TWI849191B - 農藥製劑 - Google Patents

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Abstract

為了充分發揮農藥有效成分，尤其是水不溶性或水難溶性之農藥有效成分的效力，期望溶解農藥有效成分的農藥製劑，除了農藥有效成分，進一步期望亦溶解農藥製劑所含有之其他成分的具有透明性狀之農藥製劑。此外，於農藥製劑的使用場面，水稀釋時之發泡變激烈時，有從調製散布液之槽溢出泡沫的情況。據此，期盼抑制水稀釋時之發泡的農藥製劑，其係溶解農藥有效成分，且除了農藥有效成分，亦溶解農藥製劑所含有之其他成分的具有透明性狀之農藥製劑。 本發明為提供一種農藥製劑，其係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物(參照說明書)及(d)有機溶媒的農藥製劑，前述(a)、(b)及(c)溶解在(d)。

Description

農藥製劑
本發明係關於農藥製劑。更詳細而言，係關於溶解農藥有效成分，且抑制水稀釋時之發泡的農藥製劑。
自以往，研究有對於農藥有效成分，尤其是水不溶性或水難溶性之農藥有效成分，溶解農藥有效成分的農藥製劑(專利文獻1及2)。這般的農藥製劑通常除了農藥有效成分及溶解該農藥有效成分之溶媒，以農藥有效成分之可溶化及/或效力增強、農藥製劑的安定化等為目的而含有界面活性劑。進而，又，透過農藥登錄，有必要具備每一劑形所規定的要件，例如除了農藥有效成分，正尋求在農藥製劑所含有之其他成分亦溶解在溶媒的農藥製劑，其性狀為透明。
農藥製劑係於使用時，通常以水稀釋，並施用在植物體或其生育場所。於此，農藥製劑含有界面活性劑時，將農藥製劑在水稀釋時，易發生泡沫，尤其是農藥有效成分為水不溶性或水難溶性的情況下，由於增加界面活性劑的含量，提高發生泡沫的可能性。因此，於水稀釋時添加消泡劑，或是於農藥製劑本身添加消泡劑，但考量使用者的便利性時，期望於農藥製劑本身包含消泡劑。而且，在溶解有效成分的農藥製劑，為了保持農藥製劑的均一性，期望亦溶解消泡劑。
作為農藥製劑所使用之消泡劑，可列舉聚矽氧系消泡劑(例如矽油(Silicone oil)或改質矽油、含有二氧化矽等之填料的矽油等)。例如於專利文獻3中揭示有一種組成物，其係含有用以作為農藥用展著劑使用之聚氧化烯改質有機聚矽氧烷、與作為用以抑制起因於該成分之發泡的成分即甘油改質有機聚矽氧烷。又，於專利文獻4，揭示有專利文獻3所揭示之組成物中，作為消除既已發生之泡沫的能力不足夠，進而含有聚氧化烯(Polyoxyalkylene)/全氟烷基共改質有機聚矽氧烷的組成物。然而，專利文獻3及4皆並非關於農藥有效成分溶解在有機溶媒的農藥製劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第92/10937號小冊子 [專利文獻2]國際公開第2009/113712號小冊子 [專利文獻3]日本特開2005-336266號 [專利文獻4]日本特開2008-169176號
[發明欲解決之課題]
為了充分發揮農藥有效成分，尤其是水不溶性或水難溶性之農藥有效成分的效力，期望溶解農藥有效成分的農藥製劑，除了農藥有效成分，進一步期望亦溶解農藥製劑所含有之其他成分的具有透明性狀之農藥製劑。此外，於農藥製劑的使用場面，水稀釋時之發泡變激烈時，有從調製散布液之槽溢出泡沫的情況。據此，期盼抑制水稀釋時之發泡的農藥製劑，其係溶解農藥有效成分，且除了農藥有效成分，亦溶解農藥製劑所含有之其他成分的具有透明性狀之農藥製劑。 [用以解決課題之手段]
本發明係提供一種農藥製劑，其係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物(以下，有時單稱為「(c)聚矽氧系化合物」)及(d)有機溶媒的農藥製劑，前述(a)、(b)及(c)溶解在(d)。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。
又，本發明係提供一種抑制農藥製劑的水稀釋液之發泡的方法，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)聚矽氧系化合物溶解，該農藥製劑係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒，以及提供一種聚矽氧系化合物的使用，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)聚矽氧系化合物溶解，抑制含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的農藥製劑之水稀釋液的發泡。進而，本發明亦關於溶解(a)農藥有效成分的農藥製劑，尤其是除了(a)農藥有效成分，在亦溶解農藥製劑所含有之其他成分的具有透明性狀之農藥製劑的製造中之(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的組合。 [發明效果]
根據本發明，提供一種充分發揮農藥有效成分的效力，並且於農藥製劑的使用時，抑制水稀釋時之發泡的農藥製劑。
本發明之農藥製劑，其特徵為含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒，且(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒。
本發明之農藥製劑較佳為均一溶解農藥製劑所含有之全部成分，並具有透明液體的性狀(亦即，無可視認之浮游物質及沉澱物)，更佳為具有例如適合在國際性指導原則即國際農藥工業連盟(CLI)、國連食糧農業機關(FAO)、世界保健機構(WHO)或經濟協力開發機構(OECD)或各國的指導原則的性狀。
更詳細而言，具有透明液體的性狀的本發明之農藥製劑，在可見光區域的波長之光的透過率通常為94%以上，較佳為95%以上，更佳為97%以上，再更佳為99%以上。尚，測定透過率的波長雖可因應測定之農藥製劑的顏色等適當選擇，但例如波長為590～750nm，較佳為600～700nm，更佳為660nm。
更具體而言，光的透過率係將農藥製劑的吸光度用上述的波長之光使用紫外可見分光光度計(例如UV-2550(島津製作所製))進行測定(溫度：室溫、光路長度：100mm、石英電池容量：3.7mL)，使用下述式所得之透過率。尚，藉由對照的差異，雖有透過率的測定值不同的情況，但例如可使用含有水、醇類或(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒的農藥製劑作為對照，更佳為可將包含(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之農藥製劑作為對照使用。
[數1]
