TW202138347A - 化合物 - Google Patents

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bonded
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淺津悠司
西上由紀
国見信孝
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日商住友化學股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種具有部花青骨架的新穎化合物,其對於波長400nm附近的長波紫外線至近紫外線的區域具有高的吸收選擇性,且耐候性高。再者,由包含本發明之化合物的組成物所形成的層,即使在增加對於組成物之添加量的情況中,化合物亦不會滲出,而能夠提供一種在上述區域的吸光性優良的薄膜層。
本發明之化合物具有聚合性基與下式(X)表示之部分結構。
Figure 110104749-A0202-11-0001-1
[式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構,環W1可具有取代基;
R3表示1價取代基]。

Description

化合物
本發明係關於化合物。
以往為了保護人體或樹脂材料避免因紫外線受到劣化,而在各種的用途/產品中使用了紫外線吸收劑。紫外線吸收劑大致分成無機系紫外線吸收劑與有機系吸收劑。無機系紫外線吸收劑係在耐候性或耐熱性等耐久性良好,但另一方面卻具有吸收波長的控制及與有機材料的相容性不佳的傾向。另一方面,有機系紫外線吸收劑在耐久性方面比無機系紫外線吸收劑差,但由於有機系紫外線吸收劑中的分子結構的自由度,而能夠控制吸收波長及與有機材料的相容性等,因此被使用於防曬乳、塗料、光學材料或建材、汽車材料等廣泛領域。
作為代表性的有機系紫外線吸收劑,可列舉具有三唑骨架、二苯甲酮骨架、三
Figure 110104749-A0202-12-0001-103
骨架的化合物。然而,具有前述骨架的有機系紫外線吸收劑大多在波長360nm以下顯示極大吸收(λmax),因此無法效率良好地吸收波長400nm附近(例如,波長380nm至400nm)的長波紫外線至近紫外線區域,為了充分吸收此區域的光線,而需要非常多的使用量。然而若增加使用量,會有紫外線吸收劑從包含紫外線吸收劑之組成物析出的課題。
作為效率良好地吸收波長400nm附近之光線的化合物,例如,專利文獻1提出了如下式表示的具有部花青(merocyanine)骨架之化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0002-4
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2019-089997號公報
然而,具有部花青骨架的化合物的耐久性(特別是耐候性)不佳而難以適用於嚴格要求耐候性的用途,專利文獻1記載的化合物亦有耐候性不足的情況。又,為了充分吸收波長400nm附近的光線而提高添加量的情況中,可能導致化合物析出。
本發明包含以下的發明。
[1]一種化合物,具有聚合性基與下式(X)表示之部分結構。
Figure 110104749-A0202-12-0003-117
[式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構,環W1可具有取代基;
R3表示1價取代基]。
[2]如[1]所述之化合物,其中具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物為式(I)表示之化合物至式(IX)表示之化合物的任一者。
Figure 110104749-A0202-12-0003-6
Figure 110104749-A0202-12-0004-8
[式(I)至式(IX)中,環W1及R3表示與前述相同之意義;
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環構成要件的環結構。環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13可具有取代基。
環W111表示具有2個氮原子作為構成要件的雜環。
環W112、環W113及環W114分別獨立地表示具有1個氮原子作為構成要件的環。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25 的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基。
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R25、R35、R75、R85及R125分別獨立地表示拉電子基或含有聚合性基的基。
R1及R2可互相鍵結而形成環;
R41及R42可互相鍵結而形成環;
R51及R52可互相鍵結而形成環;
R61及R62可互相鍵結而形成環;
R91及R92可互相鍵結而形成環;
R101及R102可互相鍵結而形成環;
R111及R112可互相鍵結而形成環;
R2及R3可互相鍵結而形成環;
R12及R13可互相鍵結而形成環;
R42及R43可互相鍵結而形成環;
R52及R53可互相鍵結而形成環;
R62及R63可互相鍵結而形成環;
R72及R73可互相鍵結而形成環;
R82及R83可互相鍵結而形成環;
R92及R93可互相鍵結而形成環;
R102及R103可互相鍵結而形成環;
R112及R113可互相鍵結而形成環;
R4及R5可互相鍵結而形成環;
R14及R15可互相鍵結而形成環;
R24及R25可互相鍵結而形成環;
R34及R35可互相鍵結而形成環;
R74及R85可互相鍵結而形成環;
R84及R85可互相鍵結而形成環;
R124及R125可互相鍵結而形成環;
R6及R8分別獨立地表示2價連結基;
R7及R126分別獨立地表示單鍵或2價連結基;
R9及R10分別獨立地表示3價連結基;
R11表示4價連結基;
其中,式(I)中,R1、R2、R4及R5中之至少一者表示含有聚合性基的基。
式(II)中,R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(III)中,R4、R5、R23、R24及R25中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(IV)中,R4、R5、R33、R34及R35中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(V)中,R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VI)中,R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VII)中,R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VIII)中,R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(IX)中,R2、R4、R5、R123、R124及R125中之至少一者表示含有聚合性基的基]。
[3]如[2]所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基)。
[4]如[2]或[3]所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基)。
[5]如[2]至[4]中任一項所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基)。
[6]如[2]至[5]中任一項所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為氰基。
[7]如[2]至[6]中任一項所述之化合物,其中R4為氰基,
R5為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基)。
[8]如[2]至[7]中任一項所述之化合物,其中R4及R5皆為氰基。
[9]如[2]至[8]中任一項所述之化合物,其中R1及R2分別獨立地為可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基。
[10]如[2]至[8]中任一項所述之化合物,其中R1及R2互相連結而形成環。
[11]如[10]所述之化合物,其中R1及R2互相連結所形成的環為脂肪族雜環。
[12]如[2]至[9]中任一項所述之化合物,其中選自由R1及R2所構成之群組中的至少一者為含有聚合性基的基。
[13]如[2]至[8]中任一項所述之化合物,其中R1及R2互相連結而形成環,且R1及R2互相連結而成的環具有聚合性基。
[14]如[2]至[13]中任一項所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為不具有芳香性的環。
[15]如[2]至[14]中任一項所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為5至7員環結構。
[16]如[15]所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為6員環結構。
[17]如[1]至[16]中任一項所述之化合物,其中R3為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)。
[18]如[1]至[17]中任一項所述之化合物,其中R3為氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)。
[19]如[1]至[18]中任一項所述之化合物,其中R3為氰基。
[20]如[1]至[19]中任一項所述之化合物,其中環W1為5至7員環。
[21]如[20]所述之化合物,其中環W1為6員環。
[22]如[1]至[21]所述之化合物,其在極大吸收波長的克吸光係數(gram absorption coefficient)ε為50L/(g.cm)以上。
[23]如[1]至[22]所述之化合物,其中ε(λmax)/ε(λmax+30nm)≧5。
[ε(λmax)表示具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物在極大吸收波長的克吸光係數;
ε(λmax+30nm)表示具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物在(極大吸收波長+30nm)的克吸光係數;
克吸光係數的單位為L/(g.cm)]。
[24]一種組成物,包含如[1]至[23]中任一項所述之化合物。
[25]如[24]所述之組成物,更包含起始劑。
[26]如[25]所述之組成物,其中前述起始劑為自由基聚合起始劑。
[27]如[26]所述之組成物,其中前述起始劑為光自由基聚合起始劑。
[28]如[24]至[27]中任一項所述之組成物,更包含自由基聚合性成分。
[29]如[28]所述之組成物,其中前述自由基聚合性成分為(甲基)丙烯酸酯化合物。
[30]如[29]所述之組成物,其中前述自由基聚合性成分為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
[31]如[24]至[30]中任一項所述之組成物,更包含樹脂(A)。
[32]如[31]所述之組成物,其中前述樹脂(A)為玻璃轉移溫度在40℃以下的樹脂。
[33]如[32]所述之組成物,其中前述玻璃轉移溫度在40℃以下的樹脂為(甲基)丙烯酸系樹脂。
[34]如[31]至[33]中任一項所述之組成物,更包含交聯劑(E)。
[35]如[34]所述之組成物,其中前述交聯劑(E)為異氰酸酯交聯劑。
[36]一種硬塗層,係由如[24]至[30]中任一項所述之組成物所形成。
[37]一種黏著劑層,係由如[31]至[35]中任一項所述之組成物所構成。
[38]一種成形物,係由如[24]所述之組成物所形成。
[39]一種樹脂,具有式(X)表示之部分結構。
Figure 110104749-A0202-12-0010-9
[式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構,環W1可具有取代基;
R3表示1價取代基]。
[40]一種組成物,包含如[39]所述之樹脂。
本發明提供一種具有部花青骨架的新穎化合物,其對於波長400nm附近的長波紫外線至近紫外線的區域具有高的吸收選擇性,且耐候性高。再者,由包含本發明之化合物的組成物所形成的層,即使在提高對於組成物之添加量的情況中,化合物亦不會滲出,而可提供在上述區域的吸光性優良的薄膜層。
本發明的化合物為具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物(以下有時稱為化合物(X))。
Figure 110104749-A0202-12-0011-10
[式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構;環W1可具有取代基;
R3表示1價取代基]。
化合物(X)所具有的聚合性基並未特別限制。可列舉例如:環氧基、氧雜環丁烷基、
Figure 110104749-A0202-12-0011-104
唑啉基、氮丙啶基(aziridino)、乙烯醚基等陽離子聚合性基;乙烯性不飽和基等自由基聚合性基;烷氧基矽基。化合物(X)所具有之聚合性基較佳為乙烯性不飽和基等的自由基聚合性基。作為乙烯性不飽和基的具體例,可列舉:乙烯基、α-甲基乙烯基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基等。另外,本說 明書中,(甲基)丙烯醯基係指可為丙烯醯基或甲基丙烯醯基的任一者,此外在敘述(甲基)丙烯酸酯等時,「(甲基)」亦為相同之意義。
環W1只要是具有1個以上的雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環,則未特別限定。環W1可為單環,亦可為縮合環。
環W1可為包含雜原子(例如氧原子、硫原子、氮原子等)作為環構成要件的雜環,亦可為由碳原子與氫原子所構成的脂肪族烴環。
環W1具有1個以上的雙鍵作為環構成要件,環W1所包含的雙鍵通常為1至4,較佳為1至3,更佳為1或2,再佳為1個。
環W1通常為碳數5至18的環,較佳為5至7員環結構,更佳為6員環結構。
環W1較佳為單環。
作為環W1,可列舉例如下述記載的基。
Figure 110104749-A0202-12-0013-11
Figure 110104749-A0202-12-0014-12
Figure 110104749-A0202-12-0014-13
[式中,*1表示與氮原子的鍵結鍵,*2表示與碳原子的鍵結鍵]。
環W1可具有取代基。作為前述取代基,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等碳數1至12的烷基;氟甲基、二氟甲基、三氟甲 基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基等碳數1至12的鹵化烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳數1至12的烷氧基;甲硫基、乙硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基等碳數1至12的烷硫基;單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1,1,2,2,2-五氟乙氧基等碳數1至12的氟化烷氧基;胺基、甲胺基、乙胺基、二甲胺基、二乙胺基、可被甲基乙基等碳數1至6的烷基進行取代的胺基;甲基羰基氧基、乙基羰基氧基等碳數2至12的烷基羰基氧基;甲基磺醯基、乙基磺醯基等碳數1至12的烷基磺醯基;苯基磺醯基等碳數6至12的芳基磺醯基;含有聚合性基的基;氰基;硝基;羥基;硫醇基;羧基;-SF3;-SF5;-SO3H等。
