TWI803465B - 書寫文具用水性墨水組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供可容易獲得期望彩度之書寫文具用墨水組成物。

本發明之書寫文具用水性墨水組成物含有水、具有以聚合物構成之基質及水不溶性染料之有色微球體、以及無著色微球體。

Description

書寫文具用水性墨水組成物

本發明有關書寫文具用水性墨水組成物。

作為水性簽字筆、水性原子筆等之書寫文具中使用之水性墨水之著色成分，已知有染料及顏料。

使用染料之墨水，由於染料為水溶性，故有文字/描繪線因汗或水滲入而消失而使書寫的文字/描繪線變不清楚之缺點，即所謂耐水性差。又，染料本身由於耐光性差，故有文字/描繪線於長期之間變質之問題。另一方面，使用顏料之墨水，關於耐水性或耐光性雖無問題，但由於根據顏料種類而材質、大小、比重等不同，故有必須對每種顏料進行不同分散處理之問題。尤其為了獲得期望色相而混合色相不同之顏料並調色時，由於其性質差異而多有損及墨水安定性。為了解決此等問題，提案有使用染料或顏料對樹脂著色，並微膠囊化之各種墨水。

專利文獻1中，揭示由非變色性顏料與載劑所構成之書寫文具用水性墨水組成物。專利文獻1中，作為該非變色性顏料揭示有將染料或顏料內包於微膠囊壁膜之微膠囊。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2010-150331號公報

使用專利文獻1中記載之微膠囊的墨水組成物雖然具有耐水性、耐光性等之優點，但難以獲得期望彩度，其結果，所得色彩自由度不大。

因此，存在有可容易獲得期望彩度之書寫文具用水性墨水組成物之必要性。

本發明人等經積極檢討，而發現藉由以下手段可解決上述課題，因而完成本發明。亦即，本發明係如下述。

<1>一種書寫文具用水性墨水組成物，其含有水、具有以聚合物構成之基質及水不溶性染料之有色微球體、以及無著色微球體。

<2>如上述<1>之書寫文具用水性墨水組成物，其中藉由雷射繞射法測定時之上述無著色微球體之平均粒徑為 0.5~5.0μm。

<3>如上述<1>或<2>之書寫文具用水性墨水組成物，其中上述有色微球體進而含有具有OH基之樹脂。

<4>如上述<1>~<3>中任一項之書寫文具用水性墨水組成物，其中上述無著色微球體具有以聚合物構成之基質。

<5>如上述<4>之書寫文具用水性墨水組成物，其中構成上述有色微球體之上述基質之聚合物與構成上述無著色微球體之上述基質之聚合物為同質聚合物。

<6>如上述<5>之書寫文具用水性墨水組成物，其中上述無著色微球體除了不具有水溶性染料以外，係以與上述有色微球體同種之物質構成。

<7>如上述<1>~<6>中任一項之書寫文具用水性墨水組成物，其於依據JIS Z 8781之L*a*b*表色系中，彩度C*ab之值，除了不具有前述無著色微球體以外，與相同之書寫文具用水性墨水組成物之彩度C*ab之值比較，為140%以上。

<8>一種書寫文具，其至少具備墨水儲存部、書寫部及保持部，上述墨水儲存部中儲存有如上述<1>~<7>中任一項之書寫文具用水性墨水組成物。

依據本發明，可提供可容易獲得期望彩度之 書寫文具用墨水組成物。

《書寫文具用水性墨水組成物》

本發明之書寫文具用水性墨水組成物含有水、具有以聚合物構成之基質及水不溶性染料之有色微球體、以及無著色微球體。

本發明人等發現藉由使書寫文具用水性墨水組成物成為上述構成，可容易獲得期望彩度。不期望受理論限制，認為其理由係藉由於書寫文具用水性墨水組成物中含有無著色微球體，而(1)使無著色微球體填入紙的表面之纖維間間隙，藉此有色微球體不易潛入紙的表面纖維間，及(2)藉由無著色微球體覆蓋紙的表面，而可防止紙所致之可見光反射。

