TWI822880B - 用於生產肟之改良方法和工廠 - Google Patents
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Abstract
本發明提供了一種用於生產肟的方法，所述方法包含：a.在15℃至115℃的溫度下，藉由化學反應使醛或酮轉化成肟，從而獲得包含所形成的肟的反應混合物；b.從所述反應混合物回收所形成的肟；c.產生含有磷酸根離子的第一水相；d.降低第一水相中的磷酸根離子的含量，從而形成第二水相；以及e.排放第二水相，其中第一水相中的磷酸根離子的含量的減少藉由以下來實現：1)形成N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽；以及2)從第二水相分離N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽；一種包含由其獲得的磷酸銨鎂六水合物的肥料產品；一種由其獲得的環己酮肟；以及一種適合於生產肟的化學工廠。
Description
發明領域
本發明涉及一種用於從來源於肟生產的廢水去除磷酸根的方法和工廠。
發明背景
肟通常藉由羥胺與醛或酮的反應產生。肟的實例為丁酮肟、環己酮肟和環十二酮肟，所述肟分別藉由羥胺與丁酮、環己酮和環十二酮的縮合製得。
丁酮肟(又稱為甲基乙基酮肟)尤其應用於油漆行業以抑制在使用其之前油漆上形成外皮。
環十二酮肟主要以十二內醯胺的前體形式消耗，十二內醯胺是聚醯胺-12 (又稱為尼龍-12)的前體。
環己酮肟是其它化合物當中己內醯胺生產中的中間物。此單體常用於聚醯胺-6 (又稱為尼龍-6)的生產中。
一種用於生產肟的方法是基於環己酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下的選擇性反應。尤其地，基於鈦矽分子篩的催化劑非常適合於此所謂的氨肟化反應。用於生產此類催化劑的方法是本領域中已知的(參見例如US 4,410,501和US 9,896,343)。藉由在液相中用NH3
和H2
O2
將環己酮氨肟化來製造環己酮肟的催化方法也是本領域中已知的(參見例如US 4,794,198、EP 1 674 448和US 7,408,080)。
在藉由氨肟化形成環己酮肟的情況下，發生的化學反應如下表示：
反應1)環己酮形成區域中環己酮肟的製備：
通常，藉由萃取、(苛性鹼)水洗和蒸餾步驟純化和回收所形成的環己酮肟。
基於氨肟化的肟生產方法產生大量的含有顯著量的有機和無機組分的廢水。水的主要來源是源於原材料(例如過氧化氫水溶液)的稀釋水和在氨肟化方法中化學形成的水(參見例如反應1)。典型的環己酮氨肟化方法生產每噸環己酮肟會產生至少2.5噸的廢水。通常，此廢水排放至生化廢水處理工廠。
頒發了幾個涉及從環己酮氨肟化方法的廢水中去除有機組分的專利。舉例來說，CN 103 214 044、CN 101 618 919和CN 101 734 825描述了在廢水饋入生化廢水處理工廠前，氧化氨肟化工廠的廢水中的有機物質的方法，以提高生物降解性。然而，據本發明人所知，現有技術中從未公開過從氨肟化工廠的廢水中去除磷，此磷可能呈無機形式、例如呈磷酸根形式，或呈有機形式，例如呈磷酸三辛酯形式存在。從所述方法中伴隨廢水排放的磷可能來源於原材料，例如過氧化氫水溶液，和/或來源於所述方法中使用的輔助物質。
在CN 107 986 987中，已經公開了基於醇、例如環己醇的氨肟化方法，它是以上提及的基於醛或酮的氨肟化方法的變體。不受理論束縛，假設在此方法中醇首先轉化成醛或酮，隨後轉化成肟。預先氧化步驟的添加使得此基於醇的氨肟化方法僅僅是基於醛或酮的氨肟化方法的延伸版。雖然醇氨肟化方法尚未商業化，但所述方法將產生含有至少相同量的磷的廢水物流，因為此醇氨肟化變體的過氧化氫消耗甚至高於傳統的基於醛或酮的氨肟化方法。
在另一個方法中，藉由經過緩衝的磷酸羥銨溶液與醛或酮在溶劑存在下反應來製備肟。磷酸羥銨溶液藉由選擇性氫化含有磷酸的水溶液中的硝酸根離子或氮氧化物來獲得。此用於生產肟的方法一般稱為HPO®
方法並且經Fibrant®
特許。HPO®
方法主要應用於生產環己酮肟。
HPO®
環己酮肟方法利用兩種再循環液體-無機液體和有機液體，其中進行幾個反應和操作(參見例如H.J. Damme, J.T. van Goolen和A.H. de Rooij，《在無副產物(NH4
)2
SO4
下製備的環己酮肟(Cyclohexanone oxime made without by-product (NH4
)2
SO4
)，1972年7月10日，《化學工程(Chemical Engineering)》；第54/55頁或《烏爾曼工業化學百科全書(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)》，關於“己內醯胺”的文章在線公開，第8-10頁，在線記錄版本：2018年5月25日，DOI：10.1002/14356007.a05_031, Copyright © 2018 Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (2018年6月4日檢索)。無機液體是含磷酸根的酸性水溶液，還含有銨、硝酸根和/或一氧化氮，將其饋入產生羥胺的羥胺形成區域中。經由在非均相催化劑，例如以碳為載體的含鈀催化劑催化下用氫氣還原硝酸根來形成羥胺。
在羥胺形成從磷酸和硝酸鹽的溶液開始的情況下，發生的化學反應如下表示：
反應2)羥胺形成區域中羥胺的製備：
2 H3
PO4
+ NO3 -
+ 3 H2
→ NH3
OH+
+ 2 H2
PO4 -
+ 2 H2
O
第一反應的所得混合物是含磷酸根的酸性水溶液，其包含固體催化劑粒子於羥胺溶液中的懸浮液。
在Fibrant®
的HPO®
環己酮肟程序中，去除催化劑後所得到的羥胺溶液與含有環己酮和溶劑的有機液體接觸。由此環己酮與羥胺藉由以下反應進行反應，形成環己酮肟：
