CN117865903A - 一种耐迁移抗氧剂、pvc材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐迁移抗氧剂、PVC材料及其制备方法和应用。本发明的一种耐迁移抗氧剂，由1,3,5‑三(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄基)‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1H,3H,5H)三酮和多异氰酸酯反应制成。本发明的一种耐迁移抗氧化剂，在受阻酚型抗氧剂中修饰至少一个异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团的反应活性高，容易与活性氢反应生成氨基甲酸酯、脲基甲酸酯等基团，从而通过化学反应将抗氧化剂链接到PVC分子链上，抑制抗氧化剂的迁移，克服了PVC材料制备过程中由于先前物理共混中增塑剂的迁移导致的抗氧剂流失，进而导致的PVC制品抗氧化性能降低问题。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种耐迁移抗氧剂、PVC材料及其制备方法和应用。
背景技术
聚氯乙烯，简称PVC，是当今世界最早实现工业化的一种高分子材料，其是由氯乙烯单体在引发剂作用下，通过自由基聚合反应机理得到的一种聚合物材料，PVC具有柔软、耐磨、力学性能高、易加工、性价比高等优点，广泛应用于板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线电缆、和文具等。为了获得适宜柔韧度的PVC材料，PVC需要添加大量增塑剂，增塑剂分子量较小，非常容易迁移至PVC表面，在迁移过程中，容易将体系中的抗氧剂带出，抗氧剂伴随增塑剂流失后，导致PVC硬化、脆化，加速使得PVC材料耐老化性能变差等现象，进而影响PVC的机械强度，缩短PVC塑料的使用寿命。因此，提高PVC的耐候性一直是值得研究的课题。
现有技术中公开了一种耐迁移析出、耐老化PVC电缆料组合物，该方案使用甲基丙烯酸甲酯、长链丙烯酸酯、内丙烯腈、苯乙烯的无规共聚物，甲基丙烯酸甲酯/长链丙烯酸酯/丙烯腈/苯乙烯的低聚物制备高功能增塑剂。该发明主要是考虑研究高功能增塑剂替换传统增塑剂，其高功能增塑剂为热塑性丙烯酸酯，可一定程度上改善增塑剂析出的问题，但该类产品在软质PVC领域受限制。与研究抗析出性能优异的增塑剂相比，提高抗氧化剂的耐迁移性同样可解决PVC材料耐老化性能变差的问题，且适用于更多应用场景的PVC材料，但是目前未见有提高抗氧剂的耐迁移性能的相关报道。
发明内容
本发明的目的是克服现有抗氧剂在PVC中的流失，导致PVC制品的耐老化性能差的缺陷和不足，提供一种耐迁移抗氧剂。
本发明的另一目的是提供一种耐迁移抗氧剂的制备方法。
本发明的又一目的是提供一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料。
本发明的又一目的是提供一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料的制备方法。
本发明的又一目的是提供一种上述耐迁移抗氧剂在制备PVC材料中的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供一种耐迁移抗氧剂，其结构式如下所示：
其中，R基团选自C3-C9链烷基、C8-C14的一元环烷基、C13-C18的二元环烷基或R’选自C3-C9链烷基、C8-C14环烷基。
本发明的耐迁移抗氧化剂，在多官能团受阻酚型抗氧剂的基础上改性，修饰带有至少一个异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团的反应活性高，容易与活性氢反应生成氨基甲酸酯、脲基甲酸酯等基团，从而通过化学反应将抗氧化剂链接到PVC分子链上，抑制抗氧化剂的迁移，克服了PVC材料制备过程中由于增塑剂的迁移导致的抗氧剂流失，进而导致的PVC制品抗氧化性能降低问题。
优选地，R基团选自C5-C7链烷基、C9-C11的一元环烷基、C13-C15的二元环烷基或R’选自C5-C7链烷基、C9-C11环烷基。
优选地，R基团选自以下：
其中R’基团选自C6链烷基或C10环烷基。
本发明提供一种耐迁移抗氧剂的制备方法，由1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮和多异氰酸酯反应制成。
其中，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮的简称为抗氧剂3114，其结构式如下所示：
所述抗氧剂3114为具有三官能团的受阻酚型抗氧剂，不易污染和着色，且由于分子量和熔点高，故挥发性极小，迁移性较小，耐水抽出性好，可赋予PVC塑料优良的耐热氧化性和耐光氧化性。本发明以抗氧剂3114和多异氰酸酯为原料进行反应，使抗氧剂3114中带有异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团的反应活性高，可通过化学反应将抗氧化剂链接到PVC分子链上，提高抗氧化剂的耐迁移性能，从而提高PVC制品的耐老化性能。
