UA125239C2 - Спосіб обробки листового металу та листовий метал, який піддається обробці даним способом - Google Patents
Спосіб обробки листового металу та листовий метал, який піддається обробці даним способом Download PDFInfo
- Publication number
- UA125239C2 UA125239C2 UAA202002662A UAA202002662A UA125239C2 UA 125239 C2 UA125239 C2 UA 125239C2 UA A202002662 A UAA202002662 A UA A202002662A UA A202002662 A UAA202002662 A UA A202002662A UA 125239 C2 UA125239 C2 UA 125239C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- zinc
- zinc sulfate
- metal coating
- layer
- strip
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 59
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 59
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 51
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 50
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 50
- VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxy sulfate Chemical compound [Zn++].OOS([O-])(=O)=O.OOS([O-])(=O)=O VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 22
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 18
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 8
- KSLUMEQTEAUMJZ-UHFFFAOYSA-L zinc;sulfate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O KSLUMEQTEAUMJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- WLNBMPZUVDTASE-HXIISURNSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-amino-3,4,5,6-tetrahydroxyhexanal;sulfuric acid Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.O=C[C@H]([NH3+])[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.O=C[C@H]([NH3+])[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO WLNBMPZUVDTASE-HXIISURNSA-N 0.000 claims 1
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 claims 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims 1
- 241000159610 Roya <green alga> Species 0.000 claims 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 claims 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 45
- -1 zincsulphate monohydrate Chemical class 0.000 abstract description 7
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 abstract 6
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 abstract 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 75
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 15
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 229940118149 zinc sulfate monohydrate Drugs 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- QBAMSWGNEGKELL-LBWPDWBLSA-O [n'-[3-[1-[(2s,3s)-1-[4-[4-[4-[(2s,3s)-2-[4-[3-[[amino(azaniumyl)methylidene]amino]propyl]triazol-1-yl]-3-methylpentanoyl]piperazin-1-yl]-6-[2-[2-(2-prop-2-ynoxyethoxy)ethoxy]ethylamino]-1,3,5-triazin-2-yl]piperazin-1-yl]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]triazol Chemical compound [Cl-].N1([C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N2CCN(CC2)C=2N=C(NCCOCCOCCOCC#C)N=C(N=2)N2CCN(CC2)C(=O)[C@H]([C@@H](C)CC)N2N=NC(CCCN=C(N)[NH3+])=C2)C=C(CCCN=C(N)[NH3+])N=N1 QBAMSWGNEGKELL-LBWPDWBLSA-O 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000001540 jet deposition Methods 0.000 description 1
- 210000001503 joint Anatomy 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000803 paradoxical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 229910021477 seaborgium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
- C23C2/40—Plates; Strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
- C23C28/3225—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
Винахід належить до сталевої основи з нанесеним щонайменше на одну з її лицьових поверхонь металевим покриттям на основі цинку або його сплавів, де на саме металеве покриття наносять покриття у вигляді шару на основі сульфату цинку, яке містить щонайменше одну зі сполук, вибраних з-поміж моногідрату сульфату цинку, тетрагідрату сульфату цинку та гептагідрату сульфату цинку, де шар на основі сульфату цинку не містить ні гідроксисульфату цинку, ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м2. Винахід також належить до відповідного способу обробки. 2
Description
Даний винахід належить до листового металу, який має сталеву основу, щонайменше на одну з лицьових поверхонь якої наносять металеве покриття на основі цинку або його сплавів.
Винахід, зокрема, належить до попереднього змащування даної сталевої основи з нанесеним покриттям та її обробки водними розчинами, які містять сульфати.
Листовий метал, який належить до даного типу, призначений, зокрема, для використання при виготовленні деталей для автомобілів, хоча даними галузями його застосування не обмежується.
З публікації УМО00/15878 уже відома обробка листового металу з нанесеним покриттям із цинку з використанням водного розчину, який містить сульфат цинку, для одержання на покритті на основі цинку шару гідроксисульфата цинку. Даний конверсійний шар гідроксисульфата цинку надає попередньо змащеному листовому металу з нанесеним покриттям із цинку більш високих експлуатаційних характеристик у порівнянні з тими, які одержують шляхом фосфатування.
Проте, за спостереженнями даний конверсійний шар на основі гідроксисульфата цинку може забезпечувати недостатню адгезію до клеїв, які використовуються в галузі автомобілебудування, а саме, клеїв на епоксидній основі.
Тому задача даного винаходу полягає в усуненні недоліків (виробничого обладнання й технологічних процесів) попереднього рівня техніки в результаті пропозиції обробки поверхні, яка забезпечує достатню адгезію до клеїв, які використовуються в галузі автомобілебудування, а саме, клеїв на епоксидній основі.
Для розв'язання даної задачі пропонується перший об'єкт винаходу, який належить до сталевої основи з нанесеним, щонайменше, на одну з її лицьових поверхонь металевим покриттям на основі цинку або його сплавів, де на саме металеве покриття наносять покриття у вигляді шару на основі сульфату цинку, який містить щонайменше одну зі сполук, обираних з поміж моногідрата сульфату цинку, тетрагідрата сульфату цинку й гептагідрата сульфату цинку, де шар на основі сульфату цинку не містить ні гідроксисульфата цинку, ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м".
Запропонована винаходом сталева основа, також може характеризуватися перерахованими нижче необов'язковими ознаками, розглянутими окремо або в комбінації: - металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить від 0,2 95 до 0,4 мас. 95 алюмінію, при цьому залишок є цинком і неминучими домішками, які утворюються в результаті проведення технологічного процесу виготовлення, - металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить щонайменше 0,1 мас. 95 магнію, - металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить щонайменше один елемент з поміж магнію, з рівнем вмісту аж до 10 мас. 95, алюмінію, з рівнем вмісту аж до 20 мас. 95, кремнію, з рівнем вмісту аж до 0,3 мас. 95, - поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку перебуває в діапазоні між 3,7 і 27 мг/м".
Другим об'єктом винаходу є автомобільна деталь, яка виготовлена зі запропонованої винаходом сталевої основи.
Третім об'єктом винаходу є спосіб обробки рухомої металевої смуги, який включає стадії, на яких, відповідно: - () одержують смугу зі сталі з нанесеним, щонайменше, на одну з її лицьових поверхонь металевим покриттям на основі цинку або його сплавів, - (ї) на металеве покриття наносять водний робочий розчин для обробки поверхні, який містить щонайменше 0,01 моль/л сульфату цинку, шляхом простого приведення в контакт таким чином, щоб одержати плівку вологи, - (ії) згодом водний робочий розчин для обробки поверхні висушують у сушарці за температури повітряного висушування, що становить більше, ніж 170 С, при цьому час між нанесенням водного робочого розчину для обробки поверхні на металеве покриття й виходом із сушарки становить менше, ніж 4 секунди, де швидкість смуги, товщину плівки вологи, початкову температуру смуги й витрати повітря адаптують для одержання на металевому покритті шару на основі сульфату цинку, який не містить ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м.
Запропонований винаходом спосіб обробки, також може характеризуватися перерахованими нижче необов'язковими ознаками, розглянутими окремо або в комбінації: - металеве покриття одержували з використанням технологічного процесу нанесення 60 покриття шляхом занурення в розплав у ванні з розплавленим цинком, що у деяких випадках містить щонайменше один елемент з поміж магнію, з рівнем вмісту аж до 10 мас. 95, алюмінію, з рівнем вмісту аж до 20 мас. 95, кремнію, з рівнем вмісту аж до 0,3 мас. обо, - до нанесення водного робочого розчину для обробки поверхні металеве покриття знежирюють, - водний робочий розчин для обробки поверхні містить від 20 до 160 г/л гептагідрата сульфату цинку, - швидкість смуги знаходиться в діапазоні між 60 і 200 м/хв., - товщина плівки вологи перебуває в діапазоні між 0,5 і 4 мкм, - початкова температура смуги перебуває в діапазоні між 20 ї 50 С, - витрати повітря знаходяться в діапазоні між 5000 і 50000 н.м3/годину, - на шар на основі сульфату цинку наносять плівку мастила з масою покриття, що становить менше, ніж 2 г/м.
