UA116582C2 - Кристалічна форма 2-{3-[2-(1-{[3,5-біс(дифторметил)-1h-піразол-1-іл]ацетил}піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл]-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл}-3-хлорфенілметансульфонату для застосування в агрохімічних препаратах - Google Patents

Abstract

Цей винахід стосується нової кристалічної форми 2-{3-[2-(1-{[3,5-біс(дифторметил)-1Н-піразол-1-іл]ацетил}піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл]-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл}-3-хлорфенілметансульфонату, способів її виготовлення та її застосування в агрохімічних препаратах.

Description

Цей винахід відноситься до нової кристалічної форми 2-3-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1 Н- піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонату (див. Фігуру 1), до способу виготовлення вказаної нової кристалічної форми, до її переважного застосування для виготовлення стійких препаратів, та до

Б їх застосування для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин.

СІ

Е

Е о о-85-О - ри М хх, 5 що М ХХ / М

З

Е Е

2-13-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Ііацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонат

Сполука 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол- 4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)у-З-хлорфенілметансульфонат та способи виготовлення вказаної сполуки є відомими. Також відомо, що вказана сполука має фунгіцидну дію. Так, наприклад МО 2012/025557 вперше описує виготовлення вказаної сполуки та її застосування для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин.

Більше того, відомо, що сполука /-2-(3-(2-(1-Ц3,5-бісбідифторметил)-1Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат може застосовуватись у сумішах з іншими фунгіцидами: УМО 2013/127704. 2-13-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Ііацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3-хлорфенілметансульфонат відповідно до МО 2012/025557 існує у вигляді аморфної твердої речовини. Вона може застосовуватись або у препаративних формах, таких як концентрати емульсій (КЕ), в яких розчинена тверда речовина, або також в препаративних формах, в яких діюча речовина також присутня у твердому вигляді (тверда препаративна форма). Існують, наприклад, гранули, інкапсульовані гранули, таблетки, гранули, що можуть диспергуватись у воді, таблетки, що можуть диспергуватись у воді, порошки, що можуть диспергуватись у воді, або порошки, що можуть диспергуватись у воді, для обробки насіння, пилоподібні препаративні форми, препаративні форми, в яких діюча речовина присутня в диспергованому вигляді, такі як, наприклад: концентрати суспензій (КС), концентрати

Зо суспензій на основі масла, суспоемульсії або концентрати суспензій для обробки насіння.

В принципі, тверді препаративні форми мають велике економічне значення, оскільки вони мають дуже добру стабільність при зберіганні. Тим не менше, це має місце лише у випадку, якщо діюча речовина присутня в аморфному вигляді і, таким чином, не в найбільш термодинамічно стійкій модифікації.

Оскільки екологічні та економічні вимоги, які висуваються до сучасних композицій для захисту рослин, постійно підвищуються, наприклад, у тому, що стосується спектру дії, активності та норми застосування, може бути бажаним, якщо крім аморфної форми присутня додаткова модифікація діючої речовини /-2-(3-(2-(1-Ц3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат, яка в твердій препаративній формі має переваги, принаймні в частині сфер, порівняно з відомими.

Несподівано, наразі було виявлено, що нова кристалічна форма 2-13-(2-(1-13,5- бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2- оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату, яка дозволяє уникнути вказаних вище недоліків у відношенні стабільності при зберіганні у вигляді твердої препаративної форми, також має покращену фунгіцидну активність, порівняно з аморфною формою, у вигляді твердої препаративної форми.

Внаслідок вказаного, винахід відноситься до нової кристалічної форми сполуки 2-13-(2-(1- (ІЗ,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2- оксазол-5-ілу-З3-хлорфенілметансульфонату, яка відрізняється тим, що вона має рентгенівську порошкову дифрактограму (дивись Фігуру 1) вказаної сполуки при температурі 25 "С, та застосуванні випромінювання Си-Ка (1,54 А), принаймні 3, зокрема принаймні 4 або 6 та переважно всіх із наступних значень 29 (2 тета) (Таблиця 1):

Таблиця 1:

Нова кристалічна форма, на додаток до значень 2 тета, має відстані "а" між площинами решітки, вказані в Таблиці 2.

Таблиця 2: Значення 2 тета та відстані "а" між площинами решітки нової кристалічної форми сполуки 2-13-(2-(1-13,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-ілІацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|- 4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату, визначені З допомогою рентгенівської порошкової дифрактометрії.

Таблиця 2

Несподівано, було виявлено, що 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі є достатньо термодинамічно стабільним для економічно придатного застосування та не перетворюється в іншу форму навіть після довгого зберігання.

Вказане дозволяє виготовляти концентрати суспензій, концентрати суспензій на основі масла та, наприклад, гранули, що можуть диспергуватись у воді, а також подібні препаративні форми для обробки насіння.

Сполука 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол- 4-ілІ|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу"3-хлорфенілметансульфонат, в новій кристалічній формі, є дуже підходящою, приймаючи до уваги її стабільність, для виготовлення композицій для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин. Внаслідок вказаного, винахід також забезпечує композиції для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин, які містять нову кристалічну форму, одну або у суміші, з допоміжними речовинами та носіями, а також у суміші з іншими діючими речовинами.

Винахід також включає композиції, які містять сполуку 2-13-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1 Н- піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі. Перевагу віддають композиціям, які містять менше ніж 20 95 від маси нової твердої форми, зокрема переважно менше ніж 15 95 від маси, зокрема переважно менше ніж 10 95 від маси, особливо переважно менше ніж 5 95 від маси та найбільш переважно менше ніж 4, 3, 2 або 1 95 від маси нової кристалічної форми.

Термін "композиція" також включає препаративні форми та форми застосування.

Крім того, винахід також відноситься до способів виготовлення композицій для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин, в яких застосовують сполуку 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі. За допомогою застосування сполуки 2-

Зо 13-(2-(1-Ц3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- дигідро-1,2-оксазол-5-ілі-3-хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі, безпека препаратів, які містять сполуку 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат підвищується і, таким чином, ризик невірного дозування зменшується.

Сполука 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол- 4-ілІ|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу"3-хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі може бути відомим способом перетворена на загальноприйняті препаративні форми, такі як концентрати суспензій, концентрати суспензій на основі масла, колоїдні концентрати, концентрати дисперсій, концентрати, що можуть бути емульговані (концентрати емульсій), емульсії для протруювання, суспензії для протруювання, гранули, мікрогранули, суспоемульсії, розчинні в воді гранули, розчинні в воді концентрати та гранули, що можуть диспергуватись у воді, а також відповідні готові до застосування препаративні форми, за допомогою застосування придатних допоміжних речовин та носіїв або розчинників. В зв'язку з вказаним, активна сполука має бути присутньою в концентрації, яка становить приблизно 0,0001-90 95 від маси всієї кількості суміші, тобто, в кількості, яка є достатньою для досягнення рівня необхідного дозування. Препаративні форми виготовляють, наприклад, з допомогою розбавлення сполуки 2-13-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Ііацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3-хлоренилметансульфонату в новій кристалічній формі водою, розчинниками та/або носіями, за допомогою застосування, якщо це є підходящим, емульгуючих речовин та/або диспергуючих речовин, та/або інших допоміжних речовин, таких як, наприклад, пенетранти.

При виготовленні концентратів суспензій, включаючи ті, які застосовують для обробки насіння, як правило, додають додаткові допоміжні речовини, а також діючу речовину та наповнювач (воду, розчинник або масло). Змочувальну речовину застосовують для змочування діючої речовини в дисперсійній фазі, диспергуючі речовини застосовують для стабілізації суспензії в рідкій фазі, емульгуючі речовини застосовують для перетворення на емульсію неводної фази концентратів суспензій, які містять розчинник або масло. У випадку необхідності, включають речовини, що знижують температуру замерзання, біоциди, загусники, фарбуючі бо речовини, ліофілізуючі агенти та/або пенетранти.

Нову тверду сполуку 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4- іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонат одержують З допомогою способу, описаного нижче. Сполуку 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат виготовляють, наприклад, як описано в МО 2012/025557.

Одержаний таким чином 2-(3-(2-(1-1Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4- іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонат знаходиться. в аморфному стані.

Для виготовлення сполуки відповідно до винаходу, аморфний 2-13-(2-(1-13,5- бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2- оксазол-5-іл)"3-хлорфенілметансульфонат суспендують в розчиннику або суміші розчинників при температурах, які становлять принаймні 50 "С, переважно принаймні 80 "С, та повільно охолоджують до тих пір, доки не виділяться бажані кристали. Кількість застосовуваного розчинника вибирають таким чином, що суміш все ще можна легко перемішувати під час кристалізації.

Повільне охолодження відбувається лінійно або ступіньчато. Переважно, охолодження відбувається лінійно, де розчин, що кристалізується, перемішують при певній температурі, переважно приблизно при 20 "С, на протязі певної кількості годин, переважно на протязі 5-25 годин, зокрема переважно на протязі 15-20 годин, зокрема переважно на протязі 16-17 годин, перед тим, як їх охолоджують додатково до тих пір, доки не виділяться бажані кристали.

Для того щоб прискорити кристалізацію, до суспензії необов'язково додають затравочні кристали. В принципі, додавання затравочних кристалів може відбуватись під час перемішування.

Підходящими розчинниками є галогенизовані вуглеводні (наприклад, хлорбензол, бромбензол, дихлорбензол, хлортолуол, трихлорбензол), прості ефіри (наприклад, простий етилпропіловий ефір, простий метил-трет-бутиловий ефір, простий н-бутиловий ефір, анізол, фенетол, простий циклогексилметиловий ефір, простий диметиловий ефір, простий диетиловий ефір, диметилгліколь, простий дифеніловий ефір, простий дипропіловий ефір, простий діізопропіловий ефір, простий ди-н-бутиловий ефір, простий дізобутиловий ефір, простий

Зо діїізоаміловий ефір, простий етиленглікольдиметиловий ефір, простий ізопропілетиловий ефір, простий метил-трет-бутиловий ефір, тетрагідрофуран, метилтетрагідрофуран, діоксан, простий дихлордіетиловий ефір, метил-ТГФ та прості поліефіри етиленоксиду та/або пропіленоксиду), нітровуглеводні (наприклад, нітрометан, нітроетан, нітропропан, нітробензол, хлорнітробензол, о-нітротолуол), аліфатичні, циклоаліфатичні або ароматичні вуглеводні (наприклад пентан, н- гексан, н-гептан, н-октан, нонан, наприклад, уайтспіріти з компонентами, що мають, наприклад, температури кипіння в діапазоні, що знаходяться від 40 "С до 250 "С, цимол, нафтові фракції в межах діапазону температур кипіння, що становлять від 70 "С до 190 "С, циклогексан, метилциклогексан, простий петролейний ефір, лігроїн, октан, бензол, толуол, ксилол), складні ефіри (наприклад, малонати, складний н-бутиловий ефір оцтової кислоти (н-бутилацетат), метилацетат, етилацетат, ізобутилацетат, диметилкарбонат, діетилкарбонат, дибутилкарбонат, етиленкарбонат); та аліфатичні спирти (наприклад, метанол, етанол, н-пропанол та ізопропанол та н-бутанол, трет-аміловий спирт). Переважними розчинниками є прості ефіри, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, складні ефіри та аліфатичні спирти та їх суміші. Зокрема переважними розчинниками або сумішами розчинників є ізопропанол, толуол, метил-ТГФ, діетилкарбонат, хлорбензол, н-бутилацетат та ізобутилацетат, н-бутанол, етанол, етилмалонат, простий метил-т-бутиловий ефір, а також суміші толуолу та бутанолу, толуолу та н-бутилацетату, етилмалонату та простого метил-т-бутилового ефіру, а також бутилацетату та простого метил-т-бутилового ефіру. Суміші розчинників з більше ніж 2 компонентами також є

Можливими.

