UA119896C2 - Заміщена похідна піразолілпіразолу та її застосування як гербіциду - Google Patents

Abstract

Представлена специфічна похідна піразолілпіразолу за формулою (І) для боротьби з найбільш злісними бур'янами з вищими стадіями росту листя. , (І)

Description

Галузь техніки винаходу 0001

Даний винахід стосується заміщеної похідної піразолілпіразолу та застосування такої сполуки в якості гербіциду.

Рівень техніки

ООО2І

Нещодавно стали застосовуватись численні гербіциди при вирощуванні сільськогосподарських культур, що сприяли зменшенню трудовитрат фермерів та покращеній продуктивності сільськогосподарських культур. Численні гербіциди також використовуються на практиці при вирощуванні рису на полях та заливних плантаціях.

Однак, існує значне різноманіття серед видів бур'янів, проростання та період росту кожного з таких видів не є одночасним, а ріст багатолітніх бур'янів триває протягом довгого періоду часу.

Відповідно, вкрай важко контролювати всі бур'яни одним розбризкуванням гербіциду.

ІО0ОЗІ

Гербіциди для разового застосування на початковому або проміжному етапі виявились ефективними для рису на заливних полях при обробці під час другої-третьої стадій росту листя рисових бур'янів (родове визначення для Еспіпоспіса огугісоїа, Еспіпосніоа сгив-даїї маг. спив- дай, Еспіпоспіоа сги5-даїйй маг. Топтозепвіб5, Еспіпоспіоа сги5-даїйй маг. ргаїйсоїа та Еспіпоснпіоа сгив-даїй маг. сацдаїа), і більшість бур'янів можна контролювати єдиною обробкою (див. непатентний документ 1). Однак, вкрай важко контролювати рисові бур'яни, що виросли до стадії листя 3,5 або більше за допомогою разових гербіцидів початкової-проміжної стадій, що наразі застосовуються в практиці, і контролювання рисових бур'янів на третій стадії росту листя та контролювання рисових бур'янів на стадії росту листя 3,5 є технічно повністю різним. 0004)

Більш того, підтримання гербіцидної дії (або залишкової активності) протягом тривалого часу є важливим з огляду зменшення розпилювання сільськогосподарських хімічних речовин, заощадження трудових та фінансових затрат, і вважається суттєвою областю дії для разових гербіцидів початкової-проміжної стадій. 0005)

Зо На додачу, інгібітори ацетолактатсинтази (А 5) стали широко використовуватись останніми роками і бур'яни, які виявляють стійкість до АЇ 5 інгібіторів стали проблемою. Існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти АЇ 5 інгібітор-стійких біотипів багатолітніх Задінагіа іпйїоПйа і Задінайа рудтеає. Крім того, приклади багатолітніх бур'янів, що спричиняють проблеми останніми роками, включають ЕІєоснагі5 Китодимаї, Зсігрив ріапісцітів і Зсігриє пірропісих, а приклади однорічних включають Аезспупотепе іпаїса,

Іеріосніоа сНпіпепзіз і Мигдаппіа Кеїзак, також існують лише декілька гербіцидів, що демонструють достатню ефективність проти таких бур'янів, які важко контролювати.

ІО0Об)

З іншого боку, численні похідні піразолу використовуються практично в якості гербіцидів і хоча й похідні піразолу, як-то 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметил-5-піразоліл р-толуенсульфонат (стандартне найменування: "Піразолат"), 2-(4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметилпіразол-5- ілоксиїацетофенон (стандартне найменування: "Піразоксифен") або 2-І4-(2,4-дихлор-т-толуоіл)- 1,3-диметилпіразол-5-ілокси|-4-матилацет офенон (стандартне найменування: Бензофенап") широко використовуються, їх зареєстрована область застосування для рисових бур'янів у

Японії при використанні окремо становить до стадії листя 1,5, і хоча й такі похідні піразолу є ефективними проти широкого спектру бур'янів, їх ефективність не завжди є достатньою проти рисових бур'янів на вищих стадіях росту листя. 00071

На додачу, хоча й Сполука 73 Прикладу 4, описаного у документі УУО 94/08999 у формі 1-(3- хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразоло|1,5-а|піридин-2-іл)-5-Іметил(проп-2-ініл)аміно|піразол-4- карбонітрилу (стандартне найменування: "Піраклоніл") є ефективною проти широкого спектру бур'янів, її ефективність проти рисових бур'янів з вищими стадіями росту листя не є достатньою та зареєстрована область застосування у Японії проти рисових бур'янів при використанні лише цього гербіциду становить до стадії листя 1,5.