Як це не дивно, але відповідно до спостережень винахідників, присутність самого гідроксисульфата цинку в конверсійному шарі призводить до одержання слабкої адгезії листового металу, який піддається обробці, до деяких клеїв, а саме, до клеїв на епоксидній основі.
Як це розуміють винахідники, не бажаючи обмежувати себе будь-якою науковою теорією, гідроксильні групи структури гідроксисульфата цинку вступають у реакцію з епоксидною системою клею, що призводить до виникнення проблем, пов'язаних з адгезією. Зокрема, їх присутність погіршує міжфазні зв'язки цинк/епоксид, а також призводить до пластифікації клею.
Виключення гідроксисульфата цинку з композиції шару апріорі є неможливим, оскільки він утворює виділення на металевому покритті відразу після нанесення на металеве покриття водного розчину, як тільки значення рН досягне 7 внаслідок окиснення металевого покриття.
Крім цього, відповідно до спостережень винахідників, молекули вільної води й/або вільні гідроксильні групи можуть бути присутніми у конверсійному шарі навіть тоді, коли він здається сухим. Дані молекули вільної води й/або вільні гідроксильні групи також є дуже реакційноздатними стосовно конкретних сполук клею, таких як, наприклад, сполуки на епоксидній основі, що призводить до виникнення проблем, пов'язаних з адгезією.
Винахідники провели інтенсивні пошуки, спрямовані на одержання шару, який виключає
Зо гідроксисульфат цинку й бездоганно висушеного таким чином, щоб одержати шар, який характеризується гарною адгезією стосовно епоксидних клеїв, за одночасного збереження інших властивостей початкового шару на основі гідроксисульфата цинку.
З погляду продукту, дані дослідження виявили можливість гарної адгезії стосовно епоксидних клеїв тільки у випадку відсутності у конверсійному шарі гідроксисульфата цинку чи молекул вільної води і вільних гідроксильних груп, а лише у випадку наявності у конверсійному шарі щонайменше однієї зі сполук, обираних з поміж моногідрата сульфату цинку, тетрагідрата сульфату цинку й гептагідрата сульфату цинку.
З погляду технологічного процесу, дані дослідження виявили можливість одержання такого конверсійного шару тільки у випадку ретельного контрольованого витримування температури повітряного висушування в сушарці таким чином, щоб сприяти утворенню моногідрата сульфату цинку, тетрагідрата сульфату цинку або гептагідрата сульфату цинку замість інших гідратів сульфату цинку. Крім цього, як це було встановлено, швидкість смуги, товщина плівки вологи, початкова температура смуги й витрати повітря повинні бути адаптовані до температури повітряного висушування з метою бездоганного висушування конверсійного шару й, таким чином, одержання шару на основі сульфату цинку, який не містить ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп. Крім цього, як це було встановлено, час контакту водного розчину на металевому покритті між нанесенням розчину й закінченням висушування повинен становити менше, ніж 4 секунди щоб уникнути утворення гідроксисульфата цинку.
Інші характеристики й переваги винаходу будуть описані більш докладно в наведеному далі описі винаходу.
Винахід буде краще зрозумілим після прочитання приведеного далі опису винаходу, який пропонується винятково з метою пояснення й жодним чином не повинен накладати обмежень, з посиланням на: - Фіг. 1, яка є схематичним зображенням в розрізі, яке ілюструє запропоновану винаходом структуру сталі, - Фіг. 2, яка зображує спектри ВАЇЧС (відображально-адсорбційної інфрачервоної спектроскопії при куті падіння 807) для запропонованого винаходом шару на основі сульфату цинку і шару на основі гідроксисульфата цинку попереднього рівня техніки,
- Фіг. 3, яка зображує графіки, що ілюструють те, за яких умов металева смуга є повністю сухою на виході із сушарки, залежно від швидкості смуги, товщини плівки вологи, початкової температури смуги, витрат повітря й температури повітряного висушування.
На Фіг. 1 листовий метал 1 у формі металевої смуги має сталеву основу 3, бажано гарячекатану, а після цього холоднокатану, яка може бути згорнута в рулон, наприклад, для пізнішого використання її, наприклад, як деталі автомобільного кузова.
У даному прикладі після цього листовий метал 1 розмотують із рулону, після чого розрізають і профілюють для одержання деталі.
На одну з лицьових поверхонь 5 основи З наносять покриття 7. У певних варіантах покриття 7, яке належить до даного типу, може бути присутнім на обох лицьових поверхнях основи 3.
Покриття 7 включає щонайменше один шар на основі цинку 9. Під терміном "на основі цинку" слід розуміти те, що покриття 7 може бути цинком або його сплавами, тобто, цинком, який включає один або кілька легуючих елементів, таких як, наприклад, нижченаведені, але не обмежуючись тільки названими: залізо, алюміній, кремній, магній і нікель.
Даний шар 9 у загальному випадку має товщину, меншу або рівну 20 мкм, і призначений для захисту основи 3 від перфоруючої корозії звичайним способом. Як необхідно відзначити, відносні товщини основи З і різних шарів, які наносяться на неї у вигляді покриття, на Фіг.1 для полегшення інтерпретування ілюстрації накресленні без дотримання масштабу.
В одному варіанті винаходу шар на основі цинку 9 містить від 0,2 95 до 0,4 мас. 95 алюмінію, при цьому решта є цинком і неминучими домішками, які утворюються в результаті проведення технологічного процесу виготовлення.
В одному варіанті винаходу шар на основі цинку 9 містить щонайменше 0,1 мас. 95 магнію для поліпшення стійкості до корозії. Бажано шар 9 містить щонайменше 0,5 95, а краще щонайменше 2 мас. 95 магнію. У даному варіанті рівень вмісту магнію в шарі 9 обмежується значенням в 20 мас. 95, оскільки відповідно до спостережень більш висока частка призвела б у результаті до надто швидкої втрати покриття 7 і, таким чином, парадоксального погіршення протикорозійної дії.
У випадку коли шар 9 містить цинк, магній й алюміній, в найкращому випадку шар 9 містить від 0,1 до 10 мас. 95 магнію й від 0,1 до 20 мас. 95 алюмінію. Знов-таки бажано шар 9 містить від 1 до 4 мас. 95 магнію й від 1 до 6 мас. 95 алюмінію.
У певних варіантах покриття 7 може включати додатковий шар 11 між шаром 9 і лицьовою поверхнею 5 основи 3. Даний шар може бути результатом, наприклад, проведення теплової обробки покриття 7, яке містить магній, осаджений у вакуумі на цинку, який раніше осаджений, наприклад, у процесі електроосадження, на основі 3. Теплова обробка сплавляє магній і цинк і, тим самим, утворює шар 9, який містить цинк і магній, поверх шару 11, який містить цинк.
Шар 9 може бути отриманий з використанням технологічного процесу нанесення покриття шляхом занурення в розплав у ванні з розплавленим цинком, яка у деяких випадках містить щонайменше один елемент з поміж магнію, з рівнем вмісту аж до 10 мас. 95, алюмінію, з рівнем вмісту аж до 20 мас. 95, кремнію, з рівнем вмісту аж до 0,3 мас. 95. Ванна також може містити аж до 0,3 мас. 95 необов'язкових додаткових елементів, таких як 560, РБ, Ті, Са, Мп, 5п, Га, Се, Сг,
Мі, 2г або Ві.
Дані різні елементи можуть, крім усього іншого, поліпшувати пластичність або зчеплення шару 9 з основою 3. Фахівці у відповідній галузі техніки, які знайомі з їхнім впливом на характеристики шару 9, повинні знати те, як їх використовувати залежно від потрібного додаткового призначення.
