CN109651275A - 新颖三嗪类化合物、其组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新颖的三嗪类化合物，其制造方法及包含该化合物的组合物。三嗪类化合物可应用于各种有机材料，防止紫外线的损害，例如多元醇、塑料、胶粘剂、涂料、防晒剂、纺织物、医药的应用。本发明的三嗪类化合物包括丙酸酯或丙酰胺官能基团、及/或聚氧化烯、及/或聚酯,因此具有低萃取性、低迁移性、和高兼容性。本发明化合物也可包含OH、SH、NH、NH2等反应性官能基，使得低萃取性、低迁移性、和高兼容性的效果更加明显。

Description

新颖三嗪类化合物、其组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉新颖三嗪类化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用，属于化学材料技术领域。本发明三嗪类化合物可用作紫外线吸收剂,应用在塑料、橡胶、涂料、染料、防晒剂、纺织物、或药物。
背景技术
紫外线吸收剂是指能吸收紫外线，并将高能量的紫外线转换成热能并释放出来，以保护物质不受紫外线破坏的物质。紫外线吸收剂可应用在塑料、橡胶、涂料、染料、防晒剂、纺织物、或药物。作为紫外线吸收剂，除了吸收紫外线,还必须具备良好的稳定性、高兼容性、低萃取性或低迁移性。按化学结构分类，紫外线吸收剂可分为水杨酸酯、二苯甲酮、苯并三唑、取代丙烯腈、三嗪等大类类。许多聚合物添加剂,例如三嗪类紫外光吸收剂,会从所保护的聚合物材料向外迁移，从而降低了其效果。这种迁移问题是因为聚合物和添加剂间缺少兼容性所造成。
三嗪环相连的羟基取代芳环，通常是基于间苯二酚。在这种芳环上,与三嗪的对位取代基通常是醚类。这类的对烷氧基邻羟苯基三嗪，表现出较差的兼容性。此外,可键结的三嗪是已知的,例如，US 3423360和US 5189084。这些三嗪带有双键,可通过化学键合而结合入聚合物中。虽然可以达成低萃取性或低迁移性效果,但是在应用上受到限制。只能应用于同样带有双键的聚合单体,例如丙烯酸/酯类单体。
具体实施方式
本发明的三嗪类化合物具有丙酸酯或丙酰胺官能基团、及/或聚氧化烯、及/或聚酯。其与液态材料具有高兼容性,例如应用在液态聚醚、聚酯多元醇等聚氨酯的原料。此外,本发明化合物还可具有OH、SH、NH、NH2等具有反应性的官能基团。因此,在聚氨酯聚合反应时,可产生化学键结。使得本发明化合物不易自聚氨酯迁移或被萃取出来。本发明化合物具有低萃取、低迁移、高兼容性,因此不会造成起霜等问题。此外,液体的抗氧剂在操作上,也可以大幅提高方便性。
本发明化合物能有效地防止聚合物和涂料由于光化辐照而发生降解。目前,并没有一种现有的三嗪紫外光稳定剂同时具有本发明苯三嗪化合物丙酸酯或丙酰胺的结构特征。
更具体地说，本发明新的三嗪具有下列通式(Ⅰ)：
其中,R1是氢或封端基；R2～R12各自独立地选自羟基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或经取代的吗啉基、苯甲酰基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C12烷基、C1～C12烯基、C1～C12酰基、C1～C12羰基、C1～C12芳基、C1～C12含氮、氧、硫之杂环基、OR5、SR5、SO2R5、SO3R5、COOR5、COR5、OCOR5、C(O)NR6R7、SO2NR6R7或NR6R7,其中R5、R6、R7彼此独立地选自氢、苯基、直链或支链C1～C6的烷基、C1～C6的烯基、C1～C6的烷氧基；R3～R7中R3R4或R4R5或R5R6或R6R7可联合成五或六环、R8～R12中R8R9或R9R10或R10R11或R11R12基团可联合成五或六环；R13选自氢、一键、C1～C20烷基、被一或多个氧或硫或氮中断的二价C2～C40烷基、R14和R15为氢或C1～C10烷基；
m＝0～100；
n＝0～10；
O＝0～100；
p＝0～5；
q＝0～5；
r＝0～5；
A选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NHR16,其中,
