TWI828632B - 樹脂組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種保存穩定性優異且能夠形成熱可靠性優異之膜之樹脂組成物。又，提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。樹脂組成物包含近紅外線吸收色素、抗氧化劑及樹脂，近紅外線吸收色素的含量相對於樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，抗氧化劑包含受阻胺化合物。

Description

樹脂組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器

本發明係關於一種包含近紅外線吸收色素之樹脂組成物。又，關於一種使用前述樹脂組成物之膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

視訊攝影機、數位相機、附相機功能之行動電話等中使用彩色圖像的固體攝像元件亦即CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化物半導體)。該等固體攝像元件在其受光部使用對紅外線具有靈敏度之矽光二極體。因此，有時使用近紅外線截止濾光片來進行視感度校正。

近紅外線截止濾光片使用包含近紅外線吸收色素之樹脂組成物來進行製造(參閱專利文獻1~3)。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2006-284630號公報

[專利文獻2]日本特開2017-116776號公報

[專利文獻3]日本特開2014-149514號公報

當使用包含近紅外線吸收色素之樹脂組成物來製造膜時，有時使用剛製備後的樹脂組成物來製造膜，亦有時使用包含製備 後長期間保管之樹脂組成物來製造膜。因此，在該種樹脂組成物中，期望保存穩定性優異。

又，近年來，期望對近紅外線截止濾光片之薄膜化。然而，提高了樹脂組成物的總固體成分中之近紅外線吸收色素的含量而製造之膜係分光特性容易藉由加熱而發生變動、在熱可靠性方面並不令人充分滿意者。又，依本發明人的研究得知，當樹脂組成物的總固體成分中之近紅外線吸收色素的含量為5質量%以上時，尤其容易產生該種藉由加熱之分光變動。

另外，在專利文獻1的實施例中，關於樹脂組成物的總固體成分中之近紅外線吸收色素的含量小於5質量%且將樹脂組成物的總固體成分中之近紅外線吸收色素的含量設為5質量%以上時之樹脂組成物的保存穩定性和所得到之膜的熱可靠性的兼顧並沒有進行記載。

又，本發明人對專利文獻2、3中所記載之組成物進行了研究，其結果，保存穩定性和所得到之膜的熱可靠性並非為能夠令人滿意之水平，需要進一步的改善。

因此，本發明的目的在於提供一種保存穩定性優異且能夠形成熱可靠性優異之膜之樹脂組成物。又，提供一種膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

在該種狀況下，本發明人進行了深入研究，其結果發現，藉由使用下述樹脂組成物能夠達成上述目的，以至於完成了本發 明。本發明提供以下。

<1>一種樹脂組成物，其包含近紅外線吸收色素、抗氧化劑及樹脂，該樹脂組成物中近紅外線吸收色素的含量相對於樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，抗氧化劑包含受阻胺化合物。

<2>如<1>所述之樹脂組成物，其中受阻胺化合物係具有式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之化合物：

式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基，R²~R⁵分別獨立地表示烷基，R⁶表示取代基，n表示1~3的整數，當n為1時，m表示0~3的整數，當n為2時，m表示0~5的整數，當n為3時，m表示0~7的整數， 當m為2以上的整數時，m個R⁶分別可以相同，亦可以不同。

<3>如<2>所述之樹脂組成物，其中R²~R⁵分別單獨地為碳數1~3的烷基，n為1或2。

<4>如<2>或<3>所述之樹脂組成物，其中m為1以上，m個R⁶中1個以上的R⁶為聚合性基。

<5>如<2>~<4>中任一項所述之樹脂組成物，其中受阻胺化合物在1個分子中具有2個以上的式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構。

<6>如<2>~<4>中任一項所述之樹脂組成物，其中受阻胺化合物係具有式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之聚合物。

<7>如<1>所述之樹脂組成物，其中受阻胺化合物係具有下述式(1a)所表示之部分結構或式(2a)所表示之部分結構之化合物；

式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或 氧自由基，R₆表示取代基，m1表示0~5的整數，當m1為2以上的整數時，m1個R₆分別可以相同，亦可以不同。

<8>如<1>~<7>中任一項所述之樹脂組成物，其中抗氧化劑進一步包含具有碳數1以上的烴基之酚結構。

<9>如<1>~<8>中任一項所述之樹脂組成物，其進一步包含界面活性劑。

<10>如<1>~<9>中任一項所述之樹脂組成物，其中樹脂的重量平均分子量為5000~40000。

<11>如<1>~<10>中任一項所述之樹脂組成物，其中近紅外線吸收色素係選自花青化合物、方酸菁化合物、吡咯并吡咯化合物及亞胺化合物中之至少1種。

<12>如<1>~<11>中任一項所述之樹脂組成物，其進一步包含硬化性化合物。

<13>如<1>~<11>中任一項所述之樹脂組成物，其進一步包含自由基聚合性化合物和光自由基聚合起始劑。

<14>如<1>~<13>中任一項所述之樹脂組成物，其進一步包含矽烷偶合劑。

<15>一種膜，其係由<1>~<14>中任一項所述之樹脂組成物獲得。

<16>一種濾光器，其具有<15>中所記載之膜。

<17>如<16>所述之濾光器，其中濾光器係近紅外線截止濾光片或紅外線透射濾光片。

<18>一種固體攝像元件，其具有<15>所述之膜。

<19>一種圖像顯示裝置，其具有<15>所述之膜。

<20>一種紅外線感測器，其具有<15>所述之膜。

依本發明，能夠提供保存穩定性優異且能夠形成熱可靠性優異之膜之樹脂組成物。又，能夠提供膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器。

110:固體攝像元件

111:近紅外線截止濾光片

112:濾色器

114:紅外線透射濾光片

115:微透鏡

116:平坦化層

圖1係表示紅外線感測器的一實施形態之概略圖。

以下，對本發明的內容進行詳細說明。

本說明書中，“~”係以將其前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含之含義使用。

本說明書中的基團(原子團)的標記中，未標有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基之基團(原子團)，並且還包含具有取代基之基團(原子團)。例如，“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基)，還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。

本說明書中，只要沒有特別指定，“曝光”不僅包括使用光之曝光，使用電子束、離子束等粒子射線之描畫亦包含於曝光中。又，作為曝光中所使用之光，可以舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光 化射線或放射線。

本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者，“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。

本說明書中，重量平均分子量及數量平均分子量被定義為作為藉由凝膠滲透層析(GPC)測定之聚苯乙烯換算值。

本說明書中，化學式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。

本說明書中，近紅外線係指波長700~2500nm的光(電磁波)。

本說明書中，總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑後之成分的總質量。

本說明書中，“步驟”這一術語不僅包含獨立之步驟，即使在無法與其他步驟明確區分之情況下，只要可達成該步驟的所期望之作用，則包含於本術語中。

<樹脂組成物>

本發明的樹脂組成物的特徵為，包含近紅外線吸收色素、抗氧化劑及樹脂，近紅外線吸收色素的含量相對於樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，抗氧化劑包含受阻胺化合物。

本發明的樹脂組成物係相對於樹脂組成物的總固體成分 含有5質量%以上的近紅外線吸收色素之組成物，並且保存穩定性優異且能夠形成熱可靠性優異之膜。作為可得到該種效果之原因，推測基於以下。推測在樹脂組成物中，受阻胺化合物容易存在於近紅外線吸收色素的附近，但受阻胺化合物具有比較高體積的結構，因此藉由由該高體積的結構而形成之立體障礙，能夠抑制近紅外線吸收色素的凝聚等，能夠達成優異之保存穩定性。又，推測在膜中受阻胺化合物容易偏在於近紅外線吸收色素的附近，能夠有效地抑制由熱激發之氧自由基等引起之對近紅外線吸收色素之攻擊，能夠形成熱可靠性優異之膜。

又，當本發明的樹脂組成物進一步含有界面活性劑時，容易形成熱可靠性更優異之膜。藉由本發明的樹脂組成物進一步含有界面活性劑，界面活性劑偏在於膜表面，並且在膜中容易使受阻胺化合物存在於近紅外線吸收色素的附近。因此，在偏在於膜表面之界面活性劑的作用下，能夠抑制近紅外線吸收色素向空氣界面之露出，並且在存在於近紅外線吸收色素附近之受阻胺化合物的作用下能夠有效地抑制由熱激發之氧自由基等引起之對近紅外線吸收色素之攻擊。因此，能夠形成具有更優異之熱可靠性之膜。

又，當本發明的樹脂組成物中所使用之抗氧化劑除了受阻胺化合物以外還進一步含有包含具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物時，能夠形成具有更優異之熱可靠性之膜。又，即使在將製膜後的膜以未進行加熱處理等之狀態長期間保存之情況下，亦能夠有效地抑制異物的產生。進而，能夠有效地抑制在切割膜時 缺口的產生等。可得到該種效果之詳細原因雖然不明，但推測係，藉由受阻胺化合物和上述包含酚結構之化合物共存，受阻胺化合物的結晶性發生了降低。

以下，對本發明的樹脂組成物的各成分進行說明。

<<抗氧化劑>>

本發明的樹脂組成物包含抗氧化劑。本發明的樹脂組成物中所使用之抗氧化劑包含受阻胺化合物。從所得到之膜的熱可靠性的觀點而言，受阻胺化合物的pKb係5以下為較佳，4.5以下為更佳，4以下為進一步較佳。其中，pKb為鹼性解離常數，本發明中之受阻胺化合物的pKb為根據結構式計算之計算值。本發明中，在計算pKb時使用了pKa DB(Advanced Chemistry Development Inc.)的軟體。

本發明中所使用之受阻胺化合物係具有式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之化合物為較佳。

式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基，R²~R⁵分別獨立地表示烷基，R⁶表示取代基，n表 示1~3的整數，當n為1時，m表示0~3的整數，當n為2時，m表示0~5的整數，當n為3時，m表示0~7的整數，當m為2以上的整數時，m個R⁶分別可以相同，亦可以不同。

R¹所表示之烷基的碳數係1~15為較佳，1~10為更佳，1~5為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈或環狀中的任一種，直鏈或支鏈為較佳，直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。作為取代基，可以舉出在後述的取代基T中說明之基團或聚合性基。作為聚合性基，可以舉出(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、環氧基、氧雜環丁烷基等。

R¹所表示之烷氧基的碳數係1~15為較佳，1~10為更佳，1~5為進一步較佳。烷氧基可以為直鏈、支鏈或環狀中的任一種，直鏈或支鏈為較佳，直鏈為更佳。烷氧基可以具有取代基。作為取代基，可以舉出在後述的取代基T中說明之基團或聚合性基。作為聚合性基，可以舉出(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、環氧基、氧雜環丁烷基等。

式(1)中，R¹係氫原子、烷基或烷氧基為較佳，氫原子或烷基為更佳，氫原子或碳數1~15的烷基為進一步較佳，氫原子或碳數1~10的烷基為特佳，氫原子或碳數1~5的烷基為最佳。

式(1)及式(2)中，R²~R⁵分別獨立地表示烷基。R²~R⁵分別獨立地係碳數1~3的烷基為較佳，碳數1或2的烷基為更佳，甲基為進一步較佳。

式(1)及式(2)中，R⁶表示取代基。作為取代基，可以 舉出在後述的取代基T中說明之基或聚合性基。作為聚合性基，可以舉出(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、環氧基、氧雜環丁烷基等。當m為1以上時，m個R⁶中1個以上的R⁶係聚合性基為較佳。又，作為聚合性基，(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基為較佳，(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基為更佳，(甲基)丙烯醯氧基為進一步較佳。依該態樣，能夠提高樹脂組成物的經時穩定性，進而能夠進一步提高所得到之膜的熱可靠性。作為可得到該種效果之原因，推測係因為能夠有效地抑制製膜時由加熱引起之抗氧化劑從膜中之脫離。

式(1)及式(2)中，n表示1~3的整數，1或2為較佳，1為更佳。

受阻胺化合物係具有式(1a)所表示之部分結構或式(2a)所表示之部分結構之化合物為較佳。

式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基，R₆表示取代基，m1表示0~5的整數，當m1為2以上的整數時，m1個R₆分別可以相同，亦可以不同。

式(1a)的R¹的含義與式(1)的R¹相同，較佳的範圍亦相同。式(1a)及式(2a)的R₆的含義與式(1)及式(2)的R⁶相同，較佳的範圍亦相同。

作為受阻胺化合物，可以舉出式(3)所表示之化合物作為較佳的化合物。

R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基。R₆表示取代基。m1表示0~5的整數，當m1為2以上的整數時，m1個R₆分別可以相同，亦可以不同。n表示1以上的整數，當n為1時，L¹表示氫原子或取代基，當n為2時，L¹表示n價的連結基。

式(3)的R¹及R₆的含義與式(1)的R¹及R⁶相同，較佳的範圍亦相同。

式(3)中，n表示1以上的整數，2以上的整數為較佳，3以上的整數為更佳，4以上的整數為進一步較佳。上限例如能夠設為8以下。又，式(3)中，當n為1時，m1表示1以上的整數，且m1個R₆中1個以上的R₆係聚合性基為較佳。

式(3)中，當n為1時，L¹表示氫原子或取代基。作為 L¹所表示之取代基，可以舉出在後述的取代基T中說明之基團或聚合性基。

式(3)中，當n為2以上時，L¹表示n價的連結基。作為L¹所表示之n價的基團，可以舉出烴基、雜環基、-O-、-S-、-NR-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-或包含該等的組合之基團。R表示氫原子、烷基或芳基。

烴基可以為脂肪族烴基，亦可以為芳香族烴基。又，脂肪族烴基可以為環狀，亦可以為非環狀。脂肪族烴基可以為飽和脂肪族烴基，亦可以為不飽和脂肪族烴基。烴基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可以舉出後述的取代基T。又，環狀的脂肪族烴基及芳香族烴基可以為單環，亦可以為縮合環。

雜環基可以為單環，亦可以為縮合環。作為構成雜環基之雜原子，可以舉出氮原子、氧原子、硫原子等。

作為n價的基團的具體例，可以舉出下述結構單元或由2個以上的以下結構單元組合而構成之基團(亦可以形成環結構)。R表示氫原子、烷基或芳基。以下，*表示連結鍵。

式(3)所表示之化合物的分子量係100~5000為較佳。上限係4000以下為較佳，3000以下為更佳，2000以下為進一步較佳，1000以下為特佳。下限係150以上為較佳，200以上為更佳。

從樹脂組成物的保存穩定性或所得到之膜的熱可靠性的觀點而言，受阻胺化合物係在1個分子中具有2個以上的式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之化合物為較佳，具有3個以上的前述部分結構之化合物為更佳，具有4個以上的前述部分結構之化合物為進一步較佳。作為該種化合物，可以舉出在上述式(3)所表示之化合物中n為2以上的整數之化合物。

受阻胺化合物係具有式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之聚合物(以下亦稱為聚合物型受阻胺化合物)亦為較佳。作為聚合物型受阻胺化合物，可以舉出在聚合物主鏈上具有式(2)所表示之部分結構之聚合物或在聚合物側鏈上具有式(1)所表示之部分結構之聚合物。作為在聚合物主鏈上具有式(2)所表示之部分結構之聚合物，可以舉出下述結構的聚合物。作為市售品，可以舉出TINUVIN 622 SF(BASF製造)等。

[化7]

作為在聚合物側鏈上具有式(1)所表示之部分結構之聚合物，可以舉出下述結構的聚合物。作為市售品，可以舉出CHIMASSORB 2020 FDL、CHIMASSORB 944 FDL(BASF製造)、Adekastab LA-63P、LA-68(ADEKA CORPORATION製造)等。

聚合物型受阻胺化合物的重量平均分子量係1500以上為較佳，2000以上為更佳，3000以上為進一步較佳。上限係100000以下為較佳，50000以下為更佳，30000以下為進一步較佳，25000以下為更進一步較佳，20000以下為更進一步較佳，10000以下為特佳，5000以下為最佳。若聚合物型受阻胺化合物的重量平均分子量在上述範圍內，則能夠有效地抑制製膜時由加熱引起之抗氧化劑從膜中之脫離。進而，與樹脂組成物中所使用之抗氧化劑以外的樹脂等的相容性良好。

具有式(1a)所表示之部分結構或式(2a)所表示之部分結構之受阻胺化合物亦能夠使用市售品。作為能夠以市售品獲得之代表例，除了上述產品以外，還可以舉出Adekastab LA-52、LA-57、LA-72、LA-77Y、LA-77G、LA-81、LA-82、LA-87、LA-402AF、LA-502XP(ADEKA CORPORATION製造)、TINUVIN 765、TINUVIN 770 DF、TINUVIN XT 55 FB、TINUVIN 111 FDL、TINUVIN 783 FDL、TINUVIN 791 FB(BASF製造)等，且能夠較佳地使用該等。