Нарешті, ванна може містити залишкові елементи, джерелом походження яких є розплавлені злитки або, які є результатом проходження основи З через ванну, такі як залізо, з рівнем вмісту, який складає аж до 0,5 мас. 95, а в загальному випадку, перебуває в діапазоні між 0,1 ї 0,4 мас. 95. Дані залишкові елементи частково включаються в шар 9, в такому випадку вони позначаються терміном "неминучі домішки, які утворюються в результаті проведення технологічного процесу виготовлення".
Шар 9 також може бути осаджений з використанням технологічного процесу осадження у вакуумі, такого як, наприклад, магнетронне розпилення або випаровування у вакуумі за допомогою дії ефекту Джоуля, в результаті дії індукції або електронного пучка або з використанням струменевого осадження з парової фази.
Покриття 7 покривають шаром на основі сульфату цинку 13.
Шар 13 містить щонайменше одну зі сполук, обираних з поміж моногідрата сульфату цинку, тетрагідрата сульфату цинку й гептагідрата сульфату цинку і не містить ні гідроксисульфата цинку, ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп.
Гідроксисульфат цинку містить гідроксильні групи, які, як це розуміють винахідники, вступають у реакцію з епоксидною системою клею й призводять до виникнення проблем, пов'язаних з адгезією. Його відсутність значною мірою поліпшує адгезію клеїв на епоксидній основі до листових металів. Під терміном "гідроксисульфат цинку" слід розуміти сполуку, яка може бути описаною загальною формулою:
ГпЗОДу(ОН)», ІНгО, де 2х - 2у з 7, при цьому у і 7 є відмінними від нуля. 7 бажано є більшим або дорівнює б, а ще краще 7-6 і 3 «х їх 5. Зокрема, на листових металах попереднього рівня техніки спостерігали сполуку у якої х-4, у-1, 2-6 і 1-3.
Молекули вільної води й вільні гідроксильні групи також є дуже реакційноздатними стосовно конкретних сполук клею, таких як, наприклад, сполуки епоксидної основи, що призводить до виникнення проблем, пов'язаних з адгезією. Їхня відсутність значною мірою поліпшує адгезію клеїв на епоксидній основі стосовно листових металів.
Моногідрат сульфату цинку, тетрагідрат сульфату цинку й гептагідрат сульфату цинку є стабільними сполуками. Завдяки їхній присутності вдається уникнути пізнішого формування гідроксисульфата цинку в результаті розкладання нестабільних гідратів сульфату цинку.
Поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку 13 є більшою або дорівнює 0,5 мг/мг. Нижче даного значення якість металевого покриття 7 погіршується під час одержання листового металу, що в результаті приводить до утворення порошку або часток цинку або його сплавів на поверхні листового металу. Накопичення й/або агломерування даних часток або даного порошку у формувальному оснащенні може зашкодити отриманню деталі внаслідок утворення задирок і/або стяжок.
Шар на основі сульфату цинку 13 може бути отриманий у результаті нанесення на покриття 7, можливо після знежирення, водного робочого розчину для обробки поверхні, який містить сульфат цинку 2п505 у концентрації, більшій або рівній 0,01 моль/л.
Неможливо одержати такий шар 13 при концентрації сульфату цинку, яка становить менше, ніж 0,01 моль/л, але, як це також було встановлено, надмірно висока концентрація не поліпшує значною мірою швидкість осадження й навіть може дещо її зменшити.
Водний робочий розчин для обробки поверхні може бути отриманий у результаті
Зо розчинення сульфату цинку в чистій воді. Наприклад, може бути використаний гептагідрат сульфату цинку (7п5054, 7НгО). Після цього концентрація іонів 7п7 дорівнює концентрації аніонів 5О42-,
Використовуваний водний робочий розчин для обробки поверхні бажано містить від 20 до 160 г/л гептагідрата сульфату цинку, що відповідає концентрації іонів 2п2: і концентрації іонів
ЗО42- у діапазоні між 0,07 і 0,55 моль/л. Як це було встановлено, у даному діапазоні концентрацій величина концентрації не впливає значною мірою на швидкість осадження.
Значення рН водного робочого розчину для обробки поверхні бажано відповідає природньому значенню рН розчину без додавання або основи, або кислоти. Величина даного значення рН у загальному випадку перебуває в діапазоні між 4 і 7.
Температура водного робочого розчину для обробки поверхні перебуває в діапазоні між 20 і бос.
Водний робочий розчин для обробки поверхні наносять звичайним способом, наприклад, шляхом занурення, нанесення покриття валиком, розпилення в деяких випадках з подальшим віджиманням.
Час контакту між водним робочим розчином для обробки поверхні й покриттям 7 становить менше, ніж 4 секунди. Під терміном "час контакту" мають на увазі час між нанесенням водного робочого розчину для обробки поверхні на листовий метал (наприклад, зануренням листового металу у ванну для обробки або накладанням на листовий метал валика в апаратурі для нанесення покриття валиком) і виходом із сушарки. При перевищенні даного граничного значення в 4 секунди, рівень рН встигає збільшитися вище граничного значення для утворення виділень гідроксисульфата цинку, що призводить до шкідливого осадження даної сполуки на листовому металі під час виробництва шару на основі сульфату цинку.
З практичної точки зору відсутність гідроксисульфата цинку можна контролювати за допомогою інфрачервоної спектроскопії в режимі ВАЇЧС (відображально-адсорбційної інфрачервоної спектроскопії при куті падіння 802). Як це проілюстровано в нижній частині Фіг. 2, у тому випадку, коли шар на основі сульфату цинку містить гідроксисульфат цинку, спектр
ВАІЧС буде демонструвати присутність багатьох піків поглинання, які приписуються из- коливанням сульфату в області 1077 - 1136 - 1177 см-! і активним смугам води в області валентних ОН-коливань 3000 - 3400 см-. Дані результати узгоджуються зі структурою бо гідроксисульфата цинку, відповідно до літературних даних, (иї-коливання сульфату: 1000 см",
цг-коливання сульфату: 450 см-", оз-коливання сульфату: 1068 - 1085 - 1130 см-", ші-коливання сульфату: 611 - 645 см-", коливання гідроксилу: 3421 см-).
Температуру повітряного висушування в сушарці адаптують для сприяння утворенню моногідрата сульфату цинку, тетрагідрата сульфату цинку або гептагідрата сульфату цинку замість інших гідратів сульфату цинку. Як це не дивно, але відповідно до спостережень температура повітряного висушування, яка становить більше, ніж 170 "С, сприяє формуванню даних сполук.
Завдяки присутності даних стабільних сполук вдається уникнути пізнішого формування гідроксисульфата цинку в результаті розкладання нестабільних гідратів сульфату цинку.
З практичної точки зору присутність даних стабільних гідратів сульфату цинку можна контролювати за допомогою інфрачервоної спектроскопії в режимі ВАЇЧС (відображально- адсорбційної інфрачервоної спектроскопії при куті падіння 802). Як це проілюстровано у верхній частині Фіг. 2, у тому випадку, коли шар на основі сульфату цинку містить стабільні гідрати сульфату цинку за відсутності гідроксисульфата цинку, спектр ВАЇЧС буде замість З піків демонструвати наявність одного одиночного піка сульфату, розташованого в області біля 1172 см-!. Говорячи більш конкретно, присутність кожного з даних стабільних гідратів сульфату цинку можна контролювати за допомогою інфрачервоної спектроскопії в режимі ВАЇЧС у поєднанні з диференціальною скануючою калориметрією (ДСК) шляхом відстеження смуг сульфату й смуг вільної води.
Швидкість смуги, товщину плівки вологи, початкову температуру смуги й витрати повітря адаптують для одержання на металевому покритті шару на основі сульфату цинку, який не містить ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м7. Бажано поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку перебуває в діапазоні між 3,7 до 27 мг/м.
Товщина плівки вологи може бути визначена з використанням інфрачервоного датчика, розташованого перед сушаркою. Він складається із джерела випромінювання, інфрачервоного детектора й спеціальних фільтрів. В основу принципу вимірювання покладено поглинання інфрачервоного випромінювання.
