UA45370C2 - Спосіб одержання капролактаму - Google Patents
Спосіб одержання капролактаму Download PDFInfo
- Publication number
- UA45370C2 UA45370C2 UA97063203A UA97063203A UA45370C2 UA 45370 C2 UA45370 C2 UA 45370C2 UA 97063203 A UA97063203 A UA 97063203A UA 97063203 A UA97063203 A UA 97063203A UA 45370 C2 UA45370 C2 UA 45370C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- carried out
- fact
- caprolactam
- oligomers
- polymers
- Prior art date
Links
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 3-Aminocaproic acid Chemical compound CCCC(N)CC(O)=O YIJFIIXHVSHQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- -1 cyclic lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adornments (AREA)
- Mounting Of Bearings Or Others (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Капролактам отримують шляхом розщеплення олігомерів чи полімерів, які містять суттєву ланку [-N(H)-(СН2)5-C(O)-], що повторюється, при наявності каталізатора при підвищеній температурі у процесі, в якому розщеплення виконується у рідкій фазі за наявності гетерогенного каталізатора і органічного розчинника.
Description
Опис винаходу
МИзобретение относится к технологии производства циклических лактамов, в частности к способу 2 каталитического получения капролактама путем расщепления олигомеров и/или полимеров, содержащих в основном, повторяющееся звено -|І-М(Н)-(СН»)в-С(О)-|-.
Расщепление полиамида-б (поликапролактама) до капролактама осуществляют, главньм образом, под действием кисльїх или основньїх катализаторов при повьішенной температуре, обьічно, обработкой водяньм паром в области низких давлений. В журнале Спет. Іпд. Теспп., т. 45, (1973Гг.), стр. 1510 описано промьішленное осуществление способа расщепления перегретьм водяньм паром, причем, однако, для переработки необходимо концентрировать раствор капролактама и водні.
Кроме того, известен способ получения капролактама расщеплением олигомеров капролактама, которьй заключается в том, что олигомерь!ї в жидком или твердом состояниий подают в кипящий слой окиси алюминия, в котором расщепление осуществляют в присутствиий водяного пара при температуре 290 - 400"С, при зтом вьіше 19 кипящего слоя дополнительно вводят инертньй газ в количестве, равном 0,1 - З-кратному количеству инертного газа, требуемого для поддержания кипящего слоя окиси алюминия (см. заявку ЕР Мо0209021, кл. С 07 О 201/12, 21.01.1987г.).
Недостатком известного способа является знергоемкость.
Задачей изобретения является разработка способа получения капролактама деполимеризацией, требующего меньше знергозатрат.
Поставленная задача решается предлагаемьм способом получения капролактама расщеплением олигомеров и/или полимеров, которье содержат, в основ ном, повторяющееся звено -|-М(Н)-(СН 25)5-С(0)-|- в присутствий гетерогенного катализатора при повьішенной температуре, за счет того, что процесс осуществляют в среде органического растворителя из числа спирта или полиола в присутствии двуокиси титана в качестве с 29 гетерогенного катализатора. Го)
В качестве сьрья предпочтительно используют поликапролактам, олигомерь! капролактама, а также сополимерьі капролактама, например, получаемье полимеризацией капролактама в присутствий гексаметилендиамина и терефталевой кислоть.
Можно также использовать олигомерьі и/или полимерь капролактама, подлежащие виьібрасьіванию, о 30 например, отходь), которье получаются при производстве капролактама или поликапролактама и его ча переработке в нити, пленки, изделия, получаемье литьем под давлением или зкструдированием, изделия, получаемье с использованием форм, такие как пленки, упаковочнье материаль, ткани, волокна, нити, о зкструдируемье детали. При зтом изделия, которне также подлежат расщеплению, целесообразно измельчать, МУ например, размальванием. 3о Предлагаемьй способ осуществляют при температуре, в общем, от 140 до 320"С, предпочтительно от 160 З до З00"С. Давление вьібирают, в общем, в области от 0,5 до 25, предпочтительно от 5 до 20МПа, причем поддерживают такие условия, чтобьі реакционная масса постоянно оставалась жидкой. Время реакции составляет обьічно от 5 до 300, предпочтительно, от 7 до 180 минут. «
Расщепление согласно изобретению осуществляют без добавления водьі. В предпочтительном варианте З 40 вьіполнения изобретения берут воду, а именно, на одно повторяющееся звено -І-М(Н)-(СН 2)5-С(0)-|- берут с предпочтительно от 0,5 до 20, в частности, от 1 до 5 молей водньі. з» Сьгрье, т. е. олигомерь! или, соответственно, полимерьі, может применяться в виде раствора в указанном органическом растворителе с концентрацией от 1 до 50, предпочтительно от 5 до 40, особенно предпочтительно от 5 до 25вес.95, причем особенно предпочтительно применять смесь водьі и органического 45 растворителя, имеющую указанную концентрацию олигомеров и/или полимеров. е В качестве спиртов можно указать спирть! с 1 - 10 атомами углерода, такие как метанол, зтанол, н. и сл изо-пропанол, н.бутанол, изобутанол, втор.бутанол, н.пен-танол, н.гексанол, н.гептанол, н.октанол, н.нонанол и н.деканол, в частности, спирть! с 1 - 4 атомами углерода, такие как метанол, зтанол, н. и изо-пропанол, о н.бутанол, изобутанол, втор.бутанол, особенно предпочтительно метанол, зтанол, н.пропанол и н.бутанол; а в -І 20 качестве полиолов - дизтиленгликоль й тетразтиленгликоль, предпочтительно тетразтиленгликоль.