作為含有聚合性基的基,只要是末端具有聚合性基的基則未特別限定,具體可列舉式(I-2)表示的基。
*-R333-X2 (I-2)
[式(I-2)中,X2表示聚合性基;
R333表示單鍵、可具有取代基的碳數1至12的烷二基或可具有取代基的碳數6至18的2價芳香族基烴基,該烷二基或2價芳香族基烴基所包含的-CH2-亦可替換為-O-、-CO-、-CS-或-NR334-;
R334表示氫原子或碳數1至6的烷基;
*表示鍵結鍵]。
作為X2表示的聚合性基,可列舉與上述聚合性基相同者,較佳為自由基聚合性基,更佳為(甲基)丙烯醯基。
作為R333表示的碳數1至12的烷二基,可列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等。
R333表示的碳數1至12的烷二基,可具有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子、羥基等。
作為R333表示的碳數6至18的2價芳香族基烴基,可列舉:伸苯基、伸萘基、伸苯基亞甲基等。
作為R333表示的碳數6至18的2價芳香族烴基,可具有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子、羥基等。
作為R334表示的碳數1至6的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基等。
作為環W1可具有的取代基,較佳為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、可被碳數1至12的烷硫基或碳數1至6的烷基進行取代的胺基。
R3表示的1價取代基只要是氫原子以外者則未特別限定。可列舉例如:雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H,可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基等。
另外,前述脂肪族烴基或前述芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、 -CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A及R11A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基。
作為R3表示的雜環基,可列舉:吡啶基、吡咯啶基(pyrrolidyl)、四氫呋喃甲基、四氫噻吩基、吡咯基、呋喃基、噻吩基(thiopheno)、哌啶基、四氫哌喃基、四氫硫代哌喃基、硫代哌喃基、咪唑啉基、吡唑基、
Figure 110104749-A0202-12-0017-105
唑基、噻唑基、二
Figure 110104749-A0202-12-0017-106
環己基(dioxanyl)、嗎啉基、噻
Figure 110104749-A0202-12-0017-107
基、三唑基、四唑基、二
Figure 110104749-A0202-12-0017-108
環戊基(dioxolanyl)、噠
Figure 110104749-A0202-12-0017-109
基(pyridazinyl)、嘧啶基、吡
Figure 110104749-A0202-12-0017-110
基、吲哚基、異吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、苯并三唑基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹
Figure 110104749-A0202-12-0017-111
啉基(quinoxalinyl)、肉桂基(cinnolinyl)、蝶啶基(pteridinyl)、苯并哌喃基、蒽基、吖啶基、黃嘌呤基(xanthenyl)、咔唑基、稠四苯基(tetracenyl)、卟啉基(porphynyl)、二氫卟吩基(chlorin group)、胆鹼基(cholinyl)、腺苷基(adenyl)、胍基(guanyl)、胞基(cytosyl)、胸腺嘧啶基(thyminyl)、脲嘧啶基(uracil group)、喹啉基、噻吩基(thiophenyl)、咪唑基、
Figure 110104749-A0202-12-0017-112
唑基、噻唑基等碳數3至16的脂肪族雜環及碳數3至16的芳香族雜環基,較佳吡咯烷基、哌啶基、四氫呋喃甲基、四氫哌喃基、四氫噻吩基、四氫硫代哌喃基或吡啶基。
作為R3表示的碳數1至25的脂肪族烴基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正 十二烷基、異十二烷基、十一烷基、月桂基、十四烷基、十六烷基、硬脂基等碳數1至25的直鏈或分支鏈的烷基:環丙基、環丁基、環戊基、環己基等碳數3至25的環烷基;環己基甲基等碳數4至25的環烷基烷基等。
R3表示的碳數1至25的脂肪族烴基較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至12的烷基。
作為R3表示的脂肪族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基、硝基、氰基、-SO3H等。
R3表示的碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-,-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被取代的情況,較佳係被-O-、-S-、-CO-O-或-SO2-進行取代。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-O-所取代的情況,較佳為-O-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的烷氧基。又,亦可為聚伸乙氧基或聚伸丙氧基等聚伸烷氧基。作為-O-R’表示的烷氧基,可列舉例如:甲氧基、乙氧基、-OCF3基、聚伸乙氧基、聚伸丙氧基等。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-S-所取代的情況,較佳為-S-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示 的烷硫基。又,亦可為聚伸乙硫基或聚伸丙硫基等聚伸烷硫基。作為-S-R’表示的烷硫基,可列舉例如:甲硫基、乙硫基、-SCF3基、聚伸乙硫基、聚伸丙硫基等。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-COO-所取代的情況,較佳為-COO-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的基。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-SO2-所取代的情況,較佳為-SO2-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的基,亦可為-SO2CHF2基、-SO2CH2F基等。
作為R1A、R2A、R3A 、R 4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A及R11A表示的碳數1至6的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基等直鏈或分支鏈狀的碳數1至6的烷基。
作為R3表示的碳數6至18的芳香族烴基,可列舉:苯基、萘基、蒽基、稠四苯基(tetracenyl)、并五苯基、菲基(phenathryl)、蒯基(chrysenyl)、聯伸三苯基(triphenylenyl)、四苯基、芘基(pyrenyl)、苝基(perylenyl)、蔻基(Coronenyl)、聯苯基等碳數6至18的芳基;苄基、苯基乙基、萘基甲基等碳數7至18的芳烷基、苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚伸烷二醇基的芳基烷氧基等,較佳為碳數6至18的芳基,更佳為苯基或苄基。
作為R3表示的碳數6至18的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子;羥基;硫醇基;胺基;硝基;氰基;-SO3H基等。
R3表示的碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被取代的情況,較佳係被-O-或-SO2-進行取代。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-O-所取代的情況,較佳為苯氧基等碳數6至26的芳氧基;苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚伸烷二醇基的芳基烷氧基等。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-SO2-所取代的情況,該芳香族烴基較佳為-SO2-R”(R”表示碳數6至17的芳基或碳數7至17的芳烷基)表示的基。
作為R3表示的鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
R3較佳為:硝基;氰基;鹵素原子;-OCF3;-SCF3;-SF5;-SF3;氟烷基(較佳為碳數1至25的氟烷基);氟芳基(較佳為碳數6至18的氟芳基);-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基),更佳為:氰基;氟原子;氯原子;-OCF3;-SCF3;碳數1至12的氟烷基;-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及 R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基),再佳為氰基。
化合物(X)的分子量較佳為5000以下,更佳為3000以下,再佳為1000以下。又,較佳為100以上,更佳為200以上,再佳為300以上。
化合物(X)較佳係在波長370至波長420nm顯示極大吸收。若化合物(X)的極大吸收波長(λmax)為波長370至波長420nm,則可效率良好地吸收波長380至波長400nm的紫外線至近紫外線。化合物(X)的λmax較佳為波長375至波長415nm,更佳為波長375至波長410nm,再佳為波長380至波長400nm。
化合物(X)在極大吸收波長(λmax)的克吸光係數ε較佳為50以上,更佳為75以上,特佳為100以上。上限並未特別限制,但一般為100000以下。
若化合物(X)在λmax的克吸光係數ε在50以上,即使以少量的添加量亦可效率良好地吸收波長380nm至400nm的紫外線至近紫外線。
另外,克吸光係數的單位為L/(g.cm)。
化合物(X)的ε(λmax)/ε(λmax+30nm)較佳為5以上,更較佳為10以上,特佳為15以上。上限並未特別限制,但一般為1000以下。ε(λmax)表示化合物(X)在極大吸收波長的克吸光係數,ε(λmax+30nm)表示化合物(X)在(極大吸收波長+30nm)的克吸光係數。
若ε(λmax)/ε(λmax+30nm)為5以上,則可將波長420nm以上的副吸收限制在最小限度,因此不易發生著色。
化合物(X)只要至少具有1個聚合性基即可,但較佳係具有1個至4個聚合性基。
化合物(X)只要具有至少1個式(X)表示之部分結構即可,但較佳為具有1至4個式(X)表示之部分結構。
化合物(X)較佳係進一步具有拉電子基。
作為化合物(X),較佳為式(I)表示之化合物至式(IX)表示之化合物中的任一者,更佳為式(I)表示之化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0023-14
[式(I)至式(IX)中,環W1及R3表示與上述相同之意義;
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環 構成要件的環結構。環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13可具有取代基;
環W111表示具有2個氮原子作為構成要件的雜環;
環W112、環W113及環W114分別獨立地表示具有1個氮原子作為構成要件的雜環;
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-;
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基;
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R25、R35、R75、R85及R125分別獨立地表示拉電子基或含有聚合性基的基;
R1及R2可互相鍵結而形成環;
R41及R42可互相鍵結而形成環;
R51及R52可互相鍵結而形成環;
R61及R62可互相鍵結而形成環;
R91及R92可互相鍵結而形成環;
R101及R102可互相鍵結而形成環;
R111及R112可互相鍵結而形成環;
R2及R3可互相鍵結而形成環;
R12及R13可互相鍵結而形成環;
R42及R43可互相鍵結而形成環;
R52及R53可互相鍵結而形成環;
R62及R63可互相鍵結而形成環;
R72及R73可互相鍵結而形成環;
R82及R83可互相鍵結而形成環;
R92及R93可互相鍵結而形成環;
R102及R103可互相鍵結而形成環;
R112及R113可互相鍵結而形成環;
R4及R5可互相鍵結而形成環;
R14及R15可互相鍵結而形成環;
R24及R25可互相鍵結而形成環;
R34及R35可互相鍵結而形成環;
R74及R85可互相鍵結而形成環;
R84及R85可互相鍵結而形成環;
R124及R125可互相鍵結而形成環;
R6及R8分別獨立地表示2價連結基;
R7及R126分別獨立地表示單鍵或2價連結基;
R9及R10分別獨立地表示3價連結基;
R11表示4價連結基;
其中,式(I)中,R1、R2、R4及R5中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(II)中,R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(III)中,R4、R5、R23、R24及R25中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(IV)中,R4、R5、R33、R34及R35中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(V)中,R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VI)中,R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VII)中,R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(VIII)中,R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中之至少一者表示含有聚合性基的基;
