно (0,5-10):1.
    5. Способ по любому из предьдущих пунктов, отличающийся тем, что концентрацию водь в жидкой реакционной смеси поддерживают от 1 до 15 вес. 95, предпочтительно 1-10 вес. 95.
    6. Способ по любому из предьідущих пунктов, отличающийся тем, что в жидкую реакционную смесь вводят в5 алкиловьій зфир в концентрации в пределах 1-70 вес. 95, предпочтительно 2-50 вес. 95, более предпочтительно 3-35 вес. 905.
    7. Способ по любому из предьідущих пунктов, огличающийся тем, что концентрацию алкилгалогенида в жидкой реакционной смеси поддерживают в пределах 1-20 вес. 95, предпочтительно 2-16 вес. 965.
    8. Способ по любому из предьідущих пунктов, отгличающийся тем, что парциальное давление моноокиси углерода в реакторе поддерживают 1-70 бар, предпочтительно 1-35 бар, более предпочтительно 1-15 бар.
    9. Способ по любому из предьідущих пунктов, огличающийся тем, что в качестве алкилалифатического спирта используют метанол, а в качестве алкилгалогенида - метилиодид, а продукт реакции включает уксусную кислоту и/или метилацетат.
    10. Каталитическая система для карбонилирования алкилового спирта и/или его рекционноспособного 7/0 производного с получением карбоновой кислоть! и/или сложного зфира карбоновой кислоть!, которая включает (а) иридиевьій катализатор,/((б) алкилгалогенид и (в) промотор, вьібранньій из группьі, состоящей из кадмия, ртути, цинка, галлия и индия.
    11. Каталитическая система по п. 10, отличающаяся тем, что промотор вьібран из кадмия, ртути и индия. с щі в) « с у (Се) «
    - . а т» (о) -і ко с» ко бо б5
UA96062442A 1995-06-21 1996-06-20 Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного UA46724C2 (uk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9512606.6A GB9512606D0 (en) 1995-06-21 1995-06-21 Process
GBGB9514745.0A GB9514745D0 (en) 1995-07-19 1995-07-19 Process
GBGB9520441.8A GB9520441D0 (en) 1995-10-06 1995-10-06 Process
GBGB9524037.0A GB9524037D0 (en) 1995-11-23 1995-11-23 Process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA46724C2 true UA46724C2 (uk) 2002-06-17

Family

ID=27451298

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96062441A UA50713C2 (uk) 1995-06-21 1996-06-20 Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням
UA96062442A UA46724C2 (uk) 1995-06-21 1996-06-20 Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA96062441A UA50713C2 (uk) 1995-06-21 1996-06-20 Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5696284A (uk)
EP (2) EP0749948B1 (uk)
JP (2) JPH092993A (uk)
KR (2) KR100404644B1 (uk)
CN (2) CN1068576C (uk)
AR (2) AR002559A1 (uk)
AT (2) ATE212970T1 (uk)
CA (2) CA2175028C (uk)
DE (2) DE69609381T2 (uk)
MX (2) MX9602083A (uk)
MY (2) MY115799A (uk)
NO (2) NO961722L (uk)
NZ (2) NZ286474A (uk)
RU (2) RU2160248C2 (uk)
TW (2) TW338763B (uk)
UA (2) UA50713C2 (uk)

Families Citing this family (118)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9626429D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626317D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
GB9626324D0 (en) * 1996-12-19 1997-02-05 Bp Chem Int Ltd Process
US5900505A (en) * 1997-02-04 1999-05-04 Eastman Chemical Company Heterogeneous vapor phase carbonylation process
GB9816385D0 (en) * 1998-07-29 1998-09-23 Bp Chem Int Ltd Process
GB9819079D0 (en) * 1998-09-03 1998-10-28 Bp Chem Int Ltd Carbonylation process
GB9824011D0 (en) * 1998-11-03 1998-12-30 Bp Chem Int Ltd Process for the production of acetic acid
GB9825424D0 (en) * 1998-11-19 1999-01-13 Bp Chem Int Ltd Process
US6103934A (en) * 1998-12-18 2000-08-15 Millennium Petrochemicals, Inc. Manufacturing and process control methods
US6251256B1 (en) 1999-02-04 2001-06-26 Celanese International Corporation Process for electrochemical oxidation of an aldehyde to an ester
AU2373200A (en) * 1999-02-05 2000-08-25 Alien Technology Corporation Apparatuses and methods for forming assemblies
US6160163A (en) * 1999-02-16 2000-12-12 Eastman Chemical Company Method for the vapor-phase carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported platinum catalyst and halide promoter