ІО0О8)І

Крім того, хоча й документ М/О 94/08999 також розкриває сполуки, що демонструють гербіцидну дію при оброблянні бур'янів, що ростуть на сільськогосподарських землях до та після проростання, оскільки немає опису щодо стадії листя, не можна сказати, що такі сполуки мають адекватну дію проти бур'янів на вищих стадіях росту листя. На додачу, хоча й ізопропіл бо амоній М-(фосфонометил) гліцинат (стандартне найменування: "ізопропіламінова сіль гліфосату"), наприклад, широко використовується в якості гербіциду, що демонструє широкий спектр дії проти бур'янів, що ростуть на сільськогосподарських землях, останніми роками постала проблема щодо його ефективності проти стійких бур'янів.

ІО0О9

Наостанок, останнім часом зростає проблема забруднення грунтових вод та річок пестицидами. Відповідно, існує потреба в розробці гербіцидів, що мінімізують вплив на довкілля, як-то знижуючи ризик витоку активних інгредієнтів до ділянок, відмінних від ділянок їх застосування за призначенням.

Перелік посилань

Документ з патентної літератури

ІОО1ОІ

Патентний документ 1: М/О 94/08999

Документ з непатентної літератури

ІО0О11І

Непатентний документ 1: "Зцідеп 7ав550 по бЗейаї тю опо Вофїо-5ийозаки по 7ав5о о доз5олаї

Каїзеїви (Есоіоду ої Радау М/еедз апа Неї СопігоІ-Ехріапаїйоп ої М/еєдвз ої Вісе Радау Сторз апа

Негрбрісіає)", р.159 (Екологія рисових бур'янів та контроль над ними - пояснення бур'янів серед врожаю рисових заливних полів та гербіцид", ст. 159).

Короткий виклад сутності винаходу Технічна проблема

ІОО12І

Предметом даного винаходу є надання сполуки, що має вищі характеристики в якості гербіцидного інгредієнту, як-то широкий гербіцидний спектр, включаючи бур'яни, що стійкі до існуючих гербіцидів, що здатна контролювати найбільш злісні бур'яни на вищих стадіях росту листя, що являють практичну проблему, та не викликає фітотоксичності врожаю, як-то рису з заливних полів. Вирішення проблеми

ІОО1ЗІ

В результаті проведення екстенсивних досліджень для досягнення вищевказаної мети, винахідники даного винаходу виявили, що похідна піразолілпіразолу, яка має специфічну хімічну структуру, виявляє широкий гербіцидний спектр протягом тривалого періоду часу,

Зо демонструє вищу гербіцидну ефективність проти найбільш злісних бур'янів з вищими стадіями росту листя та має достатню безпечність щодо вирощеного врожаю, таким чином призводячи до висновків даного винаходу на підставі таких виявів. Таким чином, даний винахід представляє похідну піразолілпіразолу у формі сполуки, яка представлена наступною формулою (1):

ЇХімічна формула 11)

Ге зим "М З во я-о н-х (о

У вищевказаній формулі,

В' означає атом хлору або атом брому,

В2 означає ціано групу,

ВЗ означає атом водню або С.1-Свє алкільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку),

В? означає Сі-Свє алкільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), Сз-Сє алкенільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), або Сз-Сє алкінільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), а означає від З до 5, та

Х означає атом кисню або атом сірки.

ІОО141

Переважно,

У формулі (І),

ВЗ означає атом водню або С.1-Са алкільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку),

В? означає Сі-С4 алкільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку) або Сз-Сз5 алкенільну групу (яка може бути заміщена одним або більше атомами галогену в залежності від випадку), а означає 4, і

Х означає атом кисню. 0015)

В даному описі: позначення "Са-Сь" за яким слідує замісник означає, що змісник має від а до Б атомів вуглецю.

Атоми фтору, хлору, брому та йоду включено до "атомів галогену". "Алкіл" при посиланні на групу як таку або на частку групи може бути лінійним або розгалуженим і хоча немає через це ніяких обмежень, його приклади включають метил, етил, п- або ізо-пропіл, п-, ізо-, втор- або трет-бутил, п-пентил і п-гексил групи, і кожну обирають з діапазону визначеного числа її атомів вуглецю. "Алкенільна група" стосується ненасиченої гідрокарбонової групи, що є лінійної або розгалудженою, та має один або більше подвійні зв'язки у своїй молекулі, та хоча й відсутні обмеження щодо неї, специфічні приклади її включають вінільну групу, 1-пропенільну групу, 2- пропенільну групу, 2-бутенільну групу, 2-метил-2-пропенільну групу, З-метил-2-бутенільну групу і 1,1-диметил-2-пропенільну групу, і кожну обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю. "Алкінільна група" стосується ненасиченої гідрокарбонової групи, що є лінійною або розгалудженою, та має один або два чи більше потрійні зв'язки у своїй молекулі, і хоча відсутні обмеження щодо неї, специфічні приклади її включають етинільну групу, 1-пропінільну групу, 2- пропінільну групу, 1-бутинільну групу, 2-бутинільну групу, З-бутинільну групу їі 1,1-диметил-2- пропінільну групу, і кожну обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю.

