TWI782986B - 由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該薄片之製造方法 - Google Patents

由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該薄片之製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明之課題在於提供由成形加工性高之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該樹脂之製造方法。此課題，可藉由一種薄片來解決，其係由包含含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂、碳纖維以及二氯甲烷之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片，其中， 　　前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種為，具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，與由2價酚所衍生之構成單元，且前述薄片中所含有之前述二氯甲烷的含量為10~10,000質量ppm。
Figure 107117460-A0101-11-0001-1
(一般式(1)中， 　　R1 係表示碳數8~36的烷基，或碳數8~36的烯基，R2 ~R5 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基。)

Description

由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該薄片之製造方法
本發明係關於適宜使用於航空機構件、太空飛行器構件、汽車構件、船舶構件、電子機器構件及運動相關構件等中使用之由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該薄片之製造方法。
由於碳纖維、玻璃纖維及聚芳醯胺纖維相較金屬為低比重的同時，彈性模數及強度亦佳，故其與各種基質樹脂組合而成之複合材料，係使用於航空機構件、太空飛行器構件、汽車構件、船舶構件、土木建築材及運動用品等的許多的領域中。特別是將碳纖維與環氧樹脂或不飽和聚酯樹脂組合而成之複合材料之碳纖維強化樹脂(CFRP)係受到廣泛的使用。
雖然將習知的熱硬化性樹脂作為基質之碳纖維強化樹脂有於熱硬化需要花費大量時間的缺點，然而近年來，將熱可塑性樹脂作為基質之碳纖維強化熱可塑性樹脂(以下亦稱為“CFRTP”)係被期待作為可高週期成形之複合材料而進行開發。 　　可進行複雜形狀之成形之短纖維強化熱可塑性樹脂雖已被實際應用，然而由於強化纖維之纖維長度短，若與輕金屬相比較，有成為顯著低彈性模數的問題。為此，連續纖維強化熱可塑性樹脂係受到高度的期待。
專利文獻1中，揭示一種含有特定含量之芳香族聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚酯、源自天然的有機充填劑，及無機充填劑之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。專利文獻1係以使用藉由長鏈烷基苯酚，例如，p-十二烷基苯酚，進行末端改質之聚碳酸酯為特徵，然而並未揭示如後述之一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構。此外，雖企圖藉由將以長鏈烷基苯酚進行末端改質之聚碳酸酯用於芳香族聚碳酸酯樹脂組成物以提高機械特性，特別是阻燃性，然而並未揭示任何關於提升成形加工性的內容。另一方面，專利文獻2中，揭示含有碳纖維短切原絲及該碳纖維之碳纖維強化熱可塑性樹脂組成物。又，雖揭示可於此樹脂組成物中使用各種1價酚，然而，並未揭示後述之一般式(1)所表示之1價酚。又，專利文獻2中，雖揭示高耐熱性及安定性之碳纖維短切原絲，然而，並未揭示任何關於提升成形加工性的內容。 　　如同上述，以專利文獻1及2所獲得之連續纖維強化熱可塑性樹脂雖可得到良好的機械特性或耐熱性，但關於成形加工性仍有可更進一步改善的空間。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2010-215791號公報 　　[專利文獻2] 日本特開平06-57640號公報
[發明欲解決之課題]
本發明之課題在於提供一種成形加工性高之(於低溫環境下之熱變形量大)由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片及該薄片之製造方法。 [用以解決課題之手段]
本發明人等為了解決上述課題而進行積極檢討之結果，發現藉由使用包含特定結構之聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂，可獲得成形加工性高之(於低溫環境下之熱變形量大)由碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片而達成本發明。亦即，上述課題可藉由以下之本發明來解決。 　　＜1＞ 一種如前述之薄片，其係由包含含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂、碳纖維以及二氯甲烷之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片，其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種為，具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，與由2價酚所衍生之構成單元，且前述薄片中所含有之前述二氯甲烷的含量為10~10,000質量ppm，
Figure 02_image003
(一般式(1)中， 　　R1 係表示碳數8~36的烷基，或碳數8~36的烯基，R2 ~R5 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基)。 　　＜2＞ 如上述＜1＞記載的薄片，其中，前述碳纖維係連續纖維。 　　＜3＞ 如上述＜1＞或＜2＞記載的薄片，其中，包含20~80體積%之前述碳纖維，且包含80~20體積%之前述熱可塑性樹脂。 　　＜4＞ 如上述＜1＞至＜3＞中之任一項所記載的薄片，其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂的黏度平均分子量為10,000~100,000。 　　＜5＞ 如上述＜1＞~＜4＞中之任一項所記載的薄片，其中，前述2價酚係以下列一般式(2)所表示，
Figure 02_image005
(一般式(2)中， 　　R6 ~R9 係各自獨立表示氫、鹵素、硝基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或，可具有取代基的碳數2~15的烯基； 　　X為-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-，或下述式(3)~(6)中任一項所示的二價之基)，
Figure 02_image007
(式(3)中， 　　R10 及R11 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或， 　　R10 及R11 係相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環； 　　c係表示0~20的整數； 　　式(4)中， 　　R12 及R13 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或 　　R12 及R13 係相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環； 　　式(5)中， 　　R14 ~R17 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或， 　　R14 與R15 及R16 與R17 係各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環； 　　式(6)中， 　　R18 ~R27 係各自獨立表示氫，或碳數1~3的烷基， 　　R18 ~R27 之中的至少一個為碳數1~3的烷基)。 　　＜6＞ 一種積層薄片，其係由上述＜1＞至＜5＞中之任一項所記載的薄片積層而成。 　　＜7＞ 一種製造方法，其係碳纖維強化熱可塑性樹脂薄片之製造方法，包含： 　　藉由界面聚合法，製造含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂溶解於二氯甲烷而成之熱可塑性樹脂溶液之步驟，及 　　使前述熱可塑性樹脂溶液含浸於碳纖維之步驟，及 　　由含浸有前述熱可塑性樹脂溶液之碳纖維將前述二氯甲烷揮發之步驟， 　　其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，及由2價酚所衍生之構成單元，
Figure 02_image009
(一般式(1)中， 　　R1 係表示碳數8~36的烷基，或碳數8~36的烯基， 　　R2 ~R5 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基)。 　　＜8＞ 如上述＜7＞記載之製造方法，其中，前述熱可塑性樹脂溶液中聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂的濃度為10~30質量%。 [發明效果]
依據本發明，藉由使用含有特定結構之聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂，可製造由成形加工性高之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片。與通用的聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂相比較，使本發明之含有特定結構之聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂含浸並製造之碳纖維強化熱可塑性樹脂，係由於於低溫環境下之熱變形量大，故成形加工性高。
以下，舉出製造例及實施例等針對本發明進行詳細的說明，然而本發明並非受到所舉出之製造例或實施例等之限制者，在不大幅度脫離本發明之內容之範圍內，可變更為任意的方法進行。 　　本發明之薄片，其係由包含含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂、碳纖維以及二氯甲烷之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片，其特徵在於，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有由上述一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構及由2價酚所衍生之構成單元，且前述薄片中所含有之前述二氯甲烷的含量為10~10,000質量ppm。
＜碳纖維＞ 　　本發明中所使用之碳纖維較佳係為連續纖維。連續纖維之纖維長為平均10mm以上係較佳，30mm以上係更佳。又，作為連續纖維的形態，可舉出單向薄片、織物薄片、多軸積層薄片等。 　　根據碳纖維的不同，纖維束(filament，纖絲)中所含有之單纖維數、纖絲束(tow)中所含有之纖絲數及其構成雖有各種不同的變化，然而，本發明中，並未限定短纖維數、纖絲數及其構成，而可使用各種各樣的碳纖維。
本發明中之碳纖維強化熱可塑性樹脂中之碳纖維之比例為20~80體積%係較佳，由碳纖維強化熱可塑性樹脂之機械特性的觀點來看，更佳為30~70體積%，再更佳為40~60體積%。
＜熱可塑性樹脂＞ 　　本發明中可使用之熱可塑性樹脂中所含有之聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，及由2價酚所衍生之構成單元。
Figure 02_image011
一般式(1)中，R1 係表示碳數8~36的烷基，或碳數8~36的烯基，作為R1 之碳數之上限值，35係較佳，22係更佳，18係特佳。作為R1 之碳數之下限值，9係較佳，12係更佳。 　　一般式(1)中，R2 ~R5 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基，較佳為表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~9的烷基或可具有取代基的碳數6~8的芳基，特佳為表示氫。
上述一般式(1)所表示之1價酚可藉由作為聚合反應中之鏈終止劑使用而導入本發明之聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂中。作為上述一般式(1)所表示之1價酚，可舉出鯨蠟基-4-羥基苯甲酸酯(CEPB)、對羥基安息香酸-2-乙基己基酯(EHPB)、對羥基安息香酸十六烷基酯、對羥基安息香酸2-己基癸酯等，然而並不受此等之限制。