本發明之農藥製劑只要(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒，可採取於本技術領域使用之任意液狀的劑形。更詳細而言，本發明之農藥製劑可採取均一溶解農藥製劑所含有之全部成分，並具有透明液體的性狀之SL劑(soluble concentrate)、DC劑(dispersible concentrate)、ME劑(microemulsion)、LS劑(Solution for seed treatment)或AL劑(other liquids to be applied undiluted)等之劑形，特佳為SL劑(soluble concentrate)、DC劑(dispersible concentrate)及ME劑(microemulsion)。
本發明之(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的組合，係如後述之實施例所示，可適用在具有各樣之溶解度、作用性的(a)農藥有效成分。據此，在本發明，(a)農藥有效成分並不限定於其溶解度、作用性等，可使用在本技術領域所公知之一切農藥有效成分，例如可使用選自由除草劑、殺蟲劑、殺菌劑及植物調整劑所成之群組中之1或複數(例如，1、2、3、4)個有效成分。更詳細而言，作為(a)農藥有效成分，可使用例如「The Pesticide Manual」(eighteenth Edition、The British Crop Protection Council、2018)、「農藥手冊」(社團法人日本植物防疫協會、2016)所記載之農藥有效成分。又，本發明之(a)農藥有效成分中亦包含現在開發中或將來開發之農藥有效成分。
作為上述(a)農藥有效成分之較佳的具體例，雖並非被限定者，但可列舉： 芳基氧基丙酸酯系化合物、咪唑啉酮系化合物、脲系化合物、噁唑烷二酮系化合物、氧基乙醯胺系化合物、胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物、唑草胺(Cafenstrole)、苄草隆(cumyluron)、甘胺酸系化合物、氯乙醯胺系化合物、二苯基醚系化合物、磺醯基脲系化合物、殺草隆(daimuron)、硫代胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物、三酮系化合物、三唑啉酮系化合物、三嗪系化合物、聯吡啶鎓(Bipyridinium)系化合物、吡啶羧酸系化合物、雙唑草腈(pyraclonil)、吡唑系化合物、稗草畏(pyributicarb)、苯基噠嗪系化合物、苯氧基羧酸系化合物、溴芬諾(bromobutide)、壬酸、苯并呋喃系化合物、苯甲醯基吡唑系化合物、苯并噻二嗪酮(Benzothiadiazinone)系化合物、膦酸系化合物等之除草劑； 阿維菌素(avermectin)系化合物、氯化苦(chloropicrin)、二醯胺系化合物、賜諾殺(Spinosyn)系化合物、縮胺基脲(semicarbazone)系化合物、除蟲菊酯(Pyrethroid)系化合物、除蟲菊素(pyrethrins)系化合物、吡啶偶氮甲鹼(Azomethine)衍生物系化合物、苯基吡唑系化合物、布酚淨(buprofezin)、氟尼胺(flonicamid)、苯甲醯基脲系化合物、類尼古丁(neonicotinoid)系化合物、百利普芬(pyriproxyfen)、有機磷系化合物等之殺蟲劑； 醯基丙胺酸系化合物、苯胺嘧啶(anilinopyrimidine)系化合物、異噁唑系化合物、咪唑系化合物、咪唑啉酮系化合物、乙基胺基噻唑甲醯胺系化合物、氧基亞胺基乙醯胺系化合物、胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物、胍系化合物、氯腈系化合物、肉桂酸醯胺系化合物、氰基乙醯胺肟系化合物、氰基咪唑系化合物、二硫代胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物、2,6-二硝基苯胺系化合物、多保淨(Thiophanate)系化合物、三唑系化合物、三唑啉硫酮(triazolinethione)系化合物、甲苯醯胺系化合物、巴林醯胺胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物、雙胍系化合物、苯基側氧基乙基噻吩醯胺系化合物、苯基吡咯系化合物、鄰苯二甲醯亞胺系化合物、苯甲醯基吡啶系化合物、肽基嘧啶核苷酸系化合物、苯并異噻唑系化合物、膦酸酯系化合物、甲氧基丙烯酸酯系化合物、甲氧基乙醯胺系化合物等之殺菌劑； 等。
進而作為更佳的具體例，可列舉： 吡唑系化合物(例：托拉唑胺等)、磺醯基脲系化合物(例：尼克速能(nicosulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flucetosulfuron)等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(例：伏寄普(fluazifop)-P等)、苯氧基羧酸系化合物(例：2,4-PA乙基等)、三酮系化合物(例：朗剋三酮(lancotrione)等)等之除草劑； 二醯胺系化合物(例：環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟蟲胺(flubendiamide)等)、氟尼胺(flonicamid)、苯甲醯基脲系化合物(例：克福隆(chlorfluazuron)等)、有機磷系化合物(例：福賽絕(fosthiazate)、陶斯松、硫線磷(cadusafos)、依米塞松(imicyafos)等)、除蟲菊酯(Pyrethroid)系化合物(例：λ三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、畢芬寧(bifenthrin)、β三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、矽護芬(silafluofen)等)、類尼古丁(neonicotinoid)系化合物(例：益達胺(imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)等)、胺基甲酸酯(Carbamate)系化合物(例：納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)等)、阿維菌素(avermectin)系化合物(例：阿巴汀(abamectin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin benzoate)等)等之殺蟲劑； 氰基咪唑系化合物(例：賽座滅(Cyazofamid)等)、2,6-硝基苯胺系化合物(例：扶吉胺(Fluazinam)等)、苯基側氧基乙基噻吩醯胺系化合物(例：異丙噻菌胺(isofetamid)等)、苯甲醯基吡啶系化合物(例：甲氧苯啶菌(Pyriofenone)等)、雙胍系化合物(例：雙胍辛胺(iminoctadine)烷苯磺酸鹽(albesilate)等)、咪唑系化合物(例：氟菌唑(triflumizole)等)、保粒黴素(polyoxins)等之殺菌劑；等。