作为进一步的实施方式，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI三聚体(六亚甲基二异氰酸酯异氰脲酸酯三聚体，CAS编号:3779-63-3)、IPDI三聚体(异佛尔酮二异氰酸酯异氰脲酸酯三聚体，CAS编号：53880-05-0)中的一种或两种以上的混合物。
作为进一步的实施方式，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与多异氰酸酯的物质的量比为1:(0.5-2)。
本发明还提供一种耐迁移抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
将1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入有机溶剂中，然后加入催化剂并搅拌均匀，加热到78-85℃回流25-40min后，加入多异氰酸酯溶液并反应至完全，即得所述耐迁移抗氧剂。本发明应当控制温度的范围，若反应温度过低，可能导致该抗氧剂3114无法与多异氰酸酯反应，进而导致产品无法与PVC分子量链接，耐候性降低；若反应温度太高会导致多异氰酸酯的活性基团发生反应，活性基团消失后，无法与抗氧剂3114结合反应，影响耐候性。
作为进一步的实施方式，所述有机溶剂为低沸点溶剂，且含水量在0.5％以下；优选地，所述有机溶剂为氯仿、丙酮、丁酮、乙酸甲酯和二氯甲烷中的至少一种。
作为进一步的实施方式，所述催化剂选自叔胺类催化剂和有机金属类催化剂。
优选地，所述叔胺类催化剂为三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基)醚及其类似物、环己基甲基叔胺、五甲基二亚烷基三胺、四甲基亚烷基二胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、N,N-二甲基苄胺、二甲基乙醇胺、1,4-二甲基哌嗪、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N甲基咪唑中的至少一种。
优选地，所述有机金属类催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、异辛酸钾、乙酸钾、油酸钾、异辛酸锌、异辛酸铋和钛酸四丁酯中的至少一种。
本发明提供一种耐迁移抗氧剂在制备PVC材料中的应用。
本发明提供一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料，由以下质量份计的原料制备而成：耐迁移抗氧剂20-30份，PVC树脂80-90份，增塑剂5-10份，无机填料10-30份，加工助剂5-10份。
本发明的耐迁移抗氧化剂可减少增塑剂的迁移导致的抗氧剂流失，因此可在较低的抗氧化剂含量下即可使PVC材料实现较好的抗氧化性能。
优选地，由以下质量份计的原料制备而成：耐迁移抗氧剂20-25份，PVC树脂80-90份，增塑剂5-10份，无机填料10-25份，加工助剂5-10份。
作为进一步的是实施方式，所述增塑剂为邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二环已酯、邻苯二甲酸二异癸酯和已二酸二烷基酯中的至少一种；
作为进一步的是实施方式，所述无机填料为二氧化钛、轻质碳酸钙和滑石粉的组合物，且所述二氧化钛占无机填料质量分数在50％～65％范围内；优选地，二氧化钛、轻质碳酸钙和滑石粉的质量比为1：(0.3-0.5)：(0.15-0.3)。
作为进一步的是实施方式，所述加工助剂为MMA(甲基丙烯酸甲酯)/丙烯酸脂共聚物。
本发明提供一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料的制备方法，包括以下步骤：
将耐迁移抗氧剂溶液、增塑剂、无机填料、加工助剂和干燥的PVC树脂混合均匀并挤出造粒，得到所述的含耐迁移抗氧剂的PVC材料。
一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料在制备板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线电缆或文具产品中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供一种耐迁移抗氧化剂，在三官能团的受阻酚型抗氧剂中修饰至少一个异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团的反应活性高，容易与活性氢反应生成氨基甲酸酯、脲基甲酸酯等基团，从而通过化学反应将抗氧化剂链接到PVC分子链上，抑制抗氧化剂的迁移，克服了PVC材料制备过程中由于先前物理共混中增塑剂的迁移导致的抗氧剂流失，进而导致的PVC制品抗氧化性能降低问题。