反應3)環己酮肟形成區域中環己酮肟的製備：
在從含有磷酸的無機液體分離含有所形成的環己酮肟的有機液體後，將新鮮硝酸根或氮氧化物加入含有磷酸的無機液體中，接著再循環至羥胺形成區域。
將分離的含有所形成的環己酮肟的有機液體用水洗滌並且藉由蒸餾從洗滌的有機液體中回收環己酮肟。
在汽提(steam stripping)後從方法中排放在HPO®方法中化學形成的所有水(參見例如反應2)和反應3))和加入程序中的水(例如用於洗滌分離的含有所形成的環己酮肟的有機液體的水)。典型的HPO®
環己酮肟方法生產每噸環己酮肟會產生約1.5噸的廢水。此廢水僅僅含有痕量的有機組分和少量的包括一些磷酸根的無機組分。通常，此廢水排放至生化廢水處理工廠。
磷是植物存活所需的養分並且是許多水性生態系統中植物生長的限制因素。例如由於排放含有來源於環己酮肟生產程序的磷酸根的廢水而過多供給磷會引起植物和藻類過度生長。術語富營養化或超富營養型一般用於描述此過程。早在上世紀70年代，經濟合作與發展組織(Organization for Economic Cooperation and Development，縮寫為OECD)給出富營養化過程的以下定義：“富營養化是指水富集營養鹽，引起了生態系統的結構改變，例如：藻類和水生植物的產生增加、魚的種類減少、水質普遍惡化以及減少和阻止使用的其它效應”。
為了避免與水生態系統的富營養化相關聯的問題，全世界的管理當局收緊了排放標準。
一種應用於廢水處理工廠中用於降低排放水中的磷水平的方法是將磷引導至污水污泥或生物固體中，此污水污泥常常焚燒或施加在地面。
另一應用於降低排放前廢水中的磷含量的方法是基於加入足夠的例如呈石灰石形式的鈣，以與廢水中的磷反應，形成例如鈣羥磷灰石、透鈣磷石或二水磷酸氫鈣的沉澱，這些鹽是在水中具有低溶解度的鹽。
另一用於減少廢水中的磷含量的方法是基於形成略溶於水的羥基磷酸鋁。出於此原因，加入含鋁物質，如硫酸鋁、明礬(例如鈉礬、鋁礬和銨礬)或黏土。
還有另一降磷方法是基於磷酸鐵的沉澱。
由於在固體無氧分解期間產生了高水平的磷酸鹽，所以應用上述方法之一(或其組合)的廢水處理方法常常面臨著磷酸鹽礦物質在管道、熱交換器和槽罐中有害地形成的問題。另外，由於使用大量化學物質並且需要繁瑣的後處理，所以上述方法必然產生大量的淤泥。此外，一般來說，所產生的物質沒有任何經濟價值：最顯著的成本與處置或其它後處理方法相關聯。最後但並非最不重要，這些方法常常未達到所要求的磷酸鹽排放標準。
因此，用於處理來源於環己酮肟生產方法的廢水的現有技術方法是有缺陷的，因為需要複雜的程序並且在性能、操作控制、處理成本和達到所需的去除效率方面存在許多問題。
因此，需要研發一種高效率地去除磷的方法，其經濟，並且操作容易、便利，並產生具有經濟價值的含磷酸鹽的材料。
發明概要
鑒於上述內容，本發明的一個目標是提供一種針對來源於肟生產程序的廢水的新穎脫磷方法，所述方法可以有效地去除磷，從而緊貼適用的排放標準。
本發明的另一個目標是提供一種針對來源於肟生產程序的廢水的新穎脫磷方法，其缺乏在性能和操作控制方面的問題，如磷酸鹽礦物質有害地在所應用的設備和管道的表面上形成。
本發明的另一個目標是提供一種針對來源於肟生產程序的廢水的新穎脫磷方法，其比現有的方法更經濟。
本發明的另一個目標是提供一種針對來源於肟生產程序的廢水的新穎脫磷方法，其產生具有經濟價值的含磷酸鹽的材料。
本發明還有另一個目標是提供一種針對來源於肟生產程序的廢水的新穎脫磷方法，其比本領域中已知的方法更環保。
當今，由於磷的排放標準嚴格，所以用於生產肟的在廢水中具有磷的方法，例如基於醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下的選擇性反應的方法或基於經過緩衝的磷酸羥銨溶液與醛或酮在溶劑存在下的反應，其中藉由含磷酸的水溶液中硝酸根離子或氮氧化物的選擇性氫化來獲得磷酸羥銨溶液的那些方法，需要一種針對其廢水的新穎脫磷方法。
另外，由於磷日益稀缺，所以需要從廢水中回收磷並再使用所回收的磷。
應用如下方法的當前肟生產商採用如下方法來生產肟是有利的：基於醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下的選擇性反應的方法；或基於經過緩衝的磷酸羥銨溶液與醛或酮在溶劑存在下的反應，其中藉由含磷酸的水溶液中硝酸根離子或氮氧化物的選擇性氫化來獲得磷酸羥銨溶液的方法。然而，因為現有技術不能夠滿足排放要求，所以出現了問題。
本發明人發現了一種顯著改良來源於用於生產肟的方法的廢水脫磷的方法，所述用於生產肟的方法是基於醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下的選擇性反應；或基於經過緩衝的磷酸羥銨溶液與醛或酮在溶劑存在下的反應，其中藉由磷酸水溶液中硝酸根離子或氮氧化物的選擇性氫化來獲得磷酸羥銨溶液。
他們已經研發出一種改良的用於生產肟的方法，所述用於生產肟的方法是基於醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下的選擇性反應；或基於經過緩衝的磷酸羥銨溶液與醛或酮在溶劑存在下的反應，其中藉由磷酸水溶液中硝酸根離子或氮氧化物的選擇性氫化來獲得磷酸羥銨溶液。更具體來說，本發明提供了一種改良的用於生產肟的方法，所述方法包含：
a. 在15℃至115℃的溫度下，藉由化學反應使醛或酮轉化成肟，從而獲得包含所形成的肟的反應混合物；
b. 從所述反應混合物回收所形成的肟；
c. 產生含有磷酸根離子的第一水相；
d. 降低第一水相中的磷酸根離子的含量，從而形成第二水相；以及
e. 排放所述第二水相，
其中第一水相中的磷酸根離子的含量的減少藉由以下來實現：
1) 形成N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽；以及