R16是氢、C1～C10烷基或
B选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NH2、NHR16；
C选自一键、H、O、S、NH、NHR16；
D是氢或封端基或
其中封端基选自C1～C12烷基、C1～C12硅烷基、C1～C12烷基酰基、C1～C12苯酰基,更佳地,封端基选自C1～C6烷基、C1～C6硅烷基、C1～C6烷基酰基、C1～C6苯酰基。
较佳地,R1选自氢；R2～R12各自独立地选自氢、羟基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或经取代的苯基、吗啉基、苯甲酰基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C12烷基、C1～C12烯基、C1～C12酰基、C1～C12羰基、OR5、SR5、SO2R5、SO3R5、COOR5、COR5、OCOR5、C(O)NR6R7、SO2NR6R7或NR6R7,其中R5、R6、R7彼此独立地选自氢、苯基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C6的烷基、C1～C6的烯基、C1～C6的烷氧基；R13选自氢、C1～C20烷基、被一或多个氧或硫或氮中断的二价C2～C20烷基、R14和R15为氢或C1～C6烷基；
m＝0～50；
n＝0～18；
o＝0～50；
p＝0～5；
q＝0～5；
r＝0～4；
A选自O、S、NH；
B选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NH2、NHR16,其中,R16为
C选自一键、H、O、S、NH、NHR16；
D选自H、C1～C6烷基、C1～C6硅烷基、C1～C6烷基酰基、苯甲酰基。更佳地,R1是氢；R2为氢或直链或支链之未取代或取代的C1～C12的烷基；R13选自氢、C1～C18烷基、被一或多个氧或氮中断的二价C2～C10烷基或
m＝0～20；
n＝1～6；
O＝0～20；
p＝0～3；
q＝0～3；
r＝0～2。
A选自O、NH；
B选自一键、H、O、OH、NH、NH2、NR16,其中R16为
C是O或NH；
D是H或C1～C6烷基。
尤佳地,R1为氢；R2为直链或支链之未取代或取代的C1～C8的烷基；R3～R12各自独立地选自氢、直链或支链之未取代或取代的C1～C4的烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4烷基胺基、羟基、卤素；R13选自氢、C1～C18烷基、被一或多个氧或氮中断的二价C2～C4烷基、R14和R15为氢；A,B,C各自独立为O或NH；D为H或甲烷基；m＝0～10；n＝1～6；o＝0～10；p＝0～2；q＝1～2；r＝1～2。特佳地,R1为氢；R2为直链或支链之未取代或取代的C1～C6的烷基；R3～R12各自独立地选自氢、直链或支链之未取代或取代的C1～C4的烷基、C1～C4甲氧基、羟基；R13选自氢、C1～C8烷基、R14和R15为氢；A、B各自独立为O或NH；C为O；D为H；m＝0～4；n＝1～5；o＝0～4；p＝1～2；q＝1～2；r＝1～2。最佳地,R1为氢；R2是甲基或直链或支链的C1～C4或C1～C5的烷基；R3～R12是氢、甲基或甲氧基；R13选自氢、甲基、R14和R15为氢；A、B各自独立为O或NH；m＝0～4；n＝1～5；o＝0～4；p＝2；q＝2；r＝2。
