TWI813427B - 一種金屬銥絡合物及其應用 - Google Patents

一種金屬銥絡合物及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TWI813427B
TWI813427B TW111132178A TW111132178A TWI813427B TW I813427 B TWI813427 B TW I813427B TW 111132178 A TW111132178 A TW 111132178A TW 111132178 A TW111132178 A TW 111132178A TW I813427 B TWI813427 B TW I813427B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
compound
group
alkyl
Prior art date
Application number
TW111132178A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202313650A (zh
Inventor
鄢亮亮
戴雷
蔡麗菲
Original Assignee
大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司 filed Critical 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Publication of TW202313650A publication Critical patent/TW202313650A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI813427B publication Critical patent/TWI813427B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本發明涉及一種有機金屬銥化合物及其應用。所述有機金屬銥化合物 具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式(1)所示的結構，Lb為式(2)所示的結構。本發明提供的化合物具有昇華溫度低，光、電穩定性好，發光效率高，壽命長，色飽和度高等優點，可用於有機發光器件中，特別是作為紅色發光磷光材料，具有應用於AMOLED產業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。

Description

一種金屬銥絡合物及其應用
本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種有機發光材料，特別涉及一種金屬銥絡合物及其在有機電致發光器件上的應用。
目前，作為新一代顯示技術的有機電致發光器件（OLED）在顯示和照明技術方面都獲得了越來越多的關注，應用前景十分廣泛。但是，和市場應用要求相比，OLED器件的發光效率、驅動電壓、使用壽命等性能還需要繼續加強和改進。
一般來說，OLED器件基本結構為在金屬電極中間夾雜各種不同功能的有機功能材料薄膜，猶如一個三明治的結構，在電流的驅動下，從陰陽兩極分別注入空穴和電子，空穴和電子在移動一段距離後，在發光層得到複合，並以光或熱的形式進行釋放，從而產生了OLED的發光。
然而，有機功能材料是有機電致發光器件的核心組成部分，材料的熱穩定性、光化學穩定性、電化學穩定性、量子產率、成膜穩定性、結晶性、色飽和度等都是影響器件性能表現的主要因素。
一般地，有機功能材料包括熒光材料和磷光材料。熒光材料通常為有機小分子材料，一般只能利用25%單重態發光，所以發光效率比較低。而磷光材料由於重原子效應引起地自旋軌道耦合作用，除了利用25%單重態之外，還可以利用75%三重態激子的能量，所以發光效率可以得到提升。但是相較於熒光材料，磷光材料起步較晚，且材料的熱穩定性、壽命、色飽和度等都有待提升，這是一個具有挑戰性的課題。現已經有人開發各種化合物作為磷光材料。例如發明專利文獻CN107973823公開了一類喹啉類的銥化合物，但是該類化合物的色飽和度以及器件性能尤其是發光效率和器件壽命都有待改善；發明專利文獻CN106459114公開了一類β-二酮配位基配位的銥化合物，但是該類化合物的昇華溫度高，色飽和度不佳，特別的，器件性能尤其是發光效率和器件壽命表現不理想，有待進一步改進。以及專利文獻CN111377969公開了一類二苯並呋喃聯異喹啉的銥絡合物 ，但是該兩類材料的器件性能，特別是色飽和度滿足不了BT2020的顯示色域需求，有待進一步提升，以滿足快速發展的市場對OLED發光材料的需求。
本發明是為了解決上述問題，提供一種高性能的有機電致發光器件及可實現這樣的有機電致發光器件的新型材料。
本發明人為了達成前述目的而反復進行了深入的研究，結果發現，通過使用包含下述式（1）和式（2）為配體表示的有機金屬銥絡合物，可以得到高性能的有機電致發光器件。
所述金屬銥絡合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式（1）所示的結構，Lb為式（2）所示的結構。本發明提供的絡合物具有昇華溫度低，光、電穩定性好，發光效率高，壽命長，色飽和度高等優點，可用於有機發光器件中，特別是作為紅色發光磷光材料，具有應用於AMOLED產業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。
一種有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式（1）所示的結構， （1） 其中，虛線表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Z為O、S、Se； 其中，R 1-R 11獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 4兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環； 其中，R 10不為氫、氘、鹵素、氰基； 其中，R 5-R 7至少一個為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中所述取代為單取代到最大數目取代； 其中Lb為式（2）所示的結構， （2） 其中，虛線位置表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、或者Ra、Rb、Rc之間兩兩連接以形成脂肪環，Re、Rf、Rg之間兩兩連接以形成脂肪環； 其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈或膦基所取代； 其中，Lc均為單陰離子型雙齒配體， Lc與Lb不相同且不為OO型配體； 其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同為母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同； 其中，La、Lb、Lc兩兩或三者相互連接形成多齒配體。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中R 6為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中R 6為取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基。
作為優選的有機金屬銥絡合物， 其中，所述R 10優選地為取代或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，所述取代為被氘、F、C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中R 8、R 9至少之一不為氫、氘、鹵素、氰基。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中R 8、R 9至少之一為取代或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中R 1-R 4為氫。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中Z為O。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中Lc與La不相同。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中Lc為式（3）所示的結構， （3） 其中，虛線表示與金屬Ir連接的位置； 其中，R 12-R 19獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、氨基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基； 其中，R 16-R 19中至少兩個不為氫； 其中，R 12-R 15中至少一組兩個相鄰的基團之間可形成如下式（4）所示芳香族環； （4） 式（4）中 其中，虛線表示與吡啶環連接的位置； 其中，R 20-R 23獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 20-R 23兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代為單取代到最大數目取代。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中La為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
La001 La002 La003 La004
La005 La006 La007 La008
La009 La010 La011 La012
La013 La014 La015 La016
La017 La018 La019 La020
La021 La022 La023 La024
La025 La026 La027 La028
La029 La030 La031 La032
La033 La034 La035 La036
La037 La038 La039 La040
La041 La042 La043 La044
La045 La046 La047 La048
La049 La050 La051 La052
La053 La054 La055 La056
La057 La058 La059 La060
La061 La062 La063 La064
La065 La066 La067 La068
La069 La070 La071 La072
