BR112019007301B1 - Processo para a produção de um filme de polímero (p), filme de polímero (p) e processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício - Google Patents

Processo para a produção de um filme de polímero (p), filme de polímero (p) e processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício Download PDF

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Silke Biedasek
Rony KNIERIM
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Abstract

A presente invenção se refere a um processo para a produção de um filme de polímero (P) que compreende uma composição de poliamida (PC) através da extrusão da composição de poliamida (PC) por meio de uma matriz anular e, em seguida, estirando o tubo obtido dessa maneira insuflando o ar. A presente invenção ainda se refere ao filme de polímero (P) obtenível através do processo da presente invenção e a um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício com o filme de polímero (P).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção se refere a um processo para a produção de um filme de polímero (P) que compreende uma composição de poliamida (PC) através da extrusão da composição de poliamida (PC) por meio de uma matriz anular e, em seguida, estirando o tubo obtido dessa maneira insuflando o ar. A presente invenção ainda se refere ao filme de polímero (P) obtenível através do processo da presente invenção e a um processo para a embalagem de produtos de gêneros alimentícios com o filme de polímero (P).
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] As poliamidas são de especial significado industrial, uma vez que apresentam propriedades mecânicas muito boas; mais especialmente, possuem resistência e tenacidade elevadas, boa estabilidade química e resistência elevada à abrasão. São utilizadas, por exemplo, para a produção de linha de pesca, cordas de escalada e bases de carpete. Além disso, as poliamidas são empregadas para a produção de filmes de embalagem e invólucros de embalagem.
[003] Uma visão geral da utilização como filmes de embalagem e invólucros de embalagem e dos processos para a sua produção está descrita, por exemplo, em Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2a edição, volume 7, páginas 73 127; volume 10, páginas 684 695 (John Wiley & Sons, 1987). No entanto, os filmes de poliamida descritos nesse local são muito rígidos e possuem resistência baixa à propagação de ruptura.
[004] Para os filmes de embalagem e invólucros de embalagem, por conseguinte, as copoliamidas que combinam as propriedades positivas de diversas poliamidas em um polímero frequentemente são utilizadas. A técnica anterior descreve diversas copoliamidas.
[005] A publicação WO 2004/103079 descreve os invólucros de alimentos planos e tubulares defumáveis ou os filmes para a embalagem de alimentos. Estes filmes são produzidos através do método de insuflação da matriz a partir de um polímero fundido homogêneo de uma mistura de polímero que compreende, pelo menos, a poliamida em conjunto com o álcool de polivinila e a copoliamida em bloco de poliéter. A mistura de polímero possui uma proporção de poliamida de 40% a 80% em peso. A espessura do invólucro ou filme de alimentos está no intervalo a partir de 10 a 50 μm. Uma das poliamidas descritas é o náilon-6/6,6.
[006] A publicação WO 2008/040404 descreve os invólucros e filmes de alimentos planos ou tubulares em camadas múltiplas que foram produzidos através do método de insuflação da matriz e estirados de maneira biaxial através do método de bolha tripla. Estes compreendem, pelo menos, sete camadas. Uma das camadas pode compreender as poliamidas tais como a policaprolactama (náilon-6), náilon-6,6, náilon-6/6,6, náilon-11, náilon-12 ou suas misturas.
[007] A publicação WO 2008/017453, de maneira similar, se refere aos invólucros ou filmes de alimentos planos ou tubulares em camadas múltiplas que foram produzidos através do método de insuflação da matriz e estirados de maneira biaxial através do método de bolha tripla. Estes invólucros ou filmes de alimentos compreendem, pelo menos, nove camadas, em que uma camada compreende uma poliamida. As poliamidas adequadas, por exemplo, são o náilon-6, náilon-6/6, náilon-6/6,6 e náilon-6/12.
[008] Uma desvantagem dos filmes de polímero descritos nas publicações WO 2004/103079, WO 2008/040404 e WO 2008/017453 é que os filmes de polímero frequentemente podem ser estirados apenas com dificuldade e/ou apresentam características de retração não adequadas, uma vez que se retratam apenas levemente.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[009] Por conseguinte, é um objeto da presente invenção fornecer um processo para a produção de um filme de polímero (P) que apresente as desvantagens dos processos descritos no estado da técnica anterior apenas em um grau muito reduzido, se for o caso. O processo, de maneira adicional, deve ser executado de uma maneira muito simples e não dispendiosa.
[010] Este objeto é alcançado através de um processo para a produção de um filme de polímero (P) que compreende uma composição de poliamida (PC), em que a composição de poliamida (PC) compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida e em que é possível extrair em um intervalo a partir de 5% a 25% em peso, com base no peso total da composição de poliamida (PC), os oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013, que compreende as etapas: (i) do fornecimento da composição de poliamida (PC) na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) da extrusão da composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (i) na forma fundida a partir da primeira extrusora por meio de uma matriz anular para obter um tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida, (iii) do resfriamento do tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida obtida na etapa (ii) em um banho de água a uma primeira temperatura (T1), que solidifica a composição de poliamida (PC) para obter um primeiro filme tubular que compreende a composição de poliamida (PC), (iv) do aquecimento do primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) a uma segunda temperatura (T2) para obter um primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC), (v) da insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura, e em que o primeiro filme tubular aquecido é resfriado até uma terceira temperatura (T3) para obter o filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC).
[011] De maneira surpreendente, foi descoberto que por meio da utilização de uma composição de poliamida (PC) que compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida, é possível extrair no intervalo a partir de 5% a 25% em peso, com base no peso total da composição de poliamida (PC), os oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013, o filme de polímero (P) possui melhor capacidade de estiramento e, por conseguinte, também exibe melhores características de retração. Os filmes de polímero (P) da presente invenção, de maneira adicional, são seguros para a utilização com os alimentos e possuem uma migração de monômeros suficientemente baixa para as aplicações de alimentos, em que a migração para as aplicações de alimentos é medida de acordo com a norma DIN EN 1186-5: 2002.
[012] Um filme de polímero (P) produzido através do processo da presente invenção, de maneira adicional, possui uma resistência elevada à propagação de ruptura, na direção da extrusão e perpendicularmente a esta. Isto é especialmente vantajoso quando o filme de polímero (P) produzido, de acordo com a presente invenção, é utilizado em um processo para a embalagem de alimentos.
[013] Também é vantajoso que o filme de polímero (P) produzido através do processo da presente invenção seja menos rígido do que os filmes de polímero produzidos através de processos, conforme descrito no estado da técnica anterior. O filme de polímero (P) produzido, de acordo com a presente invenção, também possui um módulo baixo de elasticidade e resistência elevada à perfuração no estado seco. A resistência elevada à perfuração é igualmente importante, especialmente quando o filme de polímero (P) é utilizado para a embalagem de alimentos.
[014] O processo da presente invenção é elucidado em detalhes a seguir.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO ETAPA (I)
[015] Na etapa (i), a composição de poliamida (PC) é fornecida na forma fundida em uma primeira extrusora.
[016] No contexto da presente invenção, “uma primeira extrusora” significa exatamente uma primeira extrusora ou duas ou mais primeiras extrusoras.
[017] Normalmente, no processo da presente invenção, uma vez que muitas primeiras extrusoras são utilizadas como primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC), elas estão presentes no filme de polímero (P) a ser produzido.
[018] Se o filme de polímero (P) produzido no processo da presente invenção compreender, por exemplo, exatamente uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), exatamente uma primeira extrusora é utilizada. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente duas primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC), exatamente duas primeiras extrusoras são utilizadas. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente cinco primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC), exatamente cinco primeiras extrusoras são utilizadas.
[019] Por exemplo, a composição de poliamida (PC) é fornecida em uma a onze primeiras extrusoras, de preferência, em uma a cinco primeiras extrusoras e, de maior preferência, em uma a três primeiras extrusoras.
[020] De acordo com a presente invenção, a composição de poliamida (PC) é fornecida na forma fundida.
[021] No contexto da presente invenção, o termo “na forma fundida” significa que a composição de poliamida (PC) é fornecida a uma temperatura (TPC) acima da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC). O termo "na forma fundida", por conseguinte, significa que a composição de poliamida (PC) está a uma temperatura (TPC) acima da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC). Se a composição de poliamida (PC) estiver na forma fundida, a composição de poliamida (PC) é de fluxo livre.
[022] O termo “fluxo livre” significa que a composição de poliamida (PC) pode ser transportada dentro da primeira extrusora e que a composição de poliamida (PC) pode ser extrudada a partir da primeira extrusora.
[023] Por exemplo, a composição de poliamida (PC) é fornecida na etapa (i) a uma temperatura (TPC) no intervalo a partir de 180 a 330 °C, de preferência, no intervalo a partir de 190 a 300 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 200 a 270 °C, em cada caso, desde que a temperatura (TPC) à qual a composição de poliamida (PC) é fornecida esteja acima da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
[024] A composição de poliamida (PC) pode ser fornecida na forma fundida na primeira extrusora através de quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto.
[025] Por exemplo, a composição de poliamida (PC) pode ser fornecida à primeira extrusora na forma fundida ou sólida. Se a composição de poliamida (PC) for fornecida à primeira extrusora na forma sólida, pode ser fornecida à primeira extrusora, por exemplo, na forma granular e/ou pulverulenta. A composição de poliamida (PC), em seguida, é fundida na primeira extrusora e, por conseguinte, fornecida na forma fundida na primeira extrusora. Esta realização é de preferência.
[026] Além disso, é possível que a composição de poliamida (PC) seja produzida diretamente na primeira extrusora e, por conseguinte, a composição de poliamida (PC) é fornecida na forma fundida na primeira extrusora. Os processos para este propósito são conhecidos dos técnicos no assunto.
[027] Por exemplo, a composição de poliamida (PC) pode ser produzida na primeira extrusora através da mistura dos oligômeros de náilon- 6/6,6 e de poliamida entre si diretamente na primeira extrusora. É igualmente possível que a composição de poliamida seja produzida na primeira extrusora através da copolimerização dos componentes de caprolactama, hexametilenodiamina e ácido adípico utilizados para a preparação de náilon- 6/6,6 descrito abaixo, diretamente na primeira extrusora, formando os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida e, por conseguinte, a composição de poliamida.
[028] De maneira adicional é possível que, na etapa (i), em conjunto com a composição de poliamida (PC) na forma fundida, os aditivos sejam fornecidos na primeira extrusora. Os aditivos normalmente são compostos (misturados) com a composição de poliamida (PC) na forma fundida na primeira extrusora. Os processos para este propósito são igualmente conhecidos dos técnicos no assunto.
