TWI851390B - 表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品 - Google Patents

表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品 Download PDF

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林祐輔
永松誠
笠原英充
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日商丸尾卡露休姆股份有限公司
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本發明之表面處理碳酸鈣填料包含經脂肪酸類及磷酸類進行了表面處理之表面處理碳酸鈣粒子，且滿足以下之式（a）、（b）及（c）： （a）3≦Sw≦20（m 2／g） （b）300≦Pw≦5000（ppm） （c）50≦Ca化率≦95（質量%） 此處，Sw係表面處理碳酸鈣粒子之BET比表面積（m 2／g），Pw係表面處理碳酸鈣粒子中之利用感應耦合電漿（ICP）發射光譜分析裝置所測得之磷元素之含量（ppm），Ca化率係構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量（g）相對於表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量（g）之百分率。

Description

表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品
本發明係關於一種表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品，更加詳細而言係關於一種可改善所獲得之樹脂組成物之耐熱性之表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品。
聚烯烴系、聚酯系、聚苯乙烯系、氯乙烯系等合成樹脂組成物由於具有剛性、耐衝擊性、耐熱性、成形性、透明性、及耐化學品性優異之特徵，因此與碳酸鈣無機顏料等組合，廣泛地用於各種工業材料、汽車相關零件、醫療用途或化妝品等之各種容器、日用品或產業用途等之各種膜、纖維等各種用途。
為了賦予熱穩定性、耐磨性、剛性、耐衝擊性或觸變性等各種目的，該等樹脂組成物中摻合有無機填料。此處，為了使摻合有無機填料之樹脂製品發揮所需之性能，需要使無機填料充分地分散於樹脂組成物中。為此，對捏合(kneading)機械或捏合條件加以各種改良，另一方面，針對無機填料本身，為了改善其在樹脂組成物中之分散性，亦實施各種表面處理，並對用於該表面處理之表面處理劑及表面處理方法進行了研究。
例如，由聚烯烴系樹脂組成物所製造之多孔質膜係藉由使聚烯烴系樹脂組成物膜化並進行拉伸，利用聚烯烴系樹脂與無機填料之間之力學性質之不同，於樹脂與填料之界面處形成空隙，從而進行製造。針對此種多孔質膜， 正在進行對於合成紙、衛生材料、醫療用材料、建築用材料、農業用透氣性片材、電池隔板等各種用途之研究開發，並部分實用化。但是，為了獲得發揮更高功能之膜，要求膜中所形成之空隙大小之偏差較少，且膜之面內之空隙之分佈一致。進而，多孔質膜就其製造方法而言，藉由拉伸而形成之多個空隙之構造使得耐熱性存在變差之傾向，故期待提高耐熱性。
如上所述，使無機填料均勻地分散於樹脂組成物中極為重要。但，於該分散僅僅依賴於機械手段之情形時，儘管可實現一定程度之分散，但仍存在產生如下問題之危險性，即，生產成本增加，引起樹脂之劣化，進而樹脂分解，產生氣體或粉塵，作業環境變得惡劣。又，若樹脂組成物之耐熱性不充分，則當進行捏合或擠壓之操作時，樹脂及/或樹脂組成物中所殘留之表面處理劑與無機填料被燒焦，變為凝聚物(樹脂結焦)，造成安裝於擠出機之模具之內部之濾網(strainer)堵塞。於膜用途中，由於使用篩網較細之濾網，因此尤其容易造成堵塞。更換濾網不僅需要人力，還會引起使用之樹脂組成物之損耗、製造所需時間之損失等，導致成本大幅上升。
一直以來，為了解決該等問題，於該等樹脂中添加如硬脂酸鈣之金屬皂、或酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑來提高所獲得之樹脂組成物之穩定化。又，藉由添加經硬脂酸、硬脂酸皂等脂肪酸類處理過之碳酸鈣，從而使碳酸鈣本身兼具提高樹脂組成物之穩定性之功能。
為了進一步改良，專利文獻1中記載了一種藉由對無機粒子進行併用界面活性劑及螯合劑之表面處理，從而使樹脂組成物中之分散性得到改善之無機填料。專利文獻2及3中記載了藉由進一步組合分級等操作，從而去除凝聚物。
該等專利文獻1~3中所記載之技術均提高了表面處理碳酸鈣之分散性。但是，另一方面，此類無機填料之製造過程中，由於具有螯合能力之化 合物會捕捉鈣離子，因此脂肪酸類與鈣離子之反應亦受到阻礙。其結果為，生成之脂肪酸之鈣鹽之比率減少，使脂肪酸類殘留之比率增加。
該等脂肪酸或脂肪酸之鹼金屬鹽與脂肪酸之鈣鹽相比，熱不穩定。因此，使用該等表面處理碳酸鈣之聚烯烴系樹脂組成物存在無法充分滿足耐熱性或耐久性之情況。
又，藉由於該等樹脂中添加酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑，從而能夠謀求所獲得之樹脂組成物之穩定化。但，亦指出由於酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑之添加量非常微量，因此較難使其均勻地分佈於整個樹脂中，存在產生局部濃度不均等問題。
近年來，聚烯烴系樹脂亦作為相對環境友好之樹脂而為人所知，亦期待嘗試將其作為綠色基礎設施用途之基材。另一方面，如上所述指出了熱穩定性不充分之問題，現狀是對進一步之耐熱性或耐久性之需求較多。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2002-363443號公報
[專利文獻2]日本特開2006-169421號公報
[專利文獻3]國際公開第2007/088707號
本發明係以解決上述問題為課題者，其目的在於提供表面處理碳酸鈣填料，以及使用其之樹脂組成物及成形品，該表面處理碳酸鈣填料可大致均勻地分散於樹脂組成物中，且可向該樹脂組成物賦予較高之熱穩定性。
本發明係一種表面處理碳酸鈣填料，其包含經脂肪酸類及磷酸類進行了表面處理之表面處理碳酸鈣粒子，且滿足以下之式(a)、(b)及(c)：
(a)3≦Sw≦20(m2/g)
(b)300≦Pw≦5000(ppm)
(c)50≦Ca化率≦95(質量%)
(該Sw係該表面處理碳酸鈣粒子之BET(Brunauer-Emmett-Teller，布厄特)比表面積(m2/g)，該Pw係該表面處理碳酸鈣粒子中之利用感應耦合電漿(ICP)發射光譜分析裝置所測得之磷元素之含量(ppm)，該Ca化率係構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量(g)相對於該表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量(g)之百分率)。
於一實施方式中，本發明之表面處理碳酸鈣填料進而滿足以下之式(d)、(e)及(f)：
(d)0.1≦D50≦1.5(μm)
(e)0.9≦(D90-D10)/D50≦2.0
(f)Da≦5.0(μm)
此處，D50係利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之上述表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至50%時之直徑(μm)，D90係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至90%時之直徑(μm)，D10係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至10%時之直徑(μm)，Da係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中之最大粒徑(μm)。
於一實施方式中，上述脂肪酸類係選自由飽和脂肪酸及飽和脂肪酸鹽所組成之群中之至少一種化合物。
於一實施方式中，本發明之表面處理碳酸鈣填料係用以構成聚烯烴系樹脂組成物。
又，本發明係一種樹脂組成物，其含有樹脂、及上述表面處理碳酸鈣填料。
於一實施方式中，上述樹脂係聚烯烴系樹脂。
又，本發明係一種成形品，其由上述樹脂組成物所構成。
於一實施方式中，本發明之成形品具有膜之形態。
根據本發明，表面處理碳酸鈣填料不僅在樹脂組成物中之分散性良好，並且其本身具有優異之耐熱性。藉此，關於含有本發明之表面處理碳酸鈣填料之樹脂組成物，例如當進行捏合或擠壓之操作時，抑制填料與樹脂或殘留之表面處理劑之間所產生之燒焦，且可防止或減少安裝於擠出機之模具內部之濾網發生堵塞。進而，如此獲得之樹脂組成物本身亦具有優異之耐熱性。