La073 La074 La075 La076
La077 La078 La079 La080
La081 La082 La083 La084
La085 La086 La087 La088
La089 La090 La091 La092
La093 La094 La095 La096
La097 La098 La099 La100
La101 La102 La103 La104
     
La105      。      
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中Lb為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Lb001 Lb002 Lb003 Lb004 Lb005
Lb006 Lb007 Lb008 Lb009 Lb010
Lb011 Lb012 Lb013 Lb014 Lb015
Lb016 Lb017 Lb018 Lb019 Lb020
Lb021 Lb022 Lb023 Lb024 Lb025
Lb026 Lb027 Lb028 Lb029 Lb030
Lb031 Lb032 Lb033 Lb034 Lb035
Lb036 Lb037 Lb038 Lb039 Lb040   。
作為優選的有機金屬銥絡合物，其中Lc為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Lc001 Lc002 Lc003 Lc004
Lc005 Lc006 Lc007 Lc008
Lc009 Lc010 Lc011 Lc012
Lc013 Lc014 Lc015 Lc016
Lc017 Lc018 Lc019 Lc020
Lc021 Lc022 Lc023 Lc024
Lc025 Lc026 Lc027 Lc028     。
配體La，其結構式如下： 其中R 1-R 11、Z如上述所示者。
本發明的目的之一還在於，提供一種電致發光器件，其包括：陰極，陽極以及設置在陰極與陽極之間的有機層，所述有機層中包含上述的有機金屬銥絡合物。
其中所述有機層中包括有發光層，所述金屬銥絡合物作為發光層的紅色發光摻雜材料；或者其中所述有機層中包括有空穴注入層，所述的有機金屬銥絡合物作為空穴注入層中的空穴注入材料。
本發明的材料不但具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機發光器件中，特別是作為紅色發光磷光材料，具有應用於AMOLED產業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。本發明的材料作為磷光材料，可以將三重激發態轉換成光，所以能夠提高有機電致發光器件的發光效率，從而降低能耗。
本發明有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式（1）所示的結構， （1） 其中，虛線表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Z為O、S、Se； 其中，R 1-R 11獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 4兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環； 其中，R 10不為氫、氘、鹵素、氰基； 其中，R 5-R 7至少一個為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中所述取代為單取代到最大數目取代； 其中Lb為式（2）所示的結構， （2） 其中，虛線位置表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、或者Ra、Rb、Rc之間兩兩連接以形成脂肪環，Re、Rf、Rg之間兩兩連接以形成脂肪環； 其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈或膦基所取代； 其中，Lc均為單陰離子型雙齒配體， Lc與Lb不相同且不為OO型配體； 其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同為母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同； 其中，La、Lb、Lc兩兩或三者相互連接形成多齒配體。
以下，對於式(1)- 式(4)所表示的化合物的各基團的例子進行說明。
需要說明的是，本說明書中，“取代或未取代的碳數a～b的X基”這一表述中的“碳數a～b”表示的是X基未取代的情況下的碳數，不包括X基被取代時的取代基的碳數。
作為C1～C10的烷基，為直鏈狀或支鏈狀的烷基，具體來說，為甲基、乙基、丙基、、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、正壬基及其異構體、正癸基及其異構體等，優選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選為丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
作為C3～C20的環烷基，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1－金剛烷基、2－金剛烷基、1－降冰片烷基、2－降冰片烷基等，優選為環戊基、環己基。
作為C2～C10的烯基，可舉出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，優選為丙烯基、烯丙基。
作為C1～C10雜烷基，為含有除碳氫以外的原子構成的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環烷基等，可舉出巰甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、環氧丁烷基、環氧戊烷基、環氧己烷基等，優選為甲氧基甲烷基、環氧戊烷基。
作為芳基的具體例，為苯基、萘基、蒽基、菲基、並四苯基、芘基、屈基、苯並[c]菲基、苯並[g]屈基、芴基、苯並芴基、二苯並芴基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、熒蒽基等，優選為苯基、萘基。
作為雜芳基的具體例，可舉出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯並呋喃基、異苯並呋喃基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯並噻吩基、二氫吖啶基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基、喹唑啉基等，優選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、咔唑基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基。
下述實施例僅僅是為了便於理解技術發明，不應視為本發明的具體限制。
本發明中的化合物合成中涉及的原物料和溶劑等均購自於Alfa、Acros等本領域技術人員熟知的供應商。
化合物La002的合成
中間體3的合成 將原料1（30.00g,123.7mmol,1.0eq）、原料2（20.76g,148.4mmol,1.2eq）、Pd-132（439.2mg,0.61mmol,0.005eq）、碳酸鉀（34.2g,247.2mmol,2.0eq）、甲苯（300ml）、乙醇（90ml）、去離子水（90ml）加入到1L的三口燒瓶中，抽真空氮氣置換3次，在氮氣保護下，60 oC攪拌1小時。TLC監控，原料1反應完全。冷卻到室溫，反應液進行分液，收集有機相，用去離子水水洗2次（100ml/次），有機相再進行矽膠過濾，用甲苯（50ml）沖洗，收集濾液旋乾得到固體，採用四氫呋喃（60ml）和乙醇（150ml）在5℃時進行重結晶1次，過濾收集固體，乾燥後得到白色固體中間體3（22.3g，收率：69.95%），質譜：258.69（M+H）。
化合物La002的合成 將中間體3（22.00g,85.37mmol,1.0eq）、原料4（23.16g, 102.45mmol, 1.2eq）、Pd-132（604.51mg,0.85mmol,0.01eq）、碳酸鉀（23.6g, 170.75mmol, 2.0eq）、甲苯（300ml）、乙醇（100ml）、去離子水（100ml）加入到1L的三口燒瓶中，抽真空氮氣置換3次，在氮氣保護下，65 oC攪拌2小時。TLC監控，原料3反應完全。冷卻到室溫，反應液進行分液，收集有機相，用去離子水水洗2次（200ml/次），有機相再進行矽膠過濾，用甲苯（100ml）沖洗，收集濾液旋乾得到固體，採用四氫呋喃（200ml）和乙醇（200ml）在室溫下進行重結晶2次，過濾收集固體，乾燥後得到白色固體化合物La002（24.0g，收率：69.68%），質譜：404.45（M+H）。 1HNMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.75 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 8.11 (s, 1H), 8.00 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.96 – 7.87 (m, 2H), 7.81 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.60 – 7.52 (m, 2H), 7.46 – 7.31 (m, 4H), 7.26 (ddd, J = 26.3, 13.3, 4.7 Hz, 2H), 2.62 (s, 3H)。
化合物Ir(La002) 2Lb005的合成