式(IX)中,R2、R4、R5、R123、R124及R125中之至少一者表示含有聚合性基的基]。
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13只要分別獨立地為具有1個以上的雙鍵作為環構成要件的環則未特別限定。環W2至環W13分別可為單環,亦可為縮合環。又,環W2至環W13可為不具有芳香性的環(脂肪族環),亦可為芳香環。
環W1至環W13亦可為包含雜原子(例如氧原子、硫原子、氮原子等)作為環構成要件的雜環。
環W2至環W13分別獨立地具有1個以上的雙鍵作為環構成要件,但環W1所包含的雙鍵通常為1至4個,較佳為1至3個,更佳為1或2個,再佳為1個。
環W2至環W13通常分別獨立地為碳數5至18的環,較佳為5至7員環結構,更佳為6員環結構。
環W2至環W13較佳係分別獨立地為單環。又,環W2至環W13較佳係分別獨立地為不具有芳香性的環。
環W2至環W13分別獨立地可具有取代基。作為前述取代基,可列舉與環W1可具有的取代基相同者。
作為環W2至環W13可具有的取代基,較佳係分別獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、可由碳數1至12的烷硫基或碳數1至6的烷基進行取代的胺基。
作為環W2至環W13的具體例,可列舉與環W1的具體例相同者。
環W111為包含2個氮原子作為環構成要件的雜環。環W111可為單環,亦可為縮合環,但較佳為單環。
環W111通常為5至10員環,較佳為5至7員環,更佳為5員環或6員環。
環W111可具有取代基。作為環W111可具有的取代基,可列舉:羥基;硫醇基;醛基;甲基、乙基等碳數1至6的烷基;甲氧基、乙氧基等碳數1至6的烷氧基;甲硫基、乙硫基等碳數1至6的烷硫基;胺基、甲胺基、二甲胺基、可被甲基乙基等碳數1至6的烷基進行取代的胺基;-CONR1fR2f(R1f及R2f分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基);-COSR3f(R3f表示碳數1至6的烷基);-CSSR4f(R4f表示碳數1至6的烷基);-CSOR5f(R5f表示碳數1至6的烷基);-SO2R6f(R6f表示可具有碳數6至12的芳基或氟原子的碳數1至6的烷基)等。
環W111可列舉例如下述記載的環等。
Figure 110104749-A0202-12-0029-15
環W112、環W113及環W114分別獨立地為包含1個氮原子作為環構成要件的雜環。環W112、環W113及環W114分別獨立地可為單環,亦可為縮合環,但較佳為單環。
環W112、環W113及環W114分別獨立地通常為5至10員環,較佳為5至7員環,更佳為5員環或6員環。
環W112、環W113及環W114分別獨立地可具有取代基。作為環W112、環W113及環W114可具有的取代基,可列舉與環W1的取代基相同者。
環W112、環W113及環W114可列舉例如下述記載的環等。
Figure 110104749-A0202-12-0030-16
作為R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R35、R75、R85及R125表示的拉電子基,其分別獨立地可列舉例如:鹵素原子、硝基、氰基、羧基、鹵化烷基、鹵化芳基、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、-SO2CF3、-SO2CHF2、-SO2CH2F、式(X-1)表示的基。
*-X1-R222 (X-1)
[式(X-1)中,R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基;
X1表示-CO-、-COO-、-OCO-、-CS-、-CSS-、-COS-、-CSO-、-SO2-、-NR223CO-或-CONR224-;
R223及R224分別獨立地表示氫原子、碳數1至6的烷基或苯基;
*表示鍵結鍵]。
作為鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為鹵化烷基,可列舉例如:三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟第二丁基、全氟第三丁基、全氟戊基及全氟己基 等氟烷基等,較佳為全氟烷基。鹵化烷基的碳數通常為1至25,較佳為碳數1至12。鹵化烷基可為直鏈亦可為分支鏈。
作為鹵化芳基,可列舉:氟苯基、氯苯基、溴苯基等,較佳為氟芳基,更佳為全氟芳基。作為鹵化芳基的碳數,通常為6至18,較佳為碳數6至12。
X1較佳為-COO-或-SO2-。
作為R222表示的碳數1至25的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正辛基、正癸基、2-己基-辛基等直鏈或分支鏈狀的碳數1至25的烷基。R222較佳為碳數1至12的烷基。
作為R222表示的碳數1至25的烷基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基等。
作為R222表示的碳數6至18的芳香族烴基,可列舉:苯基、萘基、蒽基、聯苯基等碳數6至18的芳基;苄基、苯基乙基、萘基甲基等碳數7至18的芳烷基等。
作為R222表示的碳數6至18的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基等。
作為R223及R224表示的碳數1至6的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基等直鏈或分支鏈狀的碳數1至6的烷基。
作為R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R35、R75、R85及R125表示的拉電子基,較佳 係分別獨立地為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基(較佳為碳數1至25的氟烷基)、氟芳基(較佳為碳數6至18的氟芳基)、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基),更佳為硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基),再佳為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有鹵素原子的碳數1至25的烷基或可具有鹵素原子的碳數6至18的芳香族烴基)。
作為R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R35、R75、R85及R125表示的含有聚合性基的基,可列舉:上述式(I-2)表示的基等。
R4及R5亦可互相鍵結而形成環。R4及R5互相鍵結所形成的環,可為單環亦可為縮合環,但較佳為單環。又,R4及R5互相鍵結所形成的環,亦可包含雜原子(氮原子、氧原子、硫原子)等作為環構成要件。
R4及R5互相鍵結所形成的環通常為3至10員環,較佳為5至7員環,更佳為5員環或6員環。
作為R4及R5互相鍵結所形成的環,可列舉例如下述記載的結構。
Figure 110104749-A0202-12-0032-17
[式中,*表示與碳原子的鍵結鍵。R1E至R16E表示氫原子或取代基。]
R4及R5互相鍵結所形成的環可具有取代基(上述式中的R1E至R16E)。前述取代基,可列舉例如:與環W1可具有的取代基相同者。前述R1E至R16E分別獨立地較佳為碳數1至12的烷基,更佳為碳數1至6的烷基,再佳為甲基。
R14及R15互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
R24及R25互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
R34及R35互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
R74及R75互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
R84及R85互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
R124及R125互相鍵結所形成的環,可列舉與R4及R5互相鍵結所形成的環相同者。
作為R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的雜環基,可列舉與R3表示的雜環基相同者,較佳為吡咯烷基、哌啶基、四氫呋喃甲基、四氫哌喃基、四氫噻吩基、四氫硫代哌喃基或吡啶基。
作為R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的碳數1至25的脂肪族烴基,可列舉與R3表示的碳數1至25的脂肪族烴基相同者。
前述碳數1至25的脂肪族烴基較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至12的烷基。
作為R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的脂肪族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基、硝基、氰基、-SO3H等。
又,R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82 R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被取代的情況,較佳係被-O-、-S-、-CO-O-或-SO2-進行取代。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-O-所取代的情況,較佳為-O-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的烷氧基。又,亦可為聚伸乙氧基或聚伸丙氧基等聚伸烷氧基。作為-O-R’表示的烷氧基,可列舉例如:甲氧基、乙氧基、-OCF3基、聚伸乙氧基、聚伸丙氧基等。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-S-所取代的情況,較佳為-S-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的烷硫基。又,亦可為聚伸乙硫基或聚伸丙硫基等聚伸烷硫基。作為-S-R’表示的烷硫基,可列舉例如:甲硫基、乙硫基、-SCF3基、聚伸乙硫基、聚伸烷硫基等。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-COO-所取代的情況,較佳為-COO-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的基。
前述碳數1至25的脂肪族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-SO2-所取代的情況,較佳為-SO2-R’(R’表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基)表示的基,但亦可為-SO2CHF2基、-SO2CH2F基等。
作為R12A、R13A及R14A表示的碳數1至6的烷基,可列舉與R1A表示的碳數1至6的烷基相同者。
作為R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82 、R 92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的碳數6至18的芳香族烴基,可列舉與R3表示的碳數6至18的芳香族烴基相同者,較佳為碳數6至18的芳基,更佳為苯基或苄基。
作為前述碳數6至18的芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子;羥基;硫醇基;胺基;硝基;氰基;-SO3H基等。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被取代的情況,較佳係被-O-或-SO2-進行取代。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-O-所取代的情況,較佳為:苯氧基等碳數6至26的芳氧基;苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚伸烷二醇基的芳基烷氧基等。
前述碳數6至18的芳香族烴基所包含的-CH2-及/或-CH=被-SO2-所取代的情況,該芳香族烴基較佳為-SO2-R”(R”表示碳數6至17的芳基或碳數7至17的芳烷基)表示的基。
作為R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82 、R 92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123表示的含有聚合性基的基,可列舉上述式(I-2)表示的基等。
R2及R3可互相連結而形成環。其中包含構成環W1的雙鍵作為R2及R3連結所形成之環的構成要件。亦即,由R2及R3連結而形成之環與環W1形成縮合環。作為R2及R3連結而形成之環與環W1所形成之縮合環,具體而言,可列舉以下記載的環結構。
Figure 110104749-A0202-12-0037-18
R12及R13互相鍵結所形成的環包含構成環W2的雙鍵作為R12及R13連結所形成之環的構成要件。亦即,由R12及R13互相鍵結而形成之環與環W2形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R42及R43互相鍵結所形成的環包含構成環W5的雙鍵作為R42及R43連結所形成之環的構成要件。亦即,由R42及R43互相鍵結而形成之環與環W5形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R52及R53互相鍵結所形成的環包含構成環W6的雙鍵作為R52及R53連結所形成之環的構成要件。亦即,由R52及R53互相鍵結而形成之環與環W6形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R62及R63互相鍵結所形成的環包含構成環W7的雙鍵作為與R62及R63連結所形成之環的構成要件。亦即,R62及R63互相鍵結而形成之環與環W7形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R72及R73互相鍵結所形成的環包含構成環W8的雙鍵作為R72及R73連結所形成之環的構成要件。亦即,R72及R73互相鍵結而形成之環與環W8形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R82及R83互相鍵結所形成的環包含構成環W9的雙鍵作為R82及R83連結所形成之環的構成要件。亦即,R82及R83互相鍵結而形成之環與環W9形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R92及R93互相鍵結所形成的環包含構成環W12的雙鍵作為R92及R93連結所形成之環的構成要件。亦即,R92及R93互相鍵結而形成之環與環W12形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R102及R103互相鍵結所形成的環包含構成環W10的雙鍵作為R102及R103連結所形成之環的構成要件。亦即,R102及R103互相鍵結而形成之環與環W10形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R112及R113互相鍵結所形成的環包含構成環W11的雙鍵作為R112及R113連結所形成之環的構成要件。亦即,R112及R113互相鍵結而形成之環與環W11形成縮合環。具體而言,可列舉與「R2及R3連結而形成之環與環W1所形成的縮合環」相同者。
