CN111620910B - 一种金属络合物及其应用 - Google Patents
一种金属络合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111620910B CN111620910B CN202010494128.3A CN202010494128A CN111620910B CN 111620910 B CN111620910 B CN 111620910B CN 202010494128 A CN202010494128 A CN 202010494128A CN 111620910 B CN111620910 B CN 111620910B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- synthesis
- substituted
- unsubstituted
- metal complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 148
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 28
- 229920001621 AMOLED Polymers 0.000 abstract 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 247
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 210
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 208
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 115
- 230000008859 change Effects 0.000 description 72
- 230000008569 process Effects 0.000 description 72
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 62
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 44
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 44
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 5
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 5
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrahydro-1-(phenylmethyl)-5,9b(1',2')-benzeno-9bh-benz(g)indol-3(3ah)-one Chemical compound C1C(C=2C3=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C23C1C(=O)CN2CC1=CC=CC=C1 KOFLVDBWRHFSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethylsulfanyl-methylphosphinic acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCSP(C)(O)=O UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- -1 fluorenyl thienopyrimidine Chemical compound 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTFNVAVTYILUCF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-ethoxy-4-[4-(4-methylpiperazin-1-yl)piperidine-1-carbonyl]anilino]-5-methyl-11-methylsulfonylpyrimido[4,5-b][1,4]benzodiazepin-6-one Chemical compound CCOc1cc(ccc1Nc1ncc2N(C)C(=O)c3ccccc3N(c2n1)S(C)(=O)=O)C(=O)N1CCC(CC1)N1CCN(C)CC1 HTFNVAVTYILUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 101100457453 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) MNL1 gene Proteins 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-LIDOUZCJSA-N ethanol-d6 Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])C([2H])([2H])[2H] LFQSCWFLJHTTHZ-LIDOUZCJSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 1
- ORBBTCHHNMWMCP-UHFFFAOYSA-K cycloocta-1,5-diene trichloroiridium Chemical class [Ir](Cl)(Cl)Cl.C1=CCCC=CCC1 ORBBTCHHNMWMCP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YJLPIKFDEXHCNQ-UHFFFAOYSA-N iridium;quinoline Chemical compound [Ir].N1=CC=CC2=CC=CC=C21 YJLPIKFDEXHCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M silver trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ag+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/17—Carrier injection layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
- H10K59/70—OLEDs integrated with inorganic light-emitting elements, e.g. with inorganic electroluminescent elements
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Abstract
本发明涉及一种金属络合物及其应用，所述金属络合物具Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，包含有具有式(1)所示结构作为配体La。本发明提供的金属络合物具有光、电稳定性好，发光效率高，寿命长，色饱和度高等优点，可用于有机发光器件中，特别是作为红色发光磷光材料，具有应用于AMOLED产业的可能。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种用作有机电致发光器件用的有机发光材料，特别涉及一种金属络合物及其在有机电致发光器件上的应用。
背景技术
目前，作为新一代显示技术的有机电致发光器件(OLED)在显示和照明技术方面都获得了越来越多的关注，应用前景十分广泛。但是，和市场应用要求相比，OLED器件的发光效率、驱动电压、使用寿命等性能还需要继续加强和改进。
一般来说，OLED器件基本结构为在金属电极中间夹杂各种不同功能的有机功能材料薄膜，犹如一个三明治的结构，在电流的驱动下，从阴阳两极分别注入空穴和电子，空穴和电子在移动一段距离后，在发光层得到复合，并以光或热的形式进行释放，从而产生了OLED的发光。