本發明從發揮(a)農藥有效成分的效力的觀點來看，對於在(a)農藥有效成分的效力的發揮有產生問題的情況之水不溶性或水難溶性之農藥有效成分特別有用。於此，所謂水不溶性或水難溶性之農藥有效成分，係意指不溶解於水，或對於20℃之水的溶解度通常為10ppm以下，尤其是1ppm以下之農藥有效成分。
農藥製劑中之(a)農藥有效成分的含量若為可溶解農藥製劑的量，則並未特別限定。例如(a)農藥有效成分的含量相對於農藥製劑，通常為0.1～40重量%，較佳為0.1～30重量%，更佳為0.1～20重量%。含有複數個(a)農藥有效成分時，上述的含量係意指複數個(a)農藥有效成分的合計的含量。
在本發明，如後述之實施例所示，可使用具有各樣構造、特性的(b)界面活性劑。據此，在本發明，(b)界面活性劑並不限定於其構造、特性等，可使用在本技術領域所公知之一切界面活性劑，例如可使用選自由非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑所成之群組中之1或複數(例如，1、2、3、4)個界面活性劑。其中，作為(b)界面活性劑，較佳為選自非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑中之1或複數個界面活性劑。
作為(b)界面活性劑之具體例，可列舉： 聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、多元醇型界面活性劑等之非離子性界面活性劑； 磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑、磷酸酯型界面活性劑、羧酸型界面活性劑等之陰離子性界面活性劑； 胺鹽型界面活性劑、銨鹽型界面活性劑等之陽離子性界面活性劑； 甜菜鹼型界面活性劑、氧化胺型界面活性劑等之兩性界面活性劑；以及胺基酸型界面活性劑。
(b)界面活性劑當中，將非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑之較佳的具體例列舉於以下。 聚氧化烯型界面活性劑：聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯芳基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚之聚合物、聚氧化烯樹脂酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油(Glycerol)脂肪酸酯、聚氧化烯蓖麻油、聚氧化烯硬化蓖麻油、聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯脂肪酸醯胺及聚氧化烯二甲基矽氧烷等。作為此等所包含之聚氧化烯部分，可列舉聚氧乙烯、聚氧丙烯，脂肪酸部分，可列舉C8～C18者。又，芳基之取代基包含單、二、三。 嵌段共聚物型界面活性劑：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物烷基苯基醚等。此等所包含之烷基部分，可列舉C8～C12者。
磺酸型界面活性劑：烷基磺酸、烯烴磺酸、炔烴磺酸、芳基磺酸、烷基芳基磺酸、芳基磺酸福爾馬林縮合物、烷基芳基磺酸福爾馬林縮合物、α-烯烴磺酸、二烷基磺基琥珀酸、木質素磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸半酯、礦物雜酚油(Creosote oil)磺酸之福爾馬林縮合物、烷基二苯基醚二磺酸、聚苯乙烯磺酸及苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸之共聚物等之磺酸、以及此等磺酸之鹽等。作為此等所包含之烷基部分或烯烴部分，可列舉C8～C22者，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽、鈣鹽等之鹼土類金屬鹽或銨鹽等。又，於芳基包含單、二或三取代芳基。 硫酸酯型界面活性劑：烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯芳基芳基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物之硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化脂肪酸及硫酸化烯烴等之硫酸酯、以及此等硫酸酯之鹽等。作為此等所包含之烷基部分，可列舉C8～C18者，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽、鈣鹽等之鹼土類金屬鹽或銨鹽等。又，芳基之取代基包含單、二、三。 磷酸酯型界面活性劑：烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯以及此等之磷酸之鹽等。作為此等所包含之烷基部分，可列舉C8～C18者，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽、鈣鹽等之鹼土類金屬鹽或銨鹽等。 羧酸型界面活性劑：脂肪酸、金屬皂、烷基醚羧酸、醯基乳酸、N-醯基胺基酸、聚羧酸以及此等之鹽等。作為此等所包含之烷基部分，可列舉C8～C18者，作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽、鈣鹽等之鹼土類金屬鹽或銨鹽等。
(b)界面活性劑當中，將非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑之更佳的具體例列舉於以下。 聚氧化烯型界面活性劑：聚氧化烯烷基醚(例：聚氧乙烯烷基醚等)、聚氧化烯烷基芳基醚(例：聚氧乙烯烷基芳基醚)、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚(例：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚等)、聚氧化烯蓖麻油(例：聚氧乙烯蓖麻油等)、聚氧化烯脂肪酸酯(例：聚氧乙烯脂肪酸酯等)、聚氧化烯去水山梨醇脂肪酸酯(例：聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯等)、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯(例：聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯)、聚氧化烯二甲基矽氧烷(例：聚氧乙烯二甲基矽氧烷等)等 嵌段共聚物型界面活性劑：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等 磺酸型界面活性劑：烷基芳基磺酸或其鹽(例：烷基苯磺酸鈣等)、芳基磺酸或其鹽、烷基磺酸或其鹽、木質素磺酸或其鹽、烷基磺基琥珀酸或其鹽等 硫酸酯型界面活性劑：烷基硫酸酯或其鹽(例：月桂基硫酸鈉等)、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯或其鹽(例：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽等)、聚氧乙烯烷基硫酸酯或其鹽(例：聚氧乙烯烷基硫酸鹽等)等 磷酸酯型界面活性劑：烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯等 羧酸型界面活性劑：脂肪酸、金屬皂、烷基醚羧酸、N-醯基胺基酸、聚羧酸等 又，作為(b)界面活性劑，胺鹽型界面活性劑(例：聚氧乙烯牛脂胺等)、胺基酸型界面活性劑：N-醯基胺基酸鹽(例：N-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸三乙醇胺等)等亦佳。
