JP6424455B2 - 連続繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
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連続繊維とは、必ずしも明確な定義は定着していないが、本願では熱可塑性樹脂等のペレットよりも長い繊維を意味するものとする。具体的には30mmよりも長い状態の繊維を連続繊維とする。
(式中R1、R2は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。)
および該溶液含浸強化繊維を加熱して該溶剤を揮発させて繊維強化複合材料であるプリプレグを得る工程(工程C)を有することを特徴とする連続繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法にかかるものである。
(式中R1、R2は、各々独立に水素原子またはメチル基を示す。)
ポリカーボネートとして重合する場合には、前記ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、塩基性化合物触媒又はエステル交換触媒もしくはその双方からなる混合触媒の存在下反応させる公知の溶融重縮合法が好適に用いられる。
(工程A:溶剤含浸)
工程Aは、予め連続繊維に溶剤を含侵する工程である。連続繊維の隙間に空気を追い出し、該空間を溶剤で満たす工程である。連続繊維を溶媒の中に浸漬する方法が好ましい。
工程Bは、溶剤に式(1)で表されるフルオレン含有ジヒドロキシ化合物をモノマー構成単位とする熱可塑性樹脂を溶解させた溶液を強化繊維に含浸させる工程である。用いる溶液の濃度は25〜50重量%程度が好適である。
これよりも濃度が低いと、次工程での乾燥時に発泡が起こるようになり、これよりも濃度が高いと溶液自体の粘度が著しく高くなり望ましくない。
工程Cは、外部加熱により該溶剤を揮発させて連続繊維強化熱可塑性樹脂であるプリプレグを得る工程である。上記工程Bで樹脂溶液が含浸された連続繊維は、溶剤がある程度揮発した後に外部から加熱を行うことが好ましい。本発明において溶液化の目的の1つは、繊維と樹脂とを十分に接触させることにある。例えば炭素繊維ではより微細には表面に各種の凹凸が存在するが、繊維と樹脂との接触を十分にすることにより、かかる凹凸によるアンカー効果をその密着性に利用することができる。溶剤量が多い状態で外部から加熱を行った場合、該溶剤の気化が多量に起こり、結果として繊維と樹脂との接触が逆に疎となる場合がある。したがって、加熱乾燥の前に風乾により適度に溶剤を揮発させておくことが好ましい。風乾は単に室温下で放置してもよく、送風により乾燥を速めてもよい。
連続繊維強化熱可塑性樹脂であるプリプレグに対して、残留溶剤は10wt%未満であることが望ましい。より望ましくは1wt%以下、さらに望ましくは0.5wt%以下であることが望ましい。これよりも残留溶剤が多くなると、得られたプリプレグを用いて、プレスなどにより連続繊維強化熱可塑性樹脂成形体を作成するときに、内部気泡や強度低下の原因となり望ましくない。
式1に相当する9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン20.25kg(46.20モル)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(1.586モル)ジフェニルカーボネート11.75kg(54.9モル)、および炭酸水素ナトリウム0.0268g(3.19×10−4モル)を攪拌機および留出装置付きの50リットル反応器に入れ、窒素雰囲気760Torrの下1時間かけて215℃に加熱し撹拌した。その後、15分かけて減圧度を150Torrに調整し、215℃、150Torrの条件下で20分間保持しエステル交換反応を行った。さらに37.5℃/hrの速度で240℃まで昇温し、240℃、150Torrで10分間保持した。その後、10分かけて120Torrに調整し、240℃、120Torrで70分間保持した。その後、10分かけて100Torrに調整し、240℃、100Torrで10分間保持した。更に40分かけて1Torr以下とし、240℃、1Torr以下の条件下で10分間撹拌下重合反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み加圧にし、生成したポリカーボネート樹脂をペレタイズしながら抜き出した。このポリカーボネート樹脂の重量平均分子量Mwは24300、ガラス転移温度Tgは148℃であった。
(熱可塑性樹脂溶液調製)
前記により合成したポリカーボネート樹脂を、溶媒であるジメチルアセトアミドに溶解し、37.5wt%濃度の溶液を調製した。
(含浸および乾燥工程)
カーボンクロス((株)有沢製作所製CFP3113、厚さ0.26mm、秤量200g/m2)を7cm×7cmの大きさにカットし、炭素繊維がほつれないようにする為に、端をマスキングテープで覆った。溶媒であるジメチルアセトアミドを溜めた含浸槽にカーボンクロスを浸漬し、さらに先に調製した樹脂溶液を溜めた含浸槽にて、含浸した後に、130℃にて乾燥した。
得られたプリプレグを4層積層した後に190℃でプレスし、連続繊維強化ポリカーボネートの板を成形した。断面を観察したところ内部にボイドの発生はなかった(図2)。
溶媒をN,N−ジメチルホルムアミドとした以外は実施例1と同様にして、連続繊維強化ポリカーボネートの板を成形した。断面を観察したところ内部にボイドの発生はなかった(図3)。
カーボンクロスに溶媒であるジメチルアセトアミドを予め含浸しなかった以外は、実施例1と同様にした。得られた連続繊維強化ポリカーボネートの板の断面を観察したところ内部にボイドが発生していた(図4)。
2 連続繊維束を巻き出す原反
3 ガイドローラー
4 含浸槽
5 ガイドローラー
6 樹脂溶液
7 加熱用オーブン
8 巻き取りされたプリプレグ
Claims (8)
- 予め、溶剤を連続繊維に含浸させる工程(工程A)、
下記式(1)で表されるフルオレン含有ジヒドロキシ化合物をモノマー構成単位とする熱可塑性樹脂を溶剤に溶解させた溶液に、工程Aで得られた連続繊維を浸漬する工程(工程B)、及び、
該溶液に含浸させた前記連続繊維を加熱して、該溶剤を揮発させて繊維強化複合材料であるプリプレグを得る工程(工程C)
を有し、
前記熱可塑性樹脂が少なくともポリカーボネート樹脂を含み、
前記溶剤が、少なくとも、N,N−ジメチルホルムアミド、又は、ジメチルアセトアミドを含む、連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。 - 前記(工程A)〜(工程C)を経て得られた該プリプレグを複数積層し、加熱した状態でプレスする工程を有することを特徴とする、連続繊維強化熱可塑性樹脂成形体の製造方法。
- 前記溶剤が、ジメチルスルホシキド、N−メチルピノリドン、テトラヒドロフランおよびγ−ブチロラクトンのいずれかをさらに含む、請求項1記載の連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。
- 前記連続繊維は、単一ストランド、一方向シート、織物及び不織布のいずれかの形態を有する請求項1記載の連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。
- 前記連続繊維が、ガラス繊維、炭素繊維又はアラミド繊維である請求項1記載の連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。
- 請求項2に記載の製造法により得られることを特徴とする連続繊維強化熱可塑性樹脂成形体。
- 前記熱可塑性樹脂が、樹脂成分の総量を100重量部としたときに前記式(1)で表されるモノマー構成単位を40重量部以上含有する、請求項1記載の連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。
- 前記式(1)で表されるモノマー構成単位を含むモノマー単位を重合してポリマーを得る熱可塑性樹脂の製造工程と、得られた前記ポリマー中の低沸点化合物を脱揮除去する工程をさらに有する、請求項1記載の連続繊維強化熱可塑性プリプレグの製造方法。
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