TWI798657B - 聚縮醛樹脂組成物、擠壓成形品及射出成形品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種聚縮醛樹脂組成物，其包含聚縮醛樹脂，並且，相對於聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含：(A)具有1.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的低密度聚乙烯 0.05~5.5重量份；(B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外) 0.05~2.0重量份；以及(C)下述通式(1)表示之層狀雙氫氧化物(layered double hydroxides) 0.001~1.0重量份。
Figure 110108625-A0101-11-0001-1
(式(1)中，M2+ 表示2價之金屬離子，M3+ 表示3價之金屬離子，An- 表示n價之陰離子，該陰離子係於層狀雙氫氧化物中包含1個或複數個，x為0＜x≦6.0之範圍的數，n為1、2或3，y及z為0以上之數。)。

Description

聚縮醛樹脂組成物、擠壓成形品及射出成形品
本發明係關於一種聚縮醛樹脂組成物、包含聚縮醛樹脂組成物之擠壓成形品及射出成形品。
聚縮醛樹脂為機械物性之平衡優異的工程塑膠，一般使用於所謂的圓棒或板等之切削加工用素材。聚縮醛樹脂的結晶性高，固化時的收縮相對較大。因此，在熔融聚縮醛樹脂之後成形切削加工用素材時，於成形品內部會產生物性上不佳之空隙(void)或外觀上不佳之白化。
日本專利3087911號揭示一種聚甲醛樹脂組成物，其係相對於聚甲醛樹脂100重量份，摻合受阻酚0.05~2重量份、熔融指數為0.2~100g/10分鐘之低密度聚乙烯0.01~5重量份、鈣離子為50重量ppm以下且氯離子為100重量ppm以下之碳數10~36的脂肪酸鈣鹽0.01~1.0重量份、以及選自由具有甲醛反應性氮原子之非聚合化合物及具有甲醛反應性氮原子之聚合物所成群組中之至少1種的甲醛反應性物質0~2.0重量份而成；該樹脂組成物係於擠壓成形加工品優異，在擠壓成形中，對於擠壓機螺桿之樹脂組成物的咬入為良好，可得到白化部分或由微孔等所成之巢部分顯著較少的物性及外觀優異的擠壓成形品。
日本特開2004-149670號公報揭示一種擠壓成形用聚縮醛樹脂組成物，其係相對於聚縮醛樹脂100重量份，包含聚乙烯或乙烯與丙烯酸系化合物之共聚物0.1~5重量份、立體障礙性酚0.01~5重量份、胺取代三嗪化合物0.01~7重量份、選自鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物、無機酸鹽或醇鹽之至少1種的含金屬化合物0.004~5重量份，且熔融指數為1.0~30.0g/10分鐘；該聚縮醛樹脂組成物係擠壓成形性優異，特別是可減低擠壓成形時之於中心部產生的空隙或白化，其中特別是能夠減低外觀上不佳之白化的產生。
[發明欲解決之課題]
使用過往的聚縮醛樹脂組成物所製造的成形品中，存在有：與聚縮醛樹脂組成物相比熔體流動速率上升的問題(黏度降低的問題)、在內部中心軸附近產生之白化所造成之外觀不良的問題(白芯的問題)及於表面產生之波浪狀之外觀不良的問題(波狀凹凸的問題)。
因此，本發明的目的在於提供能夠製造可消除或減低該等問題之成形品的聚縮醛樹脂組成物，以及使用前述聚縮醛樹脂組成物所製造之擠壓成形品及射出成形品。 [用以解決課題之手段]
本發明中包含以下態樣。 [1] 一種聚縮醛樹脂組成物，其係包含聚縮醛樹脂之聚縮醛樹脂組成物，其中， 相對於前述聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含： (A)具有1.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的低密度聚乙烯 0.05~5.5重量份； (B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外) 0.05~2.0重量份；以及 (C)下述通式(1)表示之層狀雙氫氧化物(layered double hydroxides) 0.001~1.0重量份。
Figure 02_image001