於下述顯示個別的(b)界面活性劑之商品名的一例。尚，下述之表中，係TOHO：東邦化學工業股份有限公司、DAIICHI：第一工業製藥股份有限公司、ASAHI：旭化成Finechem股份有限公司、NIKKO：日光Chemicals股份有限公司。
農藥製劑中之(b)界面活性劑的含量，若為可將(a)農藥有效成分溶解在農藥製劑的量，則並未特別限定。例如，(b)界面活性劑的含量相對於農藥製劑，通常為0.1～60重量%，較佳為0.1～50重量%，更佳為0.1～40重量%。含有複數個(b)界面活性劑時，上述的含量係意指複數個(b)界面活性劑的合計的含量。
(c)聚矽氧系化合物為式(I)表示之聚矽氧系化合物，
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。
式(I)表示之聚矽氧系化合物較佳為式(II)表示之化合物，。
於作為消泡劑使用之聚矽氧系化合物，雖有可在本技術領域利用之各種市售品，但並無將消泡效果的賦予作為目的，主成分為難以與有機溶媒混和之矽油或包含填料，均一溶解農藥製劑所含有之全部成分，並可適用在具有透明液體的性狀之農藥製劑者。本發明者們藉由使用上述特定之(c)聚矽氧系化合物，發現可一邊對本發明之農藥製劑賦予透明的性狀，一邊於農藥製劑之水稀釋時，可抑制農藥製劑之水稀釋液的發泡。
農藥製劑中之(c)聚矽氧系化合物的含量，若為發揮其效果，可溶解在農藥製劑的量，則並未特別限定。例如，(c)聚矽氧系化合物的含量相對於農藥製劑，通常為0.01～10重量%，較佳為0.01～5重量%，更佳為0.01～1重量%。
(d)有機溶媒只要是可溶解(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物，且可輕易調製農藥製劑的水稀釋液，則可為在本技術領域使用之任意有機溶媒。作為(d)有機溶媒，可列舉水混和性之有機溶媒，例如醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚、酯等；與水之混和性劣化之有機溶媒，例如脂肪族酯、芳香族石腦油、植物油等；及此等之混合溶媒。 又，只要農藥製劑維持透明液體的性狀，則農藥製劑可含有水。有機溶媒較佳為適合在農藥製劑之水稀釋液的調製之水混和性之有機溶媒，更佳為具有可對水以任意的比例溶解之水溶解度的有機溶媒。
將(d)有機溶媒之更佳的具體例列舉於以下。 醯胺：N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基癸烷醯胺 吡咯烷酮：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮 亞碸：二甲基亞碸 酮：環己酮、丙酮、甲基乙基酮 內酯：γ-丁內酯 醇：丙二醇、環己醇、n-己醇、2-乙基己醇、四氫糠基醇、2-苯氧基乙醇、聚丙二醇 醚：丙二醇單甲基醚、丙二醇二甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚、四氫呋喃、二噁烷 酯：2-甲基戊二酸二甲酯、二鹼酸酯
此等之有機溶媒當中，更佳為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。
農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量，若為可溶解(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物的量，則並未特別限定。例如，(d)有機溶媒的含量相對於農藥製劑，通常為1～99重量%，較佳為20～99重量%，更佳為40～90重量%。含有複數個(d)有機溶媒時，上述的含量係意指複數個(d)有機溶媒之合計的含量。
尚，農藥製劑含有與水之混和性劣化的有機溶媒時，為了抑制發泡，並得到均一之水稀釋液，有期望增加(b)界面活性劑及/或(c)聚矽氧系化合物的含量的情況。
在本發明之農藥製劑，(a)農藥有效成分與(b)界面活性劑的重量比，通常為1：5～5：1，較佳為1：3～3：1，更佳為1：2～2：1。 在本發明之農藥製劑，(a)農藥有效成分與(c)聚矽氧系化合物的重量比，通常為200：1～1：1，較佳為100：1～1：1，更佳為50：1～1：1。 在本發明之農藥製劑，(b)界面活性劑與(d)有機溶媒的重量比，通常為1：50～1：1，較佳為1：30～1：1，更佳為1：15～1：1。 在本發明之農藥製劑，(c)聚矽氧系化合物與(d)有機溶媒的重量比，通常為1：1000～1：10，較佳為1：500～1：10，更佳為1：300～1：10。
本發明之農藥製劑如有必要，可進一步包含防凍劑(例：丙二醇、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、聚乙二醇等)、pH調整劑(例：乙酸、磷酸、檸檬酸、硼酸、參鹼、氫氧化鈉等)、佐劑(酯化油菜種子(油菜)油、甲基化豆油、聚氧乙烯二甲基矽氧烷、聚氧乙烯烷基苯基醚甲基化油菜種子油、羥基丙基七甲基三矽氧烷等)、結合劑(聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮等)、防腐劑等之其他輔助劑。
本發明之農藥製劑可依照通常之農藥製劑的調製方法製造。具體而言，可藉由以任意的順序混合、溶解(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒、以及視需要之其他輔助劑來製造。又，在本發明之農藥製劑的製造，視需要為了輔助溶解，可加熱至30～80℃左右。 作為調製方法之具體例，可列舉： 藉由使(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒來調製之方法； 藉由於使(a)農藥有效成分及(b)界面活性劑溶解在(d)有機溶媒的組成物，添加(c)聚矽氧系化合物來調製之方法； 藉由於使(a)農藥有效成分及(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒的組成物，添加(b)界面活性劑來調整之方法； 藉由於使(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒的組成物，添加(a)農藥有效成分及(b)界面活性劑來調製之方法； 藉由於使(b)界面活性劑及(c)聚矽氧系化合物溶解在(d)有機溶媒的組成物，溶解(a)農藥有效成分來調製之方法等。