依據JIS Z 8781之L*a*b*表色系中，本發明之書寫文具用水性墨水組成物之彩度C*ab之值，與除了不具有無著色微球體以外餘皆相同之書寫文具用水性墨水組成物之彩度C*ab之值比較，為140%以上、170%以上或200%以上。此處，彩度C*ab之值係使用本發明之書寫文具用水性墨水組成物之a*值及b*值，以下述式表示。

該彩度C*ab之值係可藉由例如以下條件測定者：

分光測色計(SC-T(P)、SUGA試驗機公司)

光學條件：擴散照明8°受光d8方式(正反射除外)

光源：12V50W鹵素燈

測色條件：D65光，10°視野

測定區域：5

(3處測定之平均)

又，所謂「除了不具有無著色微球體以外餘皆相同」意指將無色微球體以與其同量之水置換。

本發明之書寫文具用水性墨水組成物亦可含有至少兩種有色微球體。該情況下，有色微球體中之一種的基質與有色微球體中之另一種的基質較好以同種聚合物構成。又，有色微球體中之一種的水不溶性染料與有色微球體中之另一種的水不溶性染料亦可不同。此處，本說明書中所謂「同種聚合物」意指構成聚合物之單體相同者。

藉由以同種聚合物構成有色微球體之基質，可使有色微球體之材質、大小、比重等略相同程度。藉此，書寫文具用水性墨水組成物中之有色微球體容易均一分散，其結果，可容易藉由混合而獲得期望色相。

本發明之書寫文具用水性墨水組成物中之有色微球體之含有率可為5質量%以上、7質量%以上或10質量%以上，且為45質量%以下、40質量%以下或35質量%以下。若未達5質量%，則有色力不足之情況，若超過45質量%，則有墨水之流動性降低之情況。

本發明之書寫文具用水性墨水組成物中之無著色微球體之含有率可為1質量%以上、3質量%以上或5質 量%以上，且為25質量%以下、20質量%以下或15質量%以下。藉由調節其含有率，可調節本發明之書寫文具用水性墨水組成物之彩度。

以下，針對本發明之書寫文具用水性墨水組成物之各構成要素加以說明。

<水>

水可為離子交換水、蒸餾水等。

<有色微球體>

有色微球體具有基質及水不溶性染料。且，有色微球體可進而含有具有OH基之樹脂。

有色微球體中之水不溶性染料之含有率可為10質量%以上、20質量%以上或30質量%以上，且為45質量%以下、40質量%以下或35質量%以下。該含有率可由(水不溶性染料之質量份)/(水不溶性染料之質量份+聚合物之質量份)×100而算出。

藉由雷射繞射法測定時之有色微球體之平均粒徑為0.3μm以上、0.5μm以上或1.0μm以上時，基於展現期望色力之觀點及防止描繪線之反射光或滲色至紙面側之現象之觀點而言係較佳，且3.0μm以下、2.5μm以下或2.0μm以下時，基於不使筆跡產生模糊之觀點係較佳。此處所謂平均粒徑係藉由雷射繞射法之體積基準算出之D50之值。

{基質}

基質係以聚合物構成。

(聚合物)

構成基質之聚合物可為例如環氧聚合物、三聚氰胺聚合物、丙烯酸聚合物、胺基甲酸酯聚合物、或脲聚合物、或該等之組合。

{水不溶性染料}

水不溶性染料為常溫的水中不溶之染料，可使用例如造鹽染料、分散染料、油溶性染料等，但基於顯色性之觀點，較好使用造鹽染料。

作為造鹽染料舉例為具有例如偶氮系、金屬錯鹽偶氮系、蒽醌系及金屬酞青系之化學構造之染料，例如ORIENT化學工業股份有限公司之Valifast(註冊商標)Black 1870、Valifast(註冊商標)Blue 2620、Valifast(註冊商標)Brown 2402、Valifast(註冊商標)Green 1501、Valifast(註冊商標)Orange 2210、Valifast(註冊商標)Pink 2310、Valifast(註冊商標)Red 1355、Valifast(註冊商標)VIOLET 1701、Valifast(註冊商標)Yellow 1101等。

