TWI806656B - 半導體製程設備部件及其製作方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種部件，是適用於一半導體製程設備，該部件包括：一由矽所製成的基材，及一覆蓋該基材的至少一部份的保護塗層。該保護塗層中的碳原子比在遠離該基材的一方向上增加，且該保護塗層中的矽原子比在該方向上減少。該保護塗層中的矽原子比是大於該基材附近的碳原子比，且該保護塗層中的矽原子比是小於該保護塗層之一外表面附近的碳原子比。本發明亦提供一種前述部件的製作方法。

Description

半導體製程設備部件及其製作方法
本發明是有關於一種部件，特別是指一種半導體製程設備部件及其製作方法。
在半導體技術領域中，製造半導體晶片需要各種半導體製程設備。這些設備可以包括但不限於薄膜沉積設備、蝕刻設備、微影設備(photolithography equipment)等。此類設備包括各種部件或組件，例如聚焦環(focus rings)、邊緣環(edge rings)、腔壁(chamber walls)等，此等部件需要保護以承受製程設備的長期使用。保護層通常被形成於該等部件的基材上以提供對該等部件的保護。然而，由於各種因素，如層間應力(interlayer stress)、晶格不匹配(lattice mismatch)等，保護層可能很容易從該等部件上剝離。因此，本領域需要提供一具有一保護層的部件，該保護層對該基材具有優異的附著性並且足夠耐用以承受經常使用。
因此，本發明的第一目的，即在提供一種適用於半導體 製程設備的部件。
於是，本發明部件是適用於一半導體製程設備，該部件包括一由矽所製成的基材，及一覆蓋該基材的至少一部份的保護塗層。該保護塗層中的碳原子比在遠離該基材的一方向上增加，且該保護塗層中的矽原子比在該方向上減少。在靠近該基材附近，該保護塗層中的矽原子比是大於碳原子比，且在靠近該保護塗層之一外表面附近，該保護塗層中的矽原子比是小於碳原子比。
本發明的第二目的，即在提供另一種適用於半導體製程設備的部件。
於是，本發明另一種部件是適用於一半導體製程設備，該部件包括一基材，及一覆蓋該基材的至少一部份的保護塗層。該保護塗層包括經反應式物理氣相沉積所製成的3C-SiC，且該3C-SiC包括非晶碳化矽或具有(111)晶面的結晶碳化矽，並且，該保護塗層包括結晶矽，結晶矽具有(111)晶面、(220)晶面或前述晶面的一組合。
本發明的第三目的，即在提供一種適用於一半導體製程設備之部件的製法。
於是，本發明部件的製作方法，該部件是適用於一半導體製程設備，該方法包括：在一包括複數矽靶材與一基材的腔體內引入一惰性氣體；於該腔體內引入一包括碳元素的反應氣體；及電 離化該惰性氣體成為電漿，使電漿撞擊該等矽靶材導致矽原子脫離該等矽靶材並與該反應氣體發生反應，從而形成一覆蓋該基材之至少一部分的碳化矽保護塗層。
本發明的功效在於：覆蓋於該基材之至少一部分的碳化矽保護塗層中，矽原子比是大於該基材附近的碳原子比，有利於提升該保護塗層與由矽所製成之基材間的附著性，以避免該保護塗層與該基材間因層間應力等因素所致的剝離問題。
200:方法流程圖
202:步驟
204:步驟
206:步驟
208:步驟
210:步驟
300:反應式物理氣相沉積設備
302:腔體
304:載座
306:加熱器
308:矽靶材
400:部件
402:基材
404:主體
406:上表面
408:下表面
410:內表面
412:外表面
414:水平表面
416:垂直表面
418:保護塗層
420:微結構
422:第一部分
424:第二部分
426:第三部分
500:覆蓋單元
501:磁石
本發明的其他的特徵及功效，將於參照圖式的實施方式中清楚地呈現，其中：圖1是一流程圖，說明本發明之部件的製作方法的一些實施例，該部件是適用於被使用在一半導體製程設備中；圖2是一示意圖，說明本發明一些實施例之用於執行該方法的一反應式物理氣相沉積設備；圖3是一俯視示意圖，說明本發明一些實施例之該部件的一基材；圖4是自圖3之直線IV-IV所取得的一剖視圖；圖5是一示意圖，顯示一保護塗層被形成於該基材上；圖6至11是示意圖，說明該保護塗層的不同變化； 圖12和13顯示了該反應式物理氣相沉積設備的矽靶材的不同排列方式；圖14是一放大示意圖，顯示該基材的複數微結構；圖15是一放大示意圖，顯示該基材的微結構具有金字塔形的一變形例；圖16是該部件之一具體例的一掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope；以下簡稱SEM)影像；圖17顯示出圖16所示之具體例的保護塗層的一能量色散X射線光譜(energy-dispersive