R1及R2亦可互相鍵結而形成環。R1及R2互相鍵結所形成的環為包含1個氮原子作為環構成要件的雜環。R1及R2互相鍵結所形成 的環可為單環,亦可為縮合環,但較佳為單環。R1及R2互相鍵結所形成的環,亦可更包含雜原子(氧原子、硫原子、氮原子等)作為環構成要件。R1及R2互相鍵結所形成的環較佳為不具有芳香性的雜環(脂肪族雜環),更佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環。
R1及R2互相鍵結所形成的環通常為3至10員環,較佳為5至7員環,更佳為5員環或6員環。
R1及R2互相鍵結所形成的環可具有取代基,可列舉例如與環W2至環W12可具有的取代基相同者。
作為R1及R2互相鍵結所形成的環,可列舉例如下述記載的環。
Figure 110104749-A0202-12-0039-19
R41及R42互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
R51及R52互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
R61及R62互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
R91及R92互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
R101及R102互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
R111及R112互相鍵結所形成的環,可列舉與R1及R2互相鍵結所形成的環相同者。
作為R6、R7、R8及R126表示的2價連結基,可列舉:可具有取代基的碳數1至18的2價脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的2價芳香族烴基等。前述2價脂肪族烴基及2價芳香族烴基所包含的-CH2-,亦可被取代為-O-、-S-、-NR1B-(R1B表示氫原子或碳數1至6的烷基)、-CO-、-SO2-、-SO-、-PO3-。
又,作為前述2價脂肪族烴基及2價芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R6、R7、R8及R126表示的2價連結基分別獨立地較佳為可具有取代基的碳數1至18的2價脂肪族烴基,更佳為可具有取代基的碳數1至12的2價脂肪族烴基。
作為R6、R7、R8及R126表示的2價連結基的具體例,可列舉以下記載的連結基。式中,*表示鍵結鍵。
Figure 110104749-A0202-12-0041-20
Figure 110104749-A0202-12-0042-21
Figure 110104749-A0202-12-0042-22
Figure 110104749-A0202-12-0043-23
Figure 110104749-A0202-12-0043-24
Figure 110104749-A0202-12-0044-25
Figure 110104749-A0202-12-0044-26
R6、R7及R126分別獨立地較佳為可具有取代基的碳數1至18的2價脂肪族烴基或下式表示的連結基,更佳為可具有取代基的碳數1至12的2價脂肪族烴基或下式表示的連結基。
Figure 110104749-A0202-12-0044-27
R8較佳為可具有取代基的碳數1至18的2價脂肪族烴基或下式表示的連結基。
Figure 110104749-A0202-12-0045-28
作為R9及R10表示的3價連結基,其分別獨立地可列舉:可具有取代基的碳數1至18的3價脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的3價芳香族烴基。前述3價脂肪族烴基所包含的-CH2-,亦可被-O-、-S-、-CS-、-CO-、-SO-、-NR11B(R11B表示氫原子或碳數1至6的烷基)所替換。
作為前述3價脂肪族烴基及前述3價芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R9及R10表示的3價連結基分別獨立地較佳為可具有取代基的碳數1至12的3價脂肪族烴基。
作為R9及R10表示的3價連結基的具體例,可列舉以下記載的連結基。
Figure 110104749-A0202-12-0046-29
作為R11表示的4價連結基,可列舉:可具有取代基的碳數1至18的4價脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的4價芳香族烴基。前述4價脂肪族烴基所包含的-CH2-,亦可被-O-、-S-、-CS-、-CO-、-SO-、-NR11C-(R11C表示氫原子或碳數1至6的烷基)所替換。
作為前述4價脂肪族烴基及前述4價芳香族烴基可具有的取代基,可列舉:鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R11表示的4價連結基分別獨立地較佳為可具有取代基的碳數1至12的4價脂肪族烴基。
作為R11表示的4價連結基的具體例,可列舉以下記載的連結基。
Figure 110104749-A0202-12-0047-30
式(I)表示之化合物中,R1、R2、R4及R5中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R1、R2、R4及R5中的2個基形成環的 情況(例如,R1及R2互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則視為在R1、R2、R4及R5中之至少一者含有聚合性基。
式(II)表示之化合物中,R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中的2個基形成環的情況(例如R14及R15互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中之至少一者含有聚合性基。
式(III)表示之化合物中,R4、R5、R23、R24及R25中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R4、R5、R23、R24及R25中的2個基形成環的情況(例如R4及R5互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R4、R5、R23、R24及R25中之至少一者含有聚合性基。
式(IV)表示之化合物中,R4、R5、R33、R34及R35中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R4、R5、R33、R34及R35中的2個基形成環的情況(例如R34及R35互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R4、R5、R33、R34及R35中之至少一者含有聚合性基。
式(V)表示之化合物中,R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中的2個基形成環的情況(例如R1及R2互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中之至少一者含有聚合性基。
式(VI)表示之化合物中,R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中的2個基形成環的情況(例如R1及R2互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中之至少一者含有聚合性基。
式(VII)表示之化合物中,R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中的2個基形成環的情況(例如R4及R5互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中之至少一者含有聚合性基。
式(VIII)表示之化合物中,R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中的2個基形成環的情況(例如R1及R2互相鍵結而形成環的情況),只要所形成的環具有聚合性基,則可視為R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中之至少一者含有聚合性基。
式(IX)表示之化合物中,R2、R4、R5、R124及R125中之至少一者表示含有聚合性基的基。另外,由選自R2、R4、R5、R124及R125中的2個基形成環的情況(例如R4及R5互相鍵結而形成環的情況),只要所形成 的環具有聚合性基,則可視為R2、R4、R5、R124及R125中之至少一者含有聚合性基。
R1較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至10的烷基。
R2較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至10的烷基。
R1與R2較佳係互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R3較佳為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基(較佳為碳數1至25的氟烷基)、氟芳基(較佳為碳數6至18的氟芳基)、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示碳數1至24的烷基),更佳為氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基),再較佳氰基、氟原子,特佳為氰基。
R4及R5分別獨立地較佳為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基),更佳為硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基),再佳為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基),特佳為氰基。
較佳係R4及R5中之的至少一者為氰基。
較佳係R4為氰基,且R5為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基)。
R4及R5較佳係具有相同的結構。
R4及R5較佳係皆為氰基。
R41、R51、R61、R91、R101及R111分別獨立地較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至10的烷基。
R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地較佳為碳數1至15的烷基,更佳為碳數1至10的烷基。
R41與R42較佳係互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R51與R52較佳為互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R61與R62較佳為互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R91與R92較佳為互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R101與R102較佳為互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R111與R112較佳為互相連結而形成環,更佳為形成脂肪族雜環,再佳為不具有不飽和鍵的脂肪族雜環,特佳為具有吡咯啶環或哌啶環結構。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123分別獨立地較佳為:硝基;氰基;鹵素原子;-OCF3;-SCF3;-SF5;-SF3;碳數1至25的氟烷基;碳數6至18的氟芳基;-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基),更佳為氰基;氟原子;氯原子;-OCF3;-SCF3;碳數1至12的氟烷基;-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基),特佳為氰基。
R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R15、R35、R75、R85及R125分別獨立地較佳為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、-CO-O-R222、-SO2-R222、氟烷基(較佳為碳數1至25的氟烷基)或氟芳基(較佳為碳數6至18的氟芳基),更佳為硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示可具有鹵素原子的碳數1至25的烷基),再佳為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222表示可具有鹵素原子的碳數1至25的烷基),特佳為氰基。
R14與R15較佳為相同的結構。
R24與R25較佳為相同的結構。
R34與R35較佳為相同的結構。
R74與R75較佳為相同的結構。
R84與R85較佳為相同的結構。
R124與R125較佳為相同的結構。
選自R1及R2所構成之群組的至少一者較佳為含有聚合性基的基,更佳為R1及R2互相連結而形成環,且R1及R2互相連結而成的環具有聚合性基。
化合物(I)為式(I-1A)表示之化合物、式(I-2A)表示之化合物或式(I-3A)表示之化合物的任一者。
Figure 110104749-A0202-12-0053-31
[式中,R1、R2、R3、R4、R5表示與上述相同之意義;
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rx6、Rx7及Rx8分別獨立地表示氫原子或取代基;
m1表示0至4的整數,m2表示0至5的整數;
式(I-1A)中之,R1、R2、R3、R4、R5、Rx1及Rx2中之至少1者表示含有聚合性基的基;
式(I-2A)中之,R4、R5、Rx3、Rx4及Rx5中之至少1者表示含有聚合性基的基;
式(I-3A)中之,R4、R5、Rx6、Rx7及Rx8中之至少1者表示含有聚合性基的基]。
Rx1至Rx8表示的取代基,可列舉與環W1可具有的取代基相同者。