Термін "витрати повітря" визначається як кількість повітря, яка продувається за одну
Зо секунду у всій сушарці, яке стикається з металевою смугою. Отже, конфігурація сопел у сушарці може значною мірою варіюватися відповідно до їх кількості, розміру, конструктивного рішення, розташування.
Бажано сушарка містить від б до 12 сопел для кращої конфігурації контакту повітряного струменя з металевою смугою. Бажано сушарка містить сопла, розташовані на відстані від 4 до 12 см від металевої смуги, щоб уникнути гідравлічних втрат у струмені та видалення плівки вологи з металевої смуги. Бажано сопла мають отвори, ширина яких коливається в діапазоні між 2 мм і 8 мм, таким чином, щоб оптимізувати швидкість повітря на виході із сопел.
На виході із сушарки відсутність води в шарі на основі сульфату цинку можна значною мірою контролювати за допомогою гіперспектральної камери. Даний пристрій складається з інфрачервоного матричного детектора в поєднанні зі спектрометром, який розділяє випромінювання за довжиною хвиль. Вимірювальна апаратура може складатись з ІЧ-лампи лінійного профілю (довжиною 800 мм) і гіперспектральної СХІЧ-камери (ІЧ у середньохвильовій області спектра) у конфігурації двоспрямованого відображення. Діапазон детектування камери перебуває в межах З - 5 мкм, що відповідає основним пікам поглинання рідкої води. В основу принципу вимірювання покладено вимірювання інтенсивності випромінювання, яке відображається від металевої смуги. У випадку наявності води в шарі на основі сульфату цинку вона буде поглинати частину випромінювання і відображення буде менш інтенсивним.
В одному варіанті відсутність води в шарі на основі сульфату цинку на виході із сушарки контролюють за допомогою відстеження температури сталевої смуги в сушарці. Доти, допоки вода буде присутньою в плівці, теплова енергія гарячого повітря буде витрачатися на випаровування води, і температура металевої смуги буде залишатися постійною або навіть зменшуватися внаслідок випаровування води. Відразу після висихання плівки теплова енергія гарячого повітря буде витрачатися на нагрівання металевої смуги. Таким чином, у результаті відстеження температури сталевої смуги в сушарці легко контролювати момент початку збільшення температури металевої смуги до виходу із сушарки.
В одному варіанті відсутність води в шарі на основі сульфату цинку на виході із сушарки контролюють за допомогою інфрачервоної спектроскопії в режимі ВАЇЧС (відображально- адсорбційної інфрачервоної спектроскопії при куті падіння 802). Як це проілюстровано в нижній частині Фіг. 2, у тому випадку, коли шар на основі сульфату цинку містить вільну воду, спектр 60 ВА!ЧС буде демонструвати присутність піків, розташованих в областях біля 1638 і 1650 см-..
Відсутність вільних гідроксильних груп у шарі на основі сульфату цинку на виході із сушарки контролюють за допомогою інфрачервоної спектроскопії в режимі ВАЇЧС (відображально- адсорбційної інфрачервоної спектроскопії при куті падіння 802). Як це проілюстровано в нижній частині Фіг. 2, у тому випадку, коли шар на основі сульфату цинку містить вільні гідроксильні групи, спектр ВАІЧС буде демонструвати присутність піку, розташованого в області 3600 см-".
Технологічний процес висушування із принципової точки зору є операцію одночасного тепло- і масоперенесення, в якій енергія для випаровування рідини із розчину передається повітрям, яке її висушує. Таким чином, гаряче повітря використовують як для підведення тепла для випаровування, так і для видалення випаруваної із продукту вологи. Зовнішні умови (швидкість смуги, початкова товщина плівки вологи, початкова температура смуги, витрати повітря) є ключовими параметрами для контрольованого витримування реалізації даного явища.
Дані параметри є взаємозалежними. Це в основному зумовлено складною природою даного явища, оскільки зміна одного параметра, наприклад, варіювання температури повітряного висушування, індукує зміни відносно інших параметрів, наприклад, витрат повітря. Таким чином, важко ідентифікувати всі домени, для яких шар на основі сульфату цинку не містить ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп. Проте, фахівці у відповідній галузі техніки повинні знати те, яким чином корегувати дані параметри виходячи із прикладів, описаних нижче.
Приклад 1:
Як проілюстровано на Фіг. За, домен, в якому шар на основі сульфату цинку на виході із сушарки стає сухим, задається залежно від швидкості смуги (А в м/хв.) і витрати повітря (В у н. м3/годину). Лінії рівня відповідають товщині плівки вологи на виході із сушарки. Таким чином, шар на основі сульфату цинку є сухим для умов вище лінії рівня в 0,1 мкм (біла область).
Дані результати одержували за наступних умов: - Температура повітря, для висушування: 175 С - Початкова температура смуги: 30 С - Початкова товщина плівки: 2 мкм - Час контакту: « 4 секунди
Приклад 2:
Зо Як проілюстровано на Фіг. 30, домен, в якому шар на основі сульфату цинку на виході із сушарки стає сухим, задається залежно від швидкості смуги (А в м/хв.) і початкової температури смуги (В у 2С).
Дані результати одержували за наступних умов: - Температура повітря, для висушування: 175 "С - Витрати повітря: 8280 н. му/годину - Початкова товщина плівки: 2 мкм - Час контакту: « 4 секунди
Приклад 3:
Як проілюстровано на Фігурі Зс, домен, в якому шар на основі сульфату цинку на виході із сушарки стає сухим, задається залежно від витрати повітря (А в н. м3/годину) і температури смуги (В у 2С).
Дані результати одержували за наступних умов: - Температура повітря, для висушування: 1752С - Швидкість смуги: 120 м/хв. - Початкова товщина плівки: 2 мкм - Час контакту: « 4 секунди
Приклад 4:
Як проілюстровано на Фіг. За, домен, в якому шар на основі сульфату цинку на виході із сушарки стає сухим, задається залежно від витрати повітря (А в н. ме/годину) і початкової товщини плівки (В у мкм).
Дані результати одержували за наступних умов: - Температура повітря, для висушування: 1752С - Швидкість смуги: 120 м/хв. - Початкова температура смуги: 30 С - Час контакту: « 4 секунди
Приклад 5:
Як це проілюстровано на Фіг. Зе, домен, в якому шар на основі сульфату цинку на виході із сушарки стає сухим, задається залежно від витрати повітря (А в н. мз3/годину) і температури повітря, що висушує (В у С). бо Дані результати одержували за наступних умов:
- Початкова температура смуги: 30 С - Швидкість смуги: 120 м/хв. - Початкова товщина плівки: 2 мкм - Час контакту: « 4 секунди
Бажано швидкість смуги знаходиться в діапазоні між 60 і 200 м/хв. Бажано товщина плівки вологи перебуває в діапазоні між 0,5 і 4 мкм. Бажано початкова температура смуги перебуває в діапазоні між 20 ї 502С. Бажано витрати повітря знаходяться в діапазоні між 5000 ії 50000 н. м3/годину.
Після одержання шару 13 на поверхні, шар 13 необов'язково може бути змащений.
Дане змащування може бути проведене шляхом нанесення на шар 13 плівки мастила (не показане) з масою покриття, яка становить менше, ніж 2 г/м.
Як це можна бачити в наведених далі необмежуючих прикладах, які представлені винятково з ілюстративною метою, винахідники продемонстрували, що присутність шару 13 робить можливим поліпшення адгезії стосовно клеїв, які використовуються в автомобільній галузі промисловості, а саме, до клеїв на епоксидній основі, без погіршення інших експлуатаційних характеристик, таких як стійкість до корозії й здатність до витягування.
Вплив різних параметрів на відсутність гідроксисульфата цинку оцінювали в результаті нанесення на гальванізовану сталь водного робочого розчину для обробки поверхні, який містить від 50 до 130 г/л гептагідрата сульфату цинку, і висушування плівки вологи протягом 4 секунд з використанням наступних умов: - Зразок А:
Температура повітря, для висушування: 110 С
Швидкість смуги: 100 м/хв.