X-ray spectroscopy；以下簡稱EDS)分析結果；圖18顯示出圖16所示之具體例的保護塗層的一X光繞射(x-ray diffraction；以下簡稱XRD)分析結果；圖19是該部件的另一具體例的SEM影像；圖20顯示出圖19所示之另一具體例的保護塗層的一EDS分析結果；圖21顯示出圖19所示之另一具體例的保護塗層的一XRD分析結果；圖22是該部件的再另一具體例的SEM影像；圖23顯示出圖22所示之再另一具體例的保護塗層的一EDS分析結果； 圖24顯示出圖22所示之再另一具體例的保護塗層的一XRD分析結果；圖25至28是SEM影像，說明該基材的顯微影像及顯示於圖16、19和22在反應式離子蝕刻(reactive ion etching；以下簡稱RIE)程序後被蝕刻的顯微影像；及圖29至34顯示出高解析度穿透式電子顯微鏡(high resolution transmission electron microscope；簡稱HRTEM)影像及顯示於圖16、19和22之樣品的繞射圖案(diffraction patterns)。
在本發明被詳細描述之前，應當注意在以下的說明內容中，類似的元件是以相同的編號來表示，它們可以選擇地具有相似的特徵。
圖1是製作一適用於一半導體製程設備的部件400(見圖5)的方法流程圖200。在一些實施例中，該部件400可以是該半導體製程設備的一組件，例如用於執行蝕刻(例如，乾式蝕刻或其他蝕刻技術)、薄膜沉積[(例如，原子層沉積(atomic layer deposition)、物理氣相沉積、化學氣相沉積、電漿輔助化學氣相沉積(plasma enhanced chemical vapor deposition)等，或其他半導體製造工藝的設備。例如，該部件400可以是一聚焦環、一邊 緣環、一遮蔽環(shadow ring)、一電極板、一噴頭(shower head)、一製程腔體的內壁、一夾頭(chuck)、薄膜沉積設備的一承載盤(susceptor)或基座、一晶舟，或其他合適的設備部件。本案還可以使用相同的方法應用於在一基材(例如，矽基材)上具有SiC塗層的塗層晶片。在一些實施例中，該SiC塗層可以被視為一具有從幾埃(Å)到幾毫米(mm)之厚度範圍的功能層。例如，該功能層可以具有低熱膨脹、高導熱性、優異的抗熱震性、抗氧化性，作為一緩衝層等功能。在一些實施例中，至少一不同的層，例如氮化鎵(GaN)層，是可以進一步地沉積在該SiC功能層上。
參閱圖1與圖2，在步驟202中，提供一反應式物理氣相沉積設備300。在一些實施例中，該反應式物理氣相沉積設備300包括一腔體302、一設置於該腔體302內的載座304，及複數放置於該腔體302內的矽靶材308。在一些實施例中，偶數的該等矽靶材308可以彼此平行地設置在該載座304上方並垂直於該載座304。在一些實施例中，該反應式物理氣相沉積設備300還包括一用於加熱該載座304的加熱器306。該加熱器306可以是一石墨加熱器、一紅外線雷射加熱器或其他合適的加熱裝置。該加熱器306可以設置在該腔體302內或該腔體302外部，只要能夠有效地加熱該載座304即可。
參閱圖1與圖2，在步驟204中，一基材402是被放置在該 腔體302的載座304上。在一些實施例中，該基材402可以是由上述部件400的各種已知材料所製成，如，矽、氧化矽、石墨、陶瓷、金屬，或合金。陶瓷可以是如，碳化矽(SiC)、氧化鋁、氮化鋁、氮化硼或氧化釔等。合金可以是如，鋁合金、含鉻的不鏽鋼、銅合金、或鈦合金等。氧化矽可以是石英。參閱圖3，在一些實施例中，該基材402是一閉環物件，此處是以環狀為例，但根據實際需求，其他合適的形狀也是可以的。沿圖3之直線IV-IV所取得的該基材402的一截面是顯示於圖4。在一些實施例中，該基材402具有一主體404，該主體404具有相對的內表面410和外表面412、相對的上表面406和下表面408、一水平表面414，及一與該水平表面414共同限定出一階梯的垂直表面416。在一些實施例中，該水平表面414可以實質地垂直於該內表面410；但是在其他實施例中，該水平表面414可以相對於該內表面410傾斜。在一些實施例中，該垂直表面416可以實質地垂直於該上表面406；但是在其他實施例中，該垂直表面416可以相對於上表面406傾斜。
