UA123967C2 - Термоусадні плівки з поліамідом 6/6.6 - Google Patents

Термоусадні плівки з поліамідом 6/6.6 Download PDF

Info

Publication number
UA123967C2
UA123967C2 UAA201905797A UAA201905797A UA123967C2 UA 123967 C2 UA123967 C2 UA 123967C2 UA A201905797 A UAA201905797 A UA A201905797A UA A201905797 A UAA201905797 A UA A201905797A UA 123967 C2 UA123967 C2 UA 123967C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
polyamide
polyamide composition
stage
polymer film
temperature
Prior art date
Application number
UAA201905797A
Other languages
English (en)
Inventor
Рольф Мінквітц
Рольф МИНКВИТЦ
Зільке Бідасек
Зильке Бидасек
Роні Кнірім
Рони Книрим
Франк Хербот
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of UA123967C2 publication Critical patent/UA123967C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9115—Cooling of hollow articles
    • B29C48/912—Cooling of hollow articles of tubular films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/918—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/919—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling using a bath, e.g. extruding into an open bath to coagulate or cool the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0042—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor without using a mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/22—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes
    • B29C55/26—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/28—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/06—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
    • B29C61/08—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory by stretching tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B25/00—Packaging other articles presenting special problems
    • B65B25/06—Packaging slices or specially-shaped pieces of meat, cheese, or other plastic or tacky products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B53/00—Shrinking wrappers, containers, or container covers during or after packaging
    • B65B53/02—Shrinking wrappers, containers, or container covers during or after packaging by heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/079—Auxiliary parts or inserts
    • B29C2949/08—Preforms made of several individual parts, e.g. by welding or gluing parts together
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/001—Tubular films, sleeves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Abstract

Винахід стосується способу виготовлення полімерної плівки (Р), що містить поліамідну композицію (PZ), шляхом екструдування поліамідної композиції (PZ) через кільцеве сопло і наступного розтягування одержаного таким чином рукава шляхом вдування повітря. Крім цього, винахід стосується полімерної плівки (Р), виготовленої відповідним винаходу способом, а також способу пакування харчових продуктів у полімерну плівку (Р).

Description

Винахід стосується способу виготовлення полімерної плівки (Р), що містить поліамідну композицію (Р), шляхом екструдування поліамідної композиції (Р) через кільцеве сопло і наступного розтягування одержаного таким чином рукава шляхом вдування повітря. Окрім цього, винахід стосується полімерної плівки (Р), виготовленої відповідним винаходові способом, а також способу пакування харчових продуктів у полімерну плівку (Р).
Поліаміди мають особливе промислове значення, оскільки вони відрізняються дуже сприятливими механічними параметрами, зокрема високою міцністю і в'язкістю, стійкістю проти хімікатів, а також високою стійкістю проти стирання. їх застосовують, наприклад, для виготовлення волосінь, альпіністських канатів і килимових підлогових покриттів. Окрім цього, поліаміди використовують для виготовлення пакувальних плівок і пакувальних оболонок.
Застосування полімерних плівок як пакувальних плівок і пакувальних оболонок, а також спосіб їх виготовлення описані, наприклад, в енциклопедії Епсусіоредіа ої Роїутег Зсієпсе апа
Епдіпеегіпод, 2-е видання, том 7, стор. 73-127; том 10, стор. 684-695 (видавництво Чдопп УМіеу 5
Боп5, 1987). Проте, описані в цьому виданні поліамідні плівки є дуже жорсткими і мають низьку міцність на роздирання.
Тому для виготовлення пакувальних плівок і пакувальних оболонок часто використовують співполіаміди, які об'єднують у собі позитивні властивості різних поліамідів. У рівні техніки описані різні співполіаміди.
У публікації УМО 2004/103079 описані придатні для копчення плоскі та трубчаті оболонки і плівки для пакування харчових продуктів. Ці плівки одержують способом повітряного витягування із гомогенного розплаву полімерної суміші, що містить принаймні поліамід із полівініловий спирт і поліетер-блок-співполіамід. Полімерна суміш містить поліамід у кількості від 40 до 80 мас. 95. Товщина оболонки або плівки для харчових продуктів становить від 10 до 50 мкм. Як поліамід заявлений зокрема поліамід 6/6.6.
У публікації УУО 2008/040404 описані багатошарові плоскі або рукавні оболонки і плівки для харчових продуктів, виготовлені способом повітряного витягування і біаксіально розтягнуті способом потрійного роздування (англ. Тгіріє-ВиБріє). Вони складаються щонайменше з семи шарів. Один із шарів може містити поліаміди, такі як полікапролактам (поліамід 6), поліамід 6.6, поліамід 6/6.6, поліамід 11, поліамід 12 або їх суміші.
Зо Публікація М/С 2008/017453 також стосується багатошарових плоских або рукавних оболонок або плівок для харчових продуктів, одержаних способом повітряного витягування і біаксіально розтягнутих способом потрійного роздування. Ці оболонки або плівки для харчових продуктів містять щонайменше дев'ять шарів, причому один шар містить один поліамід.
Придатними до застосування поліамідами є, наприклад, поліамід 6, поліамід 6/6, поліамід 6/6.6, а також поліамід 6/12.
Недоліками полімерних плівок, описаних у публікаціях УМО 2004/103079, МО 2008/040404 і
МО 2008/017453, є те, що вони часто погано піддаються розтягненню і/або мають недостатню усадкову характеристику, оскільки їх усадка є незначною.
Тому в основу винаходу було покладено задачу розроблення способу виготовлення полімерної плівки (Р), цілком або значною мірою позбавленого недоліків способу, описаного у рівні техніки. Крім цього, спосіб має бути, наскільки це можливо, простим для здійснення та економічним.
Цю задачу вирішено в способі виготовлення полімерної плівки (Р), що містить поліамідну композицію (Р), причому поліамідна композиція (Р) включає поліамід 6/6.6 і оліго-мери поліаміду, і причому із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 можуть бути одержані олігомери поліаміду в кількості від 5 до 25 мас. 95 відносно загальної маси поліамідної композиції (Р) способом екстрагування, який включає такі стадії: ї) одержання поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі у першому екструдері, ії) екструдування одержаної на стадії ії) поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі із першого екструдера через кільцеве сопло з одержанням рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, ії) охолодження одержаного на стадії ії) рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, у водяній бані до першої температури (Ті), причому поліамідна композиція (Р) твердіє з утворенням першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р), їм) нагрівання одержаної на стадії ії) першої рукавної плівки до другої температури (Т») із одержанням нагрітої першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р), м) вдування повітря в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку, причому нагріту першу рукавну плівку розтягують в ширину, і причому нагріту першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз) із одержанням полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р).
Неочікувано було виявлено, що завдяки застосуванню поліамідної композиції (Р2), яка включає поліамід 6/6.6 і олігомери поліаміду, причому із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 можна екстрагувати олігомери поліаміду в кількості від 5 до 25 мас. 95 відносно загальної маси поліамідної композиції (Р), полімерна плівка (Р) краще піддається розтягненню і тому також має кращу усадкову характеристику. Крім цього, відповідні винаходові полімерні плівки (Р) є безпечними при застосуванні в галузі виробництва харчових продуктів і характеризуються низькою для застосування в цій галузі міграцією мономерів, причому вимірювання міграції для застосування у галузі виробництва харчових продуктів здійснюють згідно з вимогами СІМ ЕМ 1186-5:2002.
Виготовлена відповідним винаходові способом полімерна плівка (Р) характеризується також високою міцністю на роздирання як в напрямку екструдування, так і в перпендикулярному напрямку. Це є переважним зокрема при застосуванні виготовленої згідно з винаходом полімерної плівки (Р) у способі пакування харчових продуктів.
Переважним є також те, що полімерна плівка (Р), виготовлена відповідним винаходові способом, є менш жорсткою, ніж полімерна плівка, виготовлена способом, описаним у рівні техніки. Виготовлена згідно з винаходом полімерна плівка (Р) має невеликий модуль Е і високу міцність на пробивання у сухому стані. Висока міцність на пробивання має значення також зокрема при застосуванні полімерної плівки (Р) для пакування харчових продуктів.
Далі відповідний винаходові спосіб пояснюється докладніше.
Стадія ії)
На стадії ї) одержують поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі в першому екструдері. "Перший екструдер" у рамках винаходу означає як обов'язково один перший екструдер, так і два або кілька перших екструдерів.
Зазвичай у відповідному винаходові способі застосовують таку кількість перших екструдерів, яка відповідає кількості перших шарів, що містять поліамідну композицію (Р), які має містити полімерна плівка (Р).
Якщо виготовлена у відповідному винаходові способі полімерна плівка (Р), має містити, наприклад, обов'язково один перший шар, що містить поліамідну композицію (Р), застосовують
Зо відповідно обов'язково один перший екструдер. Якщо полімерна плівка (Р) має містити обов'язково два перших шари, які містять поліамідну композицію (Р), застосовують відповідно обов'язково два перших екструдери. Якщо полімерна плівка (Р) має містити обов'язково п'ять перших шарів, що містять поліамідну композицію (Р), застосовують відповідно обов'язково п'ять перших екструдерів.
Наприклад, поліамідну композицію (Р) одержують у від одного до одинадцяти перших екструдерів, переважно у від одного до п'яти перших екструдерів і особливо переважно у від одного до трьох перших екструдерів.
Згідно з винаходом поліамідну композицію (Р) одержують у розплавленій формі. "У розплавленій формі" в рамках винаходу означає, що поліамідну композицію (Р) одержують при температурі (Тр7), яка перевищує температуру плавлення (Тм(е7)) поліамідної композиції (Р). Таким чином, "у розплавленій формі" означає, що поліамідна композиція (Р) має температуру (Те7), яка перевищує температуру плавлення (Тм(е7)) поліамідної композиції (Р). Якщо поліамідна композиція (Р) перебуває в розплавленій формі, то вона є плинною. "Плинна" означає, що поліамідна композиція (Р) може бути подана в перший екструдер, і що поліамідна композиція (Р) може бути екструдована із першого екструдера.
Наприклад, поліамідну композицію (Р) одержують на стадії і) при температурі (Те?) від 180 до 330 "С, переважно від 190 до 300 "С і зокрема переважно від 200 до 270 "С, у кожному випадку за умови, що температура (Те), при якій одержують поліамідну композицію (Р2), є вищою, ніж температура плавлення (Тм(ер)) поліамідної композиції (Р).
Поліамідну композицію (Р) можна одержувати у розплавленій формі в першому екструдері усіма відомими фахівцям методами.
Наприклад, поліамідну композицію (Р) можна подавати у першій екструдер у розплавленій або в твердій формі. Якщо поліамідну композицію (Р) подають у першій екструдер у твердій формі, її можна подавати, наприклад, в формі грануляту і/або порошку. Тоді поліамідну композицію (Р) розплавляють у першому екструдері і, таким чином, одержують у першому екструдері в розплавленій формі. Ця форма виконання є переважною.
Окрім цього, можливим є також безпосереднє одержання поліамідної композиції (Р) у першому екструдері; таким чином, поліамідну композицію (Р) одержують у першому екструдері в розплавленій формі. Відповідні способи відомі фахівцям.
Таким чином, поліамідну композицію (Р) можна одержувати у першому екструдері шляхом змішування поліаміду 6/6.6 із олігомерами поліаміду безпосередньо в першому екструдері. Так само можна одержувати поліамідну композицію в першому екструдері шляхом сумісної полімеризації застосовуваних для описаного далі одержання поліаміду 6/6.6 компонентів, капролактаму, гексаметилендіаміну та адипінової кислоти, безпосередньо у першому екструдері, причому відбувається утворення поліаміду 6/6.6 і олігомерів поліаміду, а разом із цим поліамідної композиції.
Окрім цього, на стадії ї) разом із поліамідною композицією (Р) у розплавленій формі в першому екструдері можна одержувати добавки. Добавки зазвичай змішують із поліамідною композицією (Р) у розплавленій формі в першому екструдері. Відповідні способи також відомі фахівцям.
Придатні до застосування добавки відомі фахівцям і, наприклад, вибрані з групи, що включає стабілізатори, барвники, антистатики, речовини для підвищення клейкості, засоби проти злипання, технологічні добавки, антиоксиданти, фотостабілізатори, УФ-абсорбери, антиадгезиви і допоміжні засоби для зародкоутворення.