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx6、Rx7分別獨立地較佳為氫原子或碳數1至12的烷基。
m1表示2以上之整數的情況,複數個Rx5可為相同的基,亦可為不同的基。又,m2表示2以上之整數的情況,複數個Rx8可為相同的基,亦可為不同的基。
Rx5及Rx8分別獨立地較佳為含有聚合性基的基。
作為式(I)表示之化合物(以下有時稱為化合物(I)),可列舉以下記載的化合物。另外,下式中,Me表示甲基,Et表示乙基。
Figure 110104749-A0202-12-0054-32
Figure 110104749-A0202-12-0055-33
Figure 110104749-A0202-12-0055-34
Figure 110104749-A0202-12-0056-35
Figure 110104749-A0202-12-0057-36
Figure 110104749-A0202-12-0058-37
Figure 110104749-A0202-12-0059-38
作為式(II)表示之化合物(以下有時稱為化合物(II)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0059-39
Figure 110104749-A0202-12-0060-40
作為式(III)表示之化合物(以下有時稱為化合物(III)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0060-41
作為式(IV)表示之化合物(以下有時稱為化合物(IV)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0060-42
作為式(V)表示之化合物(以下有時稱為化合物(V)),可列舉以下記載的化合物。另外,Me表示甲基。
Figure 110104749-A0202-12-0061-43
Figure 110104749-A0202-12-0062-45
Figure 110104749-A0202-12-0063-46
Figure 110104749-A0202-12-0064-47
Figure 110104749-A0202-12-0065-48
作為式(VI)表示之化合物(以下有時稱為化合物(VI)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0066-49
Figure 110104749-A0202-12-0067-50
Figure 110104749-A0202-12-0067-51
Figure 110104749-A0202-12-0068-52
Figure 110104749-A0202-12-0069-54
作為式(VII)表示之化合物(以下有時稱為化合物(VII)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0070-55
Figure 110104749-A0202-12-0071-56
Figure 110104749-A0202-12-0072-58
Figure 110104749-A0202-12-0073-60
Figure 110104749-A0202-12-0074-61
Figure 110104749-A0202-12-0075-64
Figure 110104749-A0202-12-0076-65
作為式(VIII)表示之化合物(以下有時稱為化合物(VIII)),可列舉以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0077-67
Figure 110104749-A0202-12-0078-68
Figure 110104749-A0202-12-0079-69
Figure 110104749-A0202-12-0080-70
Figure 110104749-A0202-12-0081-71
作為式(IX)表示之化合物(以下有時稱為化合物(IX)),可列舉例如以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0081-72
<化合物(I)的製造方法>
說明化合物(I)的製造方法。例如,R1具有(甲基)丙烯醯氧基的化合物(I)(以下有時稱為化合物(I-1B)),可藉由使式(M-A)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-A))與式(M-B)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-B))反應而得。
Figure 110104749-A0202-12-0082-73
[式中,環W1及R3表示與上述相同之意義;
R2、R4及R5,除了表示含有聚合性基之基的情況以外,係表示與上述相同之意義;
RE1表示2價連結基,RE2表示(甲基)丙烯醯基,X表示鹵素原子]。
又,R1與R2互相連結而形成環且R1及R2互相連結而成的環具有(甲基)丙烯醯氧基的化合物(I)(以下有時稱為化合物(I-1C)),可藉由使式(M-A1)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-A1))與化合物(M-B)反應而得。
Figure 110104749-A0202-12-0082-74
[式中,環W1及R3表示與上述相同之意義;
R4及R5,除了表示含有聚合性基之基的情況以外,表示與上述相同之意義;
RE2表示(甲基)丙烯醯基,RE3表示單鍵或2價連結基,X表示鹵素原子;
環W1表示包含氮原子作為環構成要件的雜環)。
化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應,可藉由將化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)混合而實施。化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的混合,較佳係在化合物(M-A)或化合物(M-A1)中添加化合物(M-B)。
化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應較佳係在鹼的存在下進行。
作為鹼,可列舉:氨、三乙胺、二異丙基乙胺、乙醇胺、吡咯啶、哌啶、二氮雜雙環十一碳烯、二氮雜雙環壬烯、胍、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、吡啶、苯胺、二甲氧基苯胺、乙酸銨、β-丙胺酸等胺化合物(較佳為三乙胺、二異丙基乙胺等3級胺)、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、第三丁氧化鈉,第三丁氧化鉀、氫化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等。
鹼的使用量相對於1莫耳的化合物(M-A),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應,較佳係在溶劑存在下進行。作為前述溶劑,可列舉:氯仿、乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷二氯乙烷、單氯苯、甲醇、乙醇、異丙醇、第三丁醇、2-丁酮、四氫呋喃、二乙醚、二甲基亞碸、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二丁基羥基甲苯、水、正己烷、正庚烷等。
化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應時間通常為0.1至100小時,較佳為1至30小時。
化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應溫度通常為-80至+150℃,較佳為-30至130℃。
化合物(M-B)的使用量相對於1莫耳的化合物(M-A)或化合物(M-A1),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
作為化合物(M-B),可列舉丙烯醯氯等,可取得市售品。
作為化合物(M-A),可列舉例如以下記載的化合物等。
Figure 110104749-A0202-12-0084-75
作為化合物(M-A1),可列舉例如以下記載的化合物等。
Figure 110104749-A0202-12-0084-76
化合物(M-A),可藉由使式(M-C)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-C))與式(M-D)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-D))反應而獲得。
化合物(M-A1),可藉由使化合物(M-C)與式(M-E)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-E))反應而獲得。
Figure 110104749-A0202-12-0084-77
[式中,RE1、RE3、R3及環W1表示與上述相同之意義;
R2、R4及R5,除了表示含有聚合性基之基的情況以外,係表示與上述相同之意義;
環W1A表示環結構]。
化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)的反應,通常係藉由將化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)混合而實施,較佳係在化合物(M-C)中添加化合物(M-D)或化合物(M-E)。
又,較佳係藉由在鹼及甲基化劑的存在下,將化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)混合來實施化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)的反應。更佳係將化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)、鹼及甲基化劑混合,再佳係在化合物(M-C)、甲基化劑與鹼的混合物中混合化合物(M-D)或化合物(M-E)。
作為鹼,可列舉:和化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應中所使用的鹼相同者。
鹼的使用量相對於1莫耳的化合物(M-C),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
作為甲基化劑,可列舉:碘甲烷、硫酸二甲酯、甲烷磺酸甲酯、氟磺酸甲酯、對甲苯磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸甲酯、三甲基氧鎓四氟硼酸鹽(trimethyloxonium tetrafluoroborate)等。
甲基化劑的使用量相對於1莫耳的化合物(M-C),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
化合物(M-D)或化合物(M-E)的使用量相對於1莫耳的化合物(M-C),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)的反應,亦可在溶劑的存在下進行。作為溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇、甲苯、乙腈等。
化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)的反應時間通常為0.1至100小時。
化合物(M-C)與化合物(M-D)或化合物(M-E)的反應溫度通常為-80至+150℃。
作為化合物(M-D),可列舉:(2-羥基)乙基甲胺、(4-羥基)丁胺、4-羥基丁基甲胺、4-羥基丁基丁胺等。
作為化合物(M-E),可列舉:3-羥基吡咯啶、3-羥基甲基吡咯啶、4-羥基哌啶、3-羥基哌啶、3-羥基甲基哌啶、4-(羥基甲基)哌啶等。又,使用化合物(M-E)時,亦可以矽基等保護化合物(M-E)所包含的羥基。
化合物(M-C),可列舉例如以下記載的化合物。
Figure 110104749-A0202-12-0086-78
化合物(M-C),可藉由使式(M-F)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-F))與式(M-G)表示之化合物(以下有時稱為化合物(M-G))反應而獲得。
Figure 110104749-A0202-12-0086-79
[式中,環W1A及R3表示與上述相同之意義;
R4及R5,除了表示含有聚合性基之基的情況以外,係表示與上述相同之意義;
E1表示脫離基]。
作為E1表示的脫離基,可列舉:鹵素原子、對甲苯磺醯基、三氟甲基磺醯基等。
藉由將化合物(M-F)與化合物(M-G)混合可實施化合物(M-F)與化合物(M-G)的反應。
化合物(M-F)與化合物(M-G)的反應較佳係在鹼的存在下進行。作為鹼,可列舉與化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應中所使用的鹼相同者。較佳為碳酸鉀、氫氧化鉀、第三丁氧化鉀、二異丙基乙胺。
鹼的使用量相對於1莫耳的化合物(M-F),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至5莫耳。
化合物(M-F)與化合物(M-G)的反應亦可在溶劑的存在下進行。作為溶劑,可列舉:甲苯、乙腈、甲醇、乙醇、異丙醇等。
化合物(M-F)與化合物(M-G)的反應時間通常為0.1至100小時。
化合物(M-F)與化合物(M-G)的反應溫度通常為-80至+150℃。
作為化合物(M-G),亦可使用市售品。可例舉例如:氯氰、溴氰、對甲苯磺醯氰、三氟甲烷磺醯氰、1-氯甲基-4-氟-1,4-二疊氮雙環[2.2.2]辛烷雙(四氟硼酸鹽(亦稱為Selectfluor(Air Products and Chemicals的註冊商標))、苯甲醯基(苯基氫碘基)(三氟甲烷磺醯基)甲烷化物、2,8-二 氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[b,d]噻吩-5-鎓三氟甲烷磺酸鹽、N-溴琥珀醯亞胺、N-氯琥珀醯亞胺、N-碘琥珀醯亞胺等。
化合物(M-F),可列舉例如下述記載的化合物等。
Figure 110104749-A0202-12-0088-80
化合物(M-F),可藉由使化合物(M-H)與化合物(M-I)反應而獲得。藉由將化合物(M-H)與化合物(M-I)混合可實施化合物(M-H)與化合物(M-I)的反應。
Figure 110104749-A0202-12-0088-81
[式中,環W1A表示與上述相同之意義;
R4及R5,除了表示含有聚合性基之基的情況以外,係表示與上述相同之意義]。
化合物(M-H)與化合物(M-I)的反應,較佳係在鹼的存在下進行。作為鹼,可列舉與化合物(M-A)或化合物(M-A1)與化合物(M-B)的反應中所使用的鹼相同者。鹼的使用量相對於1莫耳的化合物(M-H),通常為0.1至5莫耳,較佳為0.5至2莫耳。化合物(M-H)與化合物(M-I)的反應,亦可在溶劑的存在下進行。作為溶劑,可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇、甲苯、乙腈等。
