TWI775737B - 有機el顯示裝置用黏著劑組成物、有機el顯示裝置用黏著劑層、附有機el顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜及有機el顯示裝置 - Google Patents

有機el顯示裝置用黏著劑組成物、有機el顯示裝置用黏著劑層、附有機el顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜及有機el顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物包含有:基底聚合物;紫外線吸收劑;及色素化合物,其吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區。本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物可形成具有高透明性之有機EL顯示裝置用黏著劑層,且藉由將該黏著劑層使用在有機EL顯示裝置中,可抑制有機EL元件之劣化。又,可提供由該黏著劑組成物所形成的有機EL顯示裝置用黏著劑層、具有偏光薄膜及有機EL顯示裝置用黏著劑層的附黏著劑層之偏光薄膜、包含有該黏著劑層及/或附黏著劑層之偏光薄膜的有機EL顯示裝置。

Description

有機EL顯示裝置用黏著劑組成物、有機EL顯示裝置用黏著劑層、附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜及有機EL顯示裝置
發明領域 本發明是有關於一種有機EL(電致發光)顯示裝置(OLED)用黏著劑組成物。又,本發明是有關於由前述有機EL顯示裝置用黏著劑組成物所形成的有機EL顯示裝置用黏著劑層、具有該黏著劑層的附黏著劑層之偏光薄膜。再者,本發明是有關於一種使用有前述黏著劑層及/或前述偏光薄膜的有機EL顯示裝置。
背景技術 近年來,搭載著有機EL面板的有機EL顯示裝置開始廣泛地使用在行動電話、汽車導航裝置、個人電腦用監視器、電視等各種用途中。一般而言,為了抑制自然光受金屬電極(陰極)反射以致看起來如同鏡面,有機EL顯示裝置會在有機EL面板的視辨側表面配置圓偏光板(偏光板與1/4波長板的積層體等)。又,積層於有機EL面板之視辨側表面的圓偏光板有時更會積層裝飾面板等。前述圓偏光板或裝飾面板等有機EL顯示裝置之構成構件通常會透過黏著劑層或接著劑層等接合材料來積層。
於有機EL顯示裝置等影像顯示裝置中,影像顯示裝置內的構成構件等有時會因入射的紫外光而劣化,為了抑制因該紫外光所造成的劣化,已知的是設置含有紫外線吸收劑之層體。具體而言,舉例言之,已知的是一種影像顯示裝置用透明雙面黏著片,其具有至少一層紫外線吸收層,且波長380nm之光線透射率為30%以下,在比波長430nm接近長波長側的可見光透射率為80%以上(例如參照專利文獻1);或者是一種黏著片,其具有黏著劑層,該黏著劑層含有丙烯酸系聚合物及三
Figure 105143063-A0305-003-002-001
系紫外線吸收劑(例如參照專利文獻2)。
先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2012-211305號公報 專利文獻2:日本特開2013-75978號公報
發明概要 發明欲解決之課題 於專利文獻1、2中記載的黏著片雖然可控制波長380nm的光透射率,然而,當有機EL顯示裝置中使用了該黏著片時,有機EL元件有時會因長時間使用而劣化,有所不足。吾人認為這是因為專利文獻1、2中記載的黏著片雖然可吸收波長380nm的光,但是卻無法充分地吸收比有機EL元件之發光區(比430nm接近長波長側)接近短波長側之波長區(380nm~430nm)的光,於是因該透射光而產生劣化。
故,為了抑制有機EL元件之劣化,必須在有機EL顯示裝置中使用下述層體:可抑制比有機EL元件之發光區(比430nm接近長波長側)接近短波長側之波長(380nm~430nm)的光透射,並可充分地確保在前述有機EL元件之發光區的可見光透射率,且具有高透明性。
故,本發明之目的在於提供一種可形成有機EL顯示裝置用黏著劑層的有機EL顯示裝置用黏著劑組成物,該有機EL顯示裝置用黏著劑層具有高透明性,且藉由將該黏著劑層使用在有機EL顯示裝置中,可抑制有機EL元件之劣化。又,本發明之目的並在於提供由前述黏著劑組成物所形成的有機EL顯示裝置用黏著劑層、具有偏光薄膜及有機EL顯示裝置用黏著劑層的附黏著劑層之偏光薄膜、包含有前述黏著劑層及/或前述附黏著劑層之偏光薄膜的有機EL顯示裝置。
用以解決課題之手段 發明人等為了解決前述課題反覆精心探討之結果,發現下述有機EL顯示裝置用黏著劑組成物,遂而完成本發明。
即,本發明是有關於一種有機EL顯示裝置用黏著劑組成物,其特徵在於包含有:基底聚合物;紫外線吸收劑;及色素化合物,其吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區。
前述基底聚合物宜為(甲基)丙烯酸系聚合物。
前述紫外線吸收劑之吸收譜的最大吸收波長宜存在於300~400nm之波長區。
又,本發明是有關於一種有機EL顯示裝置用黏著劑層,其特徵在於:係由前述有機EL顯示裝置用黏著劑組成物所形成。
前述有機EL顯示裝置用黏著劑層中,較為理想的是波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長450~500nm之平均透射率為70%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
再者,前述平均透射率可使用以下態樣:波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長400nm~430nm之平均透射率為30%以下,波長450~500nm之平均透射率為70%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
再者,前述平均透射率可使用以下態樣:波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長400nm~430nm之平均透射率大於30%且在75%以下,波長450~500nm之平均透射率為80%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
又,本發明是有關於一種附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜,其特徵在於具有:偏光薄膜;及前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
前述偏光薄膜宜為於偏光件之其中一面設有透明保護薄膜且於另一面具有相位差薄膜者,前述有機EL顯示裝置用黏著劑層宜設置於前述相位差薄膜之與偏光件接觸面的相反側面及/或前述透明保護薄膜之與偏光件接觸面的相反側面。
前述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜宜依序具有第1黏著劑層、透明保護薄膜、偏光件、第2黏著劑層、相位差薄膜、第3黏著劑層,且前述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中,至少一黏著劑層為前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
前述相位差薄膜宜為1/4波長板,前述偏光薄膜宜為圓偏光薄膜。
又,本發明是有關於一種有機EL顯示裝置,其特徵在於:使用有前述有機EL顯示裝置用黏著劑層及前述附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜中之至少一者。
發明效果 本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物可形成具有高透明性之有機EL顯示裝置用黏著劑層,且藉由將該黏著劑層使用在有機EL顯示裝置中,可抑制有機EL元件之劣化。故,當有機EL顯示裝置使用有本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層及/或包含有機EL顯示裝置用黏著劑層的附黏著劑層之偏光薄膜時,可具有優異之耐氣候劣化性,且使用壽命長。
用以實施發明之形態 1.有機EL顯示裝置用黏著劑組成物 本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物乃包含有:基底聚合物;紫外線吸收劑;及色素化合物,其吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區。在此,最大吸收波長乃意味著在300~460nm之波長區之分光吸收譜中,當存在著複數個吸收最大值時,其中顯示最大吸光度的吸收最大值波長。
本發明中使用的基底聚合物並無特殊之限制,黏著劑組成物之種類例如可列舉:橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等。於該等黏著劑中,若由光學透明性優異並顯示適當密接性、凝結性與接著性等黏著特性而具有優異耐氣候性或耐熱性等之觀點來看,則宜使用丙烯酸系黏著劑。於本發明中,較為理想的是含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為基底聚合物的丙烯酸系黏著劑組成物。
舉例言之,前述丙烯酸系黏著劑組成物宜包含有:含有烷基(甲基)丙烯酸酯的單體成分之局部聚合物及/或製得自前述單體成分的(甲基)丙烯酸系聚合物;紫外線吸收劑;及色素化合物。
(1)單體成分之局部聚合物及(甲基)丙烯酸系聚合物 前述丙烯酸系黏著劑組成物乃包含有:含有烷基(甲基)丙烯酸酯的單體成分之局部聚合物及/或製得自前述單體成分的(甲基)丙烯酸系聚合物。
前述烷基(甲基)丙烯酸酯可例示:於酯末端具有直鏈狀或支鏈狀且碳數1~24之烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯。烷基(甲基)丙烯酸酯可單獨使用一種或組合二種以上使用。另,「烷基(甲基)丙烯酸酯」是指烷基丙烯酸酯及/或烷基甲基丙烯酸酯,本發明之(甲基)乃相同意思。
前述烷基(甲基)丙烯酸酯可列舉如:前述直鏈狀或支鏈狀且碳數1~24之烷基(甲基)丙烯酸酯。於該等之中,較為理想的是碳數1~9之烷基(甲基)丙烯酸酯,更為理想的是碳數4~9之烷基(甲基)丙烯酸酯,最為理想的是碳數4~9且具有分枝之烷基(甲基)丙烯酸酯。該烷基(甲基)丙烯酸酯在容易取得黏著特性之平衡方面是較為理想的。舉例言之,碳數4~9之烷基(甲基)丙烯酸酯具體可列舉如:n-丁基(甲基)丙烯酸酯、s-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、n-戊基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(甲基)丙烯酸酯、異己基(甲基)丙烯酸酯、異庚基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯等,該等可單獨使用一種或組合二種以上使用。