參閱圖1與圖2，在步驟206中，一惰性氣體是通過該腔體302的一進氣口(圖未示出)引入該腔體302。在一些實施例中，該惰性氣體可以是氬氣(Ar)、氦氣(He)、氖氣(Ne)、氪氣(Kr)，或其任意組合。在一些實施例中，該惰性氣體的流量可以在5slm至24slm的範圍內，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。
參閱圖1與圖2，在步驟208中，一反應氣體是通過該腔體302的另一個進氣口(圖未示出)被引入該腔體302。在一些實施例中，該反應氣體包括碳元素(如，C2H2、CH4等)。在一些實施例中，在一些實施例中，該反應氣體可以是具有式CnH(2n-2)、CnHn、CnH(2n+2)或其他合適的式的烴類氣體(hydrocarbon gas)，其中n是正整數。在一些實施例中，該反應氣體的流量範圍可以從10sccm到120sccm，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。
參閱圖1與圖2，在步驟210中，該惰性氣體被電離化成為包括撞擊該矽靶材308的離子的電漿，導致矽原子和/或矽離子從該矽靶材308脫離並與該反應氣體發生反應，以形成一由碳化矽(SiC)所製成的保護塗層418，其覆蓋該基材402的至少一部分，從而獲得包括該基材402和覆蓋該基材402之至少一部分的保護塗層418的該部件400。當該部件400是用於一蝕刻設備時，該保護塗層418，例如可以保護該部件400的基材402免受乾式蝕刻氣體(例如Cl2、F2、O2、CF4、C3F8、CHF3、XeF2、SF6、HBr、氯化物氣體等)的損壞。在一些實施例中，用於電離化該惰性氣體的一射頻功率範圍為0.4kW至1.2kW，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。在一些實施例中，該保護塗層418以不小於6Å/sec的速率形成。在一些實施例中，該保護塗層418可以具有一不小於1.5μm的最小厚度。進一步參閱圖5，在一些實施例中，複數覆蓋單元500 可以在該保護塗層418的形成過程中附著到該基材402，使得該基材402僅有一期望的部分被暴露出來並且形成有該保護塗層418。如圖4及圖5所示，該基材402的主體404的下表面408、內表面410與外表面412可以被該等覆蓋單元500所覆蓋，使得只有該基材402的上表面406、水平表面414及垂直表面416覆蓋有該保護塗層418。在形成該保護塗層418後，將該等覆蓋單元500自該基材402去除。在一些實施例中，該等覆蓋單元500可以是夾具、遮罩、膠帶、前述的任意組合，或其他合適的材料。
圖6至11示意性地顯示出該保護塗層418的不同變化。如圖4與圖6所示，該保護塗層418可覆蓋該基材402的上表面406、垂直表面416與該水平表面414的一部分。如圖4與圖7所示，該保護塗層418可覆蓋該基材402的上表面406、垂直表面416、水平表面414與該外表面412的一部分。如圖4與圖8所示，該保護塗層418可覆蓋該基材402的上表面406、垂直表面416、水平表面414與該內表面410的一部分。如圖4與圖9所示，該保護塗層418可覆蓋該基材402的上表面406、垂直表面416、水平表面414、該內表面410的一部分與該外表面412的一部分。如圖4與圖10所示，該保護塗層418可覆蓋該基材402的上表面406、垂直表面416、水平表面414、內表面410與外表面412。如圖4與圖11所示，該保護塗層418以完全地覆蓋該基材402的主體404，包括該上表面406、下表面 408、內表面410、外表面412、水平表面414及垂直表面416。此外，在該保護塗層418的應力導致該基材402彎曲的情況下，圖4至圖10中所示的各示例都可以選擇性地在該下表面408上添加一抗翹曲層(圖未示)。該抗翹曲層的材料也可以選擇碳化矽，但不限於碳化矽，只要是能夠補償該基材402的翹曲即可。
如圖2所示，在一些實施例中，偶數個該等矽靶材308是被放置在該腔體302中。在一些實施例中，該等矽靶材308是佈置成至少一對彼此面對的矽靶材308。具體地，如果該等矽靶材308的數量為兩個，則該等矽靶材308可以被安裝到該腔體302中以彼此相對的位置，或者可以以一短距離彼此靠近放置(參見圖12)，比如相互距離幾毫米到幾百毫米。由於該等矽靶材308的數量是偶數個，電漿和/或氣體原子/離子將更有可能撞擊該等矽靶材308，這可能導致形成一更緻密的碳化矽保護塗層418。如果該等矽靶材308的數量大於兩個，例如四個、六個、八個等，則該等矽靶材308可以被佈置為多對。例如，如圖13所示，三對矽靶材308以等角排列設置在該基材402上方。在一些實施例中，諸如一閉環物件或環的該基材402在該保護塗層418的形成期間圍繞一虛擬中心軸(L)旋轉，以便調整或改善該保護塗層418的均勻性。在一些實施例中，各對矽靶材308的兩側是設置有磁石(magnets)501以產生磁場來控制位於磁場內的電漿，以提高形成矽原子/離子的效率或調整電 漿侵蝕各對矽靶材308的均勻性。