例如，作為R1 ，將具有碳數16的烷基之上述一般式(1)所表示之1價酚作為鏈終止劑使用時，獲得之聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂之玻璃轉移溫度、溶融流動性、成形性及耐垂落性優異，且，聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂製造時之1價酚之溶劑溶解性優異，故作為本發明之聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂中使用之鏈終止劑係特佳。
另一方面，一般式(1)中之R1 之碳數若增加過多，則1價酚之有機溶劑溶解性有低下的傾向，聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂製造時之生產率亦有低下的情況。作為一例，R1 之碳數若為36以下，則製造聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂時，生產率高，經濟性亦良好。R1 之碳數若為22以下，1價酚的有機溶劑溶解性特別優異，在製造聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂時，能夠有效地提高生產率，經濟性也提高。另一方面，一般式(1)中之R1 之碳數過少時，聚碳酸酯樹脂或聚芳香酯樹脂之玻璃轉移溫度不能達到足夠低的值，熱成形性亦有低下的情況。
根據材料所需求的特性，在不脫離本發明之趣旨的範圍內，可以將主骨架或鏈終止劑與其他結構的物質併用，或者與其他的聚碳酸酯樹脂、進而其他的透明樹脂混合。較佳係所使用之全部鏈終止劑中的80mol%以上為上述式(1)所表示之結構，更佳係所使用之全部鏈終止劑中的90mol%以上為上述式(1)所表示之結構，特佳係所使用之全部鏈終止劑為上述式(1)所表示之結構。 　　作為其他可併用之鏈終止劑，可舉出苯酚、p-甲酚、o-甲酚、2,4-二甲苯酚、p-t-丁基苯酚、o-烯丙基苯酚、p-烯丙基苯酚、p-羥基苯乙烯、p-羥基-α-甲基苯乙烯、p-丙基苯酚、p-枯基苯酚、p-苯基苯酚、o-苯基苯酚、p-三氟甲基苯酚、p-壬基苯酚、p-十二烷基苯酚、丁子香酚、戊基苯酚、己基苯酚、庚基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十二烷基苯酚等的烷基苯酚及對羥基安息香酸之甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己基酯、庚酯等的對羥基安息香酸烷基酯。又，亦可併用2種以上之上述一價酚使用。
於本發明之較佳態樣中，本發明中可使用之熱可塑性樹脂中所含有之聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有一般式(2)所表示之由2價酚所衍生之構成單元。
Figure 02_image013
一般式(2)中，R6 ~R9 係各自獨立表示氫、鹵素、硝基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或，可具有取代基的碳數2~15的烯基，較佳為表示氫或甲基。 　　一般式(2)中，X係表示-O-、-S-、-SO-、-SO2 -、-CO-，或下述式(3)~(6)中任一項所示的二價之基。
Figure 02_image015
式(3)中，R10 及R11 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或，R10 及R11 係相互鍵結形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環。 　　由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R10 係表示碳數1~3的烷基或碳數6~12的芳基。 　　由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R11 係表示碳數1~3的烷基或碳數6~12的芳基。 　　又，由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R10 及R11 相互鍵結，形成碳數6~12的碳環。 　　c係表示0~20的整數，由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為表示1或2。 　　式(4)中，R12 及R13 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或 　　R12 及R13 係相互鍵結形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環。 　　由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R12 係表示氫或甲基。 　　由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R13 係表示氫或甲基。 　　又，由原料之入手容易性的觀點來看，較佳為R12 及R13 相互鍵結形成碳數5~12的碳環。 　　式(5)中，R14 ~R17 係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20，較佳為碳數1~9的烷基、可具有取代基的碳數1~5，較佳為碳數1~3的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12，較佳為碳數6~8的芳基、可具有取代基的碳數7~17，較佳為碳數7~12的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15，較佳為碳數2~5的烯基。可存在之取代基為鹵素、碳數1~20的烷基、碳數6~12的芳基。此外，R14 與R15 及R16 與R17 亦可各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環。 　　式(6)中，R18 ~R27 係各自獨立表示氫或碳數1~3的烷基，R18 ~R27 之中的至少一個為碳數1~3的烷基。 　　由原料之入手容易性的觀點來看，R18 ~R27 較佳係各自獨立表示氫或甲基。
本發明中可使用之熱可塑性樹脂中所含有之聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種中，由獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之成形加工性的觀點來看，含有上述一般式(2)所表示之由2價酚所衍生之構成單元20~100質量%係較佳，含有40~100質量%係更佳，含有60~100質量%係特佳。前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係共聚物的情況中，於不損害本發明效果之範圍內，亦可含有上述一般式(2)所表示之構成單元以外的構成單元。