A—R3—B可以是被氧或硫或氮中断的二价C2～C40烷基,较佳地,A—R3—B是被氧中断的二价烷基。例如聚乙二醇氨基聚乙二醇化合物(CASRN:32130-27-1)可由各种分子量的Methoxy PEG(CASRN:9004-74-4)和二胺类,例如乙二胺(CASRN:107-15-3),反应制得(US5846703)。或者,可由各种分子量的1,2-Ethanediolhomopolymer(CASRN:25322-68-3)和对甲基苯基磺酰氯和叠氮化锂反应制得(US55858660)。也可以由商业购得,例如化合物(CASRN:32130-27-1)。其它的商业来源化合物包括：2-(2-氨基乙氧基)乙醇(2-(2-Aminoethoxy)ethanol)、2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙胺(2-[2-(2-Hydroxyethoxy)ethoxy]ethylamine)、四甘醇单胺(Tetra-ethylene glycol monoamine)、1-氨基六乙二醇(1-Amino-hexa-ethylene glycol)、聚乙二醇-2-氨基乙基醚(Polyethylene glycol-2-aminoethyl ether)其分子量可达10000、或胺基聚乙氧基硫醇(HS-PEG-NH2),分子量可达10000。A—R3—B化合物中另一种醇胺(Alkanolamine)类化合物,例如乙醇胺、丙醇胺…等,其商业来源化合物的分子量可达300以上。经Boc保护的式(IV)化合物可制得,也可以由商业购得例如(CASRN:159156-95-3)。
本发明的一种组合物，包括：
组分a：至少一种易受氧化、热和/或光诱导降解的有机材料，和
组分b：至少一种如式(I)所示化合物。
较佳地,组分b的质量为组分a的质量的0.0001％～10％。更佳地,所述的组合物，其中组分b的质量为组分a的质量的0.01％～5％。组合物中,有机材料包括多元醇、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、天然和合成橡胶、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚缩醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物、纤维素聚合物、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、醇酸树脂、尿素树脂、环氧树脂、聚硅氧烷中的至少一种。
本发明化合物,可以由以下所述方式合成。路径1:
其中,Rn取代苯是起始原料。该原料可以是任意商业来源,例如,未取代、一或多个羟基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基所取代的苯。也可以是商业来源的未取代或取代的烷基苯、烯基苯、炔基苯、烷胺基苯、烷氧基苯、烷基酰基苯、磺酸酯基苯、硫酸酯基苯、磺胺基苯、磺酰基苯。较佳地,可以是甲基苯、甲氧基苯、羟基苯、叔丁基苯、烷胺基苯、间二甲基苯、间二甲氧基苯、间二羟基苯、间二叔丁基苯、间二烷胺基苯。
Rn取代的3-(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯是原料之一。可以用3-(4-羟基苯基)-丙酸甲酯为原料,经由各种Friedel Craft烷化或酰化反应而制得。或经由各种硝化、磺化、卤化、羟基化、氧化、还原、加成、取代反应,而制得各种Rn取代的3-(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。较佳地,Rn取代基可以是直链或支链之未取代或取代的C1～C12的烷基。
具体地,三聚氯氰,间二甲基苯加入氯苯等钝性溶剂中,再加入刘易斯酸进行反应。例如实施例4化合物(5)与化合物(3)反应,合成化合物(7)。
路径2:以铃木(Suzuki)反应进行。例如,化合物(8)与(4)化合物反应合成式(7)化合物。
其中,三聚氯氰、二甲基苯加入钝性氯苯溶剂中,先合成化合物(6)。-78℃滴加正丁基锂并加入硼酸三甲酯,室温反应得到化合物(8)。化合物(8)进行铃木(Suzuki)反应,在二恶烷中加入碳酸钾及四-(三苯基膦)钯催化下加热得到化合物(7)。
路径3:化合物(III)与A-R3-B化合物分别得到化合物(I)与化合物(II)。通常未经保护的化合物(III)可得到二聚体(化合物(II))和化合物(I)混合物。经保护的式(III)化合物可得到化合物(I)。
X是任意离去基,较佳地,是OR17、卤素或磺酰基。其中R17是C1～C10烷氧基,较佳地,R17是甲氧基。
实施例1.