[029] Os aditivos adequados são conhecidos dos técnicos no assunto e, por exemplo, são selecionados a partir do grupo que consiste em estabilizantes, corantes, antiestáticos, agentes de adesividade, agentes de antibloqueio, auxiliares de processamento, antioxidantes, estabilizadores de luz, absorventes de UV, lubrificantes e auxiliares de nucleação.
[030] Os corantes adequados são os pigmentos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, o dióxido de titânio fornecido com um tamanho. Os agentes de adesividade adequados, por exemplo, são o poliisobutileno (PIB) ou acetato de etil-vinila (EVA). Os agentes de antibloqueio adequados, por exemplo, são as partículas de dióxido de silicone ou partículas de carbonato de cálcio. Os estabilizadores de luz adequados, por exemplo, são denominados de HALS (estabilizadores de luz de amina impedida). Os auxiliares de processamento ou lubrificantes utilizados, por exemplo, podem ser a cera de etilenobisstearamida (EBS). Os auxiliares de nucleação, por exemplo, podem ser todos os tipos de formadores de sementes de cristalização orgânica ou inorgânica, por exemplo, o talco.
[031] A composição de poliamida (PC) está descrita em detalhes a seguir.
COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA (PC)
[032] De acordo com a presente invenção, a composição de poliamida (PC) compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida, de acordo com a presente invenção, é possível extrair no intervalo a partir de 5% a 25% em peso, com base no peso total da composição de poliamida (PC), os oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013.
[033] De preferência, é possível extrair no intervalo a partir de 7% a 24% em peso e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 10% a 23% em peso, os oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013, com base no peso total da composição de poliamida (PC).
[034] Para a extração dos oligômeros de poliamida da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013, a composição de poliamida (PC) é moída até um tamanho de partícula no intervalo a partir de 0,5 a 0,7 mm e, em seguida, extraída em metanol em ebulição como extrator durante 6 horas, com troca repetida do extrator. No término da extração, os constituintes sólidos são removidos. Em seguida, o extrato obtido é secado, os constituintes extraíveis (oligômeros de poliamida) são deixados para trás e são pesados, e o peso é utilizado para determinar a proporção de oligômeros de poliamida que podem ser extraídos da composição de poliamida (PC).
[035] A composição de poliamida (PC), de maneira adicional, pode compreender os polímeros adicionais, especialmente outras poliamidas. De preferência, a composição de poliamida (PC) consiste em oligômeros de náilon- 6/6,6 e de poliamida.
[036] A composição de poliamida (PC) normalmente possui uma temperatura de transição vítrea (TG(PC)). A temperatura de transição vítrea (TG(PC)), por exemplo, está no intervalo a partir de 20 a 70 °C, de preferência, no intervalo a partir de 30 a 65 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 40 a 60 °C, determinada de acordo com a norma ISO 11357-2: 2013.
[037] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a composição de poliamida (PC) possui uma temperatura de transição vítrea (TG(PC)), em que a temperatura de transição vítrea (TG(PC)) está no intervalo a partir de 20 a 70 °C.
[038] No contexto da presente invenção, a temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) se refere, de acordo com a norma ISO 11357-2: 2013, à temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida seca. (PC).
[039] No contexto da presente invenção, o termo “seco” significa que a composição de poliamida (PC) compreende uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e, especialmente de preferência, inferior a 0,1% em peso de água, com base no total peso da composição de poliamida (PC). De maior preferência, o termo "seco" significa que a composição de poliamida (PC) não compreende nenhuma água e, de maior preferência, que a composição de poliamida (PC) não compreende nenhum solvente.
[040] Será evidente que os oligômeros de poliamida, no contexto da presente invenção, não são considerados solventes. Por conseguinte, é de maior preferência, de acordo com a presente invenção, que “seco” no contexto da presente invenção signifique que a composição de poliamida (PC) não compreende nenhum solvente além dos oligômeros de poliamida.
[041] A temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC), de preferência, está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(P)) de náilon-6/6,6.
[042] Além disso, a composição de poliamida (PC) normalmente possui uma temperatura de fusão (TM(PC)). A temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC), por exemplo, está no intervalo a partir de 178 a 187 °C, de preferência, no intervalo a partir de 179 a 186 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 180 a 185 °C, determinado de acordo com a norma ISO 11357 3:2011.
[043] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a composição de poliamida (PC) possui uma temperatura de fusão (TM(PC)) no intervalo a partir de 178 a 187 °C.
[044] A composição de poliamida (PC), em geral, possui um número de viscosidade (VN(PC)) no intervalo a partir de 150 a 350 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Emenda 1:2013.
[045] De preferência, o número de viscosidade (VN(PC)) da composição de poliamida (PC) está no intervalo a partir de 175 a 325 mL/g e, de maior preferência, no intervalo a partir de 200 a 300 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307:2007 + Emenda 1:2013.
[046] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a composição de poliamida (PC) possui um número de viscosidade (VN(PC)) no intervalo a partir de 150 a 350 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307:2007 + Emenda 1:2013.
NÁILON-6/6,6
[047] No contexto da presente invenção, o termo “um náilon-6/6,6” significa exatamente um náilon-6/6,6 ou uma mistura de dois ou mais náilons- 6/6,6.
[048] O náilon-6/6,6 é um copolímero de náilon-6 e náilon-6,6.
[049] O náilon-6 é um polímero que compreende as unidades derivadas da caprolactama. O náilon-6,6 é um polímero que compreende as unidades derivadas de hexametilenodiamina e ácido hexanodióico (ácido adípico).
[050] De preferência, o náilon-6/6,6 é composto por náilon-6 e náilon-6,6. Por conseguinte, o náilon-6/6,6, de preferência, consiste em unidades derivadas de caprolactama, de hexametilenodiamina e de ácido adípico.
[051] Em outras palavras, o náilon-6/6,6, por conseguinte, de preferência, é um copolímero preparado a partir de caprolactama, hexametilenodiamina e ácido adípico.
[052] O náilon-6/6,6, de preferência, é um copolímero aleatório.
[053] O náilon-6/6,6, de preferência, compreende no intervalo a partir de 70% a 78% em peso de unidades de náilon-6 e no intervalo a partir de 22% a 30% em peso de unidades de náilon-6,6, com base em cada caso no peso total de náilon-6/6,6.
[054] De maior preferência, o náilon-6/6,6 compreende no intervalo a partir de 73% a 77% em peso de unidades de náilon-6 e no intervalo a partir de 23% a 27% em peso de unidades de náilon-6,6, com base em cada caso no peso total de náilon-6/6,6.
[055] De maior preferência, o náilon-6/6,6 compreende no intervalo a partir de 74,5% a 75,5% em peso de unidades de náilon-6 e no intervalo a partir de 24,5% a 25,5% em peso de unidades de náilon-6,6, com base em cada caso no peso total de náilon-6/6,6.
[056] Por conseguinte, a presente invenção também fornece um processo em que o náilon-6/6,6 compreende no intervalo a partir de 70% a 78% em peso de unidades de náilon-6 e no intervalo a partir de 22% a 30% em peso de náilon- 6,6 unidades, com base em cada caso no peso total de náilon-6/6,6.
[057] No contexto da presente invenção, a proporção de unidades de náilon-6,6 no náilon-6/6,6 é determinada como se segue: o náilon-6/6,6 é hidrolisado em ácido de cloridrato diluído (20% em peso). Isto protona as unidades derivadas de hexametilenodiamina, com o íon de cloreto a partir do ácido clorídrico formando o contra-íon correspondente. Por meio de um trocador de íons, esse íon de cloreto, em seguida, é trocado por um íon de hidróxido, liberando a hexametilenodiamina. A concentração de hexametilenodiamina liberada é determinada através da titulação com o ácido clorídrico a 0,1 molar. Partindo da concentração de hexametilenodiamina, em seguida, é possível calcular a proporção de náilon-6,6 no náilon-6/6,6 através dos métodos conhecidos dos técnicos no assunto.
[058] O náilon-6/6,6 normalmente possui uma temperatura de transição vítrea (TG(P)). A temperatura de transição vítrea (TG(P)), por exemplo, está no intervalo a partir de 20 a 70 °C, de preferência, no intervalo a partir de 30 a 65 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 40 a 60 °C, determinada de acordo com a norma ISO 11357-2:2013.
[059] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o náilon-6/6,6 possui uma temperatura de transição vítrea (TG(P)), em que a temperatura de transição vítrea (TG(P)) está no intervalo a partir de 20 a 70 °C.
[060] No contexto da presente invenção, a temperatura de transição vítrea (TG(P)) de náilon-6/6,6 se refere, de acordo com a norma ISO 11357-2: 2013, a temperatura de transição vítrea (TG(P)) do náilon seco-6/6,6.
[061] No contexto da presente invenção, o termo "seco" significa que o náilon-6/6,6 compreende uma quantidade inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e, especialmente de preferência, inferior a 0,1% em peso de água, com base no peso total de náilon-6/6,6. de maior preferência, "seco" significa que o náilon-6/6,6 não contém nenhuma água e, de maior preferência, que o náilon-6/6,6 não contém nenhum solvente.
[062] Será evidente que, para a determinação da temperatura de transição vítrea (TG(P)), o náilon-6/6,6 também não compreende nenhum oligômero de poliamida.
[063] O náilon-6/6,6, de maneira adicional, normalmente possui uma temperatura de fusão (TM(P)). A temperatura de fusão (TM(P)) de náilon-6/6,6, por exemplo, está no intervalo a partir de 180 a 187 °C, de preferência, no intervalo a partir de 181 a 186 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 182 a 185 °C, determinado de acordo com a norma ISO 11357 3: 2011.
[064] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o náilon-6/6,6 possui uma temperatura de fusão (TM(P)), em que a temperatura de fusão (TM(P)) está no intervalo a partir de 180 a 187° C.
[065] O náilon-6/6,6, em geral, possui um número de viscosidade (VN(P)) no intervalo a partir de 150 a 350 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Emenda 1:2013.
[066] De preferência, o número de viscosidade (VN(P)) de náilon- 6/6,6 está no intervalo a partir de 175 a 325 mL/g e, de maior preferência, no intervalo a partir de 200 a 300 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso, em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Emenda 1: 2013.
[067] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o náilon-6/6,6 possui um número de viscosidade (VN(P)) no intervalo a partir de 150 a 350 mL/g, determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Emenda 1: 2013.
[068] A taxa de fluxo de volume de fusão (MVR) a 250 °C com um peso de 5 kg normalmente está no intervalo a partir de 1 a 100 mL / 10 minutos, de preferência, no intervalo a partir de 2 a 75 mL / 10 minutos e, de maior preferência, no intervalo a partir de 5 a 50 mL / 10 minutos.