本發明中所使用之受阻胺化合物除了式(1a)所表示之部分結構或式(2a)所表示之部分結構以外，還可以進一步具有在一個分子中具有碳數1以上的烴基之酚結構。作為該酚結構，可以舉出後述的式(A-1)所表示之結構。依該態樣，可以以少量的摻合量得到優異之熱可靠性，能夠期待抑制成本。作為該種化合物，可以舉出下述結構的化合物。作為市售品，可以舉出TINUVIN PA144(BASF公司製造)等。

本發明的樹脂組成物中所使用之抗氧化劑能夠進一步使用上述受阻胺化合物以外的抗氧化劑(亦稱為其他抗氧化劑)。作為其他抗氧化劑，可以舉出包含具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物、N-氧化物化合物、哌啶1-氧基自由基化合物、吡咯啶1-氧基自由基化合物、N-亞硝基苯基羥基胺化合物、重氮化合物、磷系化合物、硫系化合物等。作為該等化合物的具體例，可以舉出日本特開2014-032380號公報的段落號0034~0041中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。關於磷系化合物，能夠以市售品獲得之代表例可以舉出Adekastab 2112、PEP-8、PEP-24G、PEP- 36、PEP-45、HP-10(ADEKA CORPORATION製造)、Irgafos38、168、P-EPQ(BASF公司製造)等。作為硫系化合物，能夠以市售品獲得之代表例可以舉出Sumilizer MB(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造)、Adekastab AO-412S(ADEKA CORPORATION製造)等。

本發明中，作為其他抗氧化劑，使用包含具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物(以下亦稱為酚系抗氧化劑)為較佳。依該態樣，具有所得到之膜的熱可靠性進一步得到提高之傾向。又，即使在將製膜後的膜以未進行加熱處理等之狀態長期間保存之情況下，亦能夠有效地抑制異物的產生。進而，能夠有效地抑制在切割膜時缺口的產生等。在此，具有碳數1以上的烴基之酚結構係指苯環上分別鍵結有羥基和碳數1以上的烴基之結構。

作為酚系抗氧化劑所具有之具有碳數1以上的烴基之酚結構，可以對1個苯環鍵結有2個以上的羥基，但對1個苯環鍵結有1個羥基之結構為較佳。又，對1個苯環鍵結有1~4個碳數1以上的烴基為較佳，鍵結有1~3個為更佳，鍵結有2~3個為進一步較佳。又，在具有碳數1以上的烴基之酚結構中，羥基與碳數1以上的烴基相鄰而鍵結於苯環為較佳。

上述烴基的碳數為1以上，1~30為較佳，1~20為更佳，1~10為進一步較佳，1~5為特佳。

上述烴基係脂肪族烴基為較佳，飽和脂肪族烴基為更佳。又，脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀的脂肪族烴基中的任一個，但支鏈的脂肪族烴基為較佳。具體而言，烴基係直鏈、支鏈或環狀的 烷基為較佳，支鏈的烷基為更佳。作為烴基的具體例，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基等。烴基可以具有取代基，但未經取代為較佳。作為取代基，可以舉出後述的取代基T。

本發明中，酚系抗氧化劑可以為在一個分子中僅含有1個具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物，但出於對近紅外線吸收色素之靠近能力高的原因，在一個分子中含有2個以上的具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物為較佳。一個分子中之具有碳數1以上的烴基之酚結構的數量的上限係8個以下為較佳，6個以下為更佳。

酚系抗氧化劑的分子量係100~2500為較佳，300~2000為更佳，500~1500為進一步較佳。依該態樣，酚系抗氧化劑本身的升華性(製膜時的殘存率)良好，進而，膜中之酚系抗氧化劑的遷移能力良好。

酚系抗氧化劑係包含下述式(A-1)所表示之結構之化合物為較佳，在一個分子中包含2個以上的式(A-1)所表示之結構之化合物為更佳。一個分子中之式(A-1)所表示之結構的數量的上限係8個以下為較佳，6個以下為更佳。

式中R^A1~R^A4分別獨立地表示氫原子或取代基，R^A1~R^A4中的至少一個表示碳數1以上的烴基，波浪線表示連接鍵。

作為R^A1~R^A4所表示之取代基，可以舉出後述的取代基T。式(A-1)中，R^A1~R^A4中的至少一個表示碳數1以上的烴基。烴基的較佳範圍與上述範圍相同。式(A-1)中，R^A2及R^A3中的至少一者係碳數1以上的烴基為較佳，R^A2及R^A3係碳數1以上的烴基為更佳，R^A2及R^A3係碳數1以上的烴基且R^A2及R^A3中的至少一者係支鏈烷基為進一步較佳，R^A2及R^A3中的一者係支鏈烷基且另一者係直鏈烷基或支鏈烷基為更進一步較佳，R^A2及R^A3中的一者係支鏈烷基且另一者係直鏈烷基為特佳，R^A2及R^A3中的一者係第三丁基且另一者係甲基為最佳。藉由R^A2及R^A3中的一者為支鏈烷基且另一者為直鏈烷基或支鏈烷基，能夠期待膜的熱穩定性得到提高或者容易抑制近紅外線吸收色素的締合之效果。

本發明中，酚系抗氧化劑係式(A-2)所表示之化合物為較佳。

式中R^A1~R^A4分別獨立地表示氫原子或取代基，R^A1~R^A4中的至少一個表示碳數1以上的烴基。n表示1以上的整數，當n為1時，L^A1表示氫原子或取代基，當n為2以上時，L^A1表示n價 的連結基。

式(A-2)的R^A1~R^A4的含義與式(A-1)的R^A1~R^A4相同，較佳的範圍亦相同。

式(A-2)中，當n為1時，L^A1表示氫原子或取代基。作為L^A1所表示之取代基，可以舉出在後述的取代基T中說明之基團。

式(A-2)中，當n為以上2時，L^A1表示n價的連結基。作為L^A1所表示之n價的基團，可以舉出烴基、雜環基、-O-、-S-、-NR-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-或包含該等的組合之基團。

R表示氫原子、烷基或芳基。作為L^A1所表示之n價的基團的具體例，可以舉出在式(3)的L¹所表示之n價的基團中說明者。

式(A-2)中，n表示1以上的整數，1~8的整數為較佳，2~6的整數為更佳，2~4的整數為進一步較佳。

作為酚系抗氧化劑的具體例，例如可以舉出下述化合物。又，酚系抗氧化劑亦能夠使用市售品。作為能夠以市售品獲得之代表例，可以舉出Adekastab AO-20、30、40、50、60、70、80(以上ADEKA CORPORATION製造)等。

在本發明的樹脂組成物中，抗氧化劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.01~10質量%為較佳。上限係8質量%以下為較佳，5質量%以下為更佳，3質量%以下為進一步較佳。下限係0.1質量%以上為較佳。

又，在本發明的樹脂組成物中，受阻胺化合物的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.01~10質量%為較佳。上限係8質量%以下為較佳，5質量%以下為更佳，3質量%以下為進一步較佳。下限係0.1質量%以上為較佳。

又，受阻胺化合物的總質量中之聚合物型受阻胺化合物或具有聚合性基之受阻胺化合物的含量係10~100質量%為較佳。下限係50質量%以上為較佳。若聚合物型受阻胺化合物或具有聚合性基之受阻胺化合物的含量在上述範圍內，則容易形成熱可靠性更優異之膜。

又，當將聚合物型受阻胺化合物和具有聚合性基之受阻胺化合物併用時，受阻胺化合物的總質量中之聚合物型受阻胺化合物與具有聚合性基之受阻胺化合物的合計含量係10~100質量%為較佳。下限係50質量%以上為較佳。

又，受阻胺化合物的含量相對於近紅外線吸收色素的100質量份，係0.03~100質量份為較佳。上限係80質量份以下為較佳，50質量份以下為更佳，10質量份以下為進一步較佳。下限係0.1質量份以上為較佳。若受阻胺化合物與近紅外線吸收色素的比例在上述範圍內，則能夠以高水準兼顧樹脂組成物的保存穩定性和所得到之膜的熱可靠性。

又，在本發明的樹脂組成物中，抗氧化劑的總量中之受阻胺化合物的含量係10質量%以上為較佳，20質量%以上為更佳，30質量%以上為進一步較佳。

又，當本發明的樹脂組成物進一步含有酚系抗氧化劑作為抗氧化劑時，酚系抗氧化劑的含量相對於受阻胺化合物的100質量份，係10~90質量份為較佳。上限係80質量份以下為較佳，70質量份以下為更佳，60質量份以下為進一步較佳。下限係30質量份以上為較佳。若受阻胺化合物與酚系抗氧化劑的比例在上述範圍內，則能夠進一步提高所得到之膜的熱可靠性。

<<近紅外線吸收色素>>

本發明的樹脂組成物含有近紅外線吸收色素。近紅外線吸收色素可以為顏料(亦稱為近紅外線吸收顏料)，亦可以為染料(亦稱為近紅外線吸收染料)。又，併用近紅外線吸收染料和近紅外線吸收顏料亦為較佳。當將近紅外線吸收染料和近紅外線吸收顏料併用時，近紅外線吸收染料與近紅外線吸收顏料的質量比係近紅外線吸收染料：近紅外線吸收顏料=99.9：0.1~0.1：99.9為較佳， 99.9：0.1~10：90為更佳，99.9：0.1~20：80為進一步較佳。

本發明中，近紅外線吸收染料對23℃的選自環戊酮、環己酮及二丙二醇單甲醚中之至少1種溶劑100g之溶解度係1g以上為較佳，2g以上為更佳，5g以上為進一步較佳。又，近紅外線吸收顏料對23℃的環戊酮、環己酮及二丙二醇單甲醚的各個溶劑100g之溶解度小於1g為較佳，0.1g以下為更佳，0.01g以下為進一步較佳。

近紅外線吸收色素係具有包含單環或縮合環的芳香族環之π共軛平面之化合物為較佳。藉由近紅外線吸收色素的π共軛平面中之芳香族環彼此的相互作用，在製造膜時容易形成近紅外線吸收色素的J締合物，能夠製造近紅外區域的分光特性優異之膜。

構成近紅外線吸收色素所具有之π共軛平面之氫以外的原子數係14個以上為較佳，20個以上為更佳，25個以上為進一步較佳，30個以上為特佳。上限例如係80個以下為較佳，50個以下為更佳。

近紅外線吸收色素所具有之π共軛平面包含2個以上單環或縮合環的芳香族環為較佳，包含3個以上的前述芳香族環為更佳，包含4個以上的前述芳香族環為進一步較佳，包含5個以上的前述芳香族環為特佳。上限係100個以下為較佳，50個以下為更佳，30個以下為進一步較佳。作為前述芳香族環，可以舉出苯環、萘環、茚環、薁環、庚搭烯環、茚烯環、苝環、稠五苯環、 夸特銳烯環、乙烷合萘環、菲環、蒽環、稠四苯環、

環、聯伸三苯環、茀環、吡啶環、喹啉環、異喹啉環、咪唑環、苯并咪唑環、吡唑環、噻唑環、苯并噻唑環、三唑環、苯并三唑環、

唑環、苯并

唑環、咪唑啉環、吡嗪環、喹

啉環、嘧啶環、喹唑啉環、噠嗪環、三嗪環、吡咯環、吲哚環、異吲哚環、咔唑環及具有該等環之縮合環。

近紅外線吸收色素係具有選自酸基及鹼性基中之至少1種基團之化合物為較佳，具有酸基之化合物為更佳。當使用具有酸基或鹼性基之化合物作為近紅外線吸收色素時，容易製造耐溶劑性優異之膜。

作為酸基，可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基等，出於容易形成耐溶劑性優異之膜之原因，羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基為較佳，羧酸醯胺基、磺酸醯胺基為更佳。作為羧酸醯胺基，-NHCOR^a1所表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基，-NHSO₂R^a2所表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基，-SO₂NHSO₂R^a3、-CONHSO₂R^a4、-CONHCOR^a5或-SO₂NHCOR^a6所表示之基團為較佳。R^a1~R^a6分別獨立地表示烴基或雜環基。作為烴基，可以舉出烷基、烯基、炔基、芳基等。R^a1~R^a6所表示之烴基及雜環基可以進一步具有取代基。作為進一步的取代基，可以舉出在後述之取代基T中說明之基團，鹵素原子為較佳，氟原子為更佳。其中，作為羧酸醯胺基，氟烷基羧酸醯胺基(上述式中R^A1為氟烷基(氫原子的至少一個經氟原子取代之烷 基)之結構的基團)為較佳，全氟烷基磺酸醯胺基(上述式中R^a1為全氟烷基(氫原子經氟原子取代之烷基)之結構的基團)為更佳。又，作為磺酸醯胺基，全氟烷基磺酸醯胺基(上述式中R^a2為氟烷基(氫原子的至少一個經氟原子取代之烷基)之結構的基團)為較佳，全氟烷基磺酸醯胺基(上述式中R^a2為全氟烷基(氫原子經氟原子取代之烷基)之結構的基團)為更佳。

作為鹼性基，可以舉出3級胺基、2級胺基、1級胺基、銨基等。

近紅外線吸收色素係在波長700~1300nm的範圍具有極大吸收波長且在極大吸收波長下之吸光度Amax與在波長550nm下之吸光度A550之比亦即Amax/A550為50~500之化合物為較佳。近紅外線吸收色素中之Amax/A550係70~450為較佳，100~400為更佳。依該態樣，容易製造可見透明性和近紅外線屏蔽性優異之膜。另外，在波長550nm下之吸光度A550及在極大吸收波長下之吸光度Amax係由近紅外線吸收色素在溶液中之吸收光譜求出之值。

本發明中，作為近紅外線吸收色素，使用極大吸收波長不同之至少2種化合物亦為較佳。依該態樣，與使用1種近紅外線吸收色素之情況相比，膜的吸收光譜的波形寬，能夠屏蔽寬幅的波長範圍的近紅外線。當使用極大吸收波長不同之至少2種化合物時，至少包含在波長700~1300nm的範圍具有極大吸收波長之第1近紅外線吸收色素和比第1近紅外線吸收色素的極大吸收波長 更靠短波長側且在波長700~1300nm的範圍具有極大吸收波長之第2近紅外線吸收色素，並且第1近紅外線吸收色素的極大吸收波長與第2近紅外線吸收色素的極大吸收波長之差係1~150nm為較佳。

本發明中，近紅外線吸收色素係選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞胺化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯甲川化合物、次甲基偶氮化合物、蒽醌化合物及二苯并呋喃酮化合物中之至少1種為較佳，選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物及亞胺化合物中之至少1種為更佳，選自吡咯并吡咯化合物、花青化合物及方酸菁化合物中之至少1種為進一步較佳，選自吡咯并吡咯化合物及方酸菁化合物中之至少1種為特佳，吡咯并吡咯化合物為最佳。作為亞胺化合物，可以舉出日本特表2008-528706號公報中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。例如可以舉出N,N,N’,N’,-四(對-二(正丁基)胺基苯基)-對伸苯基二亞胺的雙(五氟苯基)硼鹽、N,N,N’,N’,-四(對-二(正丁基)胺基苯基)-對伸苯基二亞胺的6氟化銻酸鹽等。作為酞菁化合物，可以舉出日本特開2012-077153號公報的段落號0093中所記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中所記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的段落號0013~0029中所記載之化合物，該等內容被引入本說明書中。作為萘酞菁化合物，可以舉出日本特開 2012-077153號公報的段落號0093中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，花青化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、亞胺化合物及方酸菁化合物可以使用日本特開2010-111750號公報的段落號0010~0081中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，關於花青化合物，能夠參閱“功能性色素、大河原信/松岡賢/北尾悌次郎/平嶋恆亮著，Kodansha Scientific Ltd.”，該內容被引入本說明書中。又，作為近紅外線吸收色素，亦能夠使用日本特開2016-146619號公報中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。又，近紅外線吸收色素使用下述結構的化合物亦為較佳。

作為吡咯并吡咯化合物，式(PP)所表示之化合物為較佳。

式中，R^1a及R^1b各自獨立地表示烷基、芳基或雜芳基，R²及 R³各自獨立地表示氫原子或取代基，R²及R³可以相互鍵結而形成環，R⁴各自獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR^4AR^4B或金屬原子，R⁴可以與選自R^1a、R^1b及R³中之至少一個進行共價鍵結或配位鍵結，R^4A及R^4B各自獨立地表示取代基。R^4A及R^4B可以相互鍵結而形成環。關於式(PP)的詳細內容，能夠參閱日本特開2009-263614號公報的段落號0017~0047、日本特開2011-068731號公報的段落號0011~0036、國際公開WO2015/166873號公報的段落號0010~0024的記載，該等內容被引入本說明書中。

