UA119897C2

UA119897C2 - Заміщена похідна піразолілпіразолу та її застосування як гербіциду

Info

Publication number: UA119897C2
Application number: UAA201707874A
Authority: UA
Inventors: Кен Матсубара; Макото Нііно; Макото НИИНО
Original assignee: Кіойу Агрі Ко., Лтд.; Киойу Агри Ко., Лтд.
Priority date: 2015-01-23
Filing date: 2016-01-22
Publication date: 2019-08-27
Also published as: AU2016210160A1; JPWO2016117671A1; BR112017011584A2; TW201632521A; RU2692790C2; EP3248972A4; EP3248972A1; WO2016117671A1; US10165779B2; CN107108621A; RU2017128807A3; CA2971552A1; EP3248972B1; KR20170103785A; AR103468A1; US20170347657A1; RU2017128807A

Abstract

Представлена специфічна похідна піразолілпіразолу за формулою (І), яка здатна ефективно боротись з найбільш злісними бур'янами з вищими стадіями росту листя . (І)

Description

Галузь техніки винаходу 0001

Даний винахід стосується заміщеної похідної піразолілпіразолу та застосування такої сполуки в якості гербіциду.

Рівень техніки

ООО2І

Нещодавно стали застосовуватись численні гербіциди при вирощуванні сільськогосподарських культур, що сприяли зменшенню трудовитрат фермерів та покращеній продуктивності сільськогосподарських культур. Численні гербіциди також використовуються на практиці при вирощуванні рису на полях та заливних плантаціях.

Однак, існує значне різноманіття серед видів бур'янів, проростання та період росту кожного з таких видів не є одночасним, а ріст багатолітніх бур'янів триває протягом довгого періоду часу.

Відповідно, вкрай важко контролювати всі бур'яни одним розбризкуванням гербіциду.

ІО0ОЗІ

Гербіциди для разового застосування на початковому або проміжному етапі виявились ефективними для рису на заливних полях при обробці під час другої-третьої стадій росту листя рисових бур'янів (родове визначення для ЕсПпіпоспіоа огугісоїа, ЕспіпоспІоа сги5-даїйй маг. спив- здаїїї, ЕЄспіпоспіоа сги5-даїїї маг. гтовепвів, ЕспіпоспІоа сгив-даїйй маг. ргайсоїа та Еспіпоспіоа сгив-дайй маг. сацйдаїа), і більшість бур'янів можна контролювати єдиною обробкою (див. непатентний документ 1). Однак, вкрай важко контролювати рисові бур'яни, що виросли до стадії листя 3,5 або більше за допомогою разових гербіцидів початкової-проміжної стадій, що наразі застосовуються в практиці, і контролювання рисових бур'янів на третій стадії росту листя та контролювання рисових бур'янів та стадії росту листя 3,5 є технічно повністю різним. 0004)

Більш того, підтримання гербіцидної дії (або залишкової активності) протягом тривалого часу є важливим з огляду зменшення розпилювання сільськогосподарських хімічних речовин, заощадження трудових та фінансових затрат, і вважається суттєвою областю дії для разових гербіцидів початкової-проміжної стадій. 0005)

Зо На додачу, інгібітори ацетолактатсинтази (АЇ 5) стали широко використовуватись останніми роками і бур'яни, які виявляють стійкість до АЇ 5 інгібіторів стали проблемою. Існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти АЇ5 інгібітор-стійких біотипів багатолітніх Задінагіа їгітойа і Задійапйа рудтеаеє. Крім того, приклади багатолітніх бур'янів, що спричиняють проблеми останніми роками, включають ЕпІеосвпагі5 Кигодимаї, Зсігри5 ріапісиітів їі зЗсігриз пірропісих, а приклади однорічних включають Аезспупотепе іпаїса,

Іеріоспіоа сПпіпепбзіз і Мигдаппіа Кеїзак, також існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти таких бур'янів, які важко контролювати.

ІО0Об)

З іншого боку, численні похідні піразолу використовуються практично в якості гербіцидів і хоча й похідні піразолу, як-то 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметил-5-піразоліл р-толуенсульфонат (стандартне найменування: "Піразолат"), 2-(4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметилпіразол-5- ілоксиЇацетофенон (стандартне найменування: "Піразоксифен") або 2-(4-(2,4-дихлор-т-толуоіл)- 1,3-диметилпіразол-5-ілокси|-4-матилацетофенон (стандартне найменування: Бензофенап") широко використовуються, їх зареєстрована область застосування для рисових бур'янів у

Японії при використанні окремо становить до стадії листя 1,5, і хоча й такі похідні піразолу є ефективними проти широкого спектру бур'янів, їх ефективність не завжди є достатньою проти рисових бур'янів на вищих стадіях росту листя. 00071

На додачу, хоча й Сполука 73 Прикладу 4, описаного у документі УМО 94/08999 у формі 1-(3- хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразоло|1,5-а|піридин-2-іл)-5-Іметил(проп-2-ініл)аміно|піразол-4- карбонітрилу (стандартне найменування: "Піраклоніл") є ефективною проти широкого спектру бур'янів, її ефективність проти рисових бур'янів з вищими стадіями росту листя не є достатньою та зареєстрована область застосування у Японії проти рисових бур'янів при використанні лише цього гербіциду становить до стадії листя 1,5.