化合物Ir(La002)-1的合成 將化合物La002（17.22g,42.68mmol,3.5eq）、IrCl 3.3H 2O（4.30g,12.19mmol,1.0eq）置於一個500ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（260ml）及去離子水（86ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，110 oC攪拌20小時。冷卻到室溫後，加入甲醇（130ml）攪拌1h，過濾收集固體，得到暗紅色固體為化合物Ir(La002)-1（10.23g,81.25%）。得到的化合物不經進一步純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La002) 2Lb005的合成 將化合物Ir(La002)-1（10.23g,9.91mmol，1.0eq）、Lb005（10.52g, 49.54mmol, 5.0eq）、碳酸鈉（10.50g,99.08mmol,10.0eq）置於一個500ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（200ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，50 oC攪拌24小時，TLC監控Ir(La002)-1反應完全。冷卻到室溫後，加入250ml甲醇室溫打漿2h，抽濾，濾餅使用二氯甲烷（330ml）溶解濾矽膠，濾液加入去離子水（120ml）洗滌3次，分液，收集有機相濃縮，乾燥得到暗紅色固體，採用四氫呋喃/甲醇（7V/4V）重結晶三次得到紅色固體為化合物Ir(La002) 2Lb005（6.22g,收率：51.95%）。將6.22克Ir(La002) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir (La002) 2Lb005（3.34g，收率：53.69%）。質譜：1209.42（M+H）。 1HNMR (400 MHz, CDCl 3)δ 9.08 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.35 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 8.04 (s, 2H), 7.91 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 7.70 – 7.65 (m, 2H), 7.50 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.47 – 7.39 (m, 6H), 7.38 – 7.32 (m, 4H), 7.32 – 7.26 (m, 4H), 4.85 (s, 1H), 1.68 (s, 6H), 1.29 (dd, J = 15.2, 6.6 Hz, 3H), 1.12 (dd, J = 13.0, 7.4 Hz, 2H), 0.91 – 0.72 (m, 5H), 0.51 (t, J = 7.4 Hz, 6H), -0.11 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。
化合物La005的合成
中間體6的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體6, 質譜：254.73（M+H）。
化合物La005的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La005, 質譜：400.48（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.73 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 8.10 (s, 1H), 8.01 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.96 – 7.87 (m, 2H), 7.81 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.56 (s, 1H), 7.47 – 7.30 (m, 5H), 2.63 (s, 3H), 2.44 (s, 3H)。
化合物Ir(La005) 2Lb005的合成
化合物Ir(La005)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La005)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005) 2Lb005（4.14g,收率：47.93%）。將4.14克Ir(La005) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005) 2Lb005（2.31g，收率：55.79%），質譜：1201.49（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 9.06 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.32 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 8.02 (s, 2H), 7.95 (d, J = 10.4 Hz, 2H), 7.82 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.75 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.49 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.42 – 7.26 (m, 12H), 4.84 (s, 1H), 2.47 (s, 6H), 1.68 (s, 6H), 1.38 – 1.20 (m, 4H), 1.11 (dd, J = 13.0, 7.4 Hz, 2H), 0.81 (dd, J = 14.5, 8.0 Hz, 4H), 0.50 (t, J = 7.4 Hz, 6H), -0.14 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。
化合物La018的合成
中間體8的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體8, 質譜：272.72（M+H）。
化合物La018的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La018, 質譜：418.47（M+H）。
化合物Ir(La018) 2Lb005的合成
化合物Ir(La018)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La018)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La018) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La018) 2Lb005（5.04g,收率：53.74%）。將5.04克Ir(La018) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La018) 2Lb005（2.63g，收率：52.18%），質譜：1237.47（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.96 (d, 2H), 8.37(d, 2H), 7.85 (s, 2H), 7.54 (m,6H), 7.44 (m, 2H), 7.42 – 7.23 (m, 12H), 4.83 (s, 1H), 3.71 (s, 2H), 2.69 (s, 6H), 2.34 (s, 6H), 1.27 (d, J = 35.0 Hz, 8H), 1.07 – 0.89 (m, 12H)。
化合物La025的合成 取1L單口瓶，投入化合物La018（9.32g，22.32mmol,1.0eq），60%的氫化鈉（2.68g，66.97mmol,3.0eq），氘代乙醇（93ml）。真空、氮氣置換三次，在氮氣保護下加熱至75℃，反應16h。反應降至室溫。加入重水(40mL)攪拌析出固體，過濾收集固體。粗品進行矽膠柱層析分離（洗脫劑：二氯甲烷/正己烷=1/15），所得白色固體化合物La025（6.82g，收率72.64%）。質譜：421.49（M+H）。
化合物Ir(La025) 2Lb005的合成
化合物Ir(La025)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La025)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La025) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La025) 2Lb005（5.04g,收率：53.74%）。將5.04克Ir(La025) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La025) 2Lb005（2.63g，收率：52.18%），質譜：1243.51（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.99(d, 2H), 8.38(d, 2H), 7.85 (s, 2H), 7.59(m, 6H), 7.45(m, 2H), 7.44 – 7.25(m, 12H), 4.84 (s, 1H), 3.71 (s, 2H), 2.37 (s, 6H) , 1.27 (d, J = 35.0 Hz, 8H), 1.07 – 0.89 (m, 12H)。
化合物La031的合成
中間體10的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體10, 質譜：241.69（M+H）。
化合物La031的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La031, 質譜：387.44（M+H）。
化合物Ir(La031) 2Lb005的合成
化合物Ir(La031)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La031)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La031) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La031) 2Lb005（4.59g,收率：44.87%）。將4.59克Ir(La031) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La031) 2Lb005（2.12g，收率：46.18%），質譜：1175.4（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.93 (d, 2H), 8.37 (d, 2H), 8.23 (d, 2H), 8.11 (d, 2H), 7.98 (m, 2H), 7.56 (d, J = 15.0 Hz, 4H), 7.45 – 7.26 (m, 6H), 7.14 (m, 4H), 6.90 (m, 4H), 4.81(s, 1H),2.34 (s, 6H), 1.27 (d, J = 35.0 Hz, 6H), 1.07 – 0.84 (m, 16H)。