參閱圖2，在一些實施例中，該基材402可以被偏壓以具有一相對於該電漿更低的電壓。例如，當該電漿帶正電時(例如，含有Ar+的電漿)，該基材402帶負電，從而吸引該電漿的一些正離子撞擊該基材402。當該基材402暴露於空氣、濕氣或其他物質時，該等所吸引的電漿離子可經由移除形成於該基材402上的原生氧化層(native oxidized layers)來清潔該基材402的表面。此外，具有諸如Ar+的氣體離子的該電漿可在該基材402的表面上產生懸鍵(dangling bonds)，其可與矽原子、矽離子、碳和/或碳化矽反應。因此，該保護塗層418可以物理和/或化學連接到該基材402(如，該保護塗層418經由該等懸鍵化學鍵合連接到該基材402)，使得該保護塗層418可以更牢固地附著於該基材402上。
參見圖2，在一些實施例中，該基材402可以被該加熱器306加熱，使得該保護塗層418可以更牢固地附著到該基材402及/或該保護塗層418的結晶度可被提升(即，該保護塗層418變得更緻密)。該加熱溫度可以是從室溫到低於該基材402與該保護塗層418(即碳化矽)的熔點的一溫度範圍內的任何溫度。
在一些實施例中，在形成保護塗層418期間，該載座304可以旋轉、水平地移動和/或垂直地移動以旋轉或移動基材402用於各種目的，例如調整保護塗層418的均勻性，等等。
圖14是從顯示於圖5中的圓(A)截取的剖視示意圖。在一些實施例中，該基材402的主體404可在形成該保護塗層418之前形成有複數微結構420，例如凸柱，使得在該保護塗層418形成於該基材402的主體404上之後，可以減小該基材402與該保護塗層418之間的應力，並且該保護塗層418可以更牢固地附著到該基材402上。在一些實施例中，各微結構420可以具有一範圍在300nm至1.5μm內的一高度(H)，且其上的該保護塗層418具有一不小於10μm的最小厚度(T)。參閱圖15，在一些實施例中，各微結構420是金字塔形的，且具有三角形的橫截面。該等微結構420可以經由使用一合適的蝕刻劑蝕刻該基材402來形成，可以經由沉積技術來形成，或使用其他合適的技術形成。在一些實施例中，由矽所製成的該基材402可以被氫氧化鉀(KOH)、四甲基氫氧化銨(tetramethyl ammonium hydroxide，TMAH)、乙二胺鄰苯二酚(ethylenediamine pyrocatechol；EDP)等蝕刻。
圖16是該部件400的一具體例的一SEM影像。在該具體例的製作過程中，該惰性氣體是一流量範圍自5slm至24slm的Ar，但根據實際需要其他範圍也是可能的。該反應氣體是一流量範圍自10sccm至36sccm的C2H2，但根據實際需要也可採用其他範圍。該腔體302內的壓力範圍是10-1torr至10-2torr，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。用於電離化該惰性氣體的射頻功率最 初範圍為0.4kW至0.7kW，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。然後，將該射頻功率增加到0.7kW至1.2kW的一範圍內，但根據實際需要，其他範圍也是可以的。沉積過程的該溫度可以在250℃以下，但根據實際需要，其他範圍也是可以的。例如，700℃的一沉積溫度可以增加結晶碳化矽的比例，其增強該保護塗層418的抗蝕刻能力。換句話說，在該部件400的製作方法的一些實施例中，該惰性氣體的流量、該反應氣體的流量及用於電離化該惰性氣體的射頻功率中的至少一者動態地變化，並且以一相比於該保護塗層418形成過程中的初始數值的更大數值結束(即，前面所提到的值可以動態地增加)。
如圖16所示，該部件400的保護塗層418是形成為具有一第一部分422和一第二部分424。該第一部分422是連接至該基材402與該第二部分424，且在該基材402附近的矽原子比大於該第二部分424的矽原子比。