然而，有机功能材料是有机电致发光器件的核心组成部分，材料的热稳定性、光化学稳定性、电化学稳定性、量子产率、成膜稳定性、结晶性、色饱和度等都是影响器件性能表现的主要因素。一般地，有机功能材料包括荧光材料和磷光材料。荧光材料通常为有机小分子材料，一般只能利用25％单重态发光，所以发光效率比较低。而磷光材料由于重原子效应引起地自旋轨道耦合作用，除了利用25％单重态之外，还可以利用75％三重态激子的能量，所以发光效率可以得到提升。但是相较于荧光材料，磷光材料起步较晚，且材料的热稳定性、寿命、色饱和度等都有待提升，是一个具有挑战性的课题。已经有人开发各种有机金属化合物作为这种磷光材料。例如发明专利文献CN107973823公开了一类喹啉类的铱化合物，但是该类化合物的色饱和度以及器件性能尤其是发光效率和器件寿命都有待改善；发明专利文献CN106459114公开了一类β-二酮配位基配位的铱化合物，但是该类化合物的升华温度高，色饱和度不佳，特别的，器件性能表现不理想，有待进一步改进；发明专利CN109721628公开了芴基噻吩并嘧啶结构化合物以及包含该化合物有机电致发光器件和化合物。
然而，仍然期望能开发出进一步改善有机电致发光器件的性能的新型材料。
发明内容
本发明的目的在于提供高性能的有机电致发光器件及可实现这样的有机电致发光器件的新型材料。
本发明人为了达成前述目的而反复进行了深入的研究，结果发现，通过使用包含下述式(1)表示的结构作为配体的金属络合物，可以得到高性能的有机电致发光器件。
本发明的目的之一在于提供一种金属络合物，该类金属络合物具有光、电化学稳定性高，色饱和度高，发光效率高，器件寿命长等优点，可用于有机电致发光器件中。特别是作为红色发光参杂体，具有应用于OLED产业的可能。
一种金属络合物，其具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其包含由式(1)所表示的配体La，
其中A1-A4中的一个为C-C键与E环相连，一个为C-金属键与金属相连，一个为CR4，另一个为CR0或者N；A5-A8中一个为CR3，另外三个独立的表示为CR0或者N；
其中R1-R2的个数为最大取代个数；
其中R0-R4独立的选自氢、氘、卤素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20环烷基、取代的或未取代的C1-C10杂烷基、取代的或未取代的C7-C30芳烷基、取代的或未取代的C1-C10烷氧基、取代的或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C2-C20的烯基、取代的或未取代的C3-C30烷基硅基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C3-C30杂芳基、取代的或未取代的C3-C30芳基硅基、取代或未取代的C0-C20的胺基、氰基、腈、异腈、膦基，其中，且其中R3，R4至少有一个不为氢，当A7为CR0时，R0不为F；
其中X独立地选自O，S，Se，C(R)2，Si(R)2，NR，BR，POR；其中R独立地选自取代的或未取代的C1-C10的烷基或烷氧基、取代的或未取代的C2-C30的环烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C1-C18杂芳基；
所述取代为被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、异腈、膦基所取代，
所述杂烷基或杂芳基中的杂原子为S、O、N中的至少一个；
其中虚线为与金属铱连接的键；
其中，La,Lb和Lc三者互不相同，三者中任意的相互两两连接形成多齿配体，或者三者通过一个基团连接；其中Lb和Lc均为单阴离子型双齿配体；
所述互不相同为母核结构不相同或母核结构相同但取代基不同或母核结构相同取代基相同但取代基位置不相同。
优选：具有以下式(2)的结构：
其中A为CR0或者N，其中R0-R4独立的选自氢、氘、卤素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20环烷基、取代的或未取代的C1-C10杂烷基、取代的或未取代的C7-C30芳烷基、取代的或未取代的C1-C10烷氧基、取代的或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C2-C20的烯基、取代的或未取代的C3-C30烷基硅基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C3-C30杂芳基、取代的或未取代的C3-C30芳基硅基、取代或未取代的C0-C20的胺基、氰基、腈、异腈、膦基；且其中R3，R4至少有一个不为氢，
X、Lb、Lc的定义与前述相同。
更优选：其中A为CH或N。
更优选：其中A为N，R3取代基位于N的相邻位置。
进一步优选：其中R3为D、C1-C4烷基或至少含有一个D的C1-C4烷基。
最优选：其中R3为CD3。
优选：其中R4取代基的位置为金属Ir-碳键的相邻位置或者为金属Ir-碳键的相对位置。
优选：金属化合物具有如下结构之一：
其中R1、R2有最大取代个数，R1-R2独立的选自氢、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6环烷基、取代的或未取代的C7-C20芳烷基、取代的或未取代的C3-C30杂芳基、或取代的或未取代的C6-C30芳基，且R1、R2中至少有一个不为氢；
R3，R4独立的选自氢、取代的或未取代的C1-C6烷基，取代的或未取代的C3-C10环烷基，且其中R3，R4至少有一个不为氢；
其中X独立地选自O，S，Se，C(R)2，Si(R)2，NR；其中R独立地选自取代的或未取代的C1-C10的烷基或烷氧基、取代的或未取代的C3-C30的环烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基；
所述取代为被氘、F、Cl、Br或C1-C4烷基所取代。
优选：其中X为O、S、Se、NR、C(R)2；其中R独立地选自取代的或未取代的C1-C8的烷基。
优选：其中La独立地选自以下结构式之一或者他们对应的部分或完全氘代物或者他们对应的部分或完全氟代物；
/>
/>
/>
/>
/>
其中所述Lb、Lc独立地选自权利要求10中的La1-La1307中的任一个或者他们对应的部分或完全氘代物或者他们对应的部分或完全氟代物，且La、Lb和Lc不同时为相同编号的结构。
其中所述Lb、Lc独立地选自以下式(a)-式(k)结构之一：
其中虚线为与金属铱连接的键；
其中Ra,Rb,Rc的个数为最大取代个数，
Ra,Rb,Rc独立的选自氢、氘、卤素、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的C3-C30环烷基、取代的或未取代的C1-C30杂烷基、取代的或未取代的C7-C30芳烷基、取代的或未取代的C1-C20烷氧基、取代的或未取代的C6-C30芳氧基、取代或未取代的C2-C20的烯基、取代的或未取代的C3-C30烷基硅基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C3-C30杂芳基、取代的或未取代的C3-C30芳基硅基、取代或未取代的C0-C20的胺基、氰基、腈、异腈、膦基、或者两个相邻的取代基能任选地连接形成环或稠合结构；
其中，所述取代为被氘、F、Cl、Br、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10烷基取代的胺基、C6-C30芳基、C7-C30芳烷基、氰基、腈、异腈、膦基所取代；
所述杂烷基或杂芳基中的杂原子中S、O、N中的至少一个。
优选：其中Lb与Lc独立选自以下结构式或者他们对应的部分或完全氘代物或者他们对应的部分或完全氟代物，且Lb和Lc不同时为相同编号的配体；
/>
/>
/>
/>
/>
/>
一种电致发光器件，其包括：阴极，阳极以及设置在阴极与阳极之间的有机层，所述有机层至少一层包含权利要求1-12任一所述的金属络合物。
本发明的另一发明目的还在于，提供一种电致发光器件，其中所述有机层为发光层，所述金属络合物作为发光材料，特别是作为红色发光材料；
本发明的另一发明目的还在于，提供一种电致发光器件，其中所述有机层为空穴注入层，所述金属络合物作为空穴注入材料。
本发明的材料不但具有升华温度较低，光、电化学稳定性高，色饱和度高，发光效率高，器件寿命长等优点。本发明的材料作为磷光材料，可以将三重激发态转换成光，所以能够提高有机电致发光器件的发光效率，从而降低能耗。
具体实施方式
下述实施例仅仅是为了便于理解技术发明，不应视为本发明的具体限制。
本发明中的化合物合成中涉及的原物料和溶剂等均购自于Alfa、Acros等本领域技术人员熟知的供应商。
实施例1化合物A1的合成
配体L50、La385的合成：
化合物L50的合成：