Придатними до застосування барвниками є органічні та неорганічні пігменти, такі як, наприклад, шліхтований діоксид титану. Придатними до застосування речовинами для підвищення клейкості є, наприклад, полізобутилен (РІВ) або етилвінілацетат (ЕМА).
Придатними до застосування антиадгезивами є, наприклад, частинки діоксиду кремнію або карбонату кальцію. Придатними до застосування фотостабілізаторами є, наприклад, так звані "НАЇ 5" (англ. піпаєегейд атіпе Ідні 5іабіїї2ег5). Як технологічні добавки або антиадгезиви можна застосовувати, наприклад, віск етилен-біс-стеарамід (ЕВ). Допоміжними засобами для зародкоутворення можуть бути, наприклад, усі види органічних або неорганічних зародків кристалізації, наприклад такі як тальк.
Далі наведений докладніший опис поліамідної композиції (Р).
Поліамідна композиція (Р)
Згідно з винаходом поліамідна композиція (Р) містить поліамід 6/6.6 і олігомери поліаміду.
Згідно з винаходом із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 можна екстрагувати олігомери поліаміду в кількості від 5 до 25 мас. 95 відносно загальної маси поліамідної
Зо композиції (Р).
Переважно із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 можна екстрагувати олігомери поліаміду в кількості від 7 до 24 мас. 95 і зокрема переважно в діапазоні від 10 до 23 мас. до відносно загальної маси поліамідної композиції (Р).
Для екстрагування олігомерів поліаміду із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 поліамідну композицію (Р) перемелюють до одержання частинок розміром від 0,5 до 0,7 мм, а потім протягом 6 годин піддають екстрагуванню у киплячому метанолі як екстрагенті, причому здійснюють кількаразову заміну екстрагента. Наприкінці екстрагування відокремлюють тверді компоненти. Потім одержаний екстракт висушують, придатні для екстрагування компоненти (олігомери поліаміду) залишають і зважують, на підставі одержаних результатів визначають кількість олігомерів поліаміду, які можна екстрагувати з поліамідної композиції (Р).
Поліамідна композиція (Р) може містити, окрім цього, додаткові полімери, зокрема додаткові поліаміди. Переважно поліамідна композиція (Р) складається з поліаміду 6/6.6 і олігомерів поліаміду.
Поліамідна композиція (Р) зазвичай має температуру склування (Те(е)). Температура склування (Те(г7)), визначена згідно з ІЗО 11357-2:2013, становить, наприклад, від 20 до 70 "С, переважно від З0 до 65 "С і зокрема переважно від 40 до 60 "с.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамідна композиція (Р) має температуру склування (Тее)), причому температура склування (Те(7)) становить від 20 до 7076.
Температура склування (Те(р)) поліамідної композиції (Р) відповідно до ІЗО 11357-2:2013 в рамках винаходу стосується температури склування (Те7)) сухої поліамідної композиції (Р). "Суха" в рамках даного винаходу означає, що поліамідна композиція (Р) містить менше ніж 1 мас. 95, переважно менше ніж 0,5 мас. 95 і зокрема переважно менше ніж 0,1 мас. 95 води відносно загальної маси поліамідної композиції (Р). Більш переважно "суха" означає, що поліамідна композиція (Р) не містить воду, а найбільш переважно, що поліамідна композиція (Р) не містить розчинник.
Самозрозуміло, що олігомери поліаміду в рамках винаходу не розуміють як розчинники.
Тому згідно з винаходом найбільш переважним є те, що "суха" в рамках винаходу означає відсутність у поліамідній композиції (Р) розчинників, відмінних від олігомерів поліаміду.
Температура склування (Тс(7) поліамідної композиції (Р) переважно є нижчою, ніж температура склування (Те(в)) поліаміду 6/6.6.
Поліамідна композиція (Р), окрім цього, зазвичай має температуру плавлення (ме).
Температура плавлення (Тм(г7) поліамідної композиції (Р), визначена згідно з ІЗ5О 11357- 3:2011, становить, наприклад, від 178 до 187 "С, переважно від 179 до 186 "С і зокрема переважно від 180 до 185 С.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамідна композиція (Р) має температуру плавлення (Тмег)), яка становить від 178 до 187 "С.
Загалом поліамідна композиція (Р) має характеристичну в'язкість (МА(г7)) в діапазоні від 150 до 350 мл/г, визначену у 0,5 мас. уо-ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 95 при температурі 25 "С згідно з ІБО 307: 2007 ж Додаток 1: 2013.
Переважно характеристична в'язкість (МА(в7)) поліамідної композиції (Р), визначена у 0,5 мас. уо-ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 906 при температурі 25 "С згідно з
ІБО 307: 2007 як Додаток 1: 2013, становить від 175 до 325 мл/г і особливо переважно від 200 до 300 мл/г, .
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамідна композиція (Р) має характеристичну в'язкість (МА(Р7)), визначену у 0,5 мас. У-ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 95 при температурі 25 "С згідно з ІБО 307: 2007 я Додаток 1: 2013, яка становить від 150 до 350 мл/г.
Поліамід 6/6.6 "Поліамід 6/6.6" в рамках винаходу означає як обов'язково один поліамід 6/6.6, так і суміш із двох або кількох поліамідів 6/6.6.
Поліамід 6/6.6 є співполімером поліаміду 6 і поліаміду 6.6.
Поліамід 6 є полімером, що містить похідні від капролактаму структурні одиниці. Поліамід 6.6 є полімером, який містить структурні одиниці, що походять від гексаметиленді-аміну та гександіової кислоти (адипінової кислоти).
Переважно поліамід 6/6.6 складається із поліаміду 6 і поліаміду 6.6. Тому поліамід 6/6.6 складається переважно із структурних одиниць, які походять від капролактаму, гексаметилендіаміну та адипінової кислоти.
Іншими словами, поліамід 6/56.6 переважно є співполімером, одержаним виходячи із капролактаму, гексаметилендіаміну та адипінової кислоти.
Поліамід 6/6.6 є переважно статистичним співполімером.
Поліамід 6/6.6 містить переважно від 70 до 78 мас. 95 структурних одиниць поліаміду 6 і від 22 до 30 мас. до структурних одиниць поліаміду 6.6, в кожному випадку відносно загальної маси поліаміду 6/6.6.
Особливо переважно поліамід 6/6.б6 містить від 73 до 77 мас. 95 структурних одиниць поліаміду 6 і від 23 до 27 мас. 95 структурних одиниць поліаміду 6.6, у кожному випадку відносно загальної маси поліаміду 6/6.6.
Найбільш переважно поліамід 6/6.6 містить від 74,5 до 75,5 мас. 96 структурних одиниць поліаміду 6 і від 24,5 до 25,5 мас. 956 структурних одиниць поліаміду 6.6, у кожному випадку відносно загальної маси поліаміду 6/6.6.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамід 6/6.6 містить від 70 до 78 мас. 95 структурних одиниць поліаміду 6 і від 22 до 30 мас. 906 структурних одиниць поліаміду 6.6, у кожному випадку відносно загальної маси поліаміду 6/6.6.
Вміст структурних одиниць поліаміду 6.6 в поліаміді 6/5.6 у рамках винаходу визначають таким чином: поліамід 6/6.6 гідролізують у розбавленій (до концентрації 20 мас. 95) соляній кислоті. При цьому відбувається протонування структурних одиниць, що походять від гексаметилендіаміну, причому хлорид-іон соляної кислоти утворює відповідний протиіїон. Потім за допомогою іонообмінника цей хлорид-іон заміщують на гідроксид-іон, причому відбувається вивільнення гексаметилендіаміну. Концентрацію вивільненого гексаметилендіаміну визначають шляхом титрування із застосуванням 0,1 молярної соляної кислоти. Виходячи з концентрації гексаметилендіаміну, потім відомими фахівцям методами можна розрахувати вміст поліаміду 6.6 у поліаміді 6/6.6.
Поліамід 6/6.6 зазвичай має температуру склування (Тер)). Температура склування (Тере)), визначена згідно з ІБО 11357-2:2013, становить, наприклад, від 20 до 70 "С, переважно від 30 до 65 "С і зокрема переважно від 40 до 60 "С.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамід 6/6.6 має температуру склування (Тер)), причому температура склування (Теев)) становить від 20 до 70 "С.
Температура склування (Те(в)) поліаміду 6/6.6 відповідно до ІЗО 11357-2:2013 в рамках 60 винаходу стосується температури склування (Тефр)) сухого поліаміду 6/6.6.
"Сухий" у рамках винаходу означає, що поліамід 6/656.6 містить менше ніж 1 мас. р, переважно менше ніж 0,5 мас. 95 і зокрема переважно менше ніж 0,1 мас. 96 води відносно загальної маси поліаміду 6/6.6. Більш переважно "сухий" означає, що поліамід 6/6.6 не містить воду, а найбільш переважно - що поліамід 6/6.6 не містить розчинників.
Самозрозуміло, що для визначення температури склування (Те(в)) поліамід 6/6.б6 також не містить олігомери поліаміду.
Поліамід 6/6.б6, окрім цього, зазвичай має температуру плавлення (Тме)). Температура плавлення (Тм(е)) поліаміду 6/6.6, визначена згідно з І5О 11357-3:2011, становить, наприклад, від 180 до 187 "С, переважно від 181 до 186 "С і зокрема переважно від 82 до 185 С.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамід 6/6.6 має температуру плавлення (Тме)), причому температура плавлення (Тме)) становить від 180 до 187 "С.
Загалом поліамід 6/6.6 має характеристичну в'язкість (МА()), визначену у 0,5 мас. У5-йому розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 95 при температурі 25 "С згідно з ІЗБО 307: 2007 в Додаток 1: 2013, яка становить від 150 до 350 мл/г.
Переважно характеристична в'язкість (МА(в)) поліаміду 6/6.6, визначена у 0,5 мас. Уо--ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 95 при температурі 25 "С згідно з ІЗБО 307: 2007 - Додаток 1: 2013, становить від 200 до 300 мл/г.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамід 6/6.6 має характеристичну в'язкість (МА(в)), визначену у 0,5 мас. Уо-ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. Фо при температурі 25 "С згідно з ІБО 307: 2007 ї- Додаток 1: 2013, яка становить від 150 до 350 мл/г.
Об'ємна швидкість потоку розплаву (англ. тей моїште Пом/ гаїє, МУВ) при температурі 250 С і масі 5 кг становить зазвичай від 1 до 100 мл/10 хвилин, переважно від 2 до 75 мл/10 хвилин і особливо переважно від 5 до 50 мл/10 хвилин.
Поліамід 6/6.6 має переважно середньочисельну молекулярну масу (Ми) від 20 000 до 40 000 г/моль. Окрім цього, поліамід 6/6.6 переважно має середньо вагову молекулярну масу (Му) від 70 000 до 150 000 г/моль, визначену методом ексклюзійної хроматографії, (англ. 5і22 ехсіивіоп спготаїйодгарну, ЗЕС).
Середньочисельну молекулярну масу (Ми) і середньо вагову молекулярну масу (Му)
Зо визначали методом 5ЕС таким чином: застосовували колонку з температурою 40 "С, швидкість потоку становила 1 мл/хв., а об'єм ін'єкції становив 100 мкл. Концентрація зразка становила 2 мг/мл, як елюент застосовували гексафторізопропанол із 0,05 95 калієвої солі трифтороцтової кислоти. Калібрування здійснювали за допомогою стандарту компанії РОб5 для поліметилметакрилату (РММА) з вузьким масово-молекулярним розподілом в діапазоні від 800 до 1 820 000 г/моль; значення поза діапазоном елюювання екстраполювали.
Способи одержання поліаміду 6/6.6 відомі фахівцям і описані, наприклад, у публікації УМО 2010/066769. В описаному способі одержання співполіамідів, зокрема поліаміду 6/6.6 процес одержання здійснюють безперервно, виходячи з лактамів і солей діамінів та дикарбонових ее
Олігомери поліаміду "Олігомери поліаміду" в рамках винаходу розуміють як сполуки, що містять амідні структурні одиниці і утворюються в процесі одержання поліамідів. Вони відомі фахівцям.
У рамках винаходу олігомери поліаміду переважно мають середньочисельну молекулярну масу (Ми) в діапазоні від 100 до 10 000 г/моль, переважно в діапазоні від 200 до 8 000 г/моль і зокрема переважно в діапазоні від 500 до 5 000 г/моль. Середньочисельну молекулярну масу (Ми) визначають, як описано вище, методом 5ЕС.