圖17是顯示出沿圖16之線(L1)所取得的EDS分析結果的一圖表。如圖16與圖17所示，該保護塗層418中的碳含量(即，碳原子比)沿線(L1)增加(例如，在遠離該基材402的方向上增加)，而矽含量(即，該保護塗層418中的矽原子比)在遠離該基材402的方向上減小。換句話說，保護塗層418於靠近該基材402附近所含的矽的原子比是大於碳的原子比。相反地，遠離該基材402的保護 塗層418的外表面附近的矽的原子比小於碳的原子比。更具體地，在該基材402附近，矽的原子比大於75%而碳的原子比小於25%，且在該保護塗層418的外表面附近，碳的原子比約為70%而矽的原子比約為30%。該保護塗層418中矽與碳的平均相對含量接近3/2(即，Si：C=60：40)。矽元素的曲線和碳的曲線在大於自該基材402的距離的一半的點處相交。因此，該保護塗層418中整體上的矽含量將大於整體上的碳含量。當基材402是由矽所製成時，且經由使靠近該基材402處具有高矽含量的該保護塗層418，該保護塗層418可以更牢固地附著到該基材402。
圖18是顯示於圖16之保護塗層418的表面的XRD分析結果。該保護塗層418至少含有c-Si(111)、c-Si(220)，及例如非晶碳化矽(a-SiC)與少量β-SiC(111)(未示出)的3C-SiC。也就是說，該保護塗層418包括3C-SiC和具有(111)晶面、(220)晶面或前述晶面的一組合的結晶矽。
圖19是該部件400的另一具體例的一SEM影像。在製作此具體例的過程中，該惰性氣體是具有一流量範圍自5slm至17slm的Ar，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。該反應氣體是具有一流量範圍自10sccm至60sccm的C2H2，但根據實際需要也可採用其他範圍。該腔體302內的壓力範圍是自10-1torr至10-2torr，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。用於電離化該惰性 氣體的射頻功率最初範圍為0.4kW至0.7kW，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。然後將該射頻功率增加到0.7kW至1.2kW的一範圍內，但根據實際需要，其他範圍也是可以的。沉積過程的該溫度可以在250℃以下，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。例如，1000℃的一沉積溫度可以增加結晶碳化矽的比例，從而增強該保護塗層418的抗蝕刻能力。換句話說，在該部件400的製作方法的一些實施例中，該惰性氣體的流量、反應氣體的流量及用於電離化該惰性氣體的射頻功率中的至少一者動態地變化，並以一相比於該保護塗層418的形成過程中的最初數值更大的數值結束(即，前面所提到的值可以動態地增加)。
如圖19所示，該部件400的保護塗層418形成為包含該第一部分422及具有柱狀結構(columnar-like structure)的該第二部分424。該第一部分422是連接至該基材402與該第二部分424，且在該基材402附近所含的矽原子比大於該第二部分424所含的矽原子比。
圖20是顯示出沿圖19之線(L2)所取得的EDS分析結果的一圖表。如圖19與圖20所示，該保護塗層418中的碳含量(即，碳的原子比)沿線(L2)增加(例如，在遠離該基材402的方向上增加)，而該保護塗層418中的矽含量(即，矽原子比)在遠離該基材402的方向上減少。換句話說，保護塗層418於靠近該基材402附近所 含的矽的原子比大於碳的原子比。相反地，在遠離基材402的保護塗層418的外表面附近，矽的原子比小於碳的原子比。更具體地，在該基材402附近，矽的原子比是大於70%而碳的原子比是小於30%，並且在該保護塗層418外表面附近的碳的原子比是大於70%而矽的原子比是小於30%。該保護塗層418中矽與碳的平均相對含量接近1(即，Si：C=50：50)。矽元素的曲線和碳的曲線在距該基材402距離的一半左右的點處相交。因此，該保護塗層418中整體上的碳含量將幾乎等於整體上的矽含量。
圖21是圖19所示之保護塗層418的表面的XRD分析結果。該保護塗層418至少包含3C-SiC，例如非晶碳化矽(a-SiC)。