将化合物L1-1(36.0g,155.3mmol,1.0eq)、L1-2(23.3g,155.3mmol,1.0eq)、碳酸钾(42.9g,310.7mmol,2.0eq)以及二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)(1.02g,1.5mmol,0.01eq)放入一个1L三口烧瓶中，加入甲苯(360ml)、乙醇(96ml)、去离子水(96ml)，真空、氮气置换3次，在氮气保护下升温至80℃搅拌反应6小时。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/10)，原料L1-1几乎消耗完毕。冷却到室温，分液，有机相使用水洗涤(3*180ml)，再用乙酸乙酯(150ml)萃取水相1次，进行硅胶抽滤，用乙酸乙酯冲洗至无明显产品残留，浓缩得到黄色黏稠液体，进行柱层析分离(洗脱剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/20)，浓缩干燥得到白色糖状固体化合物L50(41.2g,收率87.8％)。质谱：302.4(M+H)化合物La385的合成：
将化合物L1-1(28.7g,123.8mmol,1.0eq)、L1-3(28.5g,126.3mmol,1.02eq)、K2CO3(34.2g,247.7mmol,2.0eq)以及二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷钯(II)(0.81g,1.24mmol,0.01eq)放入一个1L三口烧瓶中，加入甲苯(290ml)、乙醇(90ml)、H2O(90ml)，真空、氮气置换3次，在氮气保护下升温至80℃搅拌反应3小时。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/8)，原料L1-1几乎消耗完毕。冷却到室温，分液，有机相使用水洗涤(3*180ml)，再用乙酸乙酯(150ml)萃取水相1次，进行硅胶抽滤，用乙酸乙酯冲洗至无明显产品残留，浓缩得到黄色黏稠液体，进行柱层析分离(洗脱剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/20)，浓缩干燥得到白色糖状固体化合物La385(36.8g,收率78.9％)。质谱：378.4(M+H)
化合物A1的合成
化合物A1-1的合成：
在一个250ml的三口烧瓶中，加入化合物L50(6.7g,22.2mmol,2.0eq)、氧化银(2.58g,11.1mmol,1.0eq)，再加入4A分子筛(2.5g)和二氯甲烷(130ml)，真空、氮气置换3次，室温搅拌2h，溶液变为棕黑色悬浊液。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/8)，原料L50几乎消耗完毕。再向反应中加入1,5-环辛二烯氯化铱二聚体(7.47g,11.1mmol,1.0eq)，继续室温搅拌8h，溶液变为棕红色。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/3)，有大极性产物生成，停止反应。过滤，用少量二氯甲烷淋洗滤饼，收集滤液浓缩至剩余约60ml，加入正己烷(100ml)，搅拌1h析出固体，用少量正己烷淋洗固体，过滤，干燥得到橙红色固体化合物A1-1(12.9g,收率91.8％)。质谱：635.2(M+H)
化合物A1-2的合成：
在一个250ml的三口烧瓶中，加入化合物A1-1(4.2g,6.61mmol,1.0eq)、化合物La385(7.48g,19.8mmol,3.0eq)，再加入乙二醇乙醚(63ml)，真空、氮气置换3次，加热至120℃搅拌16h。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/3)，原料A-1几乎消耗完毕。反应降至室温，再向反应中加入甲醇(63ml)，继续搅拌2h，过滤，用少量甲醇淋洗滤饼，干燥得到橙红色固体化合物A1-2(3.8g,收率53.2％)。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A1的合成：
在一个250ml的三口烧瓶中，加入化合物A1-2(5.18g)、化合物L5(4.91g,
23.1mmol,3.5eq)，再加入碳酸钠(3.5g,33.0mmol,5.0eq)乙二醇乙醚(103ml)，真空、氮气置换3次，加热至40℃搅拌16h。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/5)，原料A1-2几乎消耗完毕。再向反应中加入甲醇(103ml)，继续室温搅拌1h，过滤，用少量甲醇淋洗滤饼。所得固体采用二氯甲烷(150ml)搅拌溶清后，进行硅胶过滤，用少量二氯甲烷进行淋洗滤饼。所得滤液加入去离子水水洗3次(80ml/次)，分液收集有机相旋干。粗产品用四氢呋喃/甲醇(1g/7v/10v)进行重结晶3次，干燥得到红色固体化合物A1(3.8g,收率53.2％)。将3.8克A1粗品升华纯化后得到升华纯A1(2.78g，73.1％)。质谱：1081.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝15.0Hz,2H),8.07(d,J＝2.9Hz,2H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.77(d,J＝15.0Hz,2H),7.54(dd,J＝14.7,3.4Hz,1H),7.47(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.38(tt,J＝9.2,4.5Hz,3H),7.31(td,J＝14.8,3.4Hz,2H),6.92(d,J＝3.1Hz,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),2.02–1.82(m,4H),1.81–1.55(m,12H),1.42–1.15(m,8H),1.11–0.97(m,5H),0.94(t,J＝13.2Hz,12H).
实施例2化合物A2的合成
配体La193、La769的合成：
化合物L4的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：366.2(M+H)。
化合物L5的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：414.5(M+H)。
化合物A2的合成
化合物A2-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：712.3(M+H)。
化合物A2-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A2的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A2(2.95g，48.9％)。将2.95克A2粗品升华纯化后得到升华纯A2(2.08g，70.5％)。质谱：1181.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.38(d,J＝20.0Hz,2H),7.98(dd,2H),7.78(m,J＝5.0Hz,2H),7.53(d,J＝15.0Hz,4H),7.47(m,2H),7.39(m,4H),7.31(m,4H),2.43(d,2H),2.34(s,6H),1.88(m,1H),1.81(m,J＝7.2Hz,2H),1.69(m,J＝37.5Hz,2H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,7H),0.94(m,12H),0.87(d,5H).
实施例3化合物A3的合成
化合物A3的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A3(3.11g，50.2％)。将3.11克A3粗品升华纯化后得到升华纯A3(2.17g，69.7％)。质谱：1193.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.38(d,J＝20.0Hz,2H),7.94(dd,2H),7.72(m,J＝5.0Hz,2H),7.55(d,J＝15.0Hz,4H),7.46(m,2H),7.39(m,4H),7.31(m,4H),2.34(s,6H),1.88(m,3H),1.77(t,J＝18.8Hz,3H),1.66(m,J＝2.2Hz,5H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,8H),0.94(m,12H).