[069] O náilon-6/6,6, de preferência, possui um peso molecular médio numérico (Mn) no intervalo a partir de 20.000 a 40.000 g/mol. Também de preferência, o náilon-6/6,6 possui um peso molecular médio ponderado (Mw) no intervalo a partir de 70.000 a 150.000 g/mol, determinado por meio de SEC (cromatografia de exclusão por tamanho).
[070] A determinação do peso molecular médio numérico (Mn) e do peso molecular médio ponderado (Mw) por meio de SEC foi conduzida da seguinte maneira: foi utilizada uma coluna que possui uma temperatura de coluna de 40 °C, a taxa de fluxo foi de 1 mL/min e a injeção possuía um volume de 100 μL. A concentração da amostra foi de 2 mg/mL; o eluente utilizado foi o hexafluoroisopropanol com 0,05% de trifluoroacetato de potássio. A calibração foi efetuada com os padrões de PMMA de distribuição estreita a partir de PSS com pesos moleculares de 800 a 1.820.000 g/mol; os valores fora do intervalo de eluição foram extrapolados.
[071] Os processos para a preparação do náilon-6/6,6 são conhecidos dos técnicos no assunto e estão descritos, por exemplo, na publicação WO 2010/066769. No processo descrito no presente para a preparação de copoliamidas, especialmente de náilon-6/6,6, a preparação é efetuada continuamente, a partir de lactamas e sais de diaminas e ácidos dicarboxílicos.
OLIGÔMEROS DE POLIAMIDA
[072] No contexto da presente invenção, o termo "oligômero de poliamida" significa os compostos que compreendem as unidades de amida e são formados na preparação de poliamidas. Estes são conhecidos dessa maneira para os técnicos no assunto.
[073] No contexto da presente invenção, os oligômeros de poliamida de preferência possuem um peso molecular médio numérico (Mn) no intervalo a partir de 100 a 10.000 g/mol, de preferência, no intervalo a partir de 200 a 8.000 g/mol e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 500 a 5.000 g/mol. O peso molecular médio numérico (Mn) é determinado com o auxílio de SEC, conforme descrito acima.
[074] De preferência, os oligômeros de poliamida da presente invenção são formados na preparação de náilon-6/6,6 presente na composição de poliamida (PC). Por conseguinte, os oligômeros de poliamida, de preferência, compreendem as unidades derivadas da caprolactama e/ou ácido adípico e/ou hexametilenodiamina. De preferência, os oligômeros de poliamida são os oligômeros de poliamida cíclica.
[075] Por conseguinte, de preferência, de acordo com a presente invenção, é que a composição de poliamida (PC) que compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida seja formada na preparação de náilon-6/6,6.
ETAPA (II)
[076] Na etapa (ii), a composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (i) é extrudada na forma fundida a partir da primeira extrusora para fora de uma matriz anular para se obter um tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida.
[077] No contexto da presente invenção, o termo "uma matriz anular" significa exatamente uma matriz anular ou duas ou mais matrizes anulares. D acordo com a presente invenção, de preferência, é fornecida exatamente uma matriz anular.
[078] As matrizes anulares adequadas são todas as matrizes anulares conhecidas dos técnicos no assunto que possibilitam a extrusão de um tubo a partir da composição de poliamida (PC) na forma fundida. As matrizes anulares adequadas são conhecidas como tal pelos técnicos no assunto.
[079] Se, em uma realização de preferência da presente invenção, for conduzida a etapa (i1) descrita abaixo, de preferência, é que, na etapa (ii), a composição de poliamida (PC) na forma fundida a partir da primeira extrusora seja combinada na matriz anular com, pelo menos, um polímero adicional (FP), descrito abaixo, na forma fundida a partir da extrusora adicional.
[080] Especialmente de preferência, na etapa (ii), a composição de poliamida (PC) na forma fundida a partir da primeira extrusora é combinada na matriz com, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida a partir da extrusora adicional de tal maneira que o tubo obtido na etapa (ii), que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida, compreende, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida e, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida.
[081] Por exemplo, a espessura do tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida está no intervalo a partir de 10 μm a 1 mm, de preferência, no intervalo a partir de 20 a 700 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 50 a 500 μm.
[082] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o tubo obtido na etapa (ii) possui uma espessura no intervalo a partir de 10 μm a 1 mm.
ETAPA (III)
[083] Na etapa (iii), o tubo obtido na etapa (ii), que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida, é resfriado em um banho de água até uma primeira temperatura (T1), que solidifica a composição de poliamida (PC) para obter um primeiro filme tubular que compreende a composição de poliamida (PC).
[084] A primeira temperatura (T1) à qual o tubo é resfriado, por exemplo, está abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC). De preferência, a primeira temperatura (T1) está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[085] Por exemplo, a primeira temperatura (T1) na etapa (iii) está no intervalo a partir de 5 a 95 °C, de preferência, no intervalo a partir de 10 a 80 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 20 a 70 °C.
[086] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a primeira temperatura (T1) na etapa (iii) está no intervalo a partir de 5 a 60 °C.
[087] O banho de água compreende a por água. O banho de água, de maneira adicional, pode compreender outros componentes, por exemplo, os álcoois.
[088] De preferência, de acordo com a presente invenção, o banho de água consiste em água.
[089] A temperatura do banho de água na etapa (iii), por exemplo, está no intervalo a partir de 5 a 95 °C, de preferência, no intervalo a partir de 10 a 70 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 15 a 50 °C.
[090] As etapas (ii) e (iii) podem ser conduzidas de maneira sucessiva ou simultânea. Será evidente que, quando as etapas (ii) e (iii) são realizados de maneira simultânea, o tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida é obtido apenas brevemente e na forma intermédia. Normalmente, nesse caso, na extrusão na etapa (ii), a composição de poliamida (PC) na forma fundida é extrudada diretamente em forma tubular para o banho de água na etapa (iii) e resfriada no mesmo, e a composição de poliamida (PC) solidifica para obter o primeiro filme tubular.
[091] De maneira adicional é possível que o tubo que compreende a composição de poliamida (PC), durante o resfriamento na etapa (iii), seja guiado através de um primeiro sistema de cilindro. Isso estira o tubo no sentido do comprimento.
[092] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o tubo que compreende a composição de poliamida (PC), durante o resfriamento na etapa (iii), é guiado através de um primeiro sistema de cilindro, que estira o tubo no sentido do comprimento.
[093] No estiramento do tubo, as cadeias de polímero de náilon- 6/6,6 presentes na composição de poliamida (PC) ficam alinhadas, e a cristalinidade da composição de náilon-6/6,6 - e, por conseguinte, também da poliamida (PC) - pode aumentar. Este processo é conhecido pelos técnicos no assunto.
[094] De maneira adicional é possível que as cadeias de polímero de, pelo menos, um polímero adicional (FP) presente no tubo também fiquem alinhadas no estiramento. Isto também pode aumentar a cristalinidade de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[095] Se o tubo for estirado no sentido do comprimento, isso significa que o tubo é estirado na direção de extrusão. As cadeias de polímero de náilon-6/6,6 e de, pelo menos, um polímero adicional (FP) presente na composição de poliamida (PC) ficam alinhadas de maneira paralela à direção na qual o estiramento é efetuado.
ETAPA (IV)
[096] Na etapa (iv), o primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) é aquecido a uma segunda temperatura (T2) para se obter um primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC).
[097] O primeiro filme tubular pode ser aquecido através de quaisquer métodos conhecidos dos técnicos no assunto, por exemplo, por meio de radiadores de infravermelhos ou um anel de aquecimento em torno do tubo.
[098] A segunda temperatura (T2) à qual o primeiro filme tubular é aquecido, de preferência, está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC). De maneira adicional, de preferência, é que a segunda temperatura (T2) esteja abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
[099] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a composição de poliamida (PC) possui uma temperatura de transição vítrea (TG(PC)) e uma temperatura de fusão (TM(PC)) e que a segunda temperatura (T2) na etapa (iv) está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) e abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
[100] Por exemplo, a segunda temperatura (T2) na etapa (iv) está no intervalo a partir de 20 a 190 °C, de preferência, no intervalo a partir de 50 a 180 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 70 a 170 °C.
[101] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que, na etapa (iv), o primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) é aquecido a uma segunda temperatura (T2) no intervalo a partir de 20 a 190 °C.
[102] Será evidente que a segunda temperatura (T2) à qual o primeiro filme tubular é aquecido na etapa (iv) está acima da primeira temperatura (T1) à qual o tubo é resfriado na etapa (iii).
ETAPA (V)
[103] Na etapa (v), o ar é insuflado no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura e que resfria o primeiro filme tubular aquecido até uma terceira temperatura (T3) para obter o filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC).
[104] No contexto da presente invenção, o termo "ar" é entendido como a mistura de gás da atmosfera terrestre.
[105] Em uma outra realização da presente invenção, na etapa (v), pelo menos, um gás selecionado a partir do grupo que consiste em nitrogênio, árgon e dióxido de carbono é insuflado para o primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv).
[106] A insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv) pode ser efetuado através de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[107] Isto estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura. Isso significa que ele é estirado em ângulos retos para a direção da extrusão.
[108] Durante a etapa (v), o primeiro filme tubular aquecido, de maneira adicional, pode ser guiado através de um segundo sistema de cilindro, o qual, de maneira adicional, estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido do comprimento.
[109] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC), durante a insuflação de ar na etapa (v), é guiado através de um segundo sistema de cilindro, que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido do comprimento.
[110] Se o primeiro filme tubular aquecido for guiado através de um segundo sistema de cilindro durante a etapa (v) e/ou o tubo é guiado através de um primeiro sistema de cilindro durante o resfriamento na etapa (iii), o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) é um filme de polímero (P) estirado tanto na sua direção de extrusão como perpendicularmente a este. Nesse caso, é um filme de polímero orientado de maneira biaxial (P).
[111] O termo “orientado de maneira biaxial” significa que as cadeias de polímero estão alinhadas essencialmente em duas direções diferentes, de preferência em ângulos retos entre si.
[112] Na etapa (v), o primeiro filme tubular resfria até uma terceira temperatura (T3). O resfriamento até à terceira temperatura (T3) pode ser efetuado apenas através da insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido. Além disso, é possível que o primeiro filme tubular aquecido seja de maneira adicional resfriado durante a etapa (v).
[113] A terceira temperatura (T3) para a qual o primeiro filme tubular aquecido é resfriado, de preferência, está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[114] Por exemplo, a terceira temperatura (T3) está no intervalo a partir de 5 a 70 °C, de preferência, no intervalo a partir de 10 a 60 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 15 a 50 °C.
[115] Será evidente que a terceira temperatura (T3) à qual o primeiro filme tubular aquecido é resfriado na etapa (v) está abaixo da segunda temperatura (T2) à qual o primeiro filme tubular é aquecido na etapa (iv).