作為本發明中可使用之熱可塑性樹脂中所含有之聚碳酸酯樹脂中可使用之上述一般式(2)之2價酚，由原料入手容易性的觀點及原料純度的觀點來看，可舉出例如，2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[=雙酚A]、雙(4-羥苯基)-p-二異丙苯、4,4'-二羥基二苯基、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二苯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、2,4’-二羥基-二苯基甲烷、雙-(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、雙-(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷[=雙酚Z]、雙(4-羥苯基)碸、2,4’-二羥基二苯基碸、雙(4-羥苯基)硫醚、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚、4,4’-二羥基-2,5-二乙氧基二苯基醚、1-苯基-1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、1-苯基-1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)二苯基甲烷、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷等，然而較佳為雙(4-羥苯基)烷烴類，特佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]。此等之芳香族二羥基化合物係可單獨或混合2種以上使用。 　　本發明所使用之聚碳酸酯樹脂由容易作為樹脂溶液操作之溶液黏度的觀點來看，黏度平均分子量為10,000~ 100,000係較佳，14,000~60,000係更佳，16,000~40,000係又更佳。
作為本發明中可使用之熱可塑性樹脂中所含有之聚芳香酯樹脂中可使用之上述一般式(2)之2價酚，由原料入手容易性的觀點及原料純度的觀點來看，例如，可舉出2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[=雙酚A]、雙(4-羥苯基)-p-二異丙苯、4,4'-二羥基二苯基、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二苯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、2,4’-二羥基-二苯基甲烷、雙-(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、雙-(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷[=雙酚Z]、雙(4-羥苯基)碸、2,4’-二羥基二苯基碸、雙(4-羥苯基)硫醚、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚、4,4’-二羥基-2,5-二乙氧基二苯基醚、1-苯基-1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、1-苯基-1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)二苯基甲烷、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷等，然而較佳為雙(4-羥苯基)烷烴類，特佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]。此等之芳香族二羥基化合物係可單獨或混合2種以上使用。 　　本發明所使用之聚芳香酯樹脂由容易作為樹脂溶液操作之溶液黏度的觀點來看，黏度平均分子量為10,000~ 100,000係較佳，14,000~60,000係更佳，16,000~40,000係又更佳。
於可實現發明效果之範圍內，熱可塑性樹脂中亦可含有前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種以外的成分，可摻合其他樹脂及離型劑、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩定劑、阻燃輔助劑、紫外線吸收劑、著色劑、抗靜電劑、螢光增白劑、防霧劑、流動性改良劑、可塑劑、分散劑、抗菌劑等的各種添加劑。 　　所謂其他樹脂，係可舉出本發明中所使用之聚碳酸酯樹脂以外的聚碳酸酯樹脂、本發明中所使用之聚芳香酯樹脂以外的聚芳香酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(PET樹脂)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT樹脂)、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂(PBT樹脂)等的熱可塑性聚酯樹脂；聚苯乙烯樹脂(PS樹脂)、高衝撃聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、甲基甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂)等的苯乙烯系樹脂；甲基甲基丙烯酸酯-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(MAS)等的核/殼型的彈性體、聚酯系彈性體等的彈性體；環狀環烯烴樹脂(COP樹脂)、環狀環烯烴(COP)共聚物樹脂等的聚烯烴樹脂；聚醯胺樹脂(PA樹脂)；聚醯亞胺樹脂(PI樹脂)；聚醚醯亞胺樹脂(PEI樹脂)；聚胺基甲酸酯樹脂(PU樹脂)；聚苯醚樹脂(PPE樹脂)；聚苯硫醚樹脂(PPS樹脂)；聚碸樹脂(PSU樹脂)；聚甲基丙烯酸酯樹脂(PMMA樹脂)；聚己內酯等。 　　此等之成分於熱可塑性樹脂100質量%中之比例為0~50質量%係較佳，0~20質量%係更佳。
＜二氯甲烷＞ 　　本發明之薄片之特徵在於，該薄片中所含有之二氯甲烷的含量為10~10,000質量ppm。該薄片中所含有之二氯甲烷的含量係較佳為10~5,000質量ppm，更佳為10~1,000質量ppm。二氯甲烷的含量若超過10,000質量ppm，則將本發明之薄片以壓印成形等進行熱加工後，有因含有二氯甲烷而發生熱加工時產生氣體或熱加工後之薄片之外觀不良(孔隙)的情況。 　　本發明之薄片中所含有之二氯甲烷的含量的測定方法係如同後述實施例之記載。 　　作為於本發明中將薄片中所含有之二氯甲烷的含量調整為10~10,000質量ppm，並獲得良好外觀之薄片之方法，係可舉出例如，由使含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂溶解於二氯甲烷而成之熱可塑性樹脂溶液含浸之碳纖維將前述二氯甲烷揮發之步驟中，調節乾燥溫度及乾燥時間。具體而言，較佳係例如，於如同風乾般無外部加熱，或者於少許乾燥下，將二氯甲烷揮發至某種程度之後進行外部加熱乾燥。可僅放置於室溫下亦可藉由送風加速乾燥來進行風乾。