2) 從第二水相分離N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽。
如本文所定義，N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽可以是磷酸銨鎂和/或其多種水合物。磷酸銨鎂水合物的非限制性實例包括磷酸銨鎂單水合物(常又稱為迪磷鎂銨石)、磷酸銨鎂四水合物(常又稱為磷鎂氫銨石(schertelite))和磷酸銨鎂六水合物(常又稱為鳥糞石)。
如本文所用，N、Mg和P分別是化學元素氮、鎂和磷的標誌。
根據本發明，所形成的N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽可以是非晶體或結晶。
所形成的N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽還可以含有N:Mg:P的莫耳比不是約1:1:1的其它化合物。
所形成的N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽可以由沉降的大尺寸粒子、不沉降的細粒以及其組合組成。
本領域技術人員熟悉從水相中分離鹽。存在多種技術用於從水相中去除細粒與大尺寸的粒子。這包括例如使用多種過濾和離心技術，所述技術可以與如凝聚和沉降等多種前處理技術組合。
工業廢水常常在生化廢水處理工廠中進行處理。為了促進細菌和處理廢水的其它生物體的生長，需要最低量的磷酸鹽。在入口缺乏磷酸鹽的情況下，例如呈磷酸形式的磷酸鹽應加入系統中。在生化廢水處理工廠中的生化過程期間，磷摻入例如微生物的生物固體中。由生化廢水處理工廠產生的淤泥富含磷。在從流出物中分離淤泥後，來自生化廢水處理工廠的流出物中的磷減少。雖然生化廢水處理工廠的入口中的磷酸鹽含量在3至10 mg/l (ppm)範圍內是很常見的，但其它生化廢水處理工廠在此最佳濃度窗口外操作。
本發明人意識到，宜使用第二水相作為生化廢水處理工廠的磷酸鹽來源，代替從外部來源給與的磷酸鹽。此溶液不僅節省有用的化合物，如例如磷酸，還增強第二水相的脫磷速率。
根據本發明的方法的一較佳實施例，所述方法進一步包含：
f. 降低第二水相中的磷酸根離子的含量，從而形成第三水相；以及
g. 排放第三水相，
其中第二水相中的磷酸根離子的含量的減少藉由以下來實現：
1) 將第二水相饋入生化廢水處理工廠，以及
2) 從生化廢水處理工廠排放第三水相。
來自生化廢水處理工廠的流出物包含第三水相並且可以進一步含有如例如淤泥等固體物質。宜將此固體材料在很大程度上從第三水相分離，由此形成含有固體物質的相和(幾乎)透明的第三水相。
磷酸銨鎂六水合物可以由如下反應形成：
Mg2+
+ NH4 +
+ PO4 3 −
+ 6 H2
O à MgNH4
PO4
.6H2
O
根據本發明的方法的一較佳實施例，N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽是磷酸銨鎂六水合物。
較佳地，磷酸銨鎂六水合物的形成是在6至14、更佳7至11並且最佳8至10的範圍內的pH值下進行。當pH值增加時，Mg2+
和NH4+
離子的濃度減小，而PO4 3-
的濃度由於正磷酸鹽在較高pH值下的可用性更大而增加。
通常，在本發明的方法中，N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽的形成可以藉由調整第一水相的pH值來實現。pH值的調整可以用不同方式實現。通常，第一水相的pH值可以藉由加入苛性鹼(溶液、固體或漿液)、氨或藉由與提供所需pH值調整的廢物流混合來調整。含有碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉和其混合物的焚化爐的流出物流非常適合於控制pH值。此類流出物流可以是溶液、固體或漿液。
根據本發明的方法的一較佳實施例，鹽的形成藉由將第一水相的pH值調至約6與14之間來實現。
根據本發明的方法的一較佳實施例，鹽的形成藉由將焚化爐的流出物流加入第一水相中來實現。
形成N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽，例如磷酸銨鎂六水合物，接著分離此鹽是一種極有效地脫除呈磷酸根形式存在的磷的方式。在磷呈有機形式(有機磷)，例如呈磷酸三辛酯形式存在的情況下，則需要將有機磷轉化成磷酸鹽的前處理步驟。已知幾個用於此轉化的方法。一種簡單並且非常有效的方法是基於在鹼性條件下水解：為此，藉由加入例如NaOH的鹼，將含有有機磷的廢水的pH值增加至例如在約10至約14範圍內的值。在約周圍溫度至沸騰溫度範圍內的兩種溫度和至少15分鐘的滯留時間不是特別關鍵。舉例來說，在pH值、溫度和滯留時間分別是至少10.5、40℃和10小時的情況下廢水中超過99%磷酸三辛酯水解成磷酸鹽。
通常，在本發明的方法中，形成N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽需要存在足夠濃度的鎂離子。在第一水相中的鎂離子的濃度不充足的情況下，可以用不同方式增加鎂離子的濃度。通常，第一水相中的鎂離子的濃度藉由從例如含鎂鹽的外部來源添加鎂離子來增加。實際上，任何含鎂鹽的加入都可以滿足此需求。尤其適合於達成此目的的是含有氫氧化鎂、氯化鎂和碳酸鎂的鹽。這些鹽可以呈溶液、呈固體或呈漿液加入。
較佳地，鎂離子與磷酸根離子的莫耳比是至少1:1，更佳為1.1:1，最佳為1.25:1。更高比率更佳。然而，不希望高得多的比率，因為鎂鹽的成本相對較高。
在本發明的方法的一個實施例中，鹽的形成藉由將含鎂鹽加入第一水相來實現。
形成N:Mg:P的莫耳比是約1:1:1的鹽需要存在足夠濃度的銨離子。一般來說，銨離子存在於用於生產肟的方法的廢水中。然而，可能希望藉由添加銨離子來增加第一水相的銨離子的濃度以增強脫磷程度。實際上，從任何來源加入銨可以克服此不足。尤其適合於達成此目的的是氨氣或氨水溶液，例如25 wt.%氨水。