[116] De preferência, de acordo com a presente invenção, após a etapa (v), as seguintes etapas são realizadas: (vi) guiar o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) sobre, pelo menos, um terceiro cilindro, (vii) aquecer o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) até uma quarta temperatura (T4) que está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) para obter um filme de polímero aquecido (P), (viii) guiar o filme de polímero aquecido (P) obtido na etapa (vii) sobre, pelo menos, um quarto cilindro para obter o filme de polímero (P), - em que o filme de polímero aquecido (P), entre a etapa (vii) e a etapa (viii), durante a etapa (viii) e/ou após a etapa (viii), é resfriado até uma quinta temperatura (T5) que está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[117] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que, após a etapa (v), as seguintes etapas são realizadas: (vi) guiar o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) sobre, pelo menos, um terceiro de cilindro, (vii) aquecer o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) até uma quarta temperatura (T4) que está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) para obter um filme de polímero aquecido (P), (viii) guiar o filme de polímero aquecido (P) obtido na etapa (vii) sobre, pelo menos, um quarto cilindro para obter o filme de polímero (P), (ix) em que o filme de polímero aquecido (P), entre a etapa (vii) e a etapa (viii), durante a etapa (viii) e/ou após a etapa (viii), é resfriado até uma quinta temperatura (T5) que está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[118] As etapas de (vi) a (viii) que são realizadas opcionalmente após a etapa (v) também são referidas como “recozimento”.
[119] Na etapa (iv), o filme de polímero (P) é guiado por, pelo menos, um terceiro cilindro.
[120] No contexto da presente invenção, “pelo menos, um terceiro cilindro” significa exatamente um terceiro cilindro ou um terceiro sistema de cilindro.
[121] De preferência, o filme de polímero (P) na etapa (iv) é guiado sobre um terceiro sistema de cilindro.
[122] Os terceiros cilindros adequados são conhecidos dos técnicos no assunto. Os sistemas de terceiro cilindro adequados também são conhecidos pelos técnicos no assunto.
[123] Pelo menos, um terceiro cilindro normalmente possui uma primeira velocidade de rotação.
[124] Em uma realização da presente invenção, as etapas (v) e (vi) são conduzidas de maneira simultânea. Nesse caso, na etapa (v), o primeiro filme tubular aquecido, de maneira adicional, é guiado através de um segundo sistema de cilindro e o segundo sistema de cilindro é o mesmo que, pelo menos, um terceiro cilindro através do qual o filme de polímero (P) é guiado na etapa (vi).
[125] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC), durante a insuflação de ar na etapa (v), é guiado através de um segundo sistema de cilindro, em que o primeiro filme tubular aquecido é estirado no sentido do comprimento e, após a etapa (v), as seguintes etapas são realizadas: (vii) aquecer o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) até uma quarta temperatura (T4) que está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) para obter um filme de polímero aquecido (P), (viii) guiar o filme de polímero aquecido (P) obtido na etapa (vii) sobre, pelo menos, um quarto cilindro para obter o filme de polímero (P), - em que o filme de polímero aquecido (P), entre a etapa (vii) e a etapa (viii), durante a etapa (viii) e/ou após a etapa (viii), é resfriado até uma quinta temperatura (T5) que está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[126] Na etapa (vii), o filme de polímero (P) é aquecido a uma quarta temperatura (T4).
[127] O aquecimento, de preferência, é efetuado após o filme de polímero (P) na etapa (vi) ter sido guiado através de, pelo menos, um terceiro cilindro. Quando o primeiro filme tubular aquecido durante a etapa (v) é guiado através de um segundo sistema de cilindro e, pelo menos, um terceiro cilindro é o mesmo que o segundo sistema de cilindro, o aquecimento de preferência, é conduzido após a orientação através do segundo sistema de cilindro.
[128] O aquecimento do filme de polímero (P) obtido até à quarta temperatura (T4) na etapa (vii) pode ser efetuado através de qualquer método conhecido dos técnicos no assunto.
[129] De acordo com a presente invenção, a quarta temperatura (T4) está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC). De maneira adicional, de preferência, é que a quarta temperatura (T4) esteja abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
[130] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que a quarta temperatura (T4) está abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
[131] Será evidente que a quarta temperatura (T4) à qual o filme de polímero (P) é opcionalmente aquecido na etapa (vii) está acima da terceira temperatura (T3) à qual o primeiro filme tubular aquecido é resfriado na etapa (v).
[132] Na etapa (viii), o filme de polímero aquecido (P) é guiado através de, pelo menos, um quarto cilindro.
[133] No contexto da presente invenção, o termo “pelo menos, um quarto cilindro” significa exatamente um quarto cilindro ou um quarto sistema de cilindro.
[134] Pelo menos, um quarto cilindro normalmente possui uma segunda velocidade de rotação.
[135] De preferência, de acordo com a presente invenção, a primeira velocidade de rotação de, pelo menos, um terceiro cilindro é superior à segunda velocidade de rotação de, pelo menos, um quarto cilindro.
[136] O filme de polímero aquecido (P), entre a etapa (vii) e a etapa (viii), durante a etapa (viii) e/ou após a etapa (viii), é resfriado até uma quinta temperatura (T5). A quinta temperatura (T5) está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
[137] Será evidente que a quinta temperatura (T5) está abaixo da quarta temperatura (T4).
[138] O resfriamento até à quinta temperatura (T5) pode ser efetuado através de qualquer método conhecido dos técnicos no assunto, por exemplo, através do resfriamento por meio de ar.
[139] Através da realização das etapas de (vi) a (viii), um filme de polímero (P) que possui um nível especialmente baixo de pré-retração é obtido. O filme de polímero (P), por conseguinte, retrai apenas em menor grau, caso for, entre a sua produção e a sua utilização, por exemplo, como um filme de embalagem. O mesmo se aplica quando o primeiro filme tubular aquecido na etapa (v) é guiado através de um segundo sistema de cilindro e, em seguida, são realizadas as etapas (vii) e (viii).
FILME DE POLÍMERO (P)
[140] O filme de polímero (P) produzido, de acordo com a presente invenção, compreende a composição de poliamida (PC).
[141] De preferência, o filme de polímero (P) produzido, de acordo com a invenção, compreende no intervalo a partir de 0,1% a 80% em peso da composição de poliamida (PC), com base no peso total do filme de polímero (P).
[142] De maior preferência, o filme de polímero (P) compreende no intervalo a partir de 0,1% a 50% em peso da composição de poliamida (PC), de maior preferência, no intervalo a partir de 5% a 45% em peso da composição de poliamida (PC) e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 10% a 40% em peso da composição de poliamida (PC), com base em cada caso no peso total do filme de polímero (P).
[143] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o filme de polímero (P) compreende no intervalo a partir de 0,1% a 80% em peso, com base no peso total do filme de polímero (P), da composição de poliamida (PC).
[144] Além disso, o filme de polímero, de preferência, compreende no intervalo a partir de 20% a 99,9% em peso de, pelo menos, um polímero adicional (FP), de maior preferência, no intervalo a partir de 50% a 99,9% de, pelo menos, um polímero adicional (FP), com base no peso total do filme de polímero (P), de preferência, no intervalo a partir de 55% a 95% em peso e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 60% a 90% em peso de, pelo menos, um polímero adicional (FP), com base em cada caso no peso total do filme de polímero (P).
[145] A soma total das porcentagens em peso da composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP) presente no filme de polímero (P) normalmente totalizam até 100% em peso.
[146] No contexto da presente invenção, o termo "pelo menos, um polímero adicional (FP)" significa exatamente um polímero adicional (FP) ou uma mistura de dois ou mais polímeros adicionais (FP).
[147] Os polímeros adequados tal como, pelo menos, um polímero adicional (FP) são todos os polímeros conhecidos pelos técnicos no assunto. Será evidente que, pelo menos, um polímero adicional (FP) é diferente de náilon- 6/6,6 presente na composição de poliamida (PC).
[148] De preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno, poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico, poliésteres e ionômeros.
[149] De maior preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
[150] De maior preferência, pelo menos, um polímero adicional (FP) é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico e álcoois de etil-vinila.
[151] Se, pelo menos, um polímero adicional (FP) for selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, de preferência, é que, de maneira adicional, as poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico sejam utilizadas como, pelo menos, um polímero adicional (FP). É possível no presente que, pelo menos, um polímero adicional (FP) utilizado seja uma mistura de poliolefinas e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico. É igualmente possível que, quando o filme de polímero (P) for um filme de camadas múltiplas descrito abaixo, o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada adicional de, pelo menos, um polímero adicional (FP), em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) da primeira camada adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico e o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma segunda camada adicional de, pelo menos, um polímero adicional (FP), em que, pelo menos, um polímero adicional (FP) da segunda camada adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas. O filme de polímero (P), nesse caso, de preferência, compreende a primeira camada adicional entre a primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC) e a segunda camada adicional.
[152] As poliolefinas como tal são conhecidas pelos técnicos no assunto. As poliolefinas de preferência são o polipropileno (PP), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) e polietileno de densidade muito baixa (VLDPE).
[153] O polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) é um copolímero de etileno e, pelo menos, uma α-olefina C4-C8. O polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) apresenta longas cadeias de polímero com as cadeias secundárias curtas. O comprimento das cadeias secundárias no polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) normalmente é mais curto do que no polietileno de densidade baixa (LDPE) e no polietileno de densidade média (MDPE). O ponto de fusão do polietileno linear de densidade baixa (LLDPE), de preferência, está no intervalo a partir de 110 a 130 °C; sua densidade está no intervalo a partir de 0,91 a 0,93 g/cm3.
[154] Os polietilenos de densidade muito baixa (VLDPE) são os copolímeros de etileno e, pelo menos, uma α-olefina C4-C8. Eles normalmente possuem um ponto de fusão no intervalo a partir de 110 a 130 °C e uma densidade no intervalo a partir de 0,86 a < 0,91 g/cm3. A proporção de α-olefinas C4-C8 em VLDPE, em geral, é superior do que em LLDPE.
[155] No contexto da presente invenção, o termo "α-olefinas C4C8" significa os alquilenos lineares e ramificados, de preferência, lineares, com 4 a 8 átomos de carbono insaturados na posição α, isto é, que possuem uma ligação dupla C-C na a posição α. Os seus exemplos são o 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno são de preferência.
[156] O poli(acetatos de etileno-vinila) de preferência são os copolímeros de etileno com o acetato de vinila. Por exemplo, eles são preparados utilizando no intervalo a partir de 82% a 99,9% em peso de etileno e no intervalo a partir de 0,1% a 18% em peso de acetato de vinila, de preferência, no intervalo a partir de 88% a 99,9% em peso de etileno e no intervalo a partir de 0,1% a 12% em peso de acetato de vinila.