У випадку "алкільної групи", "алкенільної групи" та "алкінільної групи" принаймні один атом водню, що міститься у таких групах, може бути заміщений атомом галогену, та хоча й відсутні обмеження щодо них, їх приклади при використанні алкільної групи включають хлорметил, дихлорметил, трифторметил, хлоретил, дихлоретил, трифторетил, тетрафторпропіл, брометил,

Зо бромпропіл, хлорбутил, хлоргексил і перфторгексил групи, та кожну з них обирають з діапазону визначеної кількості її атомів вуглецю. 0016)

У випадку, коли вищевказана група або частка заміщена численними атомами галогену, така група може бути заміщена більш, ніж одним атомами галогену, які є однаковими або різними 00171

На додачу, у випадку наявності стереоізомерів, цис-форма і транс- форма включені. Даний винахід також стосується всіх стереоізомерів та їх сумішей, що включені до сполуки, представленої формулою (І), але специфічно не визначені. 0018)

В усіх формулах, наведених нижче, замісники та позначення мають ті самі значення як визначено формулою (І), якщо конкретно не зазначено інше. Сполуки за формулою (І), надані даним винаходом, де ВЗ є атомом водню, можуть бути легко синтезовані реакцією карбамування зі сполуки, представленої формулою (ІІ): (Хімічна формула 21 ит ЕЕ си

СИ Шк; і о я-е на (в) 0019)

Сполуки, де ВЗ не включає атом водню, можуть бути синтезовані зі сполуки за формулою (ІІ) реакцією алкілування з послідуючою реакцією карбамування як вказано у формулі (ІП). (Хімічна формула 3)

- в Аалуканіяя пу ди Клобокікелинх я все ШИ шою м сі М коки рот коки кн ЗК ма Ко ж, В: Мо,

НА я вемно Є вк о. вех (11); 0020

Сполука за формулою (І) може бути синтезована з тетрагідро-2Н-піран-2-іліден ацетонітрилу або 5-хлорвалерил хлориду згідно зі способами, описаними у документах МО 93/10100 та М/О 94/08999. 00211

Реакція карбамування сполуки за формулою (ІІ) або тієї що включена до формули (І) як така може здійснюватись з посиланням на відомі умови реакції (див., наприклад, УР-А НЬ- 170726). 0022

Реакція алкілування сполуки за формулою (ІІ) як така може здійснюватись з посиланнями на відомі умови реакції (див., наприклад, документ, УУО 94/08999). Вона також може здійснюватись у спосіб, що складається із захисту, алкілування та зняття захисту аміно групи в залежності від випадку.

ІОО23І

Сполука за формулою (І), представлена даним винаходом, має вищу гербіцидну ефективність та є підходящою для застосування в якості гербіциду, що зрозуміло з результатів тестів на гербіцидну активність, описаних у тестових прикладах 1-4, що описані далі. 00241

Сполука за формулою (І) за даним винаходом має активність проти численних типів сільськогосподарських та несільськогосподарських бур'янів. Приклади сільськогосподарських культур включають злакові, як-то рис, пшениця, ячмінь, кукурудза, овес або сорго, широколисті культури, як-то соя, бавовник, буряк, соняшник або рапс, фруктові дерева, овочі, як-то плодові, коренеплоди або ботвинні, та трави, і сполука за формулою (І) може використовуватись при їх вирощуванні. (0025)

Сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти численних бур'янів, вказаних нижче, що спричиняють проблеми на заливних рисових полях у будь-який спосіб обробки грунту у поливному або неполивному стані, протравлюванням грунту та обробкою

Зо листя. Хоча нижче наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами. (оО26)

Приклади рисових бур'янів, які можуть контролюватись сполукою за формулою (І) за даним винаходом включають бур'яни родини Частухові, як-то АЇзта сапаїїсцашт, Задінагіа іпйоїїа або задійнага рудтавєа, бур'яни родини Осокові, як-то Сурегив айогтів, Сурегив 5егоїїпив, Зсігрив

З5 |псоїде5, ЕІвоснагіє Китодимаї, Зсігрив ріапісцітів або 5сігриє пірропісих, бур'яни родини

Ранникові, як-то І іпаєтіа ргоситбепв, І іпаєтіа дибіа зибзр. ашбіа або І іпдетіа дибіа, бур'яни родини Понтедерієвих, як-то Мопоспогіа мадіпаїй5 або Мопоспогіа Когзаком/ї, бур'яни родини

Рдесникові, як-то Роїатодеїйоп аівііїпсіи5, бур'яни родини Плакунові, як-то Воїаїа іпаіса або

Аттаппіа тийога, бур'яни родини Айстрові, як-то Відеп5 Нірапйіа або Відепев їтопадоза, бур'яни родини Бобові, як-то Аезспупотепе іпаїіса, бур'яни родини Комелінові, як-то Мигааппіа Кеїзак, і бур'яни родини Злакові, як-то ЕсНіпосНпіоа огулісоїа, Еспіпоснпіоа сгив-дай маг. сгив-даїї,

Еспіпоспіоса сгив5-даїї маг. Топпозепвів, Еспіпоспіса сги5-даїййї маг. ргайсоїа, ЕспіпоспіІса сги5-даїЇї маг. сацдаїа, І еріосніса спіпепзвів, І еєегзіа іаропіс а, Разраїшт аївііснит або І еегзіа огугоідезв. (00271

На додачу, сполука за даним винаходом має гербіцидну ефективність проти різноманітних бур'янів, наведених нижче, які спричиняють проблеми у полі та несільськогосподарських землях у будь-який спосіб обробки грунту, протравлюванням грунту та обробкою листя. Хоча нижче наведені їх приклади, такі бур'яни не обмежуються наступними прикладами.