(式(1)中，M2+ 表示2價之金屬離子，M3+ 表示3價之金屬離子，An- 表示n價之陰離子，該陰離子係於前述層狀雙氫氧化物中包含1個或複數個，x為0＜x≦6.0之範圍的數，n為1、2或3，y及z為0以上之數。) [2] 如上述[1]所記載之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述低密度聚乙烯為具有3.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的直鏈狀低密度聚乙烯。 [3] 如上述[1]或[2]所記載之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述脂肪酸化合物為脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或該等之組合， 前述脂肪酸酯為選自由硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二基酯、季戊四醇二硬脂酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯所成之群組， 前述脂肪酸醯胺為選自由伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、硬脂酸單醯胺及油酸單醯胺所成之群組。 [4] 如上述[1]~[3]中任一項所記載之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述層狀雙氫氧化物為水滑石。 [5] 如上述[4]所記載之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述水滑石為前述通式(1)中之M2+ 為Mg2+ ，M3+ 為Al3+ ，An- 為CO3 2- 及/或OH- 的化合物。 [6] 一種聚縮醛樹脂組成物，其係包含聚縮醛樹脂之聚縮醛樹脂組成物，其中， 相對於前述聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含： (A)具有3.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的低密度聚乙烯 0.1~5.0重量份； (B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外) 0.1~1.0重量份；以及 (C)水滑石 0.005~0.1重量份， 前述脂肪酸化合物為脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或該等之組合， 前述脂肪酸酯為選自由硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二基酯、季戊四醇二硬脂酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯所成之群組， 前述脂肪酸醯胺為選自由伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、硬脂酸單醯胺及油酸單醯胺所成之群組。 [7] 如上述[1]~[6]中任一項所記載之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述聚縮醛樹脂組成物之熔體流動速率為1.0~5.0g/10分鐘(190℃，2.16kg)。 [8] 一種擠壓成形品，其包含如上述[1]~[7]中任一項所記載之聚縮醛樹脂組成物。 [9] 一種射出成形品，其包含如上述[1]~[7]中任一項所記載之聚縮醛樹脂組成物。 [發明之效果]
藉由使用本發明之聚縮醛樹脂組成物，可消除或減低成形品之黏度降低的問題、白芯的問題及於表面產生之波狀凹凸的問題。
聚縮醛樹脂組成物 本發明之聚縮醛樹脂組成物包含聚縮醛樹脂，並且， 相對於前述聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含： (A)具有1.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的低密度聚乙烯 0.05~5.5重量份； (B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外) 0.05~2.0重量份；以及 (C)下述通式(1)表示之層狀雙氫氧化物(layered double hydroxides) 0.001~1.0重量份。
Figure 02_image003
(式(1)中，M2+ 表示2價之金屬離子，M3+ 表示3價之金屬離子，An- 表示n價之陰離子，該陰離子係於前述層狀雙氫氧化物中包含1個或複數個，x為0＜x≦6.0之範圍的數，n為1、2或3，y及z為0以上之數。)