作為分散染料例如可使用選自C.I.Disperse Yellow 198、C.I.Disperse Yellow 42、C.I.Disperse Red 92、C.I.Disperse Violet 26、C.I.Disperse Violet 35、C.I.Disperse Blue 60及C.I.Disperse Blue 87之至少一種染料。

作為油溶性染料可使用例如ORIENT化學工業股份有限公司之油黑(Oil Black)860、Oil Blue 613、Oil Brown BB、Oil Green 530、Oil Orange 201、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 318、Oil Yellow 105等。

{樹脂}

具有OH基之樹脂係含於基質中。該樹脂係於關於書寫文具用水性墨水組成物之製造方法而以下述及之有機溶劑中可溶解者。且，該樹脂為分子量400以上、500以上、600以上或1000以上之樹脂。

作為具有OH基之樹脂舉例為例如萜烯酚樹脂、松脂酚樹脂、烷基酚樹脂、酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、多元醇改性二甲苯樹脂、環氧乙烷改性二甲苯樹脂、馬來酸樹脂、羥基改性丙烯酸樹脂、羥基改性苯乙烯丙烯酸樹脂、羧基改性丙烯酸樹脂、羧基改性苯乙烯丙烯酸樹脂等。

上述之具有OH基之樹脂中，具有酚性OH基之樹脂使用例如萜烯酚樹脂、松脂酚樹脂、烷基酚樹脂、酚酚醛清漆樹脂等，基於提高書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較佳。

具有酚性OH基之樹脂中，使用萜烯酚樹脂，基於提高書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較 佳。此處，萜烯酚樹脂意指萜烯與酚之共聚物。此處，所謂「萜烯」係指具有由複數個異戊二烯單元鍵結而成之構造之化合物群，例如單萜烯(C₁₀)、倍半萜烯(C₁₅)、二萜烯(C₂₀)、二倍半萜烯(C₂₅)、三萜烯(C₃₀)、四萜烯(C₄₀)等。又，酚可為未取代酚，亦可為烷基取代酚。

具有OH基之樹脂之羥價為50KOHmg/g以上、100KOHmg/g以上、120KOHmg/g以上，且250KOHmg/g以下、200KOHmg/g以下、或180KOHmg/g以下，基於於微球體中良好保持樹脂之觀點係較佳。此處，所謂「羥價」意指與試料1g中之羥基等量之氫氧化鉀之毫克(mg)數。

<無著色微球體>

無著色微球體係指未著色之微球體，亦即不具有染料及顏料之微球體。

作為無著色微球體可使用例如具有以聚合物構成之基質之微球體、透明無機粒子等。作為該聚合物可為於例如有色微球體相關舉例之聚合物、或聚烯烴聚合物、或該等之組合。

無著色微球體可為中空或實心微球體，但為實心微球體時，基於良好地提高本發明之書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較佳。

構成無著色微球體之基質之聚合物與構成有 色微球體之基質之聚合物較好為同質聚合物。此處，所謂「同質聚合物」，係指例如於有色微球體之基質係以胺基甲酸酯聚合物構成時，無著色微球體之基質亦以胺基甲酸酯聚合物構成，該等胺基甲酸酯聚合物並無必要必定亦為同種聚合物。

又，以同質聚合物構成之無著色微球體中，使用除了不具有水不溶性染料以外，以與有色微球體同種物質構成之無著色微球體時，基於良好地提高本發明之書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較佳。進而，藉由使用此等無著色微球體，而使有色微球體與無著色微球體之間，材質、大小、比重等一致為略相同程度，藉此微球體於書寫文具用水性墨水組成物容易均一分散，其結果，可藉由混色容易獲得期望色相。尤其，於有色微球體含有具有OH基之樹脂時，使無著色微球體亦含有具有OH基之同種樹脂，基於提高書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較佳。

藉由雷射繞射法測定時之無著色微球體之平均粒徑為0.5μm以上、1.0μm以上或1.5μm以上時，基於良好地提高本發明之書寫文具用水性墨水組成物之彩度之觀點係較佳，且為5.0μm以下、4.5μm以下或4.0μm以下時，基於不產生粒子沉降或阻礙墨水流出性之觀點係較佳。此處所謂平均粒徑係藉由雷射繞射法之體積基準算出之D50之值。