化合物(M-H)與化合物(M-I)的反應時間通常為0.1至10小時。
化合物(M-H)與化合物(M-I)的反應溫度通常為-50至150℃。
化合物(M-I)的使用量相對於1莫耳的化合物(M-H),通常為0.1至10莫耳,較佳為0.5至2莫耳。
作為化合物(M-I),亦可使用市售品,可列舉例如丙二腈等。
化合物(M-H)可列舉下述記載的化合物等,可取得市售品。
Figure 110104749-A0202-12-0089-82
<具有式(X)表示之部分結構的樹脂>
本發明包含具有式(X)表示之部分結構的樹脂(以下有時稱為樹脂(1))。樹脂(1)中,亦可在樹脂的主鏈上含有式(X)表示之部分結構,亦可在側鏈上含有式(X)表示之部分結構。樹脂(1)較佳係在側鏈上具有式(X)表示之部分結構。樹脂(1)可為化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)的均聚物,亦可為共聚物。
樹脂(1)為共聚物的情況,可列舉例如化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)與聚合性單體的共聚物等。作為前述聚合性單體,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸1-羥甲酯、(甲基)丙烯酸1-羥乙酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體;乙酸乙烯酯、丁二烯等乙烯基系單體;苯乙烯、甲基苯乙烯、氟苯乙烯等苯乙烯系單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、馬來酸等具有羧基的單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺乙酯等具有取代或未取代胺基的單體等。
樹脂(1)為共聚物的情況,源自化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)的結構單元,相對於樹脂(A)所包含的所有結構單元100質量份,較佳為0.01至90質量份,更佳為0.1至75質量份,再佳為0.5至60質量份,特佳為1至50質量份。
例如可藉由溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等習知的方法來製造樹脂(1)。
<具有化合物(X)的組成物>
本發明亦包含具有化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)的組成物。
本發明的具有化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)的組成物,較佳為具有化合物(X)(較佳為化合物(I)至化合物(IX)任一者)與樹脂的樹脂組成物。
本發明的組成物可用於所有的用途,其中可特別適合地使用於可能暴露於光線的用途,該光線包含日光或紫外線。作為具體例,可列舉例如:玻璃替代物與其表面塗布材;住宅、設施、輸送設備等的窗戶玻璃、採光玻璃及光源保護玻璃用的塗布材;住宅、設施、輸送設備等的窗用貼膜;住宅、設施、輸送設備等的內外裝材及內外裝用塗料及由該塗料所形成之塗膜;醇酸樹脂漆塗料及由該塗料所形成之塗膜;丙烯酸漆塗料及由該塗料所形成之塗膜;螢光燈、水銀燈等發出紫外線的光源用構件;阻隔從精密機械、電子電力設備用構件、各種顯示器所產生之電磁波等的材料;食品、化學品、藥品等的容器或包裝材;瓶子、箱子、護罩(blister)、杯子、特殊包裝用、光碟套、農工業用片材或膜材;印刷物、染色物、染料顏料 等防褪色劑;聚合物支撐體用(例如機械及汽車零件之類的塑膠製零件用)的保護膜;印刷物保護膜;噴墨媒質被膜;積層啞光;光學照明膜;安全玻璃/前玻璃中間層;電致變色/光致變色用途;上層層合膜(over-laminate film);太陽熱能調控膜;防曬霜、洗髮精、潤絲精、整髪料等化妝品;運動服、絲襪、帽子等衣料用纖維製品及纖維;窗簾、地毯、壁紙等家庭用內裝品;塑膠鏡片、隱形眼鏡、義眼等醫療用器具;光學過濾器、背光顯示器膜、稜鏡、鏡子、照片材料等光學用品;模具膜、轉印式貼紙、抗塗鴉膜、膠帶、墨水等文具;標示板、標示器等及其表面塗布材等。
由本發明的組成物所形成之成形物較佳為高分子成型品。作為成形物的形狀,可為平膜狀、粉狀、球狀粒子、破碎粒子、塊狀連續體、纖維狀、管狀、中空絲狀、粒狀、板狀、多孔質狀等的任一種形狀。
本發明的組成物為樹脂組成物的情況,作為樹脂組成物中所使用的樹脂,可列舉以往即用於製造習知的各種成形體、片、膜等的熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂等。
作為熱塑性樹脂,可列舉例如:聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚環烯烴樹脂等烯烴系樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、苯乙烯-丙烯腈系樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、聚乙烯丁醛系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、乙烯-乙烯醇系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、液晶聚酯樹脂等聚酯系樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚苯硫醚樹脂等。亦可將可將此等樹脂以一種使用或以二種以上作成聚合物摻合物或者是聚合物合金而使用。
作為熱硬化性樹脂,可列舉例如:環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚樹脂、尿素樹脂、醇酸樹脂、熱硬化性聚醯亞胺樹脂等。
使用樹脂組成物作為紫外線吸收過濾器或紫外線吸收膜的情況,樹脂較佳為透明樹脂。
樹脂組成物可藉由將化合物(X)與樹脂混合而獲得。只要以賦予預期性能所必須的量含有化合物(X)即可,例如相對於樹脂100質量份,可含有0.01至20質量份等。
將本發明的組成物用於光學過濾器等光學用品的情況,例如,可應用於光學液晶顯示裝置。將樹脂組成物應用於光學液晶顯示裝置的情況,由樹脂組成物所形成的層可應用於膜層、黏著劑層、硬塗層等的任一者,較佳為黏著劑層、硬塗層。
<黏著劑組成物>
由本發明的組成物所形成的層為黏著劑層的情況,係由包含樹脂(A)、化合物(X)及起始劑(C)的黏著劑組成物(以下有時稱為黏著劑組成物(1))所形成。黏著劑組成物(1)亦可更包含自由基硬化性成分(D)、交聯劑(E)、矽烷化合物(F)、化合物(X)以外的吸光化合物(G)(以下有時稱為選擇性吸光化合物(G))、抗靜電劑等,較佳為包含選自由自由基硬化性成分(D)、交聯劑(E)、矽烷化合物(F)及選擇性吸光化合物(G)所構成之群組中的至少1者。
樹脂(A)只要係可使用於黏著劑組成物的樹脂則未特別限定。樹脂(A)較佳係在波長300nm至波長780nm的範圍中不顯示極大吸收。
樹脂(A)較佳為玻璃轉移溫度(Tg)在40℃以下的樹脂。樹脂(A)的玻璃轉移溫度(Tg)更佳為20℃以下,再佳為10℃以下,特佳為0℃以下。又,樹脂(A)的玻璃轉移溫度通常為-80℃以上,較佳為-70℃以上,更佳為-60℃以上,再佳為-55℃以上,特佳為-50℃以上。樹脂(A)的玻璃轉移溫度若在40℃以下,則有利於提升由黏著劑組成物(1)所形成之黏著劑層對於被著體的密合性。又,樹脂(A)的玻璃轉移溫度若在-80℃以上,則有利於提升由黏著劑組成物(1)所形成之黏著劑層的耐久性。另外,可藉由示差掃描熱量儀(DSC)測量玻璃轉移溫度。
作為樹脂(A),可列舉:(甲基)丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、橡膠系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂等,較佳為(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,較佳為以源自(甲基)丙烯酸酯的構成單元為主成分(較佳為包含50質量%以上)的聚合物。源自(甲基)丙烯酸酯的結構單元,亦可包含一種以上的源自(甲基)丙烯酸酯以外之單體的結構單元(例如源自具有羥基、羧基、胺基等極性官能基之單體的結構單元)。
樹脂(A)的含量,在黏著劑組成物(1)的固形物100質量%中,通常為50質量%至99.9質量%,較佳為60質量%至95質量%,更佳為70質量%至90質量%。
化合物(X)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.01至50質量份,較佳為0.1至20質量份,更佳為0.2至10質量份,特佳為0.5至5質量份。
起始劑(C)可為藉由吸收熱能而引發聚合反應的化合物(熱聚合起始劑)、藉由吸收光能而引發聚合反應的化合物(光聚合起始劑)的任一者。另外,此處光較佳為可見光線、紫外線、X射線或電子束之類的活性能量線。
作為熱聚合起始劑,可列舉:藉由加熱等而產生自由基的化合物(熱自由基產生劑)、藉由加熱等而產生酸的化合物(熱酸產生劑)、藉由加熱等而產生鹼的化合物(熱鹼產生劑)等。
作為光聚合起始劑,可列舉:藉由吸收光能而產生自由基的化合物(光自由基產生劑)、藉由吸收光能而產生酸的化合物(光酸產生劑)、藉由吸收光能而產生鹼的化合物(光鹼產生劑)等。
起始劑(C)較佳係選擇適合後述自由基硬化性成分(D)的聚合反應者,較佳為自由基聚合起始劑,更佳為光自由基聚合起始劑。
自由基聚合起始劑,可列舉例如:烷基苯酮化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、肟酯化合物、膦化合物等。自由基聚合起始劑較佳為光自由基聚合起始劑,從聚合反應之反應性的觀點來看,更佳為肟酯系光自由基聚合起始劑。藉由使用肟酯系光自由基聚合起始劑,即使在照度或光量較弱的硬化條件下亦可提高自由基硬化成分(D)的反應率。
起始劑(C)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.01至20質量份,較佳為0.3至10質量份,更佳為0.5至5質量份,再佳為0.75至4質量份,特佳為1至3質量份。
作為自由基硬化性成分(D),可列舉:藉由自由基聚合反應硬化的化合物或寡聚物等自由基硬化性成分。
作為自由基聚合性成分(D),可列舉:(甲基)丙烯酸酯系化合物、苯乙烯系化合物、乙烯基系化合物等。
黏著劑組成物(1)亦可含有2種以上的自由基硬化性成分(D)。
作為(甲基)丙烯酸酯系化合物,可列舉:分子內至少具有1個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸寡聚物等含(甲基)丙烯醯氧基的化合物。(甲基)丙烯酸寡聚物較佳為分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。(甲基)丙烯酸酯系化合物可單獨僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉:分子內具有1個(甲基)丙烯醯氧基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體、分子內具有2個(甲基)丙烯醯氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯單體,分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物,更佳為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物較佳為3官能以上。
自由基硬化性成分(D)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.5至100質量份,較佳為1至70質量份,更佳為3至50質量份,再佳為5至30質量份,特佳為7.5至25質量份。
作為交聯劑(E),可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、氮丙啶基系交聯劑、金屬螫合物系交聯劑等,特別是從黏著劑組成物的作業時間(pot life)及黏著劑層的耐久性、交聯速度等的觀點來看,較佳為異氰酸酯系交聯劑。
交聯劑(E)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.01至25質量份,較佳為0.1至15質量份,更佳為0.15至7質量份,再佳為0.2至5質量份,特佳為0.25至2質量份。
作為矽烷化合物(F),可列舉例如:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
矽烷化合物(F)亦可為聚矽氧寡聚物。
矽烷化合物(F)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.01至20質量份,較佳為0.1至10質量份,更佳為0.15至7質量份,再佳為0.2至5質量份,特佳為0.25至2質量份。
選擇性吸光化合物(G)為化合物(X)以外的吸光性化合物,其係吸收例如波長250nm至波長380nm(較佳為波長250nm以上波長360nm小於)之光線的化合物(紫外線吸收劑)。
選擇性吸光化合物(G)只要是吸收波長250nm至波長380nm之光線的化合物,其結構並未特別限定,但較佳為苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三
Figure 110104749-A0202-12-0096-113
系化合物、柳酸系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、苯并
Figure 110104749-A0202-12-0096-115
Figure 110104749-A0202-12-0096-116
系化合物等化合物等。
選擇性吸光化合物(G)的含量相對於樹脂(A)100質量份,通常為0.1至50質量份,較佳為0.2至40質量份,更佳為0.5至30質量份,再佳為1至25質量份,特佳為2至20質量份。
黏著劑組成物(1)可進一步含有溶劑、交聯觸媒、增黏劑、塑化劑、柔軟劑、顏料,防鏽劑、無機填充物、光散射性微粒子等添加劑中的1種或2種以上。
<硬塗層>
由本發明的組成物所形成之層為硬塗層的情況,較佳係由包含化合物(X)、光硬化成分及起始劑的活性能量線硬化型組成物(以下有時稱為活性能量線硬化型組成物(2))所形成。硬塗層為例如積層於光學用品的最表面的層,其係具有耐擦傷性之功能的層。
活性能量線硬化性組成物係表示會受到活性能量線的照射而硬化的組成物。作為活性能量線,可列舉:紫外線、電子束、X射光、可見光等,較佳為紫外線。作為紫外線光源,較佳為在波長400nm以下具有發光分布的光源,可列舉例如:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈等。
作為光硬化性成分,可列舉:藉由照射活性能量線進行自由基聚合反應而硬化的化合物或寡聚物(自由基聚合性化合物)、藉由照射活性能量線進行陽離子聚合反應而硬化的化合物(陽離子聚合性化合物)、及藉由照射活性能量線進行陰離子聚合反應而硬化的化合物等。光硬化性成分可併用自由基聚合性化合物與陽離子聚合性化合物或陰離子聚合性化合物。
活性能量線硬化型組成物(2)較佳為包含自由基聚合性成分。