聚縮醛樹脂組成物可藉由將(A)~(C)之添加劑(視需要之其他添加劑)添加至聚縮醛樹脂中進行混合･混練而調製。關於混合･混練的方法並未特別限制，可舉例使用公知之混合･混練裝置的方法。混練係於聚縮醛樹脂熔融的溫度以上，具體來說，係於原料的聚縮醛樹脂的熔解溫度以上(通常為180℃以上)來進行較佳。例如，聚縮醛樹脂組成物係可將(A)~(C)之添加劑添加至聚縮醛樹脂之後，藉由滾筒型摻合機等予以混合，將所得之混合物使用1軸或2軸擠壓機進行熔融混練並擠出成條狀，進行顆粒化。在聚縮醛樹脂組成物的顆粒化之際，為了調整聚縮醛樹脂組成物的顆粒之熔體流動速率，可以調整鏈轉移劑的添加量。
聚縮醛樹脂組成物具有依據ISO1133標準所測定之1.0~5.0g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率。若聚縮醛樹脂組成物之熔體流動速率小於1.0g/10分鐘(190℃，2.16kg)，則成形時之擠壓成形機及射出成形機的負荷變大，且剪切發熱亦變大，變得易於產生熱分解。此外，若聚縮醛樹脂組成物之熔體流動速率大於30g/10分鐘(190℃，2.16kg)，則由於成形時之背壓，變得易於發生擠壓機內之倒流，成形性降低。
聚縮醛樹脂組成物係可使用於擠壓成形或射出成形而製造棒狀及板狀等各種形狀的成形品。成形品係可於成形後直接作為製品使用，也可進一步施加切削加工等之加工而用於製造各種零件等。例如，使用聚縮醛樹脂組成物可製造直徑10~200mm之棒狀成形品，或10~100mm之厚度的板狀成形品等。
本發明之聚縮醛樹脂組成物係擠壓成形性及射出成形性優異，且消除或減低成形品之黏度降低的問題、白芯的問題及於表面產生之凹凸的問題。與過往之聚縮醛樹脂組成物相比，透過消除或減低黏度降低的問題，而成形時之吐出速度及生產安定性提升，且透過消除或減低白芯的問題及表面凹凸的問題，而成形品之物性可靠性及外觀提升。
聚縮醛樹脂 聚縮醛樹脂組成物中所含之聚縮醛樹脂為於重複單元中具有縮醛鍵結(-O-CRH-(R表示氫原子或有機基))的高分子，且通常是將R為氫原子之氧基亞甲基(-OCH2 -)設為主要之構成單元。聚縮醛樹脂可為包含1種以上之氧基亞甲基以外之重複構成單元的共聚物(嵌段共聚物)或三元共聚物。聚縮醛樹脂可為具有線狀構造者，亦可具有使用縮水甘油醚化合物、環氧化合物或烯丙基醚化合物等作為共聚單體及/或三元共聚單體而成之分支構造或交聯構造。
氧基亞甲基以外之構成單元為氧基伸乙基(-OCH2 CH2 -或-OCH(CH3 )-)、氧基伸丙基(-OCH2 CH2 CH2 -、-OCH(CH3 )CH2 -或-OCH2 CH(CH3 )-)或氧基伸丁基(-OCH2 CH2 CH2 CH2 -、-OCH(CH3 )CH2 CH2 -、-OCH2 CH(CH3 )CH2 -、-OCH2 CH2 CH(CH3 )-、-OCH(C2 H5 )CH2 -或-OCH2 CH(C2 H5 )-)等碳數2~10之可分支的氧基伸烷基。較佳地，氧基亞甲基以外之構成單元可為碳數2~4之可分支的氧基伸烷基或氧基伸乙基(-OCH2 CH2 -)。又，聚縮醛樹脂中之氧基亞甲基以外之構成單元(氧基伸烷基)的含量為0.1~20重量%，較佳為0.5~15重量%，更佳為0.5~6.0重量%。
聚縮醛樹脂的製造方法並未特別限定，可藉由公知方法來製造。例如，作為將氧基亞甲基與碳數2~4之氧基伸烷基設為構成單元之聚縮醛樹脂的製造方法，可藉由將甲醛之三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等之氧基亞甲基的環狀縮醛，與包含環氧乙烷、1,3-二氧雜環戊烷、1,3,6-三氧雜環辛烷、1,3-二氧雜環庚烷等碳數2~5之氧基伸烷基的環狀縮醛進行共聚合來製造。
(A)低密度聚乙烯 聚縮醛樹脂組成物中所含之(A)低密度聚乙烯為高壓法低密度聚乙烯(LDPE，密度0.910~0.930g/cm3 )或直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE，密度0.910~0.925g/cm3 )，且具有依據ISO1133標準(190℃，2.16kg)所測定之1.0~50g/10分鐘之熔體流動速率。較佳地，低密度聚乙烯具有3.0~50g/10分鐘、3.6~50g/10分鐘、1.0~45g/10分鐘、3.0~45g/10分鐘、3.6~45g/10分鐘、10~45g/10分鐘、15~45g/10分鐘、20~45g/10分鐘、22~45g/10分鐘、3.0~40g/10分鐘、3.0~30g/10分鐘、3.0~25g/10分鐘、3.6~22g/10分鐘、10~30g/10分鐘、20~25g/10分鐘或21~23g/10分鐘之熔體流動速率(190℃，2.16kg)。作為低密度聚乙烯，可使用組合LDPE與LLDPE而成者。