В реакционную смесь можно добавлять до 5, предпочтительно от 0,1 до 2вес.956 аммиака и/или водорода с и/или азота.
Катализатор можно применять как таковой или нанесенньїй на носитель, такой как двуокись кремния, окись алюминия или окись циркония. Нанесение можно осуществлять стандартньми методами. Так, например, двуокись титана можно наносить в виде тонкого слоя на носитель путем гидролиза титан-органических
ГФ) соединений, таких как изопропилат титана или бутилат титана, или гидролиза четьіреххлористого титана или других неорганических титан-содержащих соединений. Применимь! также содержащие окись титана золи. о Предлагаемьй способ поясняется следующими приемами.
Пример 1 60 В обогреваемьй трубчатьй реактор емкостью 25мл (диаметр бмм; длина 800мм), заполненньій окисью титана (анатаз) в форме прутков размером 1,5мм, подают под давлением 100бар 1Овес.9о-ньій раствор нитрила б-аминокапроновой кислоть (НАК) в 6б,4вес.95 водь и 83,бвес.9о зтанола при темпера туре 20070.
Время реакции составляет 30 минут. Вьходящий из реактора поток продукта подвергают газохроматографическому анализу и жидкостной хроматографии вьісокого давления. Вьїход капролактама: 100 бо ор, селективность по капролактаму: 88905.
Полученную смесь подвергают дистилляции (температура: 1107"С, давление: 0,1мбара) для получения капролактама, причем в качестве кубового остатка получают смесь следующего состава:
Увес.у6 олигомеров и полимеров, 1вес. капролактама, б,Авес. водні, 83 ,4вес. зтанола. 70 Пример 2
В нагретьй до 230"С трубчатьй реактор емкостью 25мл (диаметр бмм; длина 800мм), заполненньій окисью титана (анатаз) в форме прутков размером 1,5мм, подают под давлением 100бар бОомл/час кубового остатка из примера 1. Время реакции составляет 15 минут.
Степень превращения до капролактама, в расчете на исходнье количества олигомеров и полимеров, /5 содержащих повторяющееся звено -І-М(Н)-(СН»)5-С(О0)-|-, составляет 53905.
Пример З
Повторяют пример 2 в указанньїх в следующей таблице условиях, в которой также приведень! результать опьтов.
Пример Мо Температура (С) Время реакции (минуть) Степень превращения до капролактама (9695) с щі 6)
Claims (5)
1. Способ получения капролактама расщеплением олигомеров и/или полимеров, которье содержат, в о основном, повторяющееся звено -І-М(Н)(СН о 2)5-С(0)-Ю, в присутствий гетерогенного катализатора при їм повьшенной температуре, отличающийся тем, что процесс осуществляют в среде органического растворителя из числа спирта или полиола в присутствийи двуокиси титана в качестве гетерогенного катализатора. і)
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре в области от 140 до ю 32076. Зо
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что процесс осуществляют при концентрации олигомеров и/или « полимеров в области от 5 до 50 вес.9б5.
4. Способ по п. 1 или 3, отличающийся тем, что процесс осуществляют в течение от 5 до 300 мин.