[157] Os poli(álcoois de etileno-vinila), de preferência, são obtidos através de hidrólise completa ou parcial dos poli(acetatos de etileno-vinila) descritos acima. Por exemplo, os poli(álcoois de etileno-vinila) compreendem no intervalo a partir de 50 a 75% em mol de etileno e no intervalo a partir de 25 a 50% em mol de álcool de vinila, com base na quantidade molar total do poli(álcoois de etileno-vinila).
[158] O filme de polímero (P) pode compreender, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma de uma mistura (combinação) com a composição de poliamida (PC). É igualmente possível e de preferência, de acordo com a presente invenção, que o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), e o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[159] Nesta realização, de preferência, é que, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC) não compreenda nenhum polímero adicional (FP).
[160] No contexto da presente invenção, o termo “pelo menos, uma primeira camada” significa exatamente uma primeira camada ou duas ou mais primeiras camadas.
[161] Conforme descrito acima, o número de primeiras camadas resulta a partir do número de primeiras extrusoras que são utilizadas na etapa (i) do processo da presente invenção.
[162] No contexto da presente invenção, o termo "pelo menos, uma camada adicional" significa exatamente uma camada adicional ou duas ou mais camadas adicionais.
[163] Duas ou mais camadas adicionais são de preferência.
[164] Conforme explicado acima, o número de camadas adicionais resulta a partir do número de extrusoras adicionais que são utilizadas em qualquer realização do processo da presente invenção.
[165] Por conseguinte, de preferência, de acordo com a presente invenção, é que o filme de polímero (P) compreenda, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), e o filme de polímero (P) também compreenda, pelo menos, uma camada adicional, em que, pelo menos, uma camada adicional compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefinas, poli(álcool de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
[166] A presente invenção, por conseguinte, fornece um processo em que o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), e o filme de polímero (P) compreende, pelo menos, uma camada adicional, em que, pelo menos, uma camada adicional camada compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) selecionado a partir do grupo de poliolefinas, poli(álcoois de etileno-vinila), poli(acetatos de etileno-vinila), tereftalatos de polietileno, cloretos de polivinilideno e poliolefinas enxertadas com o anidrido maleico.
[167] Se o filme de polímero (P) não compreender nenhuma camada adicional além de, pelo menos, uma primeira camada, o filme de polímero (P) também é referido como "filme de camada única". Se o filme de polímero (P) for um filme de camada única, pode compreender exatamente uma primeira camada e nenhuma camada adicional. É igualmente possível que compreenda duas ou mais primeiras camadas e nenhuma camada adicional. Se o filme de polímero (P) compreender duas ou mais primeiras camadas e for um filme de camada única, as duas ou mais primeiras camadas possuem todas a mesma composição.
[168] Nesse caso, cada uma das primeiras camadas compreende a composição de poliamida (PC). Nesse caso, de preferência, cada uma das primeiras camadas compreende no intervalo a partir de 0,1% a 80% em peso, de maior preferência, no intervalo a partir de 0,1% a 50% em peso, de preferência, no intervalo a partir de 5% a 45% em peso e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 10% a 40% em peso da composição de poliamida (PC), com base em cada caso no peso total do filme de polímero (P).
[169] Se o filme de polímero (P) compreender, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), o filme de polímero (P) também é referido como “filme de camadas múltiplas". Nesta realização, pelo menos, uma primeira camada pode consistir na composição de poliamida (PC).
[170] Por exemplo, o filme de polímero (P) compreende, neste caso, de uma a onze primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC) e de uma a treze camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP). De preferência, o filme de polímero (P) compreende, neste caso, de uma a cinco primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC) e de uma a onze camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP). Especialmente de preferência, o filme de polímero (P) compreende, neste caso, de uma a três primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC) e de uma a sete camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[171] Em uma realização de preferência da presente invenção, pelo menos, uma primeira camada, nesse caso, consiste na composição de poliamida (PC). Também de preferência, é que, pelo menos, uma camada adicional consista em, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[172] No contexto da presente invenção, o termo "filme de polímero (P)", por conseguinte, abrange os filmes de camada única e os filmes de camadas múltiplas, sendo dada preferência aos filmes de camadas múltiplas.
[173] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o filme de polímero (P) é um filme de camadas múltiplas.
[174] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o filme de polímero (P) compreende no intervalo a partir de 0,1% a 80% em peso, com base no peso total do filme de polímero (P), da composição de poliamida (PC) e/ou o filme de polímero (P) é um filme de camadas múltiplas.
[175] O filme de polímero (P) possui uma espessura, por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 μm a <1 mm, de preferência, uma espessura no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, uma espessura no intervalo a partir de 20 a 100 μm.
[176] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo em que o filme de polímero (P) possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 μm a <1 mm.
[177] Se o filme de polímero (P) for um filme de camada única e compreender exatamente uma primeira camada, a primeira camada possui a mesma espessura do filme de polímero (P), por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 μm a <1 mm, de preferência, no intervalo a partir de 5 a 500 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 20 a 100 μm.
[178] Se o filme de polímero (P) for um filme de camada única e compreender duas ou mais primeiras camadas, a espessura de cada primeira camada normalmente é inferior à espessura do filme de polímero (P). A soma total das espessuras das primeiras camadas individuais nesse caso, em geral, corresponde à espessura do filme de polímero (P). Por exemplo, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), nesse caso, possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[179] Se o filme de polímero (P) for um filme de camadas múltiplas, a espessura das camadas individuais do filme de polímero (P), isto é, a espessura de, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC) e a espessura de, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) normalmente é inferior à espessura do filme de polímero (P). A soma total das espessuras das camadas individuais, nesse caso, em geral, corresponde à espessura do filme de polímero (P).
[180] Por exemplo, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC), nesse caso, possui uma espessura no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[181] Pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), nesse caso, possui uma espessura, por exemplo, no intervalo a partir de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[182] O filme de polímero (P) pode compreender, pelo menos, um promotor de adesão. Esta realização de preferência é quando o filme de polímero (P) é um filme de camadas múltiplas.
[183] No contexto da presente invenção, o termo “pelo menos, um promotor de adesão” significa exatamente um promotor de adesão ou uma mistura de dois ou mais promotores de adesão.
[184] Se o filme de polímero (P) for um filme de camadas múltiplas, pelo menos, um promotor de adesão pode estar presente em, pelo menos, uma primeira camada em conjunto com a composição de poliamida (PC). É igualmente possível que, pelo menos, um promotor de adesão esteja presente em, pelo menos, uma camada adicional em conjunto com, pelo menos, um polímero adicional (FP). Além disso, é possível que, pelo menos, um promotor de adesão esteja presente como, pelo menos, uma camada adicional no filme de polímero (P). Esta realização é de preferência.
[185] Será evidente que, quando o filme de polímero (P) compreender, pelo menos, um promotor de adesão, a soma total das porcentagens em peso da composição de poliamida (PC) de, pelo menos, um polímero adicional (FP) e de, pelo menos, um promotor de adesão totaliza 100% em peso.
[186] Se, pelo menos, um promotor de adesão estiver presente como, pelo menos, uma camada adicional no filme de polímero (P), pelo menos, um promotor de adesão, no processo da presente invenção, normalmente é fornecido em uma extrusora adicional e, em seguida, extrudada, de maneira similar, na etapa (ii) através da matriz anular.
[187] Quando, pelo menos, um promotor de adesão estiver presente como, pelo menos, uma camada adicional no filme de polímero (P), esta, pelo menos, uma camada adicional, de preferência, está disposta entre, pelo menos, uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP) e, pelo menos, uma primeira camada que compreende a composição de poliamida (PC).
[188] Pelo menos, uma camada de, pelo menos, um promotor de adesão possui uma espessura, por exemplo, de 0,1 a 100 μm, de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 50 μm e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 0,5 a 15 μm.
[189] Os promotores de adesão adequados são conhecidos como tal pelos técnicos no assunto. Os promotores de adesão, de preferência, são os copolímeros de etileno com o anidrido maleico ou um copolímero de etileno com o acetato de vinila. É dada preferência a um copolímero de polietileno linear de densidade baixa (LLDPE) e anidrido maleico ou um copolímero de etileno e acetato de vinila, em que o copolímero é preparado utilizando > 18% em peso de acetato de vinila e < 82% em peso de etileno. Estes copolímeros estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob o nome comercial Byel 4105 de DuPont ou Escorene FL00119 de Exxon.
[190] Os copolímeros de preferência de etileno com o anidrido maleico utilizados como promotores de adesão são os polímeros enxertados com o anidrido maleico ou copolímeros de etileno.
[191] O filme de polímero (P) também pode compreender os aditivos quando foram fornecidos na primeira extrusora em conjunto com a composição de poliamida (PC) e/ou na extrusora adicional em conjunto com, pelo menos, um polímero adicional (FP). Os detalhes e preferências descritos acima são aplicáveis aos aditivos.
[192] Os aditivos podem estar presentes em, pelo menos, uma primeira camada ou em, pelo menos, uma camada adicional. Eles podem estar presentes em apenas uma dessas camadas; é igualmente possível que estejam presentes em cada uma dessas camadas.
[193] Será evidente para o técnico no assunto que, quando os aditivos são fornecidos em conjunto com a composição de poliamida (PC) na primeira extrusora, os aditivos estão presentes na primeira camada. Se os aditivos forem fornecidos em conjunto com, pelo menos, um polímero adicional (FP) na extrusora adicional, os aditivos estarão presentes na camada adicional.
[194] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um filme de polímero obtenível através do processo da presente invenção.
[195] Se o filme de polímero (P) compreender, pelo menos, um polímero adicional (FP), o processo da presente invenção, de preferência, compreende uma etapa (i1), fornecendo, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida em uma extrusora adicional, em que a etapa (i1) é conduzida antes da etapa (ii).
[196] A presente invenção, por conseguinte, também fornece o processo da presente invenção que, de maneira adicional, compreende a etapa: (11) o fornecimento de, pelo menos um polímero adicional (FP) na forma fundida em uma extrusora adicional, - em que a etapa (i1) é realizada antes da etapa (ii).
[197] De maior preferência, a etapa (i1) é realizada de maneira simultânea com a etapa (i).