Крім вказаних вище препаративних форм, сполука 2-13-(2-(1-13,5-бісб(ідифторметил)-1 Н- піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат в новій кристалічній формі може бути перетворена на інші препаративні форми. Такими препаративними формами є, наприклад, розчини, емульсії, змочувальні порошки, суспензії на основі води та масла, порошки, пилоподібні матеріали, пасти, розчинні порошки, розчинні гранули, гранули для розкидання, концентрати суспоемульсій, природні сполуки, насичені діючою речовиною, синтетичні речовини, насичені діючою речовиною, добрива, а також мікрокапсуляції в полімерних речовинах. Перевагу відповідно до винаходу віддають твердим препаративним формам.

Препаративні форми виготовляють відомим способом, наприклад з допомогою змішування 60 діючих речовин з наповнювачами, тобто, рідкими розчинниками та/або твердими носіями,

необов'язково із застосуванням поверхнево-активних речовин, тобто змочувальних речовин, емульгуючих речовин, диспергуючих речовин та/або протипінних речовин. Препаративні форми виготовляють або в придатному устаткуванні, або також до або під час застосування.

Допоміжні речовини, які застосовуються, можуть бути речовинами, які є підходящими для надання певних властивостей композиціям як таким або та/або препаратам, одержаним із них (наприклад, розчини для оприскування, розчини для протруювання насіння), наприклад, певних технічних властивостей та/або також певних біологічних властивостей. Типові допоміжні речовини включають: наповнювачі, розчинники та носії.

Підходящими наповнювачами є, наприклад, вода, полярні та неполярні органічні хімічні рідини, наприклад, із класів ароматичних та неароматичних вуглеводнів (таких як парафіни, алкілбензоли, алкілнафталіни, хлорбензоли), спирти та поліоли (які, якщо це є підходящим, можуть також бути заміщеними, етерифікованими та/або естерифікованими), кетони (такі як циклогексанон), складні ефіри (включаючи жири та масла) та (полі)прості ефіри, незаміщені та заміщені аміни, аміди, лактами (такі як М-алкілпіролідони) та лактони, сульфони та сульфоксиди (такі як диметилсульфоксид).

Якщо застосовуваним наповнювачем є вода, то також можливо, наприклад, в якості допоміжних розчинників застосовувати органічні розчинники. Корисні рідкі розчинники в основному включають: ароматичні речовини, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, аліфатичні вуглеводні або парафіни, наприклад, фракції мінерального масла, мінеральні та рослинні масла, спирти, а також їх прості ефіри та складні ефіри, кетони, такі як метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як М- метилпіролідон, диметилсульфоксид, а також вода.

Відповідно до винаходу, носій є природною або синтетичною, органічною або неорганічною речовиною, яка може бути твердою або рідкою, та з якою змішують або зв'язують діючі речовини для кращого нанесення, зокрема для нанесення на рослини або на частини рослин або насіння. Твердий або рідкий носій, як правило, є інертним та придатний для застосування в сільському господарстві.

Підходящими твердими або рідкими носіями є: наприклад, амонієві солі та розмелені природні мінерали, такі як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатоміт та порошки синтетичного каміння, такі як тонко подрібнений діоксид кремнію, оксид алюмнію та силікати, підходящими твердими носіями для гранул є: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні гірські породи, такі як кальцит, мармур, пісок, пемза, сепіоліт, доломіт, та синтетичні гранули із неорганічних та органічних порошків, а також гранули із органічного матеріалу, такого як папір, деревна тирса, шкаралупа кокосових горіхів, стрижні кукурудзяних качанів та стебла тютюну; підходящими емульгуючими речовинами та/або утворювачами піни, наприклад, є: неіонні та аніонні емульгуючі речовини, такі як складні поліоксіетиленові ефіри жирної кислоти, прості поліоксіетиленові ефіри жирного спирту, наприклад, прості алкіларилполігліколеві ефіри, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білка; підходящими диспергуючими речовинами є неїіонні та/або іонні речовини, наприклад із класів ПОЕ-жирних спиртів талабо ПОП-простих ефірів, кислот талабо ПОП-ПОЕ-складних ефірів, алкіларилу тал"або ПОП-ПОЕ-простих ефірів, жиру та/або ПОП-ПОЕ-адуктів, ПОЕ- та/"або ПОП-поліольних похідних, адукти ПОЕ- та/або ПОП- сорбітану або -цукри, алкіл- або арилсульфати, алкіл- або арилсульфонати та алкіл- або арилфосфати або відповідні адукти ПО-простого ефіру. Також є можливим застосовувати лігнін та його похідні сульфонової кислоти, немодифіковані та модифіковані целюлози, ароматичні та/або аліфатичні сульфонові кислоти, а також їх адукти з формальдегідом.

В препаративних формах можливо застосовувати речовини для підвищення клейкості, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні полімери у вигляді порошків, гранул або латексів, такі як гуміарабік, полівініловий спирт та полівінілацетат, або також природні фосфоліпіди, такі як цефаліни та лектини та синтетичні фосфоліпіди.

Є можливим застосовувати фарбуючі речовини, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану та берлінську лазур, а також органічні фарбуючі речовини, такі як алізариновий барвник, азобарвники та металічні фталоціанінові барвники, а також мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку.

Додатковими добавками можуть бути ароматизуючі речовини, мінеральні або рослинні, необов'язково модифіковані масла, воски та поживні речовини (включаючи мікроелементи), такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку.

Стабілізатори, такі як низькотемпературні стабілізатори, консерванти, інгібітори окиснення, світлостабілізатори або інші речовини, які покращують хімічну та/або фізичну стабільність, 60 також можуть бути присутніми.

Вміст діючої речовини в формах застосування, одержаних із препаративних форм, може варіюватись в межах широких діапазонів. Концентрація діючої речовини в формах застосування знаходиться в діапазоні від 0,00000001 до 9795 від маси діючої речовини, переважно в діапазоні від 0,0000001 до 97 95 від маси, зокрема переважно в діапазоні від 0,000001 до 83 95 від маси або 0,000001-5 95 від маси, та зокрема переважно в діапазоні, який становить від 0,0001 до 1 95 від маси.

Сполука 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол- 4-ілІ|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу"3-хлорфенілметансульфонат відповідно до винаходу, в новій кристалічній формі, у сполученні з гарною сумісністю з рослинами, підходящою токсичністю для теплокровних тварин та доброю екологічною переносимістю, є підходящою для захисту рослин та органів рослин, для підвищення врожайності, для покращення якості зібраного продукту та для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами серед та/або на рослинах або серед та/або на насінні рослин. Необмежуючі приклади хвороботворних мікроорганізмів, що викликають грибкові захворювання, які можна лікувати відповідно до винаходу, включають: захворювання, що викликаються збудниками справжньої борошнистої роси, наприклад, видами Віштегіа, наприклад Віштегіа дгатіпіє; видами Родозрпаєга, наприклад Родозрпаєга

Іеисоїгіспа; видами Зрпаєгоїпеса, наприклад Зрпаеєгоїпеса шіідіпеа; видами Опсіпша, наприклад

Мпсіпшца песаїйог; захворювання, що викликаються збудниками хвороби іржі, наприклад, видами

Сутпозрогапдіит, наприклад сСутпозрогапдіит заріпає; видами Нептіївіа, наприклад Непіїєїа мавіаїгіх; видами РІіакорзхога, наприклад Ріпакорзхога распугпігі або РіакКорзога теіротіає; видами Риссіпіа, наприклад Риссіпіа гесопайа, Риссіпіа дгатіпі5 або Риссіпіа вігітогптів; видами

Оготусев, наприклад Оготусез аррепаісшацив5; захворювання, що викликаються хвороботворними мікроорганізмами із групи Оотусеїе5, наприклад, видами АїЇридо, наприклад АЇридо сапаїда; видами Вгетіа, наприклад Вгетіа

Іасіисае; видами Регопозрога, наприклад Регопозрога рібі або Р. Бгазвісае; видами

Рпуорпїпога, наприклад Рпуїорпїога іптезіап5; видами Ріазторага, наприклад Ріазторага місоїа; видами Рзепйдорегопозрога, наприклад Рзепйдорегопозрога Пити або

Рзешйдорегопозрога сибепвзі5; видами Руїпішт, наприклад Руїйішт иКтит;

Ко) захворювання плямистості листя та захворювання в'янення листя, що викликаються, наприклад, видами АПКегпагіа, наприклад АЦегпагіа 5о0ЇІапі; видами Сегсозрога, наприклад

Сегсозрога бБеїїсоїа; видами СіІадіозрогішт, наприклад Сіадіозрогішт сиситегіпит; видами

СоспіоБої5, наприклад СосПпірош5 займи5 (конідальна форма: Огеспб5іІега, син.:

НеїІтіпіпозрогішт) або Соспіїоброїи5 тіуабеапивх; видами СоїІефїгіспит, наприклад СоППейфоїгіспит

Іпаетиїпапішт; видами Сусіосопішт, наприклад Сусіосопішт оіІеадіпит; видами Оіарогійпе, наприклад Оіарогійе сійгі; видами ЕІбіпое, наприклад ЕЇ5зіпое Там/сейції; видами сСіоеозрогічт, наприклад Сіоеозрогішт ІаеїйісоЇог; видами СіотегеїПа, наприклад Сіотегеїа сіпдшацга; видами

Сиідпагаіа, наприклад Сиідпагайїйа бБіджеїйй; видами Геріозрпаєгіа, наприклад І еріозрпаєгіа тасшіапе; видами Мадпарогіпе, наприклад Мадпарогійе дгізеа; видами Місгодоспішт, наприклад

Місгодоспішт пімаФе; видами Мусозрпаегейа, наприклад Мусозрпаегейа дгатіпісоїа,

Мусозрпаєгеїйа агаспідісоїа або МусозрпаєгеМНа Піепвіє; видами Рпаеозрпаєгіа, наприклад

РПпаеозрпаєтгіа подогит; видами Ругепорпога, наприклад Ругепорпога їеге5 або Ругепорпога їгйісі герепіїє; видами Катиїагіа, наприклад Катиіагіа соо-судпі або Катишиіагіа агеоїа; видами

КПпупспоз5рогішт, наприклад Кпупспозрогічт зесаїї5; видами зеріогіа, наприклад Зеріогіа арії або Зеріогіа Іусорегвісі; видами Зіадопозрога, наприклад Зіадопозрога подогит; видами

Турпшіа, наприклад Турішіа іпсагпада; видами Мепіигіа, наприклад Мепішгіа іпаедчаїї5; захворювання коренів та стебел, що викликаються, наприклад, видами Согіісічт, наприклад

Сопісіпт дгатіпагит; видами Еизагішт, наприклад Еизагішт охузрогит; видами

Саештаппотусевз, наприклад Саеиштаппотусев5 дгатіпіє; видами Ріазтоаіорпога, наприклад

Ріазтоадіорпога Бргаззісае; видами КПі2осіопіа, наприклад КПі2осіопіа 50Їапі; видами загосіадіит, наприклад Загосіадіит огулає; видами Зсіегоїййт, наприклад Зсіегоїйшт огуає; видами Тарезіа, наприклад Тарезіа асшоптів; видами ТПпівеіаміорзі5, наприклад ТПіеЇаміорвіб5 равісоїа; захворювання колосків та мітелок (включаючи кукурудзяні качани), що викликаються, наприклад, видами АКегпагіа, наприклад АКегпагіа 5рр.; видами Абзрегоїйи5, наприклад

Азрегоййи5 Шами5; видами Сіадозрогішт, наприклад Сіадозрогішт сіадозрогіоіїдеб5; видами

СіІамісер5, наприклад СіІамісер5 ригригеа; видами Ризагішт, наприклад ЕРизагішт сиЇтогипп; видами сіррегеїЇа, наприклад Сірбегеїйа 7еае; видами МоподгарпейПа, наприклад МоподгарпеївПа пімаіїє; видами зеріогіа, наприклад Зеріогіа подогип; 60 захворювання, що викликаються сажковими грибами, наприклад, видами Зрпасеїоїпеса,