較佳地，銨離子與磷酸根離子的莫耳比是至少1:1，更佳為至少1.5:1並且最佳為2:1。超過2:1的更高比率的銨離子與磷酸根離子的莫耳比更佳。然而，不希望高得多的比率，因為對廢水流出物中氨的含量有限制。
在本發明的方法的一個實施例中，鹽的形成藉由將銨離子加入第一水相中來實現。
在本發明的方法的一較佳實施例中，步驟e.1)中鹽的形成藉由實現第一水相中至少1.15:1的鎂離子與磷酸根離子的莫耳比以及至少1.5:1的銨離子與磷酸根離子的莫耳比來實現。
呈溶液、呈固體形式或呈漿液的銨鹽、例如氯化銨或硫酸銨的加入非常適用于增加第一水相的銨離子濃度。硫酸銨結晶工廠的水性廢棄物流或淨化物極其適合於增強第一水相的銨離子濃度。此類廢棄物流或淨化物還可以包含例如來源於己內醯胺生產程序的其它有機和無機雜質。無機雜質包括來源於己內醯胺純化過程的鈉離子。有機雜質包括己內醯胺和其衍生物。
在本發明的方法的一個實施例中，步驟e. 1)中鹽的形成藉由將來源於硫酸銨結晶工廠並且包含銨離子和至少一種來源於己內醯胺生產程序的無機或有機雜質的物流加入第一水相來實現。
本發明的方法有利地實現了第三水相中的磷含量相比於第一水相降低至少10倍，較佳50倍，更佳100倍，最佳200倍。本發明的方法的最終流出物含有小於1.5 ppm、尤其小於1 ppm、尤其小於0.5 ppm的磷。
肟是屬於亞胺的化合物，具有二價基團-C=NOH。肟具有通式R1
R2
C=NOH，其中R1
是有機側鏈並且R2
可以為氫，形成醛肟，或為另一有機基團，形成酮肟。肟可以藉由醛或酮與羥胺的反應來獲得。
根據本發明的方法的一個實施例，在化學反應中，醛或酮用羥胺轉化成肟。
根據本發明的方法的另一個實施例，用於生產肟的方法是氨肟化法，其中在步驟a.中醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下反應；或如下方法，其中首先藉由選擇性還原硝酸根形成羥胺，接著在步驟a.中所形成的羥胺與酮環己酮反應形成肟。
所有醛或酮都可以用羥胺轉化成肟。當前，丁酮、環己酮和環十二酮轉化成肟是經濟上最重要的。
根據本發明的方法的一個實施例，酮選自丁酮、環己酮或環十二酮。
藉由用羥胺轉化丁酮、環己酮和環十二酮所獲得的肟分別是丁酮肟、環己酮肟和環十二酮肟。
根據本發明的方法的一個實施例，所形成的肟選自丁酮肟、環己酮肟或環十二酮肟。根據本發明的方法的一較佳實施例，酮是環己酮並且所形成的肟是環己酮肟。隨後，所獲得的環己酮肟可以藉由貝克曼重排(Beckmann rearrangement)進一步反應，形成己內醯胺。貝克曼重排可以在液相和氣相中進行。所形成的己內醯胺可以用作生產聚醯胺-6的原材料。
根據本發明的方法的另一較佳實施例，酮是環十二酮並且所形成的肟是環十二酮肟。隨後，所獲得的環十二酮肟可以藉由貝克曼重排進一步反應，形成十二內醯胺。所形成的十二內醯胺可以用作生產聚醯胺-12的原材料。
化學工廠是製造或以其它方式加工所需化學物質的所有裝置。此包括用於一個或多個化學或物理操作，例如加熱、冷卻、混合、蒸餾、萃取和反應的單元。其通常進一步包括所有輔助設備，例如回流單元、冷卻劑供應、泵、熱交換器和管道系統。化學工廠的準確結構尤其取決於起始物質和所需最終產品的類型和純度，還取決於進行的程序的規模和類型。在進行的程序產生廢水的情況下，化學工廠還包括將廢水轉化成可以排放至例如大海、河流或溝渠中的流出物所需的所有裝置部件。
如本文所用，“連續方法”是除了由於例如方法干擾、維修活動或出於經濟原因而不頻繁地中斷之外，每天24小時、每週七天操作的方法。換句話說，如本文所用的用於生產肟的連續方法為如下方法，其中醛或酮在不中斷方法的情況下饋入並且其中肟在不中斷方法的情況下取出。用於生產肟的連續方法可以在恒定速率下進行或者其速率可以隨時間推移而波動。
進行本發明的方法的化學工廠較佳是工業規模的。如本文所用，工業規模意指每小時至少1,000 kg肟，較佳為每小時至少2,000 kg，更佳每小時至少4,000 kg肟，最佳每小時至少6,000 kg肟的肟生產速率。
如本文所用，藉由化學反應轉化醛或酮意指醛或酮經部分或完全轉變，從而形成作為產物的肟。較佳地，至少50莫耳%的醛或酮轉化成肟，更佳至少80莫耳%、進一步更佳至少96莫耳%並且最佳至少99莫耳%。
在本發明的另一實施例中，提供一種適合於生產肟的化學工廠，所述化學工廠包含：
a. 形成肟的化學反應區；
b. 純化和回收所形成的肟的肟純化和回收區；
c. 形成含有磷酸根的水相的區；以及
d. 形成固體磷酸銨鎂六水合物並從水相分離的脫磷區。
通常，形成肟的化學反應區可以包含：
- 饋入醛或酮；
- 饋入(分批或連續模式)含磷化合物，如例如含有磷化合物或磷酸的過氧化氫水溶液；
- 任選地，饋入溶劑，如例如甲苯或叔丁醇；以及
- 使醛或酮與(當場形成)羥胺接觸。
通常，純化和回收所形成的肟的肟純化和回收區可以包含：
- 洗滌單元，其中將包含肟的相用水和/或水溶液(例如苛性鹼水溶液)洗滌；以及
- 蒸餾單元，其中將肟與其它組分(例如，如甲苯的溶劑、未轉化的醛或酮)分離。
通常，形成含有磷酸根的水相的區可以包含：
- 將含有磷化合物的水相從來源於化學反應區的程序液體中分離的單元，如例如液-液分離器或汽提器；
- 任選地，將含有磷化合物的水相從已經用水和/或水溶液(例如苛性鹼水溶液)洗滌的含肟有機相過程中分離的單元，如例如液-液分離器；
- 任選地，汽提單元，其中揮發性有機化合物從水相(例如蒸汽)汽提；以及
- 任選地，使有機磷轉化成磷酸鹽的單元；
通常，形成固體磷酸銨鎂六水合物並從水相分離的脫磷區可以包含：
- 任選地，使有機磷轉化成磷酸鹽的單元；
- 任選地饋入調整pH值的化學物質、鎂離子來源和/或銨離子來源；
- 磷酸銨鎂六水合物分離單元(例如過濾器)。
在本發明的化學工廠的一個實施例中，化學工廠進一步包含：