[198] Será evidente que, quando a etapa (i1) é conduzida, o tubo obtido na etapa (ii), de maneira adicional, irá compreender o polímero adicional (FP) na forma fundida. O primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) e o primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), de maneira adicional e similar, irão compreender, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[199] De preferência, o processo para a produção do filme de polímero (P), nesse caso, compreende as seguintes etapas: (i) do fornecimento da composição de poliamida (PC) na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) do fornecimento de, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida em uma extrusora adicional, (iii) da extrusão da composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (i) na forma fundida a partir da primeira extrusora por meio de uma matriz anular e extrusão de, pelo menos, um polímero adicional (FP) fornecido na etapa (i1) na forma fundida da extrusora adicional por meio da matriz anular para obter um tubo que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, (iv) ) do resfriamento do tubo obtido na etapa (ii), que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, em um banho de água até uma primeira temperatura (T1), que solidifica a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP) para obter um primeiro filme tubular que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), (v) ) do aquecimento do primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) a uma segunda temperatura (T2) para obter um primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), (vi) da insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura e que resfria o primeiro filme tubular aquecido até uma terceira temperatura (T3) para obter o filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[200] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para a produção de um filme de polímero (P) que compreende no intervalo a partir de 0,1% a 80% em peso, com base no peso total do filme de polímero (P), de uma composição de poliamida (PC), e no intervalo a partir de 20% a 99,9% em peso, com base no peso total do filme de polímero (P) de, pelo menos, um polímero adicional (FP), em que a composição de poliamida (PC) compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida, e em que é possível extrair no intervalo a partir de 5% a 25% em peso, com base no peso total da composição de poliamida (PC), os oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427: 2013, que compreende as etapas: (i) do fornecimento da composição de poliamida (PC) na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) do fornecimento de, pelo menos um polímero adicional (FP) na forma fundida em uma extrusora adicional, (iii) da extrusão da composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (i) na forma fundida a partir da primeira extrusora por meio de uma matriz anular e extrusão de, pelo menos, um polímero adicional (FP) fornecido na etapa (i1) na forma fundida da extrusora adicional através da matriz anular para obter um tubo que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, (iv) ) do resfriamento do tubo obtido na etapa (ii), que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), cada um na forma fundida, em um banho de água até uma primeira temperatura (T1), que solidifica a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP) para obter um primeiro filme tubular que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), (v) ) do aquecimento do primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) a uma segunda temperatura (T2) para obter um primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP), (vi) da insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura e que resfria o primeiro filme tubular aquecido até uma terceira temperatura (T3) para obter o filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[201] No contexto da presente invenção, o termo "uma extrusora adicional" significa exatamente uma extrusora adicional ou duas ou mais extrusoras adicionais. É dada preferência a duas ou mais extrusoras adicionais.
[202] De preferência, uma vez que muitas extrusoras adicionais são utilizadas, como camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP) devem estar presentes no filme de polímero (P). Por exemplo, de uma a treze extrusoras adicionais, de preferência, de uma a onze extrusoras adicionais e, especialmente de preferência, de uma a sete extrusoras adicionais são utilizadas.
[203] Se o filme de polímero (P) compreender exatamente uma camada adicional que compreende, pelo menos, um polímero adicional (FP), por exemplo, exatamente uma extrusora adicional é utilizada. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente duas camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP), exatamente duas extrusoras adicionais são utilizadas. Se o filme de polímero (P) compreender exatamente cinco camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP), exatamente cinco extrusoras adicionais são utilizadas.
[204] Os detalhes e preferências descritos para a primeira extrusora acima são correspondentemente aplicáveis à extrusora adicional.
[205] De acordo com a presente invenção, pelo menos, um polímero adicional (FP) na etapa (i1) é fornecido na forma fundida. O termo “na forma fundida” significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fornecido a uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP). O termo “na forma fundida”, por conseguinte, significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) possui uma temperatura acima da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP). Se, pelo menos, um polímero adicional (FP) estiver na forma fundida, pelo menos, um polímero adicional (FP) é de fluxo livre.
[206] O termo “fluxo livre” significa que, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser transportado dentro da extrusora adicional e que, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser extrudado da extrusora adicional.
[207] Por exemplo, pelo menos, um polímero adicional (FP) na etapa (i1) é fornecido a uma temperatura no intervalo a partir de 120 a 350 °C, de preferência, no intervalo a partir de 130 a 300 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 140 a 250 °C, em cada caso, com o pré- requisito de que a temperatura a qual, pelo menos, um polímero adicional (FP) é fornecido esteja acima da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[208] Pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser fornecido na forma fundida na extrusora adicional através de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto. Por exemplo, pelo menos, um polímero adicional (FP) pode ser fornecido na extrusora adicional na forma fundida ou sólida. Se, pelo menos, um polímero adicional (FP) for fornecido na extrusora adicional na forma sólida, pode ser fornecido na extrusora adicional, por exemplo, na forma granular e/ou pulverulenta. Pelo menos, um polímero adicional (FP), em seguida, é fundido na extrusora adicional e, por conseguinte, fornecido na forma fundida na extrusora adicional.
[209] De maneira adicional é possível que, na etapa (i1), em conjunto com, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida, os aditivos sejam fornecidos na extrusora adicional. Os aditivos normalmente são compostos (misturados) com, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida na extrusora adicional. Os processos para este propósito são conhecidos dos técnicos no assunto.
[210] Os detalhes e preferências descritos acima para os aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com a composição de poliamida (PC) na forma fundida na primeira extrusora são correspondentemente aplicáveis aos aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com o polímero adicional (FP) na forma fundida na extrusora adicional.
[211] Os aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com o polímero adicional (FP) na forma fundida na extrusora adicional e os aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com a composição de poliamida (PC) na forma fundida na primeira extrusora podem ser idênticos ou diferentes. De preferência, os aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com o polímero adicional (FP) na forma fundida na extrusora adicional são diferentes dos aditivos que opcionalmente são fornecidos em conjunto com a composição de poliamida (PC) na forma fundida na primeira extrusora.
[212] Os detalhes e preferências descritos acima para as etapas (i), (ii), (iii), (iv) e (v) para a preparação do filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC) são correspondentemente aplicáveis às etapas (i), (ii), (iii), (iv) e (v) para a preparação do filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[213] O tubo obtido na etapa (ii), que compreende a composição de poliamida (PC) e, pelo menos, um polímero adicional (FP) cada na forma fundida, compreende a composição de poliamida (PC) em, pelo menos, uma primeira camada e, pelo menos, um polímero adicional (FP) em, pelo menos, uma camada adicional. Normalmente, o tubo obtido na etapa (ii) compreende tantas primeiras camadas que compreendem a composição de poliamida (PC) na forma fundida da mesma maneira as primeiras extrusoras foram utilizadas na etapa (i), e tantas camadas adicionais que compreendem, pelo menos, um polímero adicional (FP) na forma fundida da mesma maneira como as extrusoras adicionais foram utilizadas na etapa (i1).
[214] A primeira temperatura (T1) na etapa (iii), quando a etapa (i1) é conduzida, de preferência, também está abaixo da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[215] A segunda temperatura (T2) na etapa (iv), quando a etapa (i1) é conduzida, de preferência, também está acima da temperatura de transição vítrea (TG(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP) e, especialmente de preferência, também abaixo da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[216] A terceira temperatura (T3) na etapa (v), quando a etapa (i1) é conduzida, de preferência, está abaixo da temperatura de fusão (TM(FP)) de, pelo menos, um polímero adicional (FP).
[217] Será evidente que, quando a etapa (i1) é conduzida, o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) é um filme de camadas múltiplas.
EMBALAGEM DE PRODUTOS DE GÊNEROS ALIMENTÍCIOS
[218] O filme de polímero (P) produzido, de acordo com a presente invenção, pode ser utilizada em um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício.
[219] Por conseguinte, a presente invenção também fornece a utilização do filme de polímero (P) da presente invenção para a embalagem de produtos de gênero alimentício.
[220] Por exemplo, um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício compreende as seguintes etapas: (a) do fornecimento de um produto de gênero alimentício revestido por, pelo menos, um filme de polímero (P) da presente invenção, em que, pelo menos, um filme de polímero (P) possui uma temperatura de abastecimento (TB), (b) do aquecimento de, pelo menos, um filme de polímero (P) a uma temperatura retrátil (TS), que retrai, pelo menos, um filme de polímero (P) para obter um produto de gênero alimentício envolvido em, pelo menos, um filme de polímero (P) retraído.
[221] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para empacotar alimentos, que compreende as etapas: (a) do fornecimento de um produto de gênero alimentício revestido por, pelo menos, um filme de polímero (P) de acordo com a reivindicação 12, em que, pelo menos, um filme de polímero (P) possui uma temperatura de abastecimento (TB), (b) do aquecimento de, pelo menos, um filme de polímero (P) a uma temperatura retrátil (TS), que retrai, pelo menos, um filme de polímero (P) para obter um produto de gênero alimentício envolvido em, pelo menos, um filme de polímero (P) retraído.
[222] Na etapa (a), é fornecido o produto de gênero alimentício envolvido em, pelo menos, um filme de polímero (P) da presente invenção.
[223] Os detalhes e preferências descritos acima para o filme de polímero (P) se aplicam correspondentemente a, pelo menos, um filme de polímero (P).
[224] Os produtos de gênero alimentício adequados são todos os produtos de gênero alimentício conhecidos. Especialmente adequados são os produtos de queijo, produtos de carne e produtos de salsicha.
[225] No contexto da presente invenção, “envolvido em, pelo menos, um filme de polímero (P)” significa que, pelo menos, 20%, de preferência, pelo menos, 50%, especialmente de preferência, pelo menos, 80% e, de maior preferência, 100% da área de superfície do produto de gênero alimentício está coberta em, pelo menos, um filme de polímero (P). O termo “coberto” significa que, pelo menos, um filme de polímero (P) e a superfície do produto de gênero alimentício podem estar em contato direto entre si. É igualmente possível que o ar esteja presente, pelo menos, em algum grau entre a superfície do produto de gênero alimentício e, pelo menos, um filme de polímero (P).
[226] Pelo menos, um filme de polímero (P) na etapa (a) possui uma temperatura de abastecimento (TB).
[227] A temperatura de abastecimento (TB), de preferência, está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) presente em, pelo menos, um filme de polímero (P).
[228] Por exemplo, o filme de polímero (P) possui uma temperatura de abastecimento (TB) no intervalo a partir de 5 a 50 °C, de preferência, no intervalo a partir de 10 a 45 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 15 a 40 °C.
[229] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício, em que a temperatura de abastecimento (TB) está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) presente em, pelo menos, um filme de polímero (P).
[230] A presente invenção ainda fornece um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício, em que a temperatura de abastecimento (TB) na etapa (a) está no intervalo a partir de 5 a 50 °C.
[231] Na etapa (b), pelo menos, um filme de polímero (P) é aquecido a uma temperatura retrátil (TS). A temperatura retrátil (TS), por conseguinte, está acima da temperatura de abastecimento (TB) do filme de polímero (P).
[232] De preferência, a temperatura retrátil (TS) é superior à temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) presente em, pelo menos, um filme de polímero (P). Por exemplo, a temperatura retrátil (TS) está no intervalo a partir de 50 a 150 °C, de preferência, no intervalo a partir de 65 a 135 °C e, especialmente de preferência, no intervalo a partir de 75 a 125 °C.