本发明的一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料，在PVC树脂中加入上述的耐迁移抗氧化剂，耐迁移抗氧化剂通过异氰酸酯基团链接到PVC分子链上，抑制抗氧化剂的迁移，提高PVC材料的耐老化性能；同时加入增塑剂、无机填料和加工助剂并优化组分比例，提高耐热稳定性，具有力学性能佳，耐老化性能好的优点。
附图说明
图1为本发明的实施例1的一种耐迁移抗氧化剂的红外光谱图。
图2为本发明的实施例2的一种耐迁移抗氧化剂的红外光谱图。
图3为本发明的实施例3的一种耐迁移抗氧化剂的红外光谱图。
图4为本发明的实施例4的一种耐迁移抗氧化剂的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。
实施例1
一种耐迁移抗氧化剂，其结构式如下所示：
其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级丙酮中，加入3份三亚乙基二胺催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后，匀速加入六亚甲基二异氰酸酯的丙酮溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与六亚甲基二异氰酸酯的物质的量比为1：1，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-1型耐迁移抗氧剂。
实施例2
一种耐迁移抗氧化剂，其结构式如下所示：
其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级丁酮中，加入3份二月桂酸二丁基锡催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯的丁酮溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯的物质的量比为1：1.5，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-2型耐迁移抗氧剂。
实施例3
一种耐迁移抗氧化剂，其结构式如下所示：
所述耐迁移抗氧化剂中结构式An-3-1的产物与式An-3-2的产物的质量比为8:2。
其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份无水氯仿中，加入3份辛酸亚锡催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入异佛尔酮二异氰酸酯的氯仿溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与异佛尔酮二异氰酸酯的物质的量比为1：2，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，其包含An-3-1的产物和式An-3-2的产物，记为An-3型耐迁移抗氧剂。
实施例4
一种耐迁移抗氧化剂，结构式如下所示：
其中，R’基团为正己烷基，结构式为
其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级乙酸甲酯中，加入1份辛酸亚锡和2份四甲基亚烷基二胺催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入HDI三聚体的乙酸甲酯溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与HDI三聚体的物质的量比为1：0.5，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-4型耐迁移抗氧剂。
实施例5
一种耐迁移抗氧化剂，其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级乙酸乙酯中，加入3份异辛酸铋催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入六亚甲基二异氰酸酯和IPDI三聚体的乙酸丁酯溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮、六亚甲基二异氰酸酯和IPDI三聚体的物质的量比为1：0.6：0.3，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-5型耐迁移抗氧剂。
实施例6
一种耐迁移抗氧化剂，其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级丙酮中，加入3份双(二甲氨基乙基)醚催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯的丙酮溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯的物质的量比为1：0.8，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-2型耐迁移抗氧剂。