наприклад Зрпасеїоїпеса геїйапа; видами ТіПейа, наприклад ТПШейа сагіеє5 або Тійейна сопігомегвза; видами Огосубії5, наприклад Огосувіїз оссийа; видами О5ійадо, наприклад О5Шадо пида; плодова гнилизна, що викликається, наприклад, видами Азрегоїйши5, наприклад Азрегойи5

Пами5; видами Воїгуїіх, наприклад Воїгуїі5 сіпегеа; видами Репісйит, наприклад Репісййит ехрапзит або Репісйит ригригодепит; видами Кпігори5, наприклад КПігориз 5іоЇопітег; видами зсіегоїіпіа, наприклад 5сіегоїіпіа 5сІегобгогит; видами Мегпісіїйшт, наприклад Мегіїсйїшт аіроаїгит; захворювання гнилизни та в'янення, що передаються через насіння та грунт, а також захворювання посівів, що викликаються, наприклад, видами АКегпагіа, наприклад АКегпагіа ргаззісісоїа; видами Арпапотусе5, наприклад Арпапотусе5 ешіеїспе5; видами Авзбсоспуа, наприклад Абсоспуїа Іепіїх; видами Авзрегуйи5, наприклад Аврегоййй5 Памиб5; видами

СіІадозрогішт, наприклад Сіадозрогішт пеграгит; видами СоспііоБбоїш5, наприклад СоспійоБбоїЇи5 заїїми5 (конідіальна форма: Огеспзхіега, Віроїагі5 син.: НеІтіпіпозрогішт); видами СоПефоїгіспит, наприклад СоїПІейфігіспит соссоде5; видами ЕРизагішт, наприклад ЕРизагішт сиЇтогит; видами сСіррегейа, наприклад іррегейа 7еае; видами Масгорпотіпа, наприклад Масгорпотіпа рпазеоїїпа; видами Місгодоспішт, наприклад Місгодоспішт піма(е; видами МоподгарпегІа, наприклад МоподгарпеїІа пімаїїє; видами Репісійит, наприклад Репісійит ехрапзит; видами

Рпота, наприклад РіПота Іпдат; видами Ріпоторб5хі5, наприклад РПоторзіб5 50ідае; видами

Рпуорпїпога, наприклад Рпуїорпїйога сасіогит; видами Ругепорпога, наприклад Ругепорпога дгатіпа; видами Ругісціагіа, наприклад Ругісціагіа огулае; видами Руїйішт, наприклад Руїйійт шЩітит; видами КпПі2осіопіа, наприклад КпПі2осіопіа 50Іапії видами КПі2ори5, наприклад

ВПі2горих5 огугає; видами зсієгоїййт, наприклад Зсієгоїчт гоїї5ії видами з5еріогіа, наприклад зеріогіа подогит; видами Турпша, наприклад Турпшіа іпсагпаїа; видами Мегпісійит, наприклад

МепісійПшт адапііає; ракові захворювання, цецидії та відьмині мітли, що викликаються, наприклад, видами

Месігіа, наприклад Месігіа даїїдепа; захворювання в'янення, що викликаються, наприклад, видами Мопіїїйпіа, наприклад Мопіїйпіа

Іаха; деформації листя, квітів та плодів, що викликаються, наприклад, видами Ехобавіаїіт, наприклад Ехобавзідіит мехап5; видами Тарпгіпа, наприклад Тарпгіпа Здегоптапв;

Зо дегенеративні захворювання деревних рослин, що викликаються, наприклад, видами Евзса, наприклад РПаеотопіейа спіатудозрога, РІПаеоасгетопішт аіеорпйшт або Ротйіірогіа теайетапеа; видами Саподегта, наприклад сСаподегта Бопіпепзе; захворювання квітів та насіння, що викликаються, наприклад, видами Воїгуїї5, наприклад

Воїгуїі5 сіпегєа; захворювання бульб рослин, що викликаються, наприклад, видами КПі2осіопіа, наприклад

КПпі2осіопіа 5оЇапі; видами НеїЇтіпіпозрогішт, наприклад НеїІтіпіпо5рогічт 5о1апі;

Діюча речовина відповідно до винаходу також має дуже добру зміцнюючу дію на рослини.

Внаслідок вказаного, вона є підходящою для мобілізації у рослин власного захисту проти ураження небажаними мікроорганізмами.

Зміцнюючі рослини (що викликають опірність) речовини, в цьому контексті, розуміються як такі, що означають ті речовини, які здатні стимулювати систему захисту рослин таким чином, що оброблені рослини, коли їх потім інокулюють небажаними мікроорганізмами, розвивають високу ступінь опірності вказаним мікроорганізмам.

У цьому випадку, небажані мікроорганізми розуміються як такі, які означають фітопатогенні гриби та бактерії. Речовини відповідно до винаходу можуть таким чином застосовуватись для захисту рослин на протязі певного періоду часу після обробки проти ураження вказаними хвороботворними мікроорганізмами. Період часу, на протязі якого забезпечується захист, як правило триває на протязі 1-10 днів, переважно 1-7 днів, після обробки рослин діючими речовинами.

Той факт, що діючі речовини добре переносяться рослинами в концентраціях, які необхідні для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє обробляти наземні частини рослин, матеріал розмноження рослин та насіння, а також грунт.

Діюча речовина відповідно до винаходу особливо успішно може застосовуватись для боротьби із захворюваннями серед виноградних культур та культур картоплі, фруктів та овочів, наприклад, проти грибів-збудників справжньої борошнистої роси, Оотусеїез, наприклад, видів

Рпуїорпїтпога, Ріазторага, Рзеидорегопозрога та Руїпічт.

Діюча речовина відповідно до винаходу також є підходящою для підвищення врожайності.

Крім того, вона має низьку токсичність та добре переноситься рослинами.

Якщо це є підходящим, сполука відповідно до винаходу може, при певних концентраціях або 60 нормах застосування, також застосовуватись в якості гербіциду, антидоту, регулятора росту або речовини для покращення властивостей рослини, або в якості бактерицидної речовини, наприклад, в якості фунгіцидів, протигрибкових речовин, бактерицидів, противірусних речовин (включаючи речовини проти віроїдів) або в якості речовини проти МПО |(мікоплазмаподібні організми) та РПО (рикетсіяподібні організми). Якщо це є підходящим, вони також можуть застосовуватись в якості інсектицидів. Якщо це є підходящим, вони також можуть застосовуватись в якості проміжних речовин або речовин-попередників для синтезу інших діючих речовин.

Обробку рослин та частин рослин діючими речовинами або композиціями відповідно до винаходу проводять безпосередньо або за допомогою дії на їх оточуюче середовище, місце росту або місце зберігання, за допомогою застосування загальноприйнятих методів обробки, наприклад, з допомогою занурення, оприскування, дрібнокрапельного оприскування, зрошування, напилювання, опилювання, аерозольного зрошування, розкидання, обробки піною, нанесення за допомогою щітки, розмазування, поливу (просочування), крапельного зрошування та, у випадку матеріалу розмноження рослин, зокрема у випадку насіння, також за допомогою застосування порошку для сухого протруювання насіння, розчину для обробки насіння, розчинного у воді порошку для напівсухого протруювання, за допомогою покриття кіркою, з допомогою нанесення одного або більшої кількості покриттів, та т.і. Також є можливим застосовувати діючі речовини з допомогою методу наднизького об'єму або вносити препарат діючої речовини або діючу речовину як таку в грунт.

Більше того, під час захисту матеріалів, діюча речовина або композиція відповідно до винаходу може застосовуватись для захисту промислових матеріалів від ураження та руйнування небажаними мікроорганізмами, такими як, наприклад, гриби.

Промислові матеріали в цьому контексті розуміються як такі, що означають неживі матеріали, які були виготовлені з метою їх застосування в промисловості. Наприклад, промислові матеріали, які мають бути захищені за допомогою діючих речовин відповідно до винаходу від пошкодження або руйнування, викликаного мікробами, можуть представляти собою в'яжучі матеріали, клеючі речовини, папір та картон, текстильні матеріали, шкіру, деревину, фарби та пластмасові вироби, охолоджуючі мастила та інші матеріали, які можуть бути інфіковані або зруйновані мікроорганізмами. Матеріали, які мають бути захищені, також

Зо включають деталі промислових установок, наприклад, контури циркуляції охолоджуючої води, які можуть бути пошкоджені в результаті поширення мікроорганізмів. Промислові матеріали в межах обсягу цього винаходу переважно включають в'яжучі матеріали, клеючі речовини, папір та картон, шкіру, деревину, фарби, охолоджуючі мастила та теплоносії, більш переважно деревину. Діючі речовини або композиції відповідно до винаходу можуть попередити небажані явища, такі як гниття, руйнування, знебарвлення, зміна кольору або утворення цвілі.

Спосіб відповідно до винаходу для боротьби з небажаними грибами може також застосовуватись для захисту товарів на зберіганні. Товари на зберіганні розуміються як такі, які означають природні речовини рослинного або тваринного походження або їх оброблені продукти, які мають природне походження, та для яких бажаний тривалий захист. Товари на зберіганні рослинного походження, наприклад, рослини або частини рослин, такі як стебла, листя, бульби, насіння, плоди, зерно, можуть бути захищені після того, як тільки були зібрані, або після обробки за допомогою (попередньої) сушки, зволоження, подрібнення, розмелу, пресування або прожарювання. Товари на зберіганні також включають лісоматеріал, або необроблений, такий як будівельний лісоматеріал, колоди для електричних стовпів та загород, або у вигляді готових виробів, таких як меблі. Товари на зберіганні тваринного походження являють собою, наприклад, шкіряну сировину, шкіру, хутра та перо. Діючі речовини відповідно до винаходу можуть попередити небажані явища, такі як гниття, руйнування, знебарвлення, зміна кольору або утворення цвілі.

Мікроорганізми, які здатні руйнувати або змінювати якість промислових матеріалів, включають, наприклад, бактерії, гриби, дріжджові гриби, водорості та слизуваті організми. Діючі речовини відповідно до винаходу переважно діють проти грибів, зокрема цвільових грибів, знебарвлюючих деревину та руйнуючих деревину грибів (Вазідіотусеїев5), а також проти слизуватих організмів та водоростей. Приклади включають мікроорганізми наступних родів:

АйКегпагіа, такі як АКегпагіа їепиї5; АзрегойШив, такі як А5регойши5 підег; Спаейотішт, такі як

Спаеютішт діорозит; Сопіорпога, такі як Сопіорпога риеєїапа; І епііпи5, такі як І епііпиз Тідгіпи5;

РепісіПи т, такі як Репісійшт діаисит; Роїурогив, такі як Роїуроги5 мег5ісоїог; Ацйгеобавзідіит, такі як Айпгеобавзідіит риїїшіапе; Зсіегорпота, такі як Зсіегорпота ріуорпіїа; Тгісподегпта, такі як

Тпісподегта мігіде; Е5сПегіспіа, такі як Еб5сПегіспіа соїї; Рзепдотопабх, такі як Рхепдотопа5 аегидіпоза; їарпуіососсив, такі як Харпуїососсив ацйгеийв5. бо Фунгіцидні композиції відповідно до винаходу можуть застосовуватись для лікувальної або захисної дії проти фітопатогенних грибів. Внаслідок вказаного, винахід також відноситься до лікувальних та захисних способів боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою застосування діючих речовин або композицій відповідно до винаходу, які застосовують до насіння, рослин або до частин рослин, плодів або до грунту, в якому рослини ростуть.