1.表面處理碳酸鈣填料
本發明之表面處理碳酸鈣填料包含表面處理碳酸鈣粒子，較佳為以該表面處理碳酸鈣粒子為主成分而構成。
(a)BET比表面積(Sw)
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子具有由氮吸附法獲得之規定之BET比表面積(Sw、m2/g)。於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之Sw為3≦Sw≦20(m2/g)，較佳為4≦Sw≦16(m2/g)，更佳為5≦Sw≦12(m2/g)。若表面處理碳酸鈣粒子之Sw低於3(m2/g)，則其一次粒子變得過大，當將其摻合於樹脂組成物中時，引起該樹脂組成物之強度之下降。又，若表面處理碳酸鈣粒子之Sw超過20(m2/g)，則較難均勻地分散於樹脂組成物中。
(Sw之測定方法)
關於表面處理碳酸鈣粒子之Sw，例如可使用Mountech股份有限公司製造之Macsorb HM model-1201，以如下方式進行測定。
具體而言，將供於測定之0.2~0.3g表面處理碳酸鈣填料設置於測定裝置中，於氮氣與氦氣之混合氣體環境下且在200℃進行10分鐘加熱處理作為預處理後，於液態氮之環境下進行低溫低濕物理吸附，藉此測定Sw。
Sw可藉由改動構成本發明之填料之表面處理碳酸鈣粒子之製造時之各種條件而進行控制。作為可將Sw控制在上述範圍之條件，例如可例舉：如下所述之碳酸化反應中所使用之石灰乳之濃度、碳酸化反應所採用之溫度、所使用之二氧化碳之濃度、及碳酸化反應時所使用之添加劑之種類、以及該等條件之組合。於此類條件之設定並不充分之情形時，有時較難獲得滿足上述Sw範圍之表面處理碳酸鈣粒子。
(b)利用感應耦合電漿(ICP)發射光譜分析裝置所測得之磷元素之含量(Pw)
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子具有利用ICP發射光譜分析裝置所測得之規定之磷含量(Pw、ppm)。於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之Pw為300≦Pw≦5000(ppm)，較佳為400≦Pw≦3500(ppm)，更佳為500≦Pw≦2000(ppm)。當Pw低於300(ppm)時，該粒子本身不具有充分之耐熱性。當Pw高於5000(ppm) 時，並不能進一步提高該粒子之耐熱性，反而會在此種表面處理碳酸鈣粒子之製作過程中進行脫水時之排水中含有大量磷，迫使對排水處理設備產生過量之負荷。
(Pw之測定方法)
關於Pw，例如可使用精工電子奈米科技股份有限公司製造之ICP發射光譜分析裝置SPS3500，以如下方式進行測定。
(1)首先，將供於測定之1.0g表面處理碳酸鈣填料加入至坩堝中，利用電爐於300℃進行3小時燒成。
(2)燒成後，於燒杯中加入約60mL蒸餾水及7.5mL之1.38當量濃度之硝酸(有害金屬測定用硝酸(1.38)、富士軟片和光純藥股份有限公司製造)，利用電灶使該混合物煮沸並徐冷。
(3)將徐冷後之上述混合物添加於加入了100μg釔之100mL量瓶中，進而利用蒸餾水定容至100mL。
(4)接下來，利用5C濾紙進行過濾，由所獲得之濾液製備ICP測定用試樣。
(5)其後，使用該試樣，利用上述ICP發射光譜分析裝置，測定該試樣中所含有之磷元素之含量(ppm)。
(c)Ca化率
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子滿足規定之Ca化率。此處，說明書中所使用之「Ca化率」之用語意指構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量(g)相對於表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量(g)之百分率。於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之Ca化率為50≦Ca化率≦95(質量%)，較佳為55≦Ca化率≦85(質量%)，更佳為60≦Ca化率≦80(質量%)。若表面處理碳酸鈣粒子之Ca化率低於50質量%，則無法獲得具有必需之耐熱性之表面處理碳酸鈣粒子，且當進行捏合或擠壓之操作時，有時會引發樹脂結焦，即，樹脂及/或樹脂組成物中所殘留之表面處理 劑與無機填料會燒焦。若表面處理碳酸鈣粒子之Ca化率高於95質量%，則有樹脂組成物中之分散性下降之情況。
(Ca化率之測定方法)
關於Ca化率，可利用通常之提取方法進行測定。即，能夠用以獲得表面處理碳酸鈣粒子之表面處理劑之中，脂肪酸鈣不溶於95質量%之乙醇溶劑中，而脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽可溶於95質量%之乙醇溶劑中。其結果，藉由利用此類溶解性之差異，從而能以如下方式測定表面處理碳酸鈣粒子之Ca化率。
(1)首先，將作為試樣之5.0g表面處理碳酸鈣粒子及80g之95質量%乙醇添加於300mL錐形燒瓶中。
(2)接下來，藉由將錐形燒瓶浸漬於90℃以上之水浴中，進行1小時回流，從而提取殘留於表面處理碳酸鈣粒子中之表面處理劑。
(3)在充分冷卻至20℃後，利用0.5μm以下之鐵氟龍(註冊商標)過濾器對錐形燒瓶內之內容物進行抽氣過濾。
(4)將所獲得之濾液置於已乾燥且定量之200mL燒杯中，於90℃以上之水浴上進行蒸發乾燥來去除溶劑，測定所獲得之殘渣之質量(該殘渣之質量相當於殘留在表面處理碳酸鈣粒子中之表面處理劑中之脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽之合計量)。
(5)由於上述(4)中所獲得之質量係表面處理碳酸鈣粒子每5.0g中之該表面處理劑中之脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽之質量，因此藉由將該值乘以1/5倍，從而能以質量%(X)之形式算出表面處理碳酸鈣粒子每1.0g中之該表面處理劑中之脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽之含量。再者，該(X)係包含來自脂肪酸之鹼金屬鹽等之鹼金屬元素之數值。因此，為了算出脂肪酸及來自脂肪酸之鹼金屬鹽之脂肪酸之質量%，將利用原子吸光分析法所得出之該表面處理碳酸鈣粒子中所含有之鹼金屬元素之含量(質量%、Y)減去。
(6)根據上述X(質量%)、Y(質量%)、及200℃~500℃之每1g碳酸鈣之加熱減量(heating loss)TG(質量%)，利用以下之公式算出構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量(g)相對於表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量(g)之百分率(即Ca化率)：Ca化率(質量%)={(Tg(質量%)-(X(質量%)-Y(質量%))}/TG(質量%)×100
此處，上述表面處理碳酸鈣粒子中所含有之鹼金屬元素之含量(質量%、Y)係以如下方式進行測定。
(利用原子吸光分析法之鹼金屬之測定方法)
於坩堝中稱量1.0g表面處理碳酸鈣粒子，將其放入至馬弗爐(muffle furnace)(MASUDA CORPORATION股份有限公司製造之NMF-120)中，於300℃進行2小時燒成後，利用乾燥器使其冷卻至常溫。其後，將試樣加入至200mL燒杯中，注入60mL蒸餾水。接下來，投入7.5mL之1.38當量濃度之硝酸(有害金屬測定用硝酸(1.38)、富士軟片和光純藥股份有限公司製造)後，加蓋錶玻璃，利用電熱器使其煮沸。於常溫使其冷卻後，將其加入至100mL量瓶中，利用蒸餾水定容至100mL，藉此製備測定試樣。使用如此所獲得之測定試樣，利用原子吸光分光光度計(島津製作所股份有限公司製造之AA-6700F)，測定鹼金屬元素之含量(質量%；Y)。
又，進行上述Ca化率之計算時所使用之200℃~500℃之每1g碳酸鈣之加熱減量TG(質量%)係以如下方式進行測定。
(TG之測定方法)
於鉑製試樣鍋中秤取約30mg表面處理碳酸鈣粒子，其後例如使用示差熱分析裝置(島津製作所股份有限公司製造之DTG-60A)，測定以30℃/分鐘之升溫速度升溫至200~500℃時之該粒子之加熱減量。藉此測得每1g表面處理碳酸鈣 之加熱減量TG(質量%)。
Ca化率可藉由控制構成本發明之填料之表面處理碳酸鈣粒子之製造時之表面處理步驟及乾燥步驟中之溫度歷程，從而進行調整。關於該溫度歷程，例如可例舉：表面處理步驟及乾燥步驟分別採用之溫度及暴露於該溫度之時間。作為溫度歷程之具體例，可例舉：對利用濕式碳酸化合法等所獲得之合成碳酸鈣，利用表面處理劑(脂肪酸類及磷酸類)進行表面處理時所使用之碳酸鈣水漿料之溫度及該表面處理所需之時間；使表面處理劑與碳酸鈣結合(表面處理)時之溫度及該表面處理所需之時間；表面處理後之脫水所需之溫度及該脫水時間；其後之乾燥步驟所需之時間及該乾燥時間；以及該等條件之組合。例如，當製造表面處理碳酸鈣粒子時，只要選定傳導傳熱乾燥機，則雖然相較於噴霧乾燥器等瞬間乾燥機而言，乾燥所需時間較長，但於進行表面處理時Ca化率並不充分之情形時，調節乾燥溫度及乾燥時間，有時可提高Ca化率。於進行表面處理時Ca化率不充分，且亦無法充分地維持乾燥時間之情形時，有時較難獲得滿足上述Ca化率範圍之表面處理碳酸鈣粒子。