Переважно утворення відповідних винаходові олігомерів поліаміду відбувається в процесі одержання поліаміду 6/6.6, який містить поліамідна композиція (Р). Тому олігомери поліаміду переважно містять структурні одиниці, які походять від капролактаму і/або адипінової кислоти, і або гексаметилендіаміну. Переважно олігомери поліаміду є циклічними олігомерами поліаміду.
Тому згідно з винаходом є переважним, що утворення поліамідної композиції (Р), яка включає поліамід 6/6.6 і олігомери поліаміду, відбувається в процесі одержання поліаміду 6/6.6.
Стадія ії)
На стадії ії) одержану на стадії ї) поліамідну композицію (Р) в розплавленій формі екструдують із першого екструдера через кільцеве сопло з одержанням рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі. "Кільцеве сопло" в рамках винаходу означає я обов'язково одне кільцеве сопло, так і два або більше кільцевих сопел. Згідно з винаходом переважним є застосування обов'язково одного кільцевого сопла.
Придатними до застосування кільцевими соплами є всі відомі фахівцям кільцеві сопла, які дозволяють екструдувати рукав із поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі. Придатні до застосування кільцеві сопла відомі фахівцям.
При здійсненні у переважній формі виконання винаходу описаній діла стадії ії) переважним є, якщо на стадії ії) поліамідну композицію (Р) в розплавленій формі із першого екструдера об'єднують із описаним далі принаймні одним додатковим полімером (м/Р) у розплавленій формі із додаткового екструдера в кільцевому соплі.
Зокрема переважно на стадії ії) поліаамідну композицію (Р) в розплавленій формі із першого екструдера об'єднують із принаймні одним додатковим полімером (МР) у розплавленій формі із додаткового екструдера в соплі таким чином, що одержаний на стадії ії) рукав, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, містить принаймні один перший шар, поліамідну композицію (Р) в розплавленій формі, і принаймні один додатковий шар, який містить принаймні один додатковий полімер (МР) у розплавленій формі.
Наприклад, товщина рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, становить від 10 мкм до 1 мм, переважно від 20 до 700 мкм і зокрема переважно від 50 до 500
МКМ.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому одержаний на стадії ії) рукав має товщину від 10 мкм до 1 мм.
Стадія її)
На стадії ії) одержаний на стадії ії) рукав, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, охолоджують у водяній бані до першої температури (Ті), причому поліамідну композицію (Р) піддають твердінню із одержанням першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р).
Перша температура (Тї), до якої охолоджують рукав, є, наприклад, меншою, ніж температура плавлення (Тм(е7)) поліамідної композиції (Р). Переважно перша температура (Ті) є нижчою, ніж температура склування (Те(г7)) поліамідної композиції (Р).
Наприклад, перша температура (Ті) на стадії ії) становить від 5 до 95 "С, переважно від 10 до 80 "С і зокрема переважно від 20 до 70 "с.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому перша температура (Ті) на стадії ії) становить від 5 до 60 "С.
Водяна баня містить воду. Окрім цього, водяна баня може містити додаткові компоненти, такі як, наприклад, спирти.
Згідно з винаходом переважно водяна баня складається з води.
Температура водяної бані на стадії ії) становить, наприклад, від 5 до 95 "С, переважно від 10 до 70 "С і зокрема переважно від 15 до 50 "С.
Стадії ії) і ії) можна здійснювати послідовно або одночасно. Самозрозуміло, що при одночасному здійсненні стадій ії) і ії), рукав, який містить поліамідну композицію (Р/7) у розплавленій формі, одержують лише короткочасно і як проміжний продукт. Зазвичай потім при екструдуванні на стадії ії) поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі безпосередньо екструдують в формі рукава у водяній бані на стадії ії) і охолоджують у ній, а поліамідну композицію (Р) піддають твердінню з одержанням першої рукавної плівки.
Окрім цього, можливим є також напрямлення рукава, який містить поліамідну композицію (Р), в процесі охолодження на стадії ії) через першу систему роликів. При цьому рукав розтягують у довжину.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому рукав, який містить поліамідну композицію (Р), в процесі охолодження на стадії ії) напрямляють через першу систему роликів, причому рукав розтягують у довжину.
При розтягненні рукава полімерні ланцюги наявного в поліамідної композиції (Р) поліаміду 6/6.6 розпрямляються, і кристалічність поліаміду 6/5.6 - а разом із цим також поліамідної композиції (Р) - може бути підвищена. Цей спосіб відомий фахівцям.
Окрім цього можливим є також розпрямлення полімерних ланцюгів можливо наявного у рукаві принаймні одного додаткового полімеру (МР) в процесі розтягування. Завдяки цьому можна також підвищити кристалічність принаймні одного додаткового полімеру (м/Р).
Якщо відбувається розтягнення рукава у довжину, це означає, що рукав розтягується в напрямку екструдування. Полімерні ланцюги наявного в поліамідної композиції (Р) поліаміду 6/6.6, а також можливо наявного в ній принаймні одного додаткового полімеру (МР) орієнтовані паралельно напрямку, в якому відбувається розтягнення.
Стадія ім)
На стадії ім) одержану на стадії ії) першу рукавну плівку нагрівають до другої температури бо (Т2) із одержанням нагрітої першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р).
Нагрівання першої рукавної плівки можна здійснювати усіма відомими фахівцям методами, наприклад, за допомогою інфрачервоного випромінювача або оточуючого рукав нагрівального кільця.
Друга температура (Т2), до якої нагрівають першу рукавну плівку, переважно є вищою, ніж температура склування (Те) поліамідної композиції (Р). Переважним окрім цього є також, що друга температура (Т2) є нижчою, ніж температура плавлення (Тм(є7)) поліамідної композиції (Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому поліамідна композиція (Р) має температуру склування (Те) і температуру плавлення (Тм(е), і друга температура (2) на стадії ім) є вищою, ніж температура склування (Тег) і нижчою, ніж температура плавлення (Тме)) поліамідної композиції (Р).
Наприклад, друга температура (Т») на стадії ім) становить від 20 до 190 "С, переважно від 50 до 180 "С і зокрема переважно від 70 до 170 "С.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому на стадії ім) одержану на стадії ії) першу рукавну плівку нагрівають до другої температури (Т2), яка становить від 20 до 190 "С.
Самозрозуміло, що друга температура (Т2), до якої нагрівають першу рукавну плівку на стадії ім), Є вищою, ніж перша температура (Ті), до якої охолоджують рукав на стадії її).
Стадія м)
На стадії м) в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку вдувають повітря, причому відбувається розтягнення нагрітої першої рукавної плівки по ширині, і причому нагріту першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз) із одержанням полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р). "Повітря" в рамках винаходу означає газову суміш земної атмосфери.
В іншій формі виконання винаходу на стадії м) в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку вдувають принаймні один газ, вибраний із групи, що включає азот, аргон і діоксид вуглецю.
Вдування повітря в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку можна здійснювати усіма відомими фахівцям методами.
При цьому відбувається розтягнення нагрітої першої рукавної плівки по ширині. Це означає,
Зо що її розтягнення відбувається в напрямку, перпендикулярному напрямку екструдування.
У процесі здійснення стадії м) нагріту першу рукавну плівку додатково можна напрямляти через другу систему роликів, причому відбувається додаткове розтягнення нагрітої першої рукавної плівки у довжину.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому нагріту першу рукавну плівку, яка містить поліамідну композицію (Р), в процесі вдування повітря на стадії м) напрямляють через другу систему роликів, причому відбувається розтягнення нагрітої першої рукавної плівки у довжину.
Якщо нагріту першу рукавну плівку під час здійснення стадії м) напрямляють через другу систему роликів і/або рукав у процесі охолодження на стадії ії) напрямляють через першу систему роликів, одержана на стадії м) полімерна плівка (Р) є полімерною плівкою (Р), яка розтягнута як у напрямку свого екструдування, так і в перпендикулярному до цього напрямку.
Тоді йдеться про біаксіально орієнтовану полімерну плівку (Р). "Біаксіально орієнтована" означає, що полімерні ланцюги в основному орієнтовані в двох різних, переважно взаємно перпендикулярних напрямках.
На стадії м) першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз). Охолодження до третьої температури (Тз) можна здійснювати лише шляхом вдування повітря в нагріту першу рукавну плівку. Крім цього, можливим є додаткове охолодження нагрітої першої рукавної плівки в процесі здійснення стадії м).
Третя температура (Тз), до якої охолоджують нагріту першу рукавну плівку, переважно є нижчою, ніж температура склування (Те(ег)) поліамідної композиції (Р).
Наприклад, третя температура (Тз) становить від 5 до 70 "С, переважно від 10 до 60 С і зокрема переважно від 15 до 50 "С.
Самозрозуміло, що третя температура (Тз), до якої охолоджують нагріту першу рукавну плівку на стадії м), є нижчою, ніж друга температура (Т2), до якої нагрівають першу рукавну плівку на стадії ім).
Згідно з винаходом переважно після стадії м) здійснюють такі стадії: мі) напрямлення виготовленої на стадії м) полімерної плівки (Р) через принаймні один третій ролик, мії) нагрівання виготовленої на стадії м) полімерної плівки (Р) до четвертої температури (Та), яка є вищою, ніж температура склування (Те(г7)) поліамідної композиції (Р), із одержанням бо нагрітої полімерної плівки (Р),
мії) напрямлення одержаної на стадії мії) нагрітої полімерної плівки (Р) через принаймні один четвертий ролик із одержанням полімерної плівки (Р), причому нагріту полімерну плівку (Р) між здійсненням стадії мії) і стадії міїї) на стадії міїї) і/або після стадії мії) охолоджують до п'ятої температури (Т5), яка є нижчою, ніж температура склування (Те) поліамідної композиції (Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому після стадії м) здійснюють такі стадії: мі) напрямлення одержаної на стадії м) полімерної плівки (Р) через принаймні один третій ролик, мії) нагрівання одержаної на стадії м) полімерної плівки (Р) до четвертої температури (Та), яка є вищою, ніж температура склування (Те(г7)) поліамідної композиції (Р), із одержанням нагрітої полімерної плівки (Р), мії) напрямлення одержаної на стадії мії) нагрітої полімерної плівки (Р) через принаймні один четвертий ролик із одержанням полімерної плівки (Р), причому нагріту полімерну плівку (Р) між здійсненням стадії мії) і стадії міїї) на стадії міїї) і/або після стадії мії) охолоджують до п'ятої температури (Т5), яка є нижчою, ніж температура склування (Те) поліамідної композиції (Р).
Стадії мі) -мії), які необов'язково здійснюють опісля стадії хм)ї, називають також "нормалізацією" (англ. аппеаїїпа).
На стадії ім) полімерну плівку (Р) напрямляють через принаймні один третій ролик. "Принаймні один третій ролик" в рамках винаходу означає як обов'язково один третій ролик, так і третю систему роликів.
Переважно полімерну плівку (Р) на стадії ім) напрямляють через третю систему роликів.
Придатні до застосування треті ролики відомі фахівцям. Так само фахівцям відомі придатні до застосування треті системи роликів.
Принаймні один третій ролик зазвичай має першу швидкість обертання.
В одній із форм виконання винаходу стадії м) і мі) здійснюють одночасно. Тоді на стадії м) нагріту першу рукавну плівку додатково напрямляють через другу систему роликів, а друга система роликів є такою самою, що й принаймні один третій ролик, через який напрямляють полімерну плівку (Р) на стадії мі).
Зо Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому нагріту першу рукавну плівку, яка містить поліамідну композицію (Р), в процесі вдування повітря на стадії м) напрямляють через другу систему роликів, причому відбувається розтягнення нагрітої першої рукавної плівки у довжину, а потім після стадії у) здійснюють такі стадії: мії) нагрівання одержаної на стадії м) полімерної плівки (Р) до четвертої температури (Та), яка є вищою, ніж температура склування (Те(г7)) поліамідної композиції (Р), із одержанням нагрітої полімерної плівки (Р), мії) напрямлення одержаної на стадії мії) нагрітої полімерної плівки (Р) через принаймні один четвертий ролик із одержанням полімерної плівки (Р), причому нагріту полімерну плівку (Р) між стадією мії) і стадією мії) на стадії мії) і/або після стадії мії) охолоджують до п'ятої температури (Т5), яка є нижчою, ніж температура склування (Тег) поліамідної композиції (Р).