Початкова температура смуги: 30 "С
Початкова товщина плівки: З мкм
Витрати повітря: 45000 н. му/годину - Зразок В:
Температура повітря, для висушування: 140 С
Швидкість смуги: 110 м/хв.
Зо Початкова температура смуги: 30 С
Початкова товщина плівки: 2 мкм
Витрати повітря: 12000 н. мз/годину - Зразок С:
Температура повітря, для висушування: 150 "С
Швидкість смуги: 120 м/хв.
Початкова температура смуги: 22 С
Початкова товщина плівки: З мкм
Витрати повітря: 8300 н. му/годину - Зразок 0:
Температура повітря, для висушування: 175 С
Швидкість смуги: 120 м/хв.
Початкова температура смуги: 40 "С
Початкова товщина плівки: 2 мкм
Витрати повітря: 33000 н. му/годину
Композицію шару на основі сульфату цинку оцінювали з використанням інфрачервоної спектроскопії ВАІЧС. Як проілюстровано на Фіг. 4, лише зразок Ю демонструє присутність одиночного піка сульфату в області біля 1172 см-", який приписують стабільним гідратам сульфату цинку. Зразки А, В та С демонструють присутність багатьох піків поглинання, які приписуються из-коливанням сульфату в структурі гідроксисульфата цинку.
Адгезію клеїв на епоксидній основі до шару на основі сульфату цинку, отриманого на зразках від А до 0, оцінювали з використанням випробування на зсув для однобічного з'єднання внапуск. Спочатку дослідні зразки, які мають 100 мм у довжину й 25 мм завширшки, повторно змазували з використанням продукту Апіїсогії Бисп5 3802-395 (1 г/м") без знежирення. Після цього два дослідних зразки, один з яких піддавали обробці з використанням водного робочого розчину для обробки поверхні, а інший - не піддавали, компонували для одержання збірної конструкції з використанням клею на епоксидній основі Тегозоп? 802808 від компанії Непкек»ю шляхом їх перекривання на ділянці 12,5 мм з використанням тефлонових прокладок з метою витримування між двома зразками гомогенної товщини в 0,2 мм. Затвердівання з'єднаної збірної конструкції відбувалося в печі протягом 20 хвилин при 1902С. Після цього зразки кондиціонували протягом 24 годин до випробування на адгезію й випробування на старіння. Для кожних умов проведення досліду випробовували 5 збірних конструкцій.
Адгезію оцінювали згідно стандарту СІМ ЕМ 1465. У даному випробуванні кожну склеєну збірну конструкцію фіксують у затискних лещатах (захоплюючи 50 мм кожного дослідного зразка у кожному затиску й залишаючи вільними 50 мм кожного дослідного зразка) розривної машини з використанням зусилля динамометричного датчика в 50 кН. Зразки розтягують з швидкістю 10 мм/хв. за кімнатної температури. Максимальні значення напруги зсуву реєструють у МПа, а характер руйнування візуально класифікують як: - когезійне руйнування з утворенням розриву в товщі клею, - поверхневе когезійне руйнування з утворенням розриву в товщі клею біля поверхні розділення смуга/клей, - адгезійне руйнування з утворенням розриву біля поверхні розділення смуга/клей.
Тест вважають не пройденим, якщо спостерігається адгезійне руйнування.
Старіння адгезії оцінювали з використанням катаплазмового випробування. У даному випробуванні кожну склеєну збірну конструкцію (5 зразків кожного разу) загортають у бавовняняну тканину (маса 45 г -/- 5) разом з деіонізованою водою (в 10-кратній кількості у порівнянні з масою бавовняної тканини), поміщають у поліетиленовий кульок, який після цього запечатують. Запечатаний кульок витримують у печі при 702С та 100 95 ВВ протягом 7 днів.
Відразу після проведення катаплазмового випробування адгезію оцінюють повторно згідно стандарту СІМ ЕМ 1465.
Отримані результати проілюстровані на Фіг. 5, де кожний стовпчик відображає процентну частку когезійного руйнування (чорний колір) на початковому рівні (НО) і через 7 днів у катаплазмовому випробуванні (Н7).
Як це проілюстровано, тільки зразок О демонструє гарну адгезію на початковому рівні й незначне погіршення експлуатаційних характеристик через 7 днів катаплазмового випробування.
Тривалість захисту дослідних зразків оцінювали за результатами випробування, проведеного в камері для дослідження кородування з контрольованим витримуванням вологості й температури, відповідно до вказаних в документі СІМ ЕМ ІБО 6270-2, після нанесення на шар
Зо 13 захисного мастила Рисп5 (зареєстрована торгова марка) 3802-395 з масою покриття, яка становить приблизно 1 г/м".
У випробуванні, проведеному в камері для дослідження кородування з контрольованим витримуванням вологості й температури, відповідно до вказаних в документі СІМ ЕМ ІБО 6270- 2, дослідні зразки піддають впливу двох циклів старіння протягом 24 годин в камері для
З5 дослідження кородування з контрольованим витримуванням вологості й температури, тобто, замкненому просторі з контрольованими вологістю й температурою. Дані цикли моделюють умови кородування під час зберігання для рулону смуги або смуги, розрізаної на листи. Кожний цикл включає: - першу фазу тривалістю 8 годин при 40 С - 3 "С та за приблизно 98 95-ної відносної вологості, після якої наступає - друга фаза тривалістю 16 годин при 21 "С - 3 "С та за менше, ніж 98 Фо-ної відносної вологості.
По завершенню 4 циклів не повинно спостерігатися будь-якого погіршення.
По завершенню 10 циклів повинні спостерігатися візуальні зміни менше, ніж 10 95 поверхні дослідних зразків.
Випробування, проведені на дослідних зразках, підтвердили гарні характеристики запропонованої винаходом обробки поверхні, щодо тривалості захисту.
Claims (15)
1. Сталева основа з нанесеним щонайменше на одну з її лицьових поверхонь металевим покриттям на основі цинку або його сплавів, при цьому на саме металеве покриття наносять покриття у вигляді шару на основі сульфату цинку, яке містить щонайменше одну зі сполук, вибраних з-поміж моногідрату сульфату цинку, тетрагідрату сульфату цинку та гептагідрату сульфату цинку, причому шар на основі сульфату цинку не містить ні гідроксисульфату цинку, ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м.
2. Сталева основа за п. 1, яка відрізняється тим, що має металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить від 0,2 до 0,4 мас. 95 алюмінію, при цьому решту складає цинк і 60 неминучі домішки.
3. Сталева основа за п. 1, яка відрізняється тим, що має металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить щонайменше 0,1 мас. 95 магнію.
4. Сталева основа за п. 1, яка відрізняється тим, що має металеве покриття на основі цинку або його сплавів, яке містить щонайменше один елемент з-поміж магнію, з рівнем вмісту аж до мас. 95, алюмінію, з рівнем вмісту аж до 20 мас. 95, кремнію, з рівнем вмісту аж до 0,3 мас. 95.
5. Сталева основа за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку знаходиться в діапазоні між 3,7 і 27 мг/м".
6. Автомобільна деталь, виготовлена зі сталевої основи за будь-яким з пп. 1-5.
7. Спосіб обробки рухомої металевої смуги, який включає стадії, на яких, відповідно: 10 () забезпечують наявність смуги зі сталі з нанесеним щонайменше на одну з її лицьових поверхонь металевим покриттям на основі цинку або його сплавів, (ї) на металеве покриття наносять за допомогою простого контакту водний робочий розчин для обробки поверхні, який містить щонайменше 0,01 моль/л сульфату цинку для одержання плівки вологи, (ії) далі водний робочий розчин для обробки поверхні висушують у сушарці за температури повітряного висушування, яка становить більше ніж 170 "С, при цьому час між нанесенням водного робочого розчину для обробки поверхні на металеве покриття та виходом із сушарки становить менше ніж 4 секунди, при цьому швидкість смуги, товщину плівки вологи, початкову температуру смуги та витрати повітря регулюють так, щоб одержати на металевому покритті шар на основі сульфату цинку, який не містив би ні молекул вільної води, ні вільних гідроксильних груп, при цьому поверхнева щільність сірки в шарі на основі сульфату цинку є більшою або дорівнює 0,5 мг/м.