Композиції для боротьби з фітопатогенними грибами відповідно до винаходу, під час захисту рослин містять ефективну, але нефітотоксичну кількість діючих речовин відповідно до винаходу. "Ефективна, але нефітотоксична кількість" означає кількість композиції відповідно до винаходу, яка є достатньою для боротьби з грибковим захворюванням рослини у задовільному ступені, або для повного позбавлення від грибкового захворювання, та яка, в той же час, не викликає будь-яких істотних симптомів, зв'язаних з фітотоксичністю. як правило, вказана норма застосування може варіюватись в межах відносно широкого діапазону. Вона залежить від ряду факторів, наприклад, від виду грибів, з якими належить боротися, від рослини, від кліматичних умов та від інгредієнтів композицій відповідно до винаходу.

Всі рослини та частини рослин можуть бути оброблені відповідно до винаходу. Рослини тут розуміються як такі, що означають всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, що зустрічаються в природі). Культурні рослини можуть представляти собою рослини, які можуть бути одержані за допомогою традиційної селекції та методів оптимізації або за допомогою біотехнологічних методів та методів генетичної інженерії, або комбінації вказаних методів, включаючи трансгенні рослини, та включаючи сорти рослин, які можуть або не можуть бути захищені правами на сорт рослин. Частини рослин мають розумітись як такі, що означають всі наземні та підземні частини та органи рослин, такі як пагін, листок, квітка та коренеплід, приклади яких включають листя, хвою, квітконіжки, стебла, квітки, плодові тіла, плоди, насіння, корені, бульби та кореневища.

Частини рослин також включають зібраний матеріал та вегетативний та генеративний матеріал розмноження рослин, наприклад розсаду, бульби, кореневища, черешки та насіння.

Рослини, які можна обробляти відповідно до винаходу, включають наступні рослини: бавовна, льон, виноградна лоза, фрукти, овочі, такі як Козасеає 5р. (наприклад насіннєві плоди, такі як яблуні та груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль та персики, а також кущові плодові та ягідні культури, такі як полуниця), Кірезіоіїдає 5р., Уидіапдасеає 5р.,

Зо Вешіасєає з5р., Апасагдіасєає 5р., Радасєає 5р., Могасєає 5р., ОІєасєає зр., Асііпідасеає 5р., ашгасеає 5р., Мизасеає 5р. (наприклад, бананові рослини та бананові насадження), Кибіасеае 5р. (наприклад, кава), Тпеасеаеє 5р., е(егошісеає 5р., Кшиїасеає 5р. (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); ЗоЇІапасеае 5р. (наприклад, томати), І Шасеає 5р., Авіегасеає 5р. (наприклад, салат-латук), ШтбеїІїегає 5р., Стисітегає 5р., Спепородіасєає 5р., Сисипйасеєає зр. (наприклад, огірки), АйШасеає 5р. (наприклад, цибуля-порей, цибуля), Раріїйопасеає 5р. (наприклад, горох); основні культури, такі як сгатіпає 5р. (наприклад, кукурудза, дерен, зернові рослини, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритікале), Авіегасеаєе 5р. (наприклад, соняшник), Вгаззісасеае 5р. (наприклад, білокачанна капуста, червонокачанна капуста, броколі, кольорова капуста, брюсельська капуста, пекінська капуста, кольрабі, редис та ріпак, гірчиця, хрін та крес-салат), РГабасає 5р. (наприклад, боби, арахіс), Раріїйопасеає 5р. (наприклад, соєві боби), 5оЇІапасеає 5р. (наприклад, картопля), Спепородіасеає 5р. (наприклад, цукровий буряк, кормовий буряк, листовий буряк, столовий буряк); корисні рослини та декоративні рослини в садівництві та лісівництві; та, у кожному випадку, генетично модифіковані види вказаних рослин.

Було виявлено, що суміші, які містять (А) 0 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|- 4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонат в новій кристалічної форми та (Б) принаймні один фунгіцид, вибраний із переліку (дивись нижче), не лише проявляють додатково розширений спектр дії, як очікувалось, але, більше того, також мають синергічну дію. Несподівано, вказана синергічна дія є більш помітною, ніж у випадку суміші аморфного 2-13-(2-(1-13,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4- іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3-хлорфенілметансульфонату в комбінації з фунгіцидами (УМО 2013/127704).

Підходящими компонентами суміші (Б) зокрема є наступні фунгіциди: (1) Інгібітори біосинтезу ергосеролу, такі як, наприклад, (1.1) алдиморф, (1.2) азаконазол, (1.3) бітертанол, (1.4) бромуконазол, (1.55 ципроконазол, (1.6) диклобутразол, (1.7) дифенконазол, (1.8) диніконазол, (1.9) диніконазол-М, (1.10) додеморф, (1.11) додеморф ацетат, (1.12) епоксиконазол, (1.13) етаконазол, (1.14) фенаримол, (1.15) фенбуконазол, (1.16) фенгексамід, (1.17) фенпропідин, (1.18) фенпропіморф, (1.19) флухінконазол, (1.20) бо флурпримідол, (1.21) флузилазол, (1.22) флутріафол, (1.23) фурконазол, (1.24) фурконазол-

цис, (1.25) гексаконазол, (1.26) імазаліл, (1.27) імазаліл сульфат, (1.28) імібенконазол, (1.29) іпконазол, (1.30) метконазол, (1.31) міклобутаніл, (1.32) нафтифін, (1.33) нуаримол, (1.34) окспоконазол, (1.35) паклобутразол, (1.36) пефуразоат, (1.37) пенконазол, (1.38) піпералін, (1.39у прохлораз, (1.40) пропіконазол, (1.41) протіконазол, (1.42) пірибутикарб, (1.43) пірифенокс, (1.44) хінконазол, (1.45) сімеконазол, (1.46) спіроксамін, (1.47) тебуконазол, (1.48) тербинафін, (1.49) тетраконазол, (1.50) тріадимефон, (1.51) тріадименол, (1.52) тридеморф, (1.53) трифлумізол, (1.54) трифорин, (1.55) тритіконазол, (1.56) юніконазол, (1.57) юніконазол-П, (1.58) вініконазол, (1.59) воріконазол, (1.60) 1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-тріазол-1- іл)уциклогептанол, (1.61) метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигідро-1 Н-інден-1-іл)-1 Н-імідазол-5- карбоксилат, (1.62). М'Є5-«дифторметил)-2-метил-4-(З-«триметилсиліл)упропокси|феніл)-М-етил-

М-метилімідоформамід, (1.63) М-етил-М-метил-М'-(2-метил-5-(трифторметил)-4-|3- (триметилсиліл)/пропокси|феніл)імідоформамід та (1.64) О-(1-(4-метоксифенокси)-3,3- диметилбутан-2-іліІ-1 Н-імідазол-1-карботіоат, (1.65) піризоксазол. (2) Інгібітори дихання (інгібітори дихального ланцюга), такі як, наприклад, (2.1) біксафен, (2.2) боскалід, (2.3) карбоксин, (2.4) дифлуметорим, (2.53 фенфурам, (2.6) флуопірам, (2.7) флутоланіл, (2.8) флуксапіроксад, (2.93 фураметпір, (2.10) фурмециклокс, (2.11) суміш ізопіразаму, що складається із син-епімерного рацемату 1К5, 454Н, 9К5 та анти-епімерного рацемату 1К5, 45К, 95К, (2.12) ізопіразам (анти-епімерний рацемат), (2.13) ізопіразам (анти- епімерний енантіомер 1К, 45, 95), (2.14) ізопіразам (анти-епімерний енантіомер 15, 4К, УК), (2.15) ізопіразам (син-епімерний рацемат 1К5, 454, 9К5), (2.16) ізопіразам (син-епімерний енантіомер 1К, 45, 9), (2.17) ізопіразам (син-епімерний енантіомер 15, 4К, 95), (2.18) мепроніл, (2.19) оксикарбоксин, (2.20) пенфлуфен, (2.21) пентіопірад, (2.22) седаксан, (2.23) тифлузамід, (2.24). 1-метил-М-(2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл|-3-"'трифторметил)-1Н-піразол- 4-карбоксамід, (2.25) 3-(дифторметил)-1-метил-М-(2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл|-1 Н- піразол-4-карбоксамід, (2.26) 3-(дифторметил)-М-(4-фтор-2-(1,1,2,3,3,3- гексафторпропокси)феніл|-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (2.27). М-(11-(2,4-дихлорфеніл)-1- метоксипропан-2-іл|-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (2.28) 5,8-дифтор-М- (2-(2-фтор-4-Ц4-«трифторметил)піридин-2-іл|оксиуфеніл)етил/ухіназолін-4-амін, (2.29) бензовіндифлупір, (2.30) М-К(15, 48)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафталін-

Зо Б-іл|-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід та (2.31) М-К1А, 45)-9- (дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафталін-5-іл|-3--дифторметил)-1-метил-1 Н- піразол-4-карбоксамід, (2.32). 3-(дифторметил)-1-метил-М-(1,1,3-триметил-2,3-дигідро-1Н-інден- 4-іл)-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (2.33). 1,3,5-триметил-М-(1,1,3-триметил-2,3З-дигідро-1 Н-інден-4- іл)-1Н-піразол-4-карбоксамід, (2.34). 1-метил-3-«трифторметил)-М-(1,1,3-триметил-2,3-дигідро- 1Н-інден-4-іл)-1Н-піразол-4-карбоксамід, (2.35) 1-метил-3-(трифторметил)-М-(ЗА)-1,1,3- триметил-2,3-дигідро-1 Н-інден-4-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (2.36) 1-метил-3-«трифторметил)-

М-(35)-1,1,3-триметил-2,3-дигідро-1Н-інден-4-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (2.37) 3- (дифторметил)-1-метил-М-(35)-1,1,3-триметил-2,3-дигідро-1 Н-інден-4-іл|-1 Н-піразол-4- карбоксамід, (2.38). 3-(дифторметил)-1-метил-М-((3А)-1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1 Н-інден-4-іл|- 1Н-піразол-4-карбоксамід, (2.39) 1,3,5-триметил-М-((38)-1,1,З-триметил-2,3-дигідро-1 Н-інден-4- іл|А1 Н-піразол-4-карбоксамід, (2.40) 1,3,5-триметил-М-(35)-1,1,3-триметил-2,З3-дигідро-1 Н-інден- 4-іл|- 1Н-піразол-4-карбоксамід, (2.41) беноданіл, (2.42) 2-хлор-М-(1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1 Н- інден-4-іл)піридин-3-карбоксамід, (2.43) ізофетамід (3) Інгібітори дихання (інгібітори дихального ланцюга), які діють на ІЇЇ комплекс дихального ланцюга, такі як, наприклад, (3.1) аметоктрадин, (3.2) амісульбром, (3.3) азоксистробін, (3.4) ціазофамід, (3.5) коуметоксистробін, (3.6) коумоксистробін, (3.55 димоксистробін, (3.8) енестробурин, (3.9) фамоксадон, (3.10) фенамідон, (3.11) флуфеноксистробін, (3.12) флуоксастробін, (3.13) крезоксим-метил, (3.14) метоміностробін, (3.15) орізастробін, (3.16) пікоксистробін, (3.17) піраклостробін, (3.18) піраметостробін, (3.19) піраоксистробін, (3.20) пірибенкарб, (3.21) триклопірикарб, (3.22) трифлоксистробін, (3.23). (2Е)-2-(2-116-(3-хлор-2- метилфенокси)-5-фторпіримідин-4-іл|оксиуфеніл)-2-(метоксіїміно)-М-метилетанамід, (3.24) (2Е)- 2-(метоксіїміно)-М-метил-2-(2-Д(1 Е)-1-|3- (трифторметил)феніл|єтиліденлзаміно)окси|метилуфеніл)етанамід, (3.25) (2Е)-2-(метоксіїміно)-М- метил-2-42-КЕ)-(1-ІЗ-«трифторметил)феніл|етокси)іміно)метил|феніл)етанамід, (3.26). (2Е)-2-12-