聚縮醛樹脂組成物中之(A)低密度聚乙烯係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.05~5.5重量份。較佳地，聚縮醛樹脂組成物中之(A)低密度聚乙烯係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.05~5.0重量份、0.05~3.0重量份、0.05~2.0重量份、0.1~5.0重量份、0.1~3.0重量份、0.1~2.0重量份、1.0~5.5重量份、1.0~5.0重量份、1.0~3.0重量份或1.0~2.0重量份，更佳為包含0.1~5.0重量份。
(B)脂肪酸化合物 聚縮醛樹脂組成物中所含之(B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外)為脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或該等之組合。脂肪酸酯為選自由硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二基酯、季戊四醇二硬脂酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯所成之群組。脂肪酸醯胺為選自由伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、硬脂酸單醯胺及油酸單醯胺所成之群組。
聚縮醛樹脂組成物中之(B)脂肪酸化合物係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.05~2.0重量份。較佳地，聚縮醛樹脂組成物中之(B)脂肪酸化合物係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.05~1.5重量份、0.05~1.0重量份、0.1~2.0重量份、0.1~1.5重量份、0.1~1.0重量份、0.3~2.0重量份、0.3~1.5重量份或0.1~1.0重量份，更佳為包含0.1~1.0重量份。
(C)層狀雙氫氧化物 聚縮醛樹脂組成物中所含之(C)層狀雙氫氧化物為具備陰離子交換能力的具有金屬氫氧化物層之化合物，並且為下述通式(1)表示之化合物。
Figure 02_image005
(式(1)中，M2+ 表示2價之金屬離子，M3+ 表示3價之金屬離子，An- 表示n價之陰離子，該陰離子係於前述層狀雙氫氧化物中包含1個或複數個，x為0＜x≦6.0之範圍的數，n為1、2或3，y及z為0以上之數。)
2價之金屬離子(M2+ )為鹼土類金屬離子(Mg2+ 等)、Mn2+ 、Fe2+ 、Co2+ 、Ni2+ 、Cu2+ 或Zn2+ 。3價之金屬離子(M3+ )為Al3+ 、Fe3+ 、Cr3+ 、Co3+ 或In3+ 。n價之陰離子(An- )為OH- 、F- 、Cl- 、Br- 、NO3- 、CO3 2- 、SO4 2- 、Fe(CN)6 3- 、CH3 COO- 、草酸離子或水楊酸離子。
層狀雙氫氧化物較佳為水滑石。水滑石為上述通式(1)中，2價之金屬離子(M2+ )為鹼土類金屬離子，3價之金屬離子(M3+ )為Al3+ ，n價之陰離子(An- )為CO3 2- 及/或OH- 的化合物。又，在水滑石中，較佳為以上述通式(1)中之2價之金屬離子(M2+ )為Mg2+ ，3價之金屬離子(M3+ )為Al3+ ，n價之陰離子(An- )為CO3 2- 及/或OH- 表示之化合物。
作為水滑石之例，有Mg1.5 Al0.5 (OH)4 (CO3 )0.75 ･1.0H2 O所示之天然水滑石，或Mg4.5 Al2 (OH)13 CO3 ･1.5H2 O所示之合成水滑石。例如，作為水滑石可使用Clariant化學品股份有限公司製，Hycite713(Mg4 Al2 (OH)12 CO3 ･1.5 H2 O)。
聚縮醛樹脂組成物中之(C)層狀雙氫氧化物係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.001~1.0重量份。較佳地，聚縮醛樹脂組成物中之(C)層狀雙氫氧化物係相對於聚縮醛樹脂100重量份而言包含0.001~0.8重量份、0.001~0.5重量份、0.001~0.2重量份、0.001~0.1重量份、0.005~0.8重量份、0.005~0.5重量份、0.005~0.2重量份、0.005~0.1重量份、0.01~0.8重量份、0.01~0.5重量份、0.01~0.2重量份或0.01~0.1重量份，更佳為包含0.005~0.1重量份。