8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що металеве покриття одержують шляхом занурення у ванну з розплавом цинку, яка у деяких випадках містить щонайменше один елемент з-поміж магнію, з рівнем вмісту аж до 10 мас. 95, алюмінію, з рівнем вмісту аж до 20 мас. 95, кремнію, з рівнем вмісту аж до 0,3 мас. 95.
9. Спосіб за п. 7 або 8, який відрізняється тим, що до нанесення водного робочого розчину для обробки поверхні металеве покриття знежирюють.
10. Спосіб за будь-яким з пп. 7-9, який відрізняється тим, що водний робочий розчин для Зо обробки поверхні містить від 20 до 160 г/л гептагідрату сульфату цинку.
11. Спосіб за будь-яким з пп. 7-10, який відрізняється тим, що швидкість смуги знаходиться в діапазоні між 60 і 200 м/хв.
12. Спосіб за будь-яким з пп. 7-11, який відрізняється тим, що товщина плівки вологи знаходиться в діапазоні між 0,5 і 4 мкм.
13. Спосіб за будь-яким з пп. 7-12, який відрізняється тим, що початкова температура смуги знаходиться в діапазоні між 20 їі 50 "С.
14. Спосіб за будь-яким з пп. 7-13, який відрізняється тим, що витрата повітря складає в діапазоні між 5000 і 50000 Нм3/годину.
15. Спосіб за будь-яким з пп. 7-14, який відрізняється тим, що на шар на основі сульфату цинку наносять плівку мастила з масою покриття, що становить менше ніж 2 г/м. шо У
Фіг.
ОП Х АК ї Ж ї їЕ Б. й в Ох ї тот РУ Ж ря ОБОХ Ж пх, ВО Не ІЗ че жо МО х у Мк 3 х йо БОБ М ОВлшУ ІМ Шон ОА ШОСЕ х йо ще Же ж Ол ОХ Хот ОКО Же ІІ яке г ЩО НКУ В СОН ок Ж й КО ще хх ЗИ ї ве БІО Е жо ШО СИ ХО ДЕ жо Од ге ко Ж М ЖЕ ня ШО В ж Де НО ЖІ ПУ ОТ Е шко ЙО ТО ШЕ р пи ВЕ й п І ШО Ж Що М ния ух ПК ОХ КОД Ж ОК, ТЕ шо БОЮ ЖОш х ЖК АК У, МОМ шт ШО ТОЛЬЬ М що Оп ОК Є х ЕЕ х ПДАА де ке екю, т І КО МК ЕЛЕ кп Косми ТУТ дня Межух и Же ки т до щи: ВИЩЕ о вин Зк ОІВ Без БУ «шк ЛЕ за Є ХО ОС х ї їх ї х їй т ї ХК ях Я ї х й с СУ ї т то хі: : Ж ви к : ї ЖОЖЕ х ВУХ ШО Ж ще ї. ї ЛК У М СО сан 3 их ї од Дн ходив МИ п ню. Ж єї КО ПТО ЛШ сдщт о ШИТИ Ж х хх х шо Ж що ОВ й ШОЖЖт ШО ся а до ШО ОНЯЖЬО ОД ШО ОТО х «Кулі я 7 х й В н ШОЮ шо СХ АИХ тк х т п МЕЖ Я БОЖЕ ЕЕ Я БоУя Босву Бо МУК. роя Ко УКМКУХК КИМ, ААУ Я УААН АААААТ АЛ А АКА КААААТ А КУ ККАААКАААУЧ УЧ УЧИ КХАААХ НМА А У ААУ А КАЧКА ЛУКА АКА
Фіг. 2 суку Коч ІБН Ї ій із и 7 т В: Зав а ї є ПИИнИи 3 ПІ Х. Тш ї ТУ ли ї пов ЯК 3 сх Яке «у З ї о і ен чу 1 М : них ЗЕ ЇВ г ко т я - КТ ле 1 ШИТИ Ід Я у ї і п я у дя : т, в . щем щі ї ї и ШТ х З НБН ще з 1 я : що ще з МОУ - куту й : ре То ре ї М «5 ях з Е їх їх з х 3 ЕД я п й 1 ит. я ще - У п шо і о нт МИТИ и В : я и а 5 ШИ ї и ПТ ГТІти ОДФЕННКЕ ЗЕ х й пт. КЕ я В Ко з В п Ж о тво я о ї т ПІ В - МТД ЖИЛІ о кожи ї я Пл КІТ. о ОО в ЗКУ ї Я ї Си хи Ме ННи ни Я РОК ун ї В ще ння о МЕЖ 3 ой ще Пх Я ПЕКИ М сеї У с. 7 ШТ В ОБУ НН ї а п ПИ ПИ ЕК М вик й я М М пит КК пит по дк 3 с ши ПИМИ т ОН МЕ і 7. В МЕХ 3 Я ПЕТ МИЙКИ КВК ва ИН ї М и С Кох Б н -Ї ї. т КОН КО и ПП і руку х Мт юттиЙ ПІМККДНИ ВК КК ве я жи т ТЕ. п о От 7 хожеики У Її ЛИПИ ОКО Я ПИПКИНиН С ГНЕ ї ення ТИ КИЛИМ КК У ГУ ї «ЛШ ШИТИ, ОО хще З ЕНН Ї ЖИ ДИ КВК НК КК КВ ще о ХУ ГЗК З пиши ООН Ох ОК о Ки з зах. ШТ пт тт ОК Кн ХХ хе СК ЕЗЯННКУ ще ПІКИ Ж КК КК ОХ СХ ХХ МО ЗНУ ще ШЕ а У хе ОООКК Х КОЖ -х нн и а м в В ра Я; КАХ Є СН х ЕТО ех Ж а Кх З в у Х Ка х КІ и що В Кене І МБО М і : нн и и а а НН «5; ї з рєкюєєєєєкююєсесскту чн х і 1: я ї їх Ж ! г зх і Я І і ша т і ще 3 З і Ще ш т З ; ще ШІ ПВ т Ще Ще 3 удо З ї ИЙ ШИЯ ШХ мк У ІЗ 7 я хх - 5. НА і « Ше Не Ст У Е Е пд пи п Ю ЖИ М ї г ра ща Око ощЕеКеня В - ЗВ Ще ше же В ре жд ДІЙ щ- ОО КЕ ї Ж ши ОК щ На пня А ПК І ; - ПН Но З : ПТ НКИ ни ПОПИ і : Сн ше. І хх. ТК АК ДЕННЕ Н ОПТИКИ г ий шо. М ї : ШИ в 5 Ми ї ї АК ЕКО ХК ЖЕ ї І: дю ЕКОН в еВ ха МК «у Ї ння с ЩО ГО мук ЕПІДЕТВ ВОК ПО Кох Мо в: пОИКІ Т о о. ЗК МК ї пЕИИЄ ОО ОО хе МКК КО ї І ПИМИ ИЙ ДО НК а З ХК ма і пт ПОВ Кх ХЕ х ШЕ Її ит ВО СО ОО МК ї Пд В КК ОО В ї ДЕН КП Ж СКК ЗАКО гнеться й і М п ЗО ЗХ І То ДИТ ДЖ. КК З ше з хе ; ! піже в о. о 55 . . ї ман ОХ ЩО ОК В ї З в Той п Бо ХХ о. о Б с С Ї ФМ ПИ АК КК ОО СОН їх їм З КВК хх ЗХ М т зі ЗАКУ з ЩЕ ЩЕ ЗМ ж в зщк о 3 І
Фіг. З я : и З ї соска кю ккд ккюник 3 нн МЕ: у дин с мк Я сту у дитини вв й Шк Я я» «йХ гтрцетНиМіют : ве ! С : петанк дна Я х ПЕВ ва їх КН ВН я па Ж дона : Я ШІ в гу З. Не в ІУ ах ДИ Вежа ІЗ о з ни ЩЕ Б Кок Х ВИДИ ЖК рих , я Ка м НО ПИ У ТТ тт щ. --х ОК и : : ; З ОС ня ія т т ї й о ОО хи ЛИХ НИ Я Е З ВН дит, Е пт т ї МУ МО и ШО Я як п ї М КК кошт птшЕ ї У ОО В тв тд, ї з МК ОК ШОЕ ЕТО ! . ОО шо : Я Її БО ПО пили : |! В ОО КИЛИМИ З : т І І ЩО х 5 - ви : І ше в вн ; в ЩЕ 55 НН сист ! КК Ж ПИТ тях Ж ПЕю тю щ с. пр МЖК ня У о п еюх . . ОО ИЙ що Спи СОН ПОЛтОл ІЗ КН ОМ КІ УШи сен я ПТЛИТяя ще ІЗ : с КО ОО ПТЛИИТМх Ки ТТ, Бе Плетжжюнь, З . ПО я : МТЖТИ он нин СИ Ох СІЛ пияшнх й А ХХ і НУ а ТУжТЖ АК ве ЕЗ ОХ Нана с ще в ОК ОК А ПЕК Ех СЕТИ АЕЕ ТТ ТТ ВО ак с с Не сш щей МОХ ССС. : я ЕО ОБ ОО с ши луки о С М Ко и хе ПЕВ о ЕЕ; ХХ х п нн пиши ТЕ і СОУ ОО с В В Я і КЕ ЗО хе Ох пен пив ШК ЗК СХ 5 КЕН ОО плити ко ХО о. г їх М пря о. ОО о о о ї ї ММ щх КВ же ОО и й ща КО З ЗУ о ПЕ г х ЗХ З З ХК ОХ КО ОС рок: ОО О З Ко С ОВ ОО ОВ КОН жк МО МОЗ С ХХ шу ї зн с с ШЕ х а. дерти КО 0 п ; мк еф УЮ ОК СОЯ З ;. МюОо роб вобо 10000120003 плини Я М ВАЖКІ КА й ЕН УК ві ОО ОХ НА зкпОвВіВац ем МК АКА КК