КТ Є)-1-(3-4ЄЕ)-1-фтор-2-фенілетеніл|окси)феніл)етиліденіамінозокси)метил|феніл)-2- (метоксіїміно)-М-метилетанамід, (3.27) (2Е)-2-42-ІЦ2Е, ЗЕ)-4-(2,6-дихлорфеніл)бут-3-ен-2- іліденіамінокси)метилі|феніл)-2-(метоксіїміно)-М-метилетанамід, (3.28) 2-хлор-М-(1,1,3- триметил-2,3-дигідро-1Н-інден-4-іл)піридин-3-карбоксамід, (3.29) 5-метокси-2-метил-4-(2-

ПЧ Е)-1-(ІЗ-«трифторметил)феніл|еєетиліден)заміно)окси|метилуфеніл)-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4- бо тріазол-3-он, (3.30) метил (2Е)-2-2-|(циклопропіл|(4-

метоксифеніл)іміно|метил)сульфаніл)метил|феніл)-З-метоксипроп-2-еноат, (3.31) /М-(З-етил- 3,5,5-триметилциклогексил)-3-(форміламіно)-2-гідроксибензамід, (3.32) 2-2-(2,5- диметилфенокси)метиліІфеніл)-2-метокси-М-метилацетамід, (4) Інгібітори мітозу та поділу клітин, такі як, наприклад, (4.1) беноміл, (4.2) карбендазим, (4.3) хлорфеназол, (4.4) діетофенкарб, (4.5) етабоксам, (4.6) флуопіколід, (4.7) фуберидазол, (4.8) пенцикурон, (4.9) тіабендазол, (4.10) тіофанат-метил, (4.11) тіофанат, (4.12) зоксамід, (4.13) 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)|1,2,4)тріазоло|1,5-а|піримідин та (4.14) З-хлор-5-(б-хлорпіридин-3-іл)-б-метил-4-(2,4,6-трифторфеніл)піридазин. (5) Сполуки, що володіють мультисайтовою активністю, такі як, наприклад, (5.1) бордоська суміш, (5.2) каптафол, (5.3) каптан, (5.4) хлорталоніл, (5.5) препарати міді, такі як гідроксид міді, (5.6) нафтенат міді, (5.7) оксид міді, (5.8) оксихлорид міді, (5.9) сульфат міді, (5.10) дихлофлуанід, (5.11) дитіанон, (5.12) додин, (5.13) додин у вигляді вільної основи, (5.14) фербам, (5.153 фторфолпет, (5.16) фолпет, (5.17) гуазатин, (5.18) гуазатин ацетат, (5.19) іміноктадин, (5.20) іміноктадин альбесилат, (5.21) іміноктадин триацетат, (5.22) манкупер, (5.23) манкозеб, (5.24) манеб, (5.25) метирам, (5.26) цинк метирам, (5.27) мідь-оксин, (5.28) пропамідин, (5.29) пропінеб, (5.30) сірка та препарати сірки, такі як, наприклад полісульфід кальцію, (5.31) тірам, (5.32) толілфлуанід, (5.33) зинеб, (5.34) зирам та (5.35) анілазін. (6) Стимулятори опірності, такі як, наприклад, (6.1) ацібензолар-5-метил, (6.2) ізотіаніл, (6.3) пробеназол, (6.4) тіадиніл та (6.5) ламінарин. (7) Інгібітори біосинтезу амінокислот та білків, такі як, наприклад, (7.1), (7.2) бластицидин-5, (7.3) ципродиніл, (7.4) казугаміцин, (7.5) казугаміцин-гідрохлорид-гідрат, (7.6) мепаніпірим, (7.7) піриметаніл, (7.8) 3-(5-фтор-3,3,4,4-тетраметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)ухінолін та (7.9) окситетрациклін та (7.10) стрептоміцин. (8) Інгібітори виробництва АТФ, такі як, наприклад, (8.1) фентинацетат, (8.2) фентинхлорид, (8.3) фентингідроксид та (8.4) силтіофам. (9) Інгібітори синтезу стінок клітин, такі як, наприклад, (9.1) бентіавалікарб, (9.2) диметоморф, (9.3) флуморф, (9.4) іпровалікарб, (9.5) мандипрорамід, (9.6) поліоксини, (9.7) поліоксорим, (9.8) валідаміцин А, (9.9) валіфеналат та (9.10) поліоксин Б. (10) Інгібітори синтезу ліпідів та мембран, такі як, наприклад, (10.1) біфеніл, (10.2) хлорнеб,

Зо (10.3) диклоран, (10.4) едифенфос, (10.5) етридіазол, (10.6) йодокарб, (10.7) іпробенфос, (10.8) ізопротилан, (10.9) пропамокарб, (10.10) пропамокарб гідрохлорид, (10.11) протикарб, (10.12) піразофос, (10.13) квінтозен, (10.14) текназен та (10.15) толклофос-метил. (11) Інгібітори біосинтезу меланіну, наприклад (11.1) карпропамід, (11.2) диклоцимет, (11.3) феноксаніл, (11.4) фталід, (11.5) піроквілон, (11.6) трициклазол та (11.7) 2,2,2-трифторетил 13- метил-1-(4-метилбензоїл)аміно|бутан-2-ілукарбамат. (12) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот, такі як, наприклад, (12.1) беналаксил, (12.2) беналаксил-М (кіралаксил), (12.3) бупіримат, (12.4) клозилакон, (12.5) диметирімол, (12.6) етирімол, (12.7) фуралаксил, (12.8) гімексазол, (12.9) металаксил, (12.10) металаксил-М (мефеноксам), (12.11) офурас, (12.12) оксадиксил, (12.13) оксолінова кислота та (12.14) октилінон. (13) Інгібітори передачі сигналів, такі як, наприклад, (13.1) клозолінат, (13.2) фенпіклоніл, (13.3) флудіоксоніл, (13.4) іпродіон, (13.5) процимідон, (13.6) квіноксифен, (13.7) вінклозолін та (13.8) проквіназид. (14) Роз'єднувачі, такі як, наприклад, (14.1) бінапакрил, (14.2) дінокап, (14.3) феримзон, (14.4) флуазинам та (14.5) мептилдінокап. (15) Додаткові сполуки, такі як, наприклад, (15.1) бентіазол, (15.2) бентоксазин, (15.3) капсиміцин, (15.4) карвон, (15.5) хінометіонат, (15.6) піріофенон (хлазафенон), (15.7) куфранеб, (15.8) цифлуфенамід, (15.9) цимоксаніл, (15.10) ципросульфамід, (15.11) дазомет, (15.12) дебакарб, (15.13) дихлорфен, (15.14) дикломезин, (15.15) дифензокват, (15.16) дифензокват метилсульфат, (15.17) дифеніламін, (15.18) ЕкоМат, (15.19) фенпіразамін, (15.20) флуметовер, (15.21) фторімід, (15.22) флусульфамід, (15.23) флутіаніл, (15.24) фосетил-алюмній, (15.25) фосетил-кальцій, (15.26) фосетил-натрій, (15.27) гексахлорбензол, (15.28) ірумаміцин, (15.29) метасульфокарб, (15.30) метилізотіоціанат, (15.31) метрафенон, (15.32) мілдіоміцин, (15.33) натаміцин, (15.34) нікель диметилдитіокарбамат, (15.35) нітротал-ізопропіл, (15.36) октилінон, (15.37) оксамокарб, (15.38) оксифентин, (15.39) пентахлорфенол та його солі, (15.40) фенотрин, (15.41) фосфорна кислота та її солі, (15.42) пропамокарб-фосетилат, (15.43) пропанозин-натрій, (15.44) піриморф, (15.4535 (2Е)-3-(4-трет-бутилфеніл)-3-(2-хлорпіридин-4-іл)-1-(морфолін-4- іл)упроп-2-ен-1-он, (15.46) (22)-3-(4-трет-бутилфеніл)-3-(2-хлорпіридин-4-іл)-1-(морфолін-4- іл)упроп-2-ен-1-он, (15.47) піролнітрин, (15.48) тебуфлохін, (15.49) теклофталам, (15.50) бо толніфанід, (15.51) тріазоксид, (15.52) трикламід, (15.53) зариламід, (15.54) (35, 65, 78, 8Н)-8-

бензил-3-(((3-Кізобутирилокси)метокси|-4-метоксипіридин-2-ілікарбоніл)аміно|-б-метил-4,9- діоксо-1,5-діоксонан-/-іл 2-метилпропаноат, (15.55) 1-(4--4-(58)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5- дигідро-1,2-оксазол-З-іл|-1,3-тіазол-2-іл)піперидин-1-іл)-2-І(5-метил-3-«трифторметил)-1 Н- піразол-1-іл|єтанон, (15.56) 1-(4-14-(55)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2-оксазол-З-іл|-1,3- тіазол-2-іл)піперидин-1-іл)-2-(5-метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-1-іл|еєтанон, (15.57). 1-(4-Г4-

І5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2-оксазол-З-іл|-1,3-тіазол-2-іл)піперидин-1-іл)-2-(5-метил-3- (трифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|етанон, (15.58) 1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-іл 1Н- імідазол-1-карбоксилат, (15.59) 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)піридин, (15.60) 2,3- дибутил-б-хлортієно|2,3-4|Іпіримідин-4(ЗН)-он, (15.61) 2,6-диметил-1Н, 5Н-П,4|дитіїно|2,3-с:5,6- с|дипірол-1,3,5,7(2Н, 6Н)-тетрон, (15.62). 2-(5-метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-1-іл(|-1-(4-(4-

МК5А)-5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-З3-іл|-1,3-тіазол-2-іл)іпіперидин-1-іл)іетанон, (15.63) -2-(5- метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-1-іл|-1-(4-(4-((55)-5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-З-іл|-1,3- тіазол-2-іл)/піперидин-1-іл)етанон, (15.64). 2-(5-метил-3-«трифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|-1-14-|4- (5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-З-іл)-1,3-тіазол-2-іл|Іпіперидин-1-іліетанон, (15.65). 2-бутокси-6- йодо-3-пропіл-4Н-хромен-4-он, (15.66) 2-хлор-5-(2-хлор-1-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-4-метил- 1Н-імідазол-5-іл|піридин, (15.67) 2-фенілфенол та його солі, (15.68) 3-(4,4,5-трифтор-3,3- диметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)хінолін, (15.69) 3,4,5-трихлорпіридин-2,6б-дикарбонітрил, (15.70). З-хлор-5-(4-хлорфеніл)-4-(2,6-дифторфеніл)-б-метилпіридазин, (15.71) 4-(4-хлорфеніл)- 5-(2,6-дифторфеніл)-3,6-диметилпіридазин, (15.72) 5-аміно-1,3,4-тіадіазол-2-тіол, (15.73) 5-хлор-

М'-феніл-М'-(проп-2-ін-1-ілутіофен-2-сульфоногідразид, (15.74) 5-фтор-2-((4- фторбензил)окси|піримідин-4-амін, (15.75) 5-фтор-2-(4-метилбензил)окси|піримідин-4-амін, (15.76) 5-метил-б-октилі/1,2,4|гріазоло|1,5-а|піримідин-7-амін, (15.77) етил (22)-3-аміно-2-ціано-

З-фенілакрилат, (15.78). М'-(4-13-(4-хлорбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл|окси)-2,5-диметилфеніл)-М- етил-М-метилімідоформамід, (15.79) М-(4-хлорбензил)-3-ІЗ-метокси-4-(проп-2-ін-1- ілокси)феніл|Іпропанамід, (15.80) М-К4-хлорфеніл)(ціано)метилі|-3-(З-метокси-4-(проп-2-ін-1- ілокси)феніл|пропанамід, (15.81). М-(5-бром-З-хлорпіридин-2-ілуметил)|-2 4-дихлорнікотинамід, (15.82)... Мм-П1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил|-2,4-дихлорнікотинамід, (15.83). /М-(1-(5-бром-3- хлорпіридин-2-іл)етил|-2-фтор-4-йодонікотинамід, (15.84). М-(Е)-(циклопропілметокси)іміної|б- (дифторметокси)-2,3-дифторфеніл|метил)-2-фенілацетамід, (15.85) М-(2О)-