e. 生化廢水處理區。
通常，生化廢水處理區可以包含：
- 沉降區，其中藉由重力從廢水中去除固體；
- 過濾區，其中可以藉由過濾從廢水中去除細小固體的膠態懸浮液；
- 氧化區，其中藉由生化氧化以及任選地藉由化學氧化減少廢水的生化需氧量；以及
- pH值調整區，其中調整氧化後廢水的pH值以降低其化學反應性。
根據本發明的化學工廠的一個實施例，化學工廠進一步包含：
f. 過濾從生化廢水處理區排放的廢水的精濾區。
過濾從生化廢水處理區排放的廢水的精濾區可以包含經由沙床過濾，其中去除主要固體污染物。
在本發明的化學工廠的一個較佳實施例中，過濾區包含沙床。
較佳地，在本發明的化學工廠中，酮是環己酮或環十二酮，並且所得環己酮肟或環十二酮肟藉由貝克曼重排進一步反應，分別形成己內醯胺或十二內醯胺。
最佳地，在本發明的化學工廠中，肟是環己酮肟。
磷酸銨鎂六水合物是一種獨特的肥料，因為其為植物提供了三種必不可少的養分：鎂、氮和磷。除其獨特組成外，磷酸銨鎂六水合物具有緩慢釋放的特性。如本文所用，緩慢釋放的特性意指磷酸銨鎂不(幾乎)立即釋放其養分，而是在一段時間內釋放。
在本發明的另一個方面中，提供了一種包含磷酸銨鎂六水合物的肥料產品，其能夠藉由用於生產肟的本發明方法獲得。
用於生產肟的本發明方法比本領域中已知的方法在生態學上有益得多。因此，此類方法的產品也比經由其它方法產生的產品在生態學上有益得多。此類在生態學上有益得多的產品的這種特殊特徵可以藉由例如認證來保證。
在本發明的又一個方面中，提供了一種包含磷酸銨鎂六水合物的肥料產品，其能夠藉由用於生產肟的本發明方法獲得。
如本文所用，能夠藉由本發明方法獲得的環己酮肟是由環己酮轉化產生的產品。
較佳地，所得環己酮肟的化合物環己酮肟的含量為至少92 wt.%；較佳至少97 wt.%；甚至更佳地，至少99 wt.%；進一步更佳地，至少99.5 wt.%；最佳地，至少99.9 wt.%。環己酮、甲苯和水可以作為雜質存在。
較佳實施例之詳細說明
圖1示意性地展示用於生產環己酮肟和進行廢水處理的現有技術水平工廠，其包含環己酮肟生產區[A]、廢水處理工廠[C]和過濾區[D]。
環己酮肟生產區[A]包含形成環己酮肟的反應區以及環己酮肟分離和純化區。純化的環己酮肟經由管線[1]從環己酮肟生產區[A]排放。含磷廢水經由管線[2]從環己酮肟生產區[A]排放。
在廢水處理工廠[C]中，在很大程度上從經由管線[2]饋入的廢水中去除有機化合物。任選地，來自其它工廠的廢水饋入相同廢水處理工廠[C](圖中未示)。較佳地，藉由生化氧化去除有機化合物。由此形成的淤泥含有被饋入廢水處理工廠[C]的磷的一部分，其經由管線[8]排放。經過處理的廢水含有的有機化合物比饋入廢水處理工廠[C]的廢水少，其經由管線[9]排放。
過濾區[D]中，從經由管線[9]饋入的廢水去除顆粒固體。過濾區[D]可以含有一個或多個沙床過濾器和/或膜過濾單元。在過濾區[D]中去除的固體經由管線[10]排放。從過濾區[D]獲得的經過處理的廢水經由管線[11]排放至例如大海、河流或溝渠中。
圖2展示根據本發明的用於生產環己酮肟和進行廢水處理的工廠，其包含環己酮肟生產區[A]、脫磷區[B]、廢水處理工廠[C]和過濾區[D]。
環己酮肟生產區[A]包含形成環己酮肟的反應區以及環己酮肟分離和純化區。純化的環己酮肟經由管線[1]從環己酮肟生產區[A]排放。含磷廢水經由管線[2]從環己酮肟生產區[A]排放。
在脫磷區[B]中，形成磷酸銨鎂六水合物並從經由管線[2]饋入的廢水中分離。任選地，來自其它工廠的廢水饋入相同脫磷區[B](圖中未示)。任選地，調整pH值的化學物質經由管線[3]饋入。任選地，鎂離子來源經由管線[4]饋入。任選地，銨離子來源經由管線[5]饋入。所形成的磷酸銨鎂六水合物經由管線[6]排放。任選地，在作為肥料施加之前所形成的磷酸銨鎂六水合物進行進一步處理，例如乾燥或與其它化合物摻合(圖中未示)。脫磷的廢水經由管線[7]從脫磷區[B]排放。任選地，在饋入脫磷區[B]前來自環己酮肟生產區[A]的廢水先進行處理，以使有機磷轉化成磷酸根(圖中未示)。
在廢水處理工廠[C]中，在很大程度上從經由管線[7]饋入的廢水中去除有機化合物。任選地，來自其它工廠的廢水饋入相同廢水處理工廠[C](圖中未示)。較佳地，藉由生化氧化去除有機化合物。由此形成的淤泥含有被饋入廢水處理工廠[C]的磷的一部分，其經由管線[8]排放。經過處理的廢水含有的有機化合物比饋入廢水處理工廠[C]的廢水少，其經由管線[9]排放。
過濾區[D]中，從經由管線[9]饋入的廢水去除顆粒固體。過濾區[D]可以含有一個或多個沙床過濾器和/或膜過濾單元。在過濾區[D]中去除的固體經由管線[10]排放。從過濾區[D]獲得的經過處理的廢水經由管線[11]排放至例如大海、河流或溝渠中。
圖3示意性地展示基於HPO®
技術的環己酮肟生產區，其是圖1和圖2中描繪的環己酮肟生產區[A]的一個實例。
經由管線[a]饋入的氨氣與經由管線[b]饋入氨燃燒單元的空氣一起燃燒，由此形成NOx
氣體。這些NOx
氣體被吸收在含磷酸鹽水溶液中，由此形成硝酸鹽。將此負載硝酸鹽的含磷酸鹽水溶液饋入羥胺形成區，其中硝酸鹽用經由管線[c]饋入的氫氣催化還原，形成羥胺。由此形成的含有磷酸鹽和羥胺的水溶液與含有經由管線[d]饋入的新鮮添加的環己酮和再循環繁榮環己酮和溶劑甲苯的有機溶液在環己酮肟形成區域中接觸，由此形成環己酮肟。具有低羥胺含量的含磷酸鹽水溶液從環己酮肟形成區域排放並經由NOx
吸收單元再循環至羥胺形成區。
含有少量磷酸鹽的環己酮肟於甲苯中的溶液從環己酮肟形成區域中去除並在環己酮肟洗滌區中用經由管線[e]饋入的洗滌水洗滌，由此獲得經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液和含有磷酸鹽的水相。將含有磷酸鹽的水相與環己酮肟於甲苯中的溶液分離，並作為含有磷酸鹽的第一水相部分排放並部分再循環至所述程序中。在環己酮肟蒸餾區中，對經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液進行蒸餾，由此獲得再循環的甲苯和環己酮以及經由管線[1]排放的環己酮肟。