圖22是該部件400的再另一具體例的SEM影像。在該具體例的製作過程中，該惰性氣體是一流量範圍自5slm至18slm的Ar，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。該反應氣體是一流量範圍自10sccm至120sccm的C2H2，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。該腔體302內的壓力範圍是自10-1torr至10-2torr，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。用於電離化該惰性氣體的射頻功率最初範圍是0.4kW至0.7kW，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。然後將該射頻功率增加到0.7kW至0.9kW的一範圍內，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。之後，該射頻功率進一步提高到0.9kW至1.2kW的一範圍，但根據實際需要，其他範圍 也是可能的。該沉積過程的溫度可以在250℃以下，但根據實際需要，其他範圍也是可以的。例如，1200℃的一沉積溫度可以增加結晶碳化矽的比例，從而提高抗蝕刻能力。換句話說，在該部件400的製作方法的一些實施例中，該惰性氣體的流量、反應氣體的流量及用於電離化該惰性氣體的射頻功率中的至少一者動態地變化，並以一相比於該保護塗層418的形成過程中的初始數值的更大數值結束(即，前面所提到的值可以動態地增加)。
如圖22所示，該部件400的保護塗層418形成為具有該第一部分422、該第二部分424及一第三部分426。該第一部分422是連接至該基材402與該第二部分424，該第三部分426是連接至該第二部分424並與該第一部分422相對。第三部分426在保護塗層418外表面附近所含的碳原子比大於第一部分422在該基材402附近所含的碳原子比。
圖23是顯示出沿圖22的線(L3)的所取得的EDS分析結果的一圖表。如圖22與圖23所示，該保護塗層418中的碳含量(即，碳的原子比)沿線(L3)增加(例如，在遠離該基材402的方向上增加)，而該保護塗層418中矽含量(即，矽原子比)在遠離該基材402的方向上減小。換句話說，保護塗層418於靠近該基材402附近所含的矽的一原子比是大於碳的原子比。相反地，在遠離該基材402的保護塗層418的外表面附近，矽的原子比是小於碳的原子比。更 具體地，在該基材402附近，矽的原子比是大於55%而碳的原子比是小於45%，且在該保護塗層418之外表面附近，碳的原子比約為70%而矽的原子比約為30%。該保護塗層418中矽與碳的平均相對含量是接近三分之二(即，Si：C=40：60)。矽元素的曲線和碳的曲線在小於距該基材402距離的一半的點處相交。因此，該保護塗層418中整體上的碳含量將大於整體上的矽含量。
在一些實施例中，該保護塗層418(即，碳化矽)中矽與碳的相對含量範圍自2/3至3/2，但根據實際需要，其他範圍也是可能的。
圖24是圖22所示之保護塗層418的表面的XRD分析結果。該保護塗層418至少包含c-Si(111)、c-Si(220)、例如β-SiC(111)之3C-SiC(即，立方晶的SiC)。
圖25至28顯示出本發明於一乾式蝕刻設備(Tokyo Electron Model 4502)中以一反應離子蝕刻(RIE)模式進行蝕刻的不同具體例，其中氣態SiF6與Cl2是作為蝕刻劑氣體，該RF功率是1000W，且該蝕刻時間是200秒。
圖25顯示了具有與該基材402相同材料的一Si(100)晶圓基材在上述條件下以該乾式蝕刻設備的RIE模式被蝕刻，其中該晶圓基材的蝕刻速率是被計算為216μm/hr。圖26顯示了圖16中所示的部件400，其在上述條件下以該RIE模式被蝕刻，其中該保護 塗層418的蝕刻速率是被計算為10.8μm/hr。圖27顯示了圖19中所示的部件400，其在上述條件下以該RIE模式被蝕刻，其中該保護塗層418的蝕刻速率是被計算為21.6μm/hr。圖28顯示了圖22中所示的部件400，其在上述條件下以該RIE模式被蝕刻，其中該保護塗層418的蝕刻速率是被計算為5.4μm/hr。因此，通過具有該保護塗層418降低了該部件400的蝕刻速率。在一些實施例中，該保護塗層418對該Si(100)基材402的一相對蝕刻速率是不大於1/10。相比於非晶碳化矽，結晶碳化矽[例如，β-SiC(111)]的比例越高，可以達到越高的抗蝕刻能力。在一些實施例(未示出)中，由於各種蝕刻劑氣體、RF功率，或蝕刻時間、該部件400的尺寸，該保護塗層418與該矽(100)的一相對蝕刻速率可不超過五分之三(即，3/5)。