Зо Кциклопропілметокси)іміно||б-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл|метил)-2-фенілацетамід, (15.86) М'-4-(З-трет-бутил-4-ціано-1 2-тіазол-5-іл)окси|-2-хлор-5-метилфеніл)-М-етил-М- метилімідоформамід, (15.87) М-метил-2-(1-Ц5-метил-3-«трифторметил)-1Н-піразол-1- іл)ацетил)піперидин-4-іл)-М-(1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл)-1,3-тіазол-4-карбоксамід, (15.88) М- метил-2-(1-Т5-метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4-іл)-М-((1 Н)-1,2,3,4- тетрагідронафталін-1-іл|-1,3-тіазол-4-карбоксамід, (15.89) М-метил-2-(1-Т5-метил-3- (трифторметил)-1Н-піразол-1-іл|іацетил/піперидин-4-іл)-М-(1 5)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл|- 1,3-тіазол-4-карбоксамід, (15.90) пентил 16-К((1-метил-1Н-тетразол-5- іл)ууфеніл)метиленіаміноюкси)метилі|піридин-2-іліукарбамат, (15.91) феназин-1-карбонова кислота, (15.92) хінолін-8-ол, (15.93) хінолін-д-юл сульфат (2:1), (15.94) трет-бутил 16-КК1- метил-1Н-тетразол-б5-ілууфеніл)метиленіаміно)окси)метил|піридин-2-іл)укарбамат, (15.9535 1- метил-3-(трифторметил)-М-(2'--трифторметил)біфеніл-2-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.96). М- (4-хлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.97) М-(22- дихлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.98) 3- (дифторметил)-1-метил-М-(4-(трифторметил)біфеніл-2-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.99). М- (2,5'-дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.100) 3- (дифторметил)-1-метил-М-(4-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.101) 5- фтор-1,3-диметил-М-|(4-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.102) 2-хлор-

М-(4-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|нікотинамід, (15.103). 3-(дифторметил)-М-(4-(3,З-диметилбут-1- ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.1043 М-(2-(3,3-диметилбут-1-ін-1- іл)/біфеніл-2-іл|-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.105). 3-(дифторметил)-М-(4- етинілбіфеніл-2-іл)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.106). М-(4-етинілбіфеніл-2-іл)-5-фтор- 1,3-диметил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.107) 2-хлор-М-(4-етинілбіфеніл-2-іл)нікотинамід, (15.108) 2-хлор-М-(4-(3,3-диметилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|нікотинамід, (15.109) 4- (дифторметил)-2-метил-М-(4-(трифторметил)біфеніл-2-іл|-1,З-тіазол-5-карбоксамід, (15.110) 5- фтор-М-(4-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1,3-диметил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.111) /2-хлор-М-(2-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|нікотинамід, (15.112) 3- (дифторметил)-М-(4-(З-метокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1-метил-1 Н-піразол-4- карбоксамід, (15.113) 5-фтор-М-(4-(3-метокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл|-1,3-диметил-1 Н- піразол-4-карбоксамід, (15.114) 2-хлор-М-(4-(3З-метокси-3-метилбут-1-ін-1-іл)біфеніл-2- бо іл|нікотинамід, (15.115) (5-бром-2-метокси-4-метилпіридин-3-іл)(2,3,4-триметокси-6-

метилфеніл)метанон, (15.116) М-(2-(4-13-(4-хлорфеніл)проп-2-ін-1-іл|окси)-3- метоксифеніл)етил|-М2-(метилсульфоніл)валінамід, (15.117) 4-оксо-4-((2- фенілетил)аміно|октанова кислота, (15.118) бут-З-ін-1-іл. 6-((((2)-(1-метил-1Н-тетразол-5- ілууфеніл)метилен|аміно)окси)метил|піридин-2-іліукарбамат, (15.119) 4-аміно-5-фторпіримідин-2- ол (таутомерна форма: 4-аміно-5-фторпіримідин-2(1Н)-он), (15.120) пропіл 3,4,5- тригідроксибензоат, (15.121) 1,3-диметил-М-(1,1,3-триметил-2,3З-дигідро-1 Н-інден-4-іл)-1 Н- піразол-4-карбоксамід, (15.122). 1,3-диметил-М-((3А)-1,1,3-триметил-2,3-дигідро-1Н-інден-4-іл|- 1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.123). 1,3-диметил-М-((35)-1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1 Н-інден-4- іл|А1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.124) І3-(4-хлор-2-фторфеніл)-5-(2,4-дифторфеніл)-1,2-оксазол- 4-іл|І(піридин-3-іл)метанол, (15.125) (5)-ІЗ-(4-хлор-2-фторфеніл)-5-(2,4-дифторфеніл)-1,2- оксазол-4-іл|І(піридин-3-ілуметанол, (15.126) (К)-(3-(4-хлор-2-фторфеніл)-5-(2,4-дифторфеніл)- 1,2-оксазол-4-іл|(піридин-3-іл)метанол, (15.127) 2-1І3-(2д-хлорфеніл)-2-(2,4- дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-3-тіон, (15.128) 1-Ц9-(2- хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1,2,4-тріазол-б5-іл тіоціанат, (15.129) 5- (алілсульфаніл)-1-1ІТ3-(2-хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1 ,2,4-тріазол, (15.130) 2-(І1-(2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4- тріазол-З-тіон, (15.131) 2-Щге(28, 35)-3-(2-хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)у- 2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З3-тіон, (15.132) 2-Фекгй, З3Н)-3-(2-хлорфеніл)-2-(2,4- дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.133) 1-Цте(2А, 35)-3- (2-хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1,2,4-тріазол-б-іл тіоціанат, (15.134) 1-Цеецк2В, З3Н)-3-(2-хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1,2,4-тріазол-5-іл тіоціанат, (15.135) 5-(алілсульфаніл)-1-Цеек2 А, 35)-3-(2-хлорфеніл)-2-(2,4- дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1,2,4-тріазол, (15.136) 5-(алілсульфаніл)-1-Цге(2А, ЗНА)-3- (2-хлорфеніл)-2-(2,4-дифторфеніл)оксиран-2-іл|метил)-1 Н-1,2,4-тріазол, (15.137) 2-25, 45, 55)- 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-3-тіон, (15.138) 2-28, 45, 55)-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-

ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.139) 2-28, 48, 5Н8)-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6- триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.140) 2-(25, 48, 5Н8)-1-(2,4- дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.141) 2-М25, 45, 5Н8)-1-(24-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл)|-2,4-дигідро-ЗІН-1,2,4- тріазол-З-тіон, (15.142) 2-28, 45, 58)-1-(2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4- іл|-2,4-дигідро-ЗІН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.143) 2-28, 48, 55)-1--2,4-дихлорфеніл)-5-гідрокси- 2,6,6-триметилгептан-4-ілІ|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.144) 2-25, 48, 55)-1-(2,4- дихлорфеніл)-5-гідрокси-2,6,6-триметилгептан-4-іл|-2,4-дигідро-ЗН-1,2,4-тріазол-З-тіон, (15.145) 2-фтор-6-(трифторметил)-М-(1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1 Н-інден-4-іл/бензамід, (15.146) 2-(6- бензилпіридин-2-іл)хіназолін, (15.147) 2-І6-(З-фтор-4-метоксифеніл)-5-метилпіридин-2- іл|хіназолін, (15.148) 3-(4,4-дифтор-3,3-диметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)ухінолін, (15.149) абсцизова кислота, (15.150) 3-(дифторметил)-М-метокси-1-метил-м-(1-(2,4,6- трихлорфеніл)пропан-2-іл|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.151). М'Є(Б-бром-6-(2,3-дигідро-1 Н- інден-2-ілокси)-2-метилпіридин-3-іл|-Я-етил-М-метилімідоформамід, (15.152) М'ЯЄБ-бром-6-(1- (3,5-дифторфеніл)етокси|-2-метилпіридин-3-іл)У-М-етил-М-метилімідоформамід, (15.153) М'-15- бром-6-(1 8)-1-(3,5-дифторфеніл)етокси|-2-метилпіридин-3-іл)у-М-етил-М-метилімідоформамід, (15.154) М'-(5-бром-6-(1 5)-1-(3,5-дифторфеніл)етокси|-2-метилпіридин-3-іл)-М-етил-М- метилімідоформамід, (15.155). М'ЄЄ5-бром-6-Кцис-4-ізопропілциклогексил)окси|-2-метилпіридин-

З-іл)"М-етил-М-метилімідоформамід, (15.156). М'ЄЄ5-бром-6-Ктранс-4-ізопропілциклогексил) окси |- 2-метилпіридин-3-іл)-М-етил-М-метилімідоформамід, (15.157) М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5- фтор-М-(2-ізопропілбензил)-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.158) М-циклопропіл-М-(2- циклопропілбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.159). М-(2- трет-бутилбензил)-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.160) М-(5-хлор-2-етилбензил)-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4- карбоксамід, (15.161) М-(5-хлор-2-ізопропілбензил)-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1- метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.162) М-циклопропіл-3-(дифторметил)-М-(2-етил-5- фторбензил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.163) М-циклопропіл-3- (дифторметил)-5-фтор-М-(5-фтор-2-ізопропілбензил)-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.164) /М-циклопропіл-М-(2-циклопропіл-5-фторбензил)-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1Н- піразол-4-карбоксамід, (15.165) М-(2-циклопентил-5-фторбензил)-М-циклопропіл-3- (дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.166) М-циклопропіл-3- (дифторметил)-5-фтор-М-(2-фтор-6-ізопропілбензил)-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.167) М-циклопропіл-3-(дифторметил)-М-(2-етил-5-метилбензил)-5-фтор-1-метил-1Н-піразол- бо 4-карбоксамід, (15.168). М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-М-(2-ізопропіл-о-метилбензил)-

1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.169). М-циклопропіл-М-(2-циклопропіл-5-метилбензил)-3- (дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.170) М-(2-трет-бутил-5- метилбензил)-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.171) М-(б-хлор-2-(трифторметил)бензил|-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил- 1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.172) М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-М-І5-метил- 2-(трифторметил)бензилі|-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.173) М-(2-хлор-6- (трифторметил)бензил|-М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4- карбоксамід, (15.174) М-ІЗ-хлор-2-фтор-6-(трифторметил)бензил|-М-циклопропіл-3- (дифторметил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.175) М-циклопропіл-3- (дифторметил)-М-(2-етил-4,5-диметилбензил)-5-фтор-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.176) /М-циклопропіл-3-(дифторметил)-5-фтор-М-(2-ізопропілбензил)-1-метил-1 Н-піразол-4- карботіоамід, (15.177) З3-(дифторметил)-М-(7-фтор-1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1 Н-інден-4-іл)-1- метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.178). 3-(дифторметил)-М-((3А)-7-фтор-1,1,3-триметил-2,3- дигідро-1Н-інден-4-іл|-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (15.179) 3-(дифторметил)-М-((35)-7- фтор-1,1,3-триметил-2,З-дигідро-1Н-інден-4-іл|-1-метил-1 Н-піразол-4-карбоксамід, (15.180). М'- (2,5-диметил-4-феноксифеніл)-М-етил-М-метилімідоформамід, (15.181) М'-4-К4,5-дихлор-1,3- тіазол-2-іл)окси|-2,5-диметилфеніл)-М-етил-М-метилімідоформамід, (15.182) /М-(4-хлор-2,6- дифторфеніл)-4-(2-хлор-4-фторфеніл)-1,3-диметил-1 Н-піразол-5-амін.

Всі компоненти суміші, зазначені в класах (1) - (15), можуть, якщо вони здатні до цього на основі своїх функціональних груп, необов'язково утворювати солі з підходящими основами або кислотами.