Їх приклади включають широколисті бур'яни, включаючи бур'яни родини Пасльонові, як-то

БО ЗоЇапит підгит або Вага 5ігатопішт, бур'яни родини Мальвові, як-то Абшшоп амісеппає, біда 5ріпоза або Сопмоїмши5 агуепвзіз, бур'яни родини Березкові, як-то Іротоєа риригеа, бур'яни родини Амарантові, як-то Атагапійпив Імідиє, Атагапіпив геїйгоПйехив, Атагапіиз раїЇтегі або

Атагапіи5 Шбрегсціайн, бур'яни родини Айстрові, як-то Хапіпішт 5ігитагішт, АтрБговіа апетівіїйоЇйа, СаїЇйпвзода сійаца, Сігішт агуепзє, Зепесіо мцідагі5, біепасіїз аппиив, Саїїпзода рагу/йога, бБопспив5 агуепвів, опспив оЇегасеив або Маїгісагтіа іпдога, бур'яни родини Капустяні, як-то Вогірра іпаіса, 5іпарі5 агуепзіз, СарзеїЇІа ригза-равіогі5 або ТНіазрі агуепзе, бур'яни родини

Гречкові, як-то Регзісагіа Іопдізеїа, РаПоріа сопмоїмши5, Роїудопит амісшіаге маг. сопдепзашт,

Роїудопит амісціаге маг. топозреїїеп5зе, Роїудопит регзісагіа, Регзісагіа Іаратітїїа маг. іпсапа або Регзісагіа Іараййіоїїа маг. Іарайітоїїа, бур'яни родини Портулакові, як-то Ропшаса оіегасєа, бур'яни родини Лободові, як-то Спепородійт аірит, Спепородіит їсіоїЇїшт, Коспіа зсорагіа або

Атгірієх рашіа, бур'яни родини Гвоздичні, як-то біеІПапа тедіа, бур'яни родини Ранникові, як-то

Мегопіса регзіса, бур'яни родини Комелінові, як-то Соттеїїпа соттипіх5, бур'яни родини

Глухокропивові, як-то Іатішт атріехісаціє, Гатішт ригригент або СаїпІеорвів їеїмапії, бур'яни родини Молочайні, як-то Еирпогбіа зиріпа або ЕЄирпогбіа тасиїаїа, бур'яни родини Маренові, як- то Сайт 5ригішт, Сайт врипйцт маг. Еспіпозрегтоп, Вибіа агдуії або Саїїшт арагіпе, бур'яни родини Фіалкові, як-то Міоїа тапавзпигіса або Міоїа аг/епвзі5, бур'яни родини Шорстколисті, як-то

Муозоїївз агуепвзіз, і бур'яни родини Бобові, як--о 5езрапіа ехайага або Савзвзіа обтивзіюїа, та бур'яни родини Злакові, як-то богапит бБісоЇог, Рапісит аіспоїютйтогит, Зогдпит НаїІерепзе,

Еспіпосніоа сги5-даїї маг. сгив-даїії, Оідйагіа сіїагів5, Амепа їаїша, ЕІвивіпе іпаіса, Зеїага мігіадів,

АІоресиги5 аєдиаїїх, Роа аппиа, Адгоругоп гереп5, Суподоп дасіуюп, Оідйага запдиіпаїїв5,

Зеїагпаритіїа або АІоресиги5 туозигоїдевз, і бур'яни родини Осокові, як-то Сурегив гоїшпацйв. (оО28)

Більш того, сполука за даним винаходом також здатна контролювати широкий спектр бур'янів які ростуть на скошених ділянках, парових землях, фруктових садах, пасовищах, газонах, доріжках залізничних магістралей, незасаджених землях та лісних угіддях, або на степових дорогах, тротуарах та інших не сільськогосподарських землях. оО29

Більш того, сполука за формулою (І) за даним винаходом не демонструє фітотоксичності, що становила б проблему для рису на заливних полях у випадку будь-якого способу культивування, як-то вирощування прямим посівом або вирощування пересадженням рису на заливних полях.

