TWI801430B - 新穎三嗪類化合物、其組合物及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及新穎的三嗪類化合物，其製造方法及包含該化合物的組合物。三嗪類化合物可應用於各種有機材料，防止紫外線的損害，例如多元醇、塑料、膠粘劑、塗料、防曬劑、紡織物、醫藥的應用。本發明的三嗪類化合物包括丙酸酯或丙醯胺官能基團、及/或聚氧化烯、及/或聚酯，因此具有低萃取性、低遷移性、和高兼容性。本發明化合物也可包含OH、SH、NH、NH2等反應性官能基，使得低萃取性、低遷移性、和高兼容性的效果更加明顯。

Description

新穎三嗪類化合物、其組合物及其製備方法
本發明涉新穎三嗪類化合物、其構成的組合物及其製備方法和應用，屬於化學材料技術領域。本發明三嗪類化合物可用作紫外線吸收劑，應用在塑膠、橡膠、塗料、染料、防曬劑、紡織物、或藥物。
紫外線吸收劑是指能吸收紫外線，並將高能量的紫外線轉換成熱能並釋放出來，以保護物質不受紫外線破壞的物質。紫外線吸收劑可應用在塑膠、橡膠、塗料、染料、防曬劑、紡織物、或藥物。作為紫外線吸收劑，除了吸收紫外線，還必須具備良好的穩定性、高相容性、低萃取性或低遷移性。按化學結構分類，紫外線吸收劑可分為水楊酸酯、二苯甲酮、苯並三唑、取代丙烯腈、三嗪等大類類。許多聚合物添加劑，例如三嗪類紫外光吸收劑，會從所保護的聚合物材料向外遷移，從而降低了其效果。這種遷移問題是因為聚合物和添加劑間缺少相容性所造成。
三嗪環相連的羥基取代芳環，通常是基於間苯二酚。在這種芳環上，與三嗪的對位取代基通常是醚類。這類的對烷氧基鄰羥苯基三嗪，表現出較差的相容性。此外，可鍵結的三嗪是已知的，例如，US 3423360和US 5189084。這些三嗪帶有雙鍵，可通過化學鍵合而結合入聚合物中。 雖然可以達成低萃取性或低遷移性效果，但是在應用上受到限制。只能應用於同樣帶有雙鍵的聚合單體，例如丙烯酸/酯類單體。
本發明的三嗪類化合物具有丙酸酯或丙醯胺官能基團、及/或聚氧化烯、及/或聚酯。其與液態材料具有高相容性，例如應用在液態聚醚、聚酯多元醇等聚氨酯的原料。此外，本發明化合物還可具有OH、SH、NH、NH2等具有反應性的官能基團。因此，在聚氨酯聚合反應時，可產生化學鍵結。使得本發明化合物不易自聚氨酯遷移或被萃取出來。本發明化合物具有低萃取、低遷移、高相容性，因此不會造成起霜等問題。此外，液體的抗氧劑在操作上，也可以大幅提高方便性。
本發明化合物能有效地防止聚合物和塗料由於光化輻照而發生降解。目前，並沒有一種現有的三嗪紫外光穩定劑同時具有本發明苯三嗪化合物丙酸酯或丙醯胺的結構特徵。
更具体地说，本发明新的三嗪具有下列通式(I)：
Figure 107135683-A0305-02-0004-2
其中，R1是氫或封端基；R2~R12各自獨立地選自羥基、鹵 素、氨基、硝基、亞硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或經取代的嗎啉基、苯甲醯基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C12烷基、C2~C12烯基、C1~C12醯基、C6~C12芳基、C5~C12含氮、氧、硫之雜環基、O R5’、S R5’、SO2 R5’、SO3 R5’、COO R5’、CO R5’、OCO R5’、C(O)N R6’ R7’、SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’彼此獨立地選自氫、苯基、直鏈或支鏈C1~C6的烷基、C1~C6的烯基、C1~C6的烷氧基；R3~R7中R3R4或R4R5或R5R6或R6R7可聯合成五或六環、R8~R12中R8R9或R9R10或R10R11或R11R12基團可聯合成五或六環；R13選自氫、一鍵、C1~C20烷基、被一或多個氧或硫或氮中斷的二價C2~C40烷基、
Figure 107135683-A0305-02-0005-3
；R14和R15為氫或C1~C10烷基；m=0~100；n=0~10；O=0~100；p=0~5；q=0~5；r=0~5；A選自一鍵、H、O、OH、S、SH、NH、NHR16，其中，R16是氫、C1~C10烷基或
Figure 107135683-A0305-02-0005-4
B選自一鍵、H、O、OH、S、SH、NH、NH2、NHR16； C選自一鍵、H、O、S、NH、NHR16；D是氫或封端基或
Figure 107135683-A0305-02-0006-5
其中封端基選自C1~C12烷基、C1~C12矽烷基、C1~C12醯基、C1~C12醯基，更佳地，封端基選自C1~C6烷基、C1~C6矽烷基、C1~C6醯基、苯醯基。