Всі рослини та частини рослин можуть бути оброблені відповідно до винаходу. Рослини тут розуміються як такі, що означають всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, що зустрічаються в природі). Культурні рослини можуть представляти собою рослини, які можуть бути одержані за допомогою традиційної селекції та методів оптимізації, або за допомогою біотехнологічних методів та методів генетичної інженерії або за допомогою комбінації вказаних методів, включаючи трансгенні рослини та включаючи сорти рослин, які можуть або не можуть бути захищені правами на сорт рослин. Частини рослин мають розумітись як такі, що означають всі наземні та підземні частини та органи рослин, такі як пагін, листок, квітка та коренеплід, їх приклади при цьому включають листя, хвою, стебла, стволи, квітки, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та кореневища. Частини рослин також включають зібраний матеріал та вегетативний та генеративний матеріал розмноження рослин, наприклад черешки, бульби, кореневища, садженці та насіння.

Обробку рослин та частин рослин новою кристалічною діючою речовиною або комбінаціями діючої речовини, які містять нову кристалічну діючу речовину, відповідно до винаходу, проводять безпосередньо, або дозволяють сполукам діяти на середовище знаходження, оточуюче середовище, або місце зберігання, за допомогою загальноприйнятих способів обробки, наприклад, з допомогою занурення, оприскування, напилювання, аерозольного зрошування, розкидання, нанесення з допомогою щітки, внесення та, у випадку матеріалу розмноження рослин, зокрема у випадку насіння, також за допомогою нанесення одного або більшої кількості покриттів.

Наступні рослини можуть бути вказані в якості рослин, які можна обробляти відповідно до винаходу: бавовна, льон, виноградна лоза, фрукти, овочі, такі як Козасеае 5р. (наприклад, насіннєві плоди, такі як яблуні та груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль та персики, а також плодово-ягідні культури, такі як полуниця), Кіревіоіїдає 5р.,

Уидіапдасєає зр., Веїшіасєає 5р., Апасагаіасєае 5р., Радасеає 5р., Могасєає з5р., ОІсасєає зр.,

Асііпідасеае 5р., І ашгасеае 5р., Мизасеае 5р. (наприклад, бананові дерева та насадження),

Кибіасеає 5р. (наприклад, кава), Тпеасеае 5р., 5іегоцісеає 5р., Кшасеае 5р. (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); Зоіапасеае зр. (наприклад, томати), І Шасеає 5зр.,

Азіегасеае 5р. (наприклад, салат-латук), ШтбеїІШегає 5р., Стисіїегає 5р., Спепородіасеає 5р.,

Сисигьйасеае 5р., (наприклад, огірки), АйПШасеає 5р. (наприклад, цибуля-порей, цибуля),

Раріїйопасеає 5р. (наприклад, горох); основні культурні рослини, такі як сгатіпає 5р. (наприклад, кукурудза, дерен, зернові рослини, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритікале),

Авіегасеаеє 5р. (наприклад, соняшник), Вгаззісасеаеє 5р. (наприклад, білокачанна капуста, червонокачанна капуста, броколі, кольорова капуста, брюсельська капуста, пекінська капуста, кольрабі, редис та олійний ріпак, гірчиця, хрін та крес-салат), РГабасає 5р. (наприклад, боби, арахіс), Раріїйопасеає 5р. (наприклад, соєві боби), ЗоЇїапасеаеє 5р. (наприклад, картопля),

Спепородіасеає 5р. (наприклад, цукровий буряк, кормовий буряк, листовий буряк, столовий бо буряк); корисні рослини та декоративні рослин в садівництві та лісівництві; та, у кожному випадку, генетично модифіковані види вказаних рослин.

Обробку відповідно до винаходу рослин та частин рослин новою кристалічною діючою речовиною або комбінаціями діючої речовини відповідно до винаходу проводять безпосередньо, або дозволяють сполукам діяти на оточуюче середовище, місце росту або місце зберігання, за допомогою загальноприйнятих способів обробки, наприклад з допомогою занурення, оприскування, напилювання, аерозольного зрошування, розкидання, нанесення з допомогою щітки та, у випадку матеріалу розмноження рослин, зокрема у випадку насіння, також за допомогою нанесення одного або більшої кількості покриттів.

Найбільша шкода культурним рослинам, що викликається шкідниками, наноситься тоді, як тільки насіння заражується під час зберігання, та після розміщення насіння в грунті, а також під час та відразу ж після проростання рослин. Вказана фаза є зокрема критичною, оскільки корені та пагони рослини, що росте, є особливо чутливими, та навіть незначна шкода може призвести до загибелі всієї рослини. Внаслідок вказаного, захист насіння та проростаючої рослини за допомогою застосування придатних композицій представляє особливо великий інтерес.

Тому, зокрема, цей винахід також відноситься до способу захисту насіння та проростаючих рослин від ураження шкідниками за допомогою обробки насіння композицією відповідно до винаходу. Винахід також відноситься до застосування композицій відповідно до винаходу для обробки насіння, для захисту насіння та одержаної в результаті рослини від шкідників. Винахід додатково відноситься до насіння, яке було оброблене композицією відповідно до винаходу для захисту від шкідників. Насіння розуміється як таке, що означає традиційне насіння або трансгенне насіння.

У випадку трансгенного насіння, рослини, одержані із вказаного насіння, здатні експресувати білок, направлений проти шкідників. Зазначене насіння приймає форму насіння рослин, які, як правило, містять принаймні один гетерологічний ген, який регулює експресію поліпептиду, зокрема, з інсектицидними властивостями. У вказаному контексті, гетерологічні гени в трансгенному насінні можуть бути одержані із мікроорганізмів, таких як Васійй5, Кпі2орішт,

Рзейдотопав, Зеггайа, Тгісподегта, Сіамірасіег, Сіоти5 або Сііосіадішт. Цей винахід є зокрема підходящим для обробки трансгенного насіння, що містить принаймні один гетерологічний ген, одержаний із Васійй5 5р., та чий генний продукт демонструє ефективність проти метелика

Зо кукурудзяного та/або блішки довговусої. Це зокрема переважно гетерологічний ген, одержаний із Васійи5 (пигіпдіепвів.

З допомогою обробки такого насіння композиціями відповідно до винаходу, певних шкідників можна контролювати просто за допомогою експресії, наприклад, інсектицидного білка, та нанесення додаткової шкоди насінню можна попередити з допомогою композицій відповідно до винаходу.

Композиції відповідно до винаходу є підходящими для захисту насіння будь-якого сорту рослин, як уже вказано вище, які використовують в сільському господарстві, в оранжереях, в лісівництві або в садівництві. Зокрема, насіння кукурудзи, арахісу, каноли, олійного ріпака, маку, соєвих бобів, бавовни, буряка (наприклад, цукрового буряка та кормового буряка), риса, просу, пшениці, ячменю, вівса, жита, соняшнику, тютюну, картоплі або овочів (наприклад, томатів, видів капусти). Композиції відповідно до винаходу також є підходящими для обробки насіння фруктових рослин та овочів, як уже вказано вище. Обробка насіння кукурудзи, соєвих бобів, бавовни, пшениці та каноли або олійного ріпака має особливо важливе значення.

В контексті цього винаходу, композицію відповідно до винаходу застосовують до насіння або окремо, або в придатній препаративній формі. Переважно, насіння обробляють в стані, в якому воно є достатньо стабільним, для того щоб уникнути пошкодження під час обробки. Як правило, насіння може бути оброблене в будь-який момент часу між збором врожаю та сівбою. Насіння, яке звичайно застосовують, відділяють від рослини та звільняють від качанів, шкаралупи, стебел, покриття, оболонок або м'якоті плодів.

У випадку обробки насіння, як правило, має бути забезпечено, щоб кількість композиції відповідно до винаходу, яку застосовують до насіння, та/або кількість додаткових добавок, вибирали таким чином, щоб проростання насіння не порушувалось, або, щоб одержана в результаті рослина не пошкоджувалась. Вказане, зокрема, має бути забезпечено у випадку діючих речовин, які можуть проявляти фітотоксичну дію при певних нормах застосування.

Композиції відповідно до винаходу можуть застосовуватись безпосередньо, тобто без вмісту будь-яких інших компонентів та при цьому не розбавленими. Як правило, є переважним застосовувати композиції до насіння у вигляді придатної препаративної форми. Придатні препаративні форми та способи обробки насіння є відомими фахівцям в даній області техніки та описані, наприклад, в наступних документах: 5 4 272 417 А, 05 4 245 432 А, 5 4 808 430 А, бо 5 5 876 739 А, 05 2003/0176428 АТ, МО 2002/080675 АТ, МО 2002/028186 Аг.

Нова кристалічна форма 2-13-(2-(1-13,5-бісі(ідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Ііацетил)піперидин- 4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3-хлорфенілметансульфонату може бути перетворена в загальноприйняті препаративні форми для протруювання насіння, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, суспензії або інші матеріали для покриття насіння, а також препаративні форми ННО (наднизького об'єму - ШІ М). Зазначені препаративні форми виготовляють відомим способом, за допомогою змішування діючих речовин із загальноприйнятими добавками, наприклад, загальноприйнятими наповнювачами та розчинниками або розбавниками, фарбуючими речовинами, змочувальними речовинами, диспергуючими речовинами, емульгуючими речовинами, протипінними речовинами, консервантами, додатковими загусниками, в'яжучими матеріалами, гіберелинами, а також водою.

Фарбуючі речовини, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі фарбуючі речовини, які є загальноприйнятими для такої мети. Можливо застосовувати або пігменти, які є помірно розчинними у воді, або фарби, які є розчинними у воді. Приклади включають фарби, відомі під найменуваннями Родамін Б, Ц.І. Пігмент Червоний 112 та Ц.І. Сольвент Червоний 1.

Придатні змочувальні речовини, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, які прискорюють змочування, та які традиційно застосовуються для препаративних форм агрохімічних діючих речовин. Перевагу віддають застосуванню алкілнафталінсульфонатів, таких як діїзопропіл- або дізобутилнафталінсульфонати.

Придатні диспергуючі речовини та/або емульгуючі речовини, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі неїіонні, аніонні та катіонні диспергуючі речовини, які традиційно застосовують для препаративних форм агрохімічних діючих речовин. Перевагу можуть віддавати застосуванню неіонних або аніонних диспергуючих речовин або сумішей неіонних або аніонних диспергуючих речовин. Придатні неіонні диспергуючі речовини включають, зокрема, блок-полімери етиленоксиду/пропіленоксиду, прості алкілфенолполігліколеві ефіри та прості тристирилфенолполігліколеві ефіри, а також їх фосфатовані або сульфатовані похідні.

Зо Підходящими аніонними диспергуючими речовинами, зокрема, є лігносульфонати, солі поліакрилової кислоти та конденсати арилсульфонату/формальдегіду.

Протипінні речовини, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі інгібуючі утворення піни речовини, які традиційно застосовують для препаративних форм активних агрохімічних сполук. Перевагу віддають застосуванню протипінних речовин на основі силікону та стеарату магнію.

Консерванти, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, які можуть застосовуватись в агрохімічних композиціях для такої мети. Приклади включають дихлорфен та полуформаль бензилового спирту.

Додаткові загусники, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі речовини, які можуть застосовуватись в агрохімічних композиціях для такої мети. Переважні приклади включають похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та тонко подрібнений діоксид кремнію.

В'яжучі матеріали, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, являють собою всі загальноприйняті зв'язуючі речовини, які можуть застосовуватись в продуктах для протруювання насіння. Переважні приклади включають полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт та тилозу.

Гіберелини, які можуть бути присутні в препаративних формах для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, можуть переважно представляти собою гіберелини Аї, АЗ (- гіберелинова кислота), А4 та А7; особливу перевагу віддають застосуванню гіберелинової кислоти. Гіберелини є відомими (див. К. УмМедіег "Спетіє аег

РПапгепзепш2- та 5спааіїпдорекатріипдзтіце!", т. 2, Зргіпдег Мепад, 1970, стор. 401-412).