实施例4化合物A4的合成
配体La1306的合成：
化合物La1306的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：406.4(M+H)。
化合物A4的合成
/>
化合物A4-1的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A4的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A4(2.71g，47.7％)。将2.71克A4粗品升华纯化后得到升华纯A4(1.95g，71.9％)。质谱：1173.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.41(d,J＝20.0Hz,2H),7.96(dd,2H),7.75(m,J＝5.0Hz,2H),7.56(d,J＝15.0Hz,4H),7.47(m,2H),7.40(m,4H),7.33(m,4H),2.63(t,2H),2.43(d,1H),2.34(s,6H),1.85(m,J＝32.9Hz,2H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,5H),0.94(m,12H),0.87(m,6H).
实施例5化合物A5的合成
配体La1的合成：
化合物La1的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：352.4(M+H)。
化合物A5的合成
化合物A5-1的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A5的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A5(2.88g，49.2％)。将2.88克A5粗品升华纯化后得到升华纯A5(2.03g，70.4％)。质谱：1135.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝15.0Hz,2H),8.07(d,J＝2.9Hz,2H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.77(d,J＝15.0Hz,2H),7.54(dd,J＝14.7,3.4Hz,1H),7.47(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.38(tt,J＝9.2,4.5Hz,3H),7.31(td,J＝14.8,3.4Hz,2H),6.92(d,J＝3.1Hz,2H),2.87(m,J＝6.5Hz,1H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.76(m,2H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.52(m,J＝30.0Hz,8H),1.39(m,4H),1.27(d,J＝30.0Hz,3H),1.20(m,6H),1.00(m,5H),0.87(s,12H).
实施例6化合物A6的合成
化合物A6的合成
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A6(3.61g，54.2％)。将3.61克A6粗品升华纯化后得到升华纯A6(2.61g，72.0％)。质谱：1121.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝15.0Hz,2H),8.07(d,J＝2.9Hz,2H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.77(d,J＝15.0Hz,2H),7.54(dd,J＝14.7,3.4Hz,1H),7.47(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.38(tt,J＝9.2,4.5Hz,3H),7.31(td,J＝14.8,3.4Hz,2H),6.92(d,J＝3.1Hz,2H),2.87(m,1H),2.54(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(d,J＝5.4Hz,4H),1.83–1.73(m,8H),1.67(m,J＝16.1,6.1Hz,10H),1.31(m,4H),1.20(m,J＝2.6Hz,8H),1.11(m,2H),1.01(m,J＝15.0Hz,6H).
实施例7化合物A7的合成
配体L221的合成：
化合物L112的合成：
将化合物L10-1(14.2g,82.5mmol,1.0eq)、L10-2(25.5g,82.5mmol,1.0eq)、磷酸三钾(35.0g,165.0mmol,2.0eq)、三(二亚苄基丙酮)二钯(1.51g,1.65mmol,0.02eq)以及2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯(1.36g,3.3mmol,0.04eq)放入一个500ml三口烧瓶中，加入甲苯(150ml)、去离子水(30ml)，真空、氮气置换3次，在氮气保护下升温至回流搅拌反应过夜。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/5)，原料L10-2几乎消耗完毕。冷却到室温，分液，收集有机相。再用乙酸乙酯(60ml)萃取水相1次，合并有机相浓缩得到黄色黏稠液体，进行柱层析分离(洗脱剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/15)，浓缩干燥得到类白色固体化合物L112(16.1g,收率71.5％)。质谱：275.3(M+H)
化合物L221的合成：
将化合物L112(16.1g,58.6mmol,1.0eq)、氢化钠(4.23g,176.0mmol,3.0eq)、氘代乙醇(160ml)加入至一个500ml三口烧瓶中，真空、氮气置换3次，在氮气保护下升温至回流搅拌反应48h。冷却到室温，加入重水(100ml)，搅拌0.5h后，加入二氯甲烷(250ml)萃取两次，收集下层有机相，旋干。再用乙酸乙酯(60ml)萃取水相1次，合并有机相浓缩得到黄色黏稠液体，进行柱层析分离(洗脱剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/15)，浓缩干燥得到类白色固体化合物L221(10.1g,收率62.1％)。质谱：278.3(M+H)
化合物A7的合成
在一个250ml三口烧瓶中，,加入化合物A5-1(8.2g,4.7mmol,1.0eq)和二氯甲烷(205ml)，搅拌溶解，再将三氟甲磺酸银(2.66g,10.3mmol,2.2eq)溶解于异丙醇(66.5ml)中，并在氮气气氛下滴加到三口烧瓶中，室温搅拌反应18h。将反应悬浊液用硅藻土过滤，除去银盐，旋干滤液得橙红色固体，无须纯化直接用于下一步反应。将所得固体加入到干净的250ml的三口烧瓶中，加入化合物化合物L221(3.91g,14.1mmol,3.0eq)，再加入乙醇(117ml)，真空、氮气置换3次，加热至回流搅拌过夜。TLC监控(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/5)，有新产物生成。反应降至室温，过滤，用少量乙醇淋洗滤饼。所得固体采用二氯甲烷(160ml)搅拌溶清后，进行硅胶过滤，用少量DCM进行淋洗滤饼。所得滤液加入去离子水水洗3次(80ml/次)，分液收集有机相旋干。粗产品用四氢呋喃/甲醇(1g/8v/15v)进行重结晶4次，干燥得到红色固体化合物A7(2.54g,收率48.3％)。将2.54克A7粗品升华纯化后得到升华纯A7(1.49g，58.6％)。质谱：1195.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,2H),8.30(d,J＝0.6Hz,2H),8.23(s,1H),8.07(d,1H),7.98(dd,1H),7.84–7.67(m,4H),7.56(m,J＝23.7Hz,2H),7.46(m,J＝5.2Hz,3H),7.39(m,2H),7.35–7.23(m,4H),7.01(d,1H),6.92(d,1H),2.87(m,1H),2.34(m,J＝27.4,17.4Hz,13H),1.97(m,J＝6.9Hz,2H),1.72(m,J＝28.4,21.6Hz,6H),1.20(d,3H).