其他添加劑 在不損及本發明目的之範圍內，本發明之聚縮醛樹脂組成物可進一步包含立體障礙性酚及/或含氮化合物。藉由進一步包含立體障礙性酚及/或含氮化合物，可使聚縮醛樹脂組成物之熱安定性提升，並且，分子中不具有酯基之立體障礙性酚可抑制聚縮醛樹脂原本所包含之半縮甲醛末端基及甲酸酯末端基經水解所產生之半縮甲醛末端基的氧化分解。
立體障礙性酚為一般用作抗氧化劑者，例如可列舉1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯(BASF公司製，Irganox1330(註冊商標))、伸乙基雙(氧基伸乙基)雙-(3-5-第三丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯)(BASF公司製，Irganox245(註冊商標))、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷(ADEKA公司製，AO-30)、三乙二醇-雙-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、季戊四醇-肆-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯及1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等。該等立體障礙性酚可單獨使用1種類，亦可組合2種類以上使用。
聚縮醛樹脂組成物中之立體障礙性酚的含量並未限定，但相對於聚縮醛樹脂100重量份而言可包含0.01~10重量份、0.1~2.0重量份、0.1~1.0重量份、0.2~0.4重量份。立體障礙性酚(D)的含量若為0.01重量份以上，則聚縮醛樹脂組成物之熱安定性提升，若為10重量份以下，則不會伴隨顯著的模具汙染且熱安定性提升。
含氮化合物，例如為胺基取代三嗪化合物。作為胺基取代三嗪化合物例如可列舉胍胺、三聚氰胺、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N”-三苯基三聚氰胺、N,N’,N”-三羥甲基三聚氰胺等之羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺等之烷基化三聚氰胺類、苯并胍胺、2,4-二胺基-6-甲基-均三嗪、2,4-二胺基-6-丁基-均三嗪、2,4-二胺基-6-苄氧基-均三嗪、2,4-二胺基-6-丁氧基-均三嗪、2,4-二胺基-6-環己基-均三嗪、2,4-二胺基-6-氯-均三嗪、2,4-二胺基-6-巰基-均三嗪或Ammeline(N,N,N’,N’-四氰基乙基苯并胍胺)等。其中，較佳為三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、烷基化三聚氰胺、苯并胍胺或水溶性之三聚氰胺-甲醛樹脂。上述胺基取代三嗪化合物可單獨使用1種類，亦可組合2種類以上使用。該等胺基取代三嗪化合物係使用作為熱安定劑。
聚縮醛樹脂組成物中之含氮化合物的含量並未限定，但相對於聚縮醛樹脂100重量份而言，為0.01~5.0重量份、0.01~3.0重量份、0.02~2.0重量份、0.05~1.0重量份或0.1~1.0重量份。含氮化合物的含量若為0.01重量份以上，則聚縮醛樹脂組成物之熱安定性提升，若為5.0重量份以下，則不會伴隨有拉伸延伸率或耐衝擊性的顯著降低且熱安定性提升。 [實施例]
以下對於本發明之一實施例進行說明。將實施例及比較例所使用之材料等示於以下。
聚縮醛樹脂 在實施例及比較例中，使用透過以下方法所調製之聚縮醛樹脂。亦即，藉由於具有溫度設定為65℃之夾套且具有自動清洗型槳葉的雙軸連續聚合機中，將三聚甲醛100重量份及1,3-二氧雜環戊烷4重量份、作為觸媒之三氟化硼二乙醚化物以相對於全部單體(亦即三聚甲醛及1,3-二氧雜環戊烷)1mol成為0.05mmol之量作成苯溶液、以及作為分子量調節劑之二甲縮醛以相對於全部單體成為500ppm之量作成苯溶液，予以連續地添加並進行聚合，而調製聚縮醛樹脂。
(A)低密度聚乙烯 實施例及比較例中所使用之(A)低密度聚乙烯係如以下。 MFR0.5：R500(宇部丸善聚乙烯股份有限公司製，0.5g/10分鐘之熔體流動速率，0.922g/cm3 之密度) MFR3.6：NOVATEC LD LC520(日本聚乙烯股份有限公司製，3.6g/10分鐘之熔體流動速率，0.923g/cm3 之密度) MFR22：NOVATEC LD LJ803(日本聚乙烯股份有限公司製，22g/10分鐘之熔體流動速率，0.921g/cm3 之密度) MFR45：NOVATEC LD LJ902(日本聚乙烯股份有限公司製，45g/10分鐘之熔體流動速率，0.915g/cm3 之密度) MFR60：J6016(宇部丸善聚乙烯股份有限公司製，60g/10分鐘之熔體流動速率，0.916g/cm3 之密度)