作為自由基聚合性化合物,可列舉與上述自由基硬化性成分(D)相同者,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物,更佳為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
光硬化性成分的含量相對於活性能量線硬化性組成物(2)的固形物100質量%,通常為50至99.5質量%,較佳為70至97質量%。
化合物(X)的含量相對於光硬化性成分100質量份,通常為0.01至50質量份,較佳為0.1至20質量份,更佳為0.5至10質量份,再佳為0.5至5質量份。
作為活性能量線硬化型組成物(2)可包含的起始劑,可列舉與上述起始劑(C)相同者。起始劑較佳為自由基聚合起始劑,更佳為光自由基聚合起始劑,再佳為肟酯系聚合起始劑。
起始劑的含量相對於光硬化性成分100質量份,通常為0.01至20質量份,較佳為0.1至10質量份,再佳為0.5至5重量份。藉由摻合0.5質量份以上的起始劑,可使活性能量線硬化型組成物(2)充分硬化。
(實施例)
以下顯示實施例及比較例以更具體說明本發明,但本發明不限於此等例子。例中表示含量或使用量的%及份,若未特別說明則為質量基準。
(實施例1)式(UVA-1)表示之化合物的合成
Figure 110104749-A0202-12-0099-83
在氮氣環境下將4-羥基哌啶5份、二氯甲烷40份、第三丁基二苯基氯矽烷13.6份、咪唑6.7份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時,從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-1)表示之化合物11.8份。
Figure 110104749-A0202-12-0099-84
在氮氣環境下將5,5-二甲基-1,3-環己二酮(dimedone)50份、丙二腈47份、二異丙基乙胺115份、乙醇150份混合,於溫度80℃攪拌3小時。從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-2)表示之化合物40份。
Figure 110104749-A0202-12-0099-85
在氮氣環境下將式(M-2)表示之化合物2份、氫氧化鉀0.6份、對甲苯磺醯氰2.3份、異丙醇10份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時。從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-3)表示之化合物1.5份。
Figure 110104749-A0202-12-0100-86
在氮氣環境下將式(M-3)表示之化合物4份、二異丙基乙胺3.2份、三氟甲磺酸甲酯(methyltriflate)4份、脫水乙腈80份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時。於混合物中加入式(M-1)表示之化合物8.3份,再攪拌1小時,從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-4)表示之化合物7份。
Figure 110104749-A0202-12-0100-87
在氮氣環境下將式(M-4)表示之化合物4.2份、四丁基氟化銨/四氫呋喃1M溶液60份混合,於溫度20至30℃30小時攪拌。從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-5)表示之化合物1.6份。
Figure 110104749-A0202-12-0100-88
在氮氣環境下將式(M-5)表示之化合物1.2份、二異丙基乙胺0.7份、氯仿(三氯甲烷)24份、二丁基羥基甲苯0.04份混合,於冰浴下一邊攪拌一 邊花費30分鐘滴入丙烯醯氯0.8份。直接在冰浴下攪拌3小時,從混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(UVA-1)表示之化合物0.5份。
進行LC-MS測量及1H-NMR分析,確認生成式(UVA-1)表示之化合物。
1H-NMR(氘代二甲基亞碸(氘代DMSO))δ:1.00(s,6H)、1.38至2.10(m,4H)、2.54(m,2H)、2.69(m,2H)、3.83至3.96(m,4H)、5.12至5.14(m,1H)、5.99至6.41(m,3H)
LC-MS;[M+H]+=351.5
<極大吸收波長及克吸光係數ε測量>
將所得之式(UVA-1)表示之化合物的2-丁酮溶液(0.006g/L)放入1cm的石英槽,將此石英槽設置於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製),藉由雙光束法每隔1nm步距測量300至800nm的波長範圍的吸光度。從所得之吸光度的值、溶液中的式(UVA-1)表示之化合物的濃度、以及石英槽的光程長,算出各波長的克吸光係數。
ε(λ)=A(λ)/CL
[式中,ε(λ)表示於波長λnm的式(UVA-1)表示之化合物的克吸光係數[L/(g.cm)],A(λ)表示於波長λnm的吸光度,C表示濃度(g/L),L表示石英槽的光程長[m]]。
所得之式(UVA-1)表示之化合物的極大吸收波長為385nm。所得之式(UVA-1)表示之化合物的ε(λmax)為130.4L/(g.cm),ε(λmax+30nm)為7L/(g.cm),ε(λmax)/ε(λmax+30nm)為18.6。
(實施例2)式(UVA-2)表示之化合物的合成
Figure 110104749-A0202-12-0102-89
在氮氣環境下將式(M-3)表示之化合物1.1份、二異丙基乙胺0.7份、三氟甲磺酸甲酯0.9份、脫水乙腈11份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時。在混合物中加入(2-羥基)乙基甲胺1.4份,再攪拌1小時,從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-6)表示之化合物0.5份。
Figure 110104749-A0202-12-0102-90
在氮氣環境下將式(M-6)表示之化合物0.7份、二異丙基乙胺0.7份、氯仿11份、二丁基羥基甲苯0.03份混合,於冰浴下一邊攪拌一邊花費30分鐘滴入丙烯醯氯0.5份。直接在冰浴下攪拌3小時。從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(UVA-2)表示之化合物0.3份。
進行LC-MS測量及1H-NMR分析,確認生成式(UVA-2)表示之化合物。
1H-NMR(氘代DMSO)δ:1.07(s,6H)、2.44(s,2H)、2.56(s,2H)、3.47(s,3H)、3.96(s,2H)、4.46至4.48(m,2H)、5.94至6.50(m,3H)
LC-MS;[M+H]+=325.5
又,與上述相同地測量極大吸收波長及克吸光係數。所得之式(UVA-2)表示之化合物的極大吸收波長為380nm。所得之式(UVA-2)表示之化合物的ε(λmax)為127.4L/(g.cm),ε(λmax+30nm)為6.4L/(g.cm),ε(λmax)/ε(λmax+30nm)為19.9。
(實施例3)式(UVA-3)表示之化合物的合成
Figure 110104749-A0202-12-0103-91
在氮氣環境下將式(M-3)表示之化合物4份、二異丙基乙胺2.8份、三氟甲磺酸甲酯3.6份、乙腈40份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時。在混合物中加入3-羥基吡咯啶4份,再攪拌1小時,從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-7)表示之化合物2.6份。
Figure 110104749-A0202-12-0103-92
在氮氣環境下將式(M-7)表示之化合物3.4份、二異丙基乙胺3.9份、氯仿51份、二丁基羥基甲苯0.13份混合,於冰浴下一邊攪拌一邊花費30分鐘滴入丙烯醯氯2.7份。直接在冰浴下攪拌3小時,從混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(UVA-3)表示之化合物1.6份。
進行LC-MS測量及1H-NMR分析,確認生成式(UVA-3)表示之化合物。
1H-NMR(氘代DMSO)δ:0.94至1.03(m,6H)、1.16至1.19(m,2H)、1.99(s,2H)、2.66至2.77(m,2H)、3.89至4.06(m,4H)、5.42至5.45(m,1H)、5.97至6.41(m,3H)
LC-MS;[M+H]+=337.5
又,與上述相同地測量極大吸收波長及克吸光係數。所得之式(UVA-3)表示之化合物的極大吸收波長為380nm。所得之式(UVA-3)表示之化合物的ε(λmax)為109.5L/(g.cm),ε(λmax+30nm)為2.1L/(g.cm),ε(λmax)/ε(λmax+30nm)為52.1。
(實施例4)式(UVA-4)表示之化合物的合成
Figure 110104749-A0202-12-0104-93
在氮氣環境下將式(M-3)表示之化合物4份、二異丙基乙胺2.8份、三氟甲磺酸甲酯3.6份、乙腈40份混合,於溫度20至30℃攪拌3小時。在混合物中加入4-(羥基甲基)哌啶4份,再攪拌1小時,從所得之混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(M-8)表示之化合物2份。
Figure 110104749-A0202-12-0105-94
在氮氣環境下將式(M-8)表示之化合物0.9份、二異丙基乙胺0.4份、氯仿4.7份、二丁基羥基甲苯0.07份混合,於冰浴下一邊攪拌一邊花費30分鐘滴入丙烯醯氯0.3份。直接在冰浴下攪拌3小時,從混合物蒸餾去除溶劑並進行精製,得到式(UVA-4)表示之化合物0.7份。
進行LC-MS測量及1H-NMR分析,確認生成式(UVA-4)表示之化合物。
1H-NMR(氘代DMSO)δ:0.95(s,6H)、1.36至1.91(m,4H)、2.50(m,2H)、2.75(m,2H)、3.29至3.33(m,3H)、4.03至4.32(m,4H)、5.95至6.37(m,3H)
LC-MS;[M+H]+=365.5
又,與上述相同地測量極大吸收波長及克吸光係數。所得之式(UVA-4)表示之化合物的極大吸收波長為385nm。所得之式(UVA-4)表示之化合物的ε(λmax)為120.7L/(g.cm),ε(λmax+30nm)為7.2L/(g.cm),ε(λmax)/ε(λmax+30nm)為16.8。
(實施例5)黏著劑組成物(1)的製備
<丙烯酸樹脂的製備>
[聚合例1]:丙烯酸樹脂(A)的製備
在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機的反應容器中,加入作為溶劑的乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2-羥乙基甲酯3份、 及丙烯酸1份的混合溶液,在以氮氣取代裝置內的空氣而使其不含氧的情況下,使內溫上升至55℃。之後,添加全部量之將偶氮二異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加起始劑後,於此溫度保持1小時,接著一邊將內溫保持於54至56℃,一邊以添加速度17.3份/hr將乙酸乙酯連續添加至反應容器內,在丙烯酸樹脂的濃度成為35%的時間點停止添加乙酸乙酯,並且在從乙酸乙酯的添加開始經過12小時以內保持於此溫度。最後加入乙酸乙酯而將丙烯酸樹脂的濃度調節為20%,如此製備丙烯酸樹脂的乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂之藉由GPC所測得的聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為147萬,Mw/Mn為5.5。以此作為丙烯酸樹脂(A)。
相對於丙烯酸樹脂(A)的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度:20%)的固形物100份,混合交聯劑(E)(TOSOH股份有限公司製:商品名稱「CORONATE L」,異氰酸酯系化合物,固形物75%)0.3份、矽烷化合物(F)(信越化學工業股份有限公司製:商品名稱「KBM3066」)0.28份、自由基硬化性成分(D)(新中村化學工業股份有限公司製:商品名稱「A-DPH-12E」,6官能(甲基)丙烯酸酯化合物)10份、起始劑(C)(ADEKA股份有限公司製:商品名稱「NCI-730」,屬於肟酯化合物的光自由基產生劑)0.3份、化合物(X)(式(UVA-1)表示之化合物)5份,再添加乙酸乙酯而使固形物濃度成為14%,得到黏著劑組成物(1)。另外,上述交聯劑的摻合量為作為有效成分的質量份數。
(實施例6至12)及(比較例1至7)
如表1及表2所示,變更各成分及各成分的含量,除此之外,與實施例5相同地製作黏著劑組成物(2)至黏著劑組成物(15)。另外,交聯劑的摻合量為作為有效成分的質量份數,樹脂(A)為固形物的質量份數。
[表1]
Figure 110104749-A0202-12-0107-95
[表2]
Figure 110104749-A0202-12-0108-97
另外,表1及表2中的各簡稱表示下述之意義。
丙烯酸樹脂(A):聚合例1中合成的丙烯酸樹脂(A)
式(UVA-1):實施例1中合成的式(UVA-1)表示之化合物
式(UVA-3):實施例3中合成的式(UVA-3)表示之化合物
式(UVA-4):實施例4中合成的式(UVA-4)表示之化合物
NCI-730:ADEKA股份有限公司製,商品名稱:NCI-730,屬於肟酯化合物的光自由基產生劑
A-DPH-12E:新中村化學工業股份有限公司製,商品名稱;A-DPH-12E,6官能(甲基)丙烯酸酯化合物
CORONATE L:TOSOH股份有限公司製,商品名稱:CORONATE L,異氰酸酯系交聯劑
KBM3066:信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM3066,矽烷偶合劑
RUVA-93:大塚化學股份有限公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑,商品名稱:RUVA-93,極大吸收波長λmax=337nm
KB74:CHEMIPRO KASEI股份有限公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑,商品名稱:KEMSORB74,極大吸收波長λmax=342nm,
SB107:SHIPRO KASEI股份有限公司製,二苯甲酮系紫外線吸收劑,商品名稱:SEESORB107,極大吸收波長λmax=350nm
SB707:SHIPRO KASEI股份有限公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑,商品名稱:SEESORB707,極大吸收波長λmax=343nm
UV3911:Orient Chemical Industries公司製,吲哚系紫外線吸收劑,商品名稱:BONASORB UA-3901極大吸收波長λmax=393nm
式(a):下式(a)表示之化合物(以日本特開2019-089997號公報記載的方法合成)
Figure 110104749-A0202-12-0110-98
<黏著劑層的製作>
(實施例13)