实施例8化合物A8的合成
配体La199的合成：
化合物La199的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：380.5(M+H)。
化合物A8的合成
化合物A8-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：714.2(M+H)。
化合物A8-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A8的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A8(3.77g，56.2％)。将3.77克A8粗品升华纯化后得到升华纯A8(2.41g，63.9％)。质谱：1195.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37(d,J＝20.0Hz,2H),7.95(dd,2H),7.77(m,J＝5.0Hz,2H),7.54(d,J＝15.0Hz,4H),7.46(m,2H),7.37(m,3H),7.30(m,4H),2.43(d,2H),2.35(d,J＝10.0Hz,9H),1.88(m,1H),1.86–1.68(m,3H),1.66(m,1H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,6H),0.94(m,12H),0.87(d,6H).
实施例9化合物A9的合成
配体La235的合成：
化合物La235的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：380.5(M+H)。
化合物A9的合成
化合物A9-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：714.2(M+H)。
化合物A9-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A9的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A9(3.02g，49.7％)。将3.02克A9粗品升华纯化后得到升华纯A9(2.15g，71.1％)。质谱：1195.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.39(d,J＝20.0Hz,2H),7.94(dd,2H),7.75(m,J＝5.0Hz,2H),7.53(d,J＝15.0Hz,4H),7.45(m,2H),7.36(m,4H),7.32(m,3H),2.69(s,3H),2.43(s,2H),2.34(s,6H).,1.88(m,1H),1.86–1.68(m,3H),1.66(m,1H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,6H),0.94(m,12H),0.87(d,6H).
实施例10化合物A10的合成
配体La457的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：468.6(M+H)。
化合物A10的合成
化合物A10-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A10的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A10(2.88g，42.1％)。将2.88克A10粗品升华纯化后得到升华纯A10(1.77g，61.4％)。质谱：1171.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,2H),8.07(d,2H),7.98(dd,3H),7.83(d,1H),7.77(m,1H),7.54(m,2H),7.47(d,2H),7.39(m,2H),7.31(m,2H),7.15(d,2H),6.92(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,12H),1.88(m,4H),1.76(m,4H),1.66(m,J＝2.2Hz,7H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,5H),0.94(m,12H).
实施例11化合物A11的合成
配体La397的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：420.6(M+H)。
化合物A11的合成
化合物A11-1的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A11的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A11(2.57g，40.6％)。将2.88克A11粗品升华纯化后得到升华纯A11(1.65g，64.2％)。质谱：1123.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,2H),8.07(d,2H),7.98(dd,2H),7.77(m,2H),7.50(m,J＝35.0Hz,2H),7.35(m,J＝40.0Hz,4H),6.92(d,2H),2.87(m,1H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,4H),1.82–1.55(m,12H),1.27(m,J＝35.0Hz,7H),1.17(m,6H),1.08–1.02(m,2H),1.01–0.89(m,16H).实施例12化合物A12的合成
配体L144的合成：
参照化合物L50的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：317.4(M+H)。
化合物A12的合成
化合物A12-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：714.2(M+H)。
化合物A12-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A12的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A12(2.93g，51.3％)。将2.93克A12粗品升华纯化后得到升华纯A12(1.86g，63.4％)。质谱：1196.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,2H),7.98(d,2H),7.77(d,2H),7.65(m,J＝25.0Hz,3H),7.50(m,J＝35.0Hz,3H),7.35(m,J＝40.0Hz,1H),6.92(s,2H),2.44(s,9H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,4H),1.69(t,J＝26.1Hz,12H),1.27(m,J＝35.0Hz,8H),1.10–0.86(m,17H).
实施例13化合物A13的合成
配体L222的合成：
参照化合物L50的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：224.3(M+H)。
化合物A13的合成
化合物A13-1的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A13的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A13(2.76g，41.2％)。将2.76克A13粗品升华纯化后得到升华纯A13(1.79g，64.8％)。质谱：1003.3(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(d,2H),8.07(d,2H),7.98(dd,1H),7.77(d,1H),7.66(m,1H),7.50(m,J＝35.0Hz,2H),7.40(m,J＝15.0Hz,4H),7.31(m,1H),6.92(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.76(m,2H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.31(m,4H),1.24(m,4H),1.01(m,J＝5.7Hz,4H),0.94(m,12H).
实施例14化合物A14的合成
配体L174的合成：
参照化合物L50的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：392.5(M+H)。
化合物A14的合成
化合物A14-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：741.4(M+H)。
化合物A14-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A14的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A14(2.67g，43.1％)。将2.67克A14粗品升华纯化后得到升华纯A14(1.68g，62.9％)。质谱：1213.6(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(d,2H),8.07(d,2H),7.98(dd,2H),7.80(dd,J＝25.0Hz,2H),7.51(m,J＝25.0Hz,4H),7.35(m,J＝40.0Hz,3H),7.16(d,2H),6.92(d,2H),2.87(m,1H),2.32(d,J＝15.0Hz,12H),1.88(m,4H),1.76(m,4H),1.66(m,J＝2.2Hz,8H),1.27(m,J＝35.0Hz,8H),1.17(d,6H),1.01(m,J＝5.7Hz,5H),0.94(m,12H).
实施例15化合物A15的合成
化合物A15的合成
化合物A15的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A15(2.71g，44.2％)。将2.71克A15粗品升华纯化后得到升华纯A15(1.62g，59.7％)。质谱：1109.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝15.0Hz,2H),8.07(d,J＝2.9Hz,2H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.77(d,J＝15.0Hz,2H),7.54(dd,J＝14.7,3.4Hz,1H),7.47(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.38(tt,J＝9.2,4.5Hz,3H),7.31(td,J＝14.8,3.4Hz,2H),6.92(d,J＝3.1Hz,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,4H),1.81–1.59(m,12H),1.00(m,J＝5.0Hz,18H),0.89(m,9H),0.86(t,J＝3.5Hz,2H).