<其他成分>

本發明之書寫文具用水性墨水組成物亦可含有各種添加劑例如防鏽劑、防腐劑、pH調整劑、潤滑劑、保濕劑、樹脂、天然多糖類等之增黏劑等。

《書寫文具》

本發明之書寫文具至少具備墨水儲存部、書寫部及保持部。該墨水儲存部中儲存有上述之書寫文具用水性墨水組成物。本發明之書寫文具可為簽字筆，或可為原子筆。

此處，本說明書中所謂「簽字筆」，意指具有儲存於墨水儲存部之墨水藉由毛細管現象供給至樹脂製之書寫部之機構的筆，亦包含由本技藝者以「馬克筆」而述及之筆。又，本說明書中所謂「原子筆」，意指具有藉由書寫部所具備之球旋轉，而使儲存於墨水儲存部之墨水滲出之機構的筆。

<墨水儲存部>

於墨水儲存部中儲存上述之書寫文具用水性墨水組成物。

墨水儲存部若為可儲存水且可將墨水供給至書寫部之物，則可使用任意之物。

<書寫部>

書寫部可根據書寫文具之用途，而以隨意材料構成。 本發明之書寫文具為簽字筆時，作為書寫部，舉例為例如纖維芯及塑膠芯等。本發明之書寫文具為原子筆時，書寫部為於尖端部具備原子筆尖之書寫部。

《書寫文具用水性墨水組成物之製造方法》

製造本發明之書寫文具用水性墨水組成物之方法，可包含有色微球體製作步驟、無著色微球體準備步驟及墨水組成物調製步驟。

(有色微球體製作步驟：乳化聚合法)

藉由乳化聚合法之有色微球體製作步驟係由製作油相，並製作水相，及使油相與水相混合並使油相之成分乳化後聚合之步驟而成。

{油相}

油相含有有機溶劑、水不溶性染料及單體或預聚物。該有機溶劑可含有複數種。

該油相可藉由邊將有機溶劑加溫至特定溫度，邊添加水不溶性染料並攪拌，其次，添加單體或預聚物，進而隨意添加其他有機溶劑而製作。

(有機溶劑)

有機溶劑對25℃之水的溶解性為0.1g/100g以上、1g/100g以上、3g/100g以上或5g/100g以上，且40g/100g以 下、35g/100g以下、30g/100g以下或25g/100g以下。

該溶解性為0.1g/100g以上、1g/100g以上、3g/100g以上或5g/100g以上時，基於染料良好分散之觀點係較佳，且15g/100g以下、14g/100g以下、13g/100g以下或10g/100g以下時，基於抑制染料及樹脂之析出及成為較佳圓形度之觀點係較佳。

作為溶解性滿足上述範圍之有機溶劑可使用例如苯基二醇、苯甲醇、乙二醇單苄基醚、乙酸乙酯等。

且，作為有機溶劑，亦可另外使用對25℃之水的溶解性未達0.1g/100g之有機溶劑。作為此等有機溶劑舉例為烷基磺酸苯基酯、對苯二甲酸乙基己酯、對苯二甲酸十三烷酯、苯偏三酸乙基己酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、液狀之二甲苯樹脂等。

(水不溶性染料)

水不溶性染料可使用關於有色微球體舉例之水不溶性染料。

(單體或預聚物)

構成聚合物之單體或預聚物可根據目的選擇各種。例如可使用三聚氰胺單體或預聚物、環氧單體或預聚物、丙烯酸單體或預聚物、異氰酸酯單體或預聚物。

作為三聚氰胺單體或預聚物可使用三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯、伸乙基二-三聚氰胺、羥甲基三 聚氰胺等。

作為環氧單體或預聚物可使用烯丙基縮水甘油醚、雙酚A-表氯醇預聚物等。

作為丙烯酸單體或預聚物可使用例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。

作為異氰酸酯單體或預聚物可使用例如六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、異氰酸酯預聚物等。

