TWI765909B - 壓印裝飾片及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
目的在於提供可以具有各種特性的壓印裝飾片及其製造方法。本發明的一態樣的壓印裝飾片(1),係作成下述結構:在熱塑性樹脂基材片(2)上依序積層有構圖花紋層(3)、接著劑層(4)、透明熱塑性樹脂層(5)及表面保護層(6),此外,至少在最表層形成有壓印(7)。並且,將透明熱塑性樹脂層(5)作成包含第1樹脂層(51)、接著劑層(52)、第2樹脂層(53)的三層的結構。
Description
本發明係關於壓印裝飾片及其製造方法。
目前,有在木質系板類、無機系板類、鋼鈑等的表面用接著劑貼合而形成裝飾板的壓印裝飾片。作為這樣的壓印裝飾片,一般是使用了氯乙烯樹脂者,但近年來,焚燒時產生氯等造成問題,希望有不使用氯乙烯樹脂者(例如,參照專利文獻1)。
[專利文獻1]日本特開2010-058350號公報
然而,上述專利文獻1記載的技術,與使用了氯乙烯樹脂的壓印裝飾片不同,很難使壓印裝飾片具有柔軟性、適合壓印性、耐磨耗性、表面硬度、耐藥品性、及耐污染性等這樣的各種特性。
本發明係著眼於如上述的點的發明,目的在於提供可以具有各種特性的壓印裝飾片及其製造方法。
為了解決上述課題,本發明的一態樣的壓印裝飾片係在熱塑性樹脂基材片上依序積層有構圖花紋層、接著劑層、透明熱塑性樹脂層、及表面保護層,並且,至少在最表層形成有壓印,其特徵為,透明熱塑性樹脂層包含複數層。
根據本發明的一態樣的話,便能夠藉由選擇透明熱塑性樹脂層的層數、各層的材質、厚度等,來提供可以具有各種特性的壓印裝飾片。
1‧‧‧壓印裝飾片
1a、1b、1c‧‧‧壓印裝飾片
2‧‧‧熱塑性樹脂基材片
3‧‧‧構圖花紋層
4‧‧‧接著劑層