在前述實施例中，該保護塗層418可具有範圍從0%至17%的結晶率。但是在其他具有更高製程溫度或高達800℃的一退火溫度的實施例中，結晶率可能高達60%或以上。即根據實際需要，其他範圍也是可以的。根據本發明的一些實施例的保護塗層418的結晶率可以在0%至5%、5%至10%、10%至15%、15%至17%、17%至20%、20%至25%、25%至30%、35%至40%、40%至45%、45%至50%、50%至55%，55%至60%的範圍內，或其他範圍的值，例如當該製程溫度或一退火溫度高達1200℃時為80%或以上。
圖29是經JEOL型號JEM-2100F拍攝圖16中的樣品的 一高解析度穿透射式電子顯微鏡(HRTEM)影像。此外，圖30顯示出對應於圖16所示之具體例的繞射圖案。如圖29和30所示之檢測到的位置是自如圖16所示之該保護塗層418的外表面往下深度為1μm。由白點所形成的圓圈表示結晶面積，且由圖29的結果計算出該結晶率為5%。
圖31是經JEOL型號JEM-2100F拍攝圖19中的樣品的一HRTEM影像。此外，圖32顯示出對應於圖19所示之具體例的繞射圖案。如圖31和32所示之檢測到的位置是自如圖19所示之該保護塗層418的外表面往下深度為1μm。從圖31的結果算出該結晶率為0%，代表著非晶碳化矽的存在。
圖33是經JEOL型號JEM-2100F拍攝圖22中的樣品的一HRTEM影像。此外，圖34顯示出對應於圖22所示之具體例的繞射圖案。如圖33和34所示之檢測到的位置是自如圖22所示之該保護塗層418的外表面往下深度為1μm。由白點所形成的圓圈表示結晶面積，且由圖33的結果計算出該結晶率為17%。如圖34所示，在圖34之繞射圖案中存在三個環。靠近中心的第一個環代表β-SiC(111)。第一個環附近的第二個環代表β-SiC(220)。最外面的第三個環代表β-SiC(311)。即除了β-SiC(111)外，晶體結構區域還包括β-SiC(220)和β-SiC(311)。與XRD相比，HRTEM可以測量納米級區域，且繞射圖案更具體地了解該晶體結構的化合物。
由於矽(111)與(100)晶面的矽表面原子密度分別為7.83×1014/cm2與6.78×1014/cm2，與矽(100)表面相比，需要在矽(111)表面上形成更多的蝕刻副產物的氟化矽鍵或氯化矽鍵。因此，矽(111)的蝕刻速率可以低於矽(100)的蝕刻速率。換句話說，上述具有c-Si(111)的實施例也可以降低各種蝕刻劑氣體的蝕刻速率，例如氣態CF4、SiF6、Cl2等。
此外，當該保護塗層418(即，碳化矽)中整體碳與矽的相對含量比是大於1時，例如1.5，該抗蝕刻能力可能更高，但根據實際需要，大於1的其他範圍，例如，1.1、1.3或1.8也是可能的。
再者，在上述實施例中的保護塗層418的電阻值可以經由摻雜氮元素來調整至一目標值，例如與該基材402的電阻值相同或其他值。
綜上所述，本發明之半導體製程設備部件及其製作方法，覆蓋於該基材402至少一部份的保護塗層(碳化矽)418因靠近該基材402所含矽原子比大於該基材402附近所含的碳原子比，且在遠離該基材402的保護塗層418的外表面附近，矽的原子比是小於碳的原子比。因此，藉此方法有利於提升該保護塗層418與該基材(矽基材)402間的附著性以避免層間應力等因素所致的剝離，更能因碳化矽結晶率的提升而增加該保護塗層418的抗蝕刻能力，故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者，僅為本發明的實施例而已，當不能以此限定本發明實施的範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。
400      部件 402      基材 404      主體 418      保護塗層 422      第一部分 424      第二部分 426      第三部分

Claims (25)

  1. 一種適用於一半導體製程設備的部件，該部件包含：一基材，由矽所製成；及一保護塗層，覆蓋該基材的至少一部份；其中，該保護塗層中的碳原子比在遠離該基材的一方向上增加，且該保護塗層中的矽原子比在該方向上減少；及其中，在靠近該基材附近，該保護塗層中的矽原子比是大於碳原子比，且在靠近該保護塗層之一外表面附近，該保護塗層中的矽原子比是小於碳原子比。
  2. 如請求項1所述的部件，其中，該基材附近的矽原子比是大於50%，且該保護塗層的外表面附近的碳原子比是大於50%。