Коо) ІООЗОЇ

Сполука за формулою (І) за даним винаходом може наноситись перед або після проростання рослини і може бути примішана до грунту перед засіванням. 0091)

Хоча дозування сполуки за формулою (І) за даним винаходом може варіюватись у широкому діапазоні згідно з типом сполуки, типом цільової рослини, межами застосування, місцевістю застосування, властивостями бажаного впливу і т.п., і в якості загального посилання на нього дозування може бути в діапазоні приблизно 0,01 г - 100 г, і переважно приблизно 0,1 г - 10 г, як кількість активної сполуки на ар.

І0ОоЗ2І

Хоча сполука за формулою (І) за даним винаходом може використовуватись сама по собі, зазвичай допоміжна речовина композиції і т.п. включена до сполуки за формулою (І) згідно зі звичними способами та хоча відсутні їх обмеження, така композиція переважно створена і використана у будь-якій обраній формі препарату, як-то порошок для розпилення, концентрат емульсії, рідина, що змішується з олією, розчинник, суспоемульсія, дрібні гранули, аерозолі, менш розвійні порошки, мікрогранули, дрібнозернистий порох Е, гранули, змочуваний порошок, дисперговані у воді гранули, рідкі концентрати, закидні типи(Ішпьо), таблетки, пасти, емульсії в олії, водорозчинний порошок, водорозчинні гранули, розчинні концентрати або капсульні суспензії.

І0ОЗЗІ

Немає обмежень допоміжних речовин композиції, які можуть використовуватись у композиції і наприклад, вони включають тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти.

І0ОЗА4І

Приклади твердих носії включають, але не обмежуються, тальк, бентоніт, монтморілоніт, глина, каолін, карбонат кальцію, карбонат натрію, бікарбонат натрію, мірабіліт, зеоліт, крохмаль, кислотна глина, діатомітова земля, чаоїт, вермікуліт, гашене вапно, овочевий порошок, глинозем, активоване вугілля, цукри, пустотіле скло, кварцовий пісок, сульфат амонію і сечовина.

І0ОЗ5І

Приклади рідких носіїв включають, але не обмежуються, вуглеводні (як-то керосин або мінеральна олія), ароматичні вуглеводні (як-то толуол, ксилол, диметил нафтален або феніл ксиліл етан), хлоровані вуглеводні (як--о хлороформ або тетрахлорид вуглецю), ефіри (як-то диоксан або тетрагідрофуран), кетони (як-то ацетон, циклогексанон або ізофорон), складні ефіри (як-то етилацетат, етиленгліколь ацетат або дибутил малеат), спирти (як-то метанол, п- гексанол або етиленгліколь), полярні розчинники (як-то /М,.М-диметилформамід, диметилсульфоксид або М-метилпірролідон) та вода.

І0ОЗ6)

Приклади зв'язуючих речовин та загущувачів включають, але не обмежуються, декстрин, натрієві солі карбоксиметилцелюлози, полімерні сполуки на основі багатоосновної карбонової кислоти, полівінілпірролідон, полівініловий спирт, натрію лігносульфонат, кальцію лігносульфонат, натрію поліакрилат, гуміарабік, альгінат натрію, манітол, сорбітол, мінеральні частки на основі бентоніту, поліакрилова кислота і її похідні, чаоїт та природні похідні цукрів (як- то ксантанова камедь або гуарова камедь).

І0ОЗ7І

Приклади поверхнево-активних речовин включають, але не обмежуються, аніонні поверхнево-активні речовини, як-то солі жирних кислот, бензоати, алкілсульфосукцинати, диалкілсульфосукцинати, полікарбоксилати, солі складних ефірів алкільсульфату, алкілсульфати, алкіл-арил сульфати, сульфати алкіл дигліколь ефіру, солі спиртових сульфатних ефірів, алкілсульфонати, алкіл-арил сульфонати, арилсульфонати, лігнін сульфонати, алкіл дифеніл ефір дисульфонати, полістиролсульфонати, алкіл фосфат ефірні солі, алкіл-арил фосфати, стіріл-арил фосфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіл ефірів, поліоксиетилен алкіл-арил ефірні сульфати, сульфатефірні солі поліоксиетилен алкіл- арил ефірів, поліоксиетилен алкіл ефір фосфати, поліоксиетилен алкіл-арил фосфат ефірні солі або солі нафтален сульфонат-формалін конденсатів, і неіїонні поверхнево-активні речовини, як-то сорбітановий ефір жирної кислоти, гліцеринові складні ефіри жирних кислот, полігліцериди жирних кислот, полігліколеві ефіри спиртів жирних кислот, ацетиленгліколь, спирт ацетиленового ряду, оксиалкілен блок-полімери, поліоксиетилен алкіл ефіри, поліоксиетилен

Зо алкіл-арил ефіри, поліоксиетилен стірил-арил ефіри, поліоксиетилен гліколь алкіл ефіри, поліоксиетиленові ефіри жирних кислот, поліоксиетиен сорбітанові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гліцеринові ефіри жирних кислот, поліоксиетилен гідрогенізована касторова олія або поліоксипропіленнові ефіри жирних кислот.