(B)脂肪酸化合物 實施例及比較例中所使用之(B)脂肪酸化合物係如以下。 B-1：伸乙基雙硬脂醯胺(花王化學品股份有限公司製KAO WAX EB-FF) B-2：硬脂酸硬脂酯(花王化學品股份有限公司製EXCEPARL SS) B-3：硬脂酸鈣(日油股份有限公司製)
(C)層狀雙氫氧化物 實施例及比較例中使用之(C)層狀雙氫氧化物係如以下。 C：水滑石(Clariant化學品股份有限公司製Hycite713)
聚縮醛樹脂組成物之調製及其圓棒成形品之製造 於聚縮醛樹脂100重量份中，將下述表1所示之添加劑(A)~(C)分別以同表所示之量(重量份)予以添加，進而添加立體障礙性酚(BASF股份有限公司製Irganox 245(註冊商標))0.3重量份及三聚氰胺(三井化學股份有限公司製)0.1重量份之後，使用亨舍爾混合機進行混合。又，該等立體障礙性酚與三聚氰胺之添加量係在全部的實施例及比較例中設為相同。接著，使用雙軸擠壓機，將混合物在210~230℃之溫度範圍一邊進行加熱熔融，並於21.3kPa之減壓下去除揮發成份，而調製聚縮醛樹脂組成物之顆粒。另外，在實施例1、10及11中，為了調整製備後之聚縮醛樹脂組成物之顆粒之熔體流動速率，於聚合時添加了作為鏈轉移劑之二甲氧基甲烷。鏈轉移劑之添加量係於實施例1中設為250ppm，於實施例10中設為120ppm，於實施例11中設為450ppm。 將所得之聚縮醛樹脂組成物之顆粒作為原料，藉由在脫氣式40mmϕ單軸擠壓機(池貝鐵工所公司製，型式：VS-40)的頭部設置有冷卻模頭(100mmϕ圓棒，長度600mm)的固化擠壓成形機，於料筒溫度180~195℃、模具溫度195℃、模頭冷卻溫度30℃、樹脂壓力30~35kg/cm2 、擠壓速度4.0mm/分鐘的條件下，製造100mmϕ圓棒成形品。 另外，實施例1~13及比較例1~10之聚縮醛樹脂組成物及其圓棒成形品係除了表1所示之添加劑(A)~(C)之種類及添加量以外，全部以相同方法及條件進行調製。又，比較例6為未添加添加劑(B)之例，比較例7~9為未添加添加劑(A)之例，比較例10為未添加添加劑(C)之例。 評估及測定實施例1~13及比較例1~10之圓棒成形品的白化程度、波狀凹凸及擠壓前後之ΔMFR，並將其結果示於表1。
Figure 02_image007
表1中，「顆粒MFR」係，依據ISO1133標準，以190℃、2.16kg之加重下所測定之聚縮醛樹脂組成物之顆粒的熔體流動速率的值(g/10分鐘)。 「白化程度」係，將製造之圓棒成形品的長度方向中心附近，以與長度方向成直角予以切斷，藉由目視觀察來確認切斷之剖面的中心部分的白化程度，並以下述4階段評估白化程度。1為無法確認白化，2為稍微可確認白化，3為可確認白化，4為可顯著地確認白化。「白化程度」若為1~2則外觀評估為合格，3~4為外觀評估不合格。亦即，若「白化程度」為1~2，則表示白芯的問題經消除或減低。 「波狀凹凸」係，對於所製造之圓棒成形品的長度方向中心附近之表面凹凸，使用表面粗糙度計(keyence公司製三維形狀測定機，SURFCOM)於下述條件「輪廓測定模式、測定距離：40mm、測定速度：1.5mm/秒、測定位置：隨機」進行量測，並以凹凸之最大深度(最大值)的值來評估。「波狀凹凸」為10μm以下之情況評估為合格。亦即，若「波狀凹凸」為10μm以下，則表示於表面產生之波狀凹凸的問題經消除或減低。 「擠壓前後之ΔMFR」係，依據ISO1133標準，以190℃、2.16kg之加重下所測定之由圓棒成形品之熔體流動速率減去聚縮醛樹脂組成物之顆粒的熔體流動速率(顆粒MFR)之值(g/10分鐘)。「擠壓前後之ΔMFR」為1.0g/10分鐘以下之情況評估為合格。亦即，若「擠壓前後之ΔMFR」為1.0g/10分鐘以下，則表示黏度降低的問題經消除或減低。
實施例1~13之圓棒成形品係，白化程度為1~2(合格)，波狀凹凸為3~9μm(合格)，且擠壓前後之ΔMFR為0.3~0.9g/10分鐘(合格)。亦即，實施例1~13中，白化程度、波狀凹凸及擠壓前後之ΔMFR的全部為合格，黏度降低的問題、白芯的問題及於表面產生之波狀凹凸的問題皆能夠消除或減低。