化合物La032的合成
中間體12的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體12, 質譜：241.69（M+H）。
化合物La032的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La032, 質譜：387.44（M+H）。
化合物Ir(La032) 2Lb005的合成
化合物Ir(La032)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La032)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La032) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La032) 2Lb005（4.17g,收率：46.31%）。將4.17克Ir(La032) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La032) 2Lb005（1.94g，收率：46.52%），質譜：1175.4（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) 9.24 (d, 2H), 8.70 (d, 2H), 8.48 (d, 2H), 8.33 (d, 2H), 8.11 (m, 2H), 7.98 (m, 2H), 7.84 (m, 6H), 7.61 – 7.44 (m, 6H), 7.35 (d, J = 40.0 Hz, 4H), 4.82(s, 1H),2.34 (s, 6H), 1.28 (d, J = 35.0 Hz, 6H), 1.08 – 0.85 (m, 16H)。
化合物La033的合成
中間體14的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體14, 質譜：241.69（M+H）。
化合物La033的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La033, 質譜：387.44（M+H）。
化合物Ir(La033) 2Lb005的合成
化合物Ir(La033)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La033)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La033) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La033) 2Lb005（4.17g,收率：46.31%）。將4.17克Ir(La033) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La033) 2Lb005（1.94g，收率：46.52%），質譜：1175.4（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 9.01 (d, 2H), 8.52 (d, 2H), 8.24 (d, 2H), 8.12 (d, 2H), 7.96 (m, 2H), 7.57(d, J = 15.0 Hz, 4H), 7.45 – 7.26 (m, 6H), 7.17 (m, 4H), 6.92 (m, 4H), 4.82(s, 1H),2.34 (s, 6H), 1.28 (d, J = 35.0 Hz, 6H), 1.08 – 0.85 (m, 16H)。
化合物La042的合成
中間體16的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體16, 質譜：288.81（M+H）。
化合物La042的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La042, 質譜：434.56（M+H）。
化合物Ir(La042) 2Lb005的合成
化合物Ir(La042)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La042)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La042) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La042) 2Lb005（4.39g,收率：50.32%）。將4.39克Ir(La042) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La042) 2Lb005（2.35g，收率：53.53%），質譜：1269.65（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) 8.97(d, 2H), 8.38 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 7.84 (d, 2H), 7.56 (d, J = 15.0 Hz, 4H), 7.39 (m, 4H), 7.31 (m, 4H), 6.71 (d,4H), 4.79 (s, 1H), 3.10 (m, 2H), 2.34 (s, 6H), 1.31 (m, 4H), 1.22 (m, 14H), 1.07 – 0.88 (m, 16H)。
化合物La050的合成
中間體18的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體18, 質譜：269.74（M+H）。
化合物La050的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La050, 質譜：415.50（M+H）。
化合物Ir(La050) 2Lb005的合成
化合物Ir(La050)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La050)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La050) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La050) 2Lb005（3.82g,收率：43.67%）。將3.82克Ir(La050) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La050) 2Lb005（1.74g，收率：45.54%），質譜：1231.52（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.96(d, 2H), 8.23 (d, 2H), 8.11 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 7.68 (s, 2H), 7.56 (m, 4H), 7.39 (m, 4H), 7.31 (m, 4H), 6.99 (s, 2H), 4.83(s, 1H), 2.68 (s, 6H), 2.38 (d, J = 40.0 Hz, 12H), 1.27 (m, 6H), 1.07 – 0.85 (m, 16H)。
化合物La068的合成
中間體20的合成 參照中間體3的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體20, 質譜：265.71（M+H）。
化合物La068的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La068, 質譜：411.47（M+H）。
化合物Ir(La068) 2Lb005的合成
化合物Ir(La068)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La068)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La068) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La068) 2Lb005（3.24g,收率：41.61%）。將3.24克Ir(La068) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La068) 2Lb005（1.86g，收率：57.40%），質譜：1223.45（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ9.02(d, 2H), 8.43 (d, 2H), 7.95 (m, 6H), 7.84 (m, 4H), 7.53 (t, J = 12.5 Hz, 6H), 7.35 (m, 8H), 4.83(s, 1H), 2.34 (s, 6H), 1.27 (m, 6H), 1.08 – 0.85 (m, 16H)。
化合物La079的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La079, 質譜：446.53（M+H）。
化合物Ir(La079) 2Lb005的合成
化合物Ir(La079)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La079)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La079) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La079) 2Lb005（2.77g,收率：41.61%）。將2.77克Ir(La079) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La079) 2Lb005（1.75g，收率：63.17%），質譜：1293.58（M+H）。 1HNMR (400 MHz, CDCl 3)δ 9.08 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.35 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 8.04 (s, 2H), 7.91 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.83 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 7.70 – 7.65 (m, 2H), 7.50 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.47 – 7.39 (m, 6H), 7.38 – 7.32 (m, 4H), 7.32 – 7.26 (m, 4H), 4.85 (s, 1H), 2.67(m,2H),2.21(d,4H),1.36 (s, 12H), 1.29 (dd, J = 15.2, 6.6 Hz, 3H), 1.12 (dd, J = 13.0, 7.4 Hz, 2H), 0.91 – 0.72 (m, 5H), 0.51 (t, J = 7.4 Hz, 6H), -0.11 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。