{水相}

水相可藉由混合水及分散劑而製作。作為分散劑可使用例如聚乙烯醇，但不限定於此。

{乳化及聚合步驟}

使油相成分乳化進而聚合之步驟可藉由將水相投入油相中，使均質機等邊加溫至特定溫度邊乳化聚合而進行。

{其他步驟}

有色微球體製作步驟亦可包含其他步驟例如有色微球體分級步驟。

<無著色微球體之準備>

無著色微球體之準備可藉由準備市售之無著色微球體，或藉由隨意方法製作無著色微球體而進行。尤其較好，除不使用水不溶性染料以外，藉由與關於有色微球體舉例之同樣方法，製作無著色微球體。

(墨水組成物調製步驟)

墨水組成物調製步驟係使用分散器等之攪拌機器邊將所製作之有色微球體、無著色微球體及構成書寫文具用水性墨水組成物之其他成分混合，邊藉由習知方法進行。

[實施例]

藉由實施例及比較例具體說明本發明，但本發明不限定於該等。

《水性墨水組成物之製作》 <有色微球體之製作> {有色微球體A} (油相溶液之製作)

作為有機溶劑之苯甲醇9.6質量份邊加溫至60℃，邊於其中添加作為水不溶性染料之油溶性黑染料(Valifast Blue 2620，ORIENT化學工業公司)2.4質量份及萜烯酚樹脂(YS POLYSTAR K125，YASUHARA CHEMICAL股份 有限公司)1.0質量份並充分溶解。其次，於其中添加作為預聚物之六亞甲基二異氰酸酯縮脲改性體(D-165N，三井化學公司)7.6質量份，製作油相溶液。

(水相溶液之製作)

邊將蒸餾水200質量份加溫至60℃，邊於其中溶解作為分散劑之聚乙烯醇(PVA-205，KURARAY公司)15質量份，製作水相溶液。

(乳化聚合)

於60℃之水相溶液中投入油相溶液，藉由以均質機攪拌6小時進行乳化混合而完成聚合。所得分散體進行離心處理而回收微球體，獲得有色微球體A。有色微球體A之平均粒徑為1.0μm。關於有色微球體A之原料成分彙總示於下述表1。

{有色微球體B}

除了將水不溶性染料(Valifast Blue 2620，ORIENT化學工業公司)2.4質量份變更為水不溶性染料(Oil Pink 312，ORIENT化學工業公司)2.8質量份，將苯甲醇9.6質量份變更為乙二醇單苄基醚11.5質量份，將萜烯酚樹脂(YS POLYSTAR K125，YASUHARA CHEMICAL股份有限公司)1.0質量份變更為萜烯酚樹脂(YS POLYSTAR K140，YASUHARA CHEMICAL股份有限公司)0.8質量 份，將六亞甲基二異氰酸酯縮脲改性體(D-165N，三井化學公司)7.6質量份變更為戊烷-1,5-二異氰酸酯異氰脲酸酯改性體(D-370N，三井化學公司)7.2質量份以外，與有色微球體A同樣，獲得有色微球體B。有色微球體B之平均粒徑為1.0μm。關於有色微球體B之原料成分彙總示於下述表1。

{有色微球體C}

除了將水不溶性染料(Valifast Blue 2620，ORIENT化學工業公司)2.4質量份變更為水不溶性染料(OSPI Yellow RY，ORIENT化學工業公司)4.0質量份，將苯甲醇9.6質量份變更為苯基二醇16.0質量份，將萜烯酚樹脂(YS POLYSTAR K125，YASUHARA CHEMICAL股份有限公司)1.0質量份變更為萜烯酚樹脂(YS POLYSTAR N125，YASUHARA CHEMICAL股份有限公司)1.2質量份，將六亞甲基二異氰酸酯縮脲改性體(D-165N，三井化學公司)7.6質量份變更為二甲苯二異氰酸酯TMP加成物改性體(D-110N，三井化學公司)8.4質量份以外，與有色微球體A同樣，獲得有色微球體C。有色微球體C之平均粒徑為1.0μm。關於有色微球體C之原料成分彙總示於下述表1。