ІО0О8)І

Крім того, хоча й документ УМО 94/08999 також розкриває сполуки, що демонструють гербіцидну дію при оброблянні бур'янів, що ростуть сільськогосподарських землях до та після проростання, оскільки немає опису щодо стадії листя, не можна сказати, що такі сполуки мають адекватну дію проти бур'янів на вищих стадіях росту листя. На додачу, хоча й ізопропіл амоній бо М-(фосфонометил) гліцинат (стандартне найменування: "ізопропіламінова сіль гліфосату"),

наприклад, широко використовується в якості гербіциду, що демонструє широкий спектр дії проти бур'янів, що ростуть на сільськогосподарських землях, останніми роками постала проблема щодо його ефективності проти стійких бур'янів.

ІО0О9

Наостанок, останнім часом зростає проблема забруднення грунтових вод та річок пестицидами. Відповідно, існує потреба в розробці гербіцидів, що мінімізують вплив на довкілля, як-то знижуючи ризик витоку активних інгредієнтів до ділянок, відмінних від ділянок їх застосування за призначенням.

Перелік посилань

Документ з патентної літератури

ІОО1ОІ

Патентний документ 1: УМО 94/08999

Документ з непатентної літератури

ІО0О11І

Непатентний документ 1: "Зцідеп 7а550 по 5ейаї о опо Воїіо - Зийозаки по 7а550 ю доз5олаї

Каїзеїви (Есоіоду ої Радау М/еєадз апа ШНеїк Сопіго!ї - Ехріапайоп ої М/еєдвз ої Вісе Радау Сторв апа Негбрісіде)", р. 159 (Екологія рисових бур'янів та контроль над ними - пояснення бур'янів серед врожаю рисових заливних полів та гербіцид", ст. 159).

Короткий виклад сутності винаходу

Технічна проблема 0012

Предметом даного винаходу є надання сполуки, що має вищі характеристики в якості гербіцидного інгредієнту, як-то широкий гербіцидний спектр, включаючи бур'яни, що стійкі до існуючих гербіцидів, що здатна контролювати найбільш злісні бур'яни на вищих стадіях росту листя, що являють практичну проблему, та не викликає фітотоксичності врожаю, як-то рису з заливних полів.

Вирішення проблеми

ІОО1ЗІ

В результаті проведення екстенсивних досліджень для досягнення вищевказаної мети,

Зо винахідники даного винаходу виявили, що похідна піразолілпіразолу, яка має специфічну хімічну структуру, виявляє широкий гербіцидний спектр протягом тривалого періоду часу, демонструє вищу гербіцидну ефективність проти найбільш злісних бур'янів з вищими стадіями росту листя та має достатню безпечність щодо вирощеного врожаю, таким чином призводячи до висновків даного винаходу на підставі таких виявів. Таким чином, даний винахід представляє похідну піразолілпіразолу у формі сполуки, яка представлена наступною формулою (1):

ЇХімічна формула 11)

Е! о ой щ-4

З, м в

ВХ -о

Х, в (1)

У вищевказаній формулі,

В' означає атом хлору або атом брому,

В? означає ціано групу або нітро групу,

ВЗ та КЕ" можеть бути однаковими або різними та означають С1-Св алкільні групи (які можуть бути заміщені одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), Сз-Свє алкенільні групи (які можуть бути заміщені одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), або Сз-Св алкінільні групи (які можуть бути заміщені одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), а означає від З до 5, та

Х означає атом кисню або атом сірки.

ІОО141

Переважно, у формулі (І),

ВЗ та ЕЕ" можуть бути однаковими або різними та означають С1-Сх алкільні групи (які можуть бути заміщені одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), або Сз-С5 алкенільні групи (які можуть бути заміщені одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), та а означає 4 0015)

В даному описі: позначення "Са-Сь" за яким слідує замісник означає, що змісник має від а до Б атомів вуглецю.