化合物La086的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La079, 質譜：422.44（M+H）。
化合物Ir(La086) 2Lb005的合成
化合物Ir(La086)-1的合成 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La086)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La086) 2Lb005的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La086) 2Lb005（2.64g,收率：40.77%）。將2.63克Ir(La086) 2Lb005粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La086) 2Lb005（1.56g，收率：59.31%），質譜：1245.44（M+H）。 1HNMR (400 MHz, CDCl 3)δ 9.02 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 8.31 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 8.02 (s, 2H), 7.88 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.81(d, J = 6.6 Hz, 2H), 7.72– 7.62 (m, 2H), 7.49 – 7.36 (m, 6H), 7.35 – 7.32 (m, 4H), 7.31 – 7.26 (m, 4H), 4.85 (s, 1H), 1.68 (s, 6H), 1.28 (dd, J = 15.2, 6.6 Hz, 3H), 1.13 (dd, J = 13.0, 7.4 Hz, 2H), 0.93 – 0.71 (m, 5H), 0.52 (t, J = 7.4 Hz, 6H), -0.12 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。
化合物Ir(La005) 2Lb009的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005) 2Lb009（4.12g,收率：50.37%）。將4.12克Ir(La005) 2Lb009粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005) 2Lb009（2.52g，收率：61.16%），質譜：1197.46（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) 9.03 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.35(d, J = 6.3 Hz, 2H), 8.01(s, 2H), 7.96 (d, J = 10.4 Hz, 2H), 7.85 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.73(d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.43 – 7.27 (m, 12H), 4.84 (s, 1H),2.35 (m, 13H), 2.20 (m, 2H), 1.65 (m, 12H), 1.34 (m, 6H)。
化合物Ir(La005) 2Lb018的合成 參照化合物Ir(La002) 2Lb005的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005) 2Lb018（3.68g,收率：53.14%）。將3.68克Ir(La005) 2Lb018粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005) 2Lb018（2.43g，收率：66.03%），質譜：1281.62（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) 9.03 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 8.35(d, J = 6.3 Hz, 2H), 8.01(s, 2H), 7.96 (d, J = 10.4 Hz, 2H), 7.85 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.73(d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.51 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.43 – 7.27 (m, 12H), 4.84 (s, 1H), 3.05 (m, 8H), 2.45 (s, 6H), 2.34 (s, 6H),1.47 (m, 2H), 1.01 (d, J = 15.0 Hz, 11H), 0.87 (s, 12H)。
化合物Lc003的合成 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Lc003, 質譜：330.36（M+H）。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)的合成
化合物Ir(La005)-2的合成 在一個3L的三口燒瓶中加入二聚體Ir(La005)-1（9.85g,9.75mmol,1.0eq）和二氯甲烷（740ml）中，攪拌溶解。將三氟甲磺酸銀（5.01g,19.49mmol,2.0eq）溶解於甲醇（500ml），再加入到原反應瓶溶液中，真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，室溫攪拌16小時。然後將反應液進行矽藻土過濾，用二氯甲烷（200ml）淋洗濾渣，將濾液旋乾得到化合物Ir(La005)-2（7.82g,76.21%）。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005) 2Lc003的合成 將化合物Ir(La005)-2（7.8g,7.41mmol,1.0eq）、Lc003（6.1g,18.53mmol,2.5eq）加入到250ml的三口燒瓶中，加入乙醇（80ml），真空置換3次，在N 2保護作用下，攪拌回流16小時。冷卻到室溫後進行過濾，收集固體用二氯甲烷（220ml）溶解，進行矽膠過濾，再用二氯甲烷（80ml）淋洗濾餅，濾液旋乾後，採用四氫呋喃/甲醇重結晶2次（產品：四氫呋喃：甲醇=1:7:10），乾燥得到化合物Ir(La005) 2Lc003（4.51g,46.2%）。質譜：1318.52（M+H）。
化合物Ir(La005) 2(Lc003)-1的合成 將化合物Ir(La005) 2Lc003（6.33g,4.80mmol,1.0eq）、氯化鋅（32.74g,240.22mmol,50eq）置於一個1L的單口燒瓶中，加入1,2二氯乙烷（380ml），真空置換3次，於N 2保護作用下，攪拌回流反應18小時。TLC點板監控原料Ir(La005) 2Lc003基本反應完全，冷卻到室溫後，加入去離子水洗滌3次（120ml/次），濾液旋乾得到化合物Ir(La005) 2Lc003-1（3.62g,78.84%）。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)的合成 將化合物Ir(La005) 2(Lc003)-1（3.52g,3.69mmol，1.0eq）、Lb009（3.84g,18.44mmol,5.0eq）、碳酸鈉（3.91g,36.88mmol,10.0eq）置於一個250ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（56ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，50 oC攪拌24小時，TLC監控Ir(La005) 2(Lc003)-1反應完全。冷卻到室溫後，加入112ml甲醇室溫打漿2h，抽濾，濾餅使用二氯甲烷（100ml）溶解進行矽膠過濾，再用二氯甲烷（50ml）淋洗濾餅，收集濾液加入去離子水洗滌3次（60ml/次），分液，收集有機相濃縮，乾燥得到暗紅色固體，採用四氫呋喃/甲醇（產品：四氫呋喃：甲醇=1:8:12）重結晶3次得到紅色固體為化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)（1.72g,收率：41.33%）。將1.72克Ir(La005)(Lb009)(Lc003)粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005)(Lb009)(Lc003)（0.93g，收率：54.06%）。質譜：1127.33（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) )δ 8.95 (d, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.07 (m, 2H), 7.98 (m, 2H), 7.78 (d, 1H), 7.60 – 7.45 (m, 6H), 7.35 (m, 2H), 7.16 (m, 3H), 6.92 (d, 1H), 4.82(s, 1H), 2.63 (t, 2H), 2.42 – 2.25 (m, 13H), 2.20 (m, 2H), 1.89 (t, 2H), 1.65 (m, 12H), 1.34 (m, 4H).