於本發明中,前述於酯末端具有碳數1~24之烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量為40重量%以上,更為理想的是50重量%以上,最為理想的是60重量%以上。
於前述單體成分中,可含有前述烷基(甲基)丙烯酸酯以外的共聚單體作為單官能性單體成分。共聚單體可使用作為單體成分中前述烷基(甲基)丙烯酸酯的剩餘部分。
共聚單體例如可包含有環狀含氮單體。上述環狀含氮單體可使用下述環狀含氮單體而無特殊之限制:具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具備不飽和雙鍵的聚合性官能基,且具有環狀氮構造。環狀氮構造宜為在環狀構造內具有氮原子的環狀氮構造。環狀含氮單體例如可列舉:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺、甲基乙烯基吡咯啶酮等內醯胺系乙烯基單體;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌
Figure 105143063-A0305-003-008-001
、乙烯基吡
Figure 105143063-A0305-003-008-001
、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎福林等具有含氮雜環的乙烯基系單體等。又,可列舉如:含有嗎福林環、哌啶環、吡咯啶環、哌
Figure 105143063-A0305-003-008-001
環等雜環的(甲基)丙烯酸單體。具體而言,可列舉如:N-丙烯醯基嗎福林、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等。於前述環狀含氮單體中,較為理想的是內醯胺系乙烯基單體。
於本發明中,環狀含氮單體宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量為0.5~50重量%,更為理想的是0.5~40重量%,最為理想的是0.5~30重量%。
於本發明中使用的單體成分中,可含有含羥基單體作為單官能性單體成分。含羥基單體可使用下述含羥基單體而無特殊之限制:具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具備不飽和雙鍵的聚合性官能基,且具有羥基。含羥基單體例如可列舉:2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥辛基(甲基)丙烯酸酯、10-羥癸基(甲基)丙烯酸酯、12-羥月桂基(甲基)丙烯酸酯等羥烷基(甲基)丙烯酸酯;(4-羥甲基環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯等羥烷基環烷(甲基)丙烯酸酯。此外,可列舉如:羥乙基(甲基)丙烯醯胺、烯丙醇、2-羥乙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。該等可單獨或組合使用。於該等之中,適當的是羥烷基(甲基)丙烯酸酯。
於本發明中,若由提高接著力、凝結力之觀點來看,則前述含羥基單體宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量為1重量%以上,更為理想的是2重量%以上,最為理想的是3重量%以上。另一方面,若前述含羥基單體過多,則黏著劑層變硬,有時接著力會降低,又,有時黏著劑之黏度變得過高或是凝膠化,因此,前述含羥基單體宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量為30重量%以下,更為理想的是27重量%以下,最為理想的是25重量%以下。
又,於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,可含有其他含官能基單體作為單官能性單體,舉例言之,可列舉如:含羧基單體、具有環狀醚基之單體。
含羧基單體可使用下述含羧基單體而無特殊之限制:具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具備不飽和雙鍵的聚合性官能基,且具有羧基。含羧基單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、伊康酸、馬來酸、延胡索酸、巴豆酸、異巴豆酸等,該等可單獨或組合使用。伊康酸、馬來酸可使用該等酸酐。於該等之中,較為理想的是丙烯酸、甲基丙烯酸,特別理想的是丙烯酸。另,於本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之製造中使用的單體成分中,可任意地使用含羧基單體,另一方面,亦可不使用含羧基單體。
具有環狀醚基之單體可使用下述具有環狀醚基之單體而無特殊之限制:具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具備不飽和雙鍵的聚合性官能基,且具有環氧基或氧環丁烷基等環狀醚基。含環氧基單體例如可列舉:環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯環氧丙基醚等。含氧環丁烷基單體例如可列舉:3-氧環丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-氧環丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-氧環丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-丁基-氧環丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-己基-氧環丁烷基甲基(甲基)丙烯酸酯等。該等可單獨或組合使用。
於本發明中,前述含羧基單體、具有環狀醚基之單體宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量為30重量%以下,更為理想的是27重量%以下,最為理想的是25重量%以下。
於形成本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,共聚單體例如可列舉:藉由CH2 =C(R1 )COOR2 (前述R1 表示氫或甲基,R2 表示碳數1~3且業經取代的烷基、環狀之環烷基。)表示的烷基(甲基)丙烯酸酯。
在此,作為R2 的碳數1~3且業經取代的烷基之取代基宜為碳數3~8個的芳基或碳數3~8個的芳氧基。芳基並無限制,惟較為理想的是苯基。
此種藉由CH2 =C(R1 )COOR2 表示的單體例可列舉如:苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯等。該等可單獨或組合使用。
於本發明中,前述藉由CH2 =C(R1 )COOR2 表示的(甲基)丙烯酸酯可相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分之總量使用50重量%以下,較為理想的是45重量%以下,更為理想的是40重量%以下,最為理想的是35重量%以下。
其他共聚單體亦可使用:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二元醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯或2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系單體;含醯胺基單體、含胺基單體、含亞胺基單體、N-丙烯醯基嗎福林、乙烯基醚單體等。又,共聚單體可使用萜烯(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷基(甲基)丙烯酸酯等具有環狀構造之單體。
再者,可列舉如:含有矽原子之矽烷系單體等。矽烷系單體例如可列舉:3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷等。
於形成本發明之(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,除了前述例示之單官能性單體外,為了調整黏著劑之凝結力,視需要可含有多官能性單體。
多官能性單體為具有至少二個聚合性官能基之單體,且前述聚合性官能基具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵,舉例言之,可列舉如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化物;烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。於該等之中,可適當地使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能性單體可單獨使用一種或組合二種以上使用。
多官能性單體之使用量會依照其分子量或官能基數等而不同,惟較為理想的是相對於單官能性單體之合計100重量份使用3重量份以下,更為理想的是2重量份以下,最為理想的是1重量份以下。又,下限值並無特殊之限制,惟較為理想的是0重量份以上,更為理想的是0.001重量份以上。藉由使多官能性單體之使用量為前述範圍內,可提升接著力。
前述(甲基)丙烯酸系聚合物之製造可適當地選擇溶液聚合、紫外線(UV)聚合等放射線聚合、塊狀聚合、乳化聚合等各種自由基聚合等公知製造方法。又,所製得的(甲基)丙烯酸系聚合物可為隨機共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中之任一者。
又,於本發明中,亦可適當地使用前述單體成分之局部聚合物。
當藉由自由基聚合製造前述(甲基)丙烯酸系聚合物時,於前述單體成分中可適當地添加自由基聚合中使用的聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等進行聚合。前述自由基聚合中使用的聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特殊之限制,可適當地選擇、使用。另,(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量可藉由聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件進行控制,視該等之種類適當地調整其使用量。