Атоми фтору, хлору, брому та йоду включено до "атомів галогену". "Алкіл" при посиланні на групу як таку або на частку групи може бути лінійним або розгалуженим і хоча немає через це ніяких обмежень, його приклади включають метил, етил, п- або ізо-пропіл, п-, ізо-, втор- або трет-бутил, п-пентил і п-гексил групи, і кожну обирають з діапазону визначеного числа її атомів вуглецю. "Алкенільна група" стосується ненасиченої гідрокарбонової групи, що є лінійної або розгалудженою, та має один або більше подвійні зв'язки у своїй молекулі, та хоча й відсутні обмеження щодо неї, специфічні приклади її включають вінільну групу, 1-пропенільну групу, 2- пропенільну групу, 2-бутенільну групу, 2-метил-2-пропенільну групу, З-метил-2-бутенільну групу і 1,1-диметил-2-пропенільну групу, і кожну обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю. "Алкінільна група" стосується ненасиченої гідрокарбонової групи, що є лінійною або розгалудженою, та має один або два чи більше потрійні зв'язки у своїй молекулі, і хоча відсутні обмеження щодо неї, специфічні приклади її включають етинільну групу, 1-пропінільну групу, 2- пропінільну групу, 1-бутинільну групу, 2-бутинільну групу, З-бутинільну групу їі 1,1-диметил-2- пропінільну групу, і кожну обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю.

У випадку "алкільної групи", "алкенільної групи" та "алкінільної групи" принаймні один атом водню, що міститься у таких групах, може бути заміщений атомом галогену, та хоча й відсутні обмеження щодо них, їх приклади при використанні алкільної групи включають хлорметил, дихлорметил, трифторметил, хлоретил, дихлоретил, трифторетил, тетрафторпропіл, брометил, бромпропіл, хлорбутил, хлоргексил і перфторгексил групи, та кожну з них обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю.

Коо) 0016)

У випадку, коли вищевказана група або частка заміщена численними атомами галогену, така група може бути заміщена більш, ніж одним атомами галогену, які є однаковими або різними 00171

На додачу, у випадку наявності стереоізомерів, цис-форма і транс- форма включені. Даний винахід також стосується всіх стереоізомерів та їх сумішей, що включені до сполуки, представленої формулою (І), але специфічно не визначені. 0018)

В усіх формулах, наведених нижче, замісники та позначення мають ті самі значення як визначено формулою (І), якщо конкретно не зазначено інше. Сполуки за формулою (І), надані даним винаходом, де КЗ є атомом водню, можуть бути легко синтезовані реакцією карбамування зі сполуки, представленої формулою (І):

ЇХімічна формула 21

Е! сі м. кол. -ї

НОМ в (п) 0019)

Сполука за формулою (І) може бути ссинтезована з тетрагідро-2Н-піран-2-іліден ацетонітрилу або 5-хлорвалерил хлориду згідно зі способами, описаними у документах УМО 93/10100 ї УМО 94/08999. 0020

Реакція карбамування сполуки за формулою (ІЇ) як така може здійснюватись з посиланням на відомі умови реакції (див., наприклад, УР-А Н5Ь-170726). 00211

Сполука за формулою (І), представлена даним винаходом, має вищу гербіцидну ефективність та є підходящою для застосування в якості гербіциду, що зрозуміло з результатів тестів на гербіцидну активність, описаних у тестових прикладах 1 - 4, що описані далі.

0022

Сполука за формулою (І) за даним винаходом має активність проти численних типів сільськогосподарських та несільськогосподарських бур'янів. Приклади сільськогосподарських культур включають злакові, як-то рис, пшениця, ячмінь, кукурудза, овес або сорго, широколисті культури, як-то соя, бавовник, буряк, соняшник або рапс, фруктові дерева, овочі, як-то плодові, коренеплоди або ботвинні, та трави, і сполука за формулою (І) може використовуватись при їх вирощуванні.

ІОО23І

Сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти численних бур'янів, вказаних нижче, що спричиняють проблеми на заливних рисових полях у будь-який спосіб обробки грунту у поливному або неполивному стані, протравлюванням грунту та обробкою листя. Хоча нижче наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами. 00241

Приклади рисових бур'янів, які можуть контролюватись сполукою за формулою (І) за даним винаходом включають бур'яни родини Частухові, як-то Аїїзта сапаїїсшашт, Задкнагіа «гїоЇа або

Задінагіа рудтаєа, бур'яни родини Осокові, як-то Суреги5 айогптів, Суреги5 5егоїїпи5, Зсігри5 ппсоїде5, ЕІеоспагіє Кигодимаї, Зсігриє ріапісцітієх або Зсігри5 пірропіси5, бур'яни родини

Ранникові, як-то І іпаегпіа ргоситреп»5, І іпаегпіа ацбіа 5,ибзр. ашибіа або І іпаегпіа дибіа, бур'яни родини Понтедерієвих, як-то Мопосгпогіа мадіпаїїє або Мопоспогіа Когхзаком'ії, бур'яни родини

Рдесникові, як-то Роїатодейоп аївііпсіи5, бур'яни родини Плакунові, як-то КоїаЇїа іпдіса або