式(PP)中，R^1a及R^1b各自獨立地係芳基或雜芳基為較佳，芳基為更佳。又，R^1a及R^1b所表示之烷基、芳基及雜芳基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可以舉出日本特開2009-263614號公報的段落號0020~0022中所記載之取代基或以下取代基T。

(取代基T)

烷基(較佳為碳數1~30的烷基)、烯基(較佳為碳數2~30的烯基)、炔基(較佳為碳數2~30的炔基)、芳基(較佳為碳數6~30的芳基)、胺基(較佳為碳數0~30的胺基)、烷氧基(較佳為碳數1~30的烷氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的芳氧基)、雜芳氧基、醯基(較佳為碳數1~30的醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基)、醯氧基(較佳為碳數2~30的醯氧基)、醯基胺基(較佳為碳數2~30的醯基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的烷氧基羰基胺基)、芳氧 基羰基胺基(較佳為碳數7~30的芳氧基羰基胺基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的胺磺醯基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的胺甲醯基)、烷硫基(較佳為碳數1~30的烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的芳硫基)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30)、烷基磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基磺醯基(較佳為碳數1~30)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數6~30)、雜芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30)、脲基(較佳為碳數1~30)、羥基、羧基、磺酸基、磷酸基、羧酸醯胺基、磺酸醯胺基、醯亞胺酸基、巰基、鹵素原子、氰基、烷基亞磺酸基、芳基亞磺酸基、肼基、亞胺基、雜芳基(較佳為碳數1~30)。當該等基團為能夠進一步取代之基團時，可以進一步具有取代基。作為取代基，可以舉出在上述取代基T中所說明之基團。

作為R^1a、R^1b所表示之基團的具體例，可以舉出具有烷氧基作為取代基之芳基、具有羥基作為取代基之芳基、具有醯氧基作為取代基之芳基等。

式(PP)中，R²及R³各自獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基，可以舉出上述取代基T。R²及R³中的至少一者係拉電子基團為較佳。哈米特的取代基常數σ值(西格瑪值)為正的取代基作為拉電子基團發揮作用。在此，利用哈米特方程式求出之取代基常數中有σp值和σm值。該等值能夠在很多一般的書籍中查看。本發明中，能夠將哈米特取代基常數σ值為0.2以上的取代基作為拉電子基團而進行例示。σ值係0.25以上為較佳，0.3以上 為更佳，0.35以上為進一步較佳。上限並沒有特別限制，但較佳為0.80以下。作為拉電子基團的具體例，可以舉出氰基(σp值=0.66)、羧基(-COOH：σp值=0.45)、烷氧基羰基(例如，-COOMe：σp值=0.45)、芳氧基羰基(例如，-COOPh：σp值=0.44)、胺甲醯基(例如，-CONH₂：σp值=0.36)、烷基羰基(例如，-COMe：σp值=0.50)、芳基羰基(例如，-COPh：σp值=0.43)、烷基磺醯基(例如，-SO₂Me：σp值=0.72)、芳基磺醯基(例如，-SO₂Ph：σp值=0.68)等，氰基為較佳。其中，Me表示甲基，Ph表示苯基。另外，關於哈米特的取代基常數σ值，例如能夠參閱日本特開2011-068731號公報的段落號0017~0018，該內容被引入本說明書中。

式(PP)中，R²表示拉電子基團(較佳為氰基)，R³表示雜芳基為較佳。雜芳基係5員環或6員環為較佳。又，雜芳基係單環或縮合環為較佳，單環或縮合數為2~8的縮合環為較佳，單環或縮合數為2~4的縮合環為更佳。構成雜芳基之雜原子的數量係1~3為較佳，1~2為更佳。作為雜原子，例如可以例示出氮原子、氧原子、硫原子。雜芳基具有1個以上的氮原子為較佳。式(PP)中之2個R²彼此可以相同，亦可以不同。又，式(PP)中之2個R³彼此可以相同，亦可以不同。

式(PP)中，R⁴係氫原子、烷基、芳基、雜芳基或-BR^4AR^4B所表示之基團為較佳，氫原子、烷基、芳基或-BR^4AR^4B所表示之基團為更佳，-BR^4AR^4B所表示之基團為進一步較佳。作為R^4A及R^4B所表示之取代基，鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基為較佳， 烷基、芳基或雜芳基為更佳，芳基為特佳。該等基團可以進一步具有取代基。式(PP)中之2個R⁴彼此可以相同，亦可以不同。R^4A及R^4B可以相互鍵結而形成環。

作為式(PP)所表示之化合物的具體例，可以舉出下述化合物。以下結構式中，Me表示甲基，Ph表示苯基。又，作為吡咯并吡咯化合物，可以舉出日本特開2009-263614號公報的段落號0016~0058中所記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的段落號0037~0052中所記載之化合物、國際公開WO2015/166873號公報的段落號0010~0033中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。

作為方酸菁化合物，下述式(SQ)所表示之化合物為較佳。

式(SQ)中，A¹及A²分別獨立地表示芳基、雜芳基或式(A-1)所表示之基團；

式(A-1)中，Z¹表示形成含氮雜環之非金屬原子團，R²表示烷基、烯基或芳烷基，d表示0或1，波浪線表示連結鍵。關於式(SQ)的詳細內容，能夠參閱日本特開2011-208101號公報的段落號0020~0049、日本專利第6065169號公報的段落號0043~0062、國際公開WO2016/181987號公報的段落號0024~0040的記載，該等內容被引入本說明書中。

另外，式(SQ)中，陽離子如以下那樣非定域化而存在。

方酸菁化合物係下述式(SQ-1)所表示之化合物為較佳。

環A及環B分別獨立地表示芳香族環，X^A及X^B分別獨立地表示取代基，G^A及G^B分別獨立地表示取代基，kA表示0~n_A的整數，kB表示0~n_B的整數，n_A及n_B分別表示在環A或環B上能夠取代之最大的整數，X^A與G^A、X^B與G^B、X^A與X^B可以相互鍵結而形成環，當G^A及G^B分別存在複數個時，可以相互鍵結而形成環結構。

作為G^A及G^B所表示之取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T。

作為X^A及X^B所表示之取代基，具有活性氫之基團為較佳，-OH、-SH、-COOH、-SO₃H、-NR^X1R^X2、-NHCOR^X1、-CONR^X1R^X2、-NHCONR^X1R^X2、-NHCOOR^X1、-NHSO₂R^X1、-B(OH)₂及-PO(OH)₂為更佳，-OH、-SH及-NR^X1R^X2為進一步較佳。R^X1及R^X2分別獨 立地表示氫原子或取代基。作為X^A及X^B所表示之取代基，可以舉出烷基、芳基或雜芳基，烷基為較佳。

環A及環B分別獨立地表示芳香族環。芳香族環可以為單環，亦可以為縮環。作為芳香族環的具體例，可以舉出苯環、萘環、并環戊二烯環、茚環、薁環、庚搭烯環、引達省環、苝環、稠五苯環、乙烷合萘環、菲環、蒽環、稠四苯環、

環、聯伸三苯環、茀環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、

唑環、噻唑環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、吲嗪環、吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、異苯并呋喃環、喹嗪(quinolizine)環、喹啉環、酞嗪環、萘啶環、喹

啉環、喹

唑啉(quinoxazoline)環、異喹啉環、咔唑環、啡啶環、吖啶環、啡啉(phenanthroline)環、噻嗯環、色烯(chromene)環、

環、啡

噻(phenoxathiine)環、啡噻嗪(phenothiazine)環及啡嗪(phenazine)環，苯環或萘環為較佳。芳香族環可以未經取代，亦可以具有取代基。作為取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T。

X^A與G^A、X^B與G^B、X^A與X^B可以相互鍵結而形成環，當G^A及G^B分別存在複數個時，可以相互鍵結而形成環。作為環，5員環或6員環為較佳。環可以為單環，亦可以為縮合環。當X^A與G^A、X^B與G^B、X^A與X^B、G^A彼此或G^B彼此鍵結而形成環時，該等可以直接鍵結而形成環，亦可以經由伸烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及包含該等的組合之2價的連結基形成環。R表示氫原子或取代基。作為取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T， 烷基或芳基為較佳。

kA表示0~n_A的整數，kB表示0~n_B的整數，n_A表示在環A上能夠取代之最大的整數，n_B表示在環B上能夠取代之最大的整數。kA及kB分別獨立地係0~4為較佳，0~2為更佳，0~1為特佳。

方酸菁化合物係下述式(SQ-10)、式(SQ-11)或式(SQ-12)所表示之化合物亦為較佳。

式(SQ-12)[化24]

式(SQ-10)~(SQ-12)中，X獨立地為1個以上的氫原子可以經鹵素原子、碳數1~12的烷基或烷氧基取代之式(1)或式(2)所表示之2價的有機基。

-(CH₂)_n1-......(1)

式(1)中，n1為2或3。

-(CH₂)_n2-O-(CH₂)_n3-......(2)

式(2)中，n2和n3分別獨立地為0~2的整數，n2+n3為1或2。

R¹及R²分別獨立地表示烷基或芳基。烷基及芳基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T。

R³~R⁶分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基。

n為2或3。

作為方酸菁化合物，可以舉出下述結構的化合物。以下結構式中，EH表示乙基己基。又，日本特開2011-208101號公報的段落號0044~0049中所記載之化合物、日本專利第6065169號公報的段落號0060~0061中所記載之化合物、國際公開WO2016/181987號公報的段落號0040中所記載之化合物、國際公 開WO2013/133099號公報中所記載之化合物、國際公開WO2014/088063號公報中所記載之化合物、日本特開2014-126642號公報中所記載之化合物、日本特開2016-146619號公報中所記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中所記載之化合物、日本特開2017-025311號公報中所記載之化合物、國際公開WO2016/154782號公報中所記載之化合物、日本專利5884953號公報中所記載之化合物、日本專利6036689號公報中所記載之化合物、日本專利5810604號公報中所記載之化合物、日本特開2017-068120號公報中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。

花青化合物係式(C)所表示之化合物為較佳。

式(C)

式中，Z¹及Z²分別獨立地為形成可以縮環之5員或6員的含氮雜環之非金屬原子團，R¹⁰¹及R¹⁰²分別獨立地表示烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基，L¹表示具有奇數個次甲基之次甲基鏈，a及b分別獨立地為0或1，當a為0時，碳原子與氮原子以雙鍵鍵結，當b為0時，碳原子與氮原子以單鍵鍵結，當式中的Cy所表示之部位為陽離子部時，X¹表示陰離子，c表示為了取電荷的平衡所需要之數量，當式中的Cy所表示之部位為陰離子部時，X¹表示陽離子，c表示為了取電荷的平衡所需要之數量，當式中的Cy所表示之部位的電荷在分子內被中和時，c為0。

作為花青化合物的具體例，可以舉出以下所示之化合物。以下結構式中，Me表示甲基。

又，作為花青化合物，可以舉出日本特開2009-108267號公報的段落號0044~0045中所記載之化合物、日本特開2002-194040 號公報的段落號0026~0030中所記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中所記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中所記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中所記載之化合物等，該等內容被引入本說明書中。

本發明中，作為近紅外線吸收色素，亦能夠使用市售品。例如可以舉出SDO-C33(Arimoto Chemical Co..Ltd.製造)、EX Color IR-14、EX Color IR-10A、EX Color TX-EX-801B、EX Color TX-EX-805K(Nippon Shokubai Co.,Ltd.製造)、Shigenox NIA-8041、Shigenox NIA-8042、Shigenox NIA-814、Shigenox NIA-820、Shigenox NIA-839(Hakkol Chemical Co.,Ltd.製造)、Epolite V-63、Epolight3801、Epolight3036(EPOLIN Inc.製造)、PRO-JET825LDI(FUJIFILM Co.,Ltd.製造)、NK-3027、NK-5060(Hayashibara Co.,Ltd.製造)、YKR-3070(Mitsui Chemicals,Inc.製造)等。

在本發明的樹脂組成物中，近紅外線吸收色素的含量相對於本發明的樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，10質量%以上為較佳，15質量%以上為進一步較佳。若近紅外線吸收色素的含量為5質量%以上，則容易形成薄膜且近紅外線屏蔽性優異之 膜。又，隨著樹脂組成物的總固體成分中之近紅外線吸收色素的含量增多，樹脂組成物的經時穩定性具有容易降低之傾向，但本發明的樹脂組成物即使近紅外線吸收色素的含量多，經時穩定性亦優異，因此當近紅外線吸收色素的含量多時可得到特別明顯的效果。近紅外線吸收色素的含量的上限係80質量%以下為較佳，75質量%以下為更佳，70質量%以下為進一步較佳。本發明中，近紅外線吸收色素可以僅使用1種，亦可以使用2種以上。當使用2種以上時，合計量成為上述範圍為較佳。

<<其他近紅外線吸收劑>>

本發明的樹脂組成物可以進一步包含上述近紅外線吸收色素以外的近紅外線吸收劑(亦稱為其他近紅外線吸收劑)。作為其他近紅外線吸收劑，可以舉出無機顏料(無機粒子)。無機顏料的形狀並沒有特別限制，無論球狀、非球狀，可以為片狀、絲線狀、管狀。作為無機顏料，金屬氧化物粒子或金屬粒子為較佳。作為金屬氧化物粒子，例如可以舉出氧化銦錫(ITO)粒子、氧化銻錫(ATO)粒子、氧化鋅(ZnO)粒子、Al摻雜氧化鋅(Al摻雜ZnO)粒子、氟摻雜二氧化錫(F摻雜SnO₂)粒子、鈮摻雜二氧化鈦(Nb摻雜TiO₂)粒子等。作為金屬粒子，例如可以舉出銀(Ag)粒子、金(Au)粒子、銅(Cu)粒子、鎳(Ni)粒子等。又，作為無機顏料，亦能夠使用氧化鎢系化合物。氧化鎢系化合物係銫鎢氧化物為較佳。關於氧化鎢系化合物的詳細內容，能夠參閱日本特開2016-006476號公報的段落號0080，該內容被引入本說明書中。

當本發明的樹脂組成物含有其他近紅外線吸收劑時，其他近紅外線吸收劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.01~50質量%為較佳。下限係0.1質量%以上為較佳，0.5質量%以上為更佳。上限係30質量%以下為較佳，15質量%以下為更佳。

又，上述近紅外線吸收色素與其他近紅外線吸收劑的合計質量中之其他近紅外線吸收劑的含量係1~99質量%為較佳。上限係80質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳，30質量%以下為進一步較佳。

又，本發明的樹脂組成物實質上不含有其他近紅外線吸收劑亦為較佳。實質上不含有其他近紅外線吸收劑係指，上述近紅外線吸收色素與其他近紅外線吸收劑的合計質量中之其他近紅外線吸收劑的含量係0.5質量%以下為較佳，0.1質量%以下為更佳，不含有其他近紅外線吸收劑為進一步較佳。

<<樹脂>>

本發明的樹脂組成物含有樹脂。樹脂例如以使顏料等分散於組成物中之用途或黏合劑的用途摻合。另外，將主要用於分散顏料等之樹脂亦稱為分散劑。但是，樹脂的該種用途為一例，亦能夠以該種用途以外的目的使用樹脂。

樹脂的重量平均分子量(Mw)係2000~100000為較佳。上限係80000以下為較佳，50000以下為更佳，40000以下為進一步較佳。下限係3000以上為較佳，4000以上為更佳，5000以上為進一步較佳。從與其他材料的相容性和揮發性的觀點而言，樹脂 的重量平均分子量係5000~40000為特佳。

作為樹脂，可以舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚伸苯樹脂(polyphenylene resin)、聚芳醚膦氧化物樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。可以從該等樹脂中單獨使用1種，亦可以混合使用2種以上。又，樹脂亦能夠使用國際公開WO2016/088645號公報的實施例中所記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中所記載之樹脂，該等內容被引入本說明書中。又，亦能夠較佳地使用具有茀骨架之樹脂。作為具有茀骨架之樹脂，可以舉出下述結構的樹脂。以下結構式中，A為選自均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐及二苯醚四羧酸二酐中之羧酸二酐的殘基，M為苯基或苄基。關於具有茀骨架之樹脂，能夠參閱美國專利申請公開第2017/0102610號公報的記載，該內容被引入本說明書中。

本發明中所使用之樹脂可以具有酸基。作為酸基，例如可以舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等，羧基為較佳。該等酸基可以僅為1種，亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作鹼可溶性樹脂。

