TWI768650B - 反射遮罩及其製造方法 - Google Patents

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連大成
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Abstract

在一種製造一反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一吸收體層及一硬遮罩層，且該吸收體層係由Cr、CrO或CrON製成。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的硬遮罩層來圖案化該吸收體層，且將一額外元素引入至該經圖案化的吸收體層中以形成一轉化的吸收體層。

Description

反射遮罩及其製造方法
本揭露係關於一種反射遮罩及其製造方法。
光微影術操作係半導體製造製程中的關鍵操作之一。光微影術技術包括紫外線微影術、深紫外線微影術及極紫外線微影術(extreme ultraviolet lithography；EUVL)。光罩係光微影術操作中的重要元件。製造具高反射性部分及高吸收部分的具有高對比度的極紫外線(EUV)光罩係至關重要的。
在本揭露的一些實施例中，一種反射遮罩包括一基板、安置於該基板上的一反射性多層、安置於該反射性多層上的一封蓋層及安置於該封蓋層上的一吸收體層。該吸收體層包括一CrN層、具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrON層或具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrCON層。
在本揭露的一些實施例中，一種製造反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上 的一吸收體層、在該吸收體層上方的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該吸收體層，且移除該第一硬遮罩層。該第二硬遮罩層及該吸收體層包括一鉻(Cr)基化合物，且該第一硬遮罩層及該中間層包括一鉭(Ta)基化合物。
在本揭露的一些實施例中，一種製造反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上的一吸收體層、在該吸收體層上的一氧化物層、在該氧化物層上的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該氧化物層及該吸收體層，且圖案化該中間層。
EB:光化輻射
5:極紫外線(EUV)光罩毛胚
10:基板
12:基板保護層
15:多層堆疊
20:封蓋層
22:保護層/中間層
25:吸收體層
27:氧化物層
30:第一硬遮罩層
32:第二硬遮罩層
35:第一光阻劑層
40,41,42,55:圖案
45:背面導電層
50:第二光阻劑層
57:黑色邊界圖案
S701~S706:操作
S801~S806:操作
本揭露係在結合附圖閱讀時自以下詳細描述最佳地理解。要強調的是，根據產業中的標準作業，各種特徵未按比例繪製且僅用於說明目的。實際上，為論述清楚起 見，各種特徵的尺寸可任意地增大或縮小。
第1A圖、第1B圖、第1C圖、第1D圖及第1E圖展示根據本揭露的實施例的極紫外線(EUV)光罩毛胚。
第2A圖、第2B圖、第2C圖、第2D圖、第2E圖及第2F圖示意性地說明根據本揭露的一實施例的製造極紫外線(EUV)光罩的方法。
第3A圖、第3B圖、第3C圖、第3D圖及第3E圖示意性地說明根據本揭露的一實施例的製造極紫外線(EUV)光罩的方法。
第4圖展示根據本揭露的實施例的極紫外線(EUV)光罩的橫截面圖。
第5A圖、第5B圖及第5C圖根據本揭露的另一實施例展示吸收體層的多層結構的橫截面圖。
第6圖展示根據本揭露的實施例的極紫外線(EUV)光罩的橫截面圖。
第7圖根據本揭露的實施例展示製造用於極紫外線(EUV)光罩的遮罩毛胚的流程圖。
第8A圖展示製造半導體元件的方法的流程圖，且第8B圖、第8C圖、第8D圖及第8E圖展示根據本揭露的實施例的製造半導體元件的方法的順序製造操作。
將理解，以下揭示內容提供用於實施本揭露的不同特徵的許多不同實施例或實例。元件及配置的特定實施例或實例將在下文描述以簡化本揭露。當然，此等元件及配 置僅為實例且不欲為限制性的。舉例而言，元件的尺寸不限於所揭示的範圍或值，但可視元件的處理條件及/或所要性質而定。此外，在隨後描述中的第一特性在第二特徵上方或上形成可包括第一及第二特徵直接接觸地形成的實施例，且亦可包括額外特徵可介於第一特徵與第二特徵之間形成，使得第一及第二特徵不可直接接觸的實施例。為簡單及清楚起見，各種特徵可按不同標度任意地繪製。
此外，為了方便用於描述如諸圖中所圖示的一個元件或特徵與另一元件或特徵的關係的描述，在本文中可使用空間相對術語，諸如「在......下面」、「在......之下」、「下部」、「在......之上」、「上部」及類似術語。空間相對術語意欲涵蓋除了諸圖中所描繪的定向以外的元件在使用或操作時的不同定向。元件可另外定向(旋轉90度或處於其他定向)，且本文中所使用的空間相關描述符可類似地加以相應解釋。另外，術語「由......製成」可意味「包含」或「由......組成」。在本揭露中，片語「A、B及C中的一者」意味「A、B及/或C」(A、B、C、A及B、A及C、B及C或A、B及C)，且不意味來自A的一個元件、來自B的一個元件及來自C的一個元件，除非另外描述。