舉例言之,於溶液聚合等中,聚合溶劑例如可使用醋酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例,反應是在氮等惰性氣體氣流下加入聚合起始劑,通常會藉由50~70℃且5~30小時之反應條件進行。
溶液聚合等中使用的熱聚合起始劑例如可列舉:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮雙-4-氰戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,和光純藥工業(股)製)等偶氮系起始劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、二(4-t-丁基環己基)過氧二碳酸酯、二-sec-丁基過氧二碳酸酯、t-丁基過氧新癸酸酯、t-己基過氧三甲基乙酸酯、t-丁基過氧三甲基乙酸酯、二月桂醯基過氧化物、二-n-辛醯基過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基過氧-2-乙基己酸酯、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物、二苯甲醯基過氧化物、t-丁基過氧異丁酸酯、1,1-二(t-己基過氧)環己烷、t-丁基氫過氧化物、過氧化氫等過氧化物系起始劑;過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等組合過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等,惟不限於該等。
前述聚合起始劑可單獨使用,又,亦可混合二種以上使用,惟理想的是相對於單體成分之總量100重量份為1重量份以下,更為理想的是0.005~1重量份,最為理想的是0.02~0.5重量份。
另,當使用2,2’-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑時,聚合起始劑之使用量宜相對於單體成分之總量100重量份為0.2重量份以下,更為理想的是作成0.06~0.2重量份。
鏈轉移劑例如可列舉:月桂硫醇、環氧丙硫醇、巰乙酸、2-巰乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用,又,亦可混合二種以上使用,惟全體之含量乃相對於單體成分之總量100重量份為0.3重量份以下。
又,進行乳化聚合時使用的乳化劑例如可列舉:月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可單獨使用,亦可併用二種以上。
再者,作為反應性乳化劑,業已導入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能基的乳化劑具體而言例如包括:AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上皆為第一工業製藥(股)製)、ADEKA REASOAP SE10N(艾迪科(ADEKA)公司製)等。乳化劑之使用量宜相對於單體成分之總量100重量份為5重量份以下。
又,當藉由放射線聚合製造前述(甲基)丙烯酸系聚合物時,可藉由對前述單體成分照射電子射線、紫外線(UV)等放射線進行聚合而製造。於該等之中,較為理想的是紫外線聚合。以下,說明在放射線聚合中屬於理想態樣的紫外線聚合。
進行紫外線聚合時,由於可縮短聚合時間之優點等,宜使單體成分中含有光聚合起始劑。故,當進行紫外線聚合時,舉例言之,宜藉由將紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物進行紫外線聚合而形成,且前述紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物包含有:含有前述烷基(甲基)丙烯酸酯之單體成分及/或前述單體成分之局部聚合物、紫外線吸收劑、色素化合物及光聚合起始劑。藉由將前述紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物進行紫外線聚合所形成的黏著劑層亦可形成150μm以上的厚壁黏著劑層,且可形成厚度寬幅的黏著劑層,因此較為理想。
前述光聚合起始劑並無特殊之限制,惟較為理想的是包含有在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)。當黏著劑組成物中含有紫外線吸收劑或色素化合物時,若進行紫外線聚合,則紫外線會被前述紫外線吸收劑或色素化合物吸收,無法充分地進行聚合。然而,若為在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A),則儘管含有紫外線吸收劑或色素化合物,亦可充分地進行聚合,因此較為理想。
在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)可列舉如:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure819,BASF製)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物(LUCIRIN TPO,BASF製)等。
前述在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)可單獨使用,又,亦可混合二種以上使用。
又,前述在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)之添加量並無特殊之限制,惟較為理想的是少於後述紫外線吸收劑或色素化合物之添加量,宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為0.005~1重量份,更為理想的是0.02~0.8重量份。藉由使光聚合起始劑(A)之添加量為前述範圍,可充分地進行紫外線聚合,因此較為理想。
又,於前述光聚合起始劑中,可含有在波長小於400nm具有吸收帶的光聚合起始劑(B)。該光聚合起始劑(B)乃藉由紫外線產生自由基,並開始光聚合,若為在波長小於400nm具有吸收帶的光聚合起始劑,則無特殊之限制,可適當地使用一般所使用的光聚合起始劑中之任一者。舉例言之,可使用:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、二苯乙二酮系光聚合起始劑、二苯基酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-018-001
Figure 105143063-A0305-003-018-002
(thioxanthone)系光聚合起始劑、醯基膦氧化物系光聚合起始劑等。
具體而言,安息香醚系光聚合起始劑例如可列舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、大茴香醚甲醚等。
苯乙酮系光聚合起始劑例如可列舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-t-丁基二氯苯乙酮等。
α-酮醇系光聚合起始劑例如可列舉:2-甲基-2-羥基乙基苯基酮、1-[4-(2-羥乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。
光活性肟系光聚合起始劑例如可列舉:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。
安息香系光聚合起始劑例如可列舉:安息香等。
二苯乙二酮系光聚合起始劑例如可列舉:二苯乙二酮等。
二苯基酮系光聚合起始劑例如包含有:二苯基酮、苯甲醯基安息香酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯基酮、聚乙烯二苯基酮、α-羥環己基苯基酮等。
縮酮系光聚合起始劑包含有:二苯乙二酮二甲基縮酮等。
9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
系光聚合起始劑例如包含有:9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2-氯-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2-甲基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2,4-二甲基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、異丙基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2,4-二氯-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2,4-二乙基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、2,4-二異丙基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
、十二烷基-9-氧硫
Figure 105143063-A0305-003-019-001
Figure 105143063-A0305-003-019-002
等。
醯基膦氧化物系光聚合起始劑例如包含有:2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。
前述在波長小於400nm具有吸收帶的光聚合起始劑(B)可單獨使用或組合二種以上使用。前述在波長小於400nm具有吸收帶的光聚合起始劑(B)可於無損本發明效果之範圍內添加,惟添加量宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為0.005~0.5重量份,更為理想的是0.02~0.2重量份。
於本發明中,在將前述單體成分進行紫外線聚合時,宜先將在波長小於400nm具有吸收帶的光聚合起始劑(B)添加至前述單體成分中,且於照射紫外線而局部聚合的單體成分之局部聚合物(預聚合物組成物)中,添加前述在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)、紫外線吸收劑及色素化合物,並進行紫外線聚合。於進行紫外線照射而局部聚合的單體成分之局部聚合物(預聚合物組成物)中添加前述在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)時,宜於業已將前述光聚合起始劑溶解於單體中後再進行添加。
(2)紫外線吸收劑 前述紫外線吸收劑並無特殊之限制,舉例言之,可列舉如:三
Figure 105143063-A0305-003-020-001