在環己酮肟生產區中，由於燃燒單元中形成NOx
、羥胺形成區中形成羥胺(:反應2)以及環己酮肟形成區域中形成環己酮肟(:反應3)而形成水。此形成的水傾向於累積在磷酸鹽水溶液中。對磷酸鹽水溶液施加汽提，以平衡程序中的水量，由此獲得含有磷酸鹽的第二水相。
在去除揮發性有機化合物的汽提單元中處理含有磷酸鹽的第一水相與含有磷酸鹽的第二水相。由此獲得的經過汽提的水相是經由管線[2]從環己酮肟生產區[A]排放的含磷廢水。
圖4示意性地展示基於環己酮氨肟化技術的環己酮肟生產區，其是圖1和圖2中描繪的環己酮肟生產區[A]的一個實例。
氨氣或氨水經由管線[f]饋入，含有磷化合物的過氧化氫水溶液經由管線[g]饋入，並且環己酮經由管線[h]饋入環己酮肟形成區域。通常，再循環或新鮮的氨肟化催化劑和再循環或新鮮的溶劑叔丁醇也饋入環己酮肟形成區域。在去除催化劑後對所得反應混合物進行蒸餾，由此尤其溶劑叔丁醇和過量氨走向頂部並且含環己酮肟和磷化合物的水相作為底部流體獲得。
將此環己酮肟和含磷化合物的水相用甲苯萃取，由此獲得含環己酮肟的甲苯有機相和含磷化合物和有機物的第一廢水物流。將含環己酮肟的甲苯有機相用經由管線[i]饋入的(任選地苛性鹼)洗滌水洗滌，由此獲得經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液和含磷化合物和有機物的第二廢水物流。將含磷化合物和有機物的第二廢水物流與環己酮肟於甲苯中的溶液分離並排放。在蒸餾單元中，對經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液進行蒸餾，由此獲得(任選地)再循環的甲苯和環己酮以及經由管線[1]排放的環己酮肟。
將含磷化合物和有機物的第一廢水物流與含磷化合物和有機物的第二廢水物流組合並經由管線[2]從環己酮肟生產區[A]排放。
還可以將環己醇代替環己酮經由管線[h]饋入。在此情況下，環己醇先藉由過氧化氫的作用轉化成環己酮，然後環己酮轉化成環己酮肟。
本發明藉由以下實例說明，但是不意圖限於所述實例。
比較實驗A
在包含以下的化學工廠中執行用於生產環己酮肟的連續HPO®
方法，其中首先藉由選擇性還原硝酸根形成羥胺，接著所形成的羥胺與環己酮在約70℃下反應，形成環己酮肟，然後所形成的環己酮肟從反應混合物中分離並由此在生化廢水處理工廠中處理所產生的廢水：
- NH3
燃燒單元；
- NOx
吸收單元；
- 羥胺形成區；
- 環己酮肟形成區域；
- 環己酮肟洗滌區；
- 環己酮肟蒸餾區；
- 用於從磷酸鹽水溶液去除水的汽提器；
- 從含有磷酸鹽的第一水相和含有磷酸鹽的第二水相去除有機化合物的汽提單元；
- 去除淤泥的生化廢水處理工廠；
- 位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區；以及
- 從過濾區中排放經過處理的廢水的排放口
如上所述並且基本上如圖1和圖3中所描繪，操作一段時間。
此商用化學工廠平均每小時輸出約25 t環己酮肟，此等於每年工廠輸出大約200 kta環己酮肟(假設8000有效生產小時/年)。饋入此化學工廠的環己酮肟生產區的主要原材料是氨、空氣、氫氣和環己酮。另外，饋入少量磷酸和甲苯以補償損失，並將洗滌水饋入環己酮肟洗滌區。
將從環己酮肟生產區中排放的廢水與從己內醯胺生產場所的其它化學工廠的廢水混合。這些其它化學工廠包括藉由氧化環己烷來生產環己酮的化學工廠、藉由環己酮肟的液相貝克曼重排、接著用氨中和來生產己內醯胺的化學工廠、用於純化己內醯胺的化學工廠和用於硫酸銨結晶的化學工廠。
饋入生化廢水處理工廠的廢水的總量是約150 m3
/h，並且平均含有約120 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水平均含有約110 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。
實例1 (根據本發明)中，環己酮肟生產區、去除淤泥的生化廢水處理工廠和位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區與比較實驗A中的環己酮肟生產區、去除淤泥的生化廢水處理工廠和位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區相同。另外，實例1中的化學工廠提供有脫磷區。
實例1
在包含以下的化學工廠中執行用於生產環己酮肟的連續HPO®
方法，其中首先藉由選擇性還原硝酸根形成羥胺，接著所形成的羥胺與環己酮在約70℃下反應，形成環己酮肟，然後所形成的環己酮肟從反應混合物中分離並由此在脫磷區中和相應地在生化廢水處理工廠中處理所產生的廢水：
- NH3
燃燒單元；
- NOx
吸收單元；
- 羥胺形成區；
- 環己酮肟形成區域；
- 環己酮肟洗滌區；
- 環己酮肟蒸餾區；
- 用於從磷酸鹽水溶液去除水的汽提器；
- 從含有磷酸鹽的第一水相和含有磷酸鹽的第二水相去除有機化合物的汽提單元；
- 脫磷區，其中形成磷酸銨鎂六水合物並排放；
- 去除淤泥的生化廢水處理工廠；
- 位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區；以及
- 從過濾區中排放經過處理的廢水的排放口
如上所述並且基本上如圖2和圖3中所描繪，操作一段時間。
此商用化學工廠平均每小時輸出約25 t環己酮肟，此等於每年工廠輸出大約200 kta環己酮肟(假設8000有效生產小時/年)。饋入此化學工廠的環己酮肟生產區的主要原材料是氨、空氣、氫氣和環己酮。另外，饋入少量磷酸和甲苯以補償損失，並將洗滌水饋入環己酮肟洗滌區。