На стадії мії) полімерну плівку (Р) нагрівають до четвертої температури (Та).
Нагрівання здійснюють переважно після того як полімерну плівку (Р) на стадії мі) напрямляють через принаймні один третій ролик. Якщо нагріту першу рукавну плівку в процесі здійснення стадії м) напрямляють через другу систему роликів, а принаймні один третій ролик є таким самим, що й друга система роликів, нагрівання здійснюють переважно після напрямлення через другу систему роликів.
Нагрівання виготовленої полімерної плівки (Р) до четвертої температури (Та) на стадії мії) можна здійснювати усіма відомими фахівцям методами.
Четверта температура (Та) згідно з винаходом є вищою, ніж температура склування (Те(вз)) поліамідної композиції (Р). Окрім цього переважним є те, що четверта температура (Та) є нижчою, ніж температура плавлення (Тм(р7)) поліамідної композиції (Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому четверта температура (Та) є нижчою, ніж температура плавлення (Тм(е)) поліамідної композиції (Р).
Самозрозуміло, що четверта температура (Т»), до якої необов'язково нагрівають полімерну плівку (Р) на стадії мі), є вищою, ніж третя температура (Тз), до якої нагріту першу рукавну плівку охолоджують на стадії м).
На стадії мії) нагріту полімерну плівку (Р) напрямляють через принаймні один четвертий ролик.
"Принаймні один четвертий ролик" в рамках винаходу означає як обов'язково один четвертий ролик, так і четверту систему роликів.
Принаймні один четвертий ролик зазвичай має другу швидкість обертання.
Згідно з винаходом переважно перша швидкість обертання принаймні одного третього ролик є вищою, ніж друга швидкість обертання принаймні одного четвертого ролика.
Нагріту полімерну плівку (Р) між стадією мії) і стадією мії) на стадії мії) і/або після стадії мії) охолоджують до п'ятої температури (Т5). П'ята температура (Т5) є нижчою, ніж температура склування (Те(гу)) поліамідної композиції (Р).
Самозрозуміло, що п'ята температура (Т5) є нижчою, ніж четверта температура (Та).
Охолодження до п'ятої температури (Т5) можна здійснювати усіма відомими фахівцям методами, наприклад, за допомогою повітря.
В результаті здійснення стадій мі) - мії) одержують полімерну плівку (Р), яка характеризується особливо низькою попередньою усадкою. Таким чином, полімерна плівка (Р) не зазнає або зазнає лише незначної усадки між її виготовленням та її застосуванням, наприклад, як пакувальної плівки. Відповідне є чинним у тому разі, якщо нагріту першу рукавну плівку на стадії м) напрямляють через другу систему роликів, а потім здійснюють стадії мії) і мії).
Полімерна плівка (Р)
Виготовлена згідно з винаходом полімерна плівка (Р) містить поліамідну композицію (Р).
Переважно виготовлена згідно з винаходом полімерна плівка (Р) містить від 0,1 до 80 мас. до поліамідної композиції (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р).
Особливо переважно полімерна плівка (Р) містить від 0,1 до 50 мас. 95 поліамідної композиції (Р), більш переважно від 5 до 45 мас. 95 поліамідної композиції (Р) і зокрема переважно від 10 до 40 мас. поліамідної композиції (Р), у кожному випадку відносно загальної маси полімерної плівки (Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому полімерна плівка (Р) містить від 0,1 до 80 мас. 95 поліамідної композиції (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р).
Окрім цього, полімерна плівка переважно містить від 20 до 99,9 мас. 96 принаймні одного додаткового полімеру (мР), особливо переважно від 50 до 99,995 принаймні одного додаткового полімеру (МР) відносно загальної маси полімерної плівки (Р), більш переважно від 55 до 95 мас. 95 і зокрема переважно від 60 до 90 мас. 96 принаймні одного додаткового полімеру (УР), у кожному випадку відносно загальної маси полімерної плівки (Р).
Сума масових відсотків наявної в полімерній плівці (Р) поліамідної композиції (Р) і принаймні одного додаткового полімеру (м/Р) зазвичай складає 100 мас. 95. "Принаймні один додатковий полімер (м'Р)" в рамках винаходу означає як обов'язково один додатковий полімер (МР), так і суміш двох або більше додаткових полімерів (м/Р).
Придатними до застосування як принаймні один додатковий полімер (мР) є всі відомі фахівцям полімери. Самозрозуміло, що принаймні один додатковий полімер (МР) відрізняється від наявного у поліамідній композиції (Р) поліаміду 6/6.6.
Переважно принаймні один додатковий полімер (м/Р) вибраний із групи, що включає поліолефіни, полі(етиленвінілові спирти), полі(етиленвінілацетати), поліетилентерефтала-ти, полівініліденхлориди, поліолефіни, поліестери та іономери з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти.
Особливо переважно принаймні один додатковий полімер (м/Р) вибраний із групи, що включає поліолефіни, полі(етиленвінілові спирти), полі(етиленвінілацетати), поліети- лентерефталати, полівініліденхлориди і поліолефіни з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти.
Найбільш переважно принаймні один додатковий полімер (МР) вибраний із групи, що включає поліолефіни, з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти та етилвінілові спирти.
Якщо принаймні один додатковий полімер (м'Р) вибраний із групи, що включає поліолефіни, переважним є додаткове застосування як принаймні одного додаткового полімеру (мР) поліолефінів із прищепленим ангідридом малеїнової кислоти. При цьому можливим є застосування як принаймні одного додаткового полімеру (МР) суміші з поліолефінів і поліолефінів із прищепленим ангідридом малеїнової кислоти. Також, якщо полімерна плівка (Р) є описаною далі багатошарової плівкою, можливим є те, що полімерна плівка (Р) містить принаймні один перший додатковий шар принаймні одного додаткового полімеру (УР), причому принаймні один додатковий полімер (Р) першого додаткового шару вибраний із групи, що включає поліолефіни з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти, а полімерна плівка (Р) містить принаймні один другий додатковий шар принаймні одного додаткового полімеру (МУР), причому принаймні один додатковий полімер (Р) другого додаткового шару вибраний із групи, бо що включає поліолефіни. Якщо полімерна плівка (Р) містить перший додатковий шар, у цьому випадку він розміщений переважно між першим шаром принаймні однієї поліамідної композиції (Р) ії другим додатковим шаром.
Поліолефіни відомі фахівцям. Переважними поліолефінами є поліпропілен (РР), поліетилен низької густини (англ. ІОм/-депзіїу роїуєїпуіепе, ГОРЕ) лінійний поліетилен низької густини (англ. лінійний-Іом/-деп5йу роїуєїйуїепе, ГОРЕ) і поліетилен дуже низької густини (англ. мегу-Іом/- депзйу роїуеїпуІепе, МОРЕ).
Лінійний поліетилен низької густини (ГІ ОРЕ) є співполімером етилену і принаймні одного Са4-
Св-а-олефіну. Лінійний поліетилен низької густини (ПІ ОРЕ) відрізняється довгими полімерними ланцюгами з короткими бічними ланцюгами. Довжина бічних ланцюгів у лінійному поліетилені низької густини (ОРЕ) зазвичай є меншою, ніж у полієтилені низької густини (ГОРЕ) та у поліетилені середньої густини (МОРЕ). Температура плавлення лінійного поліетилену низької густини (ГОРЕ) зазвичай становить від 110 до 130 "С, його густина становить від 0,91 до 0,93 г/см3.
Поліетилени дуже низької густини (МІ ОРЕ) є співполімерами етилену і принаймні одного Са-
Св-а-олефіну. їх температура плавлення становить зазвичай від 110 до 130 "С, а густина - від 0,86 до « 0,91 г/см3. Вміст С4-Св-х-олефінів у МІ ОРЕ, як правило, є більшим, аніжу ІП ОРЕ. "С4-Св-о-олефін" у рамках даного винаходу означає лінійні та розгалужені, переважно лінійні алкілени, що містять від 4 до 8 атомів вуглецю, які є ненасиченими в о-положенні, тобто містять в о-положенні подвійний зв'язок С-С. Прикладами є 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен і 1- октен. Переважними є 1-бутен, 1-гексен і 1-октен.
Переважними полі(етиленвінілацетатами) є співполімери етилену з вінілацетатом.
Наприклад, для їх одержання переважно застосовують від 82 до 99,9 мас. 95 етилену і від 0,1 до 18 мас. 95 вінілацетату, переважно від 88 до 99,9 мас. 95 етилену і від 0,1 до 12 маб. 95 вінілацетату.
Переважні полі(етиленвінілові спирти) можуть бути одержані шляхом повного або часткового омилення описаних вище полі(етиленвінілацетатів). Наприклад, полі(етиленвінілові спирти) містять від 50 до 75 мол. 9о етилену і від 25 до 50 мол. 95 вінілового спирту відносно загальної кількості полі(етиленвінілових спиртів).
Полімерна плівка (Р) може містити принаймні один додатковий полімер (МР) у формі суміші
Зо (англ. Вієпа) із поліамідною композицією (Р). Так само можливим і згідно з винаходом переважним є те, що полімерна плівка (Р) містить принаймні один перший шар, який містить поліамідну композицію (Р), і полімерна плівка (Р) містить принаймні один додатковий шар, що містить принаймні один додатковий полімер (м/Р).
У цій формі виконання переважним є те, що принаймні один перший шар, який містить поліамідну композицію (Р), не містить додатковий полімер (Р). "Принаймні один додатковий шар" у рамках даного винаходу означає як обов'язково один додатковий шар, так і два або кілька додаткових шарів.
Як вже описано вище, кількість перших шарів відповідає кількості перших екструдерів, застосовуваних на стадії ії) відповідного винаходові способу. "Принаймні один додатковий шар" у рамках винаходу означає як обов'язково один додатковий шар, так і два або більше додаткових шарів.
Два або більше додаткових шарів є переважними.
Як пояснюється далі, кількість додаткових шарів відповідає кількості додаткових екструдерів, застосовуваних в одній з форм виконання відповідного винаходові способу.
Таким чином, переважним згідно з винаходом є те, що полімерна плівка (Р) містить принаймні один перший шар, який містить поліамідну композицію (Р), а полімерна плівка (Р) містить, окрім цього, принаймні один додатковий шар, причому принаймні один додатковий шар містить принаймні один додатковий полімер (МР), вибраний із групи, що включає поліолефіни, полі(етиленвінілові спирти), полі(етиленвінілацетати), поліетилен-терефталати, полівініліденхлориди і поліолефіни з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти.
Таким чином, предметом винаходу є також спосіб, в якому полімерна плівка (Р) містить принаймні один перший шар, що містить поліамідна композиція (Р), і полімерна плівка (Р) містить принаймні один додатковий шар, причому принаймні один додатковий шар містить принаймні один додатковий полімер (м/Р), вибраний із групи, що включає поліолефіни, полі(етиленвінілові спирти), полі(етиленвінілацетати), поліетилентере-фталати, полівініліденхлориди і поліолефіни з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти.
Якщо полімерна плівка (Р), окрім принаймні одного першого шару, не містить додаткових шарів, полімерну плівку (Р) називають також "моноплівкою". Якщо полімерна плівка (Р) є моноплівкою, вона може містити обов'язково один перший шар і не містити додаткових шарів. бо Так само вона може містити два або більше перших шарів і не містити додаткових шарів. Якщо полімерна плівка (Р) містить два або більше перших шарів і є моноплівкою, обидва або більше перших шарів мають однаковий склад.
Кожен із перших шарів в цьому випадку містить поліамідну композицію (Р). Переважно кожен із перших шарів містить від 0,1 до 80 мас. 95, особливо переважно від 0,1 до 50 мас. Об, переважно від 5 до 45 мас. 95 і зокрема переважно від 10 до 40 мас. 95 поліамідної композиції (Р), у кожному випадку відносно загальної маси полімерної плівки (Р).
Якщо полімерна плівка (Р) містить принаймні один перший шар, який містить поліамідну композицію (Р), і принаймні один додатковий шар, що містить принаймні один додатковий полімер (Р), полімерну плівку (Р) називають також багатошаровою плівкою (англ. тийПауег
ТІт). У цій формі виконання принаймні один перший шар може складатися з поліамідної композиції (Р).