US6137000A (en) * 1999-02-16 2000-10-24 Eastman Chemical Company Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported iridium and lanthanide series catalyst
US6159896A (en) * 1999-02-16 2000-12-12 Eastman Chemical Company Iridium catalyst for carbonylation of lower aliphatic alcohols
US6353132B1 (en) 1999-08-25 2002-03-05 Eastman Chemical Company Vapor phase carbonylation process using group 5 metal promoted iridium catalyst
US6355837B1 (en) 1999-08-25 2002-03-12 Eastman Chemical Company Vapor phase carbonylation process using group 4 metal promoted iridium catalyst
US6355595B1 (en) 1999-08-25 2002-03-12 Eastman Chemical Company Group 5 metal promoted iridium carbonylation catalyst
GB9926855D0 (en) 1999-11-12 2000-01-12 Bp Chem Int Ltd Process
US6458995B1 (en) 2000-03-31 2002-10-01 Celanese International Corporation Catalytic composition for carbonylation including iridium and pyridine polymers
US6177380B1 (en) 2000-05-22 2001-01-23 Eastman Chemical Company Iridium-gold carbonylation co-catalysts
US6646154B2 (en) 2001-06-20 2003-11-11 Eastman Chemical Company Method for carbonylation of lower alkyl alcohols using tungsten promoted group VIII catalyst
US6548444B2 (en) 2001-06-20 2003-04-15 Eastman Chemical Company Tin promoted iridium catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols
US6537944B1 (en) * 2001-06-20 2003-03-25 Eastman Chemical Company Tungsten promoted catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols
US6617471B2 (en) 2001-06-20 2003-09-09 Eastman Chemical Company Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using tin promoted iridium catalyst
KR100441011B1 (ko) * 2001-12-28 2004-07-21 삼성전자주식회사 냉장고
EP1501779B1 (en) 2002-05-06 2009-12-23 Eastman Chemical Company Continuous carbonylation process
GB0212974D0 (en) * 2002-06-06 2002-07-17 Bp Chem Int Ltd Process
GB0213485D0 (en) * 2002-06-12 2002-07-24 Bp Chem Int Ltd Process
GB0221800D0 (en) 2002-09-19 2002-10-30 Bp Chem Int Ltd Process
GB0222618D0 (en) * 2002-09-30 2002-11-06 Bp Chem Int Ltd Process
GB0316756D0 (en) 2003-07-17 2003-08-20 Bp Chem Int Ltd Process
JP4489487B2 (ja) * 2004-04-02 2010-06-23 ダイセル化学工業株式会社 ヨウ化水素の分離方法
CA2496839A1 (en) 2004-07-19 2006-01-19 Woodland Chemical Systems Inc. Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide
CN100443173C (zh) * 2004-11-22 2008-12-17 中国科学院化学研究所 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用
US7053241B1 (en) 2005-02-24 2006-05-30 Celanese International Corporation Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer
GB0601865D0 (en) * 2006-01-30 2006-03-08 Bp Chem Int Ltd Process
GB0601863D0 (en) * 2006-01-30 2006-03-08 Bp Chem Int Ltd Process
GB0601861D0 (en) * 2006-01-30 2006-03-08 Bp Chem Int Ltd Process
KR20080108605A (ko) 2006-04-05 2008-12-15 우드랜드 바이오퓨엘스 인크. 합성 가스에 의해 바이오매스를 에탄올로 전환시키는 시스템 및 방법
GB0607394D0 (en) * 2006-04-12 2006-05-24 Bp Chem Int Ltd Process
US7737298B2 (en) 2006-06-09 2010-06-15 Eastman Chemical Company Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride
US7582792B2 (en) 2006-06-15 2009-09-01 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7253304B1 (en) 2006-06-20 2007-08-07 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7629491B2 (en) 2006-06-26 2009-12-08 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation process
US7902398B2 (en) 2007-04-25 2011-03-08 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylation with reduced catalyst loss
US7989659B2 (en) 2007-05-17 2011-08-02 Celanese International Corporation Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity
US7902397B2 (en) * 2007-10-11 2011-03-08 Celanese International Corporation Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity
EP2093209A1 (en) 2008-02-19 2009-08-26 BP Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
NZ588778A (en) 2008-04-29 2012-07-27 Celanese Int Corp Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options
US7820855B2 (en) * 2008-04-29 2010-10-26 Celanese International Corporation Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream
US7884237B2 (en) * 2008-11-07 2011-02-08 Celanese International Corp. Methanol carbonylation with improved aldehyde removal