系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、氧基二苯基酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。該等可單獨使用一種或組合二種以上使用。於該等之中,較為理想的是三
Figure 105143063-A0305-003-020-001
系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑,且宜為選自於由一分子中具有二個以下羥基的三
Figure 105143063-A0305-003-020-001
系紫外線吸收劑及一分子中具有一個苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外線吸收劑所構成群組中之至少一種紫外線吸收劑,因其對用以形成丙烯酸系黏著劑組成物之單體的溶解性良好,且於波長380nm附近的紫外線吸收能力高。
一分子中具有二個以下羥基的三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
系紫外線吸收劑具體可列舉如:2,4-雙-[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
(Tinosorb S,BASF製)、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
(TINUVIN460,BASF製)、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
-2-基)-5-羥苯基與[(C10-C16(主要是C12-C13)烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應生成物(TINUVIN400,BASF製)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羥丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
與(2-乙基己基)-去水甘油酸酯之反應生成物(TINUVIN405,BASF製)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
-2-基)-5[(己基)氧基]-苯酚(TINUVIN1577,BASF製)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-苯酚(ADK STAB LA46,艾迪科(ADEKA)製)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-021-001
(TINUVIN479,BASF公司製)等。
又,一分子中具有一個苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外線吸收劑可列舉如:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928,BASF製)、2-(2-羥基-5-tert-丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS,BASF製)、苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側鏈及直鏈烷基)之酯化物(TINUVIN384-2,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928,BASF製)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羥苯基)丙酸酯/聚乙二醇300之反應生成物(TINUVIN1130,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-p-甲酚(TINUVIN P,BASF製)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN234,BASF製)、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(tert-丁基)苯酚(TINUVIN326,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-tert-戊基苯酚(TINUVIN328,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN329,BASF製)、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-tert-丁基-4-羥苯基)丙酸酯與聚乙二醇300之反應生成物(TINUVIN213,BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571,BASF製)、2-[2-羥基-3-(3、4、5,6-四氫酞醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250,住友化學工業(股)製)等。
又,前述二苯基酮系紫外線吸收劑(二苯基酮系化合物)、氧基二苯基酮系紫外線吸收劑(氧基二苯基酮系化合物)例如可列舉:2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸(酐及三水化合物)、2-羥基-4-辛氧基二苯基酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯基酮、4-苄氧基-2-羥基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4-二甲氧基二苯基酮等。
又,前述水楊酸酯系紫外線吸收劑(水楊酸酯系化合物)例如可列舉:苯基-2-丙烯醯氧基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸酯、苯基-2-羥基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-4甲基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-5-甲基苯甲酸酯、苯基2-羥基-3-甲氧基苯甲酸酯、2,4-二-tert-丁基苯基-3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯甲酸酯(TINUVIN120,BASF製)等。
前述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物)例如可列舉:烷基-2-氰基丙烯酸酯、環烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基烷基-2-氰基丙烯酸酯、烯基-2-氰基丙烯酸酯、炔基-2-氰基丙烯酸酯等。
前述紫外線吸收劑之吸收譜的最大吸收波長宜存在於300~400nm之波長區,更為理想的是存在於320~380nm之波長區。最大吸收波長之測定方法乃與後述色素系化合物之測定方法相同。
前述紫外線吸收劑可單獨使用,又,亦可混合二種以上使用,惟全體之含量宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為0.1~5重量份,更為理想的是0.5~3重量份。藉由將紫外線吸收劑之添加量作成前述範圍,可充分地發揮黏著劑層之紫外線吸收機能,且於進行紫外線聚合時,不會成為該聚合的阻礙,因此較為理想。
(3)色素化合物 本發明中使用的色素化合物只要是吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區的化合物即可,並無特殊之限制。色素化合物之吸收譜的最大吸收波長更宜存在於380~420nm之波長區。於本發明中,藉由組合使用此種色素化合物與前述紫外線吸收劑,可充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域(380nm~430nm)的光,且有機EL元件之發光區(比430nm接近長波長側)可充分地透射,其結果,可抑制有機EL元件因自然光所造成的劣化。又,若色素化合物具有前述波長特性,則無特殊之限制,惟較為理想的是像是不會阻礙有機EL元件之顯示性的不具螢光及磷光性能(光致發光)的材料。
又,前述色素化合物之半值寬並無特殊之限制,惟較為理想的是80nm以下,更為理想的是5~70nm,最為理想的是10~60nm。藉由使色素化合物之半值寬位於前述範圍,可充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域的光,並可控制讓比430nm接近長波長側的光充分地透射,因此較為理想。另,半值寬之測定方法乃利用以下所記載的方法。 <半值寬之測定方法> 色素化合物之半值寬是使用紫外可見分光光度計(U-4100,日立先端科技(High-Tech Science)(股)製),並藉由以下條件,自色素化合物之溶液之透射吸光譜進行測定。自調整濃度以使最大吸收波長之吸光度構成1.0所測定的分光譜,將構成峰值之50%的2點間之波長間隔(半值全寬)作成該色素化合物之半值寬。 (測定條件) 溶劑:甲苯或氯仿 槽:石英槽 光路長:10mm
前述色素化合物只要是吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區的化合物即可,其構造等並無特殊之限制。前述色素化合物例如可列舉:有機系色素化合物或無機系色素化合物,於該等之中,若由在基底聚合物等樹脂成分中的分散性與透明性維持之觀點來看,則宜為有機系色素化合物。
前述有機系色素化合物可列舉如:甲亞胺系化合物、吲哚系化合物、桂皮酸系化合物、嘧啶系化合物、卟啉系化合物等。
前述有機色素化合物可適當地使用市售品,具體而言,前述吲哚系化合物可列舉如:BONASORB UA3911(商品名,吸收譜的最大吸收波長:398nm,半值寬:48nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製)、BONASORB UA3912(商品名,吸收譜的最大吸收波長:386nm,半值寬:53nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製),桂皮酸系化合物可列舉如:SOM-5-0106(商品名,吸收譜的最大吸收波長:416nm,半值寬:50nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製),卟啉系化合物可列舉如:FDB-001(商品名,吸收譜的最大吸收波長:420nm,半值寬:14nm,山田化學工業(股)製)等。