將從環己酮肟生產區中排放的廢水與從己內醯胺生產場所的其它化學工廠的廢水混合。這些其它化學工廠包括藉由氧化環己烷來生產環己酮的化學工廠、藉由環己酮肟的液相貝克曼重排、接著用氨中和來生產己內醯胺的化學工廠、用於純化己內醯胺的化學工廠和用於硫酸銨結晶的化學工廠。
饋入脫磷區的廢水的總量是約150 m3
/h，並且平均含有約120 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。在脫磷區中，藉由加入苛性鹼，使pH值維持在約9下。在脫磷區中，藉由從硫酸銨結晶工廠加入含MgCl2
和硫酸銨的淨化液體，維持P:Mg:N的莫耳比在約1:1.2:2下。從廢水中分離由此形成的磷酸銨鎂六水合物並排放。排放的磷酸銨鎂六水合物在乾燥後作為肥料施加。
從脫磷區排放的廢水含有約5 ppm磷(呈磷酸鹽形式)，饋入去除淤泥的生化廢水處理工廠。從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水含有小於0.5 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。
比較實驗A與實例1的比較表明，對於基於HPO®
技術的用於生產環己酮的方法，由於加入了其中形成和排放磷酸銨鎂六水合物的脫磷區，所以從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水從約110 ppm磷(呈磷酸鹽形式)減少至小於0.5 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。另外，獲得可以用作肥料的排放的磷酸銨鎂六水合物。
比較實驗B
在包含以下的化學工廠中執行用於生產環己酮肟的連續方法，其中環己酮、氨和過氧化氫在TS-1催化劑和作為溶劑的叔丁醇存在下在約85℃下反應，並且藉由在甲苯中萃取從反應混合物中分離由此形成的環己酮肟，用苛性鹼水溶液洗滌並接著藉由蒸餾分離，從而在生化廢水處理工廠中處理所產生的廢水：
- 環己酮肟形成區域；
- 回收TS-1催化劑的催化劑過濾區；
- 蒸餾塔，其中溶劑叔丁醇和過量氨走向頂部並且含環己酮肟和磷化合物的水相作為底部流體獲得；
- 萃取區，其中獲得含環己酮肟的甲苯有機相和含磷化合物和有機物的第一廢水物流；
- 洗滌區，其中將含環己酮肟的甲苯有機相用苛性鹼洗滌水洗滌，由此獲得經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液和含磷化合物和有機物的第二廢水物流；
- 環己酮肟蒸餾區；
- 去除淤泥的生化廢水處理工廠；
- 位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區；以及
- 從過濾區中排放經過處理的廢水的排放口
如上所述並且基本上如圖1和圖4中所描繪，模擬此方法。
此化學工廠平均每小時輸出約12.5 t環己酮肟，此等於每年工廠輸出大約100 kta環己酮肟(假設8000有效生產小時/年)。饋入此化學工廠的環己酮肟生產區的主要原材料是氨、27 wt.%過氧化氫水溶液和環己酮。所用的27 wt.%過氧化氫水溶液在基於眾所周知的蒽醌技術的過氧化氫工廠中產生。27 wt.%過氧化氫水溶液的磷含量是每噸27 wt.% H2
O2
水溶液約0.5 kg磷酸三辛酯和每噸27 wt.% H2
O2
水溶液約1 kg磷酸。另外，少量的叔丁醇和甲苯饋入此化學工廠的環己酮肟生產區以補償損失並且苛性鹼洗滌水饋入環己酮肟洗滌區。
將包括從環己酮肟生產區排放的含磷化合物和有機物的第一廢水物流和含磷化合物和有機物的第二廢水物流的所有廢水組合並饋入去除淤泥的生化廢水處理工廠。從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水平均含有約150 ppm磷(部分呈磷酸鹽形式並且部分呈有機磷形式)。
實例2 (根據本發明)中，環己酮肟生產區、去除淤泥的生化廢水處理工廠和位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區與比較實驗B中的環己酮肟生產區、去除淤泥的生化廢水處理工廠和位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區相同。另外，實例2中的化學工廠提供有脫磷區。
實例2
在包含以下的化學工廠中執行用於生產環己酮肟的連續方法，其中環己酮、氨和過氧化氫在TS-1催化劑和作為溶劑的叔丁醇存在下在約85℃下反應，並且藉由在甲苯中萃取從反應混合物中分離由此形成的環己酮肟，用苛性鹼水溶液洗滌並接著藉由蒸餾分離，從而在生化廢水處理工廠中處理所產生的廢水：
- 環己酮肟形成區域；
- 回收TS-1催化劑的催化劑過濾區；
- 蒸餾塔，其中溶劑叔丁醇和過量氨走向頂部並且含環己酮肟和磷化合物的水相作為底部流體獲得；
- 萃取區，其中獲得含環己酮肟的甲苯有機相和含磷化合物和有機物的第一廢水物流；
- 洗滌區，其中將含環己酮肟的甲苯有機相用苛性鹼洗滌水洗滌，由此獲得經過洗滌的環己酮肟於甲苯中的溶液和含磷化合物和有機物的第二廢水物流；
- 環己酮肟蒸餾區；
- 有機磷轉化單元；
- 脫磷區，其中形成磷酸銨鎂六水合物並排放；
- 去除淤泥的生化廢水處理工廠；
- 位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區；以及
- 從過濾區中排放經過處理的廢水的排放口
如上所述並且基本上如圖2和圖4中所描繪，模擬此方法。
此化學工廠平均每小時輸出約12.5 t環己酮肟，此等於每年工廠輸出大約100 kta環己酮肟(假設8000有效生產小時/年)。饋入此化學工廠的環己酮肟生產區的主要原材料是氨、27 wt.%過氧化氫水溶液和環己酮。所用的27 wt.%過氧化氫水溶液在基於眾所周知的蒽醌技術的過氧化氫工廠中產生。27 wt.%過氧化氫水溶液的磷含量是每噸27 wt.% H2