[233] A presente invenção, por conseguinte, também fornece um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício, em que a temperatura retrátil (TS) na etapa (b) está no intervalo a partir de 50 a 150 °C.
[234] A presente invenção ainda fornece um processo para a embalagem de produtos de gênero alimentício, em que a temperatura retrátil (TS) na etapa (b) é superior à temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) presente em, pelo menos, um filme de polímero (P).
[235] Pelo menos, um filme de polímero (P) pode ser aquecido até à temperatura retrátil (TS) através de quaisquer métodos conhecidos pelos técnicos no assunto. Por exemplo, pode ser aquecido à temperatura retrátil (TS) por meio de vapor ou ar quente. Na etapa (b), pelo menos, um filme de polímero (P) é retraído. Pelo menos, um filme de polímero (P) pode ser retraído anteriormente enquanto está sendo aquecido à temperatura retrátil (TS). É igualmente possível que, pelo menos, um filme de polímero (P) não seja retraído até que a sua temperatura esteja na temperatura retrátil (TS).
[236] No contexto da presente invenção, o termo "retrátil" significa que o volume de, pelo menos, um filme de polímero (P) reduz em comparação com o volume de, pelo menos, um filme de polímero (P) que possui a temperatura de abastecimento (TB). Por exemplo, o volume de, pelo menos, um filme de polímero (P) reduz de 10 a 80%, de preferência, de 20 a 70% e, especialmente de preferência, de 30 a 60%, com base em cada caso no volume de, pelo menos, um filme de polímero (P) que possui a temperatura de abastecimento (TB).
[237] Pelo menos, um filme de polímero retraído (P) pode envolver, totalmente ou parcialmente, o produto de gênero alimentício na etapa (b).
[238] Por exemplo, pelo menos, um filme de polímero retraído (P) cobre, pelo menos, 20%, de preferência, pelo menos, 50%, especialmente de preferência, pelo menos, 80% e, de maior preferência, 100% da superfície do produto de gênero alimentício. O termo “coberto” significa que, pelo menos, um filme de polímero retraído (P) e a superfície do produto de gênero alimentício podem estar em contato direto entre si. É igualmente possível que o ar esteja presente, pelo menos, em algum grau entre a superfície do produto de gênero alimentício e, pelo menos, um filme de polímero retraído (P).
[239] Pelo menos, um filme de polímero retraído (P) que envolve o produto de gênero alimentício possui uma barreira de oxigênio especialmente elevada e, por conseguinte, protege o produto de gênero alimentício de maneira especialmente eficiente da entrada de oxigênio.
[240] A presente invenção é elucidada em detalhes a seguir por exemplos, sem restringi-la aos mesmos.
EXEMPLOS
[241] As propriedades dos filmes de polímeros e dos componentes presentes foram determinadas da seguinte maneira:
[242] O número de viscosidade (VN(PC)) da composição de poliamida (PC) foi determinado em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25 °C, de acordo com a norma EN ISO 307: 2007 + Emenda 1: 2013.
[243] A temperatura de transição vítrea (TG) e a temperatura de fusão (TM) da composição de poliamida (PC) e dos demais polímeros (FP) foram determinadas de acordo com as normas ISO 11357-1: 2009, ISO 11357-2: 2013 e ISO 11357-3: 2011. Para este propósito, dois ciclos de aquecimento foram conduzidos e a temperatura de transição vítrea (TG) e a temperatura de fusão (TM) foram determinadas a partir do segundo ciclo de aquecimento.
[244] A densidade da composição de poliamida (PC) e dos polímeros adicionais (FP) foi determinada através do método do picnômetro de gás, de acordo com a norma EN ISO 1183-3: 1999.
[245] Para determinar a proporção de náilon-6,6 no náilon-6/6,6, a composição de poliamida (PC) foi hidrolisada em ácido clorídrico diluído (20%). Esta protona as unidades derivadas da hexametilenodiamina, com o íon de cloreto a partir do ácido clorídrico formando o contra-íon. Por meio de trocador de íons, esse íon de cloreto, em seguida, foi trocado por um íon de hidróxido com liberação de hexametilenodiamina. Através da titulação com o ácido clorídrico a 0,1 molar, a concentração de hexametilenodiamina, em seguida, é determinada, a partir da qual a proporção de náilon-6,6 no náilon-6/6,6 pode ser calculada.
[246] A proporção de oligômeros de poliamida que podem ser extraídos da composição de poliamida (PC) foi determinada, de acordo com a norma ISO 6427: 2013 em metanol.
[247] A taxa de estiramento da área foi relatada como o produto das proporções de estiramento na direção de extrusão (MD) e em ângulos retos (DT). Para este propósito, o primeiro filme tubular, antes da etapa (v), foi guiado através de um sistema de cilindro de transporte e o filme de polímero (P), durante a etapa (v), foi guiado através de um segundo sistema de cilindro com uma velocidade de cilindro mais elevada do que aquela do sistema de cilindro de transporte, de tal maneira que foi estirado no sentido do comprimento. A taxa de estiramento em MD foi lida a partir das velocidades de cilindro do sistema de cilindro de transporte (antes do estiramento) e do segundo sistema de cilindro (após o estiramento); a taxa de estiramento em TD foi determinada com um calibre deslizante no tubo inflado.
[248] A retração a quente foi determinada em água a 90 °C. em primeiro lugar, um espécime de 30 cm de comprimento do tubo, diretamente após o estiramento, foi cortado guiando o mesmo através de um segundo sistema de cilindro na etapa (v). Este tubo foi deitado e cortado nas bordas dobradas, e um dos lados foi descartado. Um quadrado de 10 cm x 10 cm foi retirado no lado remanescente do tubo. As bordas laterais foram retiradas de maneira paralela à direção de extrusão (MD) ou em ângulos retos à mesma (DT), e os centímetros individuais entre 0 e 10 cm foram marcados individualmente. Este filme marcado, em seguida, foi imediatamente imerso em água a 90 °C durante 5 min. Após o banho de água, os comprimentos da borda do quadrado foram novamente determinados e os valores de retração em MD e TD, por conseguinte, foram obtidos em cada caso a partir da diferença entre os 10 cm originalmente retirados menos o comprimento presente após a retração.
[249] O módulo de elasticidade dos filmes de polímeros foi determinado de acordo com a norma ISO 527-3: 1995.
[250] A resistência à propagação de ruptura foi determinada de acordo com Elmendorf, norma DIN ISO 6383-2: 2004 na direção de extrusão (MD) e em ângulos retos à mesma (TD). Os filmes de polímero foram condicionados sob condições climáticas padrão para os países não tropicais, de acordo com a norma DIN EN ISO 291: 2008.
[251] A migração específica com base na área dos monômeros presentes na composição de poliamida foi determinada em Simulante C da norma DIN EN 1186-5: 2002 a 60 °C durante 10 dias. Este foi utilizado para calcular a migração específica com base no teor, de acordo com a norma UE 10/2011.
[252] A resistência ao impacto (queda da pinça) dos filmes de camada única foi determinada de acordo com a norma DIN ISO 7765 2: 1994 com 5 espécimes a uma umidade relativa do ar de 50% (50% de RH), com relato da energia de fratura no presente caso.
[253] Os seguintes componentes foram utilizados: COMPOSIÇÕES DE POLIAMIDA - P-1 Náilon-6 de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid B40L, com 1,03% em peso de oligômeros de poliamida extraíveis. O número de viscosidade (VN) foi de 250 mL/g, a temperatura de transição vítrea (TG) de 57 °C, a temperatura de fusão (TM) de 220 °C e a densidade de 1,15 g/mL. - P-2 Copolímero de náilon-6 e náilon-6,6 (náilon-6/6,6) de BASF SE®, comercializado sob a marca Ultramid C40L, com um nível de náilon-6,6 de 16,8 e 2,43% em peso dos oligômeros de poliamida extraíveis. O número de viscosidade (VN) foi de 250 mL/g, a temperatura de transição vítrea (TG) de 53 °C, a temperatura de fusão (TM) de 188 °C e a densidade de 1,143 g/mL. - P-3 Copolímero de náilon-6 e náilon-6,6 (náilon-6/6,6) com um nível de náilon de 6,6 de 22,6, preparado de acordo com a publicação WO 2010/066769 A2, e 18,33% em peso de oligômeros de poliamida extraíveis com um peso molecular médio numérico de 1.760 g/mol. O número de viscosidade (VN) foi de 213 mL/g, a temperatura de transição vítrea (TG) de 58 °C, a temperatura de fusão (TM) de 183 °C e a densidade de 1,14 g/mL. - P-4 Copolímero de náilon-6 e náilon-6,6 (náilon-6/6,6) com um nível de náilon de 6,6 de 24,6, preparado de acordo com a publicação WO 2010/066769 A2, e 20,7% em peso de oligômeros de poliamida extraíveis com um peso molecular médio numérico de 9.020 g/mol. O número de viscosidade (VN) foi de 209 mL/g, a temperatura de transição vítrea (TG) de 57 °C, a temperatura de fusão (TM) de 181,5 °C e a densidade de 1,14 g/mL. POLÍMEROS ADICIONAIS (FP) - FP-1 Polietileno de densidade baixa linear (LLDPE) de BOREALIS®, comercializado sob a marca STAMYLEX 08-026F, com um MFR (taxa de fluxo de fusão) (190 °C / 2,16 kg) de 2,2 g / 10 min, de acordo com a norma ISO 1133 e uma densidade de 0,910 g/cm3, de acordo com a norma ISO 1183. - FP-2 Polietileno linear de densidade ultraleve (ULDPE) de DOW®, comercializado sob a marca DOW ATTANE 4102G, com um MVI (índice de fluxo de fusão) (190 °C / 2,16 kg) de 1 g / 10 min, de acordo com a norma ISO 1133 e uma densidade de 0,905 g/cm3, de acordo com a norma ASTM D792. - FP-3 Concentração de cores Antiblock de Schulman®, comercializado sob a marca Polybatch FSU 105 E, com uma densidade de 0,98 g/cm3, de acordo com a norma ISO 1183, Método A. - FP-4 Polietileno de densidade baixa linear modificado por anidrido (LLDPE) de Mitsubishi Chemical®, comercializado sob a marca MODIC M603E, com um MFR (taxa de fluxo de fusão) (190 °C / 21,2 N) de 1,9 g/cm3 de acordo com a norma ISO 1133 e uma densidade de 0,91 g/cm3 de acordo com a norma ISO 1183, Método A. - FP-5 Polietileno de densidade baixa (LDPE) da LyondellBasell®, comercializado sob a marca Lupolen 2420 F, com um MFR (taxa de fluxo de fusão) (190 °C / 2,16 kg) de 0,75 g / 10 min. - FP-6 Polietileno de densidade baixa linear modificado com o anidrido (LLDPE) de DuPont®, comercializado sob a marca comercial Bynel 4104, com um MFR (taxa de fluxo de fusão) (190 °C / 2,16 kg) de 1,1 g / 10 min. - FP-7 Um poli(álcool de etileno-vinila) (EVOH) de Kuraray®, comercializado sob a marca EVAL F171B, com um MFR (taxa de fluxo de fusão) (210 °C / 2,16 kg) de 1,8 g / 10 min e um nível de etileno de 32% em mol.