＜碳纖維強化熱可塑性樹脂＞ 　　本發明中之碳纖維強化熱可塑性樹脂中之碳纖維與熱可塑性樹脂之比例較佳為碳纖維為20~80體積%、熱可塑性樹脂為80~20體積%，由碳纖維強化熱可塑性樹脂的機械性強度的觀點來看，更佳為碳纖維為30~70體積%、熱可塑性樹脂為70~30體積%，再更佳為碳纖維為40~60體積%、熱可塑性樹脂為60~40體積%。 　　碳纖維之比例低於此範圍時，碳纖維強化熱可塑性樹脂之機械特性將等於或劣於輕金屬，碳纖維比例高於此範圍時，樹脂量少，藉由基質樹脂作用之碳纖維集束作用將不產生，機械性強度有低下的情況。 　　本發明中之碳纖維強化熱可塑性樹脂亦可含有碳纖維與熱可塑性樹脂與二氯甲烷以外的成分。作為此等成分，可舉出其他樹脂，及離型劑、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩定劑、阻燃輔助劑、紫外線吸收劑、著色劑、抗靜電劑、螢光增白劑、防霧劑、流動性改良劑、可塑劑、分散劑、抗菌劑等的各種添加劑。
本發明之薄片的厚度，雖並未特別限定，然而較佳為0.01mm~1mm，更佳為0.05mm~0.5mm。 　　作為積層本發明之薄片並製造積層薄片之方法，可舉出壓印成形法等。
＜碳纖維強化熱可塑性樹脂薄片之製造方法＞ 　　本發明中之製造碳纖維強化熱可塑性樹脂薄片之方法，係包含藉由界面聚合法，製造含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂溶解於二氯甲烷而成之熱可塑性樹脂溶液之步驟，及使前述熱可塑性樹脂溶液含浸於碳纖維之步驟，及由含浸有前述熱可塑性樹脂溶液之碳纖維將前述二氯甲烷揮發之步驟，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有由上述一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構及由2價酚所衍生之構成單元。 　　本發明之製造方法中，前述熱可塑性樹脂溶液中聚碳酸酯樹脂的濃度為10~30質量%係較佳，12~25質量%係更佳。聚碳酸酯樹脂的濃度若低於10質量%，則以接下來的步驟進行乾燥時有產生發泡作用的情況，若高於30質量%，則有溶液黏度顯著提高，且於含浸步驟中的操作困難的情況。 　　又，本發明之製造方法中，前述熱可塑性樹脂溶液中聚芳香酯樹脂的濃度為10~30質量%係較佳，12~25質量%係更佳。聚芳香酯樹脂的濃度若低於10質量%，則以接下來的步驟進行乾燥時有產生發泡作用的情況，若高於30質量%，則有溶液黏度顯著提高，且於含浸步驟中的操作困難的情況。
(熱可塑性樹脂溶液的製造步驟) 　　在利用界面聚合法進行反應時，在二氯甲烷及鹼水溶液的存在下，通常將pH保持在10以上，混合含有2價酚及作為鏈終止劑之1價酚、必要時為了2價酚之抗氧化而使用之抗氧化劑，及作為碳酸酯結合劑之光氣或三光氣之反應原料後，添加三級胺或四級銨鹽等的聚合觸媒，進行界面聚合，將所獲得之樹脂溶液進行精製而可獲得聚碳酸酯樹脂溶液。鏈終止劑的添加，只要在光氣化時至聚合反應開始時為止之間時，即無特別限定。此外，反應溫度為0~35℃，反應時間為數分鐘~數小時。
(含浸步驟) 　　係將本發明中之聚碳酸酯樹脂溶液含浸於碳纖維之步驟。含浸方法並未受特別限定，可採取於收容有溶液之槽中浸漬纖維之方法、使其通過噴霧有溶液之槽中之方法，及對於纖維噴射溶液之方法等的各種的方法。此等之中，於收容有溶液之槽中浸漬纖維之方法係最簡便且可使溶液均一地附著故較佳。
(揮發(乾燥)步驟) 　　係由使聚碳酸酯樹脂溶液那樣的熱可塑性樹脂溶液含浸之碳纖維將二氯甲烷揮發之步驟。例如，於如同風乾般無外部加熱，或者於少許乾燥下，將二氯甲烷揮發至某種程度之後進行外部加熱乾燥。可僅放置於室溫下亦可藉由送風加速乾燥來進行風乾。 [實施例]
以下，藉由實施例及比較例具體地說明本發明。此外，於可實現發明效果之範圍內，可適宜地變更實施形態。
＜黏度平均分子量(Mv)的測定條件＞ 　　測定機器：Ubbelohde毛細管黏度計 　　溶劑：二氯甲烷 　　樹脂溶液濃度：0.5g/dL 　　測定溫度：25℃ 　　以上述條件進行測量，赫金斯常數0.45下求極限黏度[η]dL/g，藉由下列公式算出。 　　[數1]
Figure 02_image017
＜二氯甲烷含量的測定條件＞ 　　測定機器：氣相層析儀(島津製作所製GC-2014) 　　溶劑：氯仿 　　碳纖維強化熱可塑性樹脂溶液之濃度：2g/20毫升 　　試料氣化室：200℃、252kPa 　　管柱：測定開始時60℃、測定結束時120℃、測定時間10分鐘 　　檢測器：320℃ 　　以上述條件進行測量，求出保持時間4.4分鐘之峰值面積，由自其他途徑算出之校正曲線算出二氯甲烷含量。
＜碳纖維含有率(Vf)的測定條件＞ 　　碳纖維含有率係以JIS K 7075進行測定。
＜熱變形量的測定條件＞ 　　試驗片：80mm×10mm 　　荷重：5g分銅(直徑8mm) 　　試驗槽：自然對流式定溫乾燥器 　　支點間距離：60mm 　　將試驗片兩端各10mm以不經固定的方式設置於支架上(支點)，於試驗片的中心部放置作為荷重之5g分銅，藉由設定之溫度進行1分鐘之熱處理。將熱處理後的試驗片由試驗槽取出，並測定試驗片的兩端與中心部間的變形高度，作為熱變形量。
＜實施例1＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟) 　　於9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液650ml中，添加新日鐵化學股份公司製雙酚A(BPA)100g(0.44mol)與作為抗氧化劑的連二亞硫酸鹽0.3g並溶解。於其中添加二氯甲烷385ml，一邊進行攪拌，使溶液溫度保持於15℃~25℃範圍的同時，以40分鐘將光氣60.0g吹入。 　　在光氣的吹入結束後，添加將9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液100ml、上野製藥股份公司製鯨蠟基-4-羥基苯甲酸酯(CEPB)6.23g(0.017mol)溶解於二氯甲烷100ml之溶液，劇烈攪拌使其乳化後，添加作為聚合觸媒之0.2ml之三乙基胺使其聚合約40分鐘。 　　將聚合液分離為水相和有機相，用磷酸將有機相中和，以純水重複水洗直到洗液之pH成為中性為止。由此精製後之聚碳酸酯樹脂溶液之濃度為15質量%。 　　使用所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液實施黏度平均分子量之測定時，黏度平均分子量為26,000。