本揭露的實施例提供一種製造一極紫外線(EUV)光罩的方法。更確切地，本揭露提供用於防止或抑制極紫外線(EUV)光罩的背面導電層上的損傷的技術。
極紫外線微影術(EUV lithography；EUVL) 使用掃描器，該些掃描器使用在極紫外線(extreme ultraviolet；EUV)區域中、具有約1nm至約100nm(例如，13.5nm)的波長的光。遮罩係極紫外線微影術(EUVL)系統的關鍵元件。因為光學材料對極紫外線(EUV)輻射不透明，所以極紫外線(EUV)光罩係反射遮罩。電路圖案形成於安置於反射結構上方的吸收體層中。吸收體具有低極紫外線(EUV)反射率，例如小於3%至5%。
本揭露提供一種具有低反射(高吸收)吸收體結構的極紫外線(EUV)反射光罩。
第1A圖及第1B圖展示根據本揭露的一實施例的極紫外線(EUV)反射光罩毛胚。第1A圖係(自頂部觀看的)平面圖且第1B圖係沿著X方向的橫截面圖。
在一些實施例中，具有電路圖案的極紫外線(EUV)光罩係由極紫外線(EUV)光罩毛胚5形成。極紫外線(EUV)光罩毛胚5包括基板10、多個交替的矽層及鉬層的多層堆疊15、封蓋層20、保護層22、吸收體層25、第一硬遮罩層30及第二硬遮罩層32。此外，背面導電層45形成於基板10的背面上，如第1B圖所示。在一些實施例中，氧化物層27形成於吸收體層25的頂表面上，如第1B圖所示。在其他實施例中，無氧化物層形成於吸收體層25的頂表面上，如第1D圖所示。
在一些實施例中，基板10係由低熱膨脹材料形成。在一些實施例中，基板係低熱膨脹玻璃或石英，諸如熔融矽石或熔融石英。在一些實施例中，低熱膨脹玻璃基板透 射可見波長、靠近可見光譜的紅外線波長(近紅外線)的一部分及紫外線波長的一部分的光。在一些實施例中，低熱膨脹玻璃基板吸收極紫外線波長及靠近極紫外線的深紫外線波長。在一些實施例中，基板10的尺寸為152mm×152mm、具有約20mm的厚度。在其他實施例中，基板10的尺寸小於152mm×152mm且等於或大於148mm×148mm。基板10的形狀為正方形或矩形。
在一些實施例中，基板之上的功能層(多層堆疊15、封蓋層20、保護層22、吸收體層25、第一硬遮罩層30及第二硬遮罩層32)具有比基板10小的寬度。在一些實施例中，該些功能層的尺寸在約138mm×138mm至142mm×142mm的範圍內。在一些實施例中，該些功能層的形狀為正方形或矩形，如在平面圖中所見。
在其他實施例中，保護層22、吸收體層25、第一硬遮罩層30及第二硬遮罩層32具有比基板10、多層堆疊15及封蓋層20小、在約138mm×138mm至142mm×142mm範圍內的尺寸，如第1C圖所示。該些功能層中的一或多者的較小尺寸能夠藉由在藉由例如濺射形成各別層時使用具有在約138mm×138mm至142mm×142mm範圍內的開口的框形狀蓋形成。在其他實施例中，基板10之上的所有層具有與基板10相同的尺寸。
在一些實施例中，多層堆疊15包括約30個交替的矽層及鉬層至約60個交替的矽層及鉬層。在某些實施例 中，形成約40個至約50個交替的矽層及鉬層。在一些實施例中，反射率比感興趣波長(例如，13.5nm)的約70%高。在一些實施例中，矽層及鉬層係藉由化學氣相沈積(chemical vapor deposition；CVD)、電漿增強化學氣相沈積(plasma-enhanced CVD；PECVD)、原子層沈積(atomic layer deposition；ALD)、物理氣相沈積(physical vapor deposition；PVD)(濺射)或任何其他合適的膜形成方法形成。矽及鉬的每一層厚約2nm至約10nm。在一些實施例中，矽層及鉬層具有近似相同的厚度。在其他實施例中，矽及鉬的層厚度不同。在一些實施例中，每一矽層的厚度為約4nm且每一鉬層的厚度為約3nm。
在其他實施例中，多層堆疊15包括交替的鉬層及鈹層。在一些實施例中，儘管只要維持足夠反射率以用於將目標基板成像，允許任何數目個層，但多層堆疊15中的層的數目在約20至約100的範圍內。在一些實施例中，反射率比感興趣波長(例如，13.5nm)的約70%高。在一些實施例中，多層堆疊15包括約30個至約60個交替的Mo層及Be層。在本揭露的其他實施例中，多層堆疊15包括約40個至約50個交替的Mo層及Be層。
在一些實施例中，封蓋層20安置於多層堆疊15上方以防止多層堆疊15的氧化。在一些實施例中，封蓋層20係由釕、釕合金(例如，RuNb、RuZr、RuZrN、RuRh、RuNbN、RuRhN、RuV或RuVN)或基於釕的氧化物(例 如，RuO2、RuNbO、RiVO或RuON)製成，具有約2nm至約10nm的厚度。在某些實施例中，封蓋層20的厚度為約2nm至約5nm。在一些實施例中，封蓋層20具有3.5nm±10%的厚度。在一些實施例中，封蓋層20係藉由化學氣相沈積、電漿增強化學氣相沈積、原子層沈積、物理氣相沈積(例如，濺射)或任何其他合適的膜形成方法形成。在其他實施例中，將Si層用作為封蓋層20。
在一些實施例中，保護(中間)層22形成於封蓋層20與吸收體層25之間。在一些實施例中，保護層22用於保護封蓋層20。在一些實施例中，保護層22包括：基於Ta的材料，諸如TaB、TaO、TaBO或TaBN；矽；矽基化合物(例如，氧化矽、SiN、SiON或MoSi)；釕；或釕基化合物(Ru或RuB)。在一些實施例中，保護層22具有約2nm至約20nm的厚度。在一些實施例中，保護層22係藉由化學氣相沈積、電漿增強化學氣相沈積、原子層沈積、物理氣相沈積或任何其他合適的膜形成方法形成。在一些實施例中，保護層22在吸收體層的圖案化操作期間充當蝕刻終止層。
在其他實施例中，中間層22係能夠利用極紫外線(EUV)輻射將形成於光罩上的碳氫化合物殘餘物催化成CO2及/或H2O的光催化層。因此，執行對遮罩表面的原位自清洗。在一些實施例中，在極紫外線(EUV)掃描器系統中，將氧氣及氫氣注入至極紫外線(EUV)腔室中以維持腔室壓力(例如，處於約2Pa)。腔室背景氣體可為氧的來 源。除了光催化功能之外，光催化層經設計以對各種化學品及各種化學程序(諸如清洗及蝕刻)具有足夠的耐久性及抵抗性。用於在後續製程中製造極紫外線(EUV)反射遮罩的臭氧化水可能損害由Ru製成的封蓋層20且導致顯著的極紫外線(EUV)反射率下降。此外，在Ru氧化之後，Ru氧化物容易藉由諸如C12或CF4氣體的蝕刻劑蝕刻除去。在一些實施例中，光催化層包括氧化鈦(TiO2)、氧化錫(SnO)、氧化鋅(ZnO)及硫化鎘(CdS)中的一或多者。光催化層的厚度在一些實施例中在約2nm至約10nm的範圍內，且在其他實施例中在約3nm至約7nm的範圍內。當厚度過薄時，光催化層不能充分地充當蝕刻終止層。當厚度過大時，光催化層可吸收極紫外線(EUV)輻射。
吸收體層25安置於中間(保護)層22上方。在本揭露的實施例中，吸收體層25包括基於Cr的材料，諸如Cr、CrN、CrON及/或CrCON。在CrON或CrCON的情況下，氮量在一些實施例中在約10原子%至約30原子%的範圍內。在一些實施例中，吸收體層25具有Cr、CrN、CrON及/或CrCON的多層結構。
在某些實施例中，將CrN層用作為吸收體層25。當使用CrN層時，氮量在一些實施例中在約16原子%至約40原子%的範圍內。當氮量在約16原子%至約30原子%的範圍內時，CrN吸收體層包括Cr相及Cr2N相。當氮量在約30原子%至約33原子%的範圍內時，CrN吸收體層實質上由Cr2N相組成(例如，大於95體積%)。當 氮量在約33原子%至約40原子%的範圍內時，CrN吸收體層包括Cr2N相及CrN相。該些相能夠藉由電子能量損失譜術(electron energy loss spectroscopy；EELS)、透射電子顯微鏡(transmission electron microscope；TEM)及/或X射線繞射(X-ray diffraction；XRD)分析來觀察。在一些實施例中，該兩個相形成固體溶液。
在一些實施例中，吸收體層25中的氮濃度不均勻。在一些實施例中，氮濃度在吸收體層25的中間或中心比在吸收體層25的表面區域高。在一些實施例中，CrN吸收體層包括除Cr及N外的一或多種雜質，量小於約5原子%。在一些實施例中，吸收體層25進一步包括Co、Te、Hf及/或Ni的一或多種元素。
在一些實施例中，吸收體層25的厚度在約20nm至約50nm的範圍內，且在其他實施例中在約35nm至約46nm的範圍內。
在一些實施例中，一抗反射層(未示出)視情況安置於吸收體層25上方。抗反射層在一些實施例中係由氧化矽製成，且具有約2nm至約10nm的厚度。在其他實施例中，將具有在約12nm至約18nm範圍內的厚度的TaBO層用作為抗反射層。在一些實施例中，抗反射層的厚度為約3nm至約6nm。在一些實施例中，抗反射層係藉由化學氣相沈積、電漿增強化學氣相沈積、原子層沈積、物理氣相沈積或任何其他合適的膜形成方法形成。
在一些實施例中，氧化物層27包括Cr2O3或 CrO2中的一或多者。在一些實施例中，氧化物層27係在遮罩毛胚的製造操作期間形成。在一些實施例中，氧化物層27的厚度在約1nm至約3nm的範圍內。在一些實施例中，如第1D圖所示，無氧化物層形成。
在一些實施例中，第一硬遮罩層30安置於氧化物層27上方。在一些實施例中，第一硬遮罩層30形成於抗反射層上方。在一些實施例中，第一硬遮罩層30係由諸如TaB、TaO、TaBO或TaBN的基於Ta的材料製成。在其他實施例中，第一硬遮罩層30係由矽、矽基化合物(例如，氧化矽、SiN、SiON或MoSi)、釕或釕基化合物(Ru或RuB)製成。在一些實施例中，第一硬遮罩層30係由與保護層22相同或類似的材料製成。在一些實施例中，第一硬遮罩層30具有約2nm至約20nm的厚度。在一些實施例中，第一硬遮罩層30係藉由化學氣相沈積、電漿增強化學氣相沈積、原子層沈積、物理氣相沈積或任何其他合適的膜形成方法形成。
在一些實施例中，第二硬遮罩層32安置於第一硬遮罩層30上方。在一些實施例中，第二硬遮罩層32係由GaN、CrON、CrCON、氧化矽、SiCO及/或氧化釔中的一或多者製成。在一些實施例中，第二硬遮罩層32具有約2nm至約20nm的厚度。在一些實施例中，第二硬遮罩層32小於或大於第一硬遮罩層的厚度。在一些實施例中，第二硬遮罩層32係藉由化學氣相沈積、電漿增強化學氣相沈積、原子層沈積、物理氣相沈積或任何其他合適的膜形 成方法形成。
在一些實施例中，第二硬遮罩層32係由與第一硬遮罩層30的材料相比對包括氯及氧的電漿具有較高蝕刻速率的材料製成。在一些實施例中，第一硬遮罩層30係由與第二硬遮罩層32的材料相比對包括氟的電漿具有一較高蝕刻速率的材料製成。
在一些實施例中，基板之上的功能層(多層堆疊15、封蓋層20、保護層22、吸收體層25、氧化物層27、第一硬遮罩層30及第二硬遮罩層32)中的一或多者具有多晶結構(例如，奈米晶體結構)或非晶結構。
在一些實施例中，背面導電層45安置於基板10的第二主表面上，該第二主表面與多層堆疊15形成所在的基板10的第一主表面相反。在一些實施例中，背面導電層45係由TaB(硼化鉭)或其他基於Ta的導電材料製成。在一些實施例中，硼化鉭係晶狀的。晶狀硼化鉭包括TaB、Ta5B6、Ta3B4及TaB2。在其他實施例中，硼化鉭係多晶的或非晶的。在其他實施例中，背面導電層45係由基於Cr的導電材料(CrN或CrON)製成。在一些實施例中，背面導電層45的表面電阻等於或小於20Ω/□。在某些實施例中，背面導電層45的表面電阻等於或大於0.1Ω/□。在一些實施例中，背面導電層45的表面粗糙度Ra等於或小於0.25nm。在某些實施例中，背面導電層45的表面粗糙度Ra等於或大於0.05nm。此外，在一些實施例中，背面導電層45的平坦度等於或小於50nm(在極紫外線 (EUV)光罩內)。在一些實施例中，背面導電層45的平坦度大於1nm。在一些實施例中，背面導電層45的厚度在約50nm至約400nm的範圍內。在其他實施例中，背面導電層45具有約50nm至約100nm的厚度。在某些實施例中，厚度在約65nm至約75nm的範圍內。在一些實施例中，背面導電層45係藉由大氣化學氣相沈積(chemical vapor deposition；CVD)、低壓CVD、電漿增強CVD、雷射增強CVD、原子層沈積(atomic layer deposition；ALD)、分子束磊晶(molecular beam epitaxy；MBE)、包括熱沈積、脈衝雷射沈積、電子束蒸發、離子束輔助蒸發及濺射的物理氣相沈積或任何其他合適的膜形成方法形成。在CVD的情況下，源氣體在一些實施例中包括TaCl5及BCl3。
在一些實施例中，如第1E圖所示，基板保護層12形成於基板10與多層堆疊15之間。在一些實施例中，基板保護層12係由Ru或Ru化合物(諸如RuO、RuNb、RuNbO、RuZr及RuZrO)製成。在一些實施例中，基板保護層12由與封蓋層20相同或不同的材料製成。在一些實施例中，基板保護層12的厚度在約2nm至約10nm的範圍內。
第2A圖至第2F圖及第3A圖至第3E圖示意性地說明製造供極紫外線微影術(extreme ultraviolet lithography；EUVL)使用的極紫外線(EUV)光罩的方法。據瞭解，對於該方法的額外實施例，額外操作可在藉 由第2A圖至第3E圖展示的程序之前、期間及之後提供，且下文描述的操作中的一些可替換或消除。操作/程序的次序可為可互換的。
在極紫外線(EUV)光罩的製造中，在極紫外線(EUV)光罩毛胚的第二硬遮罩層32上方形成第一光阻劑層35，如第2A圖所示，且使光阻劑層35選擇性地曝光於光化輻射EB，如第2B圖所示。在一些實施例中，在第一光阻劑層35形成之前，極紫外線(EUV)光罩毛胚經受檢查。顯影選擇性曝光的第一光阻劑層35以在第一光阻劑層35中形成圖案40，如第2C圖所示。在一些實施例中，光化輻射EB為電子束或離子束。在一些實施例中，圖案40對應於半導體元件特徵的圖案，該圖案將使用極紫外線(EUV)光罩在後續操作中形成。在一些實施例中，在第二硬遮罩層32上的第一光阻劑層的厚度在約500nm至約1000nm的範圍內。
接下來，將第一光阻劑層35中的圖案40延伸至第二硬遮罩層32中，從而形成在第二硬遮罩層32中、暴露第一硬遮罩層30的部分的圖案41，如第2D圖所示。延伸至第二硬遮罩層32中的圖案41係藉由蝕刻形成，在一些實施例中，蝕刻使用對第一硬遮罩層30具選擇性的合適的濕或乾蝕刻劑。在一些實施例中，將使用含氯氣體(例如，Cl2、HCl、BCl及CCl4)及含氧氣體(例如，O2)的電漿乾式蝕刻操作用於圖案化第二硬遮罩層32。在一些實施例中，選擇第一硬遮罩層30的材料以具有比使用氯及 氧的電漿乾式蝕刻操作高的蝕刻抗性(較低蝕刻速率)，且蝕刻實質上終止於第一硬遮罩層30。在第二硬遮罩層32中的圖案41形成之後，藉由光阻劑剝除器移除第一光阻劑層35以暴露第二硬遮罩層32的上部表面，如第2E圖所示。
接下來，使第二硬遮罩層32中的圖案41延伸至第一硬遮罩層30中，從而暴露氧化物層27的部分，如第2F圖所示。延伸至第一硬遮罩層30中的圖案41係藉由蝕刻形成，在一些實施例中，蝕刻使用對氧化物層27具選擇性的合適的濕或乾蝕刻劑。在一些實施例中，將使用含氟氣體(例如，碳化氟(CF4、CHF3等)及SF6)的電漿乾式蝕刻操作用於圖案化第一硬遮罩層30。在一些實施例中，選擇吸收體層25的材料以具有比使用氟的電漿乾式蝕刻操作高的蝕刻抗性(較低蝕刻速率)，且蝕刻實質上終止於氧化物層27。
接著，使第一及第二硬遮罩層30、32中的圖案41延伸至吸收體層25中，從而形成在吸收體層25中、暴露中間層22的部分的圖案42，如第3A圖所示。氧化物層27及吸收體層25係藉由使用對第一硬遮罩層30及/或中間層22具選擇性的合適的濕或乾蝕刻劑蝕刻。在一些實施例中，將使用含氯氣體(例如，Cl2、HCl、BCl及CCl4)及含氧氣體(例如，O2)的電漿乾式蝕刻操作用於圖案化吸收體層25。在一些實施例中，選擇中間層22的材料以具有比使用氯及氧的電漿乾式蝕刻操作高的蝕刻抗性 (較低蝕刻速率)，且蝕刻實質上終止於中間層22。在一些實施例中，如第3A圖所示，在氧化物層27及吸收體層25的蝕刻期間移除第二硬遮罩層32。特別地，當第二硬遮罩層32係由基於Cr的材料(例如，CrON或CrCON)製成時，在氧化物層27及吸收體層25的蝕刻期間移除第二硬遮罩層32。若第二硬遮罩層32在蝕刻吸收體層25之後保留，則在一些實施例中藉由合適的濕式或乾式蝕刻來執行第二硬遮罩層32的額外移除操作。
接著，將第一硬遮罩層30與在圖案開口的底部處的吸收體層25的一部分一起移除，如第3B圖所示。在一些實施例中，蝕刻為濕式蝕刻及/或乾式蝕刻。在一些實施例中，將使用含氟氣體(例如，碳化氟(CF4、CHF3等)及SF6)的電漿乾式蝕刻操作用於移除第一硬遮罩層30及中間層22。特別地，當第一硬遮罩層30係由與中間層22相同或類似的材料製成時，將第一硬遮罩層30與中間層22一起移除。在一些實施例中，選擇封蓋層20的材料以具有比使用氟的電漿乾式蝕刻操作高的蝕刻抗性(較低蝕刻速率)，且蝕刻實質上終止於封蓋層20。
如第3C圖所示，在吸收體層25上方形成第二光阻劑層50，從而填充吸收體層25中的圖案42。使第二光阻劑層50選擇性地曝光於諸如電子束、離子束或紫外線輻射的光化輻射。顯影選擇性曝光的第二光阻劑層50以形成第二光阻劑層50中的圖案55，如第3C圖所示。圖案55對應於圍繞電路圖案的黑色邊界。黑色邊界係藉由在電路 圖案區域周圍的區域中移除極紫外線(EUV)光罩上的所有多層形成的框形狀區域。形成黑色邊界以防止當將極紫外線(EUV)光罩印刷在晶圓上時的鄰近場的暴露。在一些實施例中，黑色邊界的寬度在約1mm至約5mm的範圍內。
接下來，使第二光阻劑層50中的圖案55延伸至氧化物層27、吸收體層25、可選中間層22、封蓋層20及多層堆疊15中，從而形成在氧化物層27、吸收體層25、中間層22、封蓋層20及多層堆疊15中、暴露基板10的部分的圖案57(參見第3E圖)，如第3D圖所示。圖案57係藉由蝕刻形成，在一些實施例中，蝕刻使用對蝕刻的層中的每一者具選擇性的一或多種合適的濕或乾蝕刻劑。在一些實施例中，使用電漿乾式蝕刻。
接著，藉由合適的光阻劑剝除器移除第二光阻劑層50以暴露氧化物層27的上部表面，如第3E圖所示。在本揭露的一些實施例中，氧化物層27、吸收體層25、中間層22、封蓋層20及多層堆疊15中的黑色邊界圖案57界定光罩的黑色邊界。此外，光罩經歷清洗操作、檢查，且視需要修復光罩以提供成品光罩。
第4圖展示根據本揭露的實施例的成品極紫外線(EUV)光罩的橫截面圖。在一些實施例中，如第4圖所示的具有電路圖案42的極紫外線(EUV)光罩包括基板10、多個交替的矽層及鉬層的多層堆疊15、封蓋層20、經圖案化的吸收體層25及經圖案化的氧化物層27。此外，黑色邊界圖案57形成於氧化物層27、吸收體層25、中間層 22、封蓋層20及多層堆疊15中，且背面導電層45形成於基板10的背面上。在一些實施例中，經圖案化的吸收體層25包括CrN層或富含氮的CrON或CrCON層，該CrON或CrCON層在一些實施例中具有在約10原子%至約30原子%範圍內的氮量。
第5A圖、第5B圖及第5C圖展示根據本揭露的另一實施例的吸收體層的多層結構的橫截面圖。據瞭解，對於方法的額外實施例，額外操作可在藉由第2A圖至第3E圖展示的程序之前、期間及之後提供，且在下文描述的操作中的一些可替換或消除。操作/程序的次序可為可互換的。如關於先前實施例所解釋的材料、組態、程序及/或尺寸可在以下實施例中使用，且對該些材料、組態、程序及/或尺寸的詳細描述可省略。第5A圖、第5B圖及第5C圖的實施例係針對如第2D圖所示的遮罩毛胚，其中無氧化物層形成於吸收體層25上。第5A圖展示類似於第2F圖的在圖案化第一硬遮罩層30之後的結構。第一硬遮罩層30的蝕刻實質上終止於吸收體層25。
接著，藉由使用經圖案化的第一及第二硬遮罩層來圖案化(蝕刻)吸收體層25，如第5B圖所示。在一些實施例中，如第5B圖所示，在吸收體層25的蝕刻期間移除第二硬遮罩層32。在一些實施例中，當中間層22係由與第一硬遮罩層30相同或類似的材料製成時，蝕刻實質上終止於中間層22。接著，如第5C圖所示，將第一硬遮罩層30與在吸收體層25的開口圖案的底部處的中間層22的一部 分一起移除。
第6圖展示根據本揭露的實施例的成品極紫外線(EUV)光罩的橫截面圖。在一些實施例中，如第6圖所示的具有電路圖案42的極紫外線(EUV)光罩包括基板10、多個交替的矽層及鉬層的多層堆疊15、封蓋層20及經圖案化的吸收體層25。此外，黑色邊界圖案57形成於吸收體層25、封蓋層20及多層堆疊15中，且背面導電層45形成於基板10的背面上。在一些實施例中，經圖案化的吸收體層25包括CrN層或富含氮的CrON或CrCON層，該CrON或CrCON層在一些實施例中具有在約10原子%至約30原子%範圍內的氮量。
一般地，基於Cr的材料(CrN、CrON或CrCON)具有高極紫外線(EUV)吸收(消光)係數k。舉例而言，CrN具有0.0387的k值，該k值高於TaBN的k值(0.031)及TaBO的k值(0.027)。因此，有可能減小吸收體層的厚度(例如，自TaBN的70nm減小至CrN的46nm)，此可抑制經圖案化的吸收體層的三維效應。然而，CrN層或富含氮的CrON或CrCON層由於其低蝕刻速率而難以蝕刻。因此，直接圖案化CrN層可導致不良的圖案輪廓，此影響極紫外線(EUV)微影術的解析度。在當前實施例中，使用兩個硬遮罩層以圖案化吸收體層，且由於硬遮罩層中的每一者的厚度相對薄(2至20nm)，因此有可能控制蝕刻出的圖案的圖案輪廓。因此，有可能獲得具有較高蝕刻速率及較高極紫外線(EUV)吸收係數的良好圖案輪廓。
第7圖展示根據本揭露的實施例的製造用於極紫外線(EUV)光罩的遮罩毛胚的流程圖。
在一些實施例中，在操作S701，在基板10上方形成多層堆疊15。接著，在操作S702，在多層堆疊15上形成封蓋層20，且在操作S703，在封蓋層20上形成保護層22。接下來，在操作S704，在封蓋層上形成吸收體層25。隨後，分別在操作S705及操作S706，在吸收體層上形成第一硬遮罩層30及第二硬遮罩層32。在一些實施例中，在吸收體層25形成之後且在硬遮罩層之前，藉由氧化來形成氧化物層27。在一些實施例中，當硬遮罩層係在不破壞真空的情況下在吸收體層形成之後形成時，無氧化物層形成於吸收體層25的頂表面上。
第8A圖展示製造半導體元件的方法的流程圖，且第8B圖、第8C圖、第8D圖及第8E圖展示根據本揭露的實施例的製造半導體元件的方法的順序製造操作。提供半導體基板或其他合適的基板，該基板將被圖案化以在其上形成積體電路。在一些實施例中，半導體基板包括矽。替代或另外地，半導體基板包括鍺、矽鍺或其他合適的半導體材料，諸如第III族至第V族半導體材料。在第8A圖的操作S801，在半導體基板上方形成待圖案化的一目標層。在某些實施例中，目標層為半導體基板。在一些實施例中，目標層包括：導電層，諸如金屬層或多晶矽層；介電層，諸如氧化矽、氮化矽、SiON、SiOC、SiOCN、SiCN、氧化鉿或氧化鋁；或半導體層，諸如磊晶形成的半 導體層。在一些實施例中，目標層係形成於諸如隔離結構、電晶體或接線的下伏結構上方。在第8A圖的操作S802，在該目標層上方形成一光阻劑層，如第8B圖所示。該光阻劑層在後續光微影術曝光程序期間對來自曝光源的輻射敏感。在當前實施例中，該光阻劑層對在光微影術曝光程序中使用的極紫外線(EUV)光敏感。該光阻劑層可藉由旋塗或其他合適的技術形成於目標層上方。經塗佈的光阻劑層可經進一步烘烤以驅逐光阻劑層中的溶劑。在第8A圖的操作S803，使用如上文陳述的極紫外線(EUV)反射遮罩來圖案化該光阻劑層，如第8B圖所示。光阻劑層的圖案化包括使用極紫外線(EUV)遮罩藉由極紫外線(EUV)曝光系統來執行光微影術曝光程序。在曝光程序期間，在極紫外線(EUV)遮罩上界定的積體電路(integrated circuit；IC)設計圖案成像至光阻劑層以在光阻劑層上形成潛伏圖案。光阻劑層的圖案化進一步包括顯影暴露的光阻劑層以形成具有一或多個開口的圖案化光阻劑層。在光阻劑層為正調性光阻劑層的一個實施例中，在顯影程序期間移除光阻劑層的暴露部分。光阻劑層的圖案化可進一步包括其他程序步驟，諸如不同階段的各種烘烤步驟。舉例而言，曝光後烘烤(post-exposure-baking；PEB)程序可在光微影術曝光程序之後且在顯影程序之前實施。
在第8A圖的操作S804，利用經圖案化的光阻劑層作為蝕刻遮罩來圖案化該目標層，如第8D圖所示。在一些實施例中，圖案化目標層包括使用經圖案化的光阻劑 層作為蝕刻遮罩將蝕刻製程應用於目標層。蝕刻在經圖案化的光阻劑層的開口內暴露的目標層的部分，同時保護剩餘部分不被蝕刻。此外，可藉由濕剝離或電漿灰化來移除經圖案化的光阻劑層，如第8E圖所示。
在當前實施例中，使用兩個硬遮罩層以圖案化吸收體層，且由於該些硬遮罩層中的每一者的厚度相對薄(2至20nm)，因此有可能控制蝕刻出的圖案的圖案輪廓。因此，有可能獲得具有較高蝕刻速率及較高極紫外線(EUV)吸收係數的良好圖案輪廓。此外，由於CrN或富含氮的CrON或CrCON層具有較高極紫外線(EUV)吸收係數，因此有可能減小吸收體層的厚度，此反過來抑制極紫外線(EUV)微影術中的三維效應。
將理解，並非所有優點需要在本文中論述，無特定優點係所有實施例或實例所需要的，且其他實施例或實例可提供不同優點。根據本申請案的一個態樣，一種反射遮罩包括一基板、安置於該基板上的一反射性多層、安置於該反射性多層上的一封蓋層及安置於該封蓋層上的一吸收體層。該吸收體層包括一CrN層、具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrON層或具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrCON層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該吸收體層的一厚度在20nm至50nm的一範圍內。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該吸收體層包括具有16原子%至40原子%的一氮濃度的一CrN層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該CrN層 包括一Cr相及一CR2N相。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該CrN層由一CR2N相組成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該CrN層包括一CR2N相及CrN相。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該反射遮罩進一步包括一中間層，該中間層安置於該封蓋層上。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該中間層包括以下各者中的至少一者：TaB、TaO、TaBO或TaBN、矽、一矽基化合物、釕或一釕基化合物。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該中間層包括氧化鈦(TiO2)、氧化錫(SnO)、氧化鋅(ZnO)或硫化鎘(CdS)中的至少一者。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該吸收體層的一外周邊的一尺寸在平面視角中小於該基板的一外周邊的一尺寸。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該吸收體層的該外周邊的該尺寸在平面視角中在138mm×138mm至142mm×142mm的一範圍內，且該基板的該外周邊的該尺寸在平面視角中在148mm×148mm至152mm×152mm的一範圍內。
根據本揭露的另一態樣，一種反射遮罩包括一基板、安置於該基板上的一反射性多層、安置於該反射性多層上的一封蓋層、安置於該中間層上的一吸收體層及安置於該吸收體層上的一Cr氧化物層。該吸收體層包括一CrN層、具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrON層或具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrCON層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該Cr氧化物層包括 Cr2O3或CrO2。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該Cr氧化物層具有在1nm至3nm的一範圍內的一厚度。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該反射遮罩進一步包括一中間層，該中間層安置於該封蓋層上。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該中間層包括TaB、TaO、TaBO或TaBN中的至少一者。
根據本揭露的另一態樣，一種用於一極紫外線(EUV)遮罩的反射遮罩毛胚包括一基板、安置於該基板上的一反射性多層、安置於該反射性多層上的一封蓋層、安置於該封蓋層上的一中間層、安置於該封蓋層上的一吸收體層、安置於該吸收體層上方的一第一硬遮罩層及安置於該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第二硬遮罩層係由與該第一硬遮罩層的一材料相比對包括氯及氧的一電漿具有一較高蝕刻速率的一材料製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第一硬遮罩層係由與該第二硬遮罩層的一材料相比對包括氟的一電漿具有一較高蝕刻速率的一材料製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該吸收體層包括一CrN層、具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrON層或具有10原子%至30原子%的一氮濃度的一CrCON層。
根據本揭露的另一態樣，在一種製造一反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層 上的一吸收體層、在該吸收體層上方的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層，且藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該吸收體層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在圖案化該第二硬遮罩層的該步驟中，使用使用一含氯氣體及含氧氣體的一第一電漿乾式蝕刻。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第二硬遮罩層係由與該第一硬遮罩層的一材料相比在該電漿乾式蝕刻中具有一較高蝕刻速率的一材料製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在圖案化該吸收體層的該步驟中，使用使用一含氯氣體及含氧氣體的一第二電漿乾式蝕刻。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在該第二電漿乾式蝕刻期間移除該經圖案化的第二硬遮罩層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在圖案化該第一硬遮罩層的該步驟中，使用使用一含氟氣體的一第一電漿乾式蝕刻。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第一硬遮罩層係由與該第二硬遮罩層的一材料相比在該電漿乾式蝕刻中具有一較高蝕刻速率的一材料製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在圖案化該吸收體層之後，藉由使用使用一含氟氣體的一第二電漿乾式蝕刻來圖案化該中間層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該中間層係由與該第二硬遮罩層的該材料相比在該第二電漿乾式蝕刻中具有一 較高蝕刻速率的一材料製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在該第二電漿乾式蝕刻期間移除該經圖案化的第一硬遮罩層。
根據本揭露的另一態樣，在一種製造一反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上的一吸收體層、在該吸收體層上方的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該吸收體層，且移除該第一硬遮罩層。該第二硬遮罩層及該吸收體層包括一鉻(Cr)基化合物，且該第一硬遮罩層及該中間層包括一鉭(Ta)基化合物。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第二硬遮罩層係由CrON或CrCON製成，且該吸收體層係由CrN、具有10原子%至30原子%的一氮濃度的CrON或具有10原子%至30原子%的一氮濃度的CrCON製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第一硬遮罩層係由TaBO、Ta2O5、TaO2、TaO或Ta2O製成，且該中間層係由TaBO、Ta2O5、TaO2、TaO或Ta2O製成。在先前及隨後實施例中的一或多者中，在圖案化該吸收體層的該步驟期間移除該第二硬遮罩層。在先前及隨後實施 例中的一或多者中，在移除該第一硬遮罩層的該步驟期間，圖案化該中間層的部分。
根據本揭露的另一態樣，在一種製造一反射遮罩的方法中，在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層。該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上的一吸收體層、在該吸收體層上的一氧化物層、在該氧化物層上的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層。圖案化該光阻劑層，藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層，藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該氧化物層及該吸收體層，且圖案化該中間層。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第二硬遮罩層及該吸收體層包括與該第一硬遮罩層的一材料及該中間層的一材料相比在使用一含氯氣體及一含氧氣體的一電漿乾式蝕刻中具有一較高蝕刻速率的一材料。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第一及該第二硬遮罩層中的每一者的厚度在2nm至20nm的一範圍內。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該第二硬遮罩層包括GaN、SiCO或氧化釔。在先前及隨後實施例中的一或多者中，該氧化物層包括Cr2O3或CrO2。
先前內容概述幾個實施例或實例的特徵，使得熟習此項技術者可更好地理解本揭露的態樣。熟習此項技術者 應瞭解，該些技術者可容易地使用本揭露作為用於設計或修改用於實現本文中介紹的實施例或實例的相同目的及/或達成本文中介紹的實施例或實例的相同優點的其他程序及結構的基礎。熟習此項技術者亦應認識到，此等等效構造不背離本揭露的精神及範疇，且在不背離本揭露的精神及範疇的情況下，該些技術者可在此作出各種改變、取代及更改。
5:極紫外線(EUV)光罩毛胚
10:基板
15:多層堆疊
20:封蓋層
22:保護層/中間層
25:吸收體層
27:氧化物層
30:第一硬遮罩層
32:第二硬遮罩層
45:背面導電層

Claims (10)

  1. 一種反射遮罩，包含：一基板；一反射性多層，安置於該基板上；一封蓋層，安置於該反射性多層上；及一吸收體層，安置於該封蓋層上，其中該吸收體層選自由一CrN層、具有10原子%至30原子%氮濃度的一CrON層及具有10原子%至30原子%氮濃度的一CrCON層組成之群組。
  2. 如請求項1所述之反射遮罩，其中該吸收體層的厚度在20nm至50nm的範圍內。
  3. 如請求項1所述之反射遮罩，其中該吸收體層包括具有16原子%至40原子%的氮濃度的一CrN層。
  4. 如請求項3所述之反射遮罩，其中該CrN層包括一Cr相及一Cr2N相。
  5. 如請求項3所述之反射遮罩，其中該CrN層由一Cr2N相組成。
  6. 如請求項3所述之反射遮罩，其中該CrN層包括一Cr2N相及CrN相。
  7. 如請求項1所述之反射遮罩，進一步包含一中間層，該中間層安置於該封蓋層上。
  8. 一種製造反射遮罩的方法，該方法包含以下步驟：在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層，該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上的一吸收體層、在該吸收體層上方的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層；圖案化該光阻劑層；藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層；藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層；藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該吸收體層；及移除該第一硬遮罩層，其中該第二硬遮罩層及該吸收體層包括一鉻(Cr)基化合物，且該第一硬遮罩層及該中間層包括一鉭(Ta)基化合物。
  9. 如請求項8所述之方法，其中該第二硬遮罩 層係由CrON或CrCON製成，且該吸收體層係由CrN、具有10原子%至30原子%氮濃度的CrON或具有10原子%至30原子%氮濃度的CrCON製成。
  10. 一種製造反射遮罩的方法，該方法包含以下步驟：在一遮罩毛胚上方形成一光阻劑層，該遮罩毛胚包括一基板、在該基板上的一反射性多層、在該反射性多層上的一封蓋層、在該封蓋層上的一中間層、在該中間層上的一吸收體層、在該吸收體層上的一氧化物層、在該氧化物層上的一第一硬遮罩層及在該第一硬遮罩層上的一第二硬遮罩層；圖案化該光阻劑層；藉由使用該經圖案化的光阻劑層來圖案化該第二硬遮罩層；藉由使用該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該第一硬遮罩層；藉由使用該經圖案化的第一硬遮罩層及該經圖案化的第二硬遮罩層來圖案化該氧化物層及該吸收體層；及圖案化該中間層。
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