本实施例得到的耐迁移抗氧剂主要产物的化学结构与实施例2的产品相同。
实施例7
一种耐迁移抗氧化剂，其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份氨酯级丙酮中，加入3份异辛酸锌催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后，匀速加入异佛尔酮二异氰酸酯的丙酮溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与异佛尔酮二异氰酸酯的物质的量比为1：1，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-3型耐迁移抗氧剂。
本实施例得到的耐迁移抗氧剂主要产物的化学结构与实施例3的产品相同。
实施例8
一种耐迁移抗氧化剂，其制备方法包括以下步骤：
以质量份计，将20份1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入100份无水氯仿中，加入3份异辛酸锌催化剂，搅拌均匀，加热到80℃回流30分钟后匀速加入HDI三聚体的氯仿溶液，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与HDI三聚体的物质的量比为1：1.2，加入完毕后继续反应至反应终点，即得耐迁移抗氧化剂，记为An-4型耐迁移抗氧剂。
本实施例得到的耐迁移抗氧剂主要产物的化学结构与实施例4的产品相同。
实施例9
一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料，由以下质量份计的原料制备而成：
耐迁移抗氧剂25份，PVC树脂80份，增塑剂10份，无机填料20份，加工助剂8份。
其中，所述耐迁移抗氧剂为实施例1的An-1型耐迁移抗氧剂；所述增塑剂选自邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯；本实施例及以下实施例中所述无机填料为质量比为1：0.4：0.2的二氧化钛、轻质碳酸钙和滑石粉的组合物；所述加工助剂为MMA/丙烯酸脂共聚物。
其制备方法包括以下步骤：将PVC树脂预先干燥除湿，加入耐迁移抗氧剂、增塑剂、无机填料和加工助剂混合均匀，在200℃下熔融挤出造粒，脱除挥发组份，得到含耐迁移抗氧剂的PVC母料。
实施例10～16
实施例10～16提供一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料，与实施例9基本相同，其区别在于：本实施例的耐迁移抗氧剂的原料如表1所示。
表1
| 耐迁移抗氧剂 | |
| 实施例10 | 实施例2制备的An-2型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例11 | 实施例3制备的An-3型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例12 | 实施例4制备的An-4型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例13 | 实施例5制备的An-5型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例14 | 实施例6制备的An-2型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例15 | 实施例7制备的An-3型耐迁移抗氧剂 |
| 实施例16 | 实施例8制备的An-4型耐迁移抗氧剂 |
实施例17～18
本实施例提供一系列含耐迁移抗氧剂的PVC材料，与实施例16基本相同，其区别在于：本实施例的耐迁移抗氧剂的组分如表2。
表2实施例17～18的组分(重量份)
| 耐迁移抗氧剂 | PVC树脂 | 增塑剂 | 无机填料 | 加工助剂 | |
| 实施例17 | 20 | 80 | 5 | 30 | 10 |
| 实施例18 | 30 | 80 | 5 | 15 | 5 |
实施例17-18的制备方法与实施例16相同。
对比例1
一种PVC材料，与实施例9基本相同，其区别在于：本对比例采用抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮。
对比例2
一种PVC材料，与实施例9基本相同，其区别在于：本对比例由以下质量份计的原料制备而成：抗氧剂40份，PVC树脂80份，增塑剂10份，无机填料20份，加工助剂8份。
性能测试
1、红外光谱表征
将实施例1-4的耐迁移抗氧化剂分别进行红外光谱仪测试，结果如图1-4所示。
从图1-4的红外谱图可知，在2262-2275cm-1处具有本发明合成的耐迁移抗氧剂的-NCO特征吸收峰；在3633-3636cm-1处具有抗氧剂的酚羟基的伸缩振动特征吸收峰；同时在1688-1689cm-1、738-739cm-1处具有苯环的特征吸收峰；2959-2961cm-1处为-CH3,-CH2的伸缩振动吸收峰，实施例3的耐迁移抗氧化剂中甲基的吸收峰强度尤为明显。