前述色素化合物可單獨使用,又,亦可混合二種以上使用,惟全體之含量宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為0.01~10重量份,更為理想的是0.02~5重量份。藉由將色素化合物之添加量作成前述範圍,可充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域的光,且藉由使用由該黏著劑組成物所形成的黏著劑層,可抑制有機EL元件之劣化,因此較為理想。
(4)矽烷耦合劑 再者,於本發明之黏著劑組成物中,可含有矽烷耦合劑。矽烷耦合劑之摻合量宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為1重量份以下,更為理想的是0.01~1重量份,最為理想的是0.02~0.6重量份。
前述矽烷耦合劑例如可列舉:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧基矽烷耦合劑;3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙胺、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等含胺基矽烷耦合劑;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含(甲基)丙烯醯基矽烷耦合劑;3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基矽烷耦合劑等。
(5)交聯劑 本發明之黏著劑組成物可含有交聯劑。交聯劑包含有:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、吖丙烷(aziridine)系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、過氧化物等交聯劑。交聯劑可單獨一種或組合二種以上。於該等之中,宜使用異氰酸酯系交聯劑。
上述交聯劑可單獨使用一種,又,亦可混合二種以上使用,惟全體之含量宜相對於形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分100重量份為5重量份以下,較為理想的是0.01~5重量份,更為理想的是0.01~4重量份,特別理想的是0.02~3重量份。
異氰酸酯系交聯劑是指一分子中具有二個以上異氰酸酯基(包含藉由堵劑或數聚體化等暫時保護異氰酸酯基的異氰酸酯再生型官能基)的化合物。異氰酸酯系交聯劑可列舉如:甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;異佛酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。
更具體而言,例如可列舉:伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類;2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(商品名:CORONATE L,日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(商品名:CORONATE HL,日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)、六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯體(商品名:CORONATE HX,日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)等異氰酸酯加成物、伸茬基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名:D110N,三井化學(股)製)、六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名:D160N,三井化學(股)製);聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯,以及該等與各種多元醇之加成物;業已藉由異氰脲酸酯鍵、縮二脲鍵、脲甲酸酯鍵等多官能化的聚異氰酸酯等。
(6)其他添加劑 於本發明之黏著劑組成物中,除了前述成分外,視用途亦可含有適當之添加劑。舉例言之,可列舉如:賦黏劑(例如由松脂衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性苯酚樹脂等所構成的常溫下呈固體、半固體或液狀之賦黏劑);空心玻璃氣球等填充劑;可塑劑;抗老化劑;光安定劑(HALS);抗氧化劑等。
於本發明中,前述黏著劑組成物宜調整成適合於塗佈在基材上等作業的黏度。舉例言之,黏著劑組成物之黏度調整乃藉由增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等的添加,或是使黏著劑組成物中的單體成分局部聚合來進行。另,該局部聚合可於添加增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等前進行,亦可於之後再進行。上述黏著劑組成物之黏度會視添加劑量等而改變,因此,使黏著劑組成物中的單體成分局部聚合時之聚合率並無法單一地決定,惟目標宜為20%以下,更為理想的是3~20%,最為理想的是5~15%。若大於20%,則黏度會變得過高,因此,難以塗佈在基材上。
2.有機EL顯示裝置用黏著劑層 本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層乃由前述有機EL顯示裝置用黏著劑組成物所形成。
黏著劑層之形成方法並無特殊之限制,可藉由一般在本領域中使用的方法來形成。具體而言,可將前述黏著劑組成物塗覆於基材之至少單面上,並將由該黏著劑組成物所形成的塗佈膜乾燥而形成,或是照射紫外線等活性能量線而形成。
前述基材並無特殊之限制,舉例言之,脫模薄膜、透明樹脂薄膜基材等各種基材,或者後述偏光薄膜亦可適當地使用作為基材。
前述脫模薄膜之構成材料例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等樹脂薄膜;紙、布、不織布等多孔質材料;網、發泡片、金屬箔及該等之積層體等適當之薄片體等,若由表面平滑性優異之觀點來看,則適合使用樹脂薄膜。
該樹脂薄膜例如可列舉:聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺基甲酸酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述脫模薄膜之厚度通常為5~200μm,較為理想的是5~100μm。視需要,亦可對前述脫模薄膜進行利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系脫模劑、矽粉等的脫模及防汙處理,或是塗佈型、揉合型、蒸鍍型等的防靜電處理。特別是藉由於前述脫模薄膜之表面適當地進行聚矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,可進一步地提高自前述黏著劑層之剝離性。
前述透明樹脂薄膜基材並無特殊之限制,可使用具有透明性的各種樹脂薄膜。該樹脂薄膜乃藉由一層薄膜來形成。舉例言之,其材料可列舉如:聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、醋酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚二氯亞乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫系樹脂等。於該等之中,特別理想的是聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂及聚醚碸系樹脂。
前述薄膜基材之厚度宜為15~200μm,更為理想的是25~188μm。
將上述黏著劑組成物塗佈在上述基材上的方法可使用:輥塗、接觸輥塗佈、凹版塗佈、逆轉塗佈、滾動刷塗、噴塗、浸漬式輥塗、棒式塗佈、刮刀塗佈、氣動刮刀塗佈、簾塗佈、唇口塗佈、模塗機等公知適當之方法,且無特殊之限制。
前述黏著劑層在將由前述黏著劑組成物所形成的塗佈膜乾燥而形成時,其乾燥條件(溫度、時間)並無特殊之限制,可依照黏著劑組成物之組成、濃度等適當地設定,例如60~170℃,較為理想的是60~150℃,且為1~60分鐘,較為理想的是2~30分鐘。
當前述黏著劑組成物為紫外線硬化型黏著劑組成物,並對由該紫外線硬化型黏著劑組成物所形成的塗佈膜照射紫外線而形成時,所照射的紫外線照度宜為5mW/cm2 以上。若該紫外線照度小於5mW/cm2 ,則聚合反應時間延長,有時生產性差。另,該紫外線照度宜為200mW/cm2 以下。若該紫外線照度大於200mW/cm2 ,則由於光聚合起始劑急遽地消耗,因此,有時會引起聚合物之低分子量化,特別是高溫下的保持力降低。又,紫外線之累積光量宜為100mJ/cm2 ~5000mJ/cm2
本發明中使用的紫外線燈並無特殊之限制,惟較為理想的是LED燈。相較於其他紫外線燈,LED燈乃低放熱燈,因此,可抑制黏著劑層的聚合中溫度。故,可防止聚合物之低分子量化,且可防止黏著劑層之凝結力降低,同時提高在作成黏著片時的高溫中保持力。又,亦可組合複數個紫外線燈。又,亦可間歇性照射紫外線,並設置照射紫外線的放光時間與未照射紫外線的熄光時間。
於本發明中,紫外線硬化型黏著劑組成物中的單體成分之最終聚合率宜為90%以上,更為理想的是95%以上,最為理想的是98%以上。
於本發明中,照射至上述紫外線硬化型黏著劑組成物的紫外線之峰值波長宜位於200~500nm之範圍內,更為理想的是位於300~450nm之範圍內。若紫外線之峰值波長大於500nm,則光聚合起始劑無法分解,有時無法開始聚合反應。又,若紫外線之峰值波長小於200nm,則聚合物鏈被切斷,有時接著特性會降低。
反應會受到空氣中的氧阻礙,因此,為了隔離氧,宜於由紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物所形成的塗佈膜上形成脫模薄膜等,或者於氮環境氣體下進行光聚合反應。脫模薄膜可列舉如前述脫模薄膜。另,使用脫模薄膜時,該脫模薄膜可直接使用作為附黏著劑層之偏光薄膜的分隔件。
又,當本發明中使用的紫外線硬化型黏著劑組成物含有光聚合起始劑(B)時,宜對包含有前述光聚合起始劑(B)(有時亦稱作「前添加聚合起始劑」)及含有烷基(甲基)丙烯酸酯的單體成分之組成物照射紫外線,並形成前述單體成分之局部聚合物,且於前述單體成分之局部聚合物中,添加紫外線吸收劑、色素化合物以及在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合起始劑(A)(有時亦稱作「後添加聚合起始劑」),並製作紫外線硬化型黏著劑組成物。局部聚合物之聚合率宜為20%以下,更為理想的是3~20%,最為理想的是5~15%。紫外線之照射條件如前述。