進而，本發明之表面處理碳酸鈣填料中所含有之表面處理碳酸鈣粒子較佳為除了滿足上述(a)~(c)以外，還滿足以下之(d)、(e)及(f)中之1個或1個以上，更佳為滿足(d)、(e)及(f)之全部。
(d)體積粒度分佈中之自小粒子側起累積至50%時之直徑(D50)
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至50%時之直徑(D50、μm)較佳為滿足規定範圍內。於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之D50較佳為0.1≦D50≦1.5(μm)，更佳為0.2≦D50≦1.2(μm)，進而更佳為0.3≦D50≦0.8(μm)。使表面處理碳酸鈣粒子之D50低於0.1(μm)雖就技術層面而言能夠實現，但需要更加高度且精密之技術，因此存在製造成本增加之虞。若D50高於1.5μm，則有時容 易引起濾網之堵塞。
(D50之測定方法)
關於D50，例如可使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製造之MT-3300EX II)，與後述之D10、D90及Da一起以如下方式進行測定。
(1)首先，將表面處理碳酸鈣粒子之0.3g試樣及50mL介質添加於100mL燒杯中。
(2)接下來，例如使用日本精機製作所股份有限公司製造之超音波分散機US-300T，於300μA下向燒杯內之內容物照射60秒鐘超音波，使內容物分散。
(3)其後，利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製造之MT-3300EX II)，測定試樣中之表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈。
再者，作為上述測定中能夠使用之介質，可例舉：甲醇、乙醇、及其等之組合。
D50可藉由改動構成本發明之填料之表面處理碳酸鈣粒子之製造時之各種條件而進行控制。一直以來，已知使碳酸鈣粒子分散之各種方法，例如亦存在藉由使用球磨機、砂磨機、衝擊磨機、均質機、DYNO-MILL等機械方法，而使粒子較細地粉碎，從而使D50變小之方法，但濕式合成之二氧化碳化合法中，作為控制碳酸鈣粒子之粒徑之方法，較佳為使用使碳酸鈣粒子生長至一定粒徑且分散之奧斯華熟化。
(e)體積粒度分佈之敏銳指數(sharpness index)((D90-D10)/D50)
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之體積粒度分佈中之敏銳指數((D90-D10)/D50)較佳為滿足規定範圍內。此處，D50如上所述，D90係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之 體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至90%時之直徑(μm)，D10係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至10%時之直徑(μm)，Da係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之體積粒度分佈中之最大粒徑(μm)。於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之敏銳指數((D90-D10)/D50)較佳為0.9≦(D90-D10)/D50≦2.0，更佳為1.0≦(D90-D10)/D50≦1.6。使表面處理碳酸鈣粒子之敏銳指數低於0.9雖就技術層面而言能夠實現，但需要更加高度且精密之技術，因此存在製造成本增加之虞。若表面處理碳酸鈣粒子之敏銳指數高於2.0，則使所獲得之表面處理碳酸鈣填料與樹脂進行捏合而獲得之成形品(例如膜)中所形成之空隙大小之不均變大，有時較難獲得面內之空隙之分佈一致之多孔質膜。
(敏銳指數((D90-D10)/D50)之測定方法)
關於構成敏銳指數之D10、D90及Da，例如可使用上述D50之測定中所記載之雷射繞射式粒度分佈測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製造之MT-3300EX II)，與上述D50之測定同樣地進行測定。
敏銳指數可藉由改動構成本發明之填料之表面處理碳酸鈣粒子之製造時之各種條件而進行控制。作為使碳酸鈣粒子之敏銳指數下降(例如，減少粗粒子及微粒子，使粒度分佈變得陡峭)之方法，可使用上述球磨機、砂磨機、衝擊磨機、均質機、DYNO-MILL等機械方法、或所謂水淘析(water elutriation)之利用粒徑之不同所產生之水中之沈澱速度之差使微粒子及粗粒子分離之方法，但基於藉由提高碳酸鈣粒子之粒徑之均勻性而容易使敏銳指數下降之觀點而言，較佳為使用奧斯華熟化。
(f)體積粒度分佈中之最大粒徑(Da)
於本發明中，表面處理碳酸鈣粒子之利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之體積粒度分佈中之最大粒徑(Da)較佳為滿足規定範圍內。於本發明中， 表面處理碳酸鈣粒子之Da較佳為Da≦5.0(μm)(即，0<Da≦5.0(μm))，更佳為Da≦4.0(μm)(即，0<Da≦4.0(μm))。若Da高於5.0μm，則例如使所獲得之表面處理碳酸鈣填料與樹脂進行捏合時，分散變得不充分，有時容易引起濾網之堵塞。
(Da之測定方法)
關於Da，例如可使用上述D50之測定中所記載之雷射繞射式粒度分佈測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製造之MT-3300EX II)，與上述D50之測定同樣地進行測定。
Da可藉由改動構成本發明之填料之表面處理碳酸鈣粒子之製造時之各種條件而進行控制。作為使體積粒度分佈中之最大粒徑(Da)變小之方法，於水漿料形態之時點，出於去除雜質及粗大粒子之目的考慮，較佳為實施傾析等利用重力或離心力、浮力選礦等之分級，以及利用篩、濾網等之去除，又，於粉體形態之時點，較佳為進行空氣分級等分級操作，去除因乾燥所產生之凝聚物。
(經表面處理劑進行了表面處理之表面處理碳酸鈣粒子)
如上所述，本發明之表面處理碳酸鈣填料中所含有之表面處理碳酸鈣粒子滿足式(a)、(b)及(c)之全部、以及視需要之(d)、(e)及(f)。此種表面處理碳酸鈣粒子利用表面處理劑進行了表面處理。再者，本說明書中所使用之用語「進行了表面處理」係以表現表面處理碳酸鈣粒子之表面之「狀態」之含義來使用，另一方面，本說明書中所使用之用語「進行表面處理/進行過表面處理」係以表現未進行表面處理(即，表面處理前)之碳酸鈣粒子之表面經過了改質(表面處理)過程之含義來使用，明確區分於上述「進行了表面處理」。
本發明中之表面處理碳酸鈣粒子係對未改質(表面處理前)之碳酸鈣粒子利用表面處理劑進行過表面處理者。
此處，基於與樹脂進行捏合時之脫氣性之觀點而言，未改質之碳酸鈣粒子比起含有較多微粉粒子之天然品(重質碳酸鈣(heavy calcium carbonate))而言，更適宜為可將粒子控制得較均勻之合成碳酸鈣(例如，輕質、膠體碳酸鈣)之粒子。基於結晶穩定性之觀點而言，結晶形態較佳為以方解石為主成分者，尤其是基於微粒子或粗粒子較少，相對保持粒子之均勻性之觀點而言，較佳為膠體碳酸鈣。
又，為了進一步提高合成碳酸鈣粒子之均勻性，碳酸鈣粒子亦可藉由如下方式獲得，即，對用於獲得合成碳酸鈣粒子之水漿料、或製造合成碳酸鈣粒子前之含有氫氧化鈣之水漿料，使用液體旋流分離器(liquid cyclone separator)等分離裝置，使輕液(微粒側)與重液以合適之比率分離。
上述表面處理劑含有脂肪酸類及磷酸類作為主成分。
上述表面處理劑中可含有之脂肪酸類具有如下能力：能夠在上述未改質之碳酸鈣粒子之至少部分表面、較佳為全部表面藉由取代反應形成脂肪酸鈣，而使該碳酸鈣粒子之表面改質。
作為脂肪酸類，可例舉：脂肪酸、脂肪酸鹽、及其等之組合。
作為脂肪酸，例如可例舉：飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂環族羧酸、及其等之組合。
作為飽和脂肪酸之例，可例舉：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、及其等之組合。作為不飽和脂肪酸之例，可例舉：油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、及其等之組合。作為脂環族羧酸之例，可例舉於環戊烷環或環己烷環之末端具有羧基之環烷酸等。
作為脂肪酸鹽，可例舉：上述脂肪酸之鹼金屬鹽(例如鈉鹽、鉀鹽)、鹼土金屬鹽(例如鈣鹽、鎂鹽)、銨鹽、胺鹽、及其等之組合。出於水中之溶解度較高，容易對碳酸鈣粒子表面進行處理之理由考慮，最佳為使用脂肪酸之 鹼金屬鹽。
作為脂肪酸鹽之例，可例舉：月桂酸鉀、肉豆蔻酸鉀、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈉等飽和脂肪酸鹽、油酸鉀、油酸鈉等不飽和脂肪酸鹽、環烷酸鉛、環己基丁酸鉛等脂環族羧酸鹽、及其等之組合。
上述脂肪酸類例如亦可為來自動物或植物之改質或未改質之脂肪酸。例如，可為本技術領域中通用之牛油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、棕櫚仁油脂肪酸、大豆油脂肪酸等混合脂肪酸；混合脂肪酸之鹼金屬鹽；或者為了使該等混合脂肪酸之不飽和度下降而進行了氫化之所謂氫化混合脂肪酸或其鹼金屬鹽。
再者，於直接使用脂肪酸作為脂肪酸類之情形時，出於能夠對未改質之碳酸鈣粒子進行更加均勻之表面處理之理由考慮，較佳為預先將所使用之脂肪酸溶解於加熱至該脂肪酸之熔點以上之熱水中，於其中適當地添加陰離子性界面活性劑、非離子系界面活性劑等公知之乳化劑，利用均質攪拌機或均質機等乳化分散機使脂肪酸乳化後再添加於上述未改質之碳酸鈣中。
又，上述脂肪酸類之中，不飽和脂肪酸由於不僅在水中之溶解度較高，並且熔點較低，因此容易對未改質之碳酸鈣粒子之表面進行更加均勻之表面處理，但另一方面，基於耐熱性之觀點而言，不飽和脂肪酸具有因存在不飽和雙鍵而容易遭受熱劣化之特徵。因此，於本發明中，出於預先消除如上述不飽和脂肪酸般之熱劣化之顧慮之理由考慮，脂肪酸類較佳為飽和脂肪酸及/或飽和脂肪酸鹽。或者，飽和脂肪酸及飽和脂肪酸鹽之合計量相對於脂肪酸類之總質量，較佳為90質量%以上，更佳為100質量%。
再者，關於本發明之表面處理碳酸鈣填料內所存在之脂肪酸類之比率，可藉由對該填料進行氣相層析法之測定，從而以如下方式容易地進行測定。
(1)首先，於試樣管中秤取以表面處理碳酸鈣填料之形式含有 之表面處理碳酸鈣粒子之1.0mg試樣、及作為酯化劑之10μmL氫氧化四甲基銨(10質量%甲醇溶液)，利用例如熱解裝置(Frontier Lab股份有限公司製造之多功能熱裂解器(型號EGA/PY-3030D))，於300℃花費30秒鐘使其熱解，進行氣化。
(2)接下來，對氣化之成分，可使用氣相層析質譜分析裝置(島津製作所股份有限公司製造之GCMS-QP2010Ultra)，於下述條件下進行脂肪酸類之組成分析： (氣相層析法之條件)
氣化室溫度：250℃；使用管柱：Rtx-5MS管柱(長度30m、膜壓0.25μm、內徑0.25mmD)；管柱條件：升溫速度10℃/分鐘、40~300℃、300℃保持時間10分鐘；載氣：氦氣；壓力：80KPa；總流量：76.5mL/分鐘；管柱流量：1.5mL/分鐘；分流比：46。
(質量分析之條件)
離子源溫度：230℃；界面溫度：250℃；溶劑溶出時間：1.5分鐘。
作為上述表面處理劑中可含有之磷酸類，例如可例舉：無機磷酸類、有機磷酸類、及其等之組合。
作為無機磷酸類之例，可例舉：亞磷酸、次膦酸、正磷酸、焦磷酸、多磷酸、縮合磷酸、其等之鹽類(例如，鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鎂鹽等鹼 土金屬鹽；鋁鹽)、及其等之組合。作為有機磷酸之例，可例舉：膦酸、磷酸酯、酸性磷酸酯、其等之鹽類(例如，鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鎂鹽等鹼土金屬鹽；鋁鹽)、及其等之組合。
於本發明中，磷酸類較佳為對鈣離子具有螯合能力之化合物。
一般而言，若碳酸鈣粒子之水漿料中溶解有適當量之例如脂肪酸之鹼金屬鹽作為表面處理劑，則其一部分與已經自碳酸鈣粒子溶出至水漿料中之鈣離子進行反應，變為脂肪酸之鈣鹽而游離。由於該游離脂肪酸之鈣鹽無助於碳酸鈣粒子之表面處理，因此碳酸鈣之表面處理並不充分。
對此，若該水漿料中添加具有螯合能力之化合物作為磷酸類，則其優先捕捉鈣離子，可阻止上述游離脂肪酸之鈣鹽之產生。其結果為，脂肪酸之鹼金屬鹽之大部分有助於碳酸鈣粒子之表面處理，在脂肪酸之鹼金屬鹽之添加量得到抑制之狀態下可期待所獲得之表面處理碳酸鈣粒子之耐熱性之提高。又，由於對碳酸鈣粒子可更加均勻地進行表面處理，因此可期待所獲得之表面處理碳酸鈣粒子之分散性之提高。
又，如上所述，由於鈣離子被捕捉，故阻礙脂肪酸之鈣鹽之產生，因此耐熱性較差之脂肪酸或脂肪酸之鹼金屬鹽殘留之比率上升，即Ca化率下降，但藉由在進行表面處理或乾燥時施加足夠之熱量或時間來提高下降之Ca化率，從而可進一步增加耐熱性優異之脂肪酸鈣之比率。
作為此類具有螯合能力之磷酸類之例，可例舉：六偏磷酸鈉、多磷酸鈉、焦磷酸鈉、超磷酸鈉等無機縮合磷酸鹽、酸性磷酸酯、及其等之組合。
此處，磷酸類之螯合能力可使用藉由Dow Chem.法獲得之螯合值(Chelation Value；C.V.)來表示。於本發明中，磷酸類之螯合值較佳為50mg CaCO3/g≦螯合值，更佳為100mg CaCO3/g≦螯合值≦500mg CaCO3/g。若磷酸類之螯合值低於50mg CaCO3，則有時較難對未改質之碳酸鈣粒子均勻地進 行表面處理。若磷酸類之螯合值高於500mg CaCO3/g，則為了使構成未改質之碳酸鈣粒子之鈣離子螯合，僅需少量即可，另一方面，與上述Pw有關之表面處理碳酸鈣粒子中所含有之磷元素之含量變得不充分，有時較難獲得所需之耐熱性。
於本發明中，在不損害所獲得之表面處理碳酸鈣粒子所具有之功效之範圍內，上述表面處理劑亦可含有其他表面處理劑。作為其他表面處理劑之例，可例舉：芳香族磺酸及其鹽或酯、樹脂酸及其鹽或酯；醇系界面活性劑、山梨醇酐脂肪酸酯類、醯胺系界面活性劑、胺系界面活性劑、聚氧伸烷基烷基醚類、聚氧乙烯壬基苯醚、α-烯烴磺酸鈉、長鏈烷基胺基酸、氧化胺、烷基胺、四級銨鹽等界面活性劑；及其等之組合。
(未改質之碳酸鈣粒子之表面處理)
使用上述表面處理劑對未改質之碳酸鈣粒子之表面處理例如以如下方式進行。
將脂肪酸類及磷酸類、以及視需要之其他表面處理劑作為上述表面處理劑添加於包含未改質之碳酸鈣粒子之水漿料中。此種方法一般被稱作濕式處理，基於對於碳酸鈣粒子能夠適度地兼具表面處理之程度與製造效率之觀點而言，較佳。
脂肪酸類之使用量可根據供於表面處理前之所謂未改質之碳酸鈣粒子之BET比表面積而進行變動。例如，較佳為未改質之碳酸鈣粒子之BET比表面積越大，則越增大脂肪酸類之使用量。脂肪酸類之使用量相對於未改質之碳酸鈣粒子100質量份，較佳為0.1質量份以上10質量份以下。若脂肪酸類之使用量低於0.1質量份，則脂肪酸類有時較難均勻地分散於未改質之碳酸鈣粒子。若脂肪酸類之使用量高於10質量份，則使用使所獲得之表面處理碳酸鈣填料與樹脂進行捏合而獲得之樹脂組成物的成形品之表面出現滲出，所獲得之成形品之強 度下降，除此以外，上述Ca化率有時較難超過50質量%。
由於磷酸類之使用量係根據未改質之碳酸鈣粒子之BET比表面積及/或量、磷酸類本身所含有之磷元素之含量、最終進行捏合之樹脂之種類或捏合條件等而進行變動，因此並無特別限定，該行業者能夠以滿足上述Pw範圍之方式適當地選擇磷酸類之使用量。
對未改質之碳酸鈣粒子，利用上述脂肪酸類及磷酸類進行處理之順序並無特別限定。例如，可對未改質之碳酸鈣粒子首先利用脂肪酸類進行處理，其後利用磷酸類進行處理。或者，亦可對未改質之碳酸鈣粒子首先利用磷酸類進行處理，其後利用脂肪酸類進行處理。或者，還可對未改質之碳酸鈣粒子利用脂肪酸類及磷酸類一起即同時進行處理。
於本發明中，出於可使所獲得之表面處理碳酸鈣粒子之表面狀態更加均勻，且可賦予優異之分散性之理由考慮，較佳為對未改質之碳酸鈣粒子同時添加脂肪酸類及磷酸類來進行處理。或者，出於藉由捕捉水漿料中之鈣離子，從而可使碳酸鈣粒子之表面處理狀態變得更進一步均勻，且可賦予優異之分散性之理由考慮，最佳為首先利用磷酸類進行處理，其後利用脂肪酸類進行處理。
關於水漿料中進行表面處理時之表面處理溫度，較佳為於用作表面處理劑之脂肪酸類之熔點以上之溫度進行表面處理。
若表面處理溫度低於脂肪酸類之熔點，則不僅對碳酸鈣粒子之表面處理變得不均勻，並且Ca化率有時過度下降。另一方面，藉由使表面處理溫度超過脂肪酸類之熔點，從而不僅提高表面處理之均勻性、或Ca化率，並且能夠在較短時間內進行表面處理。
於一實施方式中，該表面處理溫度與所使用之脂肪酸類之熔點之溫度相比，較佳為高出0℃~70℃之溫度，更佳為高出10℃~60℃之溫度，進而更佳為高出20℃~50℃之溫度。
於一實施方式中，該表面處理溫度較佳為20℃~98℃，更佳為40℃~90℃，進而更佳為60℃~80℃。
進行上述表面處理後，例如亦可依據慣例，使所獲得之粒子經過脫水、乾燥、粉碎等任意操作而粉末化。
再者，於本發明中，即便上述表面處理就熱量方面及/或時間方面而言並不充分之情形時，亦可藉由在對使包含表面處理碳酸鈣粒子之漿料脫水而獲得之脫水塊狀物乾燥時，使用傳導傳熱乾燥機等可充分地賦予熱量之乾燥機，從而謀求所獲得之表面處理碳酸鈣粒子之表面處理之均勻性之提高、或者Ca化率之上升。
如此，可獲得包含經脂肪酸類及磷酸類進行了表面處理之表面處理碳酸鈣粒子，且滿足式(a)、(b)及(c)之全部，及視需要滿足(d)、(e)及(f)之表面處理碳酸鈣填料。
2.樹脂組成物
接下來，對本發明之樹脂組成物進行說明。
本發明之樹脂組成物含有樹脂、及上述表面處理碳酸鈣填料。
樹脂組成物中所含有之樹脂並無特別限定，例如可例舉：聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、氯乙烯系樹脂、偏二氯乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醚系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、及其等之組合。又，作為聚烯烴系樹脂之具體例，可例舉：低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(L-LDPE)、超高分子聚乙烯(UHMWPE)等聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯或丙烯與其他單體之共聚物等。該樹脂可為來自石油者、來自植物者(例如，生物塑膠)、或其等之組合之任一種。於本發明中，出於成形溫度相對低於工程塑膠等，且具有可充分耐受住使上述表面處理碳酸鈣粒子能夠發揮耐熱性之溫度之 耐熱性之理由考慮，該樹脂較佳為聚烯烴系樹脂。
由於樹脂組成物中所含有之表面處理碳酸鈣填料之含量係根據併用之樹脂之種類、所獲得之樹脂組成物之用途及所需之物性等進行變動，因此不一定受到限定，例如相對於樹脂100質量份而言，為0.05質量份~100質量份，較佳為50質量份~100質量份，更佳為70質量份~100質量份。若樹脂組成物中所含有之表面處理碳酸鈣填料之含量超過100質量份(即，超過樹脂之含量)，則有時容易因與樹脂之捏合性之下降或樹脂劣化而引起色相(白度)之下降。若樹脂組成物中所含有之表面處理碳酸鈣填料之含量低於0.05質量份，則所獲得之樹脂組成物有時不具有充分之耐熱性。
再者，本發明之樹脂組成物亦可含有脂肪酸、脂肪醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺、山梨醇酐脂肪酸酯等潤滑劑；塑化劑；熱穩定劑、光穩定劑等穩定劑；抗氧化劑；紫外線吸收劑；中和劑；防霧劑；抗黏連劑；抗靜電劑；助滑劑；著色劑；及其等之組合等作為其他添加劑。其他添加劑之含量並無特別限定，該行業者能夠在不損害上述表面處理碳酸鈣填料所產生之效果之範圍內，選擇合適之量。
關於樹脂、表面處理碳酸鈣填料、及視需要含有之其他添加劑，例如，可使用本技術領域中公知之手段(例如，單軸或雙軸擠出機、捏合機、或班布里混合機(Banbury mixer))，於加熱條件下進行捏合。
藉此可獲得本發明之樹脂組成物。
該樹脂組成物例如亦可作為母料加工成顆粒物狀。或者，亦可在保持捏合之狀態下直接用於獲得後述之成形品。
3.成形品
本發明之成形品係由上述樹脂組成物所構成。
例如，藉由利用T字模等，將上述經捏合之樹脂組成物製作成片 材形態後，進行單軸或雙軸拉伸，從而可獲得表面具有細微孔之多孔質膜。或者，在進行上述捏合後，藉由使用T字模擠出或充氣成形等公知之成形機來進行製膜，並對該等膜進行酸處理，而使存在於內部之上述表面處理碳酸鈣填料溶解，從而亦可獲得表面具有細微孔之多孔質膜。進而，亦可視需要藉由使上述步驟中之多台T字模擠出機疊加，或拉伸後進行貼合，從而成形為多層膜形態，或者，為了向上述膜賦予印刷適應性，還可對膜表面實施電漿放電等表面處理，塗覆油墨接受層。
如此，本發明之成形品較佳為具有膜之形態。
[實施例]
以下，舉出實施例，對本發明詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。再者，以下之記載中，只要無特別說明，則%表示質量%，份表示質量份。
以如下方式進行各實施例及比較例中所記載之材料、表面處理碳酸鈣填料、及顆粒物之評價。
(未改質之碳酸鈣之BET比表面積)
將各實施例及比較例中所使用之0.2~0.3g未改質之碳酸鈣粒子設置於測定裝置(Mountech股份有限公司製造之Macsorb HM model-1201)中，於氮氣與氦氣之混合氣體環境下且在200℃進行10分鐘加熱處理作為預處理後，於液態氮之環境下進行低溫低濕物理吸附，藉此測定該未改質之碳酸鈣粒子之BET比表面積(m2/g)。
(1)表面處理碳酸鈣填料之BET比表面積(Sw)
將各實施例及比較例中所獲得之0.2~0.3g表面處理碳酸鈣填料設置於測定裝置(Mountech股份有限公司製造之Macsorb HM model-1201)中，於氮氣與氦氣之混合氣體環境下且在200℃進行10分鐘加熱處理作為預處理後，於液態氮之 環境下進行低溫低濕物理吸附，藉此測定構成該填料之表面處理碳酸鈣粒子之BET比表面積(m2/g)。
(2)表面處理碳酸鈣填料之利用感應耦合電漿(ICP)發射光譜分析裝置所測得之磷元素之含量(Pw)
將各實施例及比較例中所獲得之1.0g表面處理碳酸鈣填料加入至坩堝中，利用電爐於300℃進行3小時燒成。燒成後，於包含該混合物之燒杯中加入約60mL蒸餾水及7.5mL之1.38當量濃度之硝酸(有害金屬測定用硝酸(1.38)、富士軟片和光純藥股份有限公司製造)，利用電灶煮沸並徐冷。將徐冷後之上述混合物添加於加入了100μg釔之100mL量瓶中，進而利用蒸餾水定容至100mL。接下來，利用5C濾紙進行過濾，由所獲得之濾液製備ICP測定用試樣。其後，使用該試樣，利用感應耦合電漿(ICP)發射光譜分析裝置(精工電子奈米科技股份有限公司製造之ICP發射光譜分析裝置SPS3500)，測定該試樣中所含有之磷元素之含量(ppm)。
(3)表面處理碳酸鈣填料之Ca化率
將各實施例及比較例中所獲得之5.0g表面處理碳酸鈣填料及80g之95質量%乙醇添加於300mL錐形燒瓶中。接下來，藉由將錐形燒瓶浸漬於90℃以上之水浴中，進行1小時回流，從而提取殘留於構成該填料之表面處理碳酸鈣粒子中之表面處理劑。
在充分冷卻使其恢復至20℃後，藉由利用0.5μm以下之鐵氟龍(註冊商標)過濾器對錐形燒瓶內之內容物進行抽氣過濾，從而獲得濾液。將該濾液加入至已乾燥且定量之200mL燒杯中，藉由於90℃以上之水浴上進行蒸發乾燥來去除溶劑，從而獲得殘渣，測定其質量。此處，由於該質量係上述表面處理碳酸鈣粒子每5.00g中之該表面處理劑中之脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽之質量，因此藉由將該值乘以1/5倍，從而以質量%(X)之形式算出表面處理碳酸 鈣粒子每1.0g中之該表面處理劑中之脂肪酸及脂肪酸之鹼金屬鹽之含量。
再者，該含量(X)係包含來自脂肪酸之鹼金屬鹽等之鹼金屬之數值。因此，為了算出脂肪酸及來自脂肪酸之鹼金屬鹽之脂肪酸之質量%，利用原子吸光分析法，以如下方式測定表面處理碳酸鈣粒子中所含有之鹼金屬之含量(質量%；Y)。
於坩堝中稱量1.0g表面處理碳酸鈣粒子，將其放入至馬弗爐(MASUDA CORPORATION股份有限公司製造之NMF-120)中，於300℃進行2小時燒成後，利用乾燥器使其冷卻至常溫。其後，將試樣加入至200mL燒杯中，注入60mL蒸餾水。接下來，投入7.5mL之1.38當量濃度之硝酸(有害金屬測定用硝酸(1.38)、富士軟片和光純藥股份有限公司製造)後，加蓋錶玻璃，利用電熱器煮沸。於常溫使其冷卻後，加入至100mL量瓶中，利用蒸餾水定容至100mL，藉此製備測定試樣。使用如此所獲得之測定試樣，利用原子吸光分光光度計(島津製作所股份有限公司製造之AA-6700F)，測定鹼金屬元素之含量(質量%；Y)。
根據上述含量X(質量%)、Y(質量%)、及200℃~500℃之每1g碳酸鈣之加熱減量TG(質量%)，利用以下之公式算出構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量(g)相對於構成表面處理碳酸鈣填料之表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量(g)之百分率(即，Ca化率)：Ca化率(質量%)={(Tg(質量%)-(X(質量%)-Y(質量%))}/TG(質量%)×100
再者，進行上述Ca化率之計算時所使用之200℃~500℃之每1g碳酸鈣之加熱減量TG(質量%)係以如下方式進行測定。
於鉑製試樣鍋中秤取各實施例及比較例中所獲得之表面處理碳酸鈣填料約30mg，其後使用示差熱分析裝置(島津製作所股份有限公司製造之DTG-60A)，測定以30℃/分鐘之升溫速度升溫至200~500℃時之構成該填料之 表面處理碳酸鈣粒子之加熱減量作為每1g表面處理碳酸鈣之加熱減量TG(質量%)。
(4)表面處理碳酸鈣填料之D50、敏銳指數((D90-D10)/D50)及Da
將各實施例及比較例中所獲得之表面處理碳酸鈣填料0.3g及甲醇50mL添加於100mL燒杯中。接下來，例如使用日本精機製作所股份有限公司製造之超音波分散機US-300T，於300μA之條件下向燒杯內之內容物照射60秒鐘超音波，使內容物分散，而獲得試樣。其後，使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製造之MT-3300EX II)，測定試樣中之表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈。根據所獲得之體積粒度分佈之結果，獲得D50、D10、D90、Da、及使用該等值所算出之敏銳指數((D90-D10)/D50)之各值。
(5)顆粒物之熱氧化穩定性
由各實施例及比較例中所獲得之二次捏合顆粒物，利用溫度調整為200℃之神藤金屬工業所股份有限公司製造之壓縮成形機SFA-37，使用5cm×5cm×厚度1mm之模具來製作試片。
對該試片，依據日本工業標準JIS K7368(塑膠-聚丙烯及丙烯共聚物-空氣中之熱氧化穩定性之測定方法-烘箱法)，利用140℃之強制通風式烘箱，使試片於空氣中進行加熱，從而促進劣化，記錄自試驗開始起至可目視觀察到局部之裂紋、崩壞及/或變色所需之天數，依據下述基準進行評價。
◎：經過10天後仍無明顯變化。
○：經過10天後確認出變色。
△：經過10天後確認出變色及裂紋。
╳：經過5天後便已經確認出變色及裂紋。
(6)顆粒物之耐熱性評價
對各實施例及比較例中所獲得之顆粒物，使用140℃之強制通風式烘箱，使各顆粒物於空氣中進行10天加熱來促進劣化。使用東洋精機製作所股份有限公司製造之MELT INDEXER F-F01，測定所獲得之加熱劣化之顆粒物、及(未加熱劣化)初始狀態之顆粒物於230℃之熔體流動速率(MFR)值(g/10分鐘)。進而，根據所獲得之結果，依據以下之公式算出MFR之變化率(%)。
Figure 112133028-A0305-02-0028-1
(7)顆粒物之分散性評價
使各實施例及比較例中所獲得之顆粒物在安裝有具有100μm、60μm、及400μm之網眼之3片結構之濾網之雙軸捏合機(東洋精機股份有限公司製造之2D25W)中，於180℃、150rpm且3kg/小時之進料量之條件下進行捏合擠壓，測定60分鐘後之樹脂壓力，依據下述基準進行分散性之評價。
◎：捏合60分鐘後之樹脂壓力未達3MPa。
○：捏合60分鐘後之樹脂壓力為3MPa以上且未達5MPa。
△：捏合60分鐘後之樹脂壓力為5MPa以上且未達8MPa。
╳：捏合未達60分鐘時，因濾網之堵塞而導致冒料(vent-up)。
(實施例1-1：表面處理碳酸鈣填料(E1)之製作)
製備含有10質量%之BET比表面積8.0m2/g之沈澱碳酸鈣之水漿料，將該漿料之溫度調整為60℃。於其中添加「使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.60質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成的磷酸類之水溶液，進而添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為2.20質量%之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1(飽和脂肪酸率100質量%)以濃度變為10質量%之方式利用70℃之熱水溶解而成者作為脂肪酸類。
再者，上述中所使用之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1具有以下之成分組成(肉豆蔻酸鉀3質量%、棕櫚酸鉀27質量%、硬脂酸鉀66質量%、及其他4質量%)。
接下來，為了進行表面處理，於60℃攪拌一晝夜後，利用壓濾機進行脫水，使用瞬間乾燥機(細川密克朗股份有限公司製造之氣流式乾燥機Dry Meister DMR-1)進行乾燥，並將其壓碎，藉此獲得表面處理碳酸鈣填料(E1)。將所獲得之填料(E1)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-2：表面處理碳酸鈣填料(E2)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.40質量%之超磷酸鈉(太平化學股份有限公司製造之Ultraporine；螯合值406mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E2)。將所獲得之填料(E2)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-3：表面處理碳酸鈣填料(E3)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.25質量%之多磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之三聚磷酸鈉、螯合值130mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E3)。將所獲得之填料(E3)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-4：表面處理碳酸鈣填料(E4)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.20質量%之焦磷酸鉀(Rasa Industries股份有限公司製造、螯合值50mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E4)。將所獲得之填料(E4)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-5：表面處理碳酸鈣填料(E5)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言以純量計為1.50質量%之正磷酸(Rasa Industries股份有限公司製造之75%磷酸、螯合值0mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，使用「使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.60質量%之三吉油脂股份有限公司製造之月桂酸50(飽和脂肪酸率84%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解，並利用當量之氫氧化鈉使其皂化而成者」作為脂肪酸類，來代替實施例1-1中所使用之脂肪酸類，為了進行表面處理，於60℃攪拌4小時，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E5)。將所獲得之填料(E5)之各物性值示於表1及表3中。
再者，上述中所使用之三吉油脂股份有限公司製造之月桂酸50具有以下之成分組成(月桂酸54質量%、肉豆蔻酸17質量%、棕櫚酸10質量%、硬脂酸2質量%、油酸14質量%、及其他3質量%)。
(實施例1-6：表面處理碳酸鈣填料(E6)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.80質量%之磷酸二氫鋁(太平化學股份有限公司製造、螯合值0mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，使用「使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.60質量%之日本油脂股份有限公司製造之月 桂酸NAAR-122(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解，並利用當量之氫氧化鈉使其皂化而成者」，來代替實施例1-1中所使用之脂肪酸類，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E6)。將所獲得之填料(E6)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-7：表面處理碳酸鈣填料(E7)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.30質量%之氮基參亞甲基膦酸(CHELEST股份有限公司製造之PH320、螯合值200mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-1中所使用之磷酸類之水溶液，使用「使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.60質量%之日本油脂股份有限公司製造之月桂酸NAAR-122(飽和脂肪酸率100%)、及相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.03質量%之乳化劑(第一工業製藥股份有限公司製造之Hytenol NF-08)以其合計濃度變為10質量%之方式利用70℃之熱水溶解，並使用T.K.ROBOMIX(特殊機化工業股份有限公司製造之均質攪拌機MARK II)，於10000rpm下使其乳化5分鐘而成者」，來代替實施例1-1中所使用之脂肪酸類，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E7)。將所獲得之填料(E7)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-8：表面處理碳酸鈣填料(E8)之製作)
製備含有10質量%之BET比表面積13.0m2/g之沈澱碳酸鈣之水漿料，將該漿料之溫度調整為60℃。於其中添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.00質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，進而，添加 使相對於碳酸鈣固形物成分而言為3.00%之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解而成者作為脂肪酸類，除此以外，與實施例1-1同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E8)。將所獲得之填料(E8)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-9：表面處理碳酸鈣填料(E9)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.00質量%之超磷酸鈉(太平化學股份有限公司製造之Ultraporine、螯合值406mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-8中所使用之磷酸類之水溶液，使用「使相對於碳酸鈣固形物成分而言為2.20質量%之日本油脂股份有限公司製造之月桂酸NAAR-122(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10質量%之方式利用70℃之熱水溶解，並利用當量之氫氧化鈉使其皂化而成者」，來代替實施例1-8中所使用之脂肪酸類，為了進行表面處理，於60℃攪拌4小時後，利用壓濾機進行脫水，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-8同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E9)。將所獲得之填料(E9)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-10：表面處理碳酸鈣填料(E10)之製作)
製備含有10質量%之BET比表面積16.8m2/g之沈澱碳酸鈣之水漿料，將該漿料之溫度調整為60℃。於其中添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.20質量%之超磷酸鈉(太平化學股份有限公司製造之Ultraporine、螯合值406mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，進而，添加使作為脂肪酸鹽之相對於碳酸鈣固形物成分而言為4.00質量%之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解而成者，除此以外，與實施例1-8同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E10)。將所獲得之填料(E10)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-11：表面處理碳酸鈣填料(E11)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.20質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-10中所使用之磷酸類之水溶液，為了進行表面處理，於80℃攪拌6小時後，利用壓濾機進行脫水，且使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，除此以外，與實施例1-10同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E11)。將所獲得之填料(E11)之各物性值示於表1及表3中。
(實施例1-12：表面處理碳酸鈣填料(E12)之製作)
使作為脂肪酸鹽之相對於碳酸鈣固形物成分而言為4.00質量%之製備為下述組成之混合脂肪酸鹽B(飽和脂肪酸率92%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解，使用所得者來代替實施例1-11中所使用之磷酸類之水溶液，使用瞬間乾燥機(細川密克朗股份有限公司製造之氣流式乾燥機Dry Meister DMR-1)，除此以外，與實施例1-11同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(E12)。將所獲得之填料(E12)之各物性值示於表2及表4中。
再者，上述中所使用之混合脂肪酸鹽B具有以下之成分組成(月桂酸鈉10質量%、肉豆蔻酸鈉2質量%、棕櫚酸鈉20質量%、硬脂酸鉀60質量%、及油酸鈉8質量%)。
(比較例1-1：表面處理碳酸鈣填料(C1)之製作)
為了進行表面處理，於80℃攪拌30分鐘，除此以外，與實施例1-12同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(C1)。將所獲得之填料(C1)之各物性值示於表2及表4中。
(比較例1-2：表面處理碳酸鈣填料(C2)之製作)
為了進行表面處理，於60℃攪拌4小時，除此以外，與實施例1-12同樣地進 行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(C2)。將所獲得之填料(C2)之各物性值示於表2及表4中。
(比較例1-3：表面處理碳酸鈣填料(C3)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為3.60質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-11中所使用之磷酸類之水溶液，除此以外，與實施例1-11同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(C3)。將所獲得之填料(C3)之各物性值示於表2及表4中。
(比較例1-4：表面處理碳酸鈣填料(C4)之製作)
除未添加磷酸類之水溶液以外，與實施例1-11同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(C4)。將所獲得之填料(C4)之各物性值示於表2及表4中。
(比較例1-5：表面處理碳酸鈣填料(C5)之製作)
使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.30質量%之氮基參亞甲基膦酸(CHELEST股份有限公司製造之PH320、螯合值200mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，來代替實施例1-11中所使用之磷酸類之水溶液，使用使相對於碳酸鈣固形物成分而言為2.00質量%之日本油脂股份有限公司製造之STEARIC ACID CHERRY(飽和脂肪酸率100%)、及相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.03質量%之乳化劑(第一工業製藥股份有限公司製造之Hytenol NF-08)以其合計濃度變為10質量%之方式利用80℃之熱水溶解，並使用T.K.ROBOMIX(特殊機化工業股份有限公司製造之均質攪拌機MARK II)，於10000rpm下使其乳化5分鐘而成者，來代替實施例1-11中所使用之脂肪酸類，且為了進行表面處理，於90℃攪拌一晝夜，除此以外，與實施例1-11同樣地進行操作，獲得表面處理碳酸鈣填料(C5)。將所獲得之填料(C5)之各物性值示於表2及表4中。
再者，上述中所使用之日本油脂股份有限公司製造之STEARIC ACID CHERRY具有以下之成分組成(肉豆蔻酸2質量%、棕櫚酸31質量%、硬脂酸66質量%、及其他1質量%)。
(實施例1-13：表面處理碳酸鈣填料(E13)之製作)
製備含有10質量%之BET比表面積20.5m2/g之沈澱碳酸鈣之水漿料，將該漿料之溫度調整為60℃。於其中添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為3.00質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10質量%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，進而，添加使作為脂肪酸鹽之相對於碳酸鈣固形物成分而言為5.00質量%之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解而成者。接下來，為了對其進行表面處理，於60℃攪拌一晝夜後，藉由利用壓濾機進行脫水，使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，並使其壓碎，從而獲得表面處理碳酸鈣填料(E13)。將所獲得之填料(E13)之各物性值示於表2及表4中。
(比較例1-6：表面處理碳酸鈣填料(C6)之製作)
一面利用亨舍爾混合機(Henschel mixer)對BET比表面積2.0m2/g之重質碳酸鈣(Maruo Calcium股份有限公司製造之Super#2000)進行攪拌，一面添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為0.20質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，進而，添加相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.00質量%之日本油脂股份有限公司製造之STEARIC ACID CHERRY(飽和脂肪酸率100%)作為脂肪酸。接下來，為了對其進行表面處理，藉由於110℃攪拌30分鐘，使水分蒸發，從而獲得表面處理碳酸鈣填料(C6)。將所獲得之填料(C6)之各物性 值示於表2及表4中。
(比較例1-7：表面處理碳酸鈣填料(C7)之製作)
製備含有10質量%之BET比表面積28.0m2/g之沈澱碳酸鈣之水漿料，將該漿料之溫度調整為60℃。於其中添加使相對於碳酸鈣固形物成分而言為1.20質量%之六偏磷酸鈉(太平化學產業股份有限公司製造之偏磷酸鈉、螯合值125mg CaCO3/g)以濃度變為10%之方式溶解而成之磷酸類之水溶液，進而，添加使作為脂肪酸鹽之相對於碳酸鈣固形物成分而言為7.00質量%之日本油脂股份有限公司製造之NONSOUL SK-1(飽和脂肪酸率100%)以濃度變為10%之方式利用70℃之熱水溶解而成者。為了對其進行表面處理，於60℃攪拌一晝夜後，藉由利用壓濾機進行脫水，使用栗本鐵工所股份有限公司製造之CD Dryer作為傳導傳熱乾燥機，於蒸氣壓力0.25MPa下進行2小時乾燥，並使其壓碎，從而獲得表面處理碳酸鈣填料(C7)。將所獲得之填料(C7)之各物性值示於表2及表4中。
Figure 112133028-A0305-02-0037-2
Figure 112133028-A0305-02-0038-3
Figure 112133028-A0305-02-0039-4
Figure 112133028-A0305-02-0039-5
(實施例2-1~2-13及比較例2-1~2-7：二次捏合顆粒物(NE1)~(NE13)及(NC1)~(NC7)之製作)
使實施例1-1~1-13及比較例1-1~1-7中分別製得之表面處理碳酸鈣填料30質量份、及聚丙烯樹脂(Japan Polypropylene股份有限公司製造之NOVATEC PP FB3B、MFR7.5)70質量份加以混合而獲得樹脂混合物，將10kg該樹脂混合物加入至安裝有網眼100μm之濾網之雙軸捏合機(東洋精機股份有限公司製造之2D25W)中，於180℃、150rpm且3kg/小時之進料量之條件下進行捏合擠壓後，利用造粒機進行切割，藉此分別製作粗顆粒物。進而，使該等粗顆粒物於60℃乾燥一晝夜後，於相同之條件下進行捏合乾燥，藉此分別獲得二次捏合顆粒物(NE1)~(NE13)及(NC1)~(NC7)。
將所獲得之二次捏合顆粒物(NE1)~(NE13)及(NC1)~(NC7)之評價結果示於表5及6中。
Figure 112133028-A0305-02-0041-7
Figure 112133028-A0305-02-0041-8
如表5及表6所示，實施例2-1~2-13中所製得之二次捏合顆粒物(NE1)~(NE13)與比較例2-1~2-7之二次捏合顆粒物(NC1)~(NC7)相比，熱氧化穩定性同等或更高，且可將耐熱性試驗之變化率抑制得相對較低。又，分散性評價之結果亦如此，實施例2-1~2-13之顆粒物(NE1)~(NE13)之分散性與比較例2-1~2-7之顆粒物(NC1)~(NC7)之分散性相比，同等或更高。
由此可知，實施例2-1~2-13中所製得之二次捏合顆粒物(NE1)~(NE13)中所使用之實施例1-1~1-13中所製得之表面處理碳酸鈣填料(E1)~(E13)之任一者與比較例2-1~2-7之二次捏合顆粒物(NC1)~(NC7)中所使用之比較例2-1~2-7之表面處理碳酸鈣填料(C1)~(C7)相比，穩定性及耐熱性均更加優異，具有充分且均勻地分散於樹脂中之性質。
[產業上之可利用性]
根據本發明，例如在樹脂成形領域、建築/住宅領域、塗料領域、以及與該等領域相關之廣泛之技術領域中有用。

Claims (9)

  1. 一種表面處理碳酸鈣填料，其包含經脂肪酸類及無機磷酸類進行了表面處理之表面處理碳酸鈣粒子，且滿足以下之式(a)、(b)及(c)：(a)3≦Sw≦20(m2/g)；(b)300≦Pw≦5000(ppm)；(c)50≦Ca化率≦95(質量%)；該Sw係該表面處理碳酸鈣粒子之BET比表面積(m2/g)，該Pw係該表面處理碳酸鈣粒子中之利用感應耦合電漿(ICP)發射光譜分析裝置所測得之磷元素之含量(ppm)，該Ca化率係構成脂肪酸鈣之脂肪酸之質量(g)相對於該表面處理碳酸鈣粒子之總表面處理量(g)之百分率。
  2. 如請求項1之表面處理碳酸鈣填料，其進而滿足以下之式(d)、(e)及(f)：(d)0.1≦D50≦1.5(μm)(e)0.9≦(D90-D10)/D50≦2.0(f)Da≦5.0(μm)D50係利用雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之上述表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至50%時之直徑(μm)，D90係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至90%時之直徑(μm)，D10係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中，自小粒子側起累積至10%時之直徑(μm)，Da係利用該雷射繞射式粒度分佈測定裝置所測得之該表面處理碳酸鈣粒子之體積粒度分佈中之最大粒徑(μm)。
  3. 如請求項1之表面處理碳酸鈣填料，其中，上述脂肪酸類係選自由飽和脂肪酸及飽和脂肪酸鹽所組成之群中之至少一種化合物。
  4. 如請求項1之表面處理碳酸鈣填料，其用以構成聚烯烴系樹脂組成物。
  5. 如請求項1之表面處理碳酸鈣填料，其中，無機磷酸類係選自由六偏磷酸鈉、多磷酸鈉、焦磷酸鈉、及超磷酸鈉所組成之群中之至少一種無機縮合磷酸鹽。
  6. 一種樹脂組成物，其含有樹脂、及請求項1至5中任一項之表面處理碳酸鈣填料。
  7. 如請求項6之樹脂組成物，其中，上述樹脂係聚烯烴系樹脂。
  8. 一種成形品，其由請求項6之樹脂組成物所構成。
  9. 如請求項8之成形品，其具有膜之形態。
TW112133028A 2023-05-30 2023-08-31 表面處理碳酸鈣填料、以及使用其之樹脂組成物及成形品 TWI851390B (zh)

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US20180016421A1 (en) 2015-03-23 2018-01-18 Maruo Calcium Co., Ltd. Surface-treated calcium carbonate filler for curable resin composition, and curable resin composition containing filler

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US20180016421A1 (en) 2015-03-23 2018-01-18 Maruo Calcium Co., Ltd. Surface-treated calcium carbonate filler for curable resin composition, and curable resin composition containing filler

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