較佳地，R1選自氫；R2~R12各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、氨基、硝基、亞硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或經取代的苯基、嗎啉基、苯甲醯基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C12烷基、C2~C12烯基、C1~C12醯基、O R5’、S R5’、SO2 R5’、SO3 R5’、COO R5’、CO R5’、OCO R5’、C(O)N R6’ R7’、SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’，其中R5、R6、R7彼此獨立地選自氫、苯基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C6的烷基、C1~C6的烯基、C1~C6的烷氧基；R13選自一鍵、C1~C20烷基、被一或多個氧或硫或氮中斷的二價C2~C20烷基、
Figure 107135683-A0305-02-0006-6
；R14和R15為氫或C1~C6烷基；m=0~50； n=0~18；o=0~50；p=0~5；q=0~5；r=0~4；A選自O、S、NH；B選自一鍵、O、S、NH、NR16，其中，R16為
Figure 107135683-A0305-02-0007-7
C選自一鍵、S、NH、NR16；D選自H、C1~C6烷基、C1~C6矽烷基、C1~C6烷基醯基、苯甲醯基。
更佳地，R1是氫；R2為氫或直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C12的烷基；R13選自、C1~C18烷基、被一或多個氧或氮中斷的二價C2~C10烷基或
Figure 107135683-A0305-02-0007-8
m=0~20；n=1~6；O=0~20；p=0~3；q=0~3；r=0~2；A選自O、NH； B選自一鍵、O、NH、NR16，其中R16為
Figure 107135683-A0305-02-0008-9
 C是O或NH；D是H或C1~C6烷基。
尤佳地,R1為氫；R2為直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C8的烷基；R3~R12各自獨立地選自氫、直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C4的烷基、C1~C4烷氧基、C1~C4烷基胺基、羥基、鹵素；R13選自C1~C18烷基、被一或多個氧或氮中斷的二價C2~C4烷基、
Figure 107135683-A0305-02-0008-10
；R14和R15為氫；A,B,C各自獨立為O或NH；D為H或甲烷基；m=0~10；n=1~6；o=0~10；p=0~2；q=1~2；r=1~2。
特佳地，R1為氫；R2為直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C6的烷基；R3~R12各自獨立地選自氫、直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C4的烷基、C1~C4烷氧基、羥基；R13選自氫、C1~C8烷基、
Figure 107135683-A0305-02-0008-11
；R14和R15為氫；A、B各自獨立為O或NH；C為O；D為H；m=0~4；n=1~5；o=0~4；p=1~2；q=1~2；r=1~2。最佳地，R1為氫；R2是甲基或直鏈或支鏈的C1~C4或C1~C5的烷基；R3~R12是氫、甲基或甲氧基；R13選自氫、甲基、
Figure 107135683-A0305-02-0008-12
；R14和R15為氫；A、B各自獨立為O或NH；m=0~4；n=1~5；o=0~4；p=2；q=2；r=2。
A-R13-B可以是被氧或硫或氮中斷的二價C2~C40烷基，較佳 地，A-R13-B是被氧中斷的二價烷基。例如聚乙二醇氨基聚乙二醇化合物
Figure 107135683-A0305-02-0009-13
(CASRN：32130-27-1)可由各種分子量的Methoxy PEG(CASRN：9004-74-4)和二胺類，例如乙二胺(CASRN：107-15-3)，反應制得(US5846703)。或者，可由各種分子量的1,2-Ethanediol homopolymer(CASRN：25322-68-3)和對甲基苯基磺醯氯和疊氮化鋰反應制得(US55858660)。也可以由商業購得，例如化合物
Figure 107135683-A0305-02-0009-14