如前述,由含有光聚合起始劑(B)的紫外線硬化型黏著劑組成物形成黏著劑層時,藉由利用如前述的二階段進行聚合,可提高單體成分之聚合率,且可提升最終所製作的黏著劑層之紫外線吸收機能。
若由確保可吸收波長小於430nm之光的機能觀點來看,則黏著劑層之厚度宜為12μm以上,較為理想的是50μm以上,更為理想的是100μm以上,特別理想的是150μm以上。黏著劑層之厚度上限值並無特殊之限制,惟較為理想的是1mm以下。若黏著劑層之厚度大於1mm,則紫外線之透射困難,單體成分之聚合費時,除此之外,加工性或步驟中的捲繞、搬送性會產生問題,有時生產性差,因此較不理想。
本發明之黏著劑層之凝膠分率並無特殊之限制,惟理想的是35%以上,較為理想的是50%以上,更為理想的是75%以上,特別理想的是85%以上。當黏著劑層之凝膠分率小時,凝結力差,有時加工性或處理性會發生問題。
前述黏著劑層在厚度25μm下所測定的霧度值宜為2%以下,更為理想的是0~1.5%,最為理想的是0~1%。藉由使霧度位於前述範圍,黏著劑層會具有高透明性,因此較為理想。
前述黏著劑層之波長300~400nm之平均透射率宜為5%以下,更為理想的是2%以下。若黏著劑層之透射率為前述範圍,則可充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域的光,且可抑制有機EL元件之劣化。
前述黏著劑層之波長450~500nm之平均透射率宜為70%以上,更為理想的是75%以上,波長500~780nm之平均透射率宜為80%以上,更為理想的是85%以上。若黏著劑層之透射率位於前述範圍,則於有機EL元件之發光區(比430nm接近長波長側)中可充分地透射光,使用該黏著劑層的有機EL顯示裝置可充分地發光。
又,前述黏著劑層之波長400~430nm以下之平均透射率可依照有機EL顯示裝置所要求的特性來設計。舉例言之,若由充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域的光,且抑制、保護有機EL元件之劣化之觀點來看,則前述黏著劑層之波長400~430nm以下之平均透射率宜為30%以下,更為理想的是20%以下。另一方面,若由自紫外光保護有機EL元件並抑制有機EL元件之著色之觀點來看,則前述黏著劑層之波長400~430nm以下之平均透射率宜大於30%且75%以下,更為理想的是大於30%且65%以下。
在此,前述「波長300~400nm之平均透射率」意指於波長300~400nm之區域中以間距1nm計測透射率後該測得透射率之平均值。其他波長區中的平均透射率亦相同。
本發明之黏著劑層乃具有前述透射率,藉此,可充分地吸收不會影響到有機EL元件之發光的區域的光,且有機EL元件之發光區(比430nm接近長波長側)可充分地透射,並可抑制有機EL元件因自然光所造成的劣化。
當前述黏著劑層露出時,直至供實用為止,可藉由脫模薄膜保護黏著劑層。
3.附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜 本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜乃具有:偏光薄膜;及前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
有機EL顯示裝置用黏著劑層可適當地使用前述黏著劑層。又,在將黏著劑層形成於偏光薄膜以外的基材上時,該黏著劑層可黏合、轉印於偏光薄膜。又,前述脫模薄膜可直接使用作為附黏著劑層之偏光薄膜的分隔件,於步驟面上可簡化。
前述偏光薄膜並無特殊之限制,可列舉如:偏光件及於該偏光件之至少單面具有透明保護薄膜者。
(1)偏光件 偏光件並無特殊之限制,可使用各種偏光件。偏光件例如可列舉:使聚乙烯醇系薄膜、局部縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯.醋酸乙烯酯共聚物系局部皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料之二色性物質且進行單軸延伸者;聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系定向薄膜等。於該等之中,由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質所構成的偏光件是較為合適的。該等偏光件之厚度並無特殊之限制,惟一般為5~80μm。
用碘將聚乙烯醇系薄膜染色並進行單軸延伸的偏光件例如可依下述來製作:藉由將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液中進行染色,並延伸成原長的3~7倍。視需要,亦可浸漬於能含有硼酸、硫酸鋅或氯化鋅等的碘化鉀等之水溶液中。再者,視需要,亦可於染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中並水洗。藉由將聚乙烯醇系薄膜水洗,除了可洗淨聚乙烯醇系薄膜表面的髒汙或抗結塊劑外,藉由使聚乙烯醇系薄膜膨潤,亦具有防止染色不均等不均一的效果。延伸可於用碘染色後進行,亦可一面染色一面延伸,又,亦可於延伸之後再用碘染色。於硼酸或碘化鉀等之水溶液或水浴中亦可進行延伸。
又,於本發明中,亦可使用厚度為10μm以下的薄型偏光件。就薄型化觀點而言,該厚度宜為1~7μm。此種薄型偏光件之厚度不均少,且視辨性優異,又,由於尺寸變化少,因此,耐久性優異,再者,作成偏光薄膜之厚度在達成薄型化方面亦是理想的。
薄型偏光件代表上可列舉如:日本特開昭51-069644號公報或特開2000-338329號公報、國際公開第2010/100917號說明書、國際公開第2010/100917號說明書抑或日本專利4751481號說明書或特開2012-073563號公報中所記載的薄型偏光膜。該等薄型偏光膜可利用包含有以下步驟的製法製得:將聚乙烯醇系樹脂(以下亦稱作PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材以積層體狀態進行延伸之步驟;及染色步驟。若為該製法,則即使PVA系樹脂層薄,亦可藉由支持於延伸用樹脂基材,不會發生因延伸所造成的破裂等問題而進行延伸。
作為前述薄型偏光膜,於包含有以積層體狀態進行延伸之步驟及染色步驟之製法中,若由可延伸成高倍率而可提升偏光性能之觀點來看,則較為理想的是:像是國際公開第2010/100917號說明書、國際公開第2010/100917號說明書抑或日本專利4751481號說明書或特開2012-073563號公報中所記載,藉由包含有於硼酸水溶液中進行延伸之步驟之製法所製得的薄型偏光膜,且特別理想的是:日本專利4751481號說明書或特開2012-073563號公報中所記載,藉由包含有於硼酸水溶液中進行延伸前輔助性地進行空中延伸之步驟之製法所製得的薄型偏光膜。
(2)透明保護薄膜 透明保護薄膜可適當地使用迄今所使用的透明保護薄膜。具體而言,宜為由透明性、機械強度、熱安定性、水分隔離性、等方性等優異之材料所形成的透明保護薄膜,舉例言之,可列舉如:聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二醋酸纖維素或三醋酸纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基甲基丙烯酸脂等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈.苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。又,聚乙烯、聚丙烯、環系或具有降莰烯構造之聚烯烴、乙烯.丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、耐綸或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫系聚合物、乙烯醇系聚合物、二氯亞乙烯系聚合物、乙烯丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物或前述聚合物之摻合物等,亦可列舉作為形成前述透明保護薄膜的聚合物例。透明保護薄膜亦可形成作為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型、紫外線硬化型樹脂之硬化層。
透明保護薄膜之厚度可適當地決定,一般而言,若由強度或處理性等作業性、薄膜性等觀點來看,則為1~500μm。
前述偏光件與透明保護薄膜宜透過水系接著劑等進行密接。水系接著劑可例示:異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯基系乳膠系、水系聚胺基甲酸酯、水系聚酯等。除了上述之外,偏光件與透明保護薄膜之接著劑可列舉如:紫外硬化型接著劑、電子射線硬化型接著劑等。電子射線硬化型偏光薄膜用接著劑乃對上述各種視辨側透明保護薄膜顯示適當的接著性。又,於本發明中使用的接著劑中,可含有金屬化合物填料。
在前述透明保護薄膜未接著偏光件之面上,亦可施行硬塗層、防止反射處理或是以防黏或擴散抑或防光眩為目的之處理。
又,作為前述透明保護薄膜,可使用具有相位差且能發揮作為光學補償層之機能的透明保護薄膜中之任一者。當使用具有相位差之透明保護薄膜時,其相位差特性可適當地調整成光學補償所必須之值。此種相位差薄膜可適當地使用延伸薄膜。在將慢軸方向之折射率設為nx、將面內之快軸方向之折射率設為ny、將厚度方向之折射率設為nz時,前述相位差薄膜可依照各種用途,選擇、使用滿足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny之關係的相位差薄膜。另,nx=ny不僅包含nx與ny完全相同之情形,且亦包含nx與ny實質上相同之情形。又,ny=nz不僅包含ny與nz完全相同之情形,且亦包含ny與nz實質上相同之情形。
當使用本發明中使用的偏光薄膜作為有機EL顯示裝置之防止反射用圓偏光板時,前述相位差薄膜宜為將透明保護薄膜之正面延遲作成1/4波長(約100~170nm)的1/4波長板。
當使用相位差薄膜作為透明保護薄膜時,適合使用於偏光件之其中一面設有透明保護薄膜且於另一面具有相位差薄膜者。又,此時,前述黏著劑層之設置處並無特殊之限制,可設置於前述透明保護薄膜之與偏光件接觸面的相反側面,亦可設置於相位差薄膜之與偏光件接觸面的相反側面,若由抑制有機EL元件之劣化之觀點來看,則宜設置於至少一者之面上或兩者之面上。