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc004)的合成
化合物Ir(La005) 2Lc004的合成 參照化合物Ir(La005) 2Lc003的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La005) 2Lc004, 質譜：1278.57（M+H）。
化合物Ir(La005) 2(Lc004)-1的合成 參照化合物Ir(La005) 2(Lc003)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La005) 2(Lc004)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc004)的合成 參照化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc004)（2.03g,收率：38.66%）。將2.03克Ir(La005)(Lb009)(Lc004)粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005)(Lb009)(Lc004)（1.18g，收率：58.70%），質譜：1087.39（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.95 (d, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.07 (m, 2H), 7.98 (m, 2H), 7.78 (d, 1H), 7.60 – 7.45 (m, 6H), 7.35 (m, 2H), 7.16 (m, 3H), 6.92 (d, 1H), 4.82(s, 1H), 2.49 – 2.26 (m, 15H), 2.20 (m, 2H), 1.93 – 1.50 (m, 13H), 1.34 (d, J = 40.0 Hz, 4H), 0.87 (s, 6H)。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc025)的合成
化合物Ir(La005) 2Lc025的合成 參照化合物Ir(La005) 2Lc003的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La005) 2Lc025, 質譜：1354.63（M+H）。
化合物Ir(La005) 2(Lc025)-1的合成 參照化合物Ir(La005) 2(Lc003)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La005) 2(Lc025)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc025)的合成 參照化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc025)（1.63g,收率：34.65%）。將1.63克Ir(La005)(Lb009)(Lc025)粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005)(Lb009)(Lc025)（0.77g，收率：47.23%），質譜：1163.44（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.93 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 7.98 (dd, 2H), 7.78 (m, 2H), 7.60 – 7.45 (m, 8H), 7.35 (m, 4H), 7.16 (m, 4H), 4.84 (s, 1H), 2.43 (d, 2H), 2.35 (m, 9H), 2.20 (m, 2H), 1.91 – 1.47 (m, 13H), 1.34 (m, 4H), 0.87 (s, 6H)。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc027)的合成
化合物Ir(La005) 2Lc027的合成 參照化合物Ir(La005) 2Lc003的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La005) 2Lc027, 質譜：1366.64（M+H）。
化合物Ir(La005) 2(Lc027)-1的合成 參照化合物Ir(La005) 2(Lc003)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La005) 2(Lc027)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc027)的合成 參照化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc003)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體為化合物Ir(La005)(Lb009)(Lc027)（1.87g,收率：34.65%）。將1.87克Ir(La005)(Lb009)(Lc027)粗品昇華純化後得到昇華純Ir(La005)(Lb009)(Lc027)（0.91g，收率：48.66%），質譜：1175.45（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.93 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 7.98 (dd, 2H), 7.78 (m, 2H), 7.60 – 7.45 (m, 8H), 7.35 (m, 4H), 7.16 (m, 4H), 4.84 (s, 1H), 2.35 (m, 9H), 2.21 (m, 1H), 1.99 – 1.47 (m, 20H), 1.36 -0.82(m,6H)。
選取對應的材料，用同樣類似的方法可以用於合成、昇華得到其他化合物。
本發明的化合物Ir(La002) 2Lb005/ Ir(La005) 2Lb005在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜，見附圖所示。本發明的化合物均表現出更飽和的紅色發光以及較窄的半峰寬，利於實現較高的發光效率。
應用例：有機電致發光器件的製作 將50mm*50mm*1.0mm的具有ITO（70Å/1000Å/110Å）陽極電極的玻璃基板在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N 2Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先再有陽極電極線一側的面上按照覆蓋電極的方式採用共蒸鍍的模式蒸鍍化合物HTM1和P-dopant(比例為97%：3%)，形成膜厚為100Å的薄膜，緊接著蒸鍍一層HTM1形成膜厚為1720Å左右的薄膜，再在HTM1薄膜上蒸鍍一層HTM2形成膜厚為100Å的薄膜，然後，在HTM2膜層上再採用共蒸鍍的模式蒸鍍主體材料1和主體材料2和摻雜化合物（比例為：48.5%：48.5%：3%，對比化合物X或本發明化合物），膜厚為400Å，主體材料和摻雜材料比例為90%：10%，在發光層上採用共蒸鍍的模式蒸鍍ETL：LiQ（350Å,比例為50%:50%），再在電子傳輸層材料上蒸鍍Yb(10Å),最後蒸鍍一層金屬Ag（150Å）作為電極。
實施例 HIL 厚度/Å HTL 厚度/Å EBL 厚度/Å 發射層 厚度/Å 電子傳輸層 厚度/Å
A1 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La002) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A2 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La005) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A3 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La018) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A4 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La025) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A5 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La031) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A6 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La032) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A7 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La033) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A8 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La042) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A9 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La050) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A10 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La068) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A11 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La079) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A12 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La086) 2Lb005 400 ETL：LiQ 350
A13 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La005) 2Lb009 400 ETL：LiQ 350
A14 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：Ir(La005) 2Lb018 400 ETL：LiQ 350