EP2189215A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-26 BP Chemicals Limited Carbonylation process catalysed by mordenite supported on inorganic oxides
KR20100062019A (ko) * 2008-12-01 2010-06-10 엘지전자 주식회사 냉장고
EP2198963A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-23 BP Chemicals Limited Bound mordenite zeolite carbonylation catalyst
US8455685B2 (en) * 2009-07-07 2013-06-04 Celanese International Corporation Acetic anhydride production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing
US8168822B2 (en) 2009-07-07 2012-05-01 Celanese International Corporation Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
JP5636691B2 (ja) 2010-02-26 2014-12-10 富士ゼロックス株式会社 画像処理装置及び画像処理プログラム
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8859827B2 (en) 2011-11-18 2014-10-14 Celanese International Corporation Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8704008B2 (en) 2010-07-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
US8378141B2 (en) 2010-08-16 2013-02-19 Celanese International Corporation Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column
US8530696B2 (en) 2010-09-24 2013-09-10 Celanese International Corporation Pump around reactor for production of acetic acid
US8877963B2 (en) 2010-09-28 2014-11-04 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8394988B2 (en) 2010-09-28 2013-03-12 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
US8461379B2 (en) 2010-10-12 2013-06-11 Celanese International Corporation Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream
SG189329A1 (en) 2010-10-13 2013-05-31 Celanese Int Corp Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds
US9012683B2 (en) 2010-11-12 2015-04-21 Eastman Chemical Company Coproduction of acetic acid and acetic anhydride
US8637698B2 (en) 2010-11-19 2014-01-28 Celanese International Corporation Production of acetic acid with an increased production rate
US8563773B2 (en) 2010-12-16 2013-10-22 Celanese International Corporation Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
WO2012149137A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 Celanese International Corporation Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US8952196B2 (en) 2011-05-05 2015-02-10 Celanese International Corporation Removal of aromatics from carbonylation process
US8697908B2 (en) 2011-05-05 2014-04-15 Celanese International Corporation Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US9663437B2 (en) 2011-09-13 2017-05-30 Celanese International Corporation Production of acetic acid with high conversion rate
WO2013070209A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Celanese International Corporation Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol
US8686201B2 (en) 2011-11-09 2014-04-01 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst
WO2013070210A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Celanese International Corporation Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol having flashing to recover acid production catalyst
US8614359B2 (en) 2011-11-09 2013-12-24 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process
US8748673B2 (en) 2011-11-18 2014-06-10 Celanese International Corporation Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process
WO2013078212A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Celanese International Corporation Hydrogenating acetic acid to produce ethyl acetate and reducing ethyl acetate to ethanol
WO2013078207A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Celanese International Corporation Esterifying an ethanol and acetic acid mixture to produce an ester feed for hydrogenolysis
CN102366724B (zh) * 2011-12-01 2013-05-15 重庆大学 一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及应用
WO2013089990A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Celanese International Corporation Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol
US9421522B2 (en) * 2011-12-28 2016-08-23 Eastman Chemical Company Iridium catalysts for carbonylation
US20130172633A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Celanese International Corporation Process For Producing Ethanol From Impure Methanol