Фіг. зо ж що ку ХК А КК уаииовинх у х 5 Х що У ОКО ов о Без ц Х ие ти МОН КК Ина . Я Я о о. 00: ПАЮ Х и дах ОККО Є о и ож пе Зне о оо о ОО я де ІЗ М І ШЕ я КО Я май ї ях я Ох МО а ДНК 3 Ух я ОО о я ПЕТ і я ях КХ ОО ПЕКЛО УХИТТ рт й пп С ОО ПЕ и ТЕ СЕССтввак ЖЖ у ОКО КИЙ пе й З В МОУ п ПИТ нт Не о як І М Я ПО : : м х ОВ в В ет ПІ ж В оди их Ї : г. о Ж Ї 3 ОХ ж КК шо яння : | МОХ оку КОН що ї ЗК КО ОКО ан пох 5 І о ПН ди Ж щі ї Ж сх ЕК АНЯ іх їх І ОХ Де ще а . ія КК и Я Не ІЗ Жим й ОБО У ї . ПДК ПТО са ї й о вин ях ї МОВ о І ТО и Ух їх ї уся І А КВ же ! м ОО ї ГУ й ІЗ ВЕ жо ї Я з т. : о ї иИии їх у конк г 5 ІЗ ЕН Її ІЗ Бі ІЗ ІЗ п. ща МК р Косми мосуюумкм муки ис уукуттннй : ІН ока права ная : х Ко Я щи ще за Бен Зп У КК Кк 3 5 їх т НОВ ВИБО НеН КН ІаОІ в дон ши НН СК ЕН ЗК ЕВ ЕЕ ВУ ЕС КЗ ВИ сон ДК АХ Ех я МУ ЗУ нини м кни ЕКО НН К онов в весна се жо ще ОО ЛИН Не мя і нн з З зе ООН пк й КС МВВ ПО НН ва ПОлтюх : ПЕН ПК ох . В ШЕ З БОНН пло ШЕ їв ПО ВИН : ту : КВКЕ ВЕН шов ти піпшт й ЕЕ ПО НН : Ї ОК М НЯ ПД Ж ЗХ Пе ВЛ ж й ПЕ Я С УЗ У НН ОК : Ма ЗУ кА ПО ВІН НН до пиття ї З С ЕН А т ПЛИТІ ся КОХ ШО т тт : Я ХК зе НВК ПТО І ПИТ Я З Кок ж ї Її КК ОНИ пк : Ох : СОУ НК ї В : ПИШНИМ с Я З НИК КК. ї і: ЛИТІ ПІШЛИ ТИШТИЙТИИЙ з КІ КК ія ї ОНИ ТІ сх 7 п ПЕ ОК Я ІЙ як КВ о НК Тит и я З ОНИ Бан ПЕШИШНИЯ ї : У 5 ПО и ех . о с : - ї х й о ННЯ Б : Я щ є Чи У т ї о ПДМ. я Я з К каву о К : Ї с : МЕ АК ї и ПЛІТ Пл ще Я ї Е Х ОО Я по жу ОЖИ т : :. х ПЕК и Тр ПТИИНТИЖ : Ж КОХ Е ОО нн ЕЕ ї ж 5 Он - й ПИТЕЛЛИКИЕ Я З РУХУ ОТ Я ї Я ПИЛИ ї : я л ПЛЕТяК ОД Я З ОО я ЖІ ШПУК. ПОПИТ ї З 5 «шу В ПІОДІДОНТИт Тв х Я щі й 5 Ов Же ї ї СИ ї ОО ВН ке КОП ІВ : г. КК ВІКО НВК по ШКО о мот о пт рОшКНне о З МВ о ННЯ Вовня ПДК : т о ОО Овни х Н ве ще В ї З КУБ Кв НЯ Уж хи ї З о. їх сх ОО п ПЕД у т У ВА хх ШИК КО Б : . о ї :. ПМ ж їв нн В - веж ПІ 1 ; ЗАВ ЕЗ Б КК М плОМЛИМ шкі ї : БО о ОН зе : й ше ОО пі ПИТИ МИ Ши ї Я КЗ ОКО : ПЛЛЛЕНИЯ ї : З ї о ву п ШЕ ще Я З ж . ОХ Пе ПЕТД ТТ : З ЕНН «кт ОО Ох ЗІЛТИЕ ХІТ п ї ; ши ї З МОВ А вв ке ПЕД В ї : К. ї сах М некионеккаои ОХ Тл Н ї ЯНВ ї з що я КУН ІН щі служ с й х дожкнню х З отже сн НІ ЖЕН) ЕНН ЕНН ІВ Бей МА НІ МК ї кг Ки Я х 5 ЕК ше ие ка В Ме АВК КУМ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/IB2017/001244 WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2017-10-12 | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
| PCT/IB2018/057046 WO2019073319A1 (en) | 2017-10-12 | 2018-09-14 | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA125239C2 true UA125239C2 (uk) | 2022-02-02 |
Family
ID=60293984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA202002662A UA125239C2 (uk) | 2017-10-12 | 2018-09-14 | Спосіб обробки листового металу та листовий метал, який піддається обробці даним способом |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11319631B2 (uk) |
| EP (1) | EP3695021B1 (uk) |
| JP (1) | JP6979125B2 (uk) |
| KR (1) | KR102407063B1 (uk) |
| CN (1) | CN111094614B (uk) |
| BR (1) | BR112020004038B1 (uk) |
| CA (1) | CA3073252C (uk) |
| FI (1) | FI3695021T3 (uk) |
| MA (1) | MA50349B1 (uk) |
| MX (1) | MX2020003633A (uk) |
| PL (1) | PL3695021T3 (uk) |
| RU (1) | RU2755907C1 (uk) |
| UA (1) | UA125239C2 (uk) |
| WO (2) | WO2019073273A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA202000837B (uk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
| WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
| WO2021074672A1 (en) | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Arcelormittal | Metal sheet treatment method and metal sheet treated with this method |
| EP4273958A1 (de) * | 2022-05-06 | 2023-11-08 | Siemens Aktiengesellschaft | Bestimmung des feuchtegehalts bei der elektrodenfertigung für batteriezellen |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3383734B2 (ja) * | 1995-11-15 | 2003-03-04 | 日新製鋼株式会社 | クロメート処理亜鉛めっき鋼板の製造装置 |
| FR2783256B1 (fr) * | 1998-09-15 | 2000-10-27 | Lorraine Laminage | Traitement anodique de toles d'acier zingue dans des solutions aqueuses contenant des sulfates |
| JP3449283B2 (ja) * | 1999-03-11 | 2003-09-22 | 住友金属工業株式会社 | プレス成形性に優れた亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
| JP2003089881A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 無機潤滑皮膜を有する亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
| JP3807341B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2006-08-09 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| JP4159028B2 (ja) * | 2002-09-03 | 2008-10-01 | 新日本製鐵株式会社 | 連続焼鈍炉のバーナー異常検出方法 |
| FR2864552B1 (fr) * | 2003-12-24 | 2006-07-21 | Usinor | Traitement de surface par hydroxysulfate |
| CN1715446A (zh) | 2004-06-30 | 2006-01-04 | 上海万森水处理有限公司 | 一种金属表面用预膜剂 |