A15 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：IrLa005Lb009Lc003 400 ETL：LiQ 350
A16 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：IrLa005Lb009Lc004 400 ETL：LiQ 350
A17 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：IrLa005Lb009Lc025 400 ETL：LiQ 350
A18 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：IrLa005Lb009Lc027 400 ETL：LiQ 350
對比例1 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物1 400 ETL：LiQ
對比例2 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物2 400 350
對比例3 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物3 400 ETL：LiQ
對比例4 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物4 400 350
對比例5 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物5 400 ETL：LiQ
對比例6 HTM1：NDP-9 100 HTM1 1720 HTM2 100 H1：H2：對比化合物6 400 ETL：LiQ
評價：將上述器件進行器件性能測試，在各實施例和比較例中，使用恒定電流電源（Keithley 2400）,使用固定的電流密度流過發光元件，使用分光輻射亮度計（CS 2000）測試發光波譜。同時測定電壓值以及測試亮度為初始亮度的90%的時間（LT90）。結果如下：電流效率以及器件壽命均為以對比化合物5的數值為100%計算，
  啟動電壓@20mA/cm 2V 電流效率 @20mA/cm 2 色坐標 @20mA/cm 2CIEx,CIEy LT90@ 8000nits
實施例A1 4.34 128 0.702,0.298 163
實施例A2 4.37 135 0.701,0.299 149
實施例A3 4.34 135 0.701,0.299 150
實施例A4 4.35 136 0.703,0.297 185
實施例A5 4.32 133 0.701,0.298 142
實施例A6 4.31 136 0.703,0.296 144
實施例A7 4.33 137 0.701,0.299 146
實施例A8 4.36 132 0.702,0.298 147
實施例A9 4.32 134 0.703,0.296 162
實施例A10 4.34 142 0.702,0.298 156
實施例A11 4.35 138 0.701,0.299 161
實施例A12 4.32 144 0.703,0.297 172
實施例A13 4.36 137 0.702,0.297 148
實施例A14 4.36 140 0.701,0.298 152
實施例A15 4.34 133 0.701,0.299 141
實施例A16 4.33 135 0.700,0.299 153
實施例A17 4.35 132 0.701,0.298 163
實施例A18 4.34 134 0.701,0.298 167
對比例1 5.23 75 0.700,0.299 51
對比例2 5.15 72 0.701,0.298 50
對比例3 5.34 74 0.703,0.296 42
對比例4 5.52 63 0.702,0.297 37
對比例5 4.88 100 0.701,0.298 100
對比例6 4.74 95 0.702,0.298 118
由上面表格中的數據對比可知，使用本發明的化合物作為摻雜劑的有機電致發光器件，在相同色標的器件中，相較於對比化合物在驅動電壓、發光效率、器件壽命都表現出更加優越的性能。
二氯甲烷溶液中的發射波長對比：定義為：在對應的化合物用二氯甲烷配置成10 -5mol/L的溶液，用日立（HITACH）F2700熒光分光光度計測試發射波長，得出發射峰最大發射處的波長。測試結果如下：
材料 PL峰值波長  /nm
Ir（La002） 2Lb005 631
Ir（La005） 2Lb005 628
Ir（La018） 2Lb005 632
Ir（La025） 2Lb005 632
Ir（La031） 2Lb005 630
Ir（La032） 2Lb005 631
Ir（La033） 2Lb005 631
Ir（La042） 2Lb005 629
Ir（La050） 2Lb005 631
Ir（La068） 2Lb005 631
Ir（La079） 2Lb005 630
Ir（La086） 2Lb005 631
Ir（La005） 2Lb009 631
Ir（La005） 2Lb018 632
Ir La005 Lb009 Lc003 630
Ir La005 Lb009 Lc004 629
Ir La005 Lb009 Lc025 631
Ir La005 Lb009 Lc027 631
對比化合物1 610
對比化合物2 637
對比化合物3 611
對比化合物4 608
對比化合物5 616
由上面表格中的數據對比可知，本發明金屬銥絡合物相較於對比化合物，具有較大的紅移，可以滿足產業化對深紅光特別是BT2020色域的需求。
昇華溫度對比：昇華溫度的定義為：在10-7Torr的真空度，蒸鍍速率為1埃每秒對應的溫度。測試結果如下：
材料 昇華溫度
Ir（La002） 2Lb005 271
Ir（La018） 2Lb005 273
Ir（La033） 2Lb005 273
Ir（La068） 2Lb005 270
Ir（La079） 2Lb005 265
Ir（La086） 2Lb005 266
Ir La005 Lb009 Lc003 272
對比化合物1 280
對比化合物2 288
對比化合物3 286
對比化合物4 276
對比化合物5 268
由上面表格中的數據對比可知，本發明金屬銥絡合物具有較低的昇華溫度，有利於產業化應用。
本發明通過對取代基的特殊搭配，相對於現有技術,出乎意料地提供了更好的器件發光效率和改善的壽命，提供了較低的昇華溫度、更飽和的紅色發光。上述結果表明本發明的化合物具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為紅色發光摻雜體，具有應用於OLED產業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。
圖1是本發明的化合物La002在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖2是本發明的化合物Ir(La002) 2Lb005在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖3是本發明的化合物La005在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖4是本發明的化合物Ir(La005) 2Lb005在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖5是本發明的化合物Ir(La002) 2Lb005在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜； 圖6是本發明的化合物Ir(La005) 2Lb005在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜。
Figure 111132178-A0305-02-0002-3

Claims (15)

  1. 一種有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La為式(1)所示的結構，
    Figure 111132178-A0305-02-0053-4
     其中，虛線表示與金屬Ir連接的位置；其中，Z為O、S、Se；其中，R1-R5、R7-R9、R11獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基；其中，R10為取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基；其中，R6為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基；其中，所述雜烷基、雜環烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子；其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中所述取代為單取代到最大數目 取代；其中Lb為式(2)所示的結構，
    Figure 111132178-A0305-02-0054-5
     其中，虛線位置表示與金屬Ir連接的位置；其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、或者Ra、Rb、Rc之間兩兩連接以形成脂肪環，Re、Rf、Rg之間兩兩連接以形成脂肪環；其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子；其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈或膦基所取代；其中，Lc均為單陰離子型雙齒配體，Lc與Lb不相同且不為OO型配體；其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同為母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同；其中，La、Lb、Lc兩兩或三者相互連接形成多齒配體。
  2. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中R6為取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基。
  3. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中，所述R10為取代或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，所述取代為被氘、F、C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
  4. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中R8、R9至少之一不為氫、氘、鹵素、氰基。