於農藥製劑的使用場面，可將本發明之農藥製劑例如以10倍～10000倍之容量的水進行稀釋，調製散布液，並依照在本技術領域之公知的施用方法來施用。尚，更佳為調製散布液時，本發明之農藥製劑雖抑制了發泡，但以不捲入空氣的方式儘可能於水中進行攪拌操作，來調製散布液。又，將本發明之農藥製劑以指定量的水進行稀釋，調製散布液時，亦可添加在本技術領域通常所使用之市售的其他農藥製劑、展著劑(例如植物油酯系之Actirob B、Destiny、phase II、聚氧乙烯烷基苯基醚之Persist Ultra、聚矽氧系之Dyne-Amic、SYL-TAC等)或肥料(例如葉面散布肥料、HB-101(天然植物活力液)、印楝資材)等，來調製散布液，即使在這般的態樣，亦發揮抑制藉由本發明之農藥製劑的發泡的效果。
以下，雖記載本發明所期望的態樣，但本發明並非被限定於此等者。 [1]一種農藥製劑，其係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的農藥製劑，上述(a)、(b)及(c)溶解在(d)。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。 [2]如[1]所記載之農藥製劑，其係具有透明液體的性狀。 [3]如[1]或[2]所記載之農藥製劑，其中，波長590～750nm之光的透過率為94%以上。 [4]如[1]或[2]所記載之農藥製劑，其中，波長660nm之光的透過率為94%以上。 [5]如[1]～[4]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [6]如[1]～[4]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [7]如[1]～[6]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物。
[8]如[1]～[7]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(d)有機溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。 [9]如[1]～[7]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。 [10]如[1]～[9]中任一項所記載之農藥製劑，其中，農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量為1～99重量%。 [11]如[1]～[10]中任一項所記載之農藥製劑，其中，農藥製劑中之(c)聚矽氧系化合物的含量為0.01～10重量%。 [12]如[1]～[11]中任一項所記載之農藥製劑，其係SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。 [13]如[1]～[12]中任一項所記載之農藥製劑，其中，(a)農藥有效成分為選自由吡唑系化合物(較佳為托拉唑胺(tolpyralate)等)、磺醯基脲系化合物(較佳為尼克速能(nicosulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flucetosulfuron)等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(較佳為伏寄普-P等)、三酮系化合物(較佳為朗剋三酮(lancotrione)等)等之除草劑； 二醯胺系化合物(較佳為環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟蟲胺(flubendiamide)等)、氟尼胺(flonicamid)、苯甲醯基脲系化合物(較佳為克福隆(chlorfluazuron)等)、有機磷系化合物(較佳為福賽絕(fosthiazate)、陶斯松、硫線磷(cadusafos)、依米塞松(imicyafos)等，更佳為福賽絕(fosthiazate)等)、類尼古丁(neonicotinoid)系化合物(較佳為益達胺(imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)等)等之殺蟲劑；及 氰基咪唑系化合物(較佳為賽座滅(Cyazofamid)等)、2,6-硝基苯胺系化合物(較佳為扶吉胺(Fluazinam)等)、苯基側氧基乙基噻吩醯胺系化合物(較佳為異丙噻菌胺(isofetamid)等)、苯甲醯基吡啶系化合物(較佳為甲氧苯啶菌(Pyriofenone)等)等之殺菌劑所成之群組中之1種以上。
[14]一種抑制農藥製劑的水稀釋液之發泡的方法，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物溶解，該農藥製劑係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。 [15]如[14]所記載之方法，其中，農藥製劑係具有透明液體的性狀。 [16]如[14]或[15]所記載之方法，其中，農藥製劑的波長590～750nm之光的透過率為94%以上。 [17]如[14]或[15]所記載之方法，其中，農藥製劑的波長660nm之光的透過率為94%以上。 [18]如[14]～[17]中任一項所記載之方法，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [19]如[14]～[17]中任一項所記載之方法，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [20]如[14]～[19]中任一項所記載之方法，其中，(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物。