作為具有酸基之樹脂，側鏈上具有羧基之聚合物為較佳。作為具體例，可以舉出甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物、酚醛清漆樹脂等鹼可溶性酚樹脂、側鏈上具有羧基之酸性纖維素衍生物、使酸酐加成在具有羥基之聚合物而得到之樹脂。尤其，(甲基)丙烯酸與能夠與其共聚合之其他單體的共聚物較佳地作為鹼可溶性樹脂。作為能夠與(甲基)丙烯酸共聚合之其他單體，可以舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯等，作為乙烯基化合物，可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠基酯、聚苯乙烯大分子單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體等。又，其他單體亦能夠使用日本特開平10-300922號公報中所記載之N位取 代順丁烯二醯亞胺單體，例如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。另外，能夠與該等(甲基)丙烯酸共聚合之其他單體可以僅為1種，亦可以為2種以上。

具有酸基之樹脂可以進一步具有聚合性基。作為聚合性基，可以舉出(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基等。作為市售品，可以舉出Dianal NR系列(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.製造)、Photomer6173(含有羧基之聚胺酯丙烯酸酯寡聚物，Diamond Shamrock Co.,Ltd.製造)、VISCOAT R-264、KS Resist 106(均為Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.製造)、CYCLOMER系列(例如，ACA230AA、ACA250等)、PLACCEL CF200系列(均為Daicel Corporation製造)、Ebecryl3800(Daicel UCB Co.,Ltd.製造)、Acrycure RD-F8(Nippon Shokubai Co.,Ltd.製造)等。

具有酸基之樹脂能夠較佳地使用包含(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸/其他單體之多元共聚物。又，亦能夠較佳地使用將(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯進行共聚合而得到者、日本特開平7-140654號公報中所記載之(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸甲酯 /甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯/聚苯乙烯大分子單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。

具有酸基之樹脂係包含如下重複單元之聚合物亦為較佳，該重複單元來源於包含下述式(ED1)所表示之化合物和/或下述式(ED2)所表示之化合物(以下，有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。)之單體成分。

式(ED1)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。

式(ED2)中，R表示氫原子或碳數1~30的有機基。

作為醚二聚物的具體例，例如可以舉出日本特開2013-029760號公報的段落號0317中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。醚二聚物可以僅為1種，亦可以為2種以上。

具有酸基之樹脂可以包含來源於下述式(X)所表示之化合物之重複單元。

[化31]

式(X)中，R₁表示氫原子或甲基，R₂表示碳數2~10的伸烷基，R₃表示氫原子或可以包含苯環之碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。

關於具有酸基之樹脂，能夠參閱日本特開2012-208494號公報的段落號0558~0571(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的段落號0685~0700)的記載、日本特開2012-198408號公報的段落號0076~0099的記載，該等內容被引入本說明書中。又，具有酸基之樹脂亦能夠使用市售品。例如可以舉出ACRYLIC BASE FF-426(FUJIKURAKASEI CO.,LTD.製造)等。

具有酸基之樹脂的酸值係30~200mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為較佳，70mgKOH/g以上為更佳。上限係150mgKOH/g以下為較佳，120mgKOH/g以下為更佳。

作為具有酸基之樹脂，例如可以舉出下述結構的樹脂等。以下結構式中，Me表示甲基。

本發明的樹脂組成物亦能夠包含作為分散劑之樹脂。分散劑可以舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此，酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼性基的量的樹脂。酸性分散劑(酸性樹脂)係將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時酸基的量佔據70莫耳%以上之樹脂為較佳，實質上僅包含酸基之樹脂為更佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值係40~105mgKOH/g為較佳，50~105mgKOH/g為更佳，60~105mgKOH/g為進一步較佳。又，鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼性基的量多於酸基的量的樹脂。鹼性分散劑(鹼性樹脂)係將酸基的量與鹼性基的量的合計量設為100莫耳%時鹼性基的量超過50莫耳%之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼性基係胺基為較佳。

用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元為較佳。藉由用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元，在藉由光微影法形成圖案時，能夠進一步減少像素的基底中所產生之殘渣。

用作分散劑之樹脂係接枝共聚物亦為較佳。接枝共聚物藉由接枝鏈而具有與溶劑的親和性，因此顏料的分散性及經時後 的分散穩定性優異。接枝共聚物的詳細內容能夠參閱日本特開2012-255128號公報的段落號0025~0094的記載，該內容被引入本說明書中。又，接枝共聚物的具體例可以舉出下述樹脂。以下樹脂亦係具有酸基之樹脂(鹼可溶性樹脂)。又，作為接枝共聚物，可以舉出日本特開2012-255128號公報的段落號0072~0094中所記載之樹脂，該內容被引入本說明書中。

又，本發明中，樹脂(分散劑)使用在主鏈及側鏈中的至少一者中包含氮原子之寡聚亞胺系分散劑亦為較佳。作為寡聚亞胺系分散劑，具有包含部分結構X之結構單元和包含原子數40~10,000的側鏈Y之側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一者中具有鹼性氮原子之樹脂為較佳，該部分結構X具有pKa14以下的官能基。鹼性氮原子只要為呈鹼性之氮原子，則沒有特別限制。關於寡聚亞胺系分散劑，能夠參閱日本特開2012-255128號公報的段落號0102~0166的記載，該內容被引入本說明書中。作為寡聚亞胺系分散 劑，能夠使用下述結構的樹脂或日本特開2012-255128號公報的段落號0168~0174中所記載之樹脂。

分散劑亦能夠以市售品獲得，作為其具體例，可以舉出Disperbyk-111(BYK-Chemie GmbH製造)、Solsperse76500(Lubrizol Japan Limited.製造)等。又，亦能夠使用日本特開2014-130338號公報的段落號0041~0130中所記載之顏料分散劑，該內容被引入本說明書中。

樹脂的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係1質量%以上為較佳，5質量%以上為更佳，10質量%以上為進一步較佳，20質量%以上為特佳。上限係80質量%以下為較佳，70質量%以下為更佳，50質量%以下為進一步較佳，40質量%以下為更進一步較佳，30質量%以下為特佳。又，具有酸基之樹脂的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係1質量%以上為較佳，5質量%以上為更佳，10質量%以上為進一步較佳，20質量%以上為特佳。上限係80質量%以下為較佳，70質量%以下為更佳，50質量%以下為進一步較佳，40質量%以下為更進一步較佳，30質量%以下為特佳。樹脂組成物可以僅包含1種樹脂，亦可以包含2種以上。當包含2種以上時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

又，當作為樹脂而含有分散劑時，分散劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~40質量%為較佳。上限係20質量%以下為較佳，10質量%以下為進一步較佳。下限係0.5質量%以上為較佳，1質量%以上為進一步較佳。又，分散劑的含量相對於顏料100質量份，係1~100質量份為較佳。上限係80質量份以下為較佳，75質量份以下為更佳。下限係2.5質量份以上為較佳，5質量份以上為更佳。

<<硬化性化合物>>

樹脂組成物含有硬化性化合物為較佳。作為硬化性化合物，能夠使用能夠在自由基、酸、熱的作用下進行交聯之公知的化合物。例如可以舉出含有具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環狀醚基之化合物等。作為具有乙烯性不飽和鍵之基團，可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。作為環狀醚基，可以舉出環氧基、氧雜環丁基等。本發明中，硬化性化合物係自由基聚合性化合物為較佳。當使用陽離子聚合性化合物作為硬化性化合物時，用作抗氧化劑之受阻胺化合物有時藉由陽離子聚合性化合物的硬化反應而被消耗，有時無法充分得到本發明的目標效果，但當使用自由基聚合性化合物作為硬化性化合物時，即使受阻胺化合物的摻合量為少量，亦可以得到優異之效果。

硬化性化合物的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~40質量%為較佳。下限例如係0.5質量%以上為更佳，1質量%以上為進一步較佳。上限例如係30質量%以下為更佳，20質 量%以下為進一步較佳。硬化性化合物可以為單獨1種，亦可以併用2種以上。當併用2種以上時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

(自由基聚合性化合物)

作為自由基聚合性化合物，只要為能夠藉由自由基的作用進行聚合之化合物，則沒有特別限定。作為自由基聚合性化合物，含有1個以上的具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為較佳，含有2個以上的具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為更佳，含有3個以上的具有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為進一步較佳。具有乙烯性不飽和鍵之基團的個數的上限例如係15個以下為較佳，6個以下為更佳。作為具有乙烯性不飽和鍵之基團，可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等，(甲基)丙烯醯基為較佳。自由基聚合性化合物係3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳，3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。

自由基聚合性化合物係單體為較佳。單體類型的自由基聚合性化合物的分子量係200~3000為較佳。分子量的上限係2500以下為較佳，2000以下為進一步較佳。分子量的下限係250以上為較佳，300以上為進一步較佳。

自由基聚合性化合物的例

作為自由基聚合性化合物的例子，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0033~0034的記載，該內容被引入本說明書中。作為聚合性化合物，伸乙基氧基改質新戊四醇四丙烯酸酯 (作為市售品為NK Ester ATM-35E；Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇三丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-330；Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-320；Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-310；Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD DPHA；Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造，A-DPH-12E；Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)及該等的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇殘基和/或丙二醇殘基鍵結之結構為較佳。又，亦能夠使用該等的寡聚物類型。又，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0034~0038的記載，該內容被引入本說明書中。又，可以舉出日本特開2012-208494號公報的段落號0477(對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的段落號0585)中所記載之聚合性單體等，該等內容被引入本說明書中。又，二甘油EO(環氧乙烷)改質(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為M-460；TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、新戊四醇四丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造，A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造，KAYARAD HDDA)亦為較佳。亦能夠使用該等的寡聚物類型。例如，可以舉出RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。又，作為自由基聚合性化合物，亦能夠使用ARONIX M-350、TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)。

自由基聚合性化合物係含有具有乙烯性不飽和鍵之基團 和選自酸基及羥基中之至少1種基團之化合物(亦稱為自由基聚合性化合物A)亦為較佳。依該態樣，容易得到保存穩定性優異之樹脂組成物。其中，當使用含有具有乙烯性不飽和鍵之基團和酸基之化合物作為自由基聚合性化合物A時，容易進一步提高樹脂組成物的保存穩定性。進而，容易進一步提高所得到之膜的耐溶劑性。

自由基聚合性化合物A的酸值係1.0mmol/g以上為較佳，1.5mmol/g以上為更佳，2.0mmol/g以上為進一步較佳。若自由基聚合性化合物A的酸值在上述範圍內，則樹脂組成物的保存穩定性、所得到之膜的耐光性及耐溶劑性特別優異。又，自由基聚合性化合物A的羥基值係1.5mmol/g以上為較佳，2.0mmol/g以上為更佳，2.5mmol/g以上為進一步較佳。若自由基聚合性化合物A的羥基值在上述範圍內，則藉由膜的親水化可抑制氧氣的侵入，容易得到耐光性優異之膜。

自由基聚合性化合物A係下述式(M-1)所表示之化合物為較佳。

式(M-1)(A¹)_n1-L¹-(Ac¹)_n2

(式(M-1)中，A¹表示羥基或酸基，L¹表示(n1+n2)價的基團，Ac¹表示具有乙烯性不飽和鍵之基團。n1表示1以上的整數，n2表示1以上的整數。)

作為A¹所表示之酸基，可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基等，羧基為較佳。

作為L¹所表示之(n1+n2)價的基團，可以舉出烴基、雜環基、-O-、-S-、-NR-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO₂-或包含該等的組合之基團。R表示氫原子、烷基或芳基，氫原子為較佳。烴基可以為脂肪族烴基，亦可以為芳香族烴基。又，脂肪族烴基可以為環狀，亦可以為非環狀。又，脂肪族烴基可以為飽和脂肪族烴基，亦可以為不飽和脂肪族烴基。烴基可以具有取代基，亦可以不具有取代基。又，環狀的脂肪族烴基及芳香族烴基可以為單環，亦可以為縮合環。雜環基可以為單環，亦可以為縮合環。作為雜環基，5員環或6員環為較佳。雜環基可以為脂肪族雜環基，亦可以為芳香族雜環基。又，作為構成雜環基之雜原子，可以舉出氮原子、氧原子、硫原子等。L¹係至少包含烴基之基團為較佳。構成L¹之碳原子的數量係3~100為較佳，6~50為更佳。

作為Ac¹所表示之具有乙烯性不飽和鍵之基團，可以舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等，(甲基)丙烯醯基為較佳。

n1係1或2為較佳，1為更佳。n2係2以上為較佳，3以上為更佳。n2的上限係15以下為較佳，10以下為更佳，6以下為進一步較佳，4以下為特佳。

作為自由基聚合性化合物A的具體例，可以舉出下述結構的化合物。又，作為自由基聚合性化合物A的市售品，可以舉出TOAGOSEI CO.,LTD.的ARONIX系列(例如，M-305、M-510、M-520等)。

[化35]

自由基聚合性化合物為具有己內酯結構之化合物亦係較佳的態樣。作為具有己內酯結構之自由基聚合性化合物，只要在分子內具有己內酯結構，則沒有特別限定，例如能夠舉出藉由將三羥甲基乙烷、二-三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇、三新戊四醇、甘油、二甘油、三羥甲基三聚氰胺等多價醇、(甲基)丙烯酸酸及ε-己內酯進行酯化而得到之ε-己內酯改質多官能(甲基)丙烯酸酯。作為具有己內酯結構之聚合性化合物，能夠參閱日本特開2013-253224號公報的段落號0042~0045的記載，該內容被引入本說明書中。具有己內酯結構之化合物例如可以舉出由Nippon Kayaku Co.,Ltd.以KAYARAD DPCA系列市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。

作為自由基聚合性化合物，亦能夠使用含有具有乙烯性不飽和鍵之基團和伸烷氧基之化合物。作為含有具有乙烯性不飽和鍵之基團和伸烷氧基之化合物，含有具有乙烯性不飽和鍵之基團和伸乙氧基和/或伸丙氧基之化合物為較佳，含有具有乙烯性不 飽和鍵之基團和伸乙氧基之化合物為更佳，具有4~20個伸乙氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為含有具有乙烯性不飽和鍵之基團和伸烷氧基之化合物的市售品，例如可以舉出Sartomer Company,Inc.製造之作為具有4個伸乙氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯之SR-494、作為具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)之丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。

作為自由基聚合性化合物，日本特公昭48-041708號公報、日本特開昭51-037193號公報、日本特公平2-032293號公報、日本特公平2-016765號公報中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類或日本特公昭58-049860號公報、日本特公昭56-017654號公報、日本特公昭62-039417號公報、日本特公昭62-039418號公報中所記載之具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物類亦為較佳。又，亦能夠使用日本特開昭63-277653號公報、日本特開昭63-260909號公報、日本特開平1-105238號公報中所記載之在分子內具有胺基結構或硫化物結構之加成聚合性化合物類。作為市售品，可以舉出UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(Kyoeisha chemical Co.,Ltd.製造)等。

又，作為自由基聚合性化合物，亦能夠使用日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報中所記載之化合物。

又，作為自由基聚合性化合物，使用8UH-1006、8UH-1012(以 上為Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(Kyoeisha chemical Co.,Ltd.製造)等亦為較佳。

當本發明的樹脂組成物含有自由基聚合性化合物時，自由基聚合性化合物的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~40質量%為較佳。下限例如係0.5質量%以上為更佳，1質量%以上為進一步較佳。上限例如係30質量%以下為更佳，20質量%以下為進一步較佳。又，自由基聚合性化合物與樹脂的質量比係自由基聚合性化合物/樹脂=0.4~1.4為較佳。上述質量比的下限係0.5以上為較佳，0.6以上為更佳。上述質量比的上限係1.3以下為較佳，1.2以下為更佳。若上述質量比在上述範圍內，則能夠形成矩形性更優異之圖案。自由基聚合性化合物可以為單獨1種，亦可以併用2種以上。當併用2個以上的自由基聚合性化合物時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

(陽離子聚合性化合物)

作為陽離子聚合性化合物，可以舉出具有陽離子聚合性基之化合物。作為陽離子聚合性基，可以舉出環氧基、氧雜環丁基等環狀醚基等。陽離子聚合性化合物係具有環狀醚基之化合物為較佳，具有環氧基之化合物為更佳。

作為具有環氧基之化合物，可以舉出在1個分子內具有1個以上的環氧基之化合物，具有2個以上的環氧基之化合物為較佳。具有環氧基之化合物在1個分子內具有1~100個環氧基為較佳。環氧基的數量的上限例如能夠設為10個以下，亦能夠設為5 個以下。環氧基的下限係2個以上為較佳。