圖1(a)~(c)乃顯示本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜的具體構造之一例。可列舉如依下述順序積層有各層的附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜1:如圖1(a)所示為黏著劑層2/透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5;如圖1(b)所示為透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5/黏著劑層2;如圖1(c)所示為黏著劑層2/透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5/黏著劑層2。於前述圖1(a)及(b)中,黏著劑層2乃本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層,於圖1(c)中,二個黏著劑層2中只要至少一者為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層即可,也可以是二者皆為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。又,於圖1中,偏光薄膜6乃由偏光件4與透明保護薄膜3所構成的單層保護偏光薄膜,惟不限於此,亦可為在偏光件4與相位差薄膜5間更具有透明保護薄膜的雙層保護偏光薄膜。又,如前述,於透明保護薄膜3未與偏光件4接觸之面上,亦可形成硬塗層等各種機能層等。
又,當前述相位差薄膜是透過黏著劑層積層於偏光件時,該黏著劑層亦可為本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層。即,附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜可依序具有第1黏著劑層、透明保護薄膜、偏光件、第2黏著劑層、相位差薄膜、第3黏著劑層,且前述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中,至少一黏著劑層為前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
4.有機EL顯示裝置 本發明之有機EL顯示裝置使用有本發明之有機EL顯示裝置用黏著劑層及/或本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜中之至少一者。
作為有機EL顯示裝置之具體構造之一例,舉例言之,可列舉如圖2~圖4所示依下述順序積層有各層的有機EL顯示裝置:玻璃蓋片或塑料蓋片7/黏著劑層2/透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5/黏著劑層2/有機EL顯示面板(OLED元件面板)8(圖2);蓋玻片或塑料蓋片7/接著劑層9/透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5/黏著劑層2/有機EL顯示面板8(圖3);蓋玻片或塑料蓋片7/黏著劑層2/感測層10/黏著劑層2/透明保護薄膜3/偏光件4/相位差薄膜5/黏著劑層2/有機EL顯示面板8(圖4)。於前述各構造中的黏著劑層2中,只要至少一者為本發明之黏著劑層即可,也可以是所有黏著劑層2皆為本發明之黏著劑層。又,本發明之有機EL顯示裝置除了前述之外,亦可含有保護薄膜、硬塗層等各種機能層等。又,於各層之積層中,可適當地使用黏著劑層及/或接著劑層。本發明之黏著劑層以外的黏著劑層可適當地使用在本領域中使用的一般黏著劑層。
實施例 以下,藉由實施例具體地說明本發明,惟本發明並不受限於該等實施例。另,各例中的份及%皆為重量基準。
製造例1(丙烯酸系黏著劑組成物(a)之製造) 在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)78重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)18重量份及丙烯酸2-羥乙酯(HEA)15重量份所構成的單體混合物中,摻合1-羥環己基苯基酮(商品名:Irgacure184,在波長200~370nm具有吸收帶,BASF公司製)0.035重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名:Irgacure651,在波長200~380nm具有吸收帶,BASF公司製)0.035重量份作為光聚合起始劑後,直到黏度(計測條件:BH黏度劑No.5轉子,10rpm,測定溫度30℃)構成約20Pa.s為止,照射紫外線,並製得上述單體成分之一部分業已聚合的預聚合物組成物(聚合率:8%)。其次,於該預聚合物組成物中,添加、混合己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.15重量份、矽烷耦合劑(商品名:KBM-403,信越化學工業(股)製)0.3重量份,並製得丙烯酸系黏著劑組成物(a)。
製造例2(丙烯酸系黏著劑組成物(b)之製造) 於具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管及氮氣導入管的可分離燒瓶中,投入丁基丙烯酸酯95重量份、丙烯酸5重量份、作為聚合起始劑的偶氮雙異丁腈0.2重量份及醋酸乙酯233重量份後,使氮氣流動,且一面攪拌,一面進行大約1小時的氮取代。然後,將燒瓶加熱至60℃,並反應7小時而製得重量平均分子量(Mw)110萬的丙烯酸系聚合物。 於上述丙烯酸系聚合物溶液(將固形成分作成100重量份)中,加入作為異氰酸酯系交聯劑的三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(商品名:CORONATE L,日本聚胺基甲酸酯工業(股)製)0.8重量份、矽烷耦合劑(商品名:KBM-403,信越化學工業(股)製)0.1重量份,並調製黏著劑組成物(b)溶液。
製造例3(黏著劑層(B1-1)之製造) 於厚度38μm之分隔件(表面業經剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜)上,將製造例2中所製得的黏著劑組成物(b)溶液塗佈成乾燥後之厚度構成12μm,且以100℃、3分鐘作成乾燥層而除去溶劑,並製得黏著劑層。然後,以50℃加熱48小時而進行交聯處理。以下,將該黏著劑層稱作「有機EL顯示面板側黏著劑層(B1-1)」。
製造例4(黏著劑層(B1-2)之製造) 於厚度38μm之分隔件(表面業經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜)上,將製造例2中所製得的黏著劑組成物(b)溶液塗佈成乾燥後之厚度構成23μm,且以100℃、3分鐘作成乾燥層而除去溶劑,並製得黏著劑層。然後,以50℃加熱48小時而進行交聯處理。以下,將該黏著劑層稱作「有機EL顯示面板側黏著劑層(B1-2)」。
實施例1 (黏著劑組成物(A)之製造) 對製造例1中所製得的丙烯酸系黏著劑組成物(a)(將形成丙烯酸系聚合物之單體成分作成100重量份),添加業已於丁基丙烯酸酯中溶解成固形成分15%的2,4-雙-[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-043-001
(商品名:Tinosorb S,表1、2中的「紫外線吸收劑(b1)」,吸收譜的最大吸收波長:346nm,日本BASF公司製)0.7重量份(固形成分重量)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(商品名:Irgacure819,在波長200~450nm具有吸收帶域,日本BASF公司製)0.3重量份及業已於N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)中溶解成固形成分5%的BONASORB UA3911(商品名,吲哚系化合物,表1、2中的「色素化合物(c1)」,吸收譜的最大吸收波長:398nm,半值寬:48nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製)0.5重量份(固形成分重量),並進行攪拌,藉此,製得黏著劑組成物(A)。
於脫模薄膜業經剝離處理的薄膜上,將前述黏著劑組成物(A)塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成150μm,接著,於該黏著劑組成物層之表面黏合脫模薄膜。然後,藉由照度:6.5mW/cm2 、光量:1500mJ/cm2 、峰值波長:350nm之條件進行紫外線照射,使黏著劑組成物層光硬化而形成黏著劑層(A-1)。
實施例2 除了將色素化合物(c)作成業已於N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)中溶解成固形成分10%的BONASORB UA3912(商品名,吲哚系化合物,表1、2中的「色素化合物(c2)」,吸收譜的最大吸收波長:386nm,半值寬:53nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製)2.5重量份(固形成分重量),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A-2)。
實施例3 將實施例1之紫外線吸收劑之種類變更成業已於丁基丙烯酸酯中溶解成固形成分15%的2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名:Tinuvin928,表1、2中的「紫外線吸收劑(b2)」,吸收譜的最大吸收波長:349nm,日本BASF公司製),並將添加量作成1.5重量份(固形成分重量)。再者,除了將色素化合物之種類變更成桂皮酸系化合物(試樣名:SOM-5-0103,表1、2中的「色素化合物(c3)」,吸收譜的最大吸收波長:416nm,半值寬:50nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製),且直接添加0.2重量份(固形成分重量),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A-3)。
實施例4 除了將實施例1之紫外線吸收劑(b1)之添加量變更成3.0重量份(固形成分重量),將色素化合物之種類作成業已於N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)中溶解成固形成分1%的卟啉系化合物(試樣名:FDB-001,表1、2中的「色素化合物(c4)」,吸收譜的最大吸收波長:420nm,半值寬:14nm,山田化學工業(股)製)0.1重量份(固形成分重量),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A-4)。