3-(3-(叔丁基)-5-氯-4-羟基苯基)丙酸甲酯(化合物4)的制备
3-(3-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸甲酯(化合物3)是工业原料。
取3-(3-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸甲酯50g、N-氯代丁二酰亚胺34g、200ml N，N-二甲基甲酰胺,加入反应瓶中。再升温至65℃,反应4hrs。减压蒸馏后用水清洗,得到3-(3-(叔丁基)-5-氯-4-羟基苯基)丙酸甲酯(化合物4)。MS(m/z):270.1。
实施例2.
2-氯-4,6-二(2′,4′-二甲苯基)-1,3,5-三嗪(化合物5)的制备在氮气下,将18.7g三聚氯氰,24g间二甲基苯加入氯苯溶剂中,室温下搅拌,再加入无水三氯化铝35g,HPLC监控反应,反应完成后减压浓缩,通过硅胶柱层析后,得到2-氯-4,6-二(2′,4′-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。MS(m/z):323.1。H1-NMR中偶合的型态(6H,DD),说明苯环是2,4取代。
实施例3.
2-氯-4,6-二(对叔丁基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物6)的制备
室温氮气下将9.4g三聚氯氰加入130mL叔丁基苯，然后加入10g氯化铝。将反应混合,然后升温,HPLC监控反应,反应完成后,减压过滤,经硅胶柱层析后,得到2-氯-4,6-二(2′,4′-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。MS(m/z):379.2。H1-NMR中偶合型态(8H,DD)说明苯环为对位取代。
实施例4.
3-(3-(叔丁基)-5-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羟基苯基)丙酸甲酯(化合物7)的制备
将16g的2-氯-4,6-二(2′,4′-苯基)-1,3,5-三嗪(化合物5)、15g的3-(3-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸甲酯(化合物3)溶于150mL氯苯中,加入10g无水三氯化铝,加热搅拌溶解。升温至90℃,HPLC监控反应。反应完成后,减压蒸馏,经硅胶柱层析后,得到化合物化合物(7)。MS(m/z)＝523.3。
实施例5.
3-(3-(叔丁基)-5-(双(4,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羟基苯基)丙酸异辛酯(化合物9)的制备
将52g的化合物7溶于甲苯中。配置冷凝分水器的烧瓶中,在110-120℃下加热回流。向甲苯溶液中加入50克异辛醇,和1.5g对甲苯磺酸。过程中,HPLC监控反应。当反应减慢后,减压浓缩(同时进行酯交换反应)。反应完成后,升温并通过真空蒸馏除去异辛醇,得到化合物9。
MS(m/z):621.4。H1-NMR中化学位移3.6消失(化合物7,-COO-CH3singlet),且化学位移0.9新生(化合物9,-CH2-CH3 triplet)。
实施例6.
3-(3-(叔丁基)-5-双(4,6-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-4-羟基苯基)丙酸十八酯(化合物10)的制备
以实施例5方式制备化合物(10)。以化合物(7)为起始物,但以硬脂醇代替异辛醇。产物经硅胶柱层析,得到化合物10。MS(m/z)＝761.6。
实施例7.
3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)-N-(2-羟乙基)丙酰胺(化合物11)的制备
以实施例5方式制备化合物(11)。将52g化合物(7)溶于甲苯中,在配置冷凝分水器的烧瓶中,110℃下加热回流。向甲苯溶液中加入10克单乙醇胺。HPLC监控反应。反应完成后,真空蒸馏。水洗、干燥得到化合物11。MS(m/z)＝552.3。
实施例8.