使用塗抹器(applicator),以使乾燥後的厚度成為5μm的方式將上述製備的黏著劑組成物(1)塗布於已實施脫模處理的由聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之分離膜[從Lintec股份有限公司購入,商品名稱「PLR-382190」]的脫模處理面,於溫度100℃乾燥1分鐘。之後使用紫外線照射裝置(fusion uv systems公司製「無電極UV燈系統H bulb」),以使UV-A(波長320至390nm)為照度500mW、累積光量為500mJ的方式進行調整,而從分離膜側照射紫外線,藉此製作黏著劑層(黏著劑片)(1)。
(實施例14至23)及(比較例8至13)
如表3所示,變更所使用之黏著劑組成物、所形成之黏著劑層的厚度,除此之外,與實施例13相同地製作黏著劑層(2)至黏著劑層(17)。
(比較例14)
使用塗抹器,以使乾燥後的厚度成為5μm的方式,將上述製備的黏著劑組成物(15)塗布於已實施脫模處理的由聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之分離膜[從Lintec股份有限公司購入,商品名稱「PLR-382190」]的脫模處理面,於溫度100℃乾燥1分鐘,製作黏著劑層(18)。
藉由層壓機將所得之黏著劑層(18)鋪設於23μm的環烯烴膜(日本ZEON股份有限公司製ZF-14)後,於溫度23℃、相對濕度65%的條件下進行熟化7天,得到黏著劑片(18)。
<黏著劑片的吸光度測量>
將所得之黏著劑層(1)至黏著劑層(17)分別貼合於無鹼玻璃,將分離膜剝離後,在黏著劑層上貼合環烯烴聚合物(COP)膜(日本ZEON股份有限公司製ZF-14),製作具有COP膜/黏著劑層/玻璃之構成的積層體。
又,將所得之黏著劑片(18)的分離膜剝離,貼合於無鹼玻璃,製作具有COP膜/黏著劑層/玻璃之構成的積層體。
將所製作之積層體設置於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製),藉由雙光束法每隔1nm步距測量在300至800nm的波長範圍的吸光度。所製作之黏著劑層在波長330nm、波長400nm及波長420nm的吸光度(Abs)顯示於表3。另外,在波長330nm、波長400nm及波長420nm中,無鹼玻璃的吸光度及COP膜的吸光度皆為0。
在溫度63℃、相對濕度50%的條件下,將測量了吸光度之後的樣本投入陽光耐候測試儀(Suga Test instruments股份有限公司製)200小時,實施耐候性試驗。以與上述相同的方法測量取出之樣本的吸光度。從所測量之吸光度,根據下式求出樣本在波長400nm的吸光度保持率。結果顯示於表3。
吸光度保持率(%) =(耐久試驗後的A(400)/耐久試驗前的A(400))×100
[式中,A(400)表示樣本在波長400nm的吸光度]。
<黏著劑層的耐滲出性評價>
在所得之黏著劑層的面上進一步積層分離膜,得到兩面附有分離膜的黏著劑層。將所得之兩面附有分離膜的黏著劑層於溫度23至25℃的空氣下保管1個月。使用顯微鏡對於保管後的兩面附有分離膜之黏著劑層確認面內有無化合物的結晶析出。若無結晶析出則為「○」,若有結晶析出則為「×」。評價結果顯示於表3。
[表3]
Figure 110104749-A0202-12-0112-99
本發明之具有部花青骨架的新穎化合物對於長波紫外線至近紫外線的區域具有高的吸收選擇性,且具有良好的耐候性,即使將包含本發明之新穎化合物的組成物所形成之層作為薄膜,亦不會有化合物析出而具有良好的耐滲出性。
Figure 110104749-A0202-11-0003-3

Claims (40)

  1. 一種化合物,具有聚合性基與下式(X)表示之部分結構:
    Figure 110104749-A0202-13-0001-100
    式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構,環W1可具有取代基;
    R3表示1價取代基。
  2. 如請求項1所述之化合物,其中具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物為式(I)表示之化合物至式(IX)表示之化合物中的任一者;
    Figure 110104749-A0202-13-0002-101
    式(I)至式(IX)中,環W1及R3表示與前述相同之意義;
    環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環構成要件的環結構;環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13可具有取代基;
    環W111表示具有2個氮原子作為構成要件的雜環;
    環W112、環W113及環W114分別獨立地表示具有1個氮原子作為構成要件的雜環;
    R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-;
    R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103、R113及R123分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、含有聚合性基的基、可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所包含的-CH2-及-CH=分別獨立地可被取代為-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-O-CO-NR3A-、-NR4A-CO-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO- NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-;
    R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基;
    R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R124、R5、R15、R25、R35、R75、R85及R125分別獨立地表示拉電子基或含有聚合性基的基;
    R1及R2可互相鍵結而形成環;
    R41及R42可互相鍵結而形成環;
    R51及R52可互相鍵結而形成環;
    R61及R62可互相鍵結而形成環;
    R91及R92可互相鍵結而形成環;
    R101及R102可互相鍵結而形成環;
    R111及R112可互相鍵結而形成環;
    R2及R3可互相鍵結而形成環;
    R12及R13可互相鍵結而形成環;
    R42及R43可互相鍵結而形成環;
    R52及R53可互相鍵結而形成環;
    R62及R63可互相鍵結而形成環;
    R72及R73可互相鍵結而形成環;
    R82及R83可互相鍵結而形成環;
    R92及R93可互相鍵結而形成環;
    R102及R103可互相鍵結而形成環;
    R112及R113可互相鍵結而形成環;
    R4及R5可互相鍵結而形成環;
    R14及R15可互相鍵結而形成環;
    R24及R25可互相鍵結而形成環;
    R34及R35可互相鍵結而形成環;
    R74及R85可互相鍵結而形成環;
    R84及R85可互相鍵結而形成環;
    R124及R125可互相鍵結而形成環;
    R6及R8分別獨立地表示2價連結基;
    R7及R126分別獨立地表示單鍵或2價連結基;
    R9及R10分別獨立地表示3價連結基;
    R11表示4價連結基;
    其中,式(I)中,R1、R2、R4及R5中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(II)中,R2、R4、R5、R12、R13、R14及R15中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(III)中,R4、R5、R23、R24及R25中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(IV)中,R4、R5、R33、R34及R35中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(V)中,R1、R2、R4、R41、R42、R43及R44中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(VI)中,R1、R2、R4、R51、R52、R53、R54、R61、R62、R63及R64中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(VII)中,R2、R4、R5、R72、R73、R74、R75、R82、R83、R84及R85中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(VIII)中,R1、R2、R4、R91、R92、R93、R94、R101、R102、R103、R104、R111、R112、R113及R114中之至少一者表示含有聚合性基的基;
    式(IX)中,R2、R4、R5、R123、R124及R125中之至少一者表示含有聚合性基的基。
  3. 如請求項2所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R222或-SO2-R222,R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基。
  4. 如請求項2或3所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222,R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基。
  5. 如請求項2至4中任一項所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222,R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基。
  6. 如請求項2至5中任一項所述之化合物,其中選自由R4及R5所構成之群組的至少一者為氰基。
  7. 如請求項2至6中任一項所述之化合物,其中
    R4為氰基;
    R5為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222,R222表示氫原子、可具有取代基的碳數1至25的烷基或可具有取代基的碳數6至18的芳香族烴基。
  8. 如請求項2至7中任一項所述之化合物,其中R4及R5皆為氰基。
  9. 如請求項2至8中任一項所述之化合物,其中R1及R2分別獨立地為可具有取代基的碳數1至25的脂肪族烴基。
  10. 如請求項2至8中任一項所述之化合物,其中R1及R2互相連結而形成環。
  11. 如請求項10所述之化合物,其中R1及R2互相連結所形成的環為脂肪族雜環。
  12. 如請求項2至9中任一項所述之化合物,其中選自由R1及R2所構成之群組的至少一者為含有聚合性基的基。
  13. 如請求項2至8中任一項所述之化合物,其中R1及R2互相連結而形成環,且R1及R2互相連結而成的環具有聚合性基。
  14. 如請求項2至13中任一項所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為不具有芳香性的環。
  15. 如請求項2至14中任一項所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為5至7員環結構。
  16. 如請求項15所述之化合物,其中環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11、環W12及環W13分別獨立地為6員環結構。
  17. 如請求項1至16中任一項所述之化合物,其中R3為硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A,R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基。
  18. 如請求項1至17中任一項所述之化合物,其中R3為氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A,R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子的碳數1至24的烷基。
  19. 如請求項1至18中任一項所述之化合物,其中R3為氰基。
  20. 如請求項1至19中任一項所述之化合物,其中環W1為5至7員環。
  21. 如請求項20所述之化合物,其中環W1為6員環。
  22. 如請求項1至21所述之化合物,其在極大吸收波長的克吸光係數ε為50L/(g.cm)以上。
  23. 如請求項1至22所述之化合物,其中ε(λmax)/ε(λmax+30nm)≧5;
    ε(λmax)表示具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物在極大吸收波長的克吸光係數;
    ε(λmax+30nm)表示具有聚合性基與式(X)表示之部分結構的化合物在(極大吸收波長+30nm)的克吸光係數;
    克吸光係數的單位為L/(g.cm)。
  24. 一種組成物,包含請求項1至23中任一項所述之化合物。
  25. 如請求項24所述之組成物,更包含起始劑。
  26. 如請求項25所述之組成物,其中前述起始劑為自由基聚合起始劑。
  27. 如請求項26所述之組成物,其中前述起始劑為光自由基聚合起始劑。
  28. 如請求項24至27中任一項所述之組成物,更包含自由基聚合性成分。
  29. 如請求項28所述之組成物,其中前述自由基聚合性成分為(甲基)丙烯酸酯化合物。
  30. 如請求項29所述之組成物,其中前述自由基聚合性成分為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
  31. 如請求項24至30中任一項所述之組成物,更包含樹脂(A)。
  32. 如請求項31所述之組成物,其中前述樹脂(A)為玻璃轉移溫度在40℃以下的樹脂。
  33. 如請求項32所述之組成物,其中前述玻璃轉移溫度在40℃以下的樹脂為(甲基)丙烯酸系樹脂。
  34. 如請求項31至33中任一項所述之組成物,更包含交聯劑(E)。
  35. 如請求項34所述之組成物,其中前述交聯劑(E)為異氰酸酯交聯劑。
  36. 一種硬塗層,係由如請求項24至30中任一項所述之組成物所形成。
  37. 一種黏著劑層,係由如請求項31至35中任一項所述之組成物所構成。
  38. 一種成形物,係由如請求項24所述之組成物所形成。
  39. 一種樹脂,具有式(X)表示之部分結構;
    Figure 110104749-A0202-13-0010-102
    式(X)中,環W1表示具有雙鍵作為環構成要件且不具有芳香性的環結構,環W1可具有取代基;
    R3表示1價取代基。
  40. 一種組成物,包含如請求項39所述之樹脂。
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