實施例5 (黏著劑組成物(B)之製造) 對製造例2中所製得的黏著劑組成物(b)溶液(將形成丙烯酸系聚合物之單體成分作成100重量份),直接添加2,4-雙-[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 105143063-A0305-003-046-001
(商品名:Tinosorb S,表1、2中的「紫外線吸收劑(b1)」,吸收譜的最大吸收波長:346nm,日本BASF公司製)3重量份(固形成分重量),以及BONASORB UA3912(商品名,吲哚系化合物,表1、2中的「色素化合物(c2)」,吸收譜的最大吸收波長:386nm,半值寬:53nm,東方(ORIENT)化學工業(股)製)0.8重量份(固形成分重量),並進行攪拌,藉此,製得黏著劑組成物(B)溶液。
於厚度38μm之分隔件(表面業經剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜)上,將所製得的黏著劑組成物(B)溶液塗佈成乾燥後之厚度構成25μm,且以120℃、3分鐘作成乾燥層而除去溶劑,並製得黏著劑層。然後,以50℃加熱48小時而進行交聯處理。形成黏著劑層(B)。
比較例1 除了僅作成皆未含有實施例1之紫外線吸收劑(b1)、色素化合物(c1)之丙烯酸系黏著劑組成物(a)外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A1-1)。
比較例2 使用製造例3之有機EL顯示面板側黏著劑層(B1-2)。
比較例3 除了未含有實施例1之色素化合物(c1),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A1-2)。
比較例4 除了未含有色素化合物(c3),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成150μm外,作成與實施例3相同而形成黏著劑層(A1-3)。
比較例5 除了未含有實施例1之紫外線吸收劑(b1),且將色素化合物(c1)之添加量作成0.3重量份(固形成分重量),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A1-4)。
比較例6 除了未含有實施例2之紫外線吸收劑(b1),且將色素化合物(c2)之添加量作成0.5重量份(固形成分重量)外,作成與實施例2相同而形成黏著劑層(A1-5)。
比較例7 除了未含有實施例3之紫外線吸收劑(b2)外,作成與實施例3相同而形成黏著劑層(A1-6)。
比較例8 除了未含有實施例4之紫外線吸收劑(b1)外,作成與實施例4相同而形成黏著劑層(A1-7)。
實施例6 (黏著劑層(A-5)之製造) 除了將實施例1之色素化合物(c1)之添加量作成0.7重量份(固形成分重量),並塗佈成黏著劑層形成後的厚度構成100μm外,作成與實施例1相同而形成黏著劑層(A-5)。
(偏光薄膜(P)之製造) 使用聚乙烯醇系接著劑,於由浸漬過碘且厚度5μm之延伸聚乙烯醇薄膜所構成的偏光件之視辨側,黏合厚度25μm之環烯烴聚合物(COP)薄膜,並使用聚乙烯醇系接著劑,於偏光件之有機EL顯示面板側表面積層厚度20μm之丙烯酸薄膜,並作成偏光薄膜(P)。偏光薄膜之偏光度為99.995。
(附黏著劑層之偏光薄膜之製造) 於前述偏光薄膜(P)之視辨側(即,厚度25μm之環烯烴聚合物(COP)薄膜之表面),積層前述所製作的黏著劑層(A-5)。於前述偏光薄膜(P)之有機EL顯示面板側表面(即,厚度20μm之丙烯酸薄膜之表面)積層影像顯示部側黏著劑層(B1-1),再積層相位差薄膜(厚度:56μm,材料:聚碳酸酯)與影像顯示部側黏著劑層(B1-2),並形成附黏著劑層之偏光薄膜。所製得的附黏著劑層之偏光薄膜乃具有黏著劑層(A-5)/偏光薄膜(P)/有機EL顯示面板側黏著劑層(B1-1)/相位差薄膜/有機EL顯示面板側黏著劑層(B1-2)之構造。
實施例7 除了將實施例2之色素化合物(c2)之添加量作成0.5重量份(固形成分重量)外,作成與實施例2相同而形成黏著劑層(A-6)。又,除了使用前述黏著劑層(A-6)外,作成與實施例6相同而形成附黏著劑層之偏光薄膜。
比較例9 除了實施例6之黏著劑層(A-5)未含有色素化合物(c1)外,作成與實施例6相同而形成黏著劑層(A1-8)。又,除了使用前述黏著劑層(A1-8)外,作成與實施例6相同而形成附黏著劑層之偏光薄膜。
針對所製得的黏著劑層、附黏著劑層之偏光薄膜,進行以下評價。
<黏著劑層之透射率之測定> 將實施例及比較例中所製得的黏著劑層之脫模薄膜剝離,並將黏著劑層安裝於測定用夾具,且藉由分光光度計(製品名:U4100,日立先端科技(High-Technologies)(股)製)進行測定。透射率乃測定波長300nm~780nm之範圍內的透射率。
<附黏著劑層之偏光薄膜之透射率之測定> 將實施例及比較例中所製得的附黏著劑層之偏光薄膜之脫模薄膜剝離,並藉由分光光度計(製品名:U4100,日立先端科技(High-Technologies)(股)製)進行測定。透射率乃測定波長350nm~780nm之範圍內的透射率。
<接著性> 自實施例及比較例中所製得的黏著劑層切出長度100mm、寬度20mm之薄片。接著,將黏著劑層一側的脫模薄膜剝離,並黏上(襯裏)PET薄膜(商品名:Lumirror S-10,厚度:25μm,東麗(TORAY)(股)製)。其次,將另一側的脫模薄膜剝離,且於作成試驗板的玻璃板(商品名:鈉鈣玻璃#0050,松浪硝子工業(股)製)上,藉由2kg轉子、一次往復之壓接條件進行壓接,並製作由試驗板/黏著劑層(A)/PET薄膜所構成的試樣。針對所製得的試樣,進行熱壓釜處理(50℃、0.5MPa、15分鐘),然後,於23℃、50%R.H.之環境氣體下放冷30分鐘。放冷後,使用拉伸試驗機(裝置名:Autograph AG-IS,島津製作所(股)製),並根據JIS Z0237,於23℃、50%R.H.之環境氣體下,藉由拉伸速度300mm/分、剝離角度180°之條件,自試驗板剝下黏著片(黏著劑層/PET薄膜),並測定180°剝離接著力(N/20mm)。
<全光線透射率、霧度> 自實施例及比較例中所製得的黏著劑層剝離一側的脫模薄膜,並黏合於載玻片(商品名:白研磨No.1,厚度:0.8~1.0mm,全光線透射率:92%,霧度:0.2%,松浪硝子工業(股)製)。再者,將另一側的脫模薄膜剝離,並製作具有黏著劑層/載玻片之層構造的試驗片。使用霧度計(裝置名:HM-150,村上色彩研究所(股)製),測定上述試驗片之可見光區域中的全光線透射率、霧度值。
[表1]
Figure 105143063-A0304-0001
[表2]
Figure 105143063-A0304-0002
1‧‧‧附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜2‧‧‧黏著劑層3‧‧‧透明保護薄膜4‧‧‧偏光件5‧‧‧相位差薄膜6‧‧‧偏光薄膜7‧‧‧玻璃蓋片或塑料蓋片8‧‧‧有機EL顯示面板9‧‧‧接著劑層10‧‧‧感測層
圖1(a)~(c)乃示意顯示本發明之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜一實施形態的截面圖。 圖2乃示意顯示本發明之有機EL顯示裝置之一實施形態的截面圖。 圖3乃示意顯示本發明之有機EL顯示裝置之一實施形態的截面圖。 圖4乃示意顯示本發明之有機EL顯示裝置之一實施形態的截面圖。
1‧‧‧附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜
2‧‧‧黏著劑層
3‧‧‧透明保護薄膜
4‧‧‧偏光件
5‧‧‧相位差薄膜
6‧‧‧偏光薄膜

Claims (11)

  1. 一種有機EL顯示裝置用黏著劑組成物,其特徵在於包含有:基底聚合物;紫外線吸收劑,其吸收譜的最大吸收波長存在於300~400nm之波長區;及色素化合物,其吸收譜的最大吸收波長存在於380~430nm之波長區。
  2. 如請求項1之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物,其中前述基底聚合物為(甲基)丙烯酸系聚合物。
  3. 一種有機EL顯示裝置用黏著劑層,其特徵在於:係由如請求項1或2之有機EL顯示裝置用黏著劑組成物所形成。
  4. 如請求項3之有機EL顯示裝置用黏著劑層,其中波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長450~500nm之平均透射率為70%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
  5. 如請求項4之有機EL顯示裝置用黏著劑層,其中波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長400nm~430nm之平均透射率為30%以下,波長450~500nm之平均透射率為70%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
  6. 如請求項4之有機EL顯示裝置用黏著劑層,其中波長300~400nm之平均透射率為5%以下,波長 400nm~430nm之平均透射率大於30%且在75%以下,波長450~500nm之平均透射率為80%以上,波長500~780nm之平均透射率為80%以上。
  7. 一種附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜,其特徵在於具有:偏光薄膜;及如請求項3至6中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層。
  8. 如請求項7之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜係於偏光件之其中一面設有透明保護薄膜且於另一面具有相位差薄膜者,前述有機EL顯示裝置用黏著劑層係設置於前述相位差薄膜之與偏光件接觸面的相反側面及/或前述透明保護薄膜之與偏光件接觸面的相反側面。
  9. 如請求項7之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜,其依序具有第1黏著劑層、透明保護薄膜、偏光件、第2黏著劑層、相位差薄膜、第3黏著劑層,且前述第1黏著劑層、第2黏著劑層及第3黏著劑層中,至少一黏著劑層為前述有機EL顯示裝置用黏著劑層。
  10. 如請求項8或9之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜,其中前述相位差薄膜為1/4波長板,前述偏光薄膜為圓偏光薄膜。
  11. 一種有機EL顯示裝置,其特徵在於:使用有如請求項3至6中任一項之有機EL顯示裝置用黏著劑層 及如請求項7至10中任一項之附有機EL顯示裝置用黏著劑層之偏光薄膜中之至少一者。
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