5. Способ по п. 1 или 4, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствий воднкьі. « Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних З с мікросхем", 2002, М 4, 15.04.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ч науки України. и? ЧК» 1 (95) -і (42) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4442727A DE4442727A1 (de) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| PCT/EP1995/004596 WO1996016937A1 (de) | 1994-12-01 | 1995-11-22 | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA45370C2 true UA45370C2 (uk) | 2002-04-15 |
Family
ID=6534599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97063203A UA45370C2 (uk) | 1994-12-01 | 1995-11-22 | Спосіб одержання капролактаму |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5495014A (uk) |
| EP (1) | EP0793651B1 (uk) |
| JP (1) | JPH10509965A (uk) |
| CN (1) | CN1064677C (uk) |
| AT (1) | ATE205827T1 (uk) |
| AU (1) | AU692022B2 (uk) |
| BG (1) | BG63303B1 (uk) |
| BR (1) | BR9509937A (uk) |
| CA (1) | CA2207315A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ288144B6 (uk) |
| DE (2) | DE4442727A1 (uk) |
| ES (1) | ES2164167T3 (uk) |
| FI (1) | FI972314A0 (uk) |
| HU (1) | HUT77103A (uk) |
| MY (1) | MY131710A (uk) |
| NO (1) | NO307375B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ297401A (uk) |
| PL (1) | PL320506A1 (uk) |
| RU (1) | RU2167862C2 (uk) |
| SK (1) | SK63597A3 (uk) |
| TW (1) | TW377343B (uk) |
| UA (1) | UA45370C2 (uk) |
| WO (1) | WO1996016937A1 (uk) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443125A1 (de) * | 1994-12-03 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| US5681952A (en) * | 1995-12-08 | 1997-10-28 | Alliedsignal Inc. | Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam |
| US5948908A (en) * | 1996-03-18 | 1999-09-07 | Alliedsignal Inc. | Process for depolymerizing polycaprolactam processing waste to form caprolactam |
| DE19718706A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| US5990306A (en) | 1997-09-03 | 1999-11-23 | Alliedsignal Inc. | Process for the purification of caprolactam obtained from the depolymerization of polyamide-containing carpet |
| ATE539052T1 (de) | 1999-02-26 | 2012-01-15 | Dsm Ip Assets Bv | Ein verfahren zur wiedergewinnung von caprolactam und wasserdampf |
| DE19942338A1 (de) * | 1999-09-06 | 2001-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Spaltung Amidgruppen enthaltender Polymere und Oligomere |
| US6660857B2 (en) | 2000-02-03 | 2003-12-09 | Dsm N.V. | Process for the preparation of ε-caprolactam |
| WO2001056984A1 (en) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Dsm N.V. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ε-CAPROLACTAM |
| EP1122241A1 (en) * | 2000-02-03 | 2001-08-08 | Dsm N.V. | Process for the preparation of epsilon-caprolactam |
| EP1975156B1 (en) * | 2005-11-25 | 2011-03-02 | Ube Industries, Ltd. | Method for depolymerizing polyamide and method for producing monomer of polyamide |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3524394A1 (de) * | 1985-07-09 | 1987-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch spaltung von oligomeren des caprolactams |
| DE4211609A1 (de) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Gewinnung von caprolactam durch thermische spaltung von polyamid 6 |
-
1994
- 1994-12-01 DE DE4442727A patent/DE4442727A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-19 US US08/358,412 patent/US5495014A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-20 TW TW084100495A patent/TW377343B/zh active
- 1995-11-22 WO PCT/EP1995/004596 patent/WO1996016937A1/de not_active Application Discontinuation
- 1995-11-22 HU HU9701992A patent/HUT77103A/hu unknown
- 1995-11-22 CZ CZ19971526A patent/CZ288144B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-22 CA CA002207315A patent/CA2207315A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-22 JP JP8518148A patent/JPH10509965A/ja active Pending
- 1995-11-22 NZ NZ297401A patent/NZ297401A/xx unknown
- 1995-11-22 BR BR9509937A patent/BR9509937A/pt active Search and Examination
- 1995-11-22 UA UA97063203A patent/UA45370C2/uk unknown