І0ОЗ8)І

Приклади антифризів включають, але не обмежуються, етиленгліколь, диетиленгліколь, пропіленгліколь і гліцерин.

І0ОЗ9

Приклади консервантів включають, але не обмежуються, бензойну кислоту, бензоат натрію, метил параоксибензоат, бутил параоксибензоат, ізопропіл метил фенол, бензалконій хлорид, хлоргексидин гідрохлорид, водний перекис водню, хлоргексидин глюконат, саліцилова кислота, саліцилат натрію, цинк-пірітіон, сорбінова кислота, сорбат калію, дегідраоцтова кислота, дегідроацетат натрію, феноксиетанол, ізотіазолінові похідні, як-то 5-хлор-2-метил-4-ізотіазолін-

З-он або 2-метил-4-ізотіазолін-3-он, 2-бром-2-нітропропан-1,З-діол і похідні саліцилової кислоти. 0040)

Вищезгадані тверді носії, рідкі носії, зв'язуючі речовини, загущувачі, поверхнево-активні речовини, антифризи і консерванти можуть використовуватись окремо або у придатній їх комбінації, що відповідає меті застосування і т.п.

ІО0АТІ

Хоча й включене співвідношення сполуки за формулою (І) за даним винаходом по

БО відношенню до всієї гербіцидної композиції за даним винаходом може бути збільшене або зменшене за необхідності і немає специфічних обмежень щодо цього, воно зазвичай становить приблизно 0,01ваг. 95 - 90 ваг. 95 і, наприклад, у випадку наявності у формі порошку для розпилення або гранул воно переважно становить приблизно 0,1 ваг. 95 - 50ваг. 95 і більш переважно приблизно 0,5ваг. 95 -1Оваг. 95, тоді як у випадку наявності у формі концентрату емульсії, змочуваного порошку або гранул, диспергованих у воду, воно переважно становить приблизно 0,1 ваг. 95 - 9Оваг. 95 і більш переважно приблизно 0,5ваг. 95 - 5Оваг. 95. 0042

Такі композиції можуть бути надані для використання у численних типах застосувань шляхом розведення до придатної концентрації за необхідності з по слідуючим розпиленням або 60 нанесенням напряму на листя рослин, грунт або поверхню рису з заливних полів і т.п.

Надалі надається пояснення даного винаходу шляхом його прикладів.

Приклади

І0043

Приклад 1: Спосіб синтезу етил М-(1-(З-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-а|піридин-2-іл)-4- ціанопіразол-5-іл) карбамату (Сполука 1) 90,7 г етилхлорформіату було додано до 5-аміно-1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразол(1,5- а|Іпіридин-2-іл)піразол-4-карбонітрилу (5 г) з послідуючим реагуванням протягом б днів при рефлюксуванні. Після завершення реакції, розчинник був відігнаний при зниженому тиску та неочищений продукт було очищено за допомогою колонкової хроматографії з силікагелем (гексан/етилацетат - 1:1) для отримання бажаної сполуки (4,2 г). 00441

Приклад 2: Спосіб синтезу етил М-(1-(3-хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-ашридин-2-іл)-4- ціанопіразол-5-іл)-М-метил карбамату (Сполука 2)

Триметилортоформіат (82,4 г) було додано до 5-аміно-1-(3-хлор-4,5,6,7- тетрагідропіразолі1,5-а|піридин-2-іл)піразол-4-карбонітрилу (15,0 г) з послідуючим повільним додаванням туди по краплях трифтороцтової кислоти (3 краплі) та нагріванням до рефлюксу протягом 2 годин. Після завершення реакції, реакційний розчин був охолоджений льодяною ванною з послідуючим додаванням метанолу (68,5 мл). Борогідрид натрію (2,6 г) було додано до реакційного розчину під час охолодження льодяною ванною з послідуючим нагріванням та перемішуванням протягом 1 години. Після завершення реакції, розчинник було відігнано під зниженим тиском з послідуючим додаванням поди та екстрагуванням дихлорметаном. Після висушування за допомогою сульфату натрію, розчинник був концентрований під зниженим тиском та тверда речовина була промита ізопропіловим ефіром для отримання 1-(3-хлор- 4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-а|Іпіридин-2-іл)-5-(метиламіно) піразол-4-карбонітрилу (13,1 г). 1-(3- хлор-4,5,6,7-тетрагідропіразолі1,5-а|піридин-2-іл)-5-(метиламіно) піразол-4-карбонітрил (1,0 г) було розчинено у тетрагідрофурані (4 мл) та М,М-диметилформаміді (5 мл) та охолоджено льодяною ванною з послідуючим додаванням гідриду натрію (0,38г) та перемішуванням протягом 0,5 годин. Етилхлорформіат (0,94 г) було потім додано з послідуючим нагріванням до рефлюксу протягом 14 годин.