另一方面，比較例1係白化程度為4(不合格)且擠壓前後之ΔMFR為1.4g/10分鐘(不合格)，比較例2係波狀凹凸為17μm(不合格)，比較例3及4係白化程度為3(不合格)。比較例5係波狀凹凸為11μm(不合格)。不包含添加劑(B)之比較例6係波狀凹凸為15μm(不合格)，不包含添加劑(A)之比較例7~9係白化程度為4(不合格)，不包含添加劑(C)之比較例10係擠壓前後之ΔMFR為2.0g/10分鐘(不合格)。亦即，比較例1~10中，白化程度、波狀凹凸及擠壓前後之ΔMFR之中的1個以上為不合格，仍然殘留有黏度降低的問題、白芯的問題及於表面產生之波狀凹凸的問題之中的1個以上。

Claims (8)

  1. 一種聚縮醛樹脂組成物，其係包含聚縮醛樹脂之聚縮醛樹脂組成物，其中，相對於前述聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含：(A)具有1.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的低密度聚乙烯0.05~5.5重量份；(B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外)0.05~2.0重量份；以及(C)水滑石0.001~1.0重量份，前述脂肪酸化合物為脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或該等之組合。
  2. 如請求項1之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述低密度聚乙烯為具有3.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的直鏈狀低密度聚乙烯。
  3. 如請求項1或2之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述脂肪酸酯為選自由硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二基酯、季戊四醇二硬脂酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯所成之群組，前述脂肪酸醯胺為選自由伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、硬脂酸單醯胺及油酸單醯胺所成之群組。
  4. 一種聚縮醛樹脂組成物，其係包含聚縮醛樹脂之聚縮醛樹脂組成物，其中，相對於前述聚縮醛樹脂100重量份，進一步包含：(A)具有3.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速 率的低密度聚乙烯0.1~5.0重量份；(B)脂肪酸化合物(硬脂酸鈣除外)0.1~1.0重量份；以及(C)水滑石0.005~0.1重量份，前述脂肪酸化合物為脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或該等之組合，前述脂肪酸酯為選自由硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二基酯、季戊四醇二硬脂酸酯及季戊四醇四硬脂酸酯所成之群組，前述脂肪酸醯胺為選自由伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙油酸醯胺、硬脂酸單醯胺及油酸單醯胺所成之群組。
  5. 如請求項4之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述低密度聚乙烯為具有3.0~50g/10分鐘(190℃，2.16kg)之熔體流動速率的直鏈狀低密度聚乙烯。
  6. 如請求項1、2、4及5中任一項之聚縮醛樹脂組成物，其中，前述聚縮醛樹脂組成物之熔體流動速率為1.0~5.0g/10分鐘(190℃，2.16kg)。
  7. 一種擠壓成形品，其包含如請求項1~6中任一項之聚縮醛樹脂組成物。
  8. 一種射出成形品，其包含如請求項1~6中任一項之聚縮醛樹脂組成物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7188066B2 (ja) 2018-12-27 2022-12-13 株式会社デンソー 粉塵検出装置
EP4137542A4 (en) 2020-06-10 2023-10-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. OXYMETHYLENE COPOLYMER RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING SAME