Препаративні форми для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, можуть застосовуватись або безпосередньо, або після попереднього розбавлення водою, для обробки широкого діапазону різного насіння, включаючи насіння трансгенних рослин. У вказаному випадку, додаткова синергічна дія може також виникати при взаємодії з бо речовинами, утвореними в результаті експресії.

Для обробки насіння препаративними формами для протруювання насіння, які можуть застосовуватись відповідно до винаходу, або препаратами, виготовленими із них за допомогою додавання води, корисними є всі компоненти суміші, які звичайно можуть застосовуватись для протруювання насіння. Зокрема, процедура протруювання насіння полягає в тому, щоб помістити насіння у змішувач, додати певну бажану кількість препаративної форми для протруювання насіння, або як таку або після попереднього розбавлення водою, та змішувати все до тих пір, доки препаративна форма не розподілиться однорідно по насінню. Якщо це є підходящим, за цим слідує процес сушки.

Опис Фігури 1

Фігура 1: рентгенівська порошкова дифрактограма нової кристалічної форми 2-13-(2-(1-Ц9,5- бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2- оксазол-5-ілу-З3-хлорфенілметансульфонату.

Виготовлення нової твердої форми

З г аморфного 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4-іл)-1,3- тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату (форма А) (виготовленого, як описано у УМО 2012025557) змішують з 40 мл ізопропанолу та нагрівають до 820. Потім, суспензію перемішують при вказаній температурі на протязі 10 хвилин. Потім суспензію залишають охолоджуватись до 20 "С, та перемішують на протязі наступних 16 годин при вказаній температурі. Кристали, які випали в осад, відфільтровують з відсмоктуванням та сушать при кімнатній температурі та атмосферному тиску. В результаті вказаного одержують 2,7 г кристалічного 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4-іл)-1,3- тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату (форма Б) З температурою плавлення в діапазоні 153-154 70. "Н-ЯМР (06-ДМСО, 298К, 400 МГц) відповідає 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол- 1-іл|Іуацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонату в аморфному стані, як вказано у УМО 2012/025557.

Приклади

Перевага кристалічної форми над аморфною формою для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами продемонстрована з допомогою прикладу, наведеного нижче:

Приклад 1

Дослідження Рпуїоріїнога (помідори)/захисне

Для одержання придатного розчину діючої речовини, препаративні форми суспендують з водою та розбавляють до бажаної концентрації. В цьому випадку, як відому аморфну модифікацію речовини 2-13-(2-(1-13,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4-іл)- 1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонат (форма А), так і кристалічну форму речовини 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонат відповідно до винаходу (форма Б) застосовували як 50 г д.р./літр препаративної форми КС.

Для дослідження захисної ефективності, молоді рослини оприскували розчином діючої речовини, виготовленого із вказаною нормою застосування. Після попередньої сушки нанесеного за допомогою оприскування покриття, рослини інокулювали водною суспензією спор

Рпуїорпйнога іптевіап5. Рослини потім поміщали в інкубаційну камеру з температурою приблизно 20 7С та 100 55-ю відносною атмосферною вологістю.

Оцінювання проводили через З дні після інокуляції. 0 9о тут означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що інфікування не спостерігається.

Таблиця А

Дослідження Рпуїоріїнога (помідори)/захисне ечовина діючої речовини в

МлН.ч. (Форма А) Препаративна форма КС з аморфною модифікацією 2-73-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н- 0,2 40 піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- 0,1 15 дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- 0,05 (0) хлорфенілметансульфонату ечовина діючої речовини в

МлН.ч. (Форма Б) Препаративна форма КС з кристалічною модифікацією 2-73-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н- 0,2 76 піразол-1-іліацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5- 0,1 (610) дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- 0,05 40 хлорфенілметансульфонату

Приклад 2

Дослідження Ріазіторага (виноград)/захисне

Для виготовлення придатного розчину діючої речовини, препаративні форми суспендували з водою та розбавляли до бажаної концентрації. В цьому випадку, як відому аморфну модифікацію речовини 2-13-(2-(1-13,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1-іл|Іацетил)піперидин-4-іл)- 1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату (форма А), так і кристалічну форму речовини 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонату відповідно до винаходу (форма Б) застосовували як 50 г д.р./літр препаративної форми КС.

Для дослідження захисної ефективності, молоді рослини оприскували розчином діючої речовини із вказаними нормами застосування. Після попередньої сушки нанесеного за допомогою оприскування покриття, рослини інокулювали водною суспензією спор Ріазторага мігісоїа, і потім залишали в інкубаційній камері на протязі 1 дня при температурі приблизно 20 "С та 100 95-й відносній атмосферній вологості. Рослини потім поміщали у вегетаційний будиночок із температурою приблизно 21 "С та приблизно 90 95-й атмосферній вологості на протязі періоду в 4 дні. Рослини потім зволожували та поміщали в інкубаційну камеру на 1 день.

Оцінювання проводили через 6 днів після інокуляції. 0 9о тут означає ефективність, яка відповідає контрольним рослинам, в той час як ефективність 100 95 означає, що інфікування не спостерігається.

Таблиця Б

Дослідження Ріазіторага (виноград)/захисне

Норма застосування

Речовина діючої речовини в Ефективність у 95

МлН.ч. (Форма А) Препаративна форма КС з аморфною модифікацією 2-13-(2-(1-19,5- 02 з5 бісідифторметил)-1Н-піразол-1- 01 б іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|- 0 05 0 4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- ' хлорфенілметансульфонату (Форма Б) Препаративна форма КС з кристалічною модифікацією 2-13-(2-(1- 02 75 (ІЗ,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол- 1- 01 35 іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|- 0 05 0 4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- ' хлорфенілметансульфонату

Claims (10)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Кристалічна форма 2-(3-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1 Н-піразол-1-іл|ацетил)піперидин-4-іл)- 1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-ілу-3-хлорфенілметансульфонату, яка відрізняється Зо тим, що її рентгенівська порошкова дифрактограма при температурі 25 "С має принаймні З із наступних значень 29 (2 тета):

2. Кристалічна форма за пунктом 1, яка відрізняється тим, що її рентгенівська порошкова дифрактограма при температурі 25 "С має принаймні 4 із значень 26, вказаних в пункті 1.

З. Композиція, яка містить нову тверду форму за пунктом 1 або 2 та придатні допоміжні речовини.

4. Застосування кристалічної форми за пунктом 1 або 2 або композиції за пунктом 3 для виготовлення композицій для боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами у та/або на рослинах або у та/або на насінні рослин.

5. Застосування кристалічної форми за пунктом 1 або 2 або композиції за пунктом 3 для обробки насіння.

6. Спосіб боротьби з патогенними для рослин шкідливими грибами у та/або на рослинах або у та/або на насінні рослин, який відрізняється тим, що нову тверду форму за пунктом 1 або 2 або композицію за пунктом З застосовують до патогенних для рослин шкідливих грибів та/або до їх місцезнаходження та/або до насіння.

7. Спосіб виготовлення сполуки, яка визначена в пункті 1 або 2, який містить наступні стадії: (а) суспендування аморфного 2-13-(2-(1-Ї3,5-бісідифторметил)-1Н-піразол-1- іл|Ідацетил)піперидин-4-іл)-1,3-тіазол-4-іл|-4,5-дигідро-1,2-оксазол-5-іл)-3- хлорфенілметансульфонату в розчиннику або суміші розчинників при температурі, яка становить принаймні 50 "С, та (б) повільного охолодження суспензії.

8. Спосіб за пунктом 7, в якому повільне охолодження здійснюють, ступінчато.

9. Спосіб за пунктом 7 або 8, в якому застосовуваний розчинник або суміш розчинників вибирають із групи, що складається із ізопропанолу, толуолу, метилу-ТГФ, діетилкарбонату, хлорбензолу, н-бутилацетату та ізобутилацетату, н-бутанолу, етанолу, етилмалонату, простого метил-т-бутилового ефіру, а також сумішей толуолу та бутанолу, толуолу та н-бутилацетату, етилмалонату та простого метил-т-бутилового ефіру, та бутилацетату та простого метил-т- бутилового ефіру.

10. Спосіб за пунктом 7 або 8, в якому застосовуваний розчинник являє собою ізопропанол.

«-х а ин иа ІІ ІС І Я УНИЗ сЖЕю ча ЗЕМ А й : : : : : : : 8: 100 Леви бля: КБ гої х : : : : : : : г: 00 деки ше АІМКЕ: І ВфВаНО кни ЩЕ Я : Я Н : : їх : : : й ї Й Н : Н : Н : Н КІ : : Н : ї я Н Н Н Н Н Н Н ЖІ Н І Н Н ї а : : : : : : : КІ : : : : | : ж Бан : ї : ї Н : : Я : : й ї ї : В : : : : ! : : В : : ! : ! по : : : : Н : : ЕЕ: : : Й : ї Б : : : : ! : : К: : : : : т-- : Й : Й : Й ї : ЩЕ : : й Й : : : : : Я ВЕН ї: : : : : Н : Я : : : : : ЕН Н : : Н ї пиши у. : : : : : Н : ї Н ЩІ ї Н : Н : Н : : : : Я ВЕН МУ В : : :

: . : . : . ї : ОЇ її . й . , : : : : : : ї ЩІ Кі 15 : їх : : : : : : Н : ї НУ Кп Зх, : їх : ї Я : Я : й Й ї НУ РН ЕЕ : х : : : : : : Н : ІЗ НУ фо: : т : Н Н Н Н Н Н їі х Я ННЯ : Ех І ш Н ї шк! Н : Н : АОЕ НУ У : У Н : щи Ще : : : : РЕ ВЕ ОРЕ : З : ! ! ! : ! : ! ЩЕ М и и МЕНЕ : 5 : ! Я : Я Во : О.О МІ. ЗЕ ЕЕ : й : Ї : : : : : : : НЕ ПЕ ЩІОТЕ В МЕ : ЩІ : : : : : : : Й КЕ: Ії пи опЕі м : НЯ : Я вв! : рн ! ши ши шк ни ! : Е : : : : : : : ВЕ ВЕ ПЕ пІОПЕ Б : І її ; : : : : : Н НН ПЕ шипа шии : и НУ Я ОА АНА НИ АК А А НН Н : Н ї : Й НИК пи МОП МК : Ії НУ ї ши пиши ші ше ЕЕ | І : : НК : : Не Іо пе ПО Пя ЩІ: КГ: 1 хх ї Ко ИН п ЕП З и В З З С В А ВК А п п п п г Я ОВО: в МИНЕ МНЕ ЕЕ ДЕННЕ НЕ ІВ і х Я ОЇ НЕ Н Е ПІВНІ 1. 1040018 і у пана а п в о и а п на т о в кт тн ан а ва аа в в ен оо ав ЕЗ : ОО 6 ФО ВЕНЯ ФІЗ ЖІЕИНО НЕ МИНЕ НИК У З : шо О010008 ЗІ ВІН ТРІО ЕД ТІ п 1103 ПИ РАХ Н : вони М: Мн нин Ми нн нн МИ НН НН СУ НК ЕН НН з кН г ШИК НН ЕЕ МЕ М НЕ ЧИ НО шо : ВО ОПО МОМ РІЖМІЗЮХ 11 Ж пФ РІПАК. ЖЖ БІ ЧІ ЛИМАСПІО Й БК : МЕС сеея й в Ку 8 ІА: НКУ М 1 т в «Кл МІ БИТВИ В хх Бе : КВН ЗК екв м вк же і МК 7 ши ан и ни м ев х : : : : Й : Н : Н : Й : Н ж їв їЕ - сх з З Тетз їх - хх У Фигтра ЕХ Ре ВО КІ: НЕК вв. вимірювання відповісно до аналітизного методу СНИ ВАЗ ВЯ-ОЕ