BR112013007324B1 (pt) 2012-02-08 2020-10-20 Celanese International Corporation produção de ácido acético com alta taxa de conversão
US8859810B2 (en) 2012-08-21 2014-10-14 Celanese International Corporation Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process
CN103724179B (zh) * 2012-10-11 2015-07-22 中国石油化工股份有限公司 一种制备乙酸的方法
WO2014143840A2 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Celanese International Corporation Process for separating product gas using carbonylation processes
RU2702737C2 (ru) * 2014-06-17 2019-10-10 Бп Кемикэлз Лимитед Способ и оборудование для обработки отходящих газов на установке получения уксусной кислоты
RS59574B1 (sr) 2014-10-02 2019-12-31 Celanese Int Corp Proces za proizvodnju sirćetne kiseline
EP3218347B1 (en) 2014-11-14 2020-04-29 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid from a reaction medium having low ethyl iodide content
US9302975B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9260369B1 (en) 2014-11-14 2016-02-16 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content
RU2658011C1 (ru) * 2014-12-12 2018-06-19 Лионделлбазелл Ацетилс, Ллк Усовершенствованный способ регулирования содержания воды в технологическом процессе производства уксусной кислоты
KR101667223B1 (ko) 2014-12-29 2016-10-18 한국화학연구원 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Rh/WxC 불균일 촉매
KR101667222B1 (ko) 2014-12-29 2016-10-18 한국화학연구원 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Rh-C3N4 불균일 촉매
US9561994B2 (en) 2015-01-30 2017-02-07 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid
US9487464B2 (en) 2015-01-30 2016-11-08 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid
US9505696B2 (en) 2015-02-04 2016-11-29 Celanese International Corporation Process to control HI concentration in residuum stream
US9382183B1 (en) 2015-07-01 2016-07-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9302974B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
EP3356321B1 (en) 2015-10-02 2022-08-03 Celanese International Corporation Process to produce acetic acid with recycle of water
US9908835B2 (en) 2015-11-13 2018-03-06 Celanese International Corporation Processes for purifying acetic and hydrating anhydride
US9957216B2 (en) 2015-11-13 2018-05-01 Celanese International Corporation Processes for producing acetic acid
ES2817406T3 (es) * 2017-03-08 2021-04-07 Daicel Corp Método para la producción de ácido acético
US10457622B2 (en) 2017-03-08 2019-10-29 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
US11773044B2 (en) 2018-05-02 2023-10-03 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
TW202208315A (zh) 2020-06-03 2022-03-01 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 低雜質液態流

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE364254B (uk) * 1967-04-05 1974-02-18 Monsanto Co
DE1941449C3 (de) * 1968-08-15 1979-07-26 Monsanto Co., St. Louis, Mo. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsäuren
US3772380A (en) * 1970-03-12 1973-11-13 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
FR2317269A1 (fr) * 1975-07-10 1977-02-04 Metaux Precieux Cie Procede de fabrication d'acides et d'esters alcane carboxyliques par reaction d'alcools avec le monoxyde de carbone en presence de catalyseurs contenant de l'iridium
US4096164A (en) * 1976-08-30 1978-06-20 Union Carbide Corporation Process for producing ethanol, acetic acid and/or acetaldehyde, from synthesis gas
US4358411A (en) * 1979-06-29 1982-11-09 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of carbonylation products
DE3064657D1 (en) * 1979-12-21 1983-09-29 Shell Int Research Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters
JPS6054334A (ja) * 1983-09-02 1985-03-28 Daicel Chem Ind Ltd カルボン酸の製造法
CA1228867A (en) * 1984-05-03 1987-11-03 G. Paull Torrence Methanol carbonylation process
US5672743A (en) * 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
GB9306409D0 (en) * 1993-03-26 1993-05-19 Bp Chem Int Ltd Process
CA2120287C (fr) * 1993-03-31 2000-10-24 Dominique Nobel Procede de preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en presence d'un catalyseur a base d'iridium
FR2703351A1 (fr) * 1993-03-31 1994-10-07 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium.