  3. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層包括結晶矽，結晶矽具有(111)晶面、(220)晶面或前述晶面的一組合。
  4. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層包括經反應式物理氣相沉積所製成的3C-SiC，且該3C-SiC包括非晶碳化矽或具有(111)晶面的結晶碳化矽。
  5. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層的矽與碳的一相對含量比是2/3至3/2。
  6. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層具有一第一部分及一第二部分，該第一部分是連接至該基材與該第二部分，且在該基材附近的矽原子比大於該第二部分的矽原子比。
  7. 如請求項6所述的部件，其中，該保護塗層還具有一第三部分，該第三部分是連接至該第二部分並與該第一部分相對，該第三部分的碳原子比大於靠近該基材的第一部分的碳原子比。
  8. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層具有一介於0%至60%的結晶率。
  9. 如請求項1所述的部件，其中，當一包括氣態SF6和Cl2的反應氣體在一反應離子蝕刻(RIE)模式的乾式蝕刻機中時，該保護塗層相對於該基材的一相對蝕刻速率是不大於3/5。
  10. 如請求項1所述的部件，其中，該基材具有一表面，該表面包括複數微結構，各微結構具有一介於300nm至1.5μm間的高度，且該保護塗層具有一不小於10μm的最小厚度。
  11. 如請求項1所述的部件，其中，該保護塗層具有一不小於1.5μm的最小厚度。
  12. 如請求項1所述的部件，其中，該部件是一閉環物件。
  13. 如請求項12所述的部件，其中，該閉環物件是一用於一乾式蝕刻設備中的聚焦環。
  14. 一種適用於一半導體製程設備的部件，該部件包含：一基材；及一保護塗層，覆蓋該基材的至少一部份；其中，該保護塗層包括經反應式物理氣相沉積所製成的3C-SiC，且該3C-SiC包括非晶碳化矽或具有(111)晶 面的結晶碳化矽，並且，該保護塗層包括結晶矽，結晶矽具有(111)晶面、(220)晶面或前述晶面的一組合。
  15. 如請求項14所述的部件，其中，該保護塗層的矽與碳的一相對含量比是2/3至3/2。
  16. 如請求項14所述的部件，其中，該保護塗層具有一介於0%至60%的結晶率。
  17. 一種適用於一半導體製程設備的部件的製作方法，該方法包含：在一包括複數矽靶材與一基材的腔體內引入一惰性氣體；於該腔體內引入一包括碳元素的反應氣體；及電離化該惰性氣體成為電漿，使電漿撞擊該等矽靶材導致矽原子脫離該等矽靶材並與該反應氣體發生反應，從而形成一覆蓋該基材之至少一部分的碳化矽保護塗層。
  18. 如請求項17所述的部件的製作方法，其中，該基材是由矽、氧化矽、石墨、陶瓷、金屬，或合金所製成。
  19. 如請求項17所述的部件的製作方法，於引入該惰性氣體與該反應氣體前還包含在該腔體中放置偶數個矽靶材，該等矽靶材是佈置成至少一對彼此面對的矽靶材。
  20. 如請求項19所述的部件的製作方法，還包含圍繞一虛擬中心軸旋轉該作為一閉環物件的基材。
  21. 如請求項17所述的部件的製作方法，還包含：偏壓該基材，使該電漿的至少一部分離子撞擊該基材以移除該基材上的氧化層並於該基材的表面產生懸鍵； 其中，該保護塗層是經由與懸鍵的化學鍵合形成在該基材上。
  22. 如請求項17所述的部件的製作方法，還包含加熱或退火該基材至一低於碳化矽與該基材之熔點的溫度。
  23. 如請求項17所述的部件的製作方法，其中，該惰性氣體的一流量、該反應氣體的一流量及用於電離化該惰性氣體的一射頻功率中的至少一者動態地變化，並且以一相比於該保護塗層形成過程中的初始數值的更大數值結束。
  24. 如請求項23所述的部件的製作方法，其中，該惰性氣體的流量範圍自5slm至24slm，該反應氣體的流量範圍自10sccm至120sccm，且該射頻功率的範圍自0.4kW至1.2kW。
  25. 如請求項17所述的部件的製作方法，其中，形成該保護塗層的一速率是不小於6Å/sec。
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