Зо Після завершення реакції воду було додано до реакційного розчину з послідуючим екстрагуванням етилацетатом. Після висушування за допомогою сульфату натрію, розчинник було відігнано при зниженому тиску і твердий неочищений продукт було промито ізопропіловим ефіром для отримання бажаної сполуки (1,2 г). 0045)

Вихідний матеріал у формі сполуки за формулою (ІІ) було синтезовано у відповідності до

МО 93/10100 ії МО 94/08999. 0046)

Приклади, наведені у слідуючих таблицях, можуть бути синтезовані у той самий спосіб, що й вищевказані способи або отримані у той самий спосіб, що й вищевказані способи.

00471

ІТаблиця 11)

Таблиця нев ща сном Тл М. но и; ван ШО

ШИ вм о вх бевауюа ВХ індекероракцйуюєуі наве ние нини р ен Ве он поп пн по он п пон по нн пн

АВ ем ВДВ таж вва шини ши з НИ ЗИ ВЗ Но 5. сії є. ні 2.0х2-трихларетил | д : лиш | ши бра см оМе ва я в ою і т орг єм ні Ме одер

ВИШ ше МИ М: Б ВИ НОВ ЗОН ВООЗ НОЯ ОА ПОВНО В НН виш ши с зак ик но ЗД ВШ Яд В ЗИ НОЯ ПОН г сої сх Он г вобулил 41 Го) 0607 і ба пи ши: з нити пох З Я п и я Ес пон они у вн ЧИН и о В у Ан ці и КН ин КИ и и ст ци НК А о

Приклади отримання 0048) 1. Порошок для розпилення

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч.

Тальк 90 ваг. ч.

Порошок для розпилення отримуються шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем.

І0049) 2. Порошок для змочування

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч

Поліоксиетилен алкіл-арил 22,5 ваг. ч. ефірний сульфат

Біла сажа 67,5 ваг. ч.

Порошок для змочування отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення молотковим розмелювачем.

ІООБОЇ

3. Рідкий концентрат

Сполука за формулою (І) 10 ваг. ч.

Поліоксиетилен алкіл ефір 10 ваг. ч. фосфат

Бентоніт 5 ваг. ч.

Етиленгліколь 5 ваг. ч.

Вода 70 ваг. ч.

Рідкий концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників і подрібнення, використовуючи млин для вологого подрібнення. 0051 4. Емульгований концентрат

Сполука за формулою (І) 15 ваг. ч.

Етоксилований нонілфенол 10 ваг. ч.

Циклогексанон 75 ваг. ч.

Емульгований концентрат отримують шляхом змішування вищевказаних складників. (0Оо52І 5. Гранули

Сполука за формулою (І) 5 ваг. ч.

Лігносульфонат кальцію З ваг. ч.

Полікарбоксилат З ваг. ч.

Карбонат кальцію 89 ваг. ч.

Вищевказані складники змішують з послідуючим додаванням води, вимішуванням, екструдуванням та грануляцією. Потім отримують гранули шляхом висушування і послідуючим сортуванням. « Приклади біологічного тестування »

І0О5ЗІ 1. Тест на гербіцидну активність на заливних рисових полях

Грунтом з рисових заливних полів було заповнено контейнер розміром 1/10000 ар з послідуючим додаванням належної кількості води і хімічного добрива, змішуванням та засіюванням Еспіпоснпіоа сгивз-даїйї, Мопоспогіа мадіпаїї5 та Зсігрив |Їнпсоїде5 та підтримуванням в зрошуваному стані при глибині води в З см.

Змочуваний порошок Цільової Сполуки (І), наведеної у Таблиці 1, отриманої згідно з

Прикладами отримання, було розведено придатною кількістю води, рослини рису на стадії листя 2,0 було пересаджено під час стадії листя 3,5 ЕсПіпоспіоа сгив-даїйї, і оброблено зануренням до хімічної речовини у визначеній кількості на 10 ар використовуючи піпетку.

Після обробки протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 30 "С, було досліджено гербіцидну ефективність.

І0Оо541

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування росту (95) у необробленої групи, в той час як оцінка фітотоксичності була проведена шляхом порівняння коефіцієнту інгібування рості (95) зі станом групи повного усунення, і були оцінені по 11 рівнях, вказаних нижче.

О (експонента): 0 95 до менше, ніж 10 95 (коефіцієнт інгібування росту) 1:10 95 до менше, ніж 20 95 2:20 95 до менше, ніж 30 95

З: 30 95 до менше, ніж 40 95 4: 40 95 до менше, ніж 50 95 5: 50 95 до менше, ніж 60 95 6: 60 95 до менше, ніж 70 90 7: 70 95 до менше, ніж 80 95

Ко) 8: 80 95 до менше, ніж 90 95 9: 90 95 до менше, ніж 100 95 10:100 965

І0О55)

Результати відображені у Таблиці 2.

Регулюючий засіб 2.28 (описано у МО 94/08999)

ЇХімічна формула 41 я де І м ! бен що х х око ії !