[21]如[14]～[20]中任一項所記載之方法，其中，(d)有機溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。 [22]如[14]～[20]中任一項所記載之方法，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。 [23]如[14]～[22]中任一項所記載之方法，其中，農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量為1～99重量%。 [24]如[14]～[23]中任一項所記載之方法，其中，農藥製劑中之(c)聚矽氧系化合物的含量為0.01～10重量%。 [25]如[14]～[24]中任一項所記載之方法，其中，農藥製劑為SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。 [26]如[14]～[25]中任一項所記載之方法，其中，(a)農藥有效成分為選自由吡唑系化合物(較佳為托拉唑胺等)、磺醯基脲系化合物(較佳為尼克速能(nicosulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flucetosulfuron)等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(較佳為伏寄普-P等)、三酮系化合物(較佳為朗剋三酮(lancotrione)等)等之除草劑； 二醯胺系化合物(較佳為環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟蟲胺(flubendiamide)等)、氟尼胺(flonicamid)、苯甲醯基脲系化合物(較佳為克福隆(chlorfluazuron)等)、有機磷系化合物(較佳為福賽絕(fosthiazate)、陶斯松、硫線磷(cadusafos)、依米塞松(imicyafos)等，更佳為福賽絕(fosthiazate)等)、類尼古丁(neonicotinoid)系化合物(較佳為益達胺(imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)等)等之殺蟲劑；及 氰基咪唑系化合物(較佳為賽座滅(Cyazofamid)等)、2,6-硝基苯胺系化合物(較佳為扶吉胺(Fluazinam)等)、苯基側氧基乙基噻吩醯胺系化合物(較佳為異丙噻菌胺(isofetamid)等)、苯甲醯基吡啶系化合物(較佳為甲氧苯啶菌(Pyriofenone)等)等之殺菌劑所成之群組中之1種以上。
[27]一種式(I)表示之聚矽氧系化合物的使用，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物溶解，並抑制含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的農藥製劑的水稀釋液之發泡。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。 [28]如[27]所記載之使用，其中，農藥製劑係具有透明液體的性狀。 [29]如[27]或[28]所記載之使用，其中，農藥製劑的波長590～750nm之光的透過率為94%以上。 [30]如[27]或[28]所記載之使用，其中，農藥製劑的波長660nm之光的透過率為94%以上。 [31]如[27]～[30]中任一項所記載之使用，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [32]如[27]～[30]中任一項所記載之使用，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [33]如[27]～[31]中任一項所記載之使用，其中，式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物。
[34]如[27]～[33]中任一項所記載之使用，其中，(d)有機溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。 [35]如[27]～[33]中任一項所記載之使用，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。 [36]如[27]～[35]中任一項所記載之使用，其中，農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量為1～99重量%。 [37]如[27]～[36]中任一項所記載之使用，其中，農藥製劑中之式(I)表示之聚矽氧系化合物的含量為0.01～10重量%。 [38]如[27]～[37]中任一項所記載之使用，其中，農藥製劑為SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。 [39]如[27]～[38]中任一項所記載之使用，其中，(a)農藥有效成分為選自由 吡唑系化合物(較佳為托拉唑胺等)、磺醯基脲系化合物(較佳為尼克速能(nicosulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flucetosulfuron)等)、芳基氧基丙酸酯系化合物(較佳為伏寄普-P等)、三酮系化合物(較佳為朗剋三酮(lancotrione)等)等之除草劑； 二醯胺系化合物(較佳為環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、氟蟲胺(flubendiamide)等)、氟尼胺(flonicamid)、苯甲醯基脲系化合物(較佳為克福隆(chlorfluazuron)等)、有機磷系化合物(較佳為福賽絕(fosthiazate)、陶斯松、硫線磷(cadusafos)、依米塞松(imicyafos)等，更佳為福賽絕(fosthiazate)等)、類尼古丁(neonicotinoid)系化合物(較佳為益達胺(imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)等)等之殺蟲劑；及 氰基咪唑系化合物(較佳為賽座滅(Cyazofamid)等)、2,6-硝基苯胺系化合物(較佳為扶吉胺(Fluazinam)等)、苯基側氧基乙基噻吩醯胺系化合物(較佳為異丙噻菌胺(isofetamid)等)、苯甲醯基吡啶系化合物(較佳為甲氧苯啶菌(Pyriofenone)等)等之殺菌劑所成之群組中之1種以上。
[40]一種在溶解(a)農藥有效成分之農藥製劑的製造之(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的組合。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。 [41]如[40]所記載之組合，其中，農藥製劑係具有透明液體的性狀。 [42]如[40]或[41]所記載之組合，其中，農藥製劑的波長590～750nm之光的透過率為94%以上。 [43]如[40]或[41]所記載之組合，其中，農藥製劑的波長660nm之光的透過率為94%以上。 [44]如[40]～[43]中任一項所記載之組合，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [45]如[40]～[43]中任一項所記載之組合，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [46]如[40]～[45]中任一項所記載之組合，其中，式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物。