- 1995-11-22 ES ES95940996T patent/ES2164167T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-22 EP EP95940996A patent/EP0793651B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-22 CN CN95196542A patent/CN1064677C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-22 SK SK635-97A patent/SK63597A3/sk unknown
- 1995-11-22 RU RU97111039/04A patent/RU2167862C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-22 DE DE59509625T patent/DE59509625D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-22 AT AT95940996T patent/ATE205827T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-22 PL PL95320506A patent/PL320506A1/xx unknown
- 1995-11-22 AU AU42549/96A patent/AU692022B2/en not_active Ceased
- 1995-11-28 MY MYPI95003653A patent/MY131710A/en unknown
-
1997
- 1997-05-30 FI FI972314A patent/FI972314A0/fi unknown
- 1997-05-30 NO NO972489A patent/NO307375B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-06-10 BG BG101595A patent/BG63303B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2164167T3 (es) | 2002-02-16 |
| US5495014A (en) | 1996-02-27 |
| WO1996016937A1 (de) | 1996-06-06 |
| EP0793651B1 (de) | 2001-09-19 |
| RU2167862C2 (ru) | 2001-05-27 |
| BG63303B1 (bg) | 2001-09-28 |
| NZ297401A (en) | 1998-10-28 |
| BG101595A (en) | 1998-02-27 |
| CZ152697A3 (en) | 1997-10-15 |
| FI972314A (fi) | 1997-05-30 |
| DE4442727A1 (de) | 1996-06-05 |
| HUT77103A (hu) | 1998-03-02 |
| SK63597A3 (en) | 1997-11-05 |
| CN1064677C (zh) | 2001-04-18 |
| TW377343B (en) | 1999-12-21 |
| MY131710A (en) | 2007-08-30 |
| CA2207315A1 (en) | 1996-06-06 |
| AU4254996A (en) | 1996-06-19 |
| EP0793651A1 (de) | 1997-09-10 |
| JPH10509965A (ja) | 1998-09-29 |
| MX9703920A (es) | 1998-05-31 |
| NO972489D0 (no) | 1997-05-30 |
| CZ288144B6 (en) | 2001-05-16 |
| AU692022B2 (en) | 1998-05-28 |
| NO972489L (no) | 1997-05-30 |
| PL320506A1 (en) | 1997-10-13 |
| ATE205827T1 (de) | 2001-10-15 |
| BR9509937A (pt) | 1998-01-27 |
| DE59509625D1 (de) | 2001-10-25 |
| FI972314A0 (fi) | 1997-05-30 |
| CN1167483A (zh) | 1997-12-10 |
| NO307375B1 (no) | 2000-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA45370C2 (uk) | Спосіб одержання капролактаму | |
| US5023350A (en) | Process for the purification of cyclic esters | |
| JPH0832701B2 (ja) | 触媒を用いた連続気相二量体環状エステル工程 | |
| Rodrıguez et al. | Vapour–liquid equilibria of dimethyl carbonate with linear alcohols and estimation of interaction parameters for the UNIFAC and ASOG method | |
| EA200401534A1 (ru) | Способ превращения метана в этан | |
| ATE113944T1 (de) | Katalytische herstellung von lactid direkt aus milchsäure. | |
| ES2152557T3 (es) | Procedimiento para la elaboracion de una descarga liquida de hidroformilacion. | |
| JP2000514812A (ja) | ６―アミノカプロニトリルからカプロラクタムを製造する方法 | |
| Smith et al. | Synthesis of oligomers of tetrahydrofuran amino acids: furanose carbopeptoids | |
| EP0945423A3 (en) | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylate | |
| JPS63156767A (ja) | ６−アミノカプロン酸、そのエステル及びアミドからカプロラクタムを製造する方法 | |
| EP0892782B1 (en) | Process for depolymerizing polycaprolactam processing waste to form caprolactam | |
| US4517401A (en) | Olefin metathesis and catalyst | |
| RU97111039A (ru) | Способ получения капролактама | |
| US5360905A (en) | Recovery of caprolactam from oligomers and/or polymers of caprolactam | |
| US4590174A (en) | Olefin metathesis catalyst | |
| US4602107A (en) | Process for producing trycyclo[5.2.1.02,6 ]decane-2-carboxylic acid | |
| Saito et al. | Thermal decomposition of ethyl acetate. Branching ratio of the competing paths in the pyrolysis of the produced acetic acid | |
| Lishan et al. | Overtone vibrational photochemistry of quadricyclane | |
| RU2167861C2 (ru) | Способ получения циклических лактамов, преимущественно капролактама | |
| KR970069960A (ko) | 디플루오로메탄의 제조 방법 | |
| US3401161A (en) | Preparation of epsilon-caprolactam | |
| US4952291A (en) | Process for the purification of aldehydes | |
| Brandani et al. | Isothermal vapor-liquid equilibria and solubility in the system methanol+ 1, 3, 5-trioxane | |
| US3853916A (en) | Alkylation of ethers |