(含浸、乾燥步驟) 　　將碳纖維織物(東麗股份公司製TORAYCA cloth CO6347B)剪切成10cm×10cm的大小，於含浸槽中，使由聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟獲得之樹脂溶液含浸於該碳纖維織物。含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥5小時，接著於100℃熱風乾燥機內乾燥1小時，獲得連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP1)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為55體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定時，判定為30質量ppm。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.235mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。結果總結於表1。
(熱變形量評價) 　　由所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂將試驗片切出，測定120℃之熱變形量時，判定為1mm以下。同樣地於130℃測定熱變形量，判定為2mm。同樣地測定150℃之熱變形量時，判定為8mm。結果總結於表2。
＜實施例2＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟、含浸、乾燥步驟) 　　使用實施例1中所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液，於含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥10小時，之後，除了未於100℃熱風乾燥機內進行1小時乾燥以外，與實施例1進行相同操作，獲得15質量%聚碳酸酯樹脂溶液及連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP2)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為53體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定時，判定為1,200質量ppm。又，黏度平均分子量為26,000。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.275mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。結果總結於表1。
＜實施例3＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟、含浸、乾燥步驟) 　　使用實施例1中所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液，於含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥5小時，之後，除了未於100℃熱風乾燥機內進行1小時乾燥以外，與實施例1進行相同操作，獲得15質量%聚碳酸酯樹脂溶液及連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP3)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為52體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定時，判定為5,440質量ppm。又，黏度平均分子量為26,000。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.249mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。結果總結於表1。
＜實施例4＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟) 　　於9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液650ml中，添加新日鐵化學股份公司製雙酚A(BPA)90g(0.39mol)與作為抗氧化劑的連二亞硫酸鹽0.3g並溶解。於其中添加二氯甲烷400ml，一邊進行攪拌，使溶液溫度保持於15℃~25℃範圍的同時，以40分鐘將光氣54.6g吹入。 　　在光氣的吹入結束後，添加將9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液100ml、上野製藥股份公司製2-乙基己基-4-羥基苯甲酸酯(EHPB)4.23g(0.02mol)溶解於二氯甲烷50ml之溶液，劇烈攪拌使其乳化後，添加作為聚合觸媒之0.2ml之三乙基胺使其聚合約40分鐘。
將聚合液分離為水相和有機相，用磷酸將有機相中和，以純水重複水洗直到洗液之pH成為中性為止。由此精製後之聚碳酸酯樹脂溶液之濃度為15質量%。 　　使用所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液，實施黏度平均分子量測定，黏度平均分子量為23,500。
(含浸、乾燥步驟) 　　將碳纖維織物(東麗股份公司製TORAYCA cloth CO6347B)剪切成10cm×10cm的大小，於含浸槽該碳纖維織物中使該樹脂溶液含浸。含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥5小時，接著於100℃熱風乾燥機內乾燥1小時，、獲得碳纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP4)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為53體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量測定時，判定為140ppm。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.257mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。