[47]如[40]～[46]中任一項所記載之組合，其中，(d)有機溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。 [48]如[40]～[47]中任一項所記載之組合，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。 [49]如[40]～[48]中任一項所記載之組合，其中，農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量為1～99重量%。 [50]如[40]～[49]中任一項所記載之組合，其中，農藥製劑中之式(I)表示之聚矽氧系化合物的含量為0.01～10重量%。 [51]如[40]～[50]中任一項所記載之組合，其中，農藥製劑為SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。 [52]一種在溶解(a)農藥有效成分之農藥製劑的製造之(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的組合的使用。
(式中，R1 分別獨立為碳數1～20之烷基，p為0～3之整數，q為1～2之整數)。
[53]如[52]所記載之組合的使用，其中，農藥製劑係具有透明液體的性狀。 [54]如[52]或[53]所記載之組合的使用，其中，農藥製劑的波長590～750nm之光的透過率為94%以上。 [55]如[52]或[53]所記載之組合的使用，其中，農藥製劑的波長660nm之光的透過率為94%以上。 [56]如[52]～[55]中任一項所記載之組合的使用，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [57]如[52]～[55]中任一項所記載之組合的使用，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。 [58]如[52]～[57]中任一項所記載之組合的使用，其中，式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物。
[59]如[52]～[58]中任一項所記載之組合的使用，其中，(d)有機溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。 [60]如[52]～[58]中任一項所記載之組合的使用，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。 [61]如[52]～[60]中任一項所記載之組合的使用，其中，農藥製劑中之(d)有機溶媒的含量為1～99重量%。 [62]如[52]～[61]中任一項所記載之組合的使用，其中，農藥製劑中之(c)聚矽氧系化合物的含量為0.01～10重量%。 [63]如[52]～[62]中任一項所記載之組合的使用，其中，農藥製劑為SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。 [實施例]
雖將本發明列舉具體例進行詳細說明，但本發明並非僅被限定於以下之例者。
農藥製劑的調製 混合以下之第1表～第7表所示的量之各成分，來調製農藥製劑。尚，數字表示重量份。 將使用之(b)界面活性劑列舉於下述。
[表4] 「表D」
表記 成分名
(b)-1 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚
(b)-2 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸銨鹽
(b)-3 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物
(b)-4 月桂基硫酸鈉
(b)-5 烷基苯磺酸鈣
(b)-6 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯
(b)-7 聚氧乙烯牛脂胺
(b)-8 聚氧乙烯蓖麻油
(b)-9 聚氧乙烯二甲基矽氧烷
(b)-10 N-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸三乙醇胺
試驗方法 (1)農藥製劑之外觀的觀察 目視觀察經調製之農藥製劑的外觀，並用以下的基準評估。 〇：無混濁 ×：有混濁 (2)透過率的測定 將包含(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒的農藥製劑作為對照使用，將經調製之農藥製劑的吸光度以660nm的波長之光，使用紫外可見分光光度計UV-2550(島津製作所製)進行測定(室溫、光路長度：100mm、石英電池容量：3.7mL)，而求出透過率。 (3)起泡性之評估 於25±5℃且250mL之附蓋子的量筒放入200mL之水，並分別添加0.2g農藥製劑。將覆上蓋子之量筒約1分鐘合計30次使其轉倒，然後，測定靜置1分鐘後之泡沫的體積。尚，於實施例1，靜置1分鐘後進行過濾，亦測定過濾後之泡沫的體積。
實施例1：(c)聚矽氧系化合物的評估 使用下述之第1表所示之(a)～(d)，作成農藥製劑，並進行外觀觀察、透過率的測定及起泡性之評估。將結果示於第1表。在第1表，No.1-1為本發明區，No.1-2～1-9為比較區。尚，在實施例1，農藥製劑之過濾前及過濾後兩方，進行透過率的測定及以上述之方法進行起泡性之評估。
如第1表所示，瞭解到本發明區之農藥製劑藉由具有透明的性狀(亦即，外觀：〇、透過率為94%以上)，並包含式(II)表示之聚矽氧系化合物，顯著抑制將農藥製劑稀釋在水時之發泡。另一方面，在本領域被利用之各種的(c’)消泡劑中，無法兼具透明的性狀的賦予與發泡的抑制。
實施例2：(b)界面活性劑的評估1 為了確認本發明之適用範圍，使用二甲基亞碸作為(d)有機溶媒及各種的(b)界面活性劑，作成農藥製劑，並進行其外觀觀察及起泡性之評估。將結果示於第2-1表及第2-2表。第2-1表為本發明區，第2-2表為不包含(c)聚矽氧系化合物之比較區。
即使在使用各種的界面活性劑的情況下，亦得到透明的性狀之農藥製劑，確認藉由(c)聚矽氧系化合物之發泡的抑制效果。
實施例3：(b)界面活性劑的評估2 於(a)農藥有效成分的存在下，為了評估是否發揮實施例2所示之效果，使用二甲基亞碸作為(d)有機溶媒及各種的(b)界面活性劑，作成農藥製劑，並進行其外觀觀察及起泡性之評估。將結果示於第3-1表及第3-2表。第3-1表為本發明區，第3-2表為不包含(c)聚矽氧系化合物之比較區。尚，作為(a)農藥有效成分，係使用溶解度不同之環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)(水溶解度：0.1ppm)及氟尼胺(flonicamid)(水溶解度：5200ppm)。
即使在(a)農藥有效成分的存在中，使用各種的(b)界面活性劑，亦得到透明的性狀之農藥製劑，確認藉由(c)聚矽氧系化合物之發泡的抑制效果。