FR2725443B1 (fr) * 1994-10-05 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants par carbonylation en presence d'iridium
US5510524A (en) * 1995-02-21 1996-04-23 Bp Chemicals Limited Process for the production of a carboxylic acid

Also Published As

Publication number Publication date
CN1141910A (zh) 1997-02-05
NZ286473A (en) 1997-06-24
KR970001296A (ko) 1997-01-24
NO961722D0 (no) 1996-04-29
MY115799A (en) 2003-09-30
NO961723D0 (no) 1996-04-29
NZ286474A (en) 1997-05-26
MX9602082A (es) 1997-08-30
UA50713C2 (uk) 2002-11-15
CN1139097A (zh) 1997-01-01
EP0749948B1 (en) 2000-07-19
ATE194825T1 (de) 2000-08-15
JPH092993A (ja) 1997-01-07
ATE212970T1 (de) 2002-02-15
NO961723L (no) 1996-12-23
CA2175031A1 (en) 1996-12-22
CN1068576C (zh) 2001-07-18
TW338763B (en) 1998-08-21
EP0752406A1 (en) 1997-01-08
AR002560A1 (es) 1998-03-25
MY113453A (en) 2002-02-28
CA2175031C (en) 2007-12-04
RU2167850C2 (ru) 2001-05-27
EP0749948A1 (en) 1996-12-27
CA2175028C (en) 2008-06-17
NO961722L (no) 1996-12-23
DE69609381T2 (de) 2000-12-28
US5696284A (en) 1997-12-09
KR100404644B1 (ko) 2004-03-18
TW396150B (en) 2000-07-01
AR002559A1 (es) 1998-03-25
DE69619030T2 (de) 2002-06-27
MX9602083A (es) 1997-08-30
CN1106377C (zh) 2003-04-23
CA2175028A1 (en) 1996-12-22
EP0752406B1 (en) 2002-02-06
RU2160248C2 (ru) 2000-12-10
DE69619030D1 (de) 2002-03-21
JP3884504B2 (ja) 2007-02-21
JPH092992A (ja) 1997-01-07
KR970001295A (ko) 1997-01-24
DE69609381D1 (de) 2000-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA46724C2 (uk) Спосіб карбонілювання алкілаліфатичного спирту і/або його реакційноздатного похідного
EP0846674B1 (en) Iridium catalysed carbonylation process for the production of a carboxylic acid
RU2184724C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного
US5883295A (en) Iridium catalyzed carbonylation process for the production of acetic acid
JP5908043B2 (ja) 酢酸の製造方法
MXPA96002083A (es) Proceso para la carbonilacion de alcoholes alquilicos y/o derivados reactivos de los mismos
JP2012006957A (ja) 金属三座配位子触媒を使用したカルボニル化プロセス
SA94140676B1 (ar) طريقة لتحضير احماض كربوكسيلية carboxylin acidsاو استراتها esters المناظرة في وجود حفاز مؤسس على الايريديوم iridium
JP5336028B2 (ja) 酢酸の製造方法
EP0999198B1 (en) Process for the production of acetic acid
EP1979302A1 (en) Process for the production of acetic acid
GB2337751A (en) Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid
MXPA97009588A (en) Carbonilation process catalyzed with iridio for the production of a carboxil acid