实施例16化合物A16的合成
化合物A16的合成
化合物A16的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A16(2.83g，43.9％)。将2.83克A16粗品升华纯化后得到升华纯A16(1.82g，64.3％)。质谱：1137.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.36(d,J＝15.0Hz,2H),8.07(d,J＝2.9Hz,2H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.77(d,J＝15.0Hz,2H),7.54(dd,J＝14.7,3.4Hz,1H),7.47(dd,J＝14.9,3.0Hz,2H),7.38(tt,J＝9.2,4.5Hz,3H),7.31(td,J＝14.8,3.4Hz,2H),6.92(d,J＝3.1Hz,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,4H),1.76(m,4H),1.66(m,J＝2.2Hz,8H),1.00(m,15H),0.89(m,18H).
实施例17化合物A17的合成
配体L65的合成：
参照化合物L50的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：290.4(M+H)。
化合物A17的合成
化合物A17-1的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A17的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A17(3.16g，46.1％)。将3.16克A17粗品升华纯化后得到升华纯A17(2.23g，70.5％)。质谱：1097.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.36(d,1H),8.07(d,1H),7.96(m,J＝15.0Hz,2H),7.77(dd,2H),7.66(m,2H),7.50(dd,J＝35.0Hz,2H),7.44–7.26(m,3H),7.19(dd,2H),6.92(s,1H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,3H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.88(m,J＝15.0Hz,18H).
实施例18化合物A18的合成
配体La493的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：434.6(M+H)。
化合物A18的合成
化合物A18-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：768.4(M+H)。
化合物A18-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A18的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A18(3.41g，43.8％)。将3.41克A18粗品升华纯化后得到升华纯A18(2.33g，68.3％)。质谱：1153.6(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.07(d,1H),7.96(m,J＝15.0Hz,2H),7.89(dd,2H),7.66(t,1H),7.54(dd,2H),7.42–7.27(m,4H),7.19(dd,2H),6.92(d,1H),2.47(d,4H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,4H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.88(m,J＝15.0Hz,24H).
实施例19化合物A19的合成
配体La529的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：434.6(M+H)。
化合物A19的合成
化合物A19的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A19(3.03g，41.4％)。将3.03克A19粗品升华纯化后得到升华纯A19(1.83g，60.3％)。质谱：1153.6(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.39(d,1H),8.07(d,1H),7.96(m,J＝15.0Hz,2H),7.66(m,4H),7.54(dd,2H),7.44–7.24(m,3H),7.21(dd,1H),6.91(d,1H),2.43(d,4H),2.35(d,J＝15.0Hz,9H),2.06–1.55(m,10H),1.03(m,J＝5.0Hz,16H),0.86(m,J＝15.0Hz,24H).
实施例20化合物A20的合成
配体La1267的合成：
参照化合物L112的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：393.5(M+H)。
化合物A20的合成
化合物A20-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：727.3(M+H)。
化合物A20-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A20的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A20(2.96g，39.8％)。将2.96克A20粗品升华纯化后得到升华纯A20(1.84g，62.1％)。质谱：1112.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,2H),8.36(d,2H),8.07(d,2H),7.95(dd,1H),7.71(m,J＝55.0Hz,2H),7.41(m,J＝60.0Hz,2H),7.19(dd,2H),7.01(d,1H),6.92(d,1H),2.68(s,3H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.99–1.56(m,9H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.94–0.80(m,18H).
实施例21化合物A21的合成
配体La1307的合成：
/>
参照化合物L221的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：396.5(M+H)。
化合物A21的合成
化合物A21-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：730.3(M+H)。
化合物A21-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A21的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A21(2.53g，38.1％)。将2.53克A21粗品升华纯化后得到升华纯A21(1.62g，64.0％)。质谱：1115.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.62(d,2H),8.35(d,2H),8.10(d,2H),7.94(dd,1H),7.72(m,J＝55.0Hz,2H),7.41(m,J＝60.0Hz,2H),7.19(dd,2H),7.01(d,1H),6.92(d,1H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.99–1.56(m,9H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.94–0.80(m,18H)。
实施例22化合物A22的合成
配体La386的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：394.5(M+H)。
化合物A22的合成
化合物A22-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：728.4(M+H)。
化合物A22-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A22的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A22(2.66g，40.1％)。将2.66克A22粗品升华纯化后得到升华纯A22(1.84g，69.1％)。质谱：1113.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.45(dd,1H),8.36(dd,1H),8.07(d,1H),7.95(dd,1H),7.86(dd,1H),7.77(dd,1H),7.66(m,2H),7.56(m,2H),7.47(m,2H),7.33(m,J＝20.0Hz,2H),7.19(dd,1H),6.92(d,1H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,3H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.88(m,J＝15.0Hz,18H).
实施例23化合物A23的合成
配体La387的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：441.4(M+H)。
化合物A23的合成
化合物A23-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：775.3(M+H)。
化合物A23-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A23的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A23(2.31g，36.1％)。将2.31克A23粗品升华纯化后得到升华纯A23(1.38g，59.7％)。质谱：1160.4(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.45(dd,1H),8.36(dd,1H),8.07(d,1H),7.95(dd,1H),7.86(dd,1H),7.77(dd,2H),7.66(m,2H),7.58–7.38(m,3H),7.35(d,2H),7.19(d,1H),6.92(d,1H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,3H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.88(m,J＝15.0Hz,18H).