Наприклад, у цьому випадку полімерна плівка (Р) містить від одного до одинадцяти перших шарів, які містять поліамідну композицію (Р), і від одного до тринадцяти додаткових шарів, що містять принаймні один додатковий полімер (Р). Переважно полімерна плівка (Р) у цьому випадку містить від одного до п'яти перших шарів, що містять поліамідну композицію (Р), і від одного до одинадцяти додаткових шарів, що містять принаймні один додатковий полімер (мР).
Зокрема переважно полімерна плівка (Р) у цьому випадку містить від одного до трьох перших шарів, що містять поліамідну композицію (Р), ії від одного до семи додаткових шарів, що містять принаймні один додатковий полімер (м/Р).
У переважній формі виконання винаходу принаймні один перший шар у цьому випадку виконаний із поліамідної композиції (Р). Так само переважним є те, що принаймні один додаткових шар виконаний із принаймні одного додаткового полімеру (м/Р).
Таким чином, поняття "полімерна плівка (Р)" в рамках винаходу охоплює як моноплі-вки, так і багатошарові плівки, причому переважними є багатошарові плівки.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою.
Таким чином, предметом винаходу є також спосіб, в якому полімерна плівка (Р) містить від 0,1 до 80 мас. 95 поліамідної композиції (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р) і/або полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою.
Полімерна плівка (Р) має, наприклад, товщину від 0,1 мкм до « 1 мм, переважно від 5 до 500 мкм і зокрема переважно від 20 до 100 мкм.
Тому предметом винаходу є також спосіб, в якому полімерна плівка (Р) має товщину від 0,1 мкм до « 1 мм.
Якщо полімерна плівка (Р) є моноплівкою і містить обов'язково один перший шар, цей перший шар має таку саму товщину, що й полімерна плівка (Р), таким чином, наприклад, від 0,1 мкм до « 1 мм, переважно від 5 до 500 мкм і зокрема переважно від 20 до 100 мкм.
Якщо полімерна плівка (Р) є моноплівкою і містить два або більше перших шарів, товщина кожного з перших шарів зазвичай є меншою, ніж товщина полімерної плівки (Р). Сумарна товщина окремих перших шарів у цьому випадку відповідає загалом товщині полімерної плівки (Р). Наприклад, принаймні один перший шар, що містить поліамідну композицію (Р), має тоді товщину від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,5 до 50 мкм і зокрема переважно від 0,5 до 15 мкм.
Якщо полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою, товщина окремих шарів полімерної плівки (Р), тобто товщина принаймні одного першого шару, що містить поліамідну композицію (Р), і товщина принаймні одного додаткового шару, що містить принаймні один додатковий полімер (мР), зазвичай є меншою, ніж товщина полімерної плівки (Р). Сумарна товщина окремих шарів у цьому випадку загалом відповідає товщині полімерної плівки (Р).
Наприклад, принаймні один перший шар, що містить поліамідну композицію (Р), тоді має товщину від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,5 до 50 мкм і зокрема переважно від 0,5 до 15 мкм.
Принаймні один додатковий шар, що містить принаймні один додатковий полімер (МР), тоді має, наприклад, товщину від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,5 до 50 мкм і зокрема переважно від 0,5 до 15 мкм.
Полімерна плівка (Р) може містити принаймні один промотор адгезії. Ця форма виконання є переважною, якщо полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою. "Принаймні один промотор адгезії" в рамках винаходу означає як обов'язково один промотор адгезії, так і суміш із двох або кількох промоторів адгезії.
Якщо полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою, тоді принаймні один перший шар може містити принаймні один промотор адгезії разом із поліамідною композицією (Р). Так само можливим є те, що принаймні один додатковий шар містить принаймні один промотор адгезії разом із принаймні одним додатковим полімером (м/Р). Крім цього, можливим є те, що полімерна плівка (Р) містить принаймні один промотор адгезії як принаймні один додатковий шар. Ця форма виконання є переважною.
Самозрозуміло, якщо полімерна плівка (Р) містить принаймні один промотор адгезії, сума масових відсотків поліамідної композиції (Р), принаймні одного додаткового полімеру (м/Р) і принаймні одного промотора адгезії складає 100 мас. 9.
Якщо полімерна плівка (Р) містить принаймні один промотор адгезії як принаймні один додатковий шар, принаймні один промотор адгезії у відповідному винаходові способі зазвичай одержують у додатковому екструдері і тоді екструдують із нього також на стадії ії) через кільцеве сопло.
Якщо полімерна плівка (Р) містить принаймні один промотор адгезії як принаймні один додатковий шар, цей принаймні один додатковий шар розміщений переважно між принаймні одним додатковим шаром, що містить принаймні один додатковий полімер (МР), і принаймні одним першим шаром, що містить поліамідну композицію (Р).
Принаймні один шар принаймні одного промотора адгезії має, наприклад, товщину від 0,1 до 100 мкм, переважно від 0,5 до 50 мкм і зокрема переважно від 0,5 до 15 мкм.
Придатні до застосування промотори адгезії відомі фахівцям. Переважними промоторами адгезії є співполімери етилену з ангідридом малеїнової кислоти або співполімер етилену з вінілацетатом. Переважним є співполімер лінійного поліетилену низької густини (ІГ ОРЕ) і ангідриду малеїнової кислоти або співполімер етилену і вінілацетату, причому для одержання співполімеру застосовують понад 18 мас. 95 вінілацетату і менше ніж 82 мас. 9о етилену. Ці співполімери є комерційно доступними, наприклад як продукти за торговими найменуваннями
Вупеї! 4105 компанії ОиРопі або Езсогепе РІ 00119 компанії Еххоп.
Переважно застосовувані як промотори адгезії є співполімери етилену з ангідридом малеїнової кислоти, полімери з прищепленим ангідридом малеїнової кислоти або співполімери етилену.
Окрім цього, полімерна плівка (Р) може містити добавки, якщо вони були одержані у першому екструдері разом із поліамідною композицією (Р) і/або в додатковому екструдер разом із принаймні одним додатковим полімером (м/Р). Стосовно добавок є чинними описані вище форми виконання і переважні значення.
Добавки може містити як принаймні один перший шар, так і принаймні один додатковий шар. їх може містити лише один із цих шарів; так само їх може містити кожен із цих шарів.
Фахівці розуміють, що коли добавки одержують разом із поліамідною композицією (Р2) у першому екструдері, добавки містить перший шар. Якщо добавки одержують разом із принаймні одним додатковим полімером (МР) у додатковому екструдері, добавки містять додаткові шари.
Тому предметом винаходу є також полімерна плівка, виготовлена відповідним винаходові способам.
Якщо полімерна плівка (Р) містить принаймні один додатковий полімер (МР), відповідний винаходові спосіб переважно додатково включає стадію ії), одержання принаймні одного додаткового полімеру (мР) у розплавленій формі в додатковому екструдері, причому стадію і1) здійснюють перед стадією ії).
Тому предметом винаходу є також відповідний винаходові спосіб, що додатково включає стадію її) одержання принаймні одного додаткового полімеру (мР) у розплавленій формі в додатковому екструдері, причому стадію ії) здійснюють перед стадією ії).
Особливо переважно стадію ії) здійснюють одночасно зі стадією Її).
Самозрозуміло, якщо здійснюють стадію ії), одержаний на стадії ії) рукав додатково містить додатковий полімер (МР) у розплавленій формі. Так само одержана на стадії ії) перша рукавна плівка, а також одержана на стадії ім) нагріта перша рукавна плівка тоді додатково містять принаймні один додатковий полімер (м/Р).
Переважно спосіб виготовлення полімерної плівки (Р) тоді містить такі стадії: ї) одержання поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі у першому екструдері, її) одержання принаймні одного додаткового полімеру (мР) у розплавленій формі в додатковому екструдері, і) екструдування одержаної на стадії ії) поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі із першого екструдера через кільцеве сопло і екструдування одержаного на стадії ії) принаймні одного додаткового полімеру (м/Р) у розплавленій формі із додаткового екструдера через кільцеве сопло з одержанням рукава, який містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (м/Р) у кожному випадку в розплавленій формі, ії) охолодження одержаного на стадії ії) рукава, який містить поліамідну композицію (Р) і бо принаймні один додатковий полімер (Р) у кожному випадку в розплавленій формі, у водяній бані до першої температури (Ті), причому поліамідна композиція (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР) твердіють із одержанням першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР), їм) нагрівання одержаної на стадії ії) першої рукавної плівки до другої температури (Т») із одержанням нагрітої першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР), м) вдування повітря в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку, причому відбувається розтягнення нагрітої першої рукавної плівки по ширині, і причому нагріту першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз) із одержанням полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (м/Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб виготовлення полімерної плівки (Р), яка містить від 0,1 до 80 мас. 95 поліамідної композиції (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р) і від 20 до 99,9 мас. 95 принаймні одного додаткового полімеру (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р), причому поліамідна композиція (Р) охоплює поліамід 6/6.6 і олігомери поліаміду, і причому із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427: 2013 можна екстрагувати від 5 до 25 мас. 95 олігомерів поліаміду відносно загальної маси поліамідної композиції (Р), що включає стадії ї) одержання поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі у першому екструдері, і1) одержання принаймні одного додаткового полімеру (УР) у розплавленій формі в додатковому екструдері, і) екструдування одержаної на стадії ії) поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі із першого екструдера через кільцеве сопло і екструдування одержаного на стадії і1) принаймні одного додаткового полімеру (м/Р) у розплавленій формі із додаткового екструдера через кільцеве сопло з одержанням рукава, який містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (м/Р) у кожному випадку в розплавленій формі, ії) охолодження одержаного на стадії ії) рукава, який містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (Р) у кожному випадку в розплавленій формі, у водяній бані до першої температури (Ті), причому поліамідна композиція (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР) твердіють із одержанням першої рукавної плівки, яка містить
Зо поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР), їм) нагрівання одержаної на стадії ії) першої рукавної плівки до другої температури (ТТ) із одержанням нагрітої першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР), м) вдування повітря в одержану на стадії ім) нагріту першої рукавну плівку, причому нагріта перша рукавна плівка розтягується по ширині, і причому нагріту першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз) із одержанням полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (мР). "Додатковий екструдер" в рамках винаходу означає як обов'язково один додатковий екструдер, так і два або кілька додаткових екструдерів. Переважними є два або більше додаткових екструдерів.
Переважно застосовують стільки додаткових екструдерів, скільки додаткових шарів, які містять принаймні один додатковий полімер (МУР), має містити полімерна плівка (Р). Наприклад, застосовують від одного до тринадцяти додаткових екструдерів, переважно від одного до одинадцяти додаткових екструдерів і зокрема переважно від одного до семи додаткових екструдер.
Якщо полімерна плівка (Р), має містити, наприклад, обов'язково один додатковий шар, що містить принаймні один додатковий полімер (МР), то застосовують обов'язково один додатковий екструдер. Якщо полімерна плівка (Р) має містити обов'язково два додаткових шари, що містять принаймні один додатковий полімер (м/Р), застосовують обов'язково два додаткових екструдери. Якщо полімерна плівка (Р) має містити обов'язково п'ять додаткових шарів, що містять принаймні один додатковий полімер (Р), застосовують обов'язково п'ять додаткових екструдерів.
Стосовно додаткових екструдерів є чинними відповідно описані вище для першого екструдера форми виконання і переважні значення.
Згідно з винаходом принаймні один додатковий полімер (Р) одержують на стадії і1) у розплавленій формі. "У розплавленій формі" означає, що принаймні один додатковий полімер (Р) одержують при температурі, яка є вищою, ніж температура плавлення (Тм/в)) принаймні одного додаткового полімеру (МР). Таким чином, "У розплавленій формі" означає, що принаймні один додатковий полімер (Р) має температуру, яка є вищою, ніж температура плавлення
(Тміжв)) принаймні одного додаткового полімеру (УР). Якщо принаймні один додатковий полімер (Р) перебуває у розплавленій формі, принаймні один додатковий полімер (МР) є плинним. "Плинний" означає, що принаймні один додатковий полімер (мжшР) можна подавати у додатковий екструдер, і що принаймні один додатковий полімер (Р) можна екструдувати із додаткового екструдера.
Наприклад, принаймні один додатковий полімер (мР) одержують на стадії ії) при температурі від 120 до 350 "С, переважно від 130 до 300 "С і зокрема переважно від 140 до 250 7С, у кожному випадку за умови, що температура, при якій одержують принаймні один додатковий полімер (мР), є вищою, ніж температура плавлення (Тміжє)) принаймні одного додаткового полімеру (МР).
Принаймні один додатковий полімер (Р) може бути одержаний усіма відомими фахівцям методами у додатковому екструдері в розплавленій формі. Наприклад, принаймні один додатковий полімер (Р) у розплавленій або у твердій формі можна подавати у додатковий екструдер. Якщо принаймні один додатковий полімер (Р) подають у додатковий екструдер у твердій формі, його можна подавати у додатковий екструдер, наприклад, у формі грануляту або порошку. Принаймні один додатковий полімер (Р) тоді розплавляють у додатковому екструдері і таким чином одержують у розплавленій формі в додатковому екструдері.
Окрім цього, на стадії ії) у додатковому екструдері разом із принаймні одним додатковим полімером (МР) у розплавленій формі можна одержувати добавки. Зазвичай добавки змішують із принаймні одним додатковим полімером (мР) у розплавленій формі в додатковому екструдері. Відповідні способи відомі фахівцям.
Стосовно добавок, які необов'язково разом із додатковим полімером (мР) у розплавленій формі одержують у додатковому екструдері, є чинними відповідно описані вище форми виконання і переважні значення стосовно добавок, які необов'язково одержують разом із поліамідною композицією (Р) у розплавленій формі в першому екструдері.
Добавки, які необов'язково одержують разом із додатковим полімером (МР) у розплавленій формі в додатковому екструдері, і добавки, які необов'язково одержують разом із поліамідною композицією (Р) у розплавленій формі в першому екструдері, можуть бути однаковими або різними. Переважно добавки, які необов'язково одержують разом із додатковим полімером (МР)
Зо у розплавленій формі в додатковому екструдері, відрізняються від добавок, які одержують необов'язково разом із поліамідною композицією (Р) у розплавленій формі в першому екструдері.
Для стадій їі), ії), її), їм) ї м) виготовлення полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР), є чинними відповідно описані вище форми виконання і переважні значення для стадій і), ії), її), ім) ї м) виготовлення полімерної плівки (Р), яка містить поліамідну композицію (Р).
Одержаний на стадії ії) рукав, який містить поліамідну композицію (Р) і принаймні один додатковий полімер (МР) у кожному випадку в розплавленій формі, містить поліамідну композицію (Р) принаймні в одному першому шарі, а принаймні один додатковий полімер (МР) містить принаймні один додатковий шар. Зазвичай одержаний на стадії ії) рукав містить стільки перших шарів, які містять поліамідну композицію (Р) в розплавленій формі, скільки перших екструдерів були застосовані на стадії і), і стільки додаткових шарів, що містять принаймні один додатковий полімер (МР) у розплавленій формі, скільки додаткових екструдерів застосовували на стадії і1).
Перша температура (Ті) на стадії ії), якщо здійснюють стадію ії), переважно також є нижчою, ніж температура плавлення (Тмуие)) принаймні одного додаткового полімеру (м/Р).
Друга температура (Т»2) на стадії ім), якщо здійснюють стадію ії), переважно також є вищою, ніж температура склування (Тсжв)) принаймні одного додаткового полімеру (МР) ії зокрема переважно також є нижчою, ніж температура плавлення (Тм/ив)) принаймні одного додаткового полімеру (мР).
Третя температура (Із) на стадії м), якщо здійснюють стадію ії), переважно є нижчою, ніж температура плавлення (Тмуже)) принаймні одного додаткового полімеру (МР).
Самозрозуміло, що, якщо здійснюють стадію ії), одержана на стадії м) полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою.
Пакування харчових продуктів
Виготовлена згідно з винаходом полімерна плівка (Р) може бути застовпована у способі пакування харчових продуктів.
Тому предметом винаходу є також застосування відповідної винаходові полімерної плівки (Р) для пакування харчових продуктів. бо Наприклад, спосіб пакування харчових продуктів включає такі стадії:
а) одержання харчового продукту, огорнутого принаймні однією відповідною винаходові полімерною плівкою (Р), причому принаймні одна полімерна плівка (Р) має температуру виготовлення (Тв), р) нагрівання принаймні однієї полімерної плівки (Р) до температури початку усадки (Т5), причому принаймні одну полімерну плівку (Р) піддають термоусадці з одержанням харчового продукту, огорнутого принаймні однією термоусадною полімерною плівкою (Р).
Тому предметом винаходу є також спосіб пакування харчових продуктів, який включає такі стадії: а) одержання харчового продукту, огорнутого принаймні однією полімерною плівкою (Р) за пунктом 12, причому принаймні одна полімерна плівка (Р) має температуру виготовлення (Тв), р) нагрівання принаймні однієї полімерної плівки (Р) до температури початку усадки (Т5), в результаті чого відбувається термоусадка принаймні однієї полімерної плівки (Р) з одержанням харчового продукту, огорнутого принаймні однією термоусадною полімерною плівкою (Р).
На стадії а)» одержують харчовий продукт, огорнутий принаймні однією відповідною винаходові полімерною плівкою (Р).
Стосовно принаймні однієї полімерної плівки (Р) є чинними відповідно описані вище для полімерної плівки (Р) форми виконання і переважні значення.
Придатними до застосування харчовими продуктами є всі відомі харчові продукти. Зокрема, придатними є сирні продукти, м'ясні продукти і ковбасні вироби. "Огорнутий принаймні однією полімерною плівкою (Р)" в рамках винаходу означає, що принаймні 20 96, переважно принаймні 50 956, зокрема переважно принаймні 80 95 і найбільш переважно 100 95 поверхні харчового продукту вкриті принаймні однією полімерною плівкою (Р). "Вкриті" означає, що принаймні одна полімерна плівка (Р) і поверхня харчового продукту можуть перебувати в безпосередньому контакті між собою. Так само можливою є принаймні часткова наявність повітря між поверхнею харчового продукту і принаймні однією полімерною плівкою (Р).
Принаймні одна полімерна плівка (Р) має на стадії а) температуру виготовлення (Тв).
Температура виготовлення (Тв) переважно є нижчою, ніж температура склування (Те(вз)) поліамідної композиції (Р), яку містить принаймні одна полімерна плівка (Р).
Зо Наприклад, полімерна плівка (Р) має температуру виготовлення (Тв) від 5 до 50 С, переважно від 10 до 45 "С і зокрема переважно від 15 до 40 "с.
Тому предметом винаходу є також спосіб пакування харчових продуктів, причому температура виготовлення (Тв) є нижчою, ніж температура склування (Те(е)) поліамідної композиції (Р), яку містить принаймні одна полімерна плівка (Р).
Предметом винаходу є також спосіб пакування харчових продуктів, причому температура виготовлення (Тв) на стадії а) становить від 5 до 50 "С.
На стадії Б) принаймні одну полімерну плівку (Р) нагрівають до температури початку усадки (Тв). Тому температура початку усадки (Т5) є вищою, ніж температура виготовлення (Тв) полімерної плівки (Р).
Переважно температура початку усадки (Тв) є вищою, ніж температура склування (Те(вз)) поліамідної композиції (Р), яку містить принаймні одна полімерна плівка (Р). Наприклад, температура початку усадки (Тв) становить від 50 до 150 "С, переважно від 65 до 135 С і зокрема переважно від 75 до 125 76.
Тому предметом винаходу є також спосіб пакування харчових продуктів, в якому температура початку усадки (Т5) на стадії р) становить від 50 до 150 "С.
Предметом винаходу є також спосіб пакування харчових продуктів, в якому температура початку усадки (Т5) на стадії Б) є вищою, ніж температура склування (Те()) поліамідної композиції (Р), яку містить принаймні одна полімерна плівка (Р).
Нагрівання принаймні однієї полімерної плівки (Р) до температури початку усадки (Т5) можна здійснювати усіма відомими фахівцям методами. Наприклад, для її нагрівання до температури початку усадки (Т5) можна застосовувати водяну пару або гаряче повітря. На стадії Ю) термоусадці піддають принаймні одну полімерну плівку (Р). Термоусадка принаймні однієї полімерної плівки (Р) може відбуватися вже в процесі нагрівання до температури початку усадки (Т5). Так само термоусадка принаймні однієї полімерної плівки (Р) може відбуватися лише тоді, коли її температура досягає температури початку усадки (Т5). "Термоусадку" в рамках винаходу розуміють таким чином, що об'єм принаймні однієї полімерної плівки (Р) зменшується порівняно з об'ємом принаймні однієї полімерної плівки (Р), яка має температуру виготовлення (Тв). Наприклад, об'єм принаймні однієї полімерної плівки (Р) зменшується на 10-80 95, переважно на 20-70 905 і зокрема переважно на 30-60 95, у кожному випадку відносно об'єму принаймні однієї полімерної плівки (Р), яка має температуру виготовлення (Тв).
Принаймні однією термоусадною полімерною плівкою (Р) можна цілком або частково огортати харчовий продукт на стадії б).
Наприклад, принаймні одна термоусадна полімерна плівка (Р) покриває принаймні 20 95, переважно принаймні 50 95, зокрема переважно принаймні 80 95 і найбільш переважно 100 95 поверхні харчового продукту. "Покриває" означає, що принаймні одна термоусадна полімерна плівка (Р) і поверхня харчового продукту можуть перебувати в безпосередньому контакті між собою. Так само можливою є принаймні часткова наявність повітря між поверхнею харчового продукту і принаймні однією термоусадною полімерною плівкою (Р).
Принаймні одна термоусадна полімерна плівка (Р), яка огортає харчовий продукт, має особливо високий кисневий бар'єр і тому особливо надійно захищає харчовий продукт від доступу кисню.
Далі винахід пояснюється докладніше на прикладах без обмеження цими прикладами.
Приклади
Параметри полімерної плівки, а також її компонентів визначали, як описано далі.
Характеристичну в'язкість (МА(г7)) поліамідної композиції (Р) вимірювали в 0,5 мас. У-ному розчині в сірчаній кислоті концентрацією 96 мас. 95 при температурі 25 "С згідно з ЕМ ІБО 307: 2007 я Додаток 1: 2013.
Температуру склування (Тс) і температуру плавлення (Тм) як поліамідної композиції (Р), так і додаткових полімерів (МР) визначали згідно з вимогами ІБО 11357-1: 2009, ІБО 11357-2: 20131
ІБО 11357-3: 2011. Для цього проводили два випробування на нагрівання в процесі роботи і визначали температуру склування (Тс) і температуру плавлення (Тм) в кожному випадку за результатами другого випробування.
Густину поліамідної композиції (Р) і додаткових полімерів (Р) визначали за допомогою газового пікнометра згідно з вимогами ЕМ ІБО 1183-3: 1999.
Для визначення вмісту поліаміду 6.6 у поліаміді 6/6.6 поліамідну композицію (Р) гідролізували у розбавленій соляній кислоті (конц. 20 95). При цьому структурні одиниці, похідні від ексаметилендіаміну, протонували, причому відбувалося утворення протиіїону з хлорид-іону соляної кислоти. За допомогою іонообмінника цей хлорид-іон заміщали на гідроксид-іоном із вивільненням гексаметилендіаміну. Потім шляхом титрування із застосуванням 0,1 молярної соляної кислоти визначали концентрацію гексаметилендіаміну, на підставі якої можна розрахувати вміст поліаміду 6.6 у поліаміді 6/6.6.
Вміст олігомерів поліаміду, які можна екстрагувати із поліамідної композиції (Р), визначали згідно з вимогами ІБО 6427: 2013 у метанолі.
Кратність площинного розтягнення вказували як добуток кратностей розтягування в напрямку екструдування (МО) і в перпендикулярному напрямку (ТО). Для цього першу рукавну плівку перед стадією м) напрямляли через транспортувальну систему роликів, а полімерну плівку (Р) на стадії м) напрямляли через другу систему роликів із вищою швидкістю, ніж у транспортувальної системи роликів, завдяки чому відбувалося розтягнення плівки у довжину.
Кратність розтягнення в напрямку екструдування (МО) зчитували, виходячи зі швидкостей роликів транспортувальної системи роликів (перед розтягненням) і другої системи роликів (після розтягнення), кратність розтягнення у перпендикулярному напрямку (ТО) визначали за допомогою штангенциркуля на надутому рукаві.
Усадку при нагріванні визначали у гарячій воді температурою 90 "С. Спочатку відрізають зразок рукава завдовжки 30 см безпосередньо після розтягнення шляхом напрямлення через другу систему роликів на стадії м). Цей плоско укладений рукав розрізали по кромках згину і відкидали одну сторону. На залишеній стороні рукава креслили квадрат 10 см х 10 см. Бічні кромки були накреслені паралельно напрямку екструдування або перпендикулярно цьому напрямку (ТО), а окремі сантиметри між 0 см і 10 см також були розмічені. Потім цю розмічену плівку негайно занурювали у гарячу воду температурою 90 "С на 5 хвилин. Після водяної бані повторно вимірювали довжину кромок квадрата і таким чином одержали значення усадки в напрямках екструдування і перпендикулярному напрямку на підставі різниці накреслених на початку 10 см мінус значення довжини після усадки...
Модуль Е полімерних плівок визначали згідно з ІБО 527-3: 1995.
Міцність на роздирання визначали за методикою Ельмендорфа (ЕІтепаопі), ОІМ ІЗБО 6383-2: 2004 в напрямку екструдування (МО) і перпендикулярно цьому напрямку (ТО). Полімерні плівки кондиціонували у нормальних кліматичних умовах для нетропічних країн згідно з ОІМ ЕМ ІЗО 291: 2008.
Приведену до площі, питому міграцію мономерів, які містить поліамідна композиція, визначали за методикою моделювання бітиціап2 С згідно з промисловим стандартом ОІМ ЕМ 1186-5:2002 протягом 10 діб при температурі 60 С. Окрім цього, згідно з ЕБШ 10/2011 вираховували питому міграцію на одиницю маси розфасованого продукту.
Ударну міцність (бай Огор) моноплівок визначали згідно з РІМ І5О 7765-2: 1994 для 5 зразків при відносній вологості повітря 50 Фо (50 95 ГЕ), причому в даному випадку вказували значення роботи, що призвела до пошкодження.
Були застосовані наведені далі компоненти.
Поліамідні композиції:
Р-1 Поліамід б компанії ВАБЕ 5ЕЯ, комерційно доступний за торговим найменуванням
ОПгатіа ВАОЇ,, ї 1,03 мас. 9о придатних до екстрагування олігомерів поліаміду. Характеристична в'язкість (М) становила 250 мл/г, температура склування (Тс) становила 57 "С, температура плавлення (Тм) становила 220 "С і густина становила 1,15 г/мл
Р-2 Співполімер поліаміду 6 і поліаміду 6.6 (поліамід 6/6.6) компанії ВАБЕ 5Е? комерційно доступний за торговим найменуванням ШПйгатій С40І, вміст поліаміду 6.6 становив 16,8, і 2,43 мас. о придатних до екстрагування олігомерів поліаміду. Характеристична в'язкість (М) становила 250 мл/г, температура склування (Тс) становила 53 "С, температура плавлення (Тм) становила 188 "С і густина становила 1,143 г/мл.
Р-3 Співполімер поліаміду 6 і поліаміду 6.6 (поліамід 6/6.6), вміст поліаміду 6.6 становив 22,6, одержаний згідно з публікацією УМО 2010/066769 А2, і 18,33 мас. 95 придатних до екстрагування олігомерів поліаміду із середньочисельною молекулярною масою 1 760г/моль.
Характеристична в'язкість (М) становила 213 мл/г, температура склування (Тс) становила 58 "С, температура плавлення (Тм) становила 183 "С і густина становила 1,14 г/мл.
Р-4 Співполімер поліаміду 6 і поліаміду 6.6 (поліамід 6/6.6), вміст поліаміду 6.6 становив 24,6, одержаний згідно з публікацією УУО 2010/066769 А2, і 20,7 мас.95 придатних до екстрагування олігомерів поліаміду із середньочисельною молекулярною масою 9020 г/моль.
Характеристична в'язкість (М) становила 209 мл/г, температура склування (Тс) становила 57 "С, температура плавлення (Тм) становила 181,5 "С і густина становила 1,14 г/мл,
Додаткові полімери (мР):
Зо МР-1 Продукт ГОРЕ (лінійний поліетилен низької густини, англ. Ппеаг Ім депзйу роїуєїтуієпе) компанії ВОВЕАГІ5?, комерційно доступний за торговим найменуванням
ЗТАММІЕХ 08-026Е, із масовою швидкістю потоку розплаву (англ. Мей Ріомж/ Раїє, МЕВ) (190 7С/2,16 кг) 2,2 г/10 хв., згідно з ІБО 1133 і густиною 0,910 г/см3 згідно з ІБО 1183. мР-2 Продукт ОГОРЕ (лінійний поліетилен ультранизької густини, англ. шПга Іом/ деп5іїу Іпеаг роїуєїпуієпе) компанії ПООМУЄ, комерційно доступний за торговим найменуванням ООМ/ АТТАМЕ 4102, із індексом потоку розплаву (Меїї Ріом/ Іпаєх, ММІ) (190 "С/2,16 кг) 1 г/10 хв., згідно з ІБО 1133 і густиною 0,905 г/см3 згідно з АБТМ 0792. мР-3 Антиадгезивний суперконцентрат (АпіїбйоскК Мавіеграїс!) компанії бспиїтапе, комерційно доступний за торговим найменуванням Роїубаїспй Е5И 105 Е, із густиною 0,98 г/см3 згідно з ІБО 1183, Методика А. м/Р-4 Модифікований ангідридом лінійний поліетилен низької густини (ГОРЕ) компанії
Міїзирізпі Спетіса!?, комерційно доступний за торговим найменуванням МОБІС МБбОЗЕ, із масовою швидкістю потоку розплаву (англ. Меїї Ріом/ Ваїє, МЕР) (190 "С/21,2 Н) 1,9г/см3 згідно з
ІБО 1183 і густиною 0,91 г/см згідно з ІБО 1183, Методика А. м Р-5 Продукт ГОРЕ (поліетилен низької густини, англ. Юм депейу роїуєїНуіепе) компанії
Ї уопаеїІВазеїє, комерційно доступний за торговим найменуванням І ироїеп 2420 Е, із масовою швидкістю потоку розплаву (англ. Меїї Ріом Наїє, МЕР) (190 "С/2,16 кг) 0,75 г/10 хв.
МР-6 Модифікований ангідридом лінійний поліетилен низької густини (ГОРЕ) компанії риРопі У, комерційно доступний за торговим найменуванням Вупеї! 4104, із масовою швидкістю потоку розплаву (англ. Меїї Ріом Наїе, МЕН) (190 "С/2,16 кг) 1,1 г/10 хв.
М/Р-7 Полі(етиленвініловий спирт) (ЕМОН) компанії Кигагау?, комерційно доступний за торговим найменуванням ЕМАЇГЇ. Е1718, із масовою швидкістю потоку розплаву (англ. Меїї Рібху
Ваїє, МЕН) (210 "С/2,16 кг) 1,8 г/10 хв., і вмістом етилену 32 мол. 905. Виготовлення багатошарових плівок для визначення кратності площинного розтягнення і усадки при нагріванні:
Виготовлення 5-шарових первинних рукавів:
Для виготовлення первинних рукавів застосовували установку для виробництва 5-шарової рукавної плівки компанії РІАМЕХ?У із діаметром головки сопла 80 мм. Застосовували 4 екструдери, що мали діаметр 50 мм (екструдер А, В, С, 0). В екструдер А завантажували 67 95 бо МР-1, 30 У м/Р-2 і З У м/Р-3 і одержували зовнішній шар. В екструдер В в кожному випадку завантажували 100 95 поліамідною композицією і одержували середній шар. В екструдер С завантажували 65 95 м/Р-1, 30 Уо м/Р-2 і 5 95 м/Р-3 і одержували внутрішній шар. В екструдер Ю завантажували 100 95 м/Р-4 і одержували шари промотору адгезії. Між екструдером О і головкою сопла був розміщений У- подібний адаптер, завдяки чому в екструдері О розплавляли матеріал для двох шарів.
Одержували первинний рукав завтовшки 500 мкм. Послідовно розміщені шари одержували із завантажених в екструдери композицій, послідовність екструдерів була такою: С, 0, В, 0, А, причому із відповідних екструдерів одержували шари наведеної далі товщини: екструдер С - 100 мкм, О в кожному випадку 37,5 мкм, В - 225 мкм ії А - 100 мкм. Відповідну товщину шарів встановлювали шляхом регулювання пропускної здатності відповідного екструдера.
Первинні рукави змотували в рулони і витримували протягом однієї доби перед подальшою обробкою.
Виготовлення термоусадних плівок:
Первинні рукави розмотували через систему роликів і нагрівали до температури 70 С чж/- 5 "С. Після цього під час пускового процесу повітря вдували в рукав у динамічному режимі до моменту розтягнення, тобто максимального розтягнення. Надутий рукав укладали в додаткову систему роликів і розтягували в напрямку виробництва, оскільки швидкість другої системи роликів була вищою, ніж швидкість першої системи роликів. Після пропускання через додаткову систему роликів відбирали зразки для вимірювання термоусадки.
Використовувані компоненти, а також результати вимірювання кратності площинного розтягнення та усадки при нагріванні наведені в таблиці 1:
Таблиця 1 1 мМ11171111111ва | 7777 в щої розтягування
У той час як процес надування рукава, що містив поліамідну композицію Р-2, був ривкоподібним, починаючи з певного тиску, процес надування рукава, що містив поліамідні композиції Р-3 ії Р-4, був суттєво більш плавним. Тому на пусковій стадії процесу відбувалося посилене розривання рукава, що містив поліамідну композицію Р-2, оскільки тиск був занадто великим, внаслідок чого пускова стадія тривала набагато довше.
Виготовлення багатошарових плівок способом роздування рукава для визначення модуля Е
Зо та міцності на роздирання
Багатошарові плівки, які містили чотири різних матеріали, виготовляли на установці компанії
СоПп? для виробництва 7-шарових плівок шляхом екструдування рукава з роздуванням із діаметром головки сопла 180 мм. Із 7 екструдерів 6 мали діаметр 30 мм, а один мав діаметр 45 мм. Виготовлені багатошарові плівки мали товщину 100 мкм, а товщина шарів становила 1514/14/14/14/15 мкм. Екструдери цієї установки завантажували компонентами відповідно до наведеної в таблиці 2 структури багатошарових плівок. У таблиці 2 наведені також параметри виготовлених багатошарових плівок.
Таблиця 2 11171 11111м4 11711115 |в | в/о м Р-Б5 // мР-б // Р- | м/Р-Б5 // мР-б // Р- | м/Р-5 // м Р-б // Р- | м/Р-5 // м Р-6 //
Структура 1 // мР-7 ЛГ Р-1 // 12 7/7 мР-7 ЛГ Р-2 // | З // м Р-7 П Р-З // | Р-4 // м Р-7 // р- м Р-б // мР-5 м Р-б // мР-5 м Р-б // мР-Б 4 // м Р-6 // Р-5
Модуль Е в напрямку ІМПа! 824 798 682 екструдування (МО
Модуль Е в перпендикулярному) (МПа) 784 770 618 напрямку (ТО
Міцність на розди- 1932. Зоо 8972. бо рання (МО) ІмНІ (балістичний (балістичний (балістичний (балістичний маятник 8 Н) маятник 8 Н) маятник 32 Н) | маятник 32 Н)
Міцність на 2276 - 6124 - 9201 - 11 058 - роздирання (ТО) ІмНІ (балістичний (балістичний (балістичний (балістичний маятник 8 Н) маятник 8 Н) маятник 32 Н) | маятник 32 Н)
Екструдування багатошарових плівок методом гарячого поливання на охолоджуваний барабан для вимірювання питомої міграції для застосування у харчовій промисловості:
Моноплівку із композиції Р-4 виготовляли на установці компанії М'ере!? для виробництва плівок способом лиття із діаметром головки сопла 150 мм. Діаметр екструдера становив 30 мм.
Потужність установки становила 5 кг/год. Виготовлена моноплівка мала товщину 50 мкм; її змотували в рулон безпосередньо після охолоджувального циліндра. Одержані значення питомої міграції на одиницю площі та питомої міграції на одиницю маси упакованого продукту наведені в таблиці 3.