Еш ко Що

Я

І0О56)

Таблиця 2 нин пи: о ПО Ти Сто сгив-даййй | |шпсоїде5 | мадіпаїйв | займа | сгив-даїйї (|шпсоїде5| мадіпаїїв | займа 3 | 10 | о | ло | 1 | т | 9 | ло 7 | 10 | М | ло | 1 | т | 9 | то 228 | 2 | 2 | 4 | 1 |! 1 1 1 з | о. 0057 2. Тест обробляння сільськогосподарського грунту

Грунт з поля було заповнено до контейнера в 1/6000 арів з послідуючим засіванням Оідіагіа сіїагів, Спепородіит аірит та Атагапійиз геїгоїПехиз і накриванням грунтом.

Порошок для змочування зі сполук за формулою (І), як вказано у Таблиці 1, приготований згідно з Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розбризканий на кожен шар поверхні грунту, використовуючи 100 літрів води для розпилення на 10 ар перед проростанням бур'янів, що слідує за засіванням.

Після обробляння протягом 30 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 30 "С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той самий спосіб, що і вищевказаний

Приклад тесту 1.

Результати наведені у Таблиці 3.

ІОО58)

Таблиця З ловиба,117111111111111111111111115емлба 7777777 полука й во. сіїагів арит гекоПехив сіїагів аврит гекгоПехив 9 | 70 | 70 | ло | 10 1 9 | лю 7. | 70 | 70 | 70 | ло 1 9 | лю

І0О59) 3. Тестування обробки листя бур'яну

Грунт було заповнено до контейнеру 1/6000 ар з послідуючим засіванням Оідйагіа сіїїагів,

Спепородіит аірит та Атагапіпив гейгоПехи5, покриттям грунтом та вирощуванням у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25 760.

Змочуваний порошок цільової сполуки (І) відображеної у Таблиці 1, приготований згідно з

Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розпилений на бур'яни, використовуючи 150 літрів розпиленої води на 10 ар, коли

Рідйага сіїагі5 виросла до стадії листя 1,0-2,0.

Після обробляння протягом З тижнів у скляній теплиці при середній атмосферній

Зо температурі в 25 "С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той же спосіб, що і вищевказаний

Приклад тестування 1.

Результати наведені у Таблиці 4.

І0ОбО

Таблиця 4 1 ловниба,77777771111171111111111115еба777771 полука ВІ ВІЙ сійагів аврит гекгоПехив сійагів аврит гекгоПехив 228 | 4 | 7 | 6 | 2 | 6 1 з ( 00611 4. Тестування обробки листя бур'яну

Грунтом з поля було заповнено контейнер в 1/4500 арів з послідуючим засіванням Оідіїагіа сійагє та Саїїпвода рагийШога, покриттям грунтом та вирощуванням у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25 76.

Змочуваний порошок цільової сполуки (І) відображеної у Таблиці 1, приготований згідно з

Прикладами отримання, був розведений водою до визначеної кількості хімічного засобу та однорідно розпилений на бур'яни, використовуючи 100 літрів літрів розпиленої води на 10 ар, коли Оідйагіа сіїагі5 виросла до стадії листя 4,0-5,0 (висота рослини: 10 см-15 см).

Після обробляння протягом 20 днів у скляній теплиці при середній атмосферній температурі в 25 "С, була досліджена його гербіцидна ефективність.

Оцінка гербіцидної ефективності була проведена у той же спосіб, що і вищевказаний

Приклад тестування 1.

Результати наведені у Таблиці 5. 0О62

Таблиця 5 лова.

Промислова придатність

І0О6ЗІ

Згідно з даним винаходом сполука за формулою (І) за даним винаходом є корисною в якості гербіциду проти шкідливих рослин, оскільки вона має вищу гербіцидну ефективність проти небажаних рослин.

Claims (7)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Сполука, представлена наступною формулою (1): в! вм о В-х ;() де В' означає атом хлору,

В2 означає ціаногрупу, ВЗ означає атом водню, В" означає Сі-Сзалкільну групу, а означає від З до 4, та Х означає атом кисню або атом сірки.

2. Сполука за п. 1, де а означає 4 та Х означає атом кисню.

3. Гербіцидна композиція, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше одного типу сполуки за п. 1 або п. 2.

4. Гербіцидна композиція за п. 3, яка надалі містить допоміжну речовину композиції.

5. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, що включає стадію нанесення ефективної кількості принаймні одного типу сполуки за п. 1 або п. 2 або гербіцидної композиції за п. З або п. 4 на небажані рослини або місцевість з небажаною рослинністю.

6. Застосування сполуки за п. 1 або п. 2 або гербіцидної композиції за п. З або п. 4 для боротьби з небажаними рослинами.

7. Застосування за п. 6, де сполуку за п. 1 або п. 2 застосовують для боротьби з небажаними рослинами серед корисних сільськогосподарських культур. 0 КомпютернаверсткаА, Крижанівський (00000000 Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601