实施例24化合物A24的合成
配体La388的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：441.4(M+H)。
化合物A24的合成
化合物A24-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：738.4(M+H)。
化合物A24-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A24的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A24(2.41g，40.3％)。将2.41克A24粗品升华纯化后得到升华纯A24(1.55g，64.3％)。质谱：1123.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.36(d,1H),8.07(d,1H),7.92(m,J＝25.0Hz,3H),7.77(d,2H),7.66(m,3H),7.47(d,2H),7.35(d,2H),7.19(dd,1H),6.92(d,1H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,3H),1.72–1.57(m,10H),1.00(m,J＝5.0Hz,16H),0.88(m,J＝15.0Hz,18H).
实施例25化合物A25的合成
配体La389的合成：
参照化合物La385的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：391.5(M+H)。
化合物A25的合成
化合物A25-1的合成：
参照化合物A1-1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。质谱：725.5(M+H)。
化合物A25-2的合成：
参照化合物A1-2的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可。得到的化合物不经纯化直接使用于下一步。
化合物A25的合成：
参照化合物A1的合成过程及后处理纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到目标化合物A25(2.53g，38.1％)。将2.61克A25粗品升华纯化后得到升华纯A25(1.72g，65.9％)。质谱：1110.5(M+H).1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),8.52(d,1H),8.35(m,J＝10.0Hz,2H),8.07(d,1H),7.95(dd,2H),7.77(d,2H),7.66(m,2H),7.52–7.31(m,3H),7.16(m,J＝25.0Hz,2H),6.92(d,1H),3.82(s,3H),2.47(d,2H),2.32(d,J＝15.0Hz,9H),1.88(m,2H),1.78(m,J＝20.0Hz,3H),1.66(m,J＝2.2Hz,4H),1.00(m,J＝5.0Hz,15H),0.88(m,J＝15.0Hz,18H).
选取对应的材料，用同样类似的方法可以用于合成、升华得到其他化合物。
应用例：有机电致发光器件的制作
将50mm*50mm*1.0mm的具有ITO(100nm)透明电极的玻璃基板在乙醇中超声清洗10分钟，再150度烘干后经过N2 Plasma处理30分钟。将洗涤后的玻璃基板安装在真空蒸镀装置的基板支架上，首先再有透明电极线一侧的面上按照覆盖透明电极的方式蒸镀化合物HATCN，形成膜厚为5nm的薄膜，紧接着蒸镀一层HTM1形成膜厚为60nm的薄膜，再在HTM1薄膜上蒸镀一层HTM2形成膜厚为10nm的薄膜，然后，在HTM2膜层上再采用共蒸镀的模式蒸镀主体材料CBP和掺杂化合物(对比化合物X、本发明的化合物AX)，膜厚为30nm，主体材料和掺杂材料比例为90％：10％。在发光层上再依次蒸镀ETL膜层(25nm)LiQ膜层(1nm)，最后蒸镀一层金属Al(100nm)作为电极。
评价：
将上述器件进行器件性能测试，在各实施例和比较例中，使用恒定电流电源(Keithley2400),使用固定的电流密度流过发光元件，使用分光辐射计(CS 2000)测试发光波谱。同时测定电压值以及测试亮度为初始亮度的90％的时间(LT90)。结果如下：
由上面表格中的数据对比可知，使用本发明的化合物作为参杂剂的有机电致发光器件，相较于对比化合物在驱动电压、发光效率、器件寿命都表现出更加优越的性能。
上述结果表明本发明的化合物具有光、电化学稳定性高，色饱和度高，发光效率高，器件寿命长等优点，可用于有机电致发光器件中。特别是作为红色发光掺杂体，具有应用于OLED产业的可能。
Claims (9)
1.一种金属络合物，其具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，具有以下结构：
其中R1、R2有最大取代个数，R1-R2独立的选自氢、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6环烷基、或取代的或未取代的C6-C30芳基，且R1、R2中至少有一个不为氢；
R3独立的选自氢、氘、取代的或未取代的C1-C6烷基，R4独立的选自取代的或未取代的C1-C6烷基；
其中X独立地选自O，S，Se，C(R)2，NR；其中R独立地选自取代的或未取代的C1-C10的烷基、取代的或未取代的C3-C30的环烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基；
所述取代为被氘、F、Cl、Br或C1-C4烷基所取代；
其中虚线为与金属铱连接的键；
其中，La,Lb和Lc三者互不相同，三者通过一个基团连接；
所述互不相同为母核结构不相同或母核结构相同但取代基不同或母核结构相同取代基相同但取代基位置不相同；
所述Lb选自以下式(a),Lc独立地选自式(b)-式(k)结构之一或L46-L52、L54-L60、L62-L68、L70-L82、L84-L105、L108-L109、L112-L113、L116-L222、La1-La1307之一：
其中虚线为与金属铱连接的键；
其中Ra,Rb,Rc的个数为最大取代个数，
Ra,Rb,Rc独立的选自氢、氘、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的C3-C30环烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或者两个相邻的取代基能任选地连接形成环或稠合结构，
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
2.根据权利要求1所述的金属络合物，其中R3为D、C1-C4烷基或至少含有一个D的C1-C4烷基。
3.根据权利要求2所述的金属络合物，其中R3为CD3。
4.根据权利要求1-3任一所述的金属络合物，其中X为O、S、Se、NR、C(R)2；其中R独立地选自取代的或未取代的C1-C8的烷基。
5.根据权利要求1所述的金属络合物，其中La独立地选自以下结构式之一，
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
6.根据权利要求1所述的金属络合物，其中所述Lc独立地选自La1-La1307中的任一个，且La和Lc不同时为相同编号的结构。
7.根据权利要求1所述的金属络合物，其中Lb选自L1-L44中一个，Lc选自L45-L220中一个；
/>
/>
/>
/>
/>
/>
8.一种电致发光器件，其包括：阴极，阳极以及设置在阴极与阳极之间的有机层，所述有机层至少一层包含权利要求1-7任一所述的金属络合物。
9.如权利要求8所述的电致发光器件，其中所述有机层为发光层，所述权利要求1-7任一所述的金属络合物作为发光层的红色发光掺杂材料；或者其中所述有机层为空穴注入层，所述权利要求1-7任一所述的金属络合物作为空穴注入层中的空穴注入材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010494128.3A CN111620910B (zh) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | 一种金属络合物及其应用 |
| PCT/CN2021/092525 WO2021244222A1 (zh) | 2020-06-03 | 2021-05-09 | 一种金属络合物及其应用 |
| KR1020227046400A KR20230019887A (ko) | 2020-06-03 | 2021-05-09 | 금속 착물 및 이의 응용 |
| US17/927,330 US20230295204A1 (en) | 2020-06-03 | 2021-05-09 | Metal complex and use thereof |
| TW110117386A TWI840669B (zh) | 2020-06-03 | 2021-05-13 | 一種金屬絡合物及其應用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010494128.3A CN111620910B (zh) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | 一种金属络合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111620910A CN111620910A (zh) | 2020-09-04 |
| CN111620910B true CN111620910B (zh) | 2023-09-05 |
Family
ID=72256532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010494128.3A Active CN111620910B (zh) | 2020-06-03 | 2020-06-03 | 一种金属络合物及其应用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230295204A1 (zh) |