Аттаппіа тийога, бур'яни родини Айстрові, як-то Відеп5 ірагійа або Відеп5 їтопаоза, бур'яни родини Бобові, як-то Аезспупотепе іпаїса, бур'яни родини Комелінові, як-то Мигааппіа Кеїзак, і бур'яни родини Злакові, як-то Еспіпоспіоа огулісоїа, Еспіпоспіоа сги5-дайі маг. сгив-даїї,

Еспіпосніса сги5-даїї маг. Топпозепвів, Еспіпоспіоа сги5-даїййї маг. ргайсоїа, Еспіпоспіса сги5-даїЇї маг. сацдайца, І еріоспіса спіпепбів, І еегвіа |аропіса, РазраЇшт дістіспит або І еегвіа огулоїдев. (0025)

На додачу, сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти різноманітних бур'янів, наведених нижче, які спричиняють проблеми у полі та несільськогосподарських землях у будь-який спосіб обробки грунту, протравлюванням грунту та обробкою листя. Хоча нижче

Зо наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами.

Їх приклади включають широколисті бур'яни, включаючи бур'яни родини Пасльонові, як-то 5оЇапит підгит або Оайшга 5ігатопішт, бур'яни родини Мальвові, як-то Аршіоп амісеппає, 5іда 5ріпоза або СопмоїЇмцЇи5 агмепві5х, бур'яни родини Березкові, як-то Іротоеа риригеа, бур'яни родини Амарантові, як-то Атагапійив5 Іїмідиє, Атагапійих5 гейгоПйехи5, Атагапіи5 раїтегі або

Атагапіих їшБрегсшціайи5, бур'яни родини Айстрові, як-то Хапійішт 5ігитагішт, Атььго5іа апетівіїйоїйа, Саїйпзода сіїйага, Сігзішт агуеп5є, бепесіо мцідагів, 5іепасіїї аппиив, Саїїпзода раги/Пога, Зопспи5 агмепзі5, Зопспи5 оЇегасец5 або Маїгісагіа іпдога, бур'яни родини Капустяні, як-то Когірра іпаіса, 5іпарі5 агмепві5, СарзеїЇПа ригза-равіогі5 або ТПІазрі агмепзе, бур'яни родини

Гречкові, як-то Регзісагіа Іопдізега, РаПоріа сопмоїмши5, Роїудопит амісціаге маг. сопаепзашт,

Роїудопит амісшіаге маг. топозреїїепзе, Роїудопит регвісагліа, Регзісагтіа Іараййіоїйа маг. іпсапа або Регзісагіа Іарайфійїіа маг. Іараййійоїіа, бур'яни родини Портулакові, як-то Рогіцшаса оіІегасеа, бур'яни родини Лободові, як-то Спепородішт аірбит, Спепородішт йЯсйоїЇїшт, Коспіа 5сорагіа або

Аїгіріеєх раїціа, бур'яни родини Гвоздичні, як-то 5іеїІагіа тедіа, бур'яни родини Ранникові, як-то

Мегопіса регзіса, бур'яни родини Комелінові, як-то Сотітеїїйпа соттипіх, бур'яни родини

Глухокропивові, як-то І атішт атріехісаціе, Гатішт ригригешт або СаїІеорзів еїгапії, бур'яни родини Молочайні, як-то Еирпогбіа зиріпа або Еирпогріа тасціага, бур'яни родини Маренові, як- то Саїйшт 5ригішт, Сзаїйшт 5ригішт маг. Еспіпозрегтоп, Кибіа агдуі або Саїїшт арагіпе, бур'яни родини Фіалкові, як-то Міоїа тапавгхвпигіса або Міоїа агмепзі5, бур'яни родини Шорстколисті, як-то

Муозоїі5 агмепвіб5, і бур'яни родини Бобові, як-то Зезрапіа еханага або Сазвіа оБбітивйоїїа, та бур'яни родини Злакові, як-то Зогдпит бБісоїог, Рапісшт аіспоїотійогит, Зогупит ПаїІерепзе,

Еспіпосніоа сги5-даїї маг. сгив-даїії, Оідйагіа сіїагі5, Амепа Гаїца, ЕІвшивіпе іпаіса, Зеїагіа мігідів,

АІоресиги5 аєдпцаїї5, Роа аппиа, Адгоругоп гереп5, Суподоп дасіуюп, Оідйагіа запдиіпаїв, Зеїата ритіїа або Аіоресиги5 туозигоїдев, і бур'яни родини Осокові, як-то Суреги5 гоїшпацв5. (оО26)

Більш того, сполука за даним винаходом також здатна контролювати широкий спектр бур'янів які ростуть на скошених ділянках, парових землях, фруктових садах, пасовищах, газонах, доріжках залізничних магістралей, незасаджених землях та лісних угіддях, або на степових дорогах, тротуарах та інших несільськогосподарських землях. (00271

Більш того, сполука за формулою (І) за даним винаходом не демонструє фітотоксичності, що становила б проблему для рису на заливних полях у випадку будь-якого способу культивування, як-то вирощування прямим посівом або вирощування пересадженням рису на заливних полях. (оО28)

Сполука за формулою (І) за даним винаходом може наноситись перед або після проростання рослини і може бути примішана до грунту перед засіванням. оО29

Хоча дозування сполуки за формулою (І) за даним винаходом може варіюватись у широкому діапазоні згідно з типом сполуки, типом цільової рослини, межами застосування, місцевістю застосування, властивостями бажаного впливу і т.п., і в якості загального посилання на нього дозування може бути в діапазоні приблизно 0,01 г - 100 г, і переважно приблизно 0,1 г - 10 г, як кількість активної сполуки на ар.

ІООЗОЇ

Хоча сполука за формулою (І) за даним винаходом може використовуватись сама по собі, зазвичай допоміжна речовина композиції і т.п. включена до сполуки за формулою (І) згідно зі звичними способами та хоча відсутні їх обмеження, така композиція переважно створена і використана у будь-якій обраній формі препарату, як-то порошок для розпилення, концентрат емульсії, рідина, що змішується з олією, розчинник, суспоемульсія, дрібні гранули, аерозолі, менш розвійні порошки, мікрогранули, дрібнозернистий порох Е, гранули, змочуваний порошок, дисперговані у воді гранули, рідкі концентрати, закидні типи(дитро), таблетки, пасти, емульсії в олії, водорозчинний порошок, водорозчинні гранули, розчинні концентрати або капсульні суспензії. 0091)

Немає обмежень допоміжних речовин композиції, які можуть використовуватись у композиції і наприклад, вони включають тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти.

І0ОоЗ2І

Приклади твердих носії включають, але не обмежуються, тальк, бентоніт, монтморілоніт,

Ко) глина, каолін, карбонат кальцію, карбонат натрію, бікарбонат натрію, мірабіліт, зеоліт, крохмаль, кислотна глина, діатомітова земля, чаоїт, вермікуліт, гашене вапно, овочевий порошок, глинозем, активоване вугілля, цукри, пустотіле скло, кварцовий пісок, сульфат амонію і сечовина.

І0ОЗЗІ

Приклади рідких носіїв включають, але не обмежуються, вуглеводні (як-то керосин або мінеральна олія), ароматичні вуглеводні (як-то толуол, ксилол, диметил нафтален або феніл ксиліл етан), хлоровані вуглеводні (як--о хлороформ або тетрахлорид вуглецю), ефіри (як-то диоксан або тетрагідрофуран), кетони (як-то ацетон, циклогексанон або ізофорон), складні ефіри (як-то етилацетат, етиленгліколь ацетат або дибутил малеат), спирти (як-то метанол, п- гексанол або етиленгліколь), полярні розчинники (як-то М, М-диметилформамід, диметилсульфоксид або М-метилпірролідон) та вода.

І0ОЗА4І

Приклади зв'язуючих речовин та загущувачів включають, але не обмежуються, декстрин, натрієві солі карбоксиметилцелюлози, полімерні сполуки на основі багатоосновної карбонової кислоти, полівінілпірролідон, полівініловий спирт, натрію лігносульфонат, кальцію лігносульфонат, натрію поліакрилат, гуміарабік, альгінат натрію, манітол, сорбітол, мінеральні частки на основі бентоніту, поліакрилова кислота і її похідні, чаоїт та природні похідні цукрів (як- то ксантанова камедь або гуарова камедь).

І0ОЗ5І

Приклади поверхнево-активних речовин включають, але не обмежуються, аніонні поверхнево-активні речовини, як-то солі жирних кислот, бензоати, алкілсульфосукцинати, диалкілсульфосукцинати, полікарбоксилати, солі складних ефірів алкільсульфату, алкілсульфати, алкіл-арил сульфати, сульфати алкіл дигліколь ефіру, солі спиртових сульфатних ефірів, алкілсульфонати, алкіл-арил сульфонати, арилсульфонати, лігнін сульфонати, алкіл дифеніл ефір дисульфонати, полістиролсульфонати, алкіл фосфат ефірні солі, алкіл-арил фосфати, стіріл-арил фосфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіл ефірів, поліоксиетилен алкіл-арил ефірні сульфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіл- арил ефірів, поліоксиетилен алкіл ефір фосфати, поліоксиетилен алкіл-арил фосфат ефірні солі або солі нафтален сульфонат-формалін конденсатів, і неіїонні поверхнево-активні бо речовини, як-то сорбітановий ефір жирної кислоти, гліцеринові складні ефіри жирних кислот,

полігліцериди жирних кислот, полігліколеві ефіри спиртів жирних кислот, ацетиленгліколь, спирт ацетиленового ряду, оксиалкілен блок-полімери, поліоксиетилен алкіл ефіри, поліоксиетилен алкіл-арил ефіри, поліоксиетилен стірил-арил ефіри, поліоксиетилен гліколь алкіл ефіри, поліоксиетиленові ефіри жирних кислот, поліоксиетиен сорбітанові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гліцеринові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гідрогенізована касторова олія або поліоксипропіленнові ефіри жирних кислот.