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004149670A (ja) * 2002-10-30 2004-05-27 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 押出し成形用ポリアセタール樹脂組成物
JP2017165835A (ja) * 2016-03-15 2017-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP2019065221A (ja) * 2017-10-03 2019-04-25 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57192448A (en) * 1981-05-21 1982-11-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Acetal resin composition
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
EP0554392B1 (en) * 1990-10-22 1996-03-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene
DE19782046C2 (de) 1996-11-13 2002-01-24 Asahi Chemical Ind Oxymethylen-Polymerharzzusammensetzung
JP3308522B2 (ja) * 1998-02-24 2002-07-29 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物
WO2001005888A1 (fr) 1999-07-16 2001-01-25 Polyplastics Co., Ltd. Composition de resine polyacetal et procede de production correspondant
DE19933972A1 (de) 1999-07-20 2001-01-25 Bosch Gmbh Robert Bohr- oder Schlaghammer
JP5116022B2 (ja) * 2007-12-27 2013-01-09 旭化成ケミカルズ株式会社 導電性ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法および成形体
US8816015B2 (en) * 2012-06-05 2014-08-26 Ticona, Llc Low emission polyoxymethylene
KR102119735B1 (ko) * 2013-12-31 2020-06-08 코오롱플라스틱 주식회사 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP7216496B2 (ja) * 2018-08-09 2023-02-01 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体
EP4137542A4 (en) 2020-06-10 2023-10-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. OXYMETHYLENE COPOLYMER RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING SAME

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004149670A (ja) * 2002-10-30 2004-05-27 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 押出し成形用ポリアセタール樹脂組成物
JP2017165835A (ja) * 2016-03-15 2017-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP2019065221A (ja) * 2017-10-03 2019-04-25 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体

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