2、老化性能和机械性能测试
将以上实施例9-16及对比例1-2得到的产品进行性能测试。其中，老化性能测试的老化条件为90℃，500h，计算样品老化实验前后质量变化率；拉伸性能按照GB/T 1040.1-2018标准测试；冲击强度按照GB/T18743.2-2022标准测试；测试结果见表1。
表1
由以上表可知，本发明的含耐迁移抗氧剂的PVC材料的老化(90℃，500h)前后质量变化率的范围为0.22％-0.36％，具有优异的耐老化性能；同时其拉伸强度保持率为92.7％-96.8％，冲击强度保持率93.4％-96.9％，力学性能佳。其中，实施例12和实施例16的PVC材料产品中均加入An-4型耐迁移抗氧剂，得到的产品的耐老化性能和力学性能明显更优，猜测An-4型耐迁移抗氧剂中含有二元异氰酸酯基团，其含有更加丰富的异氰酸酯基团，有利于提高耐老化性能和力学性能。从实施例16-18可以看出，随耐迁移抗氧化剂含量的增加，其耐老化性能越高，而在实施例16的比例下能够实现更突出的力学性能。对比例1中采用1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮作为抗氧剂，该抗氧剂中不含异氰酸酯基团等活性基团，其耐老化性能和力学性能均比较差；证明相较于常规的受阻酚型抗氧剂，本发明的含耐迁移抗氧化剂中引入至少一个异氰酸酯基团，所述异氰酸酯基团的反应活性高，容易与活性氢反应从而通过化学反应将抗氧化剂链接到PVC分子链上，从而抑制抗氧化剂的迁移，有效克服了PVC材料制备过程中由于先前物理共混中增塑剂的迁移导致的抗氧剂流失，进而导致的PVC制品抗氧化性能降低问题，大幅提高了耐老化性能和力学性能。而对比例2的PVC材料中抗氧剂含量偏高，导致力学性能明显下降。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐迁移抗氧剂，其特征在于，其结构式如下所示：
其中，R基团选自C3-C9链烷基、C8-C14的一元环烷基、C13-C18的二元环烷基或R’选自C3-C9链烷基、C8-C14环烷基。
2.根据权利要求1所述的耐迁移抗氧剂，其特征在于，R基团选自C5-C7链烷基、C9-C11的一元环烷基、C13-C15的二元环烷基或R’选自C5-C7链烷基、C9-C11环烷基。
3.根据权利要求1所述的耐迁移抗氧剂，其特征在于，R基团选自以下：
其中R’基团选自C6链烷基或C10环烷基。
4.一种权利要求1-3任一项所述的耐迁移抗氧剂的制备方法，其特征在于，由1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮和多异氰酸酯反应制成。
5.根据权利要求4所述的耐迁移抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、HDI三聚体、IPDI三聚体中的一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求4所述的耐迁移抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮与多异氰酸酯的物质的量比为1:(0.5-2)。
7.一种权利要求4-6任一项所述的耐迁移抗氧剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮加入有机溶剂中，然后加入催化剂并搅拌均匀，加热到78-85℃回流25-40min后，加入多异氰酸酯溶液并反应至完全，即得所述耐迁移抗氧剂；所述催化剂选自叔胺类催化剂或有机金属类催化剂。
8.根据权利要求7所述的耐迁移抗氧剂的制备方法，其特征在于，所述叔胺类催化剂为三亚乙基二胺、双(二甲氨基乙基)醚及其类似物、环己基甲基叔胺、五甲基二亚烷基三胺、四甲基亚烷基二胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、N,N-二甲基苄胺、二甲基乙醇胺、1,4-二甲基哌嗪、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N甲基咪唑中的至少一种；和/或，
所述有机金属类催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、异辛酸钾、乙酸钾、油酸钾、异辛酸锌、异辛酸铋和钛酸四丁酯中的至少一种。
9.一种含耐迁移抗氧剂的PVC材料，其特征在于，由以下质量份计的原料制备而成：权利要求1-3任一项所述的耐迁移抗氧剂20-30份，PVC树脂80-90份，增塑剂5-10份，无机填料10-30份，加工助剂5-10份。
10.一种权利要求9所述的含耐迁移抗氧剂的PVC材料在制备板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线电缆或文具产品中的应用。
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