І0ОЗ6)

Приклади антифризів включають, але не обмежуються, етиленгліколь, диетиленгліколь, пропіленгліколь і гліцерин.

І0ОЗ7І

Приклади консервантів включають, але не обмежуються, бензойну кислоту, бензоат натрію, метил параоксибензоат, бутил параоксибензоат, ізопропіл метил фенол, бензалконій хлорид, хлоргексидин гідрохлорид, водний перекис водню, хлоргексидин глюконат, саліцилова кислота, саліцилат натрію, цинк-пірітіон, сорбінова кислота, сорбат калію, дегідраоцтова кислота, дегідроацетат натрію, феноксиетанол, ізотіазолінові похідні, як-то 5-хлор-2-метил-4-ізотіазолін-

З-он або 2-метил-4-ізотіазолін-3-он, 2-бром-2-нітропропан-1,З-діол і похідні саліцилової кислоти.

І0ОЗ8)І

Вищезгадані тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти можуть використовуватись окремо або у придатній їх комбінації, що відповідає меті застосування і т.п.

І0ОЗ9

Хоча й включене співвідношення сполуки за формулою (І) за даним винаходом по відношенню до всієї гербіцидної композиції за даним винаходом може бути збільшене або зменшене за необхідності і немає специфічних обмежень щодо цього, воно зазвичай становить приблизно 0,01ваг. 95 - 90 ваг. 95 і, наприклад, у випадку наявності у формі порошку для розпилення або гранул воно переважно становить приблизно 0,1ваг. 95 - 5Оваг. 95 і більш переважно приблизно 0,5ваг. 95 - 1Оваг. 956, тоді як у випадку наявності у формі концентрату емульсії, змочуваного порошку або гранул, диспергованих у воду, воно переважно становить приблизно 0,1ваг. 95 - 9Оваг. 95 і більш переважно приблизно 0,5ваг. 95 - 5Оваг. 95.

Коо) 0040)

Такі композиції можуть бути надані для використання у численних типах застосувань шляхом розведення до придатної концентрації за необхідності з послідуючим розпиленням або нанесенням напряму на листя рослин, грунт або поверхню рису з заливних полів і т.п.

Надалі надається пояснення даного винаходу шляхом його прикладів.

ПРИКЛАДИ

ІО0АТІ

Приклад 1: Спосіб синтезу метил М-(З-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-а|піридин-2-іл)-4- ціанопіразол-5-іл)-М-етоксикарбоніл карбамату (сполука 1)

Б-аміно-1-(З-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-а|Іпіридин-2-іл)піразол-4-карбонітрилї (1 «у було розчинено у М, М-диметилформаміді (5 мл) з послідуючим додаванням до нього метилхлорформіату (1,6 г). Гідрид натрію (0,4 г) було додано при охолодженні льодом з послідуючим нагріванням до рефлюксу протягом 2 годин. Після завершення реакції воду було додано до реакційного розчину з послідуючим екстрагуванням за допомогою етилацетату. Після висушування з сульфатом натрію, необроблений продукт, отриманий відгонкою розчинника при зниженому тиску, був промитий ізопропіловим ефіром для отримання бажаної сполуки (1,3 г). 0042

Вихідний матеріал у формі сполуки за формулою (ІІ) було синтезовано у відповідності до

УМО 93/10100 та УУО 94/08999.

І0043

Приклади, наведені у слідуючих таблицях, можуть бути синтезовані у той самий спосіб, що й вищевказані способи або отримані у той самий спосіб, що й вищевказані способи. 00441

Таблиця 1 в! сію М ой і

У м в2

ВХ О00-о

Х,

Ге

Сполука! В | В? | В | В | а|хХ| тп | Індекс рефракції (С 1 |с| см | ме | Ме | 4/0 | 136737 2 | с1| см | Ме | Ме |з | о | ло! 3 | с1| МО: | Ме | Ме | 4/0 | 155-756! 4 |В | см | Ме | Ме |4 0 | ї54л155 |В | МО»: | Ме | Ме | 4/0 | 148749 6 с см | в | в ф | 4 || 7580 | (-: 7 | с| м» | в | 4 101 юЮюЮДщМБ| 15454247 8 |В | см | в ЇЇ вф | 410 | ї20л2и1 | 7777И7ИИЙ 79 |В | МО: | ЕЕ Ї в ф | 410 | л05706Ї п- . оди| моя |о| ве | - 0045)