| KR (1) | KR20230019887A (zh) |
| CN (1) | CN111620910B (zh) |
| WO (1) | WO2021244222A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112830943B (zh) * | 2019-11-25 | 2022-12-23 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种化合物及其应用 |
| CN111620910B (zh) * | 2020-06-03 | 2023-09-05 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属络合物及其应用 |
| CN113831369A (zh) * | 2020-06-23 | 2021-12-24 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属铱络合物及其应用 |
| KR20230088420A (ko) | 2020-12-04 | 2023-06-19 | 광동 어글레이어 압토일렉트라닉 머티어리얼즈 컴퍼니 리미티드 | 이리듐 착물 및 이의 응용 |
| CN114605474A (zh) * | 2020-12-04 | 2022-06-10 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种铱络合物及其应用 |
| CN114591371A (zh) | 2020-12-04 | 2022-06-07 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属络合物及其应用 |
| CN115368416A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-11-22 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种有机金属铱化合物及其应用 |
| CN113788860A (zh) * | 2021-09-28 | 2021-12-14 | 四川阿格瑞新材料有限公司 | 一种金属铱络合物及其应用 |
| CN115991726A (zh) * | 2021-10-18 | 2023-04-21 | 广州华睿光电材料有限公司 | 金属配合物、混合物、组合物及有机电子器件 |
| CN117126204A (zh) * | 2021-11-09 | 2023-11-28 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属铱络合物及其应用 |
| CN114031645A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-02-11 | 北京燕化集联光电技术有限公司 | 一种有机发光材料及其应用 |
| CN117304231A (zh) * | 2022-06-20 | 2023-12-29 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属铱络合物及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012158851A1 (en) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Universal Display Corporation | Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology |
| EP2940098A1 (en) * | 2014-05-02 | 2015-11-04 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN106459114A (zh) * | 2014-06-13 | 2017-02-22 | 田中贵金属工业株式会社 | 用于有机电致发光元件的有机铱配合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6071569B2 (ja) * | 2013-01-17 | 2017-02-01 | キヤノン株式会社 | 有機発光素子 |
| US10003034B2 (en) * | 2013-09-30 | 2018-06-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10825997B2 (en) * | 2015-06-25 | 2020-11-03 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10770664B2 (en) * | 2015-09-21 | 2020-09-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN111620910B (zh) * | 2020-06-03 | 2023-09-05 | 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 | 一种金属络合物及其应用 |
-
2020
- 2020-06-03 CN CN202010494128.3A patent/CN111620910B/zh active Active
-
2021
- 2021-05-09 WO PCT/CN2021/092525 patent/WO2021244222A1/zh active Application Filing
- 2021-05-09 US US17/927,330 patent/US20230295204A1/en active Pending
- 2021-05-09 KR KR1020227046400A patent/KR20230019887A/ko unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012158851A1 (en) * | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Universal Display Corporation | Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology |
| EP2940098A1 (en) * | 2014-05-02 | 2015-11-04 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN106459114A (zh) * | 2014-06-13 | 2017-02-22 | 田中贵金属工业株式会社 | 用于有机电致发光元件的有机铱配合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2021244222A1 (zh) | 2021-12-09 |
| US20230295204A1 (en) | 2023-09-21 |
| TW202146424A (zh) | 2021-12-16 |
| KR20230019887A (ko) | 2023-02-09 |
| CN111620910A (zh) | 2020-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111620910B (zh) | 一种金属络合物及其应用 | |
| JP7179252B2 (ja) | 有機金属化合物及びその使用 | |
| CN112830943B (zh) | 一种化合物及其应用 | |
| KR20110049217A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자 | |
| TWI813427B (zh) | 一種金屬銥絡合物及其應用 | |
| WO2021258875A1 (zh) | 一种金属铱络合物及其应用 | |
| CN111499635A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| JP2008288254A (ja) | 有機ｅｌ素子 | |
| WO2022116733A1 (zh) | 一种金属络合物及其应用 | |
| CN115232173A (zh) | 金属铱络合物及其应用 | |
| CN113717056B (zh) | 一种化合物及其应用 | |
| CN112480092B (zh) | 一种以二苯基吖啶为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| TWI840669B (zh) | 一種金屬絡合物及其應用 | |
| CN115947764B (zh) | 一种金属铱络合物及其应用 | |
| CN115160375B (zh) | 一种有机金属化合物及其应用 | |
| CN114426563B (zh) | 一种金属络合物及其应用 | |
| CN113801166B (zh) | 四齿金属络合物及其应用 | |
| CN117126204A (zh) | 一种金属铱络合物及其应用 | |
| CN117304231A (zh) | 一种金属铱络合物及其应用 | |
| CN115490734A (zh) | 一种有机金属铱化合物及其应用 | |
| JP2023552219A (ja) | イリジウム錯体及びその応用 | |
| CN115304643A (zh) | 一种有机金属化合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |