TWI770694B - 二甲亞碸之純化方法 - Google Patents

二甲亞碸之純化方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI770694B
TWI770694B TW109141711A TW109141711A TWI770694B TW I770694 B TWI770694 B TW I770694B TW 109141711 A TW109141711 A TW 109141711A TW 109141711 A TW109141711 A TW 109141711A TW I770694 B TWI770694 B TW I770694B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
distillation
dimethyl sulfite
amount
dimethyl
purity
Prior art date
Application number
TW109141711A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202110793A (zh
Inventor
村野治男
柴山勝弘
Original Assignee
日商東麗精密化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東麗精密化學股份有限公司 filed Critical 日商東麗精密化學股份有限公司
Publication of TW202110793A publication Critical patent/TW202110793A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI770694B publication Critical patent/TWI770694B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本發明是一種二甲亞碸之純化方法，其係在惰性氣體環境下，且在碳酸鈉的存在下將包含二甲亞碸的液體予以蒸餾，來使二甲亞碸餾出的二甲亞碸之純化方法，其中碳酸鈉相對於蒸餾後之殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前之包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上。 本發明之二甲亞碸之純化方法，不僅在蒸餾後的餾出液(主餾與前餾)中，且在蒸餾後的殘液中二甲亞碸的分解也少。在蒸餾後的殘液或者在蒸餾中的液中也因為二甲亞碸的分解少，而能夠藉由蒸餾獲得高純度的二甲亞碸。

Description

二甲亞碸之純化方法
本發明係關於二甲亞碸(DMSO)的純化方法。
二甲亞碸在工業上廣泛地使用來作為聚合物的聚合及紡絲溶劑。又，一度使用過的二甲亞碸之回收再利用在工業上廣為進行，需要進行加熱蒸餾來純化的步驟。
惟，已知：二甲亞碸對熱較不穩定，若在常壓下進行蒸餾則會分解些許。在藉由蒸餾進行二甲亞碸之製造或者回收再利用時，若一部分分解了的分解產物混雜入二甲亞碸，則會使二甲亞碸作為溶媒的效率降低。於是，在蒸餾二甲亞碸時，例子多是作成減壓並在100℃以下進行。
若能夠將二甲亞碸例如以110℃以上的高溫來蒸餾，則因為在蒸餾時不需要高真空，進而不會對減壓裝置施加負荷，而蒸餾設備變得簡便，工業上為較佳。
以往，已知添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物作為二甲亞碸之分解抑制劑的方法(參照專利文獻1、2、3)。氫氧化鈉、氫氧化鉀等的添加量被限定在0.003～0.5%，添加量若成為1%以上則會促進二甲亞碸的分解。
在專利文獻1中，以150℃、10小時加熱後的甲醛所定量之分解物的量，相對於當金屬氫氧化物無添加時是0.032%，當添加氫氧化鉀1%時是0.054%，當添加氫氧化鈉1%時是0.052%。
蒸餾二甲亞碸來純化時，被純化的二甲亞碸藉著蒸餾被餾出至系統外。又，在含二甲亞碸的液體所含之水、及較二甲亞碸低沸點的溶媒、在聚合中未反應的單體、二甲亞碸的分解物等雜質，會藉由蒸餾被餾出至系統外。其結果為當添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物作為二甲亞碸的分解抑制劑時，隨著蒸餾二甲亞碸而進行純化，在純化中之蒸餾塔的底部會殘存氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物，於蒸餾後的殘液所含之金屬氫氧化物的濃度增加。在蒸餾二甲亞碸時，即便以低濃度添加金屬氫氧化物，也有下述問題：若二甲亞碸被餾去而金屬氫氧化物成為1%以上，則反而促進二甲亞碸的分解，二甲亞碸的分解物混入蒸餾出的二甲亞碸而純度變低。
在將二甲亞碸予以蒸餾純化時，需求一種二甲亞碸之純化方法，其能夠安全地，例如，即便在110℃以上的高溫且分解抑制劑變成高濃度，亦能夠獲得高純度的二甲亞碸。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1　日本特公昭43-3765號公報 專利文獻2　日本特公昭38-20721號公報 專利文獻3　日本特開2015-145359號公報
[發明欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種二甲亞碸之純化方法，其解除這樣的問題而獲得高純度二甲亞碸。 [用以解決課題之手段]
本發明是一種二甲亞碸之純化方法，其係在惰性氣體環境下，且在碳酸鈉的存在下將包含二甲亞碸的液體予以蒸餾來使二甲亞碸餾出的二甲亞碸之純化方法，其中碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前之包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上。 [發明之效果]
本發明之二甲亞碸之純化方法，是即便碳酸鈉從低濃度變到高濃度亦會抑制二甲亞碸的分解，能夠藉由蒸餾獲得高純度的二甲亞碸。
本發明之二甲亞碸之純化方法，不僅在蒸餾後的餾出液(主餾與前餾)中，在蒸餾後的殘液中二甲亞碸的分解也少。在蒸餾後的殘液、或者在蒸餾中的液中，二甲亞碸的分解也少，因而能夠藉由蒸餾獲得高純度的二甲亞碸。
本發明之二甲亞碸之純化方法，從混合了蒸餾後的餾出液(主餾與前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體二甲亞碸的純度算出的二甲亞碸分解量少。由此，在本發明之二甲亞碸之純化方法中使用的碳酸鈉是有效地抑制二甲亞碸的分解。
本發明之二甲亞碸之純化方法，因能夠在高溫下蒸餾而不需要高真空設備，能夠以低成本來純化。碳酸鈉是安全的，相較於使用危險物之以往的純化方法，能夠安全地進行作業。
藉由本發明之二甲亞碸之純化方法所獲得之二甲亞碸，能夠利用來作為聚丙烯腈、纖維素、聚醯亞胺、聚碸、聚胺基甲酸酯等聚合物的聚合或紡絲步驟的溶劑、電子材料之光阻的剝離液、醫農藥的合成溶劑、透鏡模具等的剝離・洗淨液或者塗料的剝離液。
[用以實施發明的形態]
本發明是一種二甲亞碸之純化方法，其係在惰性氣體環境下，且在碳酸鈉的存在下將包含二甲亞碸的液體予以蒸餾來使二甲亞碸餾出的二甲亞碸之純化方法，其中碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前之包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上。
碳酸鈉可為無水物亦可為水合物，就水合物而言，較佳為可容易地取得的1水合物、或者10水合物。
碳酸鈉能直接以粉末、固體添加，亦可作成水溶液來添加。作成水溶液來添加時，因為能夠自動且連續地以均勻濃度投入至蒸餾裝置而在安全上為較佳。將碳酸鈉作成水溶液時的濃度，能夠提高到在使用的溫度下飽和的濃度止。將碳酸鈉作成水溶液來添加時，相對於水100g，碳酸鈉的添加量較佳為0.1～35g，更佳為0.2～30g。進一步更佳為1～30g。最佳為10～25g。
因為碳酸鈉對水100g的溶解度在20℃下大到22g，在進行蒸餾而碳酸鈉的濃度變高，碳酸鈉的結晶析出時，在將塔內的結晶以水進行洗淨來除去之際亦因為對水的溶解度高而能夠容易地除去。
在本發明中，包含二甲亞碸的液體，可為不含雜質的二甲亞碸100%的液體。又，在本發明中，包含二甲亞碸的液體，亦可為包含微量或者少量雜質的液體。再者，在本發明中，包含二甲亞碸的液體，亦可包含大量二甲亞碸以外的液體。
在本發明中，因為要將雜質予以蒸餾而除去會耗費成本，因此蒸餾前之包含二甲亞碸的液體較佳為包含10重量%以上純分量的二甲亞碸。本發明中所謂純分量的二甲亞碸是純度100%的二甲亞碸。蒸餾前之包含二甲亞碸的液體，更佳為包含20重量%以上純分量的二甲亞碸，進一步更佳為包含30～100重量%純分量的二甲亞碸。
蒸餾前之包含二甲亞碸的液體，在二甲亞碸以外亦可包含水。蒸餾前之包含二甲亞碸的液體中水的量，相對於液中純分量的二甲亞碸100g，較佳是0.01g至900g。更佳為包含0.1g至400g，進一步較佳為1g至250g，進一步更佳為5g至100g。
當包含二甲亞碸的液體中混有樹脂成分、不溶物、在濃縮時易膠化的成分、酸或強鹼、會與二甲亞碸反應的成分等在蒸餾時會成為妨礙般的雜質等時，較佳是在事前藉由過濾、吸附分離、活性碳、離子交換樹脂、鹼的添加等，先行除去、分離、去活性化、中和。
將分解抑制劑添加至包含二甲亞碸的液體來進行蒸餾純化時，已純化的二甲亞碸是藉由蒸餾而餾出至系統外。又，在包含二甲亞碸的液體所含的水分、或較二甲亞碸低沸點的溶媒、在聚合中未反應的單體、二甲亞碸的分解物等雜質，是藉由蒸餾而餾出至系統外。其結果為隨著蒸餾二甲亞碸來進行純化，在純化中之蒸餾塔的底部會殘存分解抑制劑，而蒸餾中的殘液的分解抑制劑濃度會增加。當使用了氫氧化鈉或碳酸鉀作為分解抑制劑時，即便以低濃度添加，若二甲亞碸被餾去而變成高濃度，則反而促進二甲亞碸的分解，二甲亞碸的分解物混入已蒸餾的二甲亞碸而二甲亞碸的純度變低。
另一方面，即便二甲亞碸被餾去而變成高濃度，由於碳酸鈉會抑制二甲亞碸的分解，因此能夠獲得高純度的二甲亞碸。
在本發明中，在蒸餾開始時，相對於液中純分量的二甲亞碸100g，添加碳酸鈉的量，較佳是從0.0005g至1.0g，更佳是從0.001g至0.5g。
在本發明中，碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前之包含二甲亞碸的液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上。
在本發明中所謂蒸餾後的殘液，是表示：把包含二甲亞碸的液體利用蒸餾設備進行蒸餾，在蒸餾結束時，未被蒸餾而殘留在蒸餾塔的底部或者燒瓶內的包含二甲亞碸之液。
在本發明中，只要還可以攪拌，即可提高蒸餾後的殘液中之碳酸鈉的濃度。
碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，若低於碳酸鈉相對於蒸餾前之包含二甲亞碸的液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍，則因為二甲亞碸的回收率低，而純化二甲亞碸的成本上漲。
在本發明中，碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前包含二甲亞碸的液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上1000倍以下為較佳，10倍以上500倍以下為更佳，20倍以上200倍以下為進一步較佳。
蒸餾後碳酸鈉的量，相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g，較佳濃縮為0.01g至100g，更佳濃縮為0.1g至85g。蒸餾後的碳酸鈉的量為100g以上時，有殘液的漿料固化在蒸餾塔底部而變得難以攪拌之虞。
在本發明中，將碳酸鈉添加至包含二甲亞碸的液體的時機，可為從進行蒸餾之前進行添加，亦可在已將沸點低於二甲亞碸的雜質予以餾去之後添加再進行蒸餾。又，在蒸餾後析出的碳酸鈉可進行廢棄處理，亦可回收再利用。
在本發明中係在惰性氣體環境下蒸餾二甲亞碸。所謂惰性氣體環境是意味：氮、二氧化碳、氦、氬氣體環境，能以1種類的氣體所構成，亦能為2種類以上氣體的混合氣體。惰性氣體環境下較佳為氮氣氣體環境。在空氣下進行了蒸餾時，二甲亞碸容易分解。
在本發明中，更佳為在惰性氣體環境下，且在從常壓至減壓下蒸餾二甲亞碸。欲除去的雜質與二甲亞碸的沸點差為小的狀況中，藉著不太降低減壓度地將雜質與二甲亞碸之沸點的差增大，雜質的除去變得容易。
在本發明中，在常壓下進行蒸餾時，蒸餾時的溫度較佳為160℃以上200℃以下，更佳為170℃以上195℃以下，進一步更佳為180℃以上194℃以下，進一步較其更佳為189℃以上193℃以下，不會對裝置施加負荷，且蒸餾設備亦簡便而工業上較佳。
在本發明中，在減壓下進行蒸餾時，較佳為在10～750Torr下，更佳為在15～730Torr下進行蒸餾。
在本發明中，在減壓下進行蒸餾時，蒸餾時的溫度較佳為108℃以上180℃以下，更佳為120℃以上170℃以下，進一步更佳為131℃以上160℃以下。
在本發明中，二甲亞碸的純度採用使用有毛細管柱的氣相層析。
在本發明中所純化之二甲亞碸的純度，以使用有毛細管柱的氣相層析來進行分析並以面積%表示，較佳為99.990%以上，更佳為99.991%以上，進一步更佳為99.992%以上。
在本發明中，二甲亞碸的分解量(面積%)定義如下述。將蒸餾前之包含二甲亞碸的液體定義為「饋入液」。把混合了蒸餾後的餾出液(在有主餾及前餾時亦含前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體定義為「蒸餾後混合液」。測定饋入液、蒸餾後混合液各自的二甲亞碸以氣相層析測定出的純度(面積%)，以下述計算式求得二甲亞碸的分解量。 二甲亞碸的分解量(面積%)=饋入液的純度(面積%)-蒸餾後混合液的純度(面積%)
在本發明中，二甲亞碸的分解量較佳為0.009面積%以下，更佳為0.008面積%以下，進一步更佳為0.007面積%以下。
在本發明之二甲亞碸之純化方法中，蒸餾可適用批次式蒸餾、連續式蒸餾之任一者，蒸餾塔可為單塔，可為複合塔，亦可組合2塔以上的蒸餾塔。進行連續式蒸餾時，較佳為在蒸餾塔之前連續地供給碳酸鈉水溶液。
在本發明中，較佳為以蒸餾塔的理論塔板數1～50塔板的蒸餾塔進行，進一步適宜是以3～40塔板的蒸餾塔為較佳。
在本發明中，包含二甲亞碸的液體可為下述：在藉由二甲硫醚的氧化等進行合成的步驟所獲得之包含二甲亞碸的反應液、在聚丙烯腈、纖維素、聚醯亞胺、聚碸、聚胺基甲酸酯等聚合物的聚合或紡絲步驟使用之包含二甲亞碸的廢液、作為電子材料之光阻的剝離液使用的包含二甲亞碸的廢液、作為醫農藥之合成的溶劑使用的包含二甲亞碸的廢液、作為透鏡模具等的剝離・洗淨液使用的包含二甲亞碸的廢液或者作為塗料的剝離液使用的包含二甲亞碸的廢液等。 [實施例]
以下藉由實施例具體地說明本發明。在本發明之實施例等使用的各種測定値是藉由以下的測定法進行測定。 (1)二甲亞碸的純度(面積%)
藉由以下的條件的氣相層析法進行測定。
・使用機器 島津製作所GC-2010(FID) ・管柱　DB-WAX 0.25mm×60m、膜厚0.25μm ・載體氣體 He 165.7kPa ・管柱升溫條件35℃→7℃/分→140℃×10分→15℃/分→250℃×10分 ・注入口溫度200℃ ・檢測器溫度250℃ ・FID　Air                    400ml/min H2                    40ml/min 補充(makeup)      30ml/min ・分流比(split ratio)14 ・分析試樣調製將試樣以0.5μm的PTFE製針筒過濾器(syringe filter)進行了過濾。 ・注入量                        1.0μl 。 (2)二甲亞碸的分解量(面積%)
以與(1)同樣的方法，針對蒸餾前包含二甲亞碸的液體(饋入液)、及混合了蒸餾後的餾出液(有主餾及前餾時是亦包含前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)，測定二甲亞碸的純度(面積%)，以下述計算式求得二甲亞碸的分解量。 二甲亞碸的分解量(面積%)=饋入液的純度(面積%)-蒸餾後混合液的純度(面積%) (3)添加劑的量
蒸餾前之添加劑的量，是添加劑相對於包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量。(1)之二甲亞碸的氣相層析測定，未檢測到水及添加劑。饋入液中純分量的二甲亞碸的量，是把從全液量減去水與添加劑之量而得者乘以饋入液之二甲亞碸的純度而求得。
蒸餾後之添加劑的量，是添加劑相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量。蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸的量，是把從燒瓶內的殘液量减去水與添加劑之量而得者乘以殘液之二甲亞碸的純度來求得。 (4)蒸餾前後之添加劑的濃縮率
以下述計算式求得： 蒸餾前後添加劑的濃縮率=(添加劑相對於蒸餾後之殘液中純分量的二甲亞碸100g的量(g))/(添加劑相對於蒸餾前之包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量(g))。 (實施例1)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑的碳酸鈉0.0072g(相對於純分量的二甲亞碸100g是0.001g)饋入至備有單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器(Dimroth condenser)、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為8g(殘液中之水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.09g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.997面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.903面積%。即便在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以170～191℃(燒瓶內溫)加熱3小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g是0.09g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為90倍。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)的二甲亞碸的純度為99.994面積%，分解量為0.003%，係極少。 (實施例2)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑之碳酸鈉0.72g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.1g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾後，將油浴的溫度提升至230℃來作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為72g(殘液中的水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為1g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.995面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.964面積%。即便在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以171～191℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g是1g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為10倍。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.991面積%，分解量為0.006%，係極少。 (實施例3)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑的碳酸鈉7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃來作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為16g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為82g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.994面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.892面積%。即便在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以170～191℃(燒瓶內溫)加熱3小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中的碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為82g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為82倍。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.005%，係極少。 (比較例1)
不置入添加劑，而將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為11g(殘液中水的量0.0g)。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.988面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.922面積%。如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.987面積%，分解量為0.010%，分解量多於實施例1～3。 (比較例2)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑的氫氧化鈉0.144g(相對於純分量二甲亞碸100g為0.02g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為7g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為2g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.960面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.568面積%。若在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以170～191℃(燒瓶內溫)加熱3小時，則二甲亞碸少量分解了。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.956面積%，分解量為0.041%，分解量多於實施例1～3。 (比較例3)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑的碳酸鉀7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為18g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後之添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為67g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.984面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.617面積%。若在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以170～191℃(燒瓶內溫)加熱3小時，則二甲亞碸少量分解了。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.975面積%，分解量為0.022%，分解量多於實施例1～3。 (比較例4)
將二甲亞碸(純度99.997面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.98g)、離子交換水80g、作為添加劑的碳酸鈉0.216g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.03g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。不進行氮取代，而在空氣下，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有空氣的橡膠氣球，將燒瓶內作成了密閉狀態。以200℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的100ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為22g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.99g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.982面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表1所示般為99.844面積%。若在前餾操作以147～170℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以171～193℃(燒瓶內溫)加熱3小時，則二甲亞碸少量分解了。
如於表1所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.978面積%，分解量為0.019%，分解量多於實施例1～3。
表1
  添加劑 系統內 氣體環境 饋入液 主餾 殘液 添加劑的 濃縮率 蒸餾後混合液 的純度 分解量
二甲亞碸 的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) 水的量 (g) 壓力 燒瓶內溫 (℃) 二甲亞碸 的純度 (面積%) 二甲亞碸 的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) (面積%) (面積%)
實施例1 碳酸鈉 氮 99.997 0.001 11 常壓 170～191 99.997 99.903 0.09 90 99.994 0.003
實施例2 碳酸鈉 氮 99.997 0.1 11 常壓 171～191 99.995 99.964 1 10 99.991 0.006
實施例3 碳酸鈉 氮 99.997 1 11 常壓 170～191 99.994 99.892 82 82 99.992 0.005
比較例1 無 氮 99.997 - 11 常壓 171～192 99.988 99.922 - - 99.987 0.010
比較例2 氫氧化鈉 氮 99.997 0.02 11 常壓 170～191 99.960 99.568 2 100 99.956 0.041
比較例3 碳酸鉀 氮 99.997 1 11 常壓 170～191 99.984 99.617 67 67 99.975 0.022
比較例4 碳酸鈉 空氣 99.997 0.03 11 常壓 171～193 99.982 99.844 0.99 33 99.978 0.019
添加劑的量，是添加劑相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量 饋入液之水的量，是水相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量
在實施例1～3中，獲得了高純度的二甲亞碸作為主餾。另一方面，藉由比較例1～4所獲得之主餾之二甲亞碸的純度比實施例1～3低。 (實施例4)
將二甲亞碸(純度99.998面積%)4830g(純分量的二甲亞碸為4829.9g)、離子交換水1998g、作為添加劑的碳酸鈉1.4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.03g)饋入至備有已填充規則填充物的蒸餾塔、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計且在蒸餾塔的上部備有戴氏冷凝器的10L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。在壓力20～720Torr下，以145～191℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的2289g餾出作為前餾後，在壓力20Torr下，以153～192℃的油浴進行加熱作為主餾操作，使燒瓶內溫為110～112℃的主餾餾出至燒瓶內的殘液量成為688g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.2g為止。從起始點起的加熱時間為12小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表2所示般為99.999面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表2所示般為99.975面積%。即便加熱，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為0.2g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為7倍。
如於表2所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.006%，係極少。在實施例4中，獲得了高純度的二甲亞碸作為主餾。
表2
  添加劑 饋入液 主餾 殘液 添加劑的 濃縮率 蒸餾後混合液 的純度 分解量
二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) 水的量 (g) 壓力 燒瓶內溫 (℃) 二甲亞碸的純度 (面積%) 二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) (面積%) (面積%)
實施例4 碳酸鈉 99.998 0.03 41 減壓 110～112 99.999 99.975 0.2 7 99.992 0.006
添加劑的量，是添加劑相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量 饋入液之水的量，是水相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量 (實施例5)
將二甲亞碸(純度99.995面積%)400g(純分量的二甲亞碸為399.98g)、離子交換水400g、作為添加劑的碳酸鈉0.004g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.001g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴來進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的500ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為9g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.044g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.994面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.932面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱3小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為0.044g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為44倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.003%，係極少。 (實施例6)
除了將碳酸鈉的添加量改變為0.024g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.006g)以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為32g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.075g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.992面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.964面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為0.075g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為13倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.988面積%，分解量為0.007%，係極少。 (實施例7)
除了將碳酸鈉的添加量改變為0.08g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.02g)以外係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為34g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.24g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.991面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.965面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為0.24g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為12倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.988面積%，分解量為0.007%，係極少。 (實施例8)
除了將碳酸鈉的添加量改變為0.4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.1g)以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為28g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為1.4g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.991面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.956面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為1.4g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為14倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.987面積%，分解量為0.008%，係極少。 (實施例9)
除了將碳酸鈉的添加量改變為4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為42g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為11g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.995面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.985面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為11g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為11倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.003%，係極少。 (實施例10)
除了將碳酸鈉的添加量改變為4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為17g(殘液中之水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為31g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.994面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.968面積%。即便在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱3小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為31g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為31倍。
如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)的二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.003%，係極少。 (比較例5)
除了不添加碳酸鈉以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為23g(殘液中水的量0.0g)為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.978面積%，二甲亞碸的純度降低。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.961面積%。若在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱3小時，則二甲亞碸少量分解了。如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)的二甲亞碸的純度為99.979面積%，分解量為0.016%，分解量多於實施例5～10。又，在蒸餾後的器具附著有被認為是二甲亞碸的分解物之聚縮醛的少量聚合物。 (比較例6)
除了將添加劑的種類改變為氫氧化鈉，並將添加量改變為0.08g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.02g)以外，係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為35g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為0.23g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.980面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度如於表3所示般為99.926面積%。若在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，則二甲亞碸少量分解了。如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.971面積%，分解量為0.024%，分解量多於實施例5～10。 (比較例7)
除了將添加劑的種類改變為氫氧化鈉，並將添加量改變為0.4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.1g)以外係與實施例5同樣地進行，使餾出至燒瓶內的殘液量成為32g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為1.3g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.972面積%，二甲亞碸的純度降低了。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表3所示般為99.910面積%。若在前餾操作以108～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，則二甲亞碸少量分解了。如於表3所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.963面積%，分解量為0.032%，分解量多於實施例5～10。
表3
  添加劑 饋入液 主餾 殘液 添加劑的 濃縮率 蒸餾後混合 液的純度 分解量
二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) 水的量 (g) 壓力 燒瓶內溫 (℃) 二甲亞碸的純度 (面積%) 二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) (面積%) (面積%)
實施例5 碳酸鈉 99.995 0.001 100 常壓 192～193 99.994 99.932 0.044 44 99.992 0.003
實施例6 碳酸鈉 99.995 0.006 100 常壓 192～193 99.992 99.964 0.075 13 99.988 0.007
實施例7 碳酸鈉 99.995 0.02 100 常壓 192～193 99.991 99.965 0.24 12 99.988 0.007
實施例8 碳酸鈉 99.995 0.1 100 常壓 192～193 99.991 99.956 1.4 14 99.987 0.008
實施例9 碳酸鈉 99.995 1 100 常壓 192～193 99.995 99.985 11 11 99.992 0.003
實施例10 碳酸鈉 99.995 1 100 常壓 192～193 99.994 99.968 31 31 99.992 0.003
比較例5 無 99.995 - 100 常壓 192～193 99.978 99.961 - - 99.979 0.016
比較例6 氫氧化鈉 99.995 0.02 100 常壓 192～193 99.980 99.926 0.23 12 99.971 0.024
比較例7 氫氧化鈉 99.995 0.1 100 常壓 192～193 99.972 99.910 1.3 13 99.963 0.032
添加劑的量，是添加劑相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量 饋入液之水的量，是水相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量
在實施例5～10中，獲得了高純度的二甲亞碸作為主餾。另一方面，藉由比較例5～7所獲得之主餾之二甲亞碸的純度比實施例5～10低。 (實施例11)
將二甲亞碸(純度99.995面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.96g)、作為添加劑的碳酸鈉7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使餾出至燒瓶內的殘液量成為56g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為15g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.990面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.930面積%。即便以2.5小時、192～193℃(燒瓶內溫)進行加熱，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為15g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為15倍。
如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.986面積%，分解量為0.009%，係極少。 (實施例12)
將二甲亞碸(純度99.995面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.96g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。接著，饋入了作為添加劑之碳酸鈉・1水合物7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g是碳酸鈉0.86g)。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使餾出了包含水的12ml作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為61g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的碳酸鈉的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為11.4g為止。從起始點起的加熱時間為2.5小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.990面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.936面積%。即便在前餾操作以191～192℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2.5小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為11.4g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為13倍。
如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.986面積%，分解量為0.009%，係極少。 (實施例13)
將二甲亞碸(純度99.995面積%)720g(純分量的二甲亞碸為719.96g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。接著，饋入碳酸鈉・10水合物7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g為碳酸鈉0.37g)作為添加劑。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的16ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為82g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的碳酸鈉的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為3.4g為止。從起始點起的加熱時間為2.8小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.990面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.951面積%。即便在前餾操作以187～190℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以191～193℃(燒瓶內溫)加熱2.8小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為3.4g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為9倍。
如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.986面積%，分解量為0.009%，係極少。 (實施例14)
將二甲亞碸(純度99.996面積%)720g(純分量的二甲亞碸為759.97g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。接著，饋入了已使碳酸鈉7.2g(相對於純分量的二甲亞碸100g為1g)溶解於離子交換水40g而成的碳酸鈉水溶液作為添加劑。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的140ml餾出作為前餾之後，將油浴的溫度提升至230℃作為主餾操作，使餾出至燒瓶內的殘液量成為56g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為15g為止。從起始點起的加熱時間為2小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.995面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.956面積%。即便在前餾操作以162～191℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以192～193℃(燒瓶內溫)加熱2小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為15g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為15倍。
如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.992面積%，分解量為0.004%，係極少。 (實施例15)
將二甲亞碸(純度99.996面積%)400g(純分量的二甲亞碸為399.98g)饋入至備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶。接著，饋入了已使碳酸鈉0.4g(相對於純分量的二甲亞碸100g為0.1g)溶解於離子交換水400g而成的碳酸鈉水溶液作為添加劑。以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以常壓下、220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使包含水的500ml餾出作為前餾。其次，油浴的溫度降至170℃作為主餾操作，在壓力150～170Torr下使餾出至燒瓶內的殘液量成為22g(殘液中水的量0.0g)、蒸餾後的添加劑的量相對於純分量的二甲亞碸100g成為1.9g為止。從起始點起的加熱時間為3小時。
主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.997面積%，獲得了高純度的二甲亞碸。
殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.938面積%。即便在前餾操作以108～193℃(燒瓶內溫)、在主餾操作以138～140℃(燒瓶內溫)加熱3小時，二甲亞碸也幾乎不分解。因為殘液中碳酸鈉的量，相對於殘液中純分量的二甲亞碸100g為1.9g，故碳酸鈉因二甲亞碸的蒸餾被濃縮為19倍。
如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾及前餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.989面積%，分解量為0.007%，係極少。 (比較例8)
添加劑不置入備有在單蒸餾操作需要的戴氏冷凝器、餾出液用的接受器、攪拌機、溫度計的1L四頸燒瓶，而饋入二甲亞碸(純度99.996面積%)201g(純分量的二甲亞碸為200.99g)，以氮取代了燒瓶內之後，在戴氏冷凝器的上部安裝填充有氮的橡膠氣球來作成了密閉狀態。以220℃的油浴進行加熱，將餾出開始的時間點令為起始點。使餾出至燒瓶內的殘液量成為50g(殘液中水的量0.0g)之時，主餾之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.972面積%，因為二甲亞碸的純度降低了而蒸餾中止。從起始點起的加熱時間為2小時。殘液之二甲亞碸的純度，如於表4所示般為99.986面積%。如於表4所示般，混合了蒸餾後的餾出液(主餾)與蒸餾後的殘液而成的液體(蒸餾後混合液)之二甲亞碸的純度為99.975面積%，分解量為0.021%，分解量多於實施例11。
表4
  添加劑 饋入液 主餾 殘液 添加劑的 濃縮率 蒸餾後混合 液的純度 分解量
二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) 水的量 (g) 壓力 燒瓶內溫 (℃) 二甲亞碸的純度 (面積%) 二甲亞碸的純度 (面積%) 添加劑的量 (g) (面積%) (面積%)
實施例11 碳酸鈉 99.995 1 0 常壓 192～193 99.990 99.930 15 15 99.986 0.009
實施例12 碳酸鈉 99.995 0.86 0.14 常壓 192～193 99.990 99.936 11.4 13 99.986 0.009
實施例13 碳酸鈉 99.995 0.37 0.63 常壓 191～193 99.990 99.951 3.4 9 99.986 0.009
實施例14 碳酸鈉 99.996 1 5.3 常壓 192～193 99.995 99.956 15 15 99.992 0.004
實施例15 碳酸鈉 99.996 0.1 100 減壓 138～140 99.997 99.938 1.9 19 99.989 0.007
比較例8 無 99.996 - 0 常壓 192～193 99.972 99.986 - - 99.975 0.021
添加劑的量，是添加劑相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量 饋入液之水的量，是水相對於液中純分量的二甲亞碸100g的量
在實施例11～15中，獲得了高純度的二甲亞碸作為主餾。在比較例8獲得之二甲亞碸的純度是比實施例11來得低。
由以上的結果，本發明之二甲亞碸之純化方法是可獲得高純度的二甲亞碸作為主餾。
又，隨著將包含二甲亞碸的液體予以蒸餾來純化，在純化中之蒸餾塔的底部會殘存分解抑制劑，而在蒸餾中的殘液所含的分解抑制劑的濃度會增加。當使用碳酸鈉作為分解抑制劑時，即便二甲亞碸被餾去而變為高濃度，亦不會促進二甲亞碸的分解，而二甲亞碸的純度高。另一方面，當使用氫氧化鈉或碳酸鉀作為分解抑制劑時，即便以低濃度添加，若二甲亞碸被餾去而變為高濃度，則會促進二甲亞碸的分解，二甲亞碸的分解物會混入蒸餾過的二甲亞碸而二甲亞碸的純度變低。 [產業上利用之可能性]
藉由本發明之二甲亞碸之純化方法所獲得之二甲亞碸是高純度，能夠利用作為聚丙烯腈、纖維素、聚醯亞胺、聚碸、聚胺基甲酸酯等聚合物的聚合或紡絲步驟的溶劑、電子材料之光阻的剝離液、醫農藥的合成溶劑、透鏡模具等的剝離・洗淨液或者塗料的剝離液。
無。
無。
無。

Claims (7)

  1. 一種二甲亞碸之純化方法，其係在減壓下、在惰性氣體環境下，且在碳酸鈉的存在下將包含二甲亞碸的液體予以蒸餾來使二甲亞碸餾出的二甲亞碸之純化方法，其中碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上，蒸餾時的溫度為131℃以上160℃以下。
  2. 如請求項1之二甲亞碸之純化方法，其中在蒸餾開始時，相對於包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g，添加0.0005g~1.0g的碳酸鈉來進行蒸餾。
  3. 如請求項1之二甲亞碸之純化方法，其中碳酸鈉相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g的量，是碳酸鈉相對於蒸餾前包含二甲亞碸之液體中純分量的二甲亞碸100g的量的6倍以上1000倍以下。
  4. 如請求項1之二甲亞碸之純化方法，其中相對於蒸餾後的殘液中純分量的二甲亞碸100g，蒸餾後的殘液中碳酸鈉的量為0.01g~100g。
  5. 如請求項1至4中任一項之二甲亞碸之純化方法，其中使包含二甲亞碸的液體中的水餾出作為前餾之後，蒸餾二甲亞碸作為主餾。
  6. 如請求項1至4中任一項之二甲亞碸之純化方法，其中已純化之二甲亞碸的純度為99.990面積%以上。
  7. 如請求項1至4中任一項之二甲亞碸之純化方法，使用碳酸鈉作為二甲亞碸的分解抑制劑。
TW109141711A 2015-12-09 2016-12-08 二甲亞碸之純化方法 TWI770694B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-240081 2015-12-09
JP2015240081 2015-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202110793A TW202110793A (zh) 2021-03-16
TWI770694B true TWI770694B (zh) 2022-07-11

Family

ID=59013175

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109141711A TWI770694B (zh) 2015-12-09 2016-12-08 二甲亞碸之純化方法
TW105140550A TWI711601B (zh) 2015-12-09 2016-12-08 二甲亞碸之純化方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105140550A TWI711601B (zh) 2015-12-09 2016-12-08 二甲亞碸之純化方法

Country Status (12)

Country Link
US (2) US10435360B2 (zh)
EP (2) EP3722279B1 (zh)
JP (1) JP6748925B2 (zh)
KR (1) KR102538883B1 (zh)
CN (2) CN111646929A (zh)
ES (1) ES2814298T3 (zh)
HU (1) HUE051265T2 (zh)
MX (2) MX2018006911A (zh)
MY (1) MY182640A (zh)
PL (1) PL3388418T3 (zh)
TW (2) TWI770694B (zh)
WO (1) WO2017098900A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018189969A1 (ja) * 2017-04-12 2018-10-18 東レ・ファインケミカル株式会社 ジメチルスルホキシドを蒸留する方法、および、多段式蒸留塔
KR102612139B1 (ko) * 2017-08-02 2023-12-08 주식회사 쿠라레 회수 레지스트 박리제로부터의 디메틸술폭시드의 회수 방법
TWI832071B (zh) * 2021-07-19 2024-02-11 臺灣塑膠工業股份有限公司 碳纖維的製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090005601A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Gaylord Chemical Company Llc Process for preparing low malodor dimethyl sulfoxide
JP2015145359A (ja) * 2014-01-06 2015-08-13 東レ・ファインケミカル株式会社 ジメチルスルホキシドの精製方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS433765Y1 (zh) 1965-09-28 1968-02-17
JPH0382721A (ja) 1989-08-25 1991-04-08 Kobe Steel Ltd アルミニウム溶湯の結晶粒微細化方法
JPH0433765U (zh) 1990-07-16 1992-03-19
JP4345088B2 (ja) * 2005-11-18 2009-10-14 東レ・ファインケミカル株式会社 Ｄｍｓｏの回収方法
JP5501557B2 (ja) * 2007-06-29 2014-05-21 ユニ・チャーム株式会社 動物用トイレ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090005601A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Gaylord Chemical Company Llc Process for preparing low malodor dimethyl sulfoxide
JP2015145359A (ja) * 2014-01-06 2015-08-13 東レ・ファインケミカル株式会社 ジメチルスルホキシドの精製方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
期刊 Cho and Kim, "Comparison of distillation arrangement for the recovery process of dimethyl sulfoxide", Korean J. Chem. Eng., 24(3) , 2007, pp 438-444. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017098900A1 (ja) 2018-09-27
HUE051265T2 (hu) 2021-03-01
ES2814298T3 (es) 2021-03-26
EP3722279B1 (en) 2024-08-14
US10435360B2 (en) 2019-10-08
MX2018006911A (es) 2018-08-16
WO2017098900A1 (ja) 2017-06-15
PL3388418T3 (pl) 2020-11-16
TW202110793A (zh) 2021-03-16
EP3388418A4 (en) 2019-04-17
MY182640A (en) 2021-01-27
KR102538883B1 (ko) 2023-06-01
EP3388418B1 (en) 2020-07-01
TWI711601B (zh) 2020-12-01
US20190337892A1 (en) 2019-11-07
CN108137491B (zh) 2020-08-14
EP3722279A1 (en) 2020-10-14
CN111646929A (zh) 2020-09-11
MX2022008276A (es) 2022-07-27
US20180354899A1 (en) 2018-12-13
JP6748925B2 (ja) 2020-09-02
TW201726612A (zh) 2017-08-01
KR20180090984A (ko) 2018-08-14
EP3388418A1 (en) 2018-10-17
CN108137491A (zh) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI770694B (zh) 二甲亞碸之純化方法
JP2001513479A (ja) 遊離ヒドロキシルアミン水溶液の製造方法
KR20180069284A (ko) 폐 n-메틸-2-피롤리돈 혼합액의 정제 방법
WO2017064910A1 (ja) ジメチルスルホキシドの分解を抑制する方法
KR102205191B1 (ko) N-알킬피롤리돈을 정제하는 방법
US9518030B2 (en) Purification of aryltriazoles
EP3722275A1 (en) Isopropyl alcohol purification method
US3878058A (en) Recovery of alkylvinylether by extractive distillation of a feed containing only trace amounts of water
JP2017019762A (ja) ジメチルスルホキシドの精製方法
DE112005001915B4 (de) Stabilisatoren für die NVP-Synthese
JPH0441441A (ja) 水和反応用シクロヘキセンの精製方法
JP2016222649A (ja) ジメチルスルホキシドの分解を抑制する方法
CN102912141A (zh) 一种烯烃氢甲酰化反应废铑催化剂的消解方法
CN114958426B (zh) 一种精确控制溶剂中乙炔含量的方法
DE2628705A1 (de) Verfahren zur herstellung teilweise halogenierter alkohole
JP2017160137A (ja) ジメチルスルホキシドの分解を抑制する方法
JP2004018528A (ja) １１（１２）−ペンタデセン−１５−オリドの製造法
JPS6296437A (ja) アリルアルコ−ルの精製法
JP2018127412A (ja) 溶液の着色防止方法
JPS5830287B2 (ja) ハイドロキノンスイヨウエキノセイゾウホウ
JPS5896035A (ja) フロログルシンの精製方法
JPH0827105A (ja) Ｎ−メチル−２−ピロリドンの精製方法