Таблиця З
І В СТ чи Й апролактам в. діамін кислота . . . 2 нижче границі
М інн упакованого продукту виявлення
Виготовлення одношарових плівок методом екструдування рукава з роздуванням для визначення енергії пробивання і модуля Ев5:
Моноплівки виготовляли на установці компанії СоїПп? для виробництва 7-шарових плівок методом екструдування рукава з роздуванням із діаметром головки сопла 180 мм. Із 7 екструдерів б мали діаметр 30 мм (екструдери В, С, 0, Е, Е, С) і один мав діаметр 45 мм (екструдер А). Розплав із екструдера А розміщали всередині роздутого рукава, розплав із екструдера С розміщали зовні. Послідовність шарів у напрямку із середини назовні була такою:
А, В, С, 0, Е, Е, а. Виготовлені моноплівки мали товщину 100 мкм, а товщина шарів у моноплівках становила 15/14/114/14/14/14/15 мкм. Усі екструдери були завантажені однаковими компонентами. Перед змотуванням у рулони плівки розрізали.
Використовувані компоненти і параметри моноплівок наведені в таблиці 4.
Таблиця 4 11111118 111 м9 | во | ви
Компонент ЇЇ 77777711 РИ | Р2 | РЗ | РА
МодульЕ(МО) | умпа! | 666 | 484 | 39 | 338 Щ гор

Claims (5)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Спосіб виготовлення полімерної плівки (Р), що містить поліамідну композицію (Р), причому поліамідна композиція (Р) включає поліамід 6/5.6 і олігомери поліаміду, із можливістю екструдування олігомерів поліаміду із поліамідної композиції (Р) згідно з ІБО 6427:2013 в кількості від 5 до 25 мас. 95 відносно загальної маси поліамідної композиції (Р), який включає такі стадії: ї) одержання поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі у першому екструдері, і) екструдування одержаної на стадії ї) поліамідної композиції (Р) у розплавленій формі із першого екструдера через кільцеве сопло з одержанням рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, ії) охолодження одержаного на стадії ії) рукава, який містить поліамідну композицію (Р) у розплавленій формі, у водяній бані до першої температури (Т:), причому поліамідну композицію (Р) піддають твердінню з одержанням першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р), їм) нагрівання одержаної на стадії ії) першої рукавної плівки до другої температури (Т») із одержанням нагрітої першої рукавної плівки, яка містить поліамідну композицію (Р), м) вдування повітря в одержану на стадії ім) нагріту першу рукавну плівку, причому нагріту першу рукавну плівку розтягують по ширині, і причому нагріту першу рукавну плівку охолоджують до третьої температури (Тз) з одержанням полімерної плівки (Р), що містить поліамідну композицію (Р).
2. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що полімерна плівка (Р) містить від 0,1 до 80 мас. 956 поліамідної композиції (Р) відносно загальної маси полімерної плівки (Р), і/або тим, що полімерна плівка (Р) є багатошаровою плівкою.
3. Спосіб за пунктом 1 або 2, який відрізняється тим, що поліамід 6/6.6 містить від 70 до 78 мас. о структурних одиниць поліаміду 6 і від 22 до 30 мас. 96 структурних одиниць поліаміду
6.6, у кожному випадку відносно загальної маси поліаміду 6/6.6.
4. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-3, який відрізняється тим, що поліамідна композиція (Р2) має температуру плавлення (Тм(р)) від 178 до 187 70. Зо
5. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-4, який відрізняється тим, що одержаний на стадії ії) рукав має товщину від 10 мкм до 1 мм.
6. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-5, який відрізняється тим, що перша температура (Ті) на стадії ії) становить від 5 до 60 "С.
7. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-6, який відрізняється тим, що поліамідна композиція (Р) має температуру склування (Те(г7)) і температуру плавлення (Тм(г), а також тим, що друга температура (Т2) на стадії ім) є вищою, ніж температура склування (Те), і нижчою, ніж температура плавлення (Тм(ег)) поліамідної композиції (Р).
8. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-7, який відрізняється тим, що рукав, який містить поліамідну композицію (Р), під час охолодження на стадії ії) напрямляють через першу систему роликів, причому розтягують рукав у довжину.
9. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-8, який відрізняється тим, що нагріту першу рукавну плівку, що містить поліамідну композицію (Р), під час вдування повітря на стадії м) напрямляють через другу систему роликів, причому нагріту першу рукавну плівку розтягують у довжину.
10. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-9, який відрізняється тим, що полімерна плівка (Р) має товщину від 0,1 мкм до «1 мм.
11. Спосіб за будь-яким із пунктів 1-10, який відрізняється тим, що після стадії м) здійснюють такі стадії: мі) напрямлення одержаної на стадії м) полімерної плівки (Р) через принаймні один третій ролик, мії) нагрівання одержаної на стадії м) полімерної плівки (Р) до четвертої температури (Та), яка є вищою, ніж температура склування (Те(р)) поліамідної композиції (Р), із одержанням нагрітої полімерної плівки (Р), мії) напрямлення одержаної на стадії мії) нагрітої полімерної плівки (Р) через принаймні один четвертий ролик із одержанням полімерної плівки (Р), причому нагріту полімерну плівку (Р) між стадією мії) і стадією мії), на стадії мії) і/або після стадії мії) охолоджують до п'ятої температури (Т5), яка є нижчою, ніж температура склування (Тер) поліамідної композиції (Р).
12. Полімерна плівка (Р), одержувана способом за будь-яким із пунктів 1-11.
13. Спосіб пакування харчових продуктів, який включає такі стадії: а) одержання харчового продукту, огорнутого принаймні однією полімерною плівкою (Р) за бо пунктом 12, причому принаймні одна полімерна плівка (Р) має температуру виготовлення (Тв),
Б) нагрівання принаймні однієї полімерної плівки (Р) до температури початку усадки (Т5), з одержанням харчового продукту, огорнутого принаймні однією термоусадкою полімерною плівкою (Р) в процесі її термоусадки.
14. Спосіб за пунктом 13, який відрізняється тим, що температура початку усадки (Т5) на стадії р) становить від 50 до 150 "С.
15. Спосіб за пунктом 13 або 14, який відрізняється тим, що температура початку усадки (Тв) на стадії р) є вищою, ніж температура склування (Тее)) поліамідної композиції (Р), що містить принаймні одну полімерну плівку (Р).
UAA201905797A 2016-10-28 2017-10-24 Термоусадні плівки з поліамідом 6/6.6 UA123967C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16196407 2016-10-28
PCT/EP2017/077129 WO2018077856A1 (de) 2016-10-28 2017-10-24 Schrumpffilme mit pa 6/6.6

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA123967C2 true UA123967C2 (uk) 2021-06-30

Family

ID=57218750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201905797A UA123967C2 (uk) 2016-10-28 2017-10-24 Термоусадні плівки з поліамідом 6/6.6

Country Status (14)

Country Link
US (1) US11351716B2 (uk)
EP (1) EP3532292B1 (uk)
JP (1) JP7004713B2 (uk)
KR (1) KR102436695B1 (uk)
CN (1) CN109922961B (uk)
AR (1) AR109998A1 (uk)
AU (1) AU2017349166B2 (uk)
BR (1) BR112019007301B1 (uk)
ES (1) ES2843875T3 (uk)
IL (1) IL266220B2 (uk)
PL (1) PL3532292T3 (uk)
RU (1) RU2755359C2 (uk)
UA (1) UA123967C2 (uk)
WO (1) WO2018077856A1 (uk)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6621505B2 (ja) * 2018-06-08 2019-12-18 日本クロージャー株式会社 射出成形体
EP3849797B1 (de) 2018-09-14 2022-07-20 Basf Se Laminat enthaltend eine metallschicht und eine schicht aus einem polyamid und eva

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0305966B1 (en) 1987-08-31 1992-11-04 Nippon Steel Corporation Method for producing grain-oriented electrical steel sheet having metallic luster and excellent punching property
WO1994023946A1 (en) 1993-04-09 1994-10-27 Viskase Corporation A cheese package, film, bag and process for packaging a co2 respiring foodstuff
DE4438546A1 (de) 1994-10-28 1996-05-02 Bayer Ag Tiefziehfolien aus Copolyamiden
ES2203084T3 (es) * 1998-03-04 2004-04-01 Cryovac, Inc. Pelicula para embalaje de multiples capas, termorretractil, sellable en pilas.
JP4495264B2 (ja) * 1998-04-24 2010-06-30 株式会社クレハ 熱収縮性多層フィルム
DE20321475U1 (de) 2003-05-23 2007-08-09 Kuhne Anlagenbau Gmbh Räucherbare Flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen
RU42979U1 (ru) * 2004-07-27 2004-12-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет Устройство для получения рукавных полимерных пленок экструзионно-раздувным способом
EP1798018A1 (en) * 2004-08-25 2007-06-20 Toyo Boseki Kabushiki Kasisha Biaxially oriented polyamide-based resin film and method for production thereof
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE202006020148U1 (de) 2006-08-07 2007-12-06 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
DE102006062787B4 (de) 2006-09-29 2009-12-31 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
BRPI0719641A8 (pt) * 2006-12-29 2018-05-02 Dow Global Technologies Inc Película compreendendo pelo menos uma camada, película encolhida, artigo, pacote e processo para preparar uma película compreendendo pelo menos uma camada
US20090029079A1 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Viskase Companies, Inc. Nylon Food Casing
CN102317351B (zh) * 2008-12-12 2013-12-11 巴斯夫欧洲公司 由内酰胺与二胺和二羧酸的盐连续制备共聚酰胺的方法
WO2015114017A1 (en) * 2014-01-28 2015-08-06 Radicifil S.P.A. Three-component copolymers having high transparency and low gas permeability and process for the production thereof
US20170029566A1 (en) 2014-04-15 2017-02-02 Basf Se Method of Producing a Polyamide
NZ727575A (en) * 2014-05-28 2022-01-28 Cryovac Llc Multilayer heat shrinkable films
US20170050418A1 (en) 2014-05-30 2017-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic Elastomeric Films and the Method of Manufacturing Same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2755359C2 (ru) 2021-09-15
JP7004713B2 (ja) 2022-02-04
BR112019007301B1 (pt) 2022-10-18
AU2017349166B2 (en) 2022-01-06
RU2019116156A (ru) 2020-11-30
AR109998A1 (es) 2019-02-13
IL266220A (en) 2019-06-30
CN109922961B (zh) 2021-07-09
KR20190078600A (ko) 2019-07-04
EP3532292B1 (de) 2020-10-14
IL266220B2 (en) 2023-06-01
KR102436695B1 (ko) 2022-08-26
AU2017349166A1 (en) 2019-05-23
RU2019116156A3 (uk) 2021-02-26
WO2018077856A1 (de) 2018-05-03
CN109922961A (zh) 2019-06-21
BR112019007301A2 (pt) 2019-07-02
US20200047397A1 (en) 2020-02-13
ES2843875T3 (es) 2021-07-20
JP2020500737A (ja) 2020-01-16
EP3532292A1 (de) 2019-09-04
US11351716B2 (en) 2022-06-07
PL3532292T3 (pl) 2021-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4461808A (en) Films from nylon blends having a moisture content of 0.75 to 2.25 weight percent
EP1214196B1 (en) A multilayer heat-shrinkable plastic film with barrier characteristics
CN110539538B (zh) 一种流延cpe充气自动包装复合膜及其制备方法
US20010010411A1 (en) Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene ploymers and films therefrom
UA123967C2 (uk) Термоусадні плівки з поліамідом 6/6.6
US20050163948A1 (en) Smokable polymeric casing
JP2003535719A (ja) 易引裂性非ハロゲン性食品用ラップ
US9265265B2 (en) Biaxially drawn tubular film comprising three adjacent polyamide-based layers
JP4104095B2 (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット
IT202000007069A1 (it) Film polimerico monomateriale
JP2000128996A (ja) エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット
RU2010120956A (ru) Синтетическая колбасная оболочка на полиамидной основе, наполняемая без растяжения, и способ получения такой оболочки
JP2023129262A (ja) 樹脂材料の分離回収方法
EP3411429A1 (de) Polymerfilm enthaltend ein amorphes und ein teilkristallines polyamid
WO2002051630A2 (en) Multilayer barrier shrink films and process for their manufacture
WO2008006199A1 (en) Pigmented film with improved aesthetic properties
JP4449690B2 (ja) ポリアミドフィルム
WO2024079363A1 (en) Polyethylene stretch film
US20230357545A1 (en) Method for making a compatibilized blend from a blend of polymeric material
US20200131321A1 (en) Process for preparing a biaxially oriented multilayered film
BR112020006351B1 (pt) Película de barreira com formabilidade melhorada e um método para fabricação da mesma