(熱變形量評價) 　　由所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂將試驗片切出，於130℃測定熱變形量，判定為1mm以下。同樣地測定140℃之熱變形量時，判定為3mm。同樣地測定150℃之熱變形量時，判定為8mm。結果總結於表2。
＜實施例5＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟) 　　於9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液650ml中，添加新日鐵化學股份公司製雙酚A(BPA)100g(0.44mol)與作為抗氧化劑的連二亞硫酸鹽0.3g並溶解。於其中添加二氯甲烷400ml，一邊進行攪拌，使溶液溫度保持於15℃~25℃範圍的同時，以40分鐘將光氣60g吹入。 　　在光氣的吹入結束後，添加將9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液100ml、上野製藥股份公司製十二烷基-4-羥基苯甲酸酯(PODB)5.26g(0.02mol)溶解於二氯甲烷100ml之溶液，劇烈攪拌使其乳化後，添加作為聚合觸媒之0.2ml之三乙基胺使其聚合約40分鐘。將聚合液分離為水相和有機相，用磷酸將有機相中和，以純水重複水洗直到洗液之pH成為中性為止。由此精製後之聚碳酸酯樹脂溶液之濃度為15質量%。 　　使用所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液，實施黏度平均分子量測定，黏度平均分子量為24,500。
(含浸、乾燥步驟) 　　將碳纖維織物(東麗股份公司製TORAYCA cloth CO6347B)剪切成10cm×10cm的大小，於含浸槽該碳纖維織物中使該樹脂溶液含浸。含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥5小時，接著於100℃熱風乾燥機內乾燥1小時，獲得碳纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP5)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為58體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量測定時，判定為100ppm。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.277mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。
(熱變形量評價) 　　由所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂將試驗片切出，於130℃測定熱變形量，為1mm以下。同樣地測定140℃之熱變形量時，判定為4mm。同樣地測定150℃之熱變形量時，判定為9mm。結果示於表2。
＜比較例1＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟) 　　於9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液54kg中，添加新日鐵住金化學股份公司製雙酚A(BPA)7.5kg(32.89mol)與作為抗氧化劑的連二亞硫酸鹽30g並溶解。於其中添加二氯甲烷40kg，一邊進行攪拌，使溶液溫度保持於15℃~25℃範圍的同時，以30分鐘將光氣4.4kg吹入。 　　在光氣的吹入結束後，添加將9質量/質量%之氫氧化鈉水溶液2kg、二氯甲烷7.5kg、p-tert-丁基酚(PTBP)193.5 g(1.29mol)溶解於二氯甲烷1kg之溶液，劇烈攪拌使其乳化後，添加作為聚合觸媒之10ml三乙基胺使其聚合約40分鐘。 　　將聚合液分離為水相和有機相，用磷酸將有機相中和，以純水重複水洗直到洗液之pH成為中性為止。由此精製後之聚碳酸酯樹脂溶液之濃度為15質量%。 　　使用所獲得之聚碳酸酯樹脂溶液實施黏度平均分子量之測定時，黏度平均分子量為21,500。 (含浸、乾燥步驟) 　　使用由聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟獲得之樹脂溶液，於含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥5小時，接著，除了於100℃熱風乾燥機內乾燥2小時乾燥以外，與實施例1進行相同操作，獲得連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP6)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為57體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定時，判定為50質量ppm。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.268mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「不良」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上沒有觀察到孔隙，外觀係判定為「良好」。結果總結於表1。
(熱變形量評價) 　　由所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂將試驗片切出，測定140℃之熱變形量時，判定為1mm以下。同樣地測定150℃之熱變形量時，判定為2mm。同樣地測定160℃之熱變形量時，判定為8mm。結果總結於表2。
＜比較例2＞ 　　(聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟、含浸、乾燥步驟) 　　含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥1小時，之後，除了未於100℃熱風乾燥機內進行1小時乾燥以外，與實施例1進行相同操作，獲得15質量%聚碳酸酯樹脂溶液及連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP7)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為59體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定，判定為23,590質量ppm。又，黏度平均分子量為26,000。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.235mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，沒有觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀係判定為「良好」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上觀察到孔隙，外觀係判定為「不良」。結果總結於表1。