具有環氧基之化合物可以為低分子化合物(例如，分子量小於2000，進而小於分子量1000)、亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如，分子量為1000以上，在聚合物的情況下，重量平均分子量為1000以上)。具有環氧基之化合物的重量平均分子量係200~100000為較佳，500~50000為更佳。重量平均分子量的上限係10000以下為較佳，5000以下為更佳，3000以下為進一步較佳。

當具有環氧基之化合物為低分子化合物時，例如可以舉出下述式(EP1)所表示之化合物。

式(EP1)中，R^EP1~R^EP3分別表示氫原子、鹵素原子、烷基，烷基可以為具有環狀結構者，又，可以具有取代基。又，R^EP1與R^EP2、R^EP2與R^EP3可以相互鍵結而形成環結構。Q^EP表示單鍵或n^EP價的有機基。R^EP1~R^EP3亦可以與Q^EP鍵結而形成環結構。n^EP表示2以上的整數，較佳為2~10，進一步較佳為2~6。其中，當Q^EP為單鍵時，n^EP為2。

關於R^EP1~R^EP3、Q^EP的詳細內容，能夠參閱日本特開2014-089408號公報的段落號0087~0088的記載，該內容被引入本說明 書中。作為式(EP1)所表示之化合物的具體例，可以舉出日本特開2014-089408號公報的段落號0090中所記載之化合物、日本特開2010-054632號公報的段落號0151中所記載之化合物，該等內容被引入本說明書中。

作為低分子化合物，亦能夠使用市售品。例如可以舉出ADEKA CORPORATION製造之ADEKA Glycyrol系列(例如，ADEKA GlycyrolED-505等)、Daicel Corporation製造之Epolead系列(例如，Epolead GT401等)等。

作為具有環氧基之化合物，能夠較佳地使用環氧樹脂。作為環氧樹脂，例如可以舉出作為酚化合物的縮水甘油醚化物之環氧樹脂、作為各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物之環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯系環氧樹脂、縮水甘油胺系環氧樹脂、將鹵化酚類進行縮水甘油基化而成之環氧樹脂、具有環氧基之矽化合物與其以外的矽化合物的縮合物、具有環氧基之聚合性不飽和化合物與其以外的他的聚合性不飽和化合物的共聚物等。環氧樹脂的環氧當量係310~3300g/eq為較佳，310~1700g/eq為更佳，310~1000g/eq為進一步較佳。環氧樹脂亦能夠使用市售品。例如可以舉出EHPE3150(Daicel Corporation製造)、EPICLON N-695(DIC Corporation製造)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上、NOF CORPORATION製造，含有環氧基之聚合物)等。

本發明中，具有環氧基之化合物亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的段落號0034~0036、日本特開2014-043556號公報的段落號0147~0156、日本特開2014-089408號公報的段落號0085~0092中所記載之化合物。該等內容被引入本說明書中。

當本發明的樹脂組成物含有陽離子聚合性化合物時，陽離子聚合性化合物的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~40質量%為較佳。下限例如係0.5質量%以上為更佳，1質量%以上為進一步較佳。上限例如係30質量%以下為更佳，20質量%以下為進一步較佳。陽離子聚合性化合物可以為單獨1種，亦可以併用2種以上。當併用2種以上的陽離子聚合性化合物時，合計量成為上述範圍為較佳。

又，當樹脂組成物包含自由基聚合性化合物和陽離子聚合性化合物時，兩者的質量比係自由基聚合性化合物：陽離子聚合性化合物=100：1~100：400為較佳，100：1~100：100為更佳。

又，本發明的樹脂組成物實質上不包含陽離子聚合性化合物亦為較佳。當本發明的樹脂組成物實質上不包含陽離子聚合性化合物時，相對於樹脂組成物的總固體成分，陽離子聚合性化合物的含量係0.05質量%以下為較佳，0.01質量%以下為更佳，不含有為特佳。

<<光聚合起始劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有光聚合起始劑。作為光聚合起始劑，可以舉出光自由基聚合起始劑、光陽離子聚合起始劑等。根 據硬化性化合物的種類選擇使用為較佳。當使用自由基聚合性化合物作為硬化性化合物時，作為光聚合起始劑，使用光自由基聚合起始劑為較佳。又，當使用陽離子聚合性化合物作為硬化性化合物時，作為光聚合起始劑，使用光陽離子聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑並沒有特別限制，能夠從公知的光聚合起始劑中適當選擇。例如，對紫外區域至可視區域的光線具有感光性之化合物為較佳。

光聚合起始劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~50質量%為較佳，0.5~30質量%為更佳，1~20質量%為進一步較佳。若光聚合起始劑的含量在上述範圍內，則可得到更良好的靈敏度和圖案形成性。樹脂組成物可以僅包含1種光聚合起始劑，亦可以包含2種以上。當包含2種以上的光聚合起始劑時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

(光自由基聚合起始劑)

作為光自由基聚合起始劑，例如可以舉出鹵化烴衍生物(例如，具有三

骨架之化合物、具有

二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點而言，光自由基聚合起始劑係三鹵甲基三

化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化 合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基

二唑化合物及3-芳基取代之香豆素化合物為較佳，選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳，肟化合物為進一步較佳。作為光自由基聚合起始劑，能夠參閱日本特開2014-130173號公報的段落0065~0111的記載，該內容被引入本說明書中。

作為α-羥基酮化合物的市售品，可以舉出IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品，可以舉出IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379及IRGACURE-379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品，可以舉出IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(以上為BASF公司製造)等。

作為肟化合物，能夠使用日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年，第1653頁-第1660頁)中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年，第156頁-第162頁)中所記載之化合物、光聚合物科學與技術雜誌(Journal of Photopolymer Science and Technology)(1995年，第202頁-第232頁)中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、日本 特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開WO2015/152153號公報中所記載之化合物、國際公開WO2017/051680號公報中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例，可以舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品，可以舉出IRGACURE-OXE01、IRGACURE-OXE02、IRGACURE-OXE03、IRGACURE-OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製造)、ADEKA OPTOMER N-1919(ADEKA CORPORATION製造，日本特開2012-014052號公報中所記載之光聚合起始劑2)。又，作為肟化合物，使用無著色性之化合物、或透明性高且不易變色之化合物亦為較佳。作為市售品，可以舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。

本發明中，作為光聚合起始劑，亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例，可以舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物。該內容被引入本說明書中。

本發明中，作為光自由基聚合起始劑，亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例，可以舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014- 500852號公報中所記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物(C-3)等。該內容被引入本說明書中。

本發明中，作為光自由基聚合起始劑，能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物設為二聚體亦為較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例，可以舉出日本特開2013-114249號公報的段落號0031~0047、日本特開2014-137466號公報的段落號0008~0012、0070~0079中所記載之化合物、日本專利4223071號公報的段落號0007~0025中所記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製造)。

本發明中，作為光自由基聚合起始劑，亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例，可以舉出國際公開WO2015/036910號公報中所記載之OE-01~OE-75。

以下示出本發明中可以較佳地使用之肟化合物的具體例，但本發明並不限定於該等。

肟化合物係在波長350~500nm的範圍具有極大吸收波長 之化合物為較佳，在波長360~480nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為更佳。又，從靈敏度的觀點而言，肟化合物在波長365nm或波長405nm下之莫耳吸光係數高為較佳，1,000~300,000為更佳，2,000~300,000為進一步較佳，5,000~200,000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測定。例如，藉由分光光度計(Varian公司製造之Cary-5分光光度計(spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度進行測定為較佳。

本發明可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑作為光自由基聚合起始劑。作為該種光自由基聚合起始劑的具體例，可以舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開WO2015/004565號公報、日本特表2016-532675號公報的段落號0417~0412、國際公開WO2017/033680號公報的段落號0039~0055中所記載之肟化合物的二聚體或日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開WO2016/034963號公報中所記載之Cmpd1~7等。

光自由基聚合起始劑包含肟化合物和α-胺基酮化合物亦為較佳。藉由併用兩者，顯影性得到提高，容易形成矩形性優異之圖案。當將肟化合物和α-胺基酮化合物併用時，相對於肟化合物100質量份，α-胺基酮化合物係50~600質量份為較佳，150~400質量份為更佳。

光自由基聚合起始劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~50質量%為較佳，0.5~30質量%為更佳，1~20質 量%為進一步較佳。若光自由基聚合起始劑的含量在上述範圍內，則可得到更良好的靈敏度和圖案形成性。本發明的樹脂組成物可以僅包含1種光自由基聚合起始劑，亦可以包含2種以上。當包含2種以上光自由基聚合起始劑時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

(光陽離子聚合起始劑)

作為光陽離子聚合起始劑，可以舉出光酸產生劑。作為光酸產生劑，能夠舉出藉由光照射分解而產生酸之重氮鎓鹽、鏻鹽、鋶鹽、錪鹽等鎓鹽化合物、醯亞胺磺酸鹽、肟磺酸鹽、重氮二碸、二碸、鄰硝基苄基磺酸鹽等磺酸鹽化合物等。關於光陽離子聚合起始劑的詳細內容，能夠參閱日本特開2009-258603號公報的段落號0139~0214的記載，該內容被引入本說明書中。

光陽離子聚合起始劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1~50質量%為較佳，0.5~30質量%為更佳，1~20質量%為進一步較佳。若光陽離子聚合起始劑的含量在上述範圍內，則可得到更良好的靈敏度和圖案形成性。樹脂組成物可以僅包含1種光陽離子聚合起始劑，亦可以包含2種以上。當包含2種以上光陽離子聚合起始劑時，該等的合計量成為上述範圍為較佳。

<<彩色著色劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有彩色著色劑。本發明中，彩色著色劑係指除白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。彩色著色劑係在波長400nm以上且小於650nm的範圍具有吸收之著色劑為 較佳。

彩色著色劑可以為顏料，亦可以為染料。顏料係有機顏料為較佳。作為有機顏料，能夠舉出以下。

比色指數(C.I.)顏料黃(Pigment Yellow)1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等(以上為黃色顏料)；C.I.顏料橙(Pigment Orange)2、5、13、16、17：1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)；C.I.顏料紅(Pigment Red)1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48：1、48：2、48：3、48：4、49、49：1、49：2、52：1、52：2、53：1、57：1、60：1、63：1、66、67、81：1、81：2、81：3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、 216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279等(以上為紅色顏料)；C.I.顏料綠(Pigment Green)7、10、36、37、58、59等(以上為綠色顏料)；C.I.顏料紫(Pigment Violet)1、19、23、27、32、37、42等(以上為紫色顏料)；C.I.顏料藍(Pigment Blue)1、2、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、60、64、66、79、80等(以上為藍色顏料)，該等有機顏料能夠單獨使用或者組合使用多種。

作為染料並沒有特別限制，能夠使用公知的染料。作為化學結構，能夠使用吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、苯亞甲基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑次甲基偶氮系、呫噸系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。又，亦可以使用該等染料的多聚體。又，亦能夠使用日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-034966號公報中所記載之染料。

當本發明的樹脂組成物含有彩色著色劑時，彩色著色劑的含量相對於本發明的樹脂組成物的總固體成分，係1~50質量%為較佳。當本發明的樹脂組成物包含2種以上的彩色著色劑時，該等的合計量在上述範圍內為較佳。

又，本發明的樹脂組成物實質上不含有彩色著色劑亦為較佳。本發明的樹脂組成物實質上不含有彩色著色劑之情況係指，彩色 著色劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.1質量%以下為較佳，0.05質量%以下為更佳，不含有為進一步較佳。

<<使紅外線透射並遮擋可見光之色材>>

本發明的樹脂組成物亦能夠含有使紅外線透射並遮擋可見光之色材(以下亦稱為遮擋可見光之色材)。

本發明中，遮擋可見光之色材係吸收紫色至紅色的波長區域的光之色材為較佳。又，本發明中，遮擋可見光之色材係遮擋波長450~650nm的波長區域的光之色材為較佳。又，遮擋可見光之色材係使波長900~1300nm的光透射之色材為較佳。

本發明中，遮擋可見光之色材滿足以下(A)及(B)中的至少一個要件為較佳。

(A)：包含2種以上的彩色著色劑，以2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。

(B)：包含有機系黑色著色劑。

作為彩色著色劑，可以舉出上述者。作為有機系黑色著色劑，例如可以舉出雙苯并呋喃酮化合物、次甲基偶氮化合物、苝化合物、偶氮化合物等，雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物，可以舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報、國際公開WO2014/208348號公報、日本特表2015-525260號公報等中所記載之化合物，例如能夠以BASF公司製造之“Irgaphor Black”獲得。作為苝化合物，可以舉出C.I.顏料黑(Pigment Black)31、 32等。作為次甲基偶氮化合物，可以舉出日本特開平1-170601號公報、日本特開平2-034664號公報等中所記載之化合物，例如能夠以Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製造之“CHROMO FINE BLACKA1103”獲得。

作為以2種以上的彩色著色劑的組合來形成黑色時的彩色著色劑的組合，例如可以舉出以下。

(1)含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。

(2)含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之態樣。

(3)含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。

(4)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。

(5)含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。

(6)含有紫色著色劑及橙色著色劑之態樣。

(7)含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。

(8)含有綠色著色劑及紅色著色劑之態樣。

當本發明的樹脂組成物含有遮擋可見光之色材時，遮擋可見光之色材的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係60質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳，30質量%以下為進一步較佳，20質量%以下為更進一步較佳，15質量%以下為特佳。下限例如能夠設為0.1質量%以上，亦能夠設為0.5質量%以上。

又，本發明的樹脂組成物實質上不含有遮擋可見光之色材亦 為較佳。實質上不含有遮擋可見光之色材係指，遮擋可見光之色材的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.05質量%以下為較佳，0.01質量%以下為更佳，不含有遮擋可見光之色材為進一步較佳。

<<顏料衍生物>>

本發明的樹脂組成物能夠進一步含有顏料衍生物。作為顏料衍生物，可以舉出在色素骨架上鍵結有選自酸基及鹼性基中之至少1種基團之化合物。作為顏料衍生物，式(B1)所表示之化合物為較佳。

式(B1)中，P表示色素骨架，L表示單鍵或連結基，X表示酸基或鹼性基，m表示1以上的整數，n表示1以上的整數，當m為2以上時，複數個L及X可以互不相同，當n為2以上時，複數個X可以互不相同。

作為P所表示之色素骨架，選自吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖啶酮色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、噻嗪靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹酞酮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、二

嗪色素骨架、苝色素骨架、紫環酮色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并噻唑色素骨架、苯并咪唑色素骨架及苯并

唑色素骨架中之 至少1種為較佳，選自吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖啶酮色素骨架及苯并咪唑酮色素骨架中之至少1種為進一步較佳，吡咯并吡咯色素骨架為特佳。

作為L所表示之連結基，由1~100個碳原子、0~10個氮原子、0~50個氧原子、1~200個氫原子及0~20個硫原子構成之基團為較佳，可以未經取代，亦可以進一步具有取代基。作為取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T。

作為X所表示之酸基，可以舉出羧基、磺酸基、羧醯胺基、磺醯胺基、醯亞胺酸基等。作為羧酸醯胺基，-NHCOR^X1所表示之基團為較佳。作為磺酸醯胺基，-NHSO₂R^X2所表示之基團為較佳。作為醯亞胺酸基，-SO₂NHSO₂R^X3、-CONHSO₂R^X4、-CONHCOR^X5或-SO₂NHCOR^X6所表示之基團為較佳。R^X1~R^X6分別獨立地表示烴基或雜環基。R^X1~R^X6所表示之烴基及雜環基可以進一步具有取代基。作為進一步的取代基，可以舉出在上述式(PP)中說明之取代基T，鹵素原子為較佳，氟原子為更佳。

作為X所表示之鹼性基，可以舉出胺基。

作為顏料衍生物，可以舉出下述結構的化合物。又，亦能夠使用日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平1-217077號公報、日本特開平3-009961號公報、日本特開平3-026767號公報、日本特開平3-153780號公報、日本特開平3-045662號公報、日本特開平4-285669號公報、日本特開平6-145546號公報、日本特開平6-212088號公報、日本特開平6- 240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開WO2011/024896號公報的段落號0086~0098、國際公開WO2012/102399號公報的段落號0063~0094等中所記載之化合物，該內容被引入本說明書中。

當本發明的樹脂組成物含有顏料衍生物時，顏料衍生物 的含量相對於顏料100質量份，係1~50質量份為較佳。下限值係3質量份以上為較佳，5質量份以上為更佳。上限值係40質量份以下為較佳，30質量份以下為更佳。若顏料衍生物的含量在上述範圍內，則能夠提高顏料的分散性來高效率地抑制顏料的凝聚。顏料衍生物可以僅使用1種，亦可以使用2種以上。當使用2種以上時，合計量成為上述範圍為較佳。