Таблиця 1

Індекс 1 2 З 4 сеюеієІ8Ї 50176 ТБ ж Тена 71 | вг|МО»| плропіл | плропл. 410 86-87 | Ж 12 | сС1|сМмМ| ізопропл | ізопропл. |4|0|112713 713 |С1|сМ| ізобутил, | ізобутмл. 410| (РМ | 15248(232 714 |сС1|сМІ| алл | алл/ 410| (Б | Т5Богг3а 715 |С1|МО»| алл | алл/ |410| 8485 716 |В |СМІ| алл | алл |410| 8081 717. |В |МО»| алл | алл |410| 9899 718 | СІ | СМ г-хлоретил | с2-хлоретил. Щ|410|128130 2,2,2- 20 |С1|СМІ Е ЇЇ 77777 в 14151 2 ющющЦГМ | Т5817223 21 |сС1|1МО! в 7 /Ї 77777в 14151 2 ющющЦБРМЖЮ| т583а(28 22 |В |СМІ в Ф ЇЇ 77777 в 14151 2 ющЦБК(ЖШ(| 1.5762(0262 23 |в |МО| в ф | 7777/лв ///14|51 2 ющЦ | 15890283 5

Приклади отримання 0046) 1. Порошок для розпилення

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч.

Тальк 90 ваг. ч.

Порошок для розпилення отримуються шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем. 00471 2. Порошок для змочування

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч.

Поліоксиетилен алкіл-арил й - 22,5 ваг. ч. ефірний сульфат

Біла сажа 67,5 ваг. ч.

Порошок для змочування отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем. 0048) 3. Рідкий концентрат

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч.

Поліоксиетилен алкіл ефір 10 ваг. ч. фосфат

Бентоніт 5 ваг. ч.

Етиленгліколь 5 ваг. ч.

Вода 70 ваг. ч.

Рідкий концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення, використовуючи млин для вологого подрібнення.

І0049) 4. Емульгований концентрат

Сполука за формулою (І) 15 ваг. ч.

Етоксилований нонілфенол 10 ваг. ч.

Циклогексанон 75 ваг. ч.

Емульгований концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників.

І0О5О 5. Гранули

Сполука за формулою (І) 5 ваг. ч.

Лігносульфонат кальцію З ваг. ч.

Полікарбоксилат З ваг. ч.

Карбонат кальцію 89 ваг. ч.

Вищевказані складники змішують з послідуючим додаванням води, вимішуванням, екструдуванням та грануляцією. Потім отримують гранули шляхом висушування і послідуючим сортуванням. « Приклади біологічного тестування » 0051 1. Тест на гербіцидну активність на заливних рисових полях

Грунтом з рисових заливних полів було заповнено контейнер розміром 1/10000 ар з послідуючим додаванням належної кількості води і хімічного добрива, змішуванням та засіюванням Еспіпоспіоа сгив5-даїйї, Мопосгогіа мадіпаїї5 та 5сігри5 )ипсоїдез5 та підтримуванням в зрошуваному стані при глибині води в З см.

Змочуваний порошок Цільової Сполуки (І) наведеної у Таблиці 1, отриманої згідно з

Прикладами отримання, було розведено придатною кількістю води, рослини рису на стадії листя 2,0 було пересаджено під час стадії листя 3,5 ЕсПпіпоспіоа сги5-даїййї, і оброблено зануренням до хімічної речовини у визначеній кількості на 10 ар використовуючи піпетку.

Після обробки протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 302С, було досліджено гербіцидну ефективність. (0Оо52І

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування росту (95) у необробленої групи, в той час як оцінка фітотоксичності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування рості (95) зі станом групи повного усунення, і були оцінені по 11 рівнях, вказаних нижче.

Зо О (експонента): 0 95 до менше, ніж 10 95 (коефіцієнт інгібування росту) 1:10 95 до менше, ніж 20 95 2:20 95 до менше, ніж 30 95

З: 30 95 до менше, ніж 40 95 4: 40 95 до менше, ніж 50 95 5: 50 95 до менше, ніж 60 95 6: 60 95 до менше, ніж 70 90 7: 70 95 до менше, ніж 80 95 8: 80 95 до менше, ніж 90 95 9: 90 95 до менше, ніж 100 95 10:100 965

І0О5ЗІ

Результати відображені у Таблиці 2.

Регулюючий засіб 2.28 (описано у УМО 94/08999)

ЇХімічна формула З)

СІ

С ую -к у

НМ МО», )-0 /9 (2. 28)

І0Оо541

Таблиця 2 ни т ХТ: ОЯ ПО ОХ С полука : Я : де - : Я : пи - сгпив-даїЇї ипсоідев5 мадіпаїїв займа сгпив-даїЇї ипсоіде5 мадіпаїїв займа 711710 1 9 | 10 | 0 | 9 | 9 | 0 | о 74 ЇЇ 710 1 710 | 10 | 1 | 10 | 9 | 0 | о

Її .Б.9 1 10 | 10 | 1 9 | 0 | 0 | 1 76 ЇЇ 10 | 10 | 10 | 1 | 10 | 9 | 0 | о 78 | 10 1 9 | 70 | 1 0 11 9 | 0 | о 14 | ло | ло | ло | 1 | ло | 9 | ло | 1 228 | 2 | 2 | 4 | 1 | 1! |! 1! |! з | о 5

І0О55) 2. Тест обробляння сільськогосподарського грунту

Грунт з поля було заповнено до контейнера в 1/6000 арів з послідуючим засіванням Оіднагіа сійагі5, Спепородіит аІрит та Атагапійиз геігоПехиз і накриванням грунтом.