(CASRN：32130-27-1)。其它的商業來源化合物包括：2-(2-氨基乙氧基)乙醇(2-(2-Aminoethoxy)ethanol)、2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙胺(2-[2-(2-Hydroxyethoxy)ethoxy]ethylamine)、四甘醇單胺(Tetra-ethylene glycol monoamine)、1-氨基六乙二醇(1-Amino-hexa-ethylene glycol)、聚乙二醇-2-氨基乙基醚(Polyethylene glycol- 2-aminoethyl ether)其分子量可達10000、或胺基聚乙氧基硫醇(HS-PEG-NH2)，分子量可達10000。A-R13-B化合物中另一種醇胺(Alkanolamine)類化合物，例如乙醇胺、丙醇胺...等，其商業來源化合物的分子量可達300以上。經Boc保護的式(IV)化合物可制得，也可以由商業購得例如
Figure 107135683-A0305-02-0009-15
(CASRN：159156-95-3)。
本發明的一種組合物，包括：組分a：至少一種易受氧化、熱和/或光誘導降解的有機材料，和組分b：至少一種如式(I)所示化合物。
較佳地，組分b的質量為組分a的質量的0.0001%~10%。更佳地，所述的組合物，其中組分b的質量為組分a的質量的0.01%~5%。組合物中，有機材料包括多元醇、聚氨酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、聚 酯、聚醚、聚酮、天然和合成橡膠、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂、醇酸樹脂、尿素樹脂、環氧樹脂、聚矽氧烷中的至少一種。
本發明化合物，可以由以下所述方式合成。路徑1：
Figure 107135683-A0305-02-0010-16
其中，Rn取代苯是起始原料。該原料可以是任意商業來源，例如，未取代、一或多個羥基、鹵素、氨基、硝基、亞硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基所取代的苯。也可以是商業來源的未取代或取代的烷基苯、烯基苯、炔基苯、烷胺基苯、烷氧基苯、烷基醯基苯、磺酸酯基苯、硫酸酯基苯、磺胺基苯、磺醯基苯。較佳地，可以是甲基苯、甲氧基苯、羥基苯、叔丁基苯、烷胺基苯、間二甲基苯、間二甲氧基苯、間二羥基苯、間二叔丁基苯、間二烷胺基苯。
Rn取代的3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯是原料之一。可以用3-(4-羥基苯基)-丙酸甲酯為原料，經由各種Friedel Craft烷化或醯化反應而制得。或經由各種硝化、磺化、鹵化、羥基化、氧化、還原、加成、 取代反應，而制得各種Rn取代的3-(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。較佳地，Rn取代基可以是直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C12的烷基。
具體地，三聚氯氰，間二甲基苯加入氯苯等鈍性溶劑中，再加入路易斯酸進行反應。例如實施例4化合物(5)與化合物(3)反應，合成化合物(7)。
路徑2：以鈴木(Suzuki)反應進行。例如，化合物(8)與(6)化合物反應合成式(7)化合物。
Figure 107135683-A0305-02-0011-17
其中，三聚氯氰、二甲基苯加入鈍性氯苯溶劑中，先合成化合物(6)。-78℃滴加正丁基鋰並加入硼酸三甲酯，室溫反應得到化合物(8)。化合物(8)進行鈴木(Suzuki)反應，在二惡烷中加入碳酸鉀及四-(三苯基膦)鈀催化下加熱得到化合物(7)。
路徑3：化合物(III)與A-R13-B化合物分別得到化合物(I)與化合物(II)。通常未經保護的化合物(III)可得到二聚體(化合物(II))和化合物(I)混合物。經保護的式(III)化合物可得到化合物(I)。
Figure 107135683-A0305-02-0012-18
X是任意離去基，較佳地，是OR17、鹵素或磺醯基。其中R17是C1~C10烷基，較佳地，R17是甲氧基。
實施例1 3-(3-(叔丁基)-5-氯-4-羥基苯基)丙酸甲酯(化合物4)的製備
3-(3-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸甲酯(化合物3)是工業原料。
Figure 107135683-A0305-02-0012-19
取3-(3-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸甲酯50g、N-氯代丁二醯亞胺34g、200ml N，N-二甲基甲醯胺，加入反應瓶中。再升溫至65℃，反應4hrs。減壓蒸餾後用水清洗，得到3-(3-(叔丁基)-5-氯-4-羥基苯基) 丙酸甲酯(化合物4)。MS(m/z)：270.1。
Figure 107135683-A0305-02-0013-20
實施例2 2-氯-4,6-二(2',4'-二甲苯基)-1,3,5-三嗪(化合物5)的製備