3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)-N-(2-(2-羟基乙氧基)乙基)丙酰胺(化合物12)的制备
将实施例7方式制备式(12)化合物,但以2-(2-氨基乙氧基)乙醇代替乙醇胺,得到化合物12。MS(m/z)＝596.3。
实施例9.3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟苯基)丙酸-2-羟基乙酯(化合物13)的制备以实施例5方式制备式(13)化合物。将52g化合物(7)溶于甲苯中在配置冷凝分水器的烧瓶中,110℃下加热回流。向甲苯溶液中加入10克乙二醇。HPLC监控反应。通过真空蒸馏,得到化合物13和化合物20混合物(实施例18)。MS(m/z)＝553.3。
实施例10
3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸-2-(2-羟基乙氧基)乙酯(化合物14)的制备以实施例9方式制备化合物14,但以2-(2-羟基乙氧基)乙醇代替乙二醇,得到化合物14及其二聚体混合物。MS(m/z)＝597.3(化合物14)。
实施例11
1-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)-3,8,15，22-四氧代-7,14,21-三氧杂-4-氮杂庚糖-27-基-6-羟基己酸酯(化合物15)的制备
化合物(11)12.1g,溶于甲苯中,滴加11.3g己内酯和0.018g单丁基三异辛酸锡催化剂。在氮气下,140℃反应。反应中观察聚合状况,以GPC(胶体渗透层析)纯化。聚合度可由H1-NMR中化学位移(-CH2-CH2-CONH-)2.7-3.0(triplet)与化学位移1.6-1.7(O＝C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O)中氢的积分面积比换算。经估计,聚合度m＝4。得到化合物(15)结构如下。
实施例12
1-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)-3,8,15，22-四氧代-4,7,14,21-四氧杂庚酰基-27-基-6-羟基己酸酯(化合物16)的制备
以实施例11方式制备式(16)化合物,但以式(13)化合物代替式(11)化合物,得到式(16)化合物。
实施例13化合物17的制备
以实施例11方式制备式(17)化合物,但以式(12)化合物代替式(11)化合物,得到式(17)化合物。
实施例16化合物18的制备
以实施例13方式制备化合物(18)。但以化合物(14)代替化合物(13),得到式(18)化合物。
实施例17 3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)-N，N-双(2-羟乙基)丙酰胺(化合物19)的制备
以实施例7中所述方式以制备式(19)化合物，但用双(2-乙醇)胺代替乙醇胺。得到式(19)化合物。
实施例18 1,2-二基-双(3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸酯)乙烷(化合物20)的制备
以实施例5方式制备化合物(20)。52g化合物(7)溶于甲苯中在配置冷凝分水器的烧瓶中,110℃下加热回流。向甲苯溶液中加入56g化合物(13),和1.5g对甲苯磺酸。HPLC监控反应,反应完成后,通过真空蒸馏,得到化合物20。化合物20与实施例9之化合物13之不纯物进行HPLC比对,滞留时间相同。
实施例19
((氧基双(乙烷-2,1-二基))双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)双(3-(3-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸酯)(化合物21)的制备
以实施例10和11方式制备式(21)化合物,但以PEG200(分子量约194)代替乙二醇。得到化合物(21)和化合物(22)的混合物,经硅胶柱层析,可得到化合物21。
使用Methoxy Polyethylene Glycol-350甲氧基聚乙二醇代替乙二醇,得到化合物(23)单一产物。反应后,经GPC纯化。比较化合物
(23)H1-NMR的化学位移,2.7-3.0,triplet,(-CH2-CH2-COO-)和化学位移4.1-4.3,triplet,(-COO-CH2-CH2-O-)。两者氢的积分面积比为1:1,说明产物结构如式(23)化合物所示。
实施例20.封端与去封端测试