O2
水溶液約0.5 kg磷酸三辛酯和每噸27 wt.% H2
O2
水溶液約1 kg磷酸。另外，少量的叔丁醇和甲苯饋入此化學工廠的環己酮肟生產區以補償損失並且苛性鹼洗滌水饋入環己酮肟洗滌區。
將包括從環己酮肟生產區排放的含磷化合物和有機物的第一廢水物流和含磷化合物和有機物的第二廢水物流的所有廢水組合並饋入有機磷轉化單元。在此有機磷轉化單元中，如例如磷酸三辛酯的有機磷化合物在鹼性條件下幾乎完全水解。此單元中的pH值、溫度和停留時間分別維持在約11、50℃和8小時下。藉由給與NaOH調整pH值。
從有機磷轉化單元排放的經過處理的廢水饋入脫磷區。在脫磷區中，使pH值維持在約9下。在脫磷區中，藉由從硫酸銨結晶工廠加入含MgCl2
和硫酸銨的淨化液體，維持P:Mg:N的莫耳比在約1:1.2:2下。從廢水中分離由此形成的磷酸銨鎂六水合物並排放。排放的磷酸銨鎂六水合物在乾燥後作為肥料施加。
從脫磷區排放的廢水饋入去除淤泥的生化廢水處理工廠。從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水含有小於0.5 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。
比較實驗B與實例2的比較表明，對於基於氨肟化生產環己酮的方法來說，由於加入了形成和排放磷酸銨鎂六水合物的有機磷轉化單元和脫磷區，從位於生化廢水處理工廠下游的用於去除固體的過濾區排放的經過處理的廢水從約110 ppm磷(呈磷酸鹽形式)減少至小於0.5 ppm磷(呈磷酸鹽形式)。另外，獲得可以用作肥料的排放的磷酸銨鎂六水合物。
1-11、a-h:管線
A:環己酮肟生產區
B:脫磷區
C:廢水處理工廠
D:過濾區
圖1示意性地展示用於生產環己酮肟和進行廢水處理的現有技術水平工廠。
圖2展示根據本發明的用於生產環己酮肟和進行廢水處理的工廠。
圖3示意性地展示基於HPO®
技術的環己酮肟生產區，其是圖1和圖4中描繪的環己酮肟生產區[A]的一個實例。
圖4示意性地展示基於環己酮氨肟化技術的環己酮肟生產區，其是圖1和圖4中描繪的環己酮肟生產區[A]的一個實例。
1-11:管線
A:環己酮肟生產區
B:脫磷區
C:廢水處理工廠
D:過濾區
Claims (14)
- 一種用於生產肟的方法，其特徵在於：所述方法包含：a.在15℃至115℃的溫度下，藉由化學反應使醛或酮轉化成肟，從而獲得包含所形成的肟的反應混合物；b.從所述反應混合物回收所形成的肟；c.產生含有磷酸根離子的第一水相；d.降低所述第一水相中的磷酸根離子的含量，從而形成第二水相；以及e.排放所述第二水相，其中所述第一水相中的磷酸根離子的含量的減少藉由以下來實現：1)形成N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽；以及2)從所述第二水相分離所述N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽。
- 如請求項1所述的方法，其中所述方法進一步包含：f.降低所述第二水相中的磷酸根離子的含量，從而形成第三水相；以及g.排放所述第三水相，其中所述第二水相中的磷酸根離子的含量的減少藉由以下來實現：1)將所述第二水相饋入生化廢水處理工廠，以及2)從所述生化廢水處理工廠排放所述第三水相。
- 如請求項1所述的方法，其中所述N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽是磷酸銨鎂六水合物。
- 如請求項2所述的方法，其中所述N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽是磷酸銨鎂六水合物。
- 請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述鹽的形成是藉由將焚化爐的流出物流加入所述第一水相中來實現。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述鹽的形成是藉由將來源於硫酸銨結晶工廠並且包含銨離子和至少一種來源於己內醯胺生產程序的無機或有機雜質的物流加入所述第一水相中來實現。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中在所述化學反應中，醛或酮用羥胺轉化成肟。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述用於生產肟的方法是氨肟化法，其中在步驟a.中，醛或酮、氨和過氧化氫在催化劑存在下反應；或者如下方法，其中首先藉由選擇性還原硝酸根形成羥胺，接著在步驟a.中所形成的羥胺與環己酮反應形成肟。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述酮選自丁酮、環己酮或環十二酮。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中所形成的肟選自丁酮肟、環己酮肟或環十二酮肟。
- 如請求項1至4中任一項所述的方法，其中所述酮是環己酮並且所形成的肟是環己酮肟。
- 一種適合於生產肟的化學工廠，其中所述化學工廠包含：a.形成所述肟的化學反應區；b.純化和回收所形成的肟的肟純化和回收區；c.形成含有磷酸根的水相的區；d.形成N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽並將所述鹽從所述水相分離的脫磷區。
- 如請求項12所述的化學工廠，其中所述N：Mg：P的莫耳比是約1：1：1的鹽是磷酸銨鎂六水合物。
- 如請求項12或13所述的化學工廠，其中所述酮是環己酮或環十二酮並且所得到的肟是環己酮肟或環十二酮肟。
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