在氮氣下，將18.7g三聚氯氰，24g間二甲基苯加入氯苯溶劑中，室溫下攪拌，再加入無水三氯化鋁35g，HPLC監控反應，反應完成後減壓濃縮，通過矽膠柱層析後，得到2-氯-4,6-二(2',4'-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。MS(m/z)：323.1。H1-NMR中偶合的型態(6H,DD)，說明苯環是2,4取代。
Figure 107135683-A0305-02-0013-21
實施例3 2-氯-4,6-二(對叔丁基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物6)的製備
室溫氮氣下將9.4g三聚氯氰加入130mL叔丁基苯，然後加入10g氯化鋁。將反應混合，然後升溫，HPLC監控反應，反應完成後，減壓過濾，經矽膠柱層析後，得到2-氯-4,6-二(2',4'-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。MS(m/z)：379.2。H1-NMR中偶合型態(8H,DD)說明苯環為對位取代。
Figure 107135683-A0305-02-0014-22
實施例4 3-(3-(叔丁基)-5-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羥基苯基)丙酸甲酯(化合物7)的製備
16g的2-氯-4,6-二(2',4'-苯基)-1,3,5-三嗪(化合物5)、15g的3-(3-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸甲酯(化合物3)溶於150mL氯苯中，加入10g無水三氯化鋁，加熱攪拌溶解。升溫至90℃，HPLC監控反應。反應完成後，減壓蒸餾，經矽膠柱層析後，得到化合物化合物(7)。MS(m/z)=523.3。
Figure 107135683-A0305-02-0014-23
實施例5 3-(3-(叔丁基)-5-(雙(4,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羥基苯基)丙酸異辛酯(化合物9)的製備
將52g的化合物7溶於甲苯中。配置冷凝分水器的燒瓶中，在110-120℃下加熱回流。向甲苯溶液中加入50克異辛醇，和1.5g對甲苯磺酸。過程中，HPLC監控反應。當反應減慢後，減壓濃縮(同時進行酯交換反應)。反應完成後，升溫並通過真空蒸餾除去異辛醇，得到化合物9。 MS(m/z)：621.4。H1-NMR中化學位移3.6消失(化合物7，-COO-CH3 singlet)，且化學位移0.9新生(化合物9，-CH2-CH3 triplet)。
Figure 107135683-A0305-02-0015-24
實施例6 3-(3-(叔丁基)-5-雙(4,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羥基苯基)丙酸十八酯(化合物10)的製備
以實施例5方式製備化合物(10)。以化合物(7)為起始物，但以硬脂醇代替異辛醇。產物經矽膠柱層析，得到化合物10。MS(m/z)=761.6。
Figure 107135683-A0305-02-0015-25
實施例7 3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)-N-(2-羥乙基)丙醯胺(化合物11)的製備
以實施例5方式製備化合物(11)。將52g化合物(7)溶於甲苯中，在配置冷凝分水器的燒瓶中，110℃下加熱回流。向甲苯溶液中加入10克單乙醇胺。HPLC監控反應。反應完成後，真空蒸餾。水洗、乾燥得到化合物11。MS(m/z)=552.3。
Figure 107135683-A0305-02-0016-26
實施例8 3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)-N-(2-(2-羥基乙氧基)乙基)丙醯胺(化合物12)的製備
將實施例7方式製備式(12)化合物，但以2-(2-氨基乙氧基)乙醇代替乙醇胺，得到化合物12。MS(m/z)=596.3。
Figure 107135683-A0305-02-0016-27
實施例9 3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥苯基)丙酸-2-羥基乙酯(化合物13)的製備
以實施例5方式製備式(13)化合物。將52g化合物(7)溶於甲苯中在配置冷凝分水器的燒瓶中，110℃下加熱回流。向甲苯溶液中加入10克乙二醇。HPLC監控反應。通過真空蒸餾，得到化合物13和化合物20混合物(實施例18)。MS(m/z)=553.3。
Figure 107135683-A0305-02-0017-28