<<溶劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有溶劑。作為溶劑，可以舉出有機溶劑。溶劑只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性，則基本上沒有特別限制。作為有機溶劑的例子，例如可以舉出酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等。關於該等的詳細內容，能夠參閱國際公開WO2015/166779號公報的段落號0223，該內容被引入本說明書中。又，亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例，可以舉出二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚及丙二醇單甲醚乙酸酯等。本發明中，有機溶劑可以單獨使用1種，亦可以組合使用2種以上。又，從提高溶解性之觀點而言，3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺亦為較佳。但是，存在出於環境方面等原因而減少作為溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳之情況(例如，相 對於有機溶劑總量，能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下，亦能夠設為10質量ppm以下，亦能夠設為1質量ppm以下)。

本發明中，使用金屬含量少的溶劑為較佳，溶劑的金屬含量例如係10質量ppb(十億分率(parts per billion))以下為較佳。根據需要亦可以使用質量ppt(兆分率(parts per trillion))級別的溶劑，該種高純度溶劑例如由TOYO Gosei Co.,Ltd.提供(化學工業日報，2015年11月13日)。

作為從溶劑中去除金屬等雜質之方法，例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑，10μm以下為較佳，5μm以下為更佳，3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。

溶劑可以包含異構物(原子數相同但結構不同之化合物)。又，異構物可以僅包含1種，亦可以包含複數種。

本發明中，有機溶劑中過氧化物的含有率係0.8mmol/L以下為較佳，實質上不包含過氧化物為更佳。

溶劑的含量相對於樹脂組成物的總量，係10~90質量%為較佳，20~90質量%為更佳，30~90質量%為進一步較佳。又，出於環境方面等原因，亦存在樹脂組成物不含有作為溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等)為較佳之情況。

<<界面活性劑>>

本發明的樹脂組成物含有界面活性劑為較佳。藉由在樹脂組成物中含有界面活性劑，使界面活性劑偏在於膜表面，並且在膜中容易使抗氧化劑存在於近紅外線吸收色素的附近。因此，推測在偏在於膜表面之界面活性劑的作用下能夠抑制近紅外線吸收色素露出於空氣界面，並且在存在於近紅外線吸收色素附近之抗氧化劑的作用下能夠有效地抑制熱激發之氧自由基等對近紅外線吸收色素之攻擊。因此，能夠形成具有更優異之熱可靠性之膜。

作為界面活性劑，能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑，氟系界面活性劑為較佳。藉由在本發明的樹脂組成物中含有氟系界面活性劑，能夠有效地抑制近紅外線吸收色素浮起於膜表面，容易形成具有更優異之熱可靠性之膜。

界面活性劑可以為分子量小於1000的化合物，亦可以為分子量(在聚合物的情況下為重量平均分子量)為1000以上的化合物。其中，出於更明顯地得到本發明的效果之原因，界面活性劑的重量平均分子量為1000以上的聚合物為較佳。界面活性劑的重量平均分子量係3000以上為較佳，5000以上為更佳。又，界面活性劑的重量平均分子量的上限係100000以下為較佳，50000以下為更佳，30000以下為進一步較佳。

作為氟系界面活性劑，具體而言，可以舉出日本特開2014-041318號公報的段落號0060~0064(對應之國際公開2014/017669號公報的段落號0060~0064)等中所記載之界面活性 劑、日本特開2011-132503號公報的段落號0117~0132中所記載之界面活性劑，該等內容被引入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品，例如可以舉出MEGAFACE F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上為DIC Corporation製造)、Fluorad FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製造)、Surflon S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S393、KH-40(以上為ASAHI GLASS CO.,LTD.製造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA Solutions Inc.製造)、Ftergent FTX-218D(Neos Corporation製造)等。

又，氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物，該丙烯酸系化合物為具有含有氟原子之官能基之分子結構，且施加熱時含有氟原子之官能基的部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑，可以舉出DIC Corporation製造之MEGAFACE DS系列(化學工業日報，2016年2月22日)(日經產業新聞，2016年2月23日)，例如MEGAFACE DS-21。

氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。例如可以舉出日本特開2011-089090號公報中所記載之化合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物，該含氟高分子化合物包含來源於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元和來源於具有2個以上(較佳為5個以上)伸烷氧基(較佳為伸乙氧基、 伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。下述化合物亦可以作為本發明中所使用之氟系界面活性劑而進行例示。

上述化合物的重量平均分子量較佳為3,000~50,000，例如為14,000。上述化合物中，表示重複單元的比例之%為莫耳%。

又，氟系界面活性劑亦能夠使用側鏈上具有乙烯性不飽和基之含氟聚合物。作為具體例，可以舉出日本特開2010-164965號公報的段落號0050~0090及段落號0289~0295中所記載之化合物，例如DIC Corporation製造之MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的段落號0015~0158中所記載之化合物。

作為非離子系界面活性劑，可以舉出甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如，甘油丙氧基化物、甘油乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製造)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公 司製造)、Solsperse 20000(Lubrizol Japan Limited.製造)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)、Olfine E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製造)等。

作為陽離子系界面活性劑，可以舉出KP-341(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造)、Polyflow No.75、No.90、No.95(Kyoeisha chemical Co.,Ltd.製造)、W001(Yusho Co.,Ltd.製造)等。

作為陰離子系界面活性劑，可以舉出W004、W005、W017(Yusho Co.,Ltd.製造)、SANDET BL(SANYO KASEI Co.Ltd.製造)等。

作為矽酮系界面活性劑，例如可以舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.製造)、BYK307、BYK323、BYK330(以上為BYK Chemie GmbH製造)等。

界面活性劑的含量相對於樹脂組成物，係0.01~1質量%為較佳。上限係0.5質量%以下為較佳，0.1質量%以下為更佳， 0.05質量%以下為進一步較佳。下限係0.015質量%以上為較佳。

又，氟系界面活性劑的含量相對於樹脂組成物，係0.01~1質量%為較佳。上限係0.5質量%以下為較佳，0.1質量%以下為更佳，0.05質量%以下為進一步較佳。下限係0.015質量%以上為較佳。

界面活性劑可以僅使用1種，亦可以組合2種以上。

<<聚合抑制劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，可以舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、第三丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺鹽(銨鹽、亞鈰鹽等)。其中，對甲氧基苯酚為較佳。聚合抑制劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.001~5質量%為較佳。

<<矽烷偶合劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有矽烷偶合劑。藉由含有矽烷偶合劑，容易形成與支撐體之密接性優異之膜。尤其，在使用玻璃作為支撐體時有效果。

本發明中，矽烷偶合劑係指具有水解性基和其以外的官能基之矽烷化合物。又，水解性基係指與矽原子直接連結且能夠藉由水解反應及縮合反應中的至少任意一種反應產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基，例如可以舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等，烷氧基為較佳。亦即，矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又，作為水解性基以外的官能基，例如可以舉出乙烯基、苯乙 烯基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫化物基、異氰酸酯基、苯基等，(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。矽烷偶合劑可以舉出日本特開2009-288703號公報的段落號0018~0036中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的段落號0056~0066中所記載之化合物，該等內容被引入本說明書中。

矽烷偶合劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.01~15.0質量%為較佳，0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種，亦可以為2種以上。在2種以上的情況下，合計量成為上述範圍為較佳。

<<紫外線吸收劑>>

本發明的樹脂組成物能夠含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，能夠使用共軛二烯化合物、胺基丁二烯化合物、甲基二苯甲醯基化合物、香豆素化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、次甲基偶氮化合物、吲哚化合物、三嗪化合物等。關於該等的詳細內容，能夠參閱日本特開2012-208374號公報的段落號0052~0072、日本特開2013-068814號公報的段落號0317~0334、日本特開2016-162946號公報的段落號0061~0080的記載，該等內容被引入本說明書中。作為共軛二烯化合物的市售品，例如可以舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD製造)等。作為吲哚化合物，可以舉出下述結構的化合物。又，作為苯并三唑化合物，可以使用MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製造之MYUA系列(化學工業日報，2016年2月1日)。

本發明中，作為紫外線吸收劑，亦能夠較佳地使用式(UV-1)~式(UV-3)所表示之化合物。

式(UV-1)中，R¹⁰¹及R¹⁰²各自獨立地表示取代基，m1及m2分別獨立地表示0~4。式(UV-2)中，R²⁰¹及R²⁰²各自獨立地表示氫原子或烷基，R²⁰³及R²⁰⁴各自獨立地表示取代基。式(UV-3)中，R³⁰¹~R³⁰³各自獨立地表示氫原子或烷基，R³⁰⁴及R³⁰⁵各自獨立地表示取代基。

作為式(UV-1)~式(UV-3)所表示之化合物的具體例， 可以舉出以下化合物。

在本發明的樹脂組成物中，紫外線吸收劑的含量相對於樹脂組成物的總固體成分，係0.01~10質量%為較佳，0.01~5質量%為更佳。本發明中，紫外線吸收劑可以僅使用1種，亦可以使用2種以上。當使用2種以上時，合計量成為上述範圍為較佳。

<<其他成分>>

本發明的樹脂組成物根據需要可以含有增感劑、硬化促進劑、填料、熱硬化促進劑、熱聚合抑制劑、可塑劑及其他助劑類(例如，導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調整劑、鏈轉移劑等)。該等成分能夠參閱日本特開2008-250074號公報的段落號0101~0104、0107~0109等的記載，該內容被引入本說明書中。

又，本發明的樹脂組成物根據需要可以含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑，作為抗氧化劑發揮功能之部位被保護基保護之、藉由於100~250℃下加熱或在酸/鹼觸媒存在下於80~200℃下加熱而保護基脫離從而作為抗氧化劑發揮功能之化合物。作為潛在抗氧化劑，可以舉出國際公開WO2014/021023號公報、國際公開WO2017/030005號公報、日本特開2017-008219號公報中所記載 之化合物。作為市售品，可以舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製造)等。

例如，當藉由塗佈形成膜時，本發明的樹脂組成物的黏度(23℃)在1~3000mPa．s的範圍內為較佳。下限係3mPa．s以上為較佳，5mPa．s以上為更佳。上限係2000mPa．s以下為較佳，1000mPa．s以下為更佳。

作為本發明的樹脂組成物的容納容器並沒有特別限定，能夠使用公知的容納容器。又，作為容納容器，以抑制雜質混入原材料或組成物中為目的，使用利用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂製成7層結構之瓶亦為較佳。作為該種容器，例如可以舉出日本特開2015-123351號公報中所記載之容器。

本發明的樹脂組成物能夠較佳地用於形成近紅外線截止濾光片等。又，藉由在本發明的樹脂組成物中進一步含有遮擋可見光之色材，還能夠形成能夠僅使特定波長以上的近紅外線透射之紅外線透射濾光片。

<樹脂組成物的製備方法>

本發明的樹脂組成物能夠將前述成分混合而進行製備。在製備樹脂組成物時，例如可以所有成分同時溶解或分散於有機溶劑而製備樹脂組成物，亦可以根據需要預先製備將各成分適當摻合而成之2種以上的溶液或分散液，並在使用時(塗佈時)將該等進行混合而製備成樹脂組成物。

又，本發明的樹脂組成物的製備方法包括分散顏料等粒子之製程為較佳。在分散粒子之製程中，作為粒子的分散中所使用之機械力，可以舉出壓縮、壓搾、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等製程的具體例，可以舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌器、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超音波分散等。又，在砂磨(珠磨)時之粒子的粉碎中，在藉由使用直徑小的珠子、加大珠子的填充率等來提高了粉碎效率之條件下進行處理為較佳。又，在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等來去除粗粒子為較佳。又，分散粒子之製程及分散機能夠較佳地使用“分散技術大全，JOHOKIKO CO.,LTD.發行，2005年7月15日”或“以懸浮(固/液分散系)為中心之分散技術與工業應用的實際綜合資料集，經營開發中心出版部發行，1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的段落號0022中所記載之製程及分散機。又，在分散粒子之製程中，亦可以藉由鹽磨(salt milling)步驟進行粒子的微細化處理。鹽磨步驟中所使用之材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。

當製備樹脂組成物時，以去除異物或減少缺陷等為目的，用過濾器對樹脂組成物進行過濾為較佳。作為過濾器，只要為一直以來用於過濾用途等之過濾器，則能夠無特別限制地進行使用。例如可以舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺系樹脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂(包 括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等材料之過濾器。在該等材料之中，聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。過濾器的孔徑為0.01~7.0μm左右為適當，較佳為0.01~3.0μm左右，進一步較佳為0.05~0.5μm左右。若過濾器的孔徑在上述範圍內，則能夠確實地去除微細的異物。又，使用纖維狀的濾材亦為較佳。作為纖維狀的濾材，例如可以舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。具體而言，可以舉出ROKI GROUP CO.,LTD.製造之SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)的濾芯。

在使用過濾器時，可以組合不同之過濾器(例如，第1過濾器和第2過濾器等)。此時，利用各過濾器之過濾可以僅進行1次，亦可以進行2次以上。又，亦可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。此時的孔徑能夠參閱過濾器廠商的標稱值。作為市售的過濾器，例如能夠從由NIHON PALL LTD.(DFA4201NIEY等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.、Japan Entegris Inc.(原Japan Microlis Co.,Ltd.)或KITZ MICRO FILTER Corporation等提供之各種過濾器中選擇。第2過濾器能夠使用由與第1過濾器相同之材料等形成者。又，利用第1過濾器之過濾可以僅對分散液進行，在混合其他成分之後，利用第2過濾器進行過濾。

<膜>

本發明的膜係由上述本發明的樹脂組成物得到之膜。本發明的膜能夠較佳地用作近紅外線截止濾光片。又，亦能夠用作熱線屏 蔽濾光片或紅外線透射濾光片。本發明的膜可以具有圖案，亦可以為不具有圖案之膜(平坦膜)。

本發明的膜可以積層於支撐體上而使用，亦可以從支撐體剝離而使用。作為支撐體，可以舉出矽基板等半導體基材或透明基材。

用作支撐體之半導體基材上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。又，半導體基材上可以形成有將各像素隔離之黑矩陣。又，為了改善與上部層之密接性、防止物質的擴散或基板表面的平坦化，半導體基材上根據需要可以設置下塗層。

用作支撐體之透明基材只要為由至少能夠使可見光透射之材料構成者，則沒有特別限定。例如可以舉出由玻璃、樹脂等材質構成之基材。作為樹脂，可以舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂、降莰烯樹脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂等。作為玻璃，可以舉出鈉鈣玻璃、硼矽酸鹽玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、含有銅之玻璃等。作為含有銅之玻璃，可以舉出含有銅之磷酸鹽玻璃、含有銅之氟磷酸鹽玻璃等。含有銅之玻璃中之銅的含量係0.1~20質量%為較佳，0.3~17質量%為更佳，0.5~15質量%為進一步較佳。含有銅之玻璃在波長700~1100nm的範圍具有極大吸收波長為較佳。 下限係800nm以上為較佳，900nm以上為更佳。上限係1050nm以下為較佳，1000nm以下為更佳。含有銅之玻璃亦能夠使用市售品。作為含有銅之玻璃的市售品，可以舉出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.,Ltd.製造)等。

本發明的膜的厚度根據需要能夠適當調整。膜的厚度係20μm以下為較佳，10μm以下為更佳，5μm以下為進一步較佳。膜的厚度的下限係0.1μm以上為較佳，0.2μm以上為更佳。

當將本發明的膜用作近紅外線截止濾光片時，本發明的膜在波長700~1300nm的範圍具有極大吸收波長為較佳，在波長700~1000nm的範圍具有極大吸收波長為更佳，在波長720~980nm的範圍具有極大吸收波長為進一步較佳，在波長740~960nm的範圍具有極大吸收波長為特佳。又，在極大吸收波長下之吸光度Amax與在波長550nm下之吸光度A550之比亦即Amax/A550係50~500為較佳，70~450為更佳，100~400為進一步較佳。

當將本發明的膜用作近紅外線截止濾光片時，本發明的膜滿足以下(1)~(4)中的至少1個條件為較佳，滿足(1)~(4)所有條件為進一步較佳。

(1)波長400nm的光的透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，85%以上為進一步較佳，90%以上為特佳。

(2)波長500nm的光的透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。

(3)波長600nm的光的透射率係70%以上為較佳，80%以上 為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。