<無著色微球體之準備> {無著色微球體A~C}

除了不使用水不溶性染料以外，與有色微球體A~C同樣，分別製作無著色微球體A~C。無著色微球體A~C之平均粒徑均為0.9μm。

{無著色微球體D}

作為無著色微球體D使用丙烯酸粒子(ART PEARL J-4PY，根上工業公司，平均粒徑2.2μm)。

{無著色微球體E}

作為無著色微球體E使用聚乙烯粒子(CHEMIPEARL W500，三井化學公司，平均粒徑2.5μm)。

{無著色微球體F}

除了將水相溶液中之聚乙烯醇(PVA-205，KURARAY公司)之質量份變更為45質量份以外，與無著色微球體C同樣，製作無著色微球體F。無著色微球體F之平均粒徑為0.6μm。

{無著色微球體G}

作為無著色微球體G使用胺基甲酸酯粒子(MM-120TW，根上工業公司，平均粒徑2.0μm)。

{無著色微球體H}

除了將水相溶液中之聚乙烯醇(PVA-205， KURARAY公司)之質量份變更為50質量份以外，與無著色微球體B同樣，製作無著色微球體H。無著色微球體H之平均粒徑為0.4μm。

{無著色微球體I}

作為無著色微球體I使用中空之塑膠粒子(SN-1055，ROPAQUE公司，平均粒徑1.0μm)。

<墨水組成物之調製> {實施例1~7}

如下述表2所詳述，使用上述有色微球體(5質量份)、上述無著色微球體(15質量份)、作為溶劑之丙二醇(5質量份)及離子交換水(75質量份)，製作實施例1~7之水性墨水組成物100質量份。

{比較例1~4}

如下述表2所詳述，使用上述有色微球體(5質量份)、作為溶劑之丙二醇(5質量份)及離子交換水(90質量份)，製作比較例1~4之水性墨水組成物100質量份。

{實施例8~13}

如下述表3所詳述，使用上述有色微球體B(2質量份)、上述無著色微球體(18質量份)、作為溶劑之丙二醇(5質量份)及離子交換水(90質量份)，製作實施例 8~13之水性墨水組成物100質量份。

{比較例5}

如下述表3所詳述，使用上述有色微球體B(2質量份)、作為溶劑之丙二醇(5質量份)及離子交換水(93質量份)，製作比較例5之水性墨水組成物100質量份。

<書寫文具用水性墨水組成物及書寫文具之製作> {實施例14}

如下述表4所詳述，使用有色微球體A(5質量份)、無色微球體A(15質量份)、作為增黏劑之黃原膠(KESLAN S，三晶股份有限公司，0.18質量份)、磷酸酯(PLYSURF A219B，第一工業製藥股份有限公司，0.5質量份)、防腐劑(BIODEN 421，大和化學工業股份有限公司，0.2質量份)、作為防腐劑之苯并三唑(0.3質量份)、作為pH調整劑之胺基甲基丙醇(0.1質量份)、作為溶劑之丙二醇(15質量份)及離子交換水(63.72質量份)，製作原子筆用水性墨水組成物100質量份。

其次，將上述之原子筆用水性墨水組成物充填於由聚丙烯製墨水收容管(內徑4.0mm、長度113mm)、不鏽鋼製筆尖(超硬合金球，球徑0.5mm)及連結該收容管與該筆尖之接頭所成之再充填品中。其次，於墨水後端裝填由礦物油、聚丁烯、烯烴系彈性體所成之墨水追蹤體。將該再填充品裝填於原子筆(SIGNO UM- 100，三菱鉛筆公司)之軸中，製作實施例14之水性原子筆。

{實施例15}

如下述表4所詳述，使用有色微球體B(5質量份)、無色微球體B(15質量份)、防腐劑(BIODEN 421，大和化學工業股份有限公司，0.2質量份)、作為pH調整劑之胺基甲基丙醇(0.1質量份)、作為溶劑之丙二醇(3質量份)及離子交換水(73.7質量份)，製作簽字筆用水性墨水組成物100質量份。