實施例10 3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸-2-(2-羥基乙氧基)乙酯(化合物14)的製備
以實施例9方式製備化合物14，但以2-(2-羥基乙氧基)乙醇代替乙二醇，得到化合物14及其二聚體混合物。MS(m/z)=597.3(化合物14)。
Figure 107135683-A0305-02-0017-29
實施例11 1-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)-3,8,15，22-四氧代-7,14,21-三氧雜-4-氮雜庚糖-27-基-6-羥基己酸酯(化合物15)的製備
化合物(11)12.1g，溶於甲苯中，滴加11.3g己內酯和0.018g單丁基三異辛酸錫催化劑。在氮氣下，140℃反應。反應中觀察聚合狀況，以GPC(膠體滲透層析)純化。聚合度可由H1-NMR中化學位移(-CH2-CH2-CONH-)2.7-3.0(triplet)與化學位移1.6-1.7(O=C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O)中氫的積分面積比換算。經估計，聚合 度m=4。得到化合物(15)結構如下。
Figure 107135683-A0305-02-0018-30
實施例12 1-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)-3,8,15，22-四氧代-4,7,14,21-四氧雜庚醯基-27-基-6-羥基己酸酯(化合物16)的製備
以實施例11方式製備式(16)化合物，但以式(13)化合物代替式(11)化合物，得到式(16)化合物。
Figure 107135683-A0305-02-0018-31
實施例13 化合物17的製備
以實施例11方式製備式(17)化合物，但以式(12)化合物代替式(11)化合物，得到式(17)化合物。
Figure 107135683-A0305-02-0018-33
實施例16 化合物18的製備
以實施例13方式製備化合物(18)。但以化合物(14)代替化合物 (13)，得到式(18)化合物。
Figure 107135683-A0305-02-0019-34
實施例17 3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)-N，N-雙(2-羥乙基)丙醯胺(化合物19)的製備
以實施例7中所述方式以製備式(19)化合物，但用雙(2-乙醇)胺代替乙醇胺。得到式(19)化合物。
Figure 107135683-A0305-02-0019-35
實施例18 1,2-二基-雙(3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸酯)乙烷(化合物20)的製備
以實施例5方式製備化合物(20)。52g化合物(7)溶於甲苯中在配置冷凝分水器的燒瓶中，110℃下加熱回流。向甲苯溶液中加入56g化合物(13)，和1.5g對甲苯磺酸。HPLC監控反應，反應完成後，通過真空蒸餾，得到化合物20。化合物20與實施例9之化合物13之不純物進行HPLC比對，滯留 時間相同。
Figure 107135683-A0305-02-0020-36
實施例19 ((氧基雙(乙烷-2,1-二基))雙(氧基))雙(乙烷-2,1-二基)雙(3-(3-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羥基苯基)丙酸酯)(化合物21)的製備
以實施例10和11方式製備式(21)化合物，但以PEG200(分子量約194)代替乙二醇。得到化合物(21)和化合物(22)的混合物，經矽膠柱層析，可得到化合物21。
Figure 107135683-A0305-02-0020-37
Figure 107135683-A0305-02-0020-38
使用Methoxy Polyethylene Glycol-350甲氧基聚乙二醇代替乙二醇，得到化合物(23)單一產物。反應後，經GPC純化。比較化合物(23)H1-NMR 的化學位移，2.7-3.0,triplet,(-CH2-CH2-COO-)和化學位移4.1-4.3,triplet,(-COO-CH2-CH2-O-)。兩者氫的積分面積比為1：1，說明產物結構如式(23)化合物所示。
Figure 107135683-A0305-02-0021-39
實施例20 封端與去封端測試
封端：18g化合物(12)加入100ml二甲基甲醯胺中攪拌。接著加入7ml三乙胺和6g三甲基氯矽烷(trimethylchlorosilane)。攪拌60分鐘。經蒸餾、水洗、過濾後，測量H1-NMR(DMSO-d6)。出現化學位移0.2(Si(CH3)3)表示封端成功，得到化合物(24)。去封端基：將化合物(24)溶解後(THF加或不加KF)通過矽膠柱(SiOH column)，可以直接脫去Si(CH3)3基。化學位移0.2(Si(CH3)3)消失，表示封端基已經被脫去。脫去封端基後，可以直接使用當作抗紫外線劑使用，具產業利用性。