[254] A produção de filmes de camadas múltiplas para a determinação da taxa de estiramento de área e retração a quente.
PRODUÇÃO DE TUBOS PRIMÁRIOS DE 5 CAMADAS
[255] Para a produção dos tubos primários, foi utilizado um sistema de filme tubular de 5 camadas de PLAMEX® com um diâmetro de cabeça de matriz de 80 mm. Foram utilizadas 4 extrusoras, que possuíam um diâmetro de 50 mm (extrusoras A, B, C, D). A extrusora A estava carregada com 67% de FP-1, 30% de FP-2 e 3% de FP-3 e forneceu a camada externa. A extrusora B foi carregada, em cada caso, com 100% de composição de poliamida e produziu a camada do meio. A extrusora C estava carregada com 65% de FP-1, 30% de FP-2 e 5% de FP-3 e forneceu a camada interna. A extrusora D foi carregada com 100% de FP-4 e forneceu as camadas de promotor de adesão. Entre a extrusora D e a cabeça da matriz existia um adaptador em "Y", de tal maneira que a extrusora D fundiu o material para as duas camadas.
[256] Um tubo primário de espessura de 500 μm foi produzido. A sequência de camadas resultou das composições presentes nas extrusoras; a sequência das extrusoras foi a seguinte: C, D, B, D, A, e as seguintes espessuras de camada foram obtidas das respectivas extrusoras: extrusora C 100 μm, D 37,5 μm cada, B 225 μm e A 100 μm. A respectiva espessura da camada foi estabelecida através do respectivo rendimento da extrusora.
[257] Os tubos primários foram enrolados e armazenados durante um dia antes de continuar o processamento. PRODUÇÃO DE FILMES RETRÁTEIS
[258] Os tubos primários foram desenrolados utilizando um sistema de cilindros e aquecidos a 70 °C +/- 5 °C. No processo de inicialização, existia posterior introdução dinâmica de ar no tubo até o ponto de estiramento, isto é, o estiramento máximo. Se o tubo tivesse sido insuflado, ele seria colocado em um sistema de cilindro adicional e estirado na direção da máquina, uma vez que a velocidade do segundo sistema de cilindro era maior que aquela do primeiro sistema de cilindro. Após o sistema de cilindros adicional, foram retiradas as amostras para as medições retráteis.
[259] Os componentes utilizados e os resultados da medição da taxa de estiramento da área e da retração a quente estão relatados na Tabela 1.
Figure img0001
[260] Enquanto o tubo que compreende a composição de poliamida P-2 inflou abruptamente sobre e acima de uma pressão especial, a insuflação foi muito mais suave com as composições de poliamida P-3 e P-4. No caso da composição de poliamida P-2, por conseguinte, existia um aumento na incidência de explosões de bolhas na inicialização, uma vez que a pressão era muito elevada, e a partida consumiu muito mais tempo por essa razão. PRODUÇÃO DE FILMES DE CAMADAS MÚLTIPLAS EM UM PROCESSO DE INSUFLAÇÃO PARA DETERMINAÇÃO DO MÓDULO DE ELASTICIDADE E RESISTÊNCIA À PROPAGAÇÃO DE RUPTURA
[261] Os filmes de camadas múltiplas que compreendem quatro materiais diferentes foram produzidos em um sistema de filme insuflado de 7 camadas de Collin® com um diâmetro da cabeça da matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm e uma possuía um diâmetro de 45 mm. Os filmes de camadas múltiplas obtidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14/15 μm. As extrusoras do sistema de filme insuflado foram fornecidas com os componentes de acordo com a estrutura dos filmes de camadas múltiplas especificados na Tabela 2. A Tabela 2 também indica as propriedades dos filmes de camadas múltiplas produzidos.
Figure img0002
Figure img0003
[262] A produção de filmes de camada única em um processo de fundição para a medição de migração específica para as aplicações de produtos de gênero alimentício.
[263] Um filme de camada única de P-4 foi produzido em um sistema de filme fundido de Weber® com um diâmetro de cabeça de matriz de 150 mm. A extrusora possuía um diâmetro de 30 mm. O rendimento foi de 5 kg / h. O filme de camada única produzido possuía uma espessura de 50 μm e foi enrolado diretamente após o cilindro de resfriamento. Os resultados da migração específica com base na área e no teor estão relatados na Tabela 3.
Figure img0004
[264] A produção de filmes insuflados de camada única para a determinação de energia de perfuração e módulo de elasticidade.
[265] Os filmes de camada única foram produzidos em um sistema de filme insuflado de 7 camadas de Collin® com um diâmetro da cabeça da matriz de 180 mm. Das 7 extrusoras, 6 possuíam um diâmetro de 30 mm (extrusoras B, C, D, E, F, G) e uma possuía um diâmetro de 45 mm (extrusora A). A fusão da extrusora A estava na parte interna da bolha; a fusão da extrusora G estava do lado de fora. A sequência de camadas, de dentro para fora, era A, B, C, D, E, F, G. Os filmes de camada única produzidos possuíam uma espessura de 100 μm e as camadas possuíam uma espessura de camada de 15/14/14/14/14. / 14/15 μm nos filmes de camada única. Todas as extrusoras estavam carregadas com o mesmo componente. Os filmes foram abertos antes de serem enrolados.
[266] Os componentes utilizados e as propriedades dos filmes de camada única estão relatados na Tabela 4.
Figure img0005

Claims (15)

1. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM FILME DE POLÍMERO (P), caracterizado por compreender uma composição de poliamida (PC), em que a composição de poliamida (PC) compreende os oligômeros de náilon-6/6,6 e de poliamida e em que é possível extrair no intervalo a partir de 5% a 25% em peso, com base no peso total da composição de poliamida (PC), de oligômeros de poliamida a partir da composição de poliamida (PC), de acordo com a norma ISO 6427:2013, que compreende as etapas: (i) de fornecimento da composição de poliamida (PC) na forma fundida em uma primeira extrusora, (ii) de extrusão da composição de poliamida (PC) fornecida na etapa (i) na forma fundida a partir da primeira extrusora por meio de uma matriz anular para obter um tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida, (iii) de resfriamento do tubo que compreende a composição de poliamida (PC) na forma fundida obtida na etapa (ii) em um banho de água a uma primeira temperatura (T1), que solidifica a composição de poliamida (PC) para obter um primeiro filme tubular que compreende a composição de poliamida (PC), (iv) de aquecimento do primeiro filme tubular obtido na etapa (iii) a uma segunda temperatura (T2) para obter um primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC), (v) de insuflação de ar no primeiro filme tubular aquecido obtido na etapa (iv), que estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido da largura, e em que o primeiro filme tubular aquecido é resfriado até uma terceira temperatura (T3) para obter o filme de polímero (P) que compreende a composição de poliamida (PC).
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo filme de polímero (P) compreender a partir de 0,1 e 80% em peso, com base no peso total do filme de polímero (P), da composição de poliamida (PC) e/ou o filme de polímero (P) ser um filme de camadas múltiplas.
3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo náilon-6/6,6 compreender no intervalo a partir de 70% a 78% em peso de unidades de náilon-6 e no intervalo a partir de 22% a 30% em peso de unidades de náilon-6,6, com base em cada caso no peso total de náilon-6/6,6.
4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela composição de poliamida (PC) possuir uma temperatura de fusão (TM(PC)) no intervalo a partir de 178 a 187 °C.
5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo tubo obtido na etapa (ii) possuir uma espessura no intervalo a partir de 10 μm a 1 mm.
6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela primeira temperatura (T1) na etapa (iii) estar no intervalo a partir de 5 a 60 °C.
7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela composição de poliamida (PC) possuir uma temperatura de transição vítrea (TG(PC)) e uma temperatura de fusão (TM(PC)), e a segunda temperatura (T2) na etapa (iv) estar acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) e abaixo da temperatura de fusão (TM(PC)) da composição de poliamida (PC).
8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo tubo que compreende a composição de poliamida (PC), durante o resfriamento na etapa (iii), ser guiado através de um primeiro sistema de cilindro, o qual estira o tubo no sentido do comprimento.
9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo primeiro filme tubular aquecido que compreende a composição de poliamida (PC), durante a insuflação de ar na etapa (v), ser guiado através de um segundo sistema de cilindro, o qual estira o primeiro filme tubular aquecido no sentido do comprimento.
10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo filme de polímero (P) possuir uma espessura no intervalo a partir de 0,1 μm a <1 mm.
11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por, após a etapa (v), as seguintes etapas serem realizadas: (vi) guiar o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) sobre pelo menos um terceiro cilindro, (vii) aquecer o filme de polímero (P) obtido na etapa (v) até uma quarta temperatura (T4) que está acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) para obter um filme de polímero aquecido (P), (viii) guiar o filme de polímero aquecido (P) obtido na etapa (vii) sobre pelo menos um quarto cilindro para obter o filme de polímero (P), (ix) em que o filme de polímero aquecido (P), entre a etapa (vii) e a etapa (viii), durante a etapa (viii) e/ou após a etapa (viii), é resfriado até uma quinta temperatura (T5) que está abaixo da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC).
12. FILME DE POLÍMERO (P), caracterizado por ser obtenível através de um processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13. PROCESSO PARA A EMBALAGEM DE PRODUTOS DE GÊNERO ALIMENTÍCIO, caracterizado por compreender as etapas: (a) de fornecimento de um produto de gênero alimentício revestido por pelo menos um filme de polímero (P), conforme definido na reivindicação 12, em que pelo menos um filme de polímero (P) possui uma temperatura de abastecimento (TB), (b) de aquecimento de pelo menos um filme de polímero (P) a uma temperatura retrátil (TS), que retrai pelo menos um filme de polímero (P) para obter um produto de gênero alimentício envolvido em pelo menos um filme de polímero (P) retraído.
14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela temperatura retrátil (TS) na etapa (b) estar no intervalo a partir de 50 a 150 °C.
15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 14, caracterizado pela temperatura retrátil (TS) na etapa (b) estar acima da temperatura de transição vítrea (TG(PC)) da composição de poliamida (PC) presente em pelo menos um filme de polímero (P).
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