其次，於三菱鉛筆公司製PM-120T(商品名「PROCKEY」，筆芯：極細芯(POM樹脂芯)及細字圓芯(PET纖維芯)，以下同)之筆體中，填充上述之簽字筆用水性墨水組成物，作成實施例15之簽字筆。關於簽字筆之評價使用細字圓芯進行。

《評價》

使用棒塗佈器(RDS06，安田精機製作所股份有限公司)將所製作之實施例1~13及比較例1~5之水性墨水組成物於克拉克肯特紙(連量160kg)上展色。

又，使用所製作之實施例14之原子筆及實施例之簽字筆，於克拉克肯特紙(連量160kg)上塗滿一邊2cm之正方形。

其次，藉以下條件測定所展色之線亮度及彩 度：

分光測色計(SC-T(P)、SUGA試驗機公司)

光學條件：擴散照明8°受光d8方式(正反射除外)

光源：12V50W鹵素燈

測色條件：D65光，10°視野

測定區域：5

(3處測定之平均)

結果示於表2~4。

由表2可理解，若述及關於使用同色之有色微球體A之實施例1及2以及比較例1，則含有無著色微球體之實施例1及2之水性墨水組成物與未含有無著色微球體之比較例1之水性墨水組成物比較，彩度之值成為150%以上，尤其是含有無著色微球體A之實施例1之水性墨水組成物，彩度之值成為200%以上。且於表2所示之實施例3~7及比較例2~4之間、以及表3所示之實施例8~13及比較例5之間亦可確認到同樣傾向。

又，由表3可理解，若述及關於實施例8~11，則無著色微球體係以與有色微球體同質的胺基甲酸酯聚合物構成之實施例8及11之水性墨水組成物，與無著色微球體係以與有色微球體並非同質的聚合物構成之實施例9及10之水性墨水組成物比較，獲得較高彩度，尤其於含有無著色微球體B之實施例8，獲得特別高的彩度。

又，若述及關於實施例11及12，則可理解無著色微球體之粒徑為0.5μm~5.0μm之範圍內之實施例11之水性墨水組成物之彩度高。進而，比較實施例8及13時，可理解無著色微球體為實心之微球體的實施例8之水性墨水組成物之彩度高。

再者，由表4，若述及關於實施例14及15，則該等書寫文具用水性墨水組成物具有與具有同樣微球體之實施例1及3分別同等之彩度及亮度，因此可理解述及關於實施例1~13之水性墨水組成物之無著色微球體所致之高彩度於書寫文具用水性墨水組成物中亦同樣獲得。

Claims (6)

1. 一種書寫文具用水性墨水組成物，其含有水、具有以聚合物構成之基質及水不溶性染料之有色微球體，以及無著色微球體，藉由雷射繞射法測定時之前述有色微球體之平均粒徑為0.5~2.0μm，前述無著色微球體具有以聚合物構成之基質，藉由雷射繞射法測定時之前述無著色微球體之平均粒徑為0.5~5.0μm，且構成前述有色微球體之前述基質之聚合物與構成前述無著色微球體之前述基質之聚合物為同質聚合物。
2. 如請求項1之書寫文具用水性墨水組成物，其中藉由雷射繞射法測定時之前述無著色微球體之平均粒徑為0.5~4.0μm。
3. 如請求項1或2之書寫文具用水性墨水組成物，其中前述有色微球體進而含有具有OH基之樹脂。
4. 如請求項1或2之書寫文具用水性墨水組成物，其中前述無著色微球體除了不具有水溶性染料以外，係以與前述有色微球體同種之物質構成。
5. 如請求項1或2之書寫文具用水性墨水組成物，其於依據JIS Z 8781之L*a*b*表色系中，彩度C*ab之值，除了不具有前述無著色微球體以外，與相同之書寫文具用水性墨水組成物之彩度C*ab之值比較，為140%以上。
6. 一種書寫文具，其至少具備墨水儲存部、書寫部及保持部，前述墨水儲存部中儲存有如請求項1~5中任一項之書寫文具用水性墨水組成物。