Порошок для змочування зі сполук за формулою (І), як вказано у Таблиці 1, приготований згідно з Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розбризканий на кожен шар поверхні грунту, використовуючи 100 літрів води для розпилення на 10 ар перед проростанням бур'янів, що слідує за засіванням.

Після обробляння протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 302С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той самий спосіб, що і вищевказаний

Приклад тесту 1.

Результати наведені у Таблиці 3.

І0О56)

Таблиця З ловлба,17777111111111111111111111115Алба 77777777 полука ВІ в сійагів аврит гекгоПехив сійагів аврит гекоПехив 1719 1 710 | 9 1 9 ЇЇ 9 | 9 74 | 10 1 10 | ло 1 лю 9 | ло 5 9 1 БЮюжщ (10 | 70 1 9 | лю | ло 76 | 10 1 10 | ло | лю | 9 | ло 8 | 10 1 що 1 лю 1 9 | 10 14 | ло 1777ло |77ло 17о | 9 70 0057 3. Тестування обробки листя бур'яну

Грунт було заповнено до контейнеру 1/6000 ар з послідуючим засіванням Оідйагіа сіїїагів,

Спепородішт аірит та Атагапійиз гейгоПйехи5, покриттям грунтом та вирощуванням у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 2526.

Змочуваний порошок цільової сполуки (І) відображеної у Таблиці 1, приготований згідно з

Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розпилений на бур'яни, використовуючи 150 літрів розпиленої води на 10 ар, коли

Бідйагіа сіїйагіє виросла до стадії листя 1,0 - 2,0.

Після обробляння протягом З тижнів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 252С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той же спосіб, що і вищевказаний

Приклад тестування 1.

Результати наведені у Таблиці 4.

І0О58)

Таблиця 4 ловалба7777111111111111111111111115айба 77777777 полука ВІ во. сійагів аврит гекгоПехив сійагів аврит гекоПехив 17170 1777111л1о7|77ло 17711719 17111ло 1710 5 | 10 1 що | 70 1 9 | 0 | ло 76 | 10 1 10 | ло 1 ло | ло | ло 8 | 10 1 10 | ло 1 ло | ло | ло 228 114 1 7 1 6 12 1 6 ЇЇ 3

І0О59) 4. Тестування обробки листя бур'яну

Грунтом з поля було заповнено контейнер в 1/4500 арів з послідуючим засіванням Оідйагіа сійагіє апа Саїїпб5ода рагміШйога, покриттям грунтом та вирощуванням у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25260.

Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розпилений на бур'яни, використовуючи 100 літрів розпиленої води на 10 ар, коли

Підйангіа сіїйагі5 виросла до стадії листя 4,0 - 5,0 (висота рослини: 10 см-15 см).

Після обробляння протягом 20 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 252С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Приклад тестування 1.

Результати наведені у Таблиці 5.

І0ОбО

Таблиця 5 лоба. нини нини шини нииижиишншни нини шини ни и а ТЯ ПО Кп ни ши а ТЯ ПО ТО

Промислова придатність 00611

Зо Згідно з даним винаходом сполука за формулою (І) за даним винаходом є корисною в якості гербіциду проти шкідливих рослин, оскільки вона має вищу гербіцидну ефективність проти небажаних рослин.

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Сполука представлена наступною формулою (1): - оо НУ Бех ! КМ іч ЛЕ КАМ - СИ ГУ 7 що - х Зк З ВА ;() де В' означає атом хлору або атом брому, В2 означає ціано-групу або нітро-групу, ВЗ та КК: є однаковими та означають Сі-Са4-алкіл або Сз-алкенільні групи, а означає від 4 та Х означає атом кисню.

2. Гербіцидна композиція, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше одного типу сполуки за п. 1.

3. Гербіцидна композиція за п. 2, яка додатково містить допоміжну речовину композиції.

4. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, що включає стадію нанесення ефективної кількості принаймні одного типу сполуки за п. 1 або гербіцидної композиції за п. 2 або п. З на небажані рослини або місцевість з небажаною рослинністю.

5. Застосування сполуки за п. 1 або гербіцидної композиції за п. 2 або п. З для боротьби з небажаними рослинами.

6. Застосування за п. 5, де сполуку за п. 1 застосовують для боротьби з небажаними рослинами серед корисних сільськогосподарських культур.