(4)波長650nm的光的透射率係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。

本發明的膜亦能夠與包含彩色著色劑之濾色器組合而使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來進行製造。作為彩色著色劑，可以舉出作為可以包含於本發明的樹脂組成物者而舉出之彩色著色劑。又，亦可以使本發明的膜含有彩色著色劑而製成具備作為近紅外線截止濾光片和濾色器之功能之濾光片。

當將本發明的膜用作近紅外線截止濾光片且將本發明的膜與濾色器組合而使用時，在本發明的膜的光路上配置有濾色器為較佳。例如，能夠將本發明的膜與濾色器積層而用作積層體。在積層體中，本發明的膜與濾色器兩者可以在厚度方向上相鄰，亦可以不相鄰。當本發明的膜與濾色器在厚度方向上不相鄰時，可以在與形成有濾色器之支撐體不同之另一支撐體上形成有本發明的膜，亦可以在本發明的膜與濾色器之間介有構成固體攝像元件之其他組件(例如，微透鏡、平坦化層等)。

另外，本發明中，近紅外線截止濾光片係指使可見區域波長的光(可見光)透射並遮擋近紅外區域的波長的光(近紅外線)的至少一部分之濾光片。近紅外線截止濾光片可以為使可見區域的波長的光全部透射者，亦可以為使可見區域的波長中特定波長區域的光透射並遮擋特定波長區域的光者。又，本發明中，濾色器係指使可見區域的波長中特定波長區域的光透射並遮擋特定波長 區域的光之濾光片。又，本發明中，紅外線透射濾光片係指遮擋可見光並使紅外線的至少一部分之濾光片。

本發明的膜能夠用於CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化物半導體)等固體攝像元件或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。

<膜的製造方法>

本發明的膜能夠經過將本發明的樹脂組成物適用於支撐體上之步驟進行製造。

作為支撐體，可以舉出上述者。作為樹脂組成物的適用方法，能夠使用公知的方法。例如，可以舉出滴加法(滴鑄)；狹縫塗佈法；噴霧法；輥塗法；旋轉塗佈法(旋塗法)；流延塗佈法；狹縫旋塗法；預濕法(例如，日本特開2009-145395號公報中所記載之方法)；噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法；使用模具等之轉印法；奈米壓印法等。作為基於噴墨之適用方法並沒有特別限定，例如可以舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中看到之無限可能性-，2005年2月發行，S.B.RESEARCH CO.,LTD.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)、或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。

適用樹脂組成物而形成之樹脂組成物層可以進行乾燥 (預烘烤)。當藉由低溫製程形成圖案時，亦可以不進行預烘烤。當進行預烘烤時，預烘烤溫度係150℃以下為較佳，120℃以下為更佳，110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上，亦能夠設為80℃以上。藉由在150℃以下的預烘烤溫度下進行，例如在由有機材料構成影像感測器的光電轉換膜之情況下，能夠更有效地維持該等的特性。

預烘烤時間係10秒~3000秒為較佳，40~2500秒為更佳，80~220秒為進一步較佳。乾燥能夠利用加熱板、烘箱等來進行。

在本發明的膜的製造方法中可以進一步包括形成圖案之步驟。作為圖案形成方法，可以舉出使用光微影法之圖案形成方法或使用乾式蝕刻法之圖案形成方法。另外，當將本發明的膜用作平坦膜時，亦可以不進行形成圖案之步驟。以下，對形成圖案之步驟進行詳細說明。

(利用光微影法形成圖案之情況)

利用光微影法進行之圖案形成方法包括以下步驟為較佳：對適用本發明的樹脂組成物而形成之樹脂組成物層以圖案狀進行曝光之步驟(曝光步驟)；及藉由去除未曝光部的樹脂組成物層來進行顯影並形成圖案之步驟(顯影步驟)。根據需要，可以設置烘烤經顯影之圖案之步驟(後烘烤步驟)。以下，對各步驟進行說明。

<<曝光步驟>>

在曝光步驟中，將樹脂組成物層曝光成圖案狀。例如，使用步進機等曝光裝置，介隔具有既定的遮罩圖案之遮罩對樹脂組成物 層進行曝光，藉此能夠對樹脂組成物層進行圖案曝光。藉此，能夠使曝光部分進行硬化。作為曝光時能夠使用之放射線(光)，g射線、i射線等紫外線為較佳，i射線為更佳。照射量(曝光量)例如係0.03~2.5J/cm²為較佳，0.05~1.0J/cm²為更佳，0.08~0.5J/cm²為最佳。關於曝光時之氧濃度，能夠適當選擇，除了在大氣下進行曝光以外，例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如，15體積%、5體積%、實質上無氧)進行曝光，亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如，22體積%、30體積%、50體積%)下進行曝光。又，曝光照度能夠適當設定，通常能夠從1000W/m²~100000W/m²(例如，5000W/m²、15000W/m²、35000W/m²)的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當組合條件，例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10000W/m²、氧濃度35體積%且照度20000W/m²等。

<<顯影步驟>>

接著，顯影去除曝光後的樹脂組成物層中之未曝光部的樹脂組成物層而形成圖案。未曝光部的樹脂組成物層的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此，曝光步驟中之未曝光部的樹脂組成物層溶出於顯影液中，只有經光硬化之部分殘留於支撐體上。作為顯影液，不會對基底的固體攝像元件或電路等帶來損傷之鹼顯影液為較佳。顯影液的溫度例如係20~30℃為較佳。顯影時間係20~180秒為較佳。又，為了提高殘渣去除性，可以重複複數次每隔60秒甩掉顯影液，進而供給新的顯影液之步驟。

作為顯影液中所使用之鹼劑，例如可以舉出氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化二甲基雙(2-羥基乙基)銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物、或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。顯影液可以較佳地使用將該等鹼劑於純水中稀釋而得到之鹼性水溶液。鹼性水溶液的鹼劑的濃度係0.001~10質量%為較佳，0.01~1質量%為更佳。又，顯影液中可以添加界面活性劑而使用。作為界面活性劑的例子，可以舉出上述界面活性劑，非離子系界面活性劑為較佳。從方便移送或保管等觀點而言，顯影液可以暫時製造成濃縮液，並在使用時稀釋成所需要之濃度。稀釋倍率並沒有特別限定，例如能夠設定為1.5~100倍的範圍。另外，當使用包含該種鹼性水溶液之顯影液時，顯影後用純水清洗(沖洗)為較佳。

顯影後，在實施乾燥之後亦能夠進行加熱處理(後烘烤)。後烘烤係用於使膜的硬化完全進行之顯影後的加熱處理。當進行後烘烤時，後烘烤溫度例如係100~240℃為較佳。從膜硬化的觀點而言，200~230℃為更佳。又，當使用有機電致發光(有機EL)元件作為發光光源時或由有機材料構成影像感測器的光電轉換膜時，後烘烤溫度係150℃以下為較佳，120℃以下為更佳，100℃以下為進一步較佳，90℃以下為特佳。下限例如能夠設為50℃以上。 關於後烘烤，能夠以成為上述條件之方式，使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構，以連續式或間歇式對顯影後的膜進行。又，當藉由低溫製程形成圖案時，亦可以不進行後烘烤。

(利用乾式蝕刻法形成圖案之情況)

利用乾式蝕刻法進行之圖案形成能夠利用如下等方法來進行：使將本發明的樹脂組成物適用於支撐體上等而形成之樹脂組成物層進行硬化而形成硬化物層，接著，在該硬化物層上形成經圖案化之抗蝕劑層，接著，將經圖案化之抗蝕劑層作為遮罩，使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻。在形成抗蝕劑層時，進一步實施預烘烤處理為較佳。關於利用乾式蝕刻法進行之圖案形成，能夠參閱日本特開2013-064993號公報的段落號0010~0067的記載，該內容被引入本說明書中。

<濾光器>

接著，對本發明的濾光器進行說明。本發明的濾光器具有上述本發明的膜。作為濾光器，可以舉出近紅外線截止濾光片或紅外線透射濾光片等。作為紅外線透射濾光片，例如可以舉出遮擋可見光並使波長900nm以上的波長的光透射之濾光片等。

濾光器中之本發明的膜的厚度根據需要目的能夠適當調整。厚度係20μm以下為較佳，10μm以下為更佳，5μm以下為進一步較佳。下限係0.1μm以上為較佳，0.2μm以上為更佳，0.3μm以上為進一步較佳。

當將本發明的濾光器用作近紅外線截止濾光片時，除了本發明的膜以外，還可以進一步具有含有銅之層、介電體多層膜、紫外線吸收層等。藉由近紅外線截止濾光片進一步具有含有銅之層和/或介電體多層膜，容易得到視角寬且紅外線屏蔽性優異之近紅外線截止濾光片。又，藉由近紅外線截止濾光片進一步具有紫外線吸收層，能夠製成紫外線屏蔽性優異之近紅外線截止濾光片。作為紫外線吸收層，例如能夠參閱國際公開WO2015/099060號公報的段落號0040~0070、0119~0145的記載，該內容被引入本說明書中。作為介電體多層膜，能夠參閱日本特開2014-041318號公報的段落號0255~0259的記載，該內容被引入本說明書中。作為含有銅之層，亦能夠使用由含有銅之玻璃構成之玻璃基板(含銅之玻璃基板)、或包含銅錯合物之層(含銅錯合物之層)。作為含有銅之玻璃，可以舉出上述者。作為銅錯合物，可以舉出日本特開2016-006476號公報、日本特開2016-006151號公報、日本特開2015-158662號公報中所記載之銅錯合物，該等內容被引入本說明書中。

本發明的濾光器能夠用於CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補金屬氧化物半導體)等固體攝像元件或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置。

又，本發明的濾光器具有本發明的膜的像素和選自紅色、綠色、藍色、洋紅色、黃色、青色、黑色及無色中之像素之態樣亦為較佳。

<固體攝像元件>

本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為本發明的固體攝像元件的構成，只要為具有本發明的膜之構成，並且為作為固體攝像元件發揮功能之構成，則沒有特別限定。例如，可以舉出如下構成。

係如下構成：在支撐體上具有構成固體攝像元件的受光區之複數個光二極體及包含多晶矽等之傳輸電極，在光二極體及傳輸電極上具有只有光二極體的受光部開口之包含鎢等之遮光膜，在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜全面及光二極體受光部之方式形成且包含氮化矽等之元件保護膜，在元件保護膜上具有本發明中之膜。另外，亦可以為在元件保護膜上且本發明中之膜的下側(靠近支撐體之一側)具有聚光機構(例如，微透鏡等。以下相同)之構成、或在本發明中之膜上具有聚光機構之構成等。又，濾色器可以具有在由間壁墻隔開成例如格子狀之空間埋入有形成各像素之膜之結構。此時的間壁墻的折射率低於各像素的折射率為較佳。作為具有該種結構之攝像裝置的例子，可以舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中所記載之裝置。

<圖像顯示裝置>

本發明的圖像顯示裝置包括本發明的膜。作為圖像顯示裝置，可以舉出液晶顯示裝置或有機電致發光(有機EL)顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或詳細內容，例如記載於“電子顯示器元件(佐佐木昭夫著，Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.，1990年發行)”、“顯示器元件(伊吹順章著，Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.，1989年發行)”等。又，關於液晶顯示裝置，例如記載於“下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯，Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.，1994年發行)”。能夠適用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制，例如能夠適用於上述的“下一代液晶顯示器技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以為具有白色有機EL元件者。作為白色有機EL元件，串聯(tandem)結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構，記載於日本特開2003-045676號公報、三上明義監修、“有機EL技術開發的最前線-高亮度‧高精度‧長壽命化‧技巧集-”、Technical Information Institute Co.,Ltd.，第326頁~第328頁，2008年等。有機EL元件所發出之白色光的光譜係在藍色區域(430nm-485nm)、綠色區域(530nm-580nm)及黃色區域(580nm-620nm)具有強的極大發光峰者為較佳。除了該等發光峰以外，進一步在紅色區域(650nm-700nm)具有極大發光峰者為更佳。

<紅外線感測器>

本發明的紅外線感測器包括上述本發明的膜。作為紅外線感測器的構成，只要為作為紅外線感測器發揮功能之構成，則沒有特別限定。以下，使用圖式對本發明的紅外線感測器的一實施形態進行說明。

圖1中，符號110為固體攝像元件。設置於固體攝像元件110上之攝像區域具有近紅外線截止濾光片111和紅外線透射濾光片114。又，在近紅外線截止濾光片111上積層有濾色器112。 在濾色器112及紅外線透射濾光片114的入射光hν側配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115之方式形成有平坦化層116。

近紅外線截止濾光片111能夠使用本發明的樹脂組成物來形成。近紅外線截止濾光片111的分光特性根據所使用之紅外發光二極體(紅外LED)的發光波長來選擇。濾色器112係形成有透射並吸收可見區域中之特定波長的光之像素之濾色器，並沒有特別限定，能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如可以使用形成有紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)的像素之濾色器等。例如能夠參閱日本特開2014-043556號公報的段落號0214~0263的記載，該內容被引入本說明書中。紅外線透射濾光片114根據所使用之紅外LED的發光波長來選擇其特性。

例如，當紅外LED的發光波長為850nm時，紅外線透射濾光片114在膜的厚度方向上之透光率在波長400~650nm的範圍內之最大值係30%以下為較佳，20%以下為更佳，10%以下為進一步較佳，0.1%以下為特佳。該透射率在波長400~650nm的範圍的整個區域中滿足上述條件為較佳。又，紅外線透射濾光片114在膜的厚度方向上之透光率在波長800nm以上(較佳為800~1300nm)的範圍中之最小值係70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳。上述透射率在波長800nm以上的範圍的一部分滿足上述條件為較佳，在與紅外LED的發光波長相對應之波長下滿足上述條件為較佳。

又，例如，當紅外LED的發光波長為940nm時，紅外線 透射濾光片114在膜的厚度方向上之光的透射率在波長450~650nm的範圍內之最大值係30%以下、在膜的厚度方向上之波長835nm的光的透射率係30%以下、在膜的厚度方向上之光的透射率在波長1000~1300nm的範圍內之最小值係70%以上為較佳。

在圖1所示之紅外線感測器中，可以在平坦化層116上進一步配置有與近紅外線截止濾光片111不同之另一近紅外線截止濾光片(其他近紅外線截止濾光片)。作為其他近紅外線截止濾光片，可以舉出具有含有銅之層和/或介電體多層膜者。關於該等的詳細內容，可以舉出上述者。又，作為其他近紅外線截止濾光片，可以使用雙頻帶濾波器(dual band pass filter)。

[實施例]

以下，舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等，只要不脫離本發明的趣旨，則能夠適當變更。因此，本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。另外，只要沒有特別指定，則“份”、“%”為質量基準。

[試驗例1]

<樹脂組成物的製備>

將下述表中所記載之原料進行混合而製備出樹脂組成物。另外，在使用分散液作為原料之樹脂組成物中，使用了以如下方式製備出之分散液。

將下述表的分散液欄中所記載之種類的近紅外線吸收色素、 顏料衍生物、分散劑及溶劑分別以下述表的分散液欄中所記載之質量份進行混合，進一步加入直徑0.3mm的二氧化鋯珠230質量份，並使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理，藉由過濾分離珠子而製造出分散液。

上述表中所記載之原料如下。

(近紅外線吸收色素)

A1~A7：下述結構的化合物。以下式中，Me表示甲基，Ph表示苯基，EH表示乙基己基。

A8：日本特開2008-088426號公報的段落號0051中所記載之化合物31

A9：日本特開2008-088426號公報的段落號0049中所記載之化合物16

A10：日本特開2016-146619號公報的段落號0173中所記載之化合物a-1

A11：日本特開2016-146619號公報的段落號0173中所記載之化合物a-2

A12：日本特開2016-146619號公報的段落號0173中所記載之化合物a-3

A13：NK-5060(Hayashibara Co.,Ltd.製造，花青化合物)

A14~A16：下述結構的化合物。

(顏料衍生物)

B1~B7：下述結構的化合物。以下結構式中，Me表示甲基，Ph表示苯基。

(分散劑)

C1：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比，側鏈中所附記之數值為重複單元的數量。Mw=20,000、酸值=105mgKOH/g)

C2：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比，側鏈 中所附記之數值為重複單元的數量。Mw=20,000、酸值=30mgKOH/g)

(樹脂)

D1：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比。Mw=40000)

D2：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比。Mw=20000)

D3：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比。Mw=10000)

[化51]

D4：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比。Mw=3000)

D5：下述結構的樹脂。(主鏈中所附記之數值為莫耳比。Mw=60000)

(聚合性單體)

M1：下述結構的化合物(自由基聚合性化合物)

M2：下述結構的化合物(自由基聚合性化合物)

M3：下述結構的化合物(自由基聚合性化合物)

(光聚合起始劑)