＜比較例3＞ (聚碳酸酯樹脂溶液製造步驟、含浸、乾燥步驟) 　　含浸結束後，於25℃恆溫室內使其乾燥2小時，之後，除了未於100℃熱風乾燥機內2小時之乾燥以外，與比較例1進行相同操作，獲得15質量%聚碳酸酯樹脂溶液及連續纖維強化熱可塑性樹脂(CFRTP8)。 　　所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂之碳纖維含有率為58體積%。使用所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂實施二氯甲烷含量的測定時，判定為12,530質量ppm。又，黏度平均分子量為21,500。所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂的厚度為0.252mm。
(成形前的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂以光學顯微鏡觀察時，觀察到表面上樹脂的白化或浮起物，外觀為「不良」。 (成形後的外觀評價) 　　將所獲得之碳纖維強化熱可塑性樹脂於265℃加熱狀態下，以100kgf、壓印5分鐘，獲得外觀評價用薄片。所獲得之外觀評價用薄片上觀察到孔隙，外觀為「不良」。結果總結於表1。
Figure 02_image019
CEPB：鯨蠟基-4-羥基苯甲酸酯 　　EHPB：對羥基安息香酸-2-乙基己基酯 　　PODB：十二烷基-4-羥基苯甲酸酯 　　PTBP：p-tert-丁基酚 　　BPA：雙酚A
Figure 02_image021

Claims (8)

  1. 一種薄片，其係由包含含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂、碳纖維以及二氯甲烷之碳纖維強化熱可塑性樹脂所成之薄片，其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種為，具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，與由2價酚所衍生之構成單元，且前述薄片中所含有之前述二氯甲烷的含量為10~10,000質量ppm，
    Figure 107117460-A0305-02-0038-1
     (一般式(1)中，R1係表示碳數16~36的烷基，R2~R5係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基)。
  2. 如請求項1記載的薄片，其中，前述碳纖維係連續纖維。
  3. 如請求項1或2記載的薄片，其中，包含20~80體積%之前述碳纖維，且包含80~20體積%之前述熱可塑性樹脂。
  4. 如請求項1或2記載的薄片，其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂的黏度平均分子量為10,000~100,000。
  5. 如請求項1或2記載的薄片，其中，前述2價酚係以下列一般式(2)所表示，
    Figure 107117460-A0305-02-0039-2
     (一般式(2)中，R6~R9係各自獨立表示氫、鹵素、硝基、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或，可具有取代基的碳數2~15的烯基；X為-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-，或下述式(3)~(6)中任一項所示的二價之基)，
    Figure 107117460-A0305-02-0039-3
     (式(3)中，R10及R11係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可 具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或，R10及R11係相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環；c係表示0~20的整數；式(4)中，R12及R13係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或R12及R13係相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環；式(5)中，R14~R17係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基、可具有取代基的碳數1~5的烷氧基、可具有取代基的碳數6~12的芳基、可具有取代基的碳數7~17的芳烷基，或者，可具有取代基的碳數2~15的烯基，或，R14與R15及R16與R17係各自相互鍵結，形成碳數3~20的碳環或者碳數1~20的雜環；式(6)中，R18~R27係各自獨立表示氫，或碳數1~3的烷基，R18~R27之中的至少一個為碳數1~3的烷基)。
  6. 一種積層薄片，其係由請求項1至5中之任一項所記載 的薄片積層而成。
  7. 一種製造方法，其係碳纖維強化熱可塑性樹脂薄片之製造方法，包含藉由界面聚合法，製造含有聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種之熱可塑性樹脂溶解於二氯甲烷而成之熱可塑性樹脂溶液之步驟，及使前述熱可塑性樹脂溶液含浸於碳纖維之步驟，及由含浸有前述熱可塑性樹脂溶液之碳纖維將前述二氯甲烷揮發之步驟，其中，前述聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂中之至少一種係具有由下列一般式(1)所表示之1價酚所衍生之末端結構，及由2價酚所衍生之構成單元
    Figure 107117460-A0305-02-0041-4
     (一般式(1)中，R1係表示碳數16~36的烷基，R2~R5係各自獨立表示氫、鹵素、可具有取代基的碳數1~20的烷基，或可具有取代基的碳數6~12的芳基)。
  8. 如請求項7記載之製造方法，其中，前述熱可塑性樹脂溶液中聚碳酸酯樹脂及聚芳香酯樹脂的濃度為10~30質 量%。
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