封端:18g化合物(12)加入100ml二甲基甲酰胺中搅拌。接着加入7ml三乙胺和6g三甲基氯硅烷(trimethylchlorosilane)。搅拌60分钟。经蒸馏、水洗、过滤后,测量H1-NMR(DMSO-d6)。出现化学位移0.2(Si(CH3)3)表示封端成功,得到化合物(24)。去封端基:将化合物(24)溶解后(THF加或不加KF)通过硅胶柱(SiOH column),可以直接脱去Si(CH3)3基。化学位移0.2(Si(CH3)3)消失,表示封端基已经被脱去。脱去封端基后,可以直接使用当作抗紫外线剂使用,具产业利用性。
实施例21 UV吸收测试
将丙烯酸丁酯150g、甲基丙烯酸甲酯95g、丙烯酸15g、UV吸收剂7-8g(实施例4-20)、过氧化苯甲酰6g、在乙酸乙酯/甲苯溶剂中混合,加入反应釜，升温至75℃，反应2小时后。缓慢滴加额外的6g过氧化苯甲酰(溶剂中),监控粘度,继续反应约6小时。反应完成后,降温涂布于PET膜上。干燥去除溶剂，得到防蓝光剂的防蓝光膜(100μm)。测量穿透度(UV350nm),结果如表1。
表1实施例产品的UV穿透度
实施例20：析出测试
聚醚多元醇是聚氨酯原料。2,4-双-(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪是对照组的化合物(UV 1164GL)。混合50重量分的聚醚多元醇(triol,分子量3000)、2.0重量分的水、0.1重量分的三乙基二胺、1.0重量分的硅油。倒入包括0.2重量分的辛酸亚锡、50重量分的甲苯二异氰酸酯、50重量分的聚醚多元醇(triol,分子量3000)、0.15重量分的实施例化合物或对照组化合物的混合物中。混合后,倒入盒中进行发泡反应。室温静置1小时,在烘箱中熟化。将聚氨酯切下1克样品，放到加盖的玻璃罐中。加入100ml乙醇进行萃取,并对浓缩溶液萃取进行HPLC分析。以对照组化合物萃取出的量为100％,无添加剂的样品所萃取出的量为为0％。萃取出的量愈少代表愈不容易析出。结果总结于表2。
表2.析出测试

Claims (10)

1.一种三嗪类化合物及其盐类,其特征在于，结构式如式(I)所示：
其中,R1是氢或封端基；R2～R12各自独立地选自氢、羟基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或经取代的吗啉基、苯甲酰基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C12烷基、C1～C12烯基、C1～C12酰基、C1～C12羰基、C1～C12芳基、C1～C12含氮、氧、硫之杂环基、OR5、SR5、SO2R5、SO3R5、COOR5、COR5、OCOR5、C(O)NR6R7、SO2NR6R7或NR6R7,其中R5、R6、R7彼此独立地选自氢、苯基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C6的烷基、C1～C6的烯基、C1～C6的烷氧基；R3～R7中R3R4或R4R5或R5R6或R6R7可联合成五或六环、R8～R12中R8R9或R9R10或R10R11或R11R12基团可联合成五或六环；R13选自氢、一键、C1～C20烷基、被一或多个氧或硫或氮中断的二价C2～C40烷基、R14和R15为氢或C1～C10烷基；
m＝0～100；
n＝0～10；
O＝0～100；
p＝0～5；
q＝0～5；
r＝0～5；
A选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NHR16,其中R16是氢、C1～C10烷基或
B选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NH2、NHR16；
C选自一键、H、O、S、NH、NHR16；
D是氢、封端基或
封端基选自C1～C12烷基、C1～C12硅烷基、C1～C12烷基酰基、C1～C12苯酰基。
2.根据权利要求1，R1选自氢或封端基；R2～R12各自独立地选自氢、羟基、卤素、氨基、硝基、亚硝基、氰基、羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、膦酸基、未取代或经取代的苯基、吗啉基、苯甲酰基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C12烷基、C1～C12烯基、C1～C12酰基、C1～C12羰基、OR5、SR5、SO2R5、SO3R5、COOR5、COR5、OCOR5、C(O)NR6R7、SO2NR6R7或NR6R7,其中R5、R6、R7彼此独立地选自氢、苯基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C6的烷基、C1～C6的烯基、C1～C6的烷氧基；R13选自氢、C1～C20烷基、被一或多个氧或硫或氮中断的二价C2～C20烷基、R14和R15为氢或C1～C6烷基；