F1：IRGACURE OXE01(BASF製造，光自由基聚合起始劑)

F2：IRGACURE 369(BASF製造，光自由基聚合起始劑)

F3：下述結構的化合物(光自由基聚合起始劑)

(紫外線吸收劑)

UV1~UV3：下述結構的化合物

(界面活性劑)

W1：下述混合物(Mw=14000，氟系界面活性劑)。下述式中，表示重複單元的比例之%為莫耳%。

(聚合抑制劑)

H1：對甲氧基苯酚

(抗氧化劑1)受阻胺化合物

I1：Adekastab LA-82(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I2：Adekastab LA-87(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I3：Adekastab LA-72(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I4：Adekastab LA-77(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I5：Adekastab LA-52(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I6：Adekastab LA-57(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I7：Adekastab LA-81(ADEKA CORPORATION製造，下述結構的化合物)

I8：CHIMASSORB 2020FDL(BSAF公司製造，下述結構的化合物，Mw=2600~3400)

I9：TINUVIN 622 SF(BSAF公司製造，下述結構的化合物，Mw=3100~4000)

I10：TINUVIN PA144L(BSAF公司製造，下述結構的化合物)

[化58]

(抗氧化劑2)受阻胺化合物以外的抗氧化劑

I21：Adekastab AO-80(ADEKA CORPORATION製造，受阻酚化合物，下述結構的化合物，以下結構式中tBu表示第三丁基)

I22：Adekastab AO-60(ADEKA CORPORATION製造，受阻 酚化合物，下述結構的化合物，以下結構式中tBu表示第三丁基)

I23：Adekastab PEP-36(ADEKA CORPORATION製造，磷系化合物，下述結構的化合物)

I24、I25：下述結構的化合物

(溶劑)

S1：丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)

S2：3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺

S3：3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺

<評價>

[保存穩定性]

測定了剛製造後的樹脂組成物的黏度。將測定了黏度之樹脂 組成物在45℃的恆溫槽中保管72小時之後，再次測定了黏度。另外，黏度係將樹脂組成物的溫度調整為23℃而進行了測定。根據以下計算式計算增黏率，並評價了保存穩定性。

增黏率(%)=((在45℃的恆溫槽中保管72小時後的樹脂組成物的黏度/剛製造後的樹脂組成物的黏度)-1)×100

5：樹脂組成物的增黏率為5%以下。

4：樹脂組成物的增黏率超過5%且7.5%以下。

3：樹脂組成物的增黏率超過7.5%且10%以下。

2：樹脂組成物的增黏率超過10%且15%以下。

1：樹脂組成物的增黏率超過15%且25%以下。

0：樹脂組成物的增黏率超過25%。

[熱可靠性]

使用旋塗機(MIKASA Corporation製造)將各樹脂組成物塗佈於玻璃基板上以使預烘烤後的膜厚成為0.8μm而形成了塗膜。接著，使用加熱板於100℃下進行120秒鐘的加熱(預烘烤)之後，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造)以1000mJ/cm²的曝光量進行全面曝光之後，再次使用加熱板於200℃下進行300秒鐘的加熱(後烘烤)而得到了膜。對所得到之膜測定了波長400~1300nm的光的吸光度。接著，對於所得到之膜，利用150℃的烘箱加熱6個月之後，測定了波長400~1300nm的光的吸光度。求出利用烘箱進行150℃的加熱前後的最大吸光度的變化率，以以下的基準評價了熱可靠性。另外，最大吸光度的變化率係指對於加 熱前後的膜在波長400~1300nm的範圍中之吸光度最大的波長下之吸光度的變化率。又，吸光度的變化率係根據以下式求出之值。

吸光度的變化率(%)=(|加熱前的吸光度-加熱後的吸光度|/加熱前的吸光度)×100

5：最大吸光度的變化率為5%以下。

4：最大吸光度的變化率超過5%且7.5%以下。

3：最大吸光度的變化率超過7.5%且10%以下。

2：最大吸光度的變化率超過10%且15%以下。

1：最大吸光度的變化率超過15%且25%以下。

0：最大吸光度的變化率超過25%。

[分光性能]

使用旋塗機(MIKASA Corporation製造)將各樹脂組成物塗佈於玻璃基板上以使預烘烤後的膜厚成為0.8μm而形成了塗膜。接著，使用加熱板於100℃下進行120秒鐘的加熱(預烘烤)之後，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造)以1000mJ/cm²的曝光量進行全面曝光之後，再次使用加熱板於200℃下進行300秒鐘的加熱(後烘烤)而得到了膜。對所得到之膜測定波長400~1300nm的光的吸光度，計算在波長700~1300nm的範圍中之極大吸收波長下之吸光度A，並以以下基準評價了分光性能。

A：吸光度A為0.3以上

B：吸光度A小於0.3

各實施例的樹脂組成物在波長700~1300nm的範圍具有極大吸收波長，在前述極大吸收波長下之吸光度高。並且，使用各實施例的樹脂組成物而得到之膜的可見透明性及近紅外線屏蔽性優異。又，如上述表所示，實施例的樹脂組成物的保存穩定性優異，使用該樹脂組成物而得到之膜的熱可靠性優異。

[試驗例2]

利用旋塗法將各實施例的樹脂組成物塗佈於矽晶圓上，以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著，使用加熱板於100℃下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造)，介隔具有2μm見方的拜耳圖案之遮罩以1000mJ/cm²的曝光量進行了曝光。

接著，使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液，於23℃下進行了60秒鐘的浸置顯影。然後，藉由旋轉噴淋器，利用純水進行了沖洗。接著，使用加熱板於200℃下加熱5分鐘，藉此形成了2μm見方的拜耳圖案(近紅外線截止濾光片)。

接著，利用旋塗法在近紅外線截止濾光片的拜耳圖案上塗佈了紅色(Red)組成物，以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著，使用加熱板於100℃下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造)，介隔具有2μm見方的圖案之遮罩以1000mJ/cm²的曝光量進行了曝光。接著，使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液，於23℃下進行了60秒鐘的浸置顯影。然後，藉由旋轉噴淋器，利用純水進行了沖洗。接著，使 用加熱板於200℃下加熱5分鐘，藉此在近紅外線截止濾光片的拜耳圖案上將紅色(Red)組成物圖案化。同樣地，將綠色(Green)組成物、藍色(Blue)組成物依次圖案化，形成了紅色、綠色及藍色的著色圖案。

接著，利用旋塗法在上述圖案形成之膜上塗佈了紅外線透射濾光片形成用組成物，以使製膜後的膜厚成為2.0μm。接著，使用加熱板於100℃下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造)，介隔具有2μm見方的圖案之遮罩以1000mJ/cm²的曝光量進行了曝光。接著，使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液，於23℃下進行了60秒鐘的浸置顯影。然後，藉由旋轉噴淋器，利用純水進行了沖洗。接著，使用加熱板於200℃下加熱5分鐘，藉此在近紅外線截止濾光片的拜耳圖案的遺漏部分進行了紅外線透射濾光片的圖案化。按照公知的方法將其組裝於固體攝像元件中。

對於所得到之固體攝像元件，在低照度的環境下(0.001 Lux)照射紅外發光二極體(紅外LED)光源，進行圖像的讀取，並評價了圖像性能。在圖像上能夠清楚地識別被攝體。又，入射角依賴性良好。

試驗例2中所使用之紅色(Red)組成物、綠色(Green)組成物、藍色(Blue)組成物及紅外線透射濾光片形成用組成物如下。

(紅色(Red)組成物)

將下述成分混合並攪拌之後，利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL LTD.製造)進行過濾而製備出紅色(Red)組成物。

紅色(Red)顏料分散液......51.7質量份

上述樹脂D3......0.6質量份

聚合性單體4......0.6質量份

光聚合起始劑1......0.4質量份

界面活性劑1......4.2質量份

紫外線吸收劑(UV-503，DAITO CHEMICAL CO.,LTD製造)......0.3質量份

丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)......42.6質量份

(綠色(Green)組成物)

將下述成分混合並攪拌之後，利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL LTD.製造)進行過濾而製備出綠色(Green)組成物。

綠色(Green)顏料分散液......73.7質量份

上述樹脂D3......0.3質量份

聚合性單體1......1.2質量份

光聚合起始劑1......0.6質量份

界面活性劑1......4.2質量份

紫外線吸收劑(UV-503，DAITO CHEMICAL CO.,LTD製造)......0.5質量份

PGMEA......19.5質量份

(藍色(Blue)組成物)

將下述成分混合並攪拌之後，利用孔徑0.45μm的尼龍製過 濾器(NIHON PALL LTD.製造)進行過濾而製備出藍色(Blue)組成物。

藍色(Blue)顏料分散液......44.9質量份

上述樹脂D3......2.1質量份

聚合性單體1......1.5質量份

聚合性單體4......0.7質量份

光聚合起始劑1......0.8質量份

界面活性劑1......4.2質量份

紫外線吸收劑(UV-503，DAITO CHEMICAL CO.,LTD製造)......0.3質量份

PGMEA......45.8質量份

(紅外線透射濾光片形成用組成物)

將下述成分混合並攪拌之後，利用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL LTD.製造)進行過濾而製備出紅外線透射濾光片形成用組成物。

顏料分散液1-1......46.5質量份

顏料分散液1-2......37.1質量份

聚合性單體5......1.8質量份

上述樹脂D3......1.1質量份

光聚合起始劑2......0.9質量份

界面活性劑1......4.2質量份

聚合抑制劑(對甲氧基苯酚)......0.001質量份

矽烷偶合劑......0.6質量份

PGMEA......7.8質量份

紅色(Red)組成物、綠色(Green)組成物、藍色(Blue)組成物及紅外線透射濾光片形成用組成物中所使用之原料如下。

．紅色(Red)顏料分散液

利用珠磨機(二氧化鋯珠0.3mm直徑)，將包含9.6質量份的C.I.顏料紅(Pigment Red)254、4.3質量份的C.I.顏料黃(Pigment Yellow)139、6.8質量份的分散劑(Disperbyk-161，BYK-Chemie GmbH公司製造)及79.3質量份的PGMEA之混合液混合及分散3小時而製備出顏料分散液。然後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)，在2000kg/cm³的壓力下設為500g/min的流量而進行了分散處理。重複10次該分散處理而得到了紅色(Red)顏料分散液。

．綠色(Green)顏料分散液

利用珠磨機(二氧化鋯珠0.3mm直徑)，將包含6.4質量份的C.I.顏料綠(Pigment Green)36、5.3質量份的C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150、5.2質量份的分散劑(Disperbyk-161，BYK Chemie GmbH公司製造)及83.1質量份的PGMEA之混合液混合及分散3小時而製備出顏料分散液。然後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)，在2000kg/cm³的壓力下設為500g/min的流量進行了分散處理。重複10次該分散處理而得到了綠色(Green)顏料分散液。

．藍色(Blue)顏料分散液

利用珠磨機(二氧化鋯珠0.3mm直徑)，將包含9.7質量份的C.I.顏料藍(Pigment Blue)15：6、2.4質量份的C.I.顏料紫(Pigment Violet)23、5.5質量份的分散劑(Disperbyk-161，BYK-Chemie GmbH公司製造)及82.4質量份的PGMEA之混合液混合及分散3小時而製備出顏料分散液。然後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)，在2000kg/cm³的壓力下設為流量500g/min而進行了分散處理。重複10次該分散處理而得到了藍色(Blue)顏料分散液。

．顏料分散液1-1

使用0.3mm直徑的二氧化鋯珠，利用珠磨機(附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造))將下述組成的混合液混合並分散3小時而製備出顏料分散液1-1。

．包含紅色顏料(C.I.顏料紅(Pigment Red)254)及黃色顏料(C.I.顏料黃(Pigment Yellow)139)之混合顏料......11.8質量份

．樹脂(Disperbyk-111，BYK-Chemie GmbH製造)......9.1質量份

．PGMEA......79.1質量份

．顏料分散液1-2

使用0.3mm直徑的二氧化鋯珠，利用珠磨機(附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造))將下述組成的混合液混合並分散3小時而製備出顏料分散液1-2。

．包含藍色顏料(C.I.顏料藍(Pigment Blue)15：6)及紫色顏 料(C.I.顏料紫(Pigment Violet)23)之混合顏料......12.6質量份

．樹脂(Disperbyk-111，BYK-Chemie GmbH製造)......2.0質量份

．上述樹脂D2......3.3質量份

．環己酮......31.2質量份

．PGMEA......50.9質量份

．聚合性單體1：KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)

．聚合性單體4：下述結構的化合物

．聚合性單體5：下述結構的化合物(左側化合物與右側化合物的莫耳比為7：3的混合物)

．光聚合起始劑1：IRGACURE-OXE01(BASF公司製造)

．光聚合起始劑2：下述結構的化合物

[化62]

．界面活性劑1：下述混合物(Mw=14000)的1質量%PGMEA溶液。下述式中，表示重複單元的比例之%為莫耳%。

．矽烷偶合劑：下述結構的化合物。以下結構式中，Et表示乙基。

110‧‧‧固體攝像元件

111‧‧‧近紅外線截止濾光片

112‧‧‧濾色器

114‧‧‧紅外線透射濾光片

115‧‧‧微透鏡

116‧‧‧平坦化層

Claims (17)

1. 一種樹脂組成物，其包含近紅外線吸收色素、抗氧化劑及樹脂，該樹脂組成物中該近紅外線吸收色素的含量相對於該樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，該抗氧化劑包含受阻胺化合物以及含有具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物，該含有具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物的含量相對於該受阻胺化合物100質量份為10~90質量份，該受阻胺化合物係具有式(1)所表示之部分結構或式(2)所表示之部分結構之化合物，該樹脂的重量平均分子量為5000~40000，該近紅外線吸收色素係選自花青化合物、方酸菁化合物、吡咯并吡咯化合物及亞胺化合物中之至少1種，

   

   式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基，R²~R⁵分別獨立地表示烷基， R⁶表示取代基，n表示1~3的整數，當n為1時，m表示0~3的整數，當n為2時，m表示0~5的整數，當n為3時，m表示0~7的整數，當m為2以上的整數時，m個R⁶分別可以相同，亦可以不同。
2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中R²~R⁵分別單獨地為碳數1~3的烷基，n為1或2。
3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中m為1以上，m個R⁶中1個以上的R⁶為聚合性基。
4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該受阻胺化合物在1個分子中具有2個以上的該式(1)所表示之部分結構或該式(2)所表示之部分結構。
5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該受阻胺化合物係具有該式(1)所表示之部分結構或該式(2)所表示之部分結構之聚合物。
6. 一種樹脂組成物，其包含近紅外線吸收色素、抗氧化劑及樹脂，該樹脂組成物中該近紅外線吸收色素的含量相對於該樹脂組成物的總固體成分為5質量%以上，該抗氧化劑包含受阻胺化合物以及含有具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物， 該含有具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物的含量相對於該受阻胺化合物100質量份為10~90質量份，該受阻胺化合物係具有下述式(1a)所表示之部分結構或式(2a)所表示之部分結構之化合物，該樹脂的重量平均分子量為5000~40000，該近紅外線吸收色素係選自花青化合物、方酸菁化合物、吡咯并吡咯化合物及亞胺化合物中之至少1種，

   

   式中，波浪線表示連結鍵，R¹表示氫原子、烷基、烷氧基或氧自由基，R₆表示取代基，m1表示0~5的整數，當m1為2以上的整數時，m1個R₆分別可以相同，亦可以不同。
7. 如申請專利範圍第1項或第6項所述之樹脂組成物，其中該含有具有碳數1以上的烴基之酚結構之化合物為受阻酚化合物。
8. 如申請專利範圍第1項或第6項所述之樹脂組成物，其進一步包含界面活性劑。
9. 如申請專利範圍第1項或第6項所述之樹脂組成物，其進一步包含硬化性化合物。
10. 如申請專利範圍第1項或第6項所述之樹脂組成物，其進一步包含自由基聚合性化合物和光自由基聚合起始劑。
11. 如申請專利範圍第1項或第6項所述之樹脂組成物，其進一步包含矽烷偶合劑。
12. 一種膜，其係由如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之樹脂組成物獲得。
13. 一種濾光器，其具有如申請專利範圍第12項所述之膜。
14. 如申請專利範圍第13項所述之濾光器，其中該濾光器係近紅外線截止濾光片或紅外線透射濾光片。
15. 一種固體攝像元件，其具有如申請專利範圍第12項所述之膜。
16. 一種圖像顯示裝置，其具有如申請專利範圍第12項所述之膜。
17. 一種紅外線感測器，其具有如申請專利範圍第12項所述之膜。