  5. 如請求項4所述的有機金屬銥絡合物，其中R8、R9至少之一為取代或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基。
  6. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中R1-R4為氫。
  7. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中Z為O。
  8. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中Lc與La不相同。
  9. 如請求項8所述的有機金屬銥絡合物，其中Lc為式(3)所示的結構，
    Figure 111132178-A0305-02-0055-6
     其中，虛線表示與金屬Ir連接的位置；其中，R12-R19獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、氨基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基；其中，R16-R19中至少兩個不為氫； 其中，R12-R15中至少一組兩個相鄰的基團之間可形成如下式(4)所示芳香族環；
    Figure 111132178-A0305-02-0056-7
     式(4)中其中，虛線表示與吡啶環連接的位置；其中，R20-R23獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R20-R23兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環；其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子；其中，所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代為單取代到最大數目取代。
  10. 如請求項9所述的有機金屬銥絡合物，其中Lc為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 111132178-A0305-02-0056-8
    Figure 111132178-A0305-02-0057-9
    Figure 111132178-A0305-02-0058-10
  11. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中La為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 111132178-A0305-02-0058-11
    Figure 111132178-A0305-02-0059-12
    Figure 111132178-A0305-02-0060-13
    Figure 111132178-A0305-02-0061-21
    Figure 111132178-A0305-02-0062-15
    Figure 111132178-A0305-02-0063-16
    Figure 111132178-A0305-02-0064-17
  12. 如請求項1所述的有機金屬銥絡合物，其中Lb為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 111132178-A0305-02-0064-18
    Figure 111132178-A0305-02-0065-19
  13. 一種電致發光器件，其包括：陰極，陽極以及設置在陰極與陽極之間的有機層，所述有機層中包含請求項1至12中任一項所述的有機金屬銥絡合物。
  14. 如請求項13所述的電致發光器件，其中所述有機層中包括有發光層，所述請求項1至12中任一項所述的有機金屬銥絡合物作為發光層的紅色發光摻雜材料；或者其中所述有機層中包括有空穴注入層，所述請求項1至12中任一項所述的有機金屬銥絡合物作為空穴注入層中的空穴注入材料。
  15. 一種有機金屬銥化合物的配體La，其結構式如下：
    Figure 111132178-A0305-02-0066-20
     其中R1-R11、Z如所述請求項1至7中任一項所述者。
TW111132178A 2021-09-28 2022-08-26 一種金屬銥絡合物及其應用 TWI813427B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111142945.3 2021-09-28
CN202111142945.3A CN113788860A (zh) 2021-09-28 2021-09-28 一种金属铱络合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202313650A TW202313650A (zh) 2023-04-01
TWI813427B true TWI813427B (zh) 2023-08-21

Family

ID=79184667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111132178A TWI813427B (zh) 2021-09-28 2022-08-26 一種金屬銥絡合物及其應用

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN113788860A (zh)
TW (1) TWI813427B (zh)
WO (1) WO2023051134A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113788860A (zh) * 2021-09-28 2021-12-14 四川阿格瑞新材料有限公司 一种金属铱络合物及其应用
CN114736243A (zh) * 2022-04-07 2022-07-12 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机发光材料及应用
CN117304231A (zh) * 2022-06-20 2023-12-29 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属铱络合物及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377969A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种有机金属化合物及其应用
CN112830943A (zh) * 2019-11-25 2021-05-25 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107973823A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 上海和辉光电有限公司 一种喹啉基二苯并取代作为配体的有机电致发光材料及其用途
JP7195952B2 (ja) * 2019-01-30 2022-12-26 田中貴金属工業株式会社 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
KR20210045836A (ko) * 2019-10-17 2021-04-27 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 이를 포함한 진단용 조성물
CN111620910B (zh) * 2020-06-03 2023-09-05 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及其应用
CN113788860A (zh) * 2021-09-28 2021-12-14 四川阿格瑞新材料有限公司 一种金属铱络合物及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111377969A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种有机金属化合物及其应用
CN112830943A (zh) * 2019-11-25 2021-05-25 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113788860A (zh) 2021-12-14
WO2023051134A1 (zh) 2023-04-06
TW202313650A (zh) 2023-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111377969B (zh) 一种有机金属化合物及其应用
TWI813427B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
KR20230019887A (ko) 금속 착물 및 이의 응용
WO2021103770A1 (zh) 一种化合物及其应用
JPWO2008029670A1 (ja) 有機電界発光素子材料及び有機電界発光素子
KR20150132095A (ko) 헤테로 축합환을 갖는 아민 화합물 및 그것을 사용한 유기 전계발광 소자
KR102032713B1 (ko) 헤테로레프틱 이리듐 착체, 및 상기 화합물을 이용한 발광재료 및 유기 발광소자
TWI788846B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
CN114605474A (zh) 一种铱络合物及其应用
WO2022116733A1 (zh) 一种金属络合物及其应用
WO2015156102A1 (ja) 環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを含む有機電界発光素子用材料
TWI823632B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
WO2023246449A1 (zh) 一种金属铱络合物及其应用
TWI807865B (zh) 一種有機金屬化合物及其應用
KR20220066341A (ko) 화합물 및 이 화합물을 함유한 유기 전계 발광 소자
WO2022262309A1 (zh) 一种有机金属铱化合物及其应用
TWI815358B (zh) 一種有機金屬化合物及其應用
TWI815359B (zh) 一種有機金屬銥化合物及其應用
TWI840669B (zh) 一種金屬絡合物及其應用
WO2022116732A1 (zh) 一种铱络合物及其应用
JP6835326B2 (ja) ヘテロレプティックイリジウム錯体、ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子
朴仁燮 Design of High-Performance Delayed Fluorescence Materials and Their Application in Organic Light-Emitting Diodes