m＝0～50；
n＝0～18；
o＝0～50；
p＝0～5；
q＝0～5；
r＝0～4；
A选自O、S、NH；
B选自一键、H、O、OH、S、SH、NH、NH2、NHR16,其中,R16为
C选自一键、H、O、S、NH、NHR16；
D是H或封端基；
封端基选自C1～C6烷基、C1～C6硅烷基、C1～C6烷基酰基、苯甲酰基。
3.根据权利要求1所述的3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物，其特征在于，R1是氢；R2为氢或直链或支链之未取代或取代的C1～C12的烷基；R3～R12各自独立地选自氢、羟基、卤素、氨基、硝基、未取代或经取代的苯基、吗啉基、苯甲酰基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6酰基、C1～C6羰基、OR5、SR5、SO2R5、SO3R5、COOR5、COR5、OCOR5、C(O)NR6R7、SO2NR6R7或NR6R7,其中R5、R6、R7彼此独立地选自氢、苯基、未取代或经取代的直链或支链的C1～C4的烷基、C1～C4的烯基、C1～C4的烷氧基；R13选自氢、C1～C18烷基、被一或多个氧或氮中断的二价C2～C10烷基或
m＝0～20；
n＝1～6；
O＝0～20；
p＝0～3；
q＝0～3；
r＝0～2。
A选自O、NH；
B选自一键、H、O、OH、NH、NH2、NR16,其中R16为
C是O或NH；
D是H、C1～C6硅烷基或C1～C6烷基。
4.根据权利要求1,其特征在于,R1为氢；R2为直链或支链之未取代或取代的C1～C8的烷基；R3～R12各自独立地选自氢、羟基、卤素、直链或支链之未取代或取代的C1～C4的烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4烷基胺基；R13选自氢、C1～C18烷基、被一或多个氧或氮中断的二价C2～C4烷基或R14和R15为氢；A,B,C各自独立为O或NH；D为H或甲烷基；m＝0～10；n＝1～6；o＝0～10；p＝0～2；q＝1～2；r＝1～2。
5.根据权利要求1～4中任一项,其特征在于,R1为氢；R2为直链或支链之未取代或取代的C1～C5的烷基；R3～R12各自独立地选自氢、直链或支链之未取代或取代的C1～C4的烷基、甲氧基、羟基；R13选自氢、C1～C18烷基、R14和R15为氢；A、B各自独立为O或NH；C为O；D为H；m＝0～4；n＝1～5；o＝0～4；p＝1～2；q＝1～2；r＝1～2。
6.一种权利要求1所述的3-芳基苯并呋喃酮化合物(I)的制备方法，其特征在于，包括了式(III)化合物与式(IV)化合物进行反应的步骤，其中，式(III)化合物：
R1～R13同式(I)之定义；
X为离去基；
式(IV)为：A-R3-B,
其中,A,B各自独立地选自经保护基或未经保护或经保护的OH、SH、NH2、NHR16,其中R16同式(I)化合物之定义。
7.权利要求6中述的(III)化合物的制备方法，其特征在于，离去基为OR17、卤素或磺酰基,其中R17为C1～C10烷氧基。
8.一种组合物，其特征在于，包括：
组分a：至少一种易受氧化、热及/或光诱导降解的有机材料，和组分b：至少一种如式(I)所示化合物,
且组分b的质量为组分a的质量的0.0001％～10％。
9.根据权利要求所述的组合物，其中组分b的质量为组分a的质量的0.01％～5％。
10.根据权利要求9所述的组合物，该有机材料包括多元醇、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、天然和合成橡胶、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚缩醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物、纤维素聚合物、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂、醇酸树脂、尿素树脂、环氧树脂、聚硅氧烷中的至少一种。
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