| JP2006083464A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-03-30 | Togo Seisakusho Corp | 防錆金属部品及びその製造方法 |
| JP2006083434A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Kureha Engineering Co Ltd | 電気防食方法および電気防食装置 |
| JP5239570B2 (ja) * | 2007-09-04 | 2013-07-17 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板 |
| CN100567573C (zh) * | 2007-12-03 | 2009-12-09 | 武汉双博新技术有限公司 | 一种环保型多功能钢铁表面处理剂 |
| JP5354165B2 (ja) | 2008-01-30 | 2013-11-27 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| CA2742354C (en) * | 2008-12-16 | 2014-02-25 | Jfe Steel Corporation | Galvanized steel sheet and method for manufacturing the same |
| JP6280049B2 (ja) * | 2012-01-10 | 2018-02-14 | アルセロルミタル・インベステイガシオン・イ・デサロジヨ・エセ・エレ | 保管中の金属板の黒化または変色を低減するための硫酸イオンを含む溶液の使用およびこのような溶液を用いて処理された金属板 |
| RU2584105C2 (ru) | 2012-02-14 | 2016-05-20 | Ниппон Стил Энд Сумитомо Метал Корпорейшн | Плакированная толстолистовая сталь для горячего прессования и способ горячего прессования плакированной толстолистовой стали |
| CN102839365A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-12-26 | 王晓翌 | 环保型多功能钢铁表面处理液 |
| WO2015001368A1 (fr) | 2013-07-04 | 2015-01-08 | Arcelormittal Investigaciòn Y Desarrollo Sl | Procédé de traitement d'une tôle pour réduire son noircissement ou son ternissement lors de son stockage et tôle traitée par un tel procédé |
| CN106574353B (zh) * | 2014-06-27 | 2020-03-10 | 汉高股份有限及两合公司 | 用于镀锌钢的干式润滑剂 |
| CN104178757B (zh) | 2014-08-08 | 2017-01-18 | 东北大学 | 一种热镀锌钢板无铬复合钝化剂及其制备和使用方法 |
| EP2995674B1 (de) | 2014-09-11 | 2020-07-15 | thyssenkrupp AG | Verwendung eines Sulfats sowie Verfahren zum Herstellen eines Stahlbauteils durch Umformen in einer Umformmaschine |
| WO2018212819A1 (en) * | 2017-05-18 | 2018-11-22 | Gary Paulsen | Lighting devices and methods for use |
| WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
| WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
-
2017
- 2017-10-12 WO PCT/IB2017/001244 patent/WO2019073273A1/en active Application Filing
-
2018
- 2018-09-14 JP JP2020520462A patent/JP6979125B2/ja active Active
- 2018-09-14 CN CN201880058460.6A patent/CN111094614B/zh active Active
- 2018-09-14 US US16/648,829 patent/US11319631B2/en active Active
- 2018-09-14 MX MX2020003633A patent/MX2020003633A/es unknown
- 2018-09-14 MA MA50349A patent/MA50349B1/fr unknown
- 2018-09-14 KR KR1020207008791A patent/KR102407063B1/ko active IP Right Grant
- 2018-09-14 BR BR112020004038-0A patent/BR112020004038B1/pt active IP Right Grant
- 2018-09-14 PL PL18774150.9T patent/PL3695021T3/pl unknown
- 2018-09-14 UA UAA202002662A patent/UA125239C2/uk unknown
- 2018-09-14 EP EP18774150.9A patent/EP3695021B1/en active Active
- 2018-09-14 FI FIEP18774150.9T patent/FI3695021T3/fi active
- 2018-09-14 WO PCT/IB2018/057046 patent/WO2019073319A1/en active Search and Examination
- 2018-09-14 CA CA3073252A patent/CA3073252C/en active Active
- 2018-09-14 RU RU2020112795A patent/RU2755907C1/ru active
-
2020
- 2020-02-10 ZA ZA2020/00837A patent/ZA202000837B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111094614A (zh) | 2020-05-01 |
| US20200216964A1 (en) | 2020-07-09 |
| MA50349B1 (fr) | 2024-02-29 |
| MA50349A (fr) | 2020-08-19 |
| WO2019073273A1 (en) | 2019-04-18 |
| ZA202000837B (en) | 2020-12-23 |
| US11319631B2 (en) | 2022-05-03 |
| PL3695021T3 (pl) | 2024-04-15 |
| CN111094614B (zh) | 2021-12-03 |
| CA3073252A1 (en) | 2019-04-18 |
| MX2020003633A (es) | 2020-07-29 |
| JP2020537044A (ja) | 2020-12-17 |
| EP3695021B1 (en) | 2024-01-17 |
| EP3695021A1 (en) | 2020-08-19 |
| JP6979125B2 (ja) | 2021-12-08 |
| BR112020004038B1 (pt) | 2023-11-28 |
| BR112020004038A2 (pt) | 2020-09-01 |
| KR102407063B1 (ko) | 2022-06-08 |
| WO2019073319A1 (en) | 2019-04-18 |
| RU2755907C1 (ru) | 2021-09-22 |
| CA3073252C (en) | 2021-11-09 |
| FI3695021T3 (fi) | 2024-03-14 |
| KR20200045532A (ko) | 2020-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA125239C2 (uk) | Спосіб обробки листового металу та листовий метал, який піддається обробці даним способом | |
| RU2535424C1 (ru) | Стальной лист с многослойным покрытием | |
| UA125320C2 (uk) | Спосіб обробки листового металу та листовий метал, який піддається обробці даним способом | |
| UA112688C2 (uk) | Сталевий лист з покриттям для катодного протекторного захисту, спосіб виготовлення деталі з використанням такого листа і одержана цим способом деталь | |
| CN107012419B (zh) | 用于生产具有涂油Zn-Al-Mg涂层的金属板的方法和对应的金属板 | |
| CN107208244B (zh) | 包括施加包含氨基酸的水性溶液的经涂覆的金属板的生产方法及用以改善与粘合剂的相容性的相关用途 | |
| CN107208273A (zh) | 包括施加包含氨基酸的水性溶液的用于制备经涂覆的金属板的方法和为了改善耐腐蚀性的相关用途 | |
| CN104040027A (zh) | 含硫酸根离子的溶液用于减少金属板在其存储期间的黑化或锈蚀的用途以及用所述溶液处理的金属板 | |
| JP7386341B2 (ja) | 金属板の処理方法及びこの方法で処理した金属板 | |
| DE1932812C3 (de) | Verfahren zum Beschichten einer Oberfläche einer bandförmigen Eisenunterlage mit Zink | |
| RU2783513C1 (ru) | Способ обработки металлического листа и металлический лист, обработанный этим способом | |
| US20170314138A1 (en) | Method for manufacturing steel sheet coated with zinc-based coating layer (as amended) |