Figure 107135683-A0305-02-0021-40
實施例21 UV吸收測試
將丙烯酸丁酯150g、甲基丙烯酸甲酯95g、丙烯酸15g、UV吸收劑7-8g(實施例4-20)、過氧化苯甲醯6g、在乙酸乙酯/甲苯溶劑中混合，加入 反應釜，升溫至75℃，反應2小時後。緩慢滴加額外的6g過氧化苯甲醯(溶劑中)，監控粘度，繼續反應約6小時。反應完成後，降溫塗布於PET膜上。乾燥去除溶劑，得到防藍光劑的防藍光膜(100μm)。測量穿透度(UV350nm)，結果如表1。
Figure 107135683-A0305-02-0022-42
實施例20：析出測試
聚醚多元醇是聚氨酯原料。2,4-雙-(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪是對照組的化合物(UV 1164GL)。混合50重量分的聚醚多元醇(triol，分子量3000)、2.0重量分的水、0.1重量分的三乙基二胺、1.0重量分的矽油。倒入包括0.2重量分的辛酸亞錫、50重量分的甲苯二異氰酸酯、50重量分的聚醚多元醇(triol，分子量3000)、0.15重量分的實施例化合物或對照組化合物的混合物中。混合後，倒入盒中進行發泡反應。室溫靜置1小時，在烘箱中熟化。將聚氨酯切下1克樣品，放到加蓋的玻璃罐中。加入100ml乙醇進行萃取，並對濃縮溶液萃取進行HPLC分析。以對照組化合物萃取出的量為100%，無添加劑的樣品所萃取出的量為為0%。萃取出的量愈少代表愈不容易析出。結果總結於表2。
Figure 107135683-A0305-02-0022-43
Figure 107135683-A0305-02-0023-44
Figure 107135683-A0305-02-0002-1

Claims (10)

  1. 一種式(I)三嗪類化合物或其鹽類，其特徵在於，結構式如下所示：
    Figure 107135683-A0305-02-0024-45
     其中，R1是氫或封端基；R2~R12各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、氨基、硝基、亞硝基、氰基、磺酸基、硫酸基、未取代的嗎啉基、未取代的直鏈或支鏈的C1~C12烷基、C2~C12烯基、C1~C12醯基、C6~C12芳基、C5~C12含氮、氧、硫之雜環基、O R5’、S R5’、SO2 R5’、SO3 R5’、COO R5’、CO R5’、OCO R5’、C(O)N R6’ R7’、SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’彼此獨立地選自氫、苯基、未取代的直鏈或支鏈的C1~C6的烷基、C2~C6的烯基、C1~C6的烷氧基；R13選自一鍵、C1~C20烷基、被一或多個硫或氮中斷的二價C2~C40烷基、
    Figure 107135683-A0305-02-0024-46
    ；R14和R15為氫或C1~C10烷基；m=0~50；n=0~18；o=0~50； p=0~5；q=0~5；r=0~4；A選自一鍵、O、S、NH、NHR16，其中R16是C1~C10烷基或
    Figure 107135683-A0305-02-0025-47
     B選自一鍵、O、S、NH、NHR16；C選自一鍵、O、S、NH、NHR16；D是氫、封端基或
    Figure 107135683-A0305-02-0025-48
     封端基選自C1~C12烷基、C1~C12矽烷基、C1~C12醯基、苯醯基。
  2. 根據申請專利範圍第1項式(I)三嗪類化合物或其鹽類，R1選自氫或封端基；R2~R12各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、氨基、硝基、亞硝基、氰基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或的苯基、嗎啉基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C12烷基、C2~C12烯基、C1~C12醯基、、O R5’、S R5’、SO2 R5’、SO3 R5’、COO R5’、CO R5’、OCO R5’、C(O)N R6’ R7’、SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’彼此獨 SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’彼此獨立地選自氫、苯基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C6的烷基、C2~C6的烯基、C1~C6的烷氧基；R13選自C1~C20烷基、被一或多個硫或氮中斷的二價C2~C20烷基、