實施例4：(d)有機溶媒的評估1 使用Solpole T-20作為(b)界面活性劑及各種的(d)有機溶媒，作成農藥製劑，並進行其外觀觀察及起泡性之評估。將結果示於第4-1表及第4-2表。第4-1表為本發明區，第4-2表為不包含(c)聚矽氧系化合物之比較區。
與於實施例1及2使用之二甲基亞碸相同，即使在其他有機溶媒，亦得到透明的性狀的農藥製劑，確認藉由(c)聚矽氧系化合物之發泡的抑制效果。
實施例5：(d)有機溶媒的評估2 於(a)農藥有效成分的存在下，為了評估是否發揮實施例4所示之效果，使用Solpole T-20作為(b)界面活性劑及各種的(d)有機溶媒，作成農藥製劑，並進行其外觀觀察及起泡性之評估。將結果示於第5-1表～第5-4表。各表當中，第5-1表及第5-3表為本發明區，第5-2表及第5-4表為不包含(c)聚矽氧系化合物之比較區。尚，作為(a)農藥有效成分，係使用溶解度不同之環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)及氟尼胺(flonicamid)。
即使在(a)農藥有效成分的存在中，使用各種的(d)有機溶媒，亦得到透明的性狀之農藥製劑，確認藉由(c)聚矽氧系化合物之發泡的抑制效果。
如實施例2～5所示，瞭解到藉由本發明之(b)界面活性劑、(c)聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的組合，可製造抑制包含各種的(a)農藥有效成分之透明的性狀之水稀釋時之發泡的農藥製劑。 製劑例 於以下，作為本發明之農藥製劑的一例，表示製劑例。
使用例 在本領域，將農藥製劑以水稀釋時，有與其他農藥製劑、展著劑、肥料等一起以水稀釋，來調製(槽混合)散布液的情況。即使在這般的使用態樣，亦維持抑制本發明之發泡的效果，確認散布液的調製是否有問題。 具體而言，係調製含有環溴蟲醯胺(cyclaniliprole) (1.0重量份)、(b)-1(2.0重量份)、式(II)之化合物(0.5重量份)、二甲基亞碸(96.5重量份)的農藥製劑作為本發明之農藥製劑，並將該農藥製劑以500倍之水稀釋時，與各種展著劑及肥料(Actirob B、Destiny、Dyne-Amic、Persist Ultra、phase II、SYL-TAC、Version、TIPO、印楝油、番茄元氣液肥、住友液肥2號；皆為商品名)進行混合，來調製散布液。其結果在任何情況下，都沒有任何問題都可以調製散布液。 尚，將2019年8月5日所申請之日本特許出願2019-143474號的說明書、申請專利範圍及摘要的全部內容引用於此，係作為本發明之說明書的揭示而納入者。

Claims (12)

  1. 一種農藥製劑，其係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒之農藥製劑，前述(a)、(b)及(c)係溶解在(d)，
    Figure 109125940-A0305-02-0051-1
     (式中，R1分別獨立為碳數1~20之烷基，p為0~3之整數，q為1~2之整數)。
  2. 如請求項1之農藥製劑，其中，波長660nm之光的透過率為94%以上。
  3. 如請求項1之農藥製劑，其中，(b)界面活性劑為選自由非離子性界面活性劑及陰離子性界面活性劑所成之群組中之1種以上。
  4. 如請求項1之農藥製劑，其中，(b)界面活性劑為選自由聚氧化烯型界面活性劑、嵌段共聚物型界面活性劑、磺酸型界面活性劑、硫酸酯型界面活性劑及磷酸酯型界面活性劑所成之群組中之1種以上。
  5. 如請求項1之農藥製劑，其中，(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物為式(II)表示之化合物，
    Figure 109125940-A0305-02-0051-5
  6. 如請求項1之農藥製劑，其中，(d)有機 溶媒為選自由醯胺、亞碸、酮、內酯、吡咯烷酮、醇、醚及酯所成之群組中之1種以上。
  7. 如請求項1之農藥製劑，其中，(d)有機溶媒為選自由N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環己酮、γ-丁內酯、丙二醇、環己醇、n-己醇、四氫糠基醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二甲基醚及2-甲基戊二酸二甲酯所成之群組中之1種以上。
  8. 如請求項1之農藥製劑，其中，前述農藥製劑為SL劑(Soluble concentrate)、DC劑(Dispersible concentrate)或ME劑(Microemulsion)。
  9. 一種抑制農藥製劑的水稀釋液之發泡的方法，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物溶解，該農藥製劑係含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒，
    Figure 109125940-A0305-02-0052-7
     (式中，R1分別獨立為碳數1~20之烷基，p為0~3之整數，q為1~2之整數)。
  10. 一種式(I)表示之聚矽氧系化合物的用途，其係於含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑及(d)有機溶媒之混合物中，使(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物溶解，並抑制含有(a)農藥有效成分、(b)界面活性劑、(c)式 (I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒的農藥製劑的水稀釋液之發泡，
    Figure 109125940-A0305-02-0053-8
     (式中，R1分別獨立為碳數1~20之烷基，p為0~3之整數，q為1~2之整數)。
  11. 一種農藥製劑之製造方法，其特徵為含有在溶解(a)農藥有效成分之農藥製劑的製造之(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒，
    Figure 109125940-A0305-02-0053-9
     (式中，R1分別獨立為碳數1~20之烷基，p為0~3之整數，q為1~2之整數)。
  12. 一種農藥製劑之用途，其特徵為含有在溶解(a)農藥有效成分之農藥製劑的製造之(b)界面活性劑、(c)式(I)表示之聚矽氧系化合物及(d)有機溶媒，
    Figure 109125940-A0305-02-0053-11
     (式中，R1分別獨立為碳數1~20之烷基，p為0~3之整數，q為1~2之整數)。
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