    Figure 107135683-A0305-02-0026-49
    ；R14和R15為氫或C1~C6烷基；m=0~50；n=0~18；o=0~50；p=0~5；q=0~5；r=0~4；A選自O、S、NH；B選自一鍵O、NH、NR16，其中，R16為
    Figure 107135683-A0305-02-0026-50
    ；C選自一鍵、O、S、NH、NR16；D是H或封端基；封端基選自C1~C6烷基、C1~C6矽烷基、C1~C6醯基、苯甲醯基。
  3. 根據申請專利範圍第1項三嗪類化合物或其鹽類，其特徵在於，R1是氫；R2為氫或直鏈或支鏈之未取代的C1~C12的烷基；R3~R12各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、氨基、硝基、未取代或經取代的苯基、嗎啉基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C6烷基、C2~C6烯基、C1~C6醯基、O R5’、S R5’、SO2 R5’、SO3 R5’、COO R5’、 CO R5’、OCO R5’、C(O)N R6’ R7’、SO2N R6’ R7’或N R6’ R7’，其中R5’、R6’、R7’彼此獨立地選自氫、苯基、未取代或經取代的直鏈或支鏈的C1~C4的烷基、C2~C4的烯基、C1~C4的烷氧基；R13選自C1~C18烷基、被一或多個氮中斷的二價C2~C10烷基或
    Figure 107135683-A0305-02-0027-51
     m=0~20；n=1~6；o=0~20；p=0~3；q=0~3；r=0~2；A選自O、NH；B選自一鍵、O、NH、NR16，其中R16為
    Figure 107135683-A0305-02-0027-52
    ，C是O或NH；D是H、C1~C6矽烷基或C1~C6烷基。
  4. 根據申請專利範圍第1項三嗪類化合物或其鹽類，其特徵在於，R1為氫；R2為直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C8的烷基；R3~R12各自獨立地選自氫、羥基、鹵素、直鏈或支鏈之未取代的C1~C4的烷基、C1~C4烷氧基、C1~C4烷基胺基；R13選自C1~C18烷基、
    Figure 107135683-A0305-02-0027-53
    ；R14和R15為氫；A、B、C各自獨立為O或NH；D為H或甲烷基；m=0~10；n=1~6；o=0~10；p=0~2；q=1~2；r=1~2。
  5. 根據申請專利範圍1~4中任一項三嗪類化合物或其鹽類，其特徵在於，R1為氫；R2為直鏈或支鏈之未取代或取代的C1~C5的烷基；R3~R12各自獨立地選自氫、直鏈或支鏈之未取代的C1~C4的烷基、甲氧基、羥基；R13選自C1~C18烷基、
    Figure 107135683-A0305-02-0028-54
    ；R14和R15為氫；A、B各自獨立為O或NH；C為O；D為H；m=0~4；n=1~5；o=0~4；p=1~2；q=1~2；r=1~2。
  6. 一種申請專利範圍第1項所述的化合物(I)的製備方法，其特徵在於，包括了式(III)化合物與式(IV)化合物進行反應的步驟，其中，式(III)化合物：
    Figure 107135683-A0305-02-0028-55
     R1~R12同式(I)之定義；X為離去基；式(IV)為：A-R13-B其中，A、B各自獨立地選自OH、SH、NH2、NHR16，中R13、R16同式(I)化合物之定義。
  7. 根據申請專利範圍第6項的製備方法，其特徵在於，離去基為OR17、鹵素或磺醯基，其中R17為C1~C10烷基。
  8. 一種組合物，其特徵在於，包括： 組分a：至少一種易受氧化、熱及/或光誘導降解的有機材料，和組分b：至少一種如式(I)所示化合物，且組分b的質量為組分a的質量的0.0001%~10%。
  9. 根據申請專利範圍第8項所述的組合物，其中組分b的品質為組分a的品質的0.01%~5%。
  10. 根據申請專利範圍第9項所述的組合物，該有機材料包括多元醇、聚氨酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、天然和合成橡膠、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂、醇酸樹脂、尿素樹脂、環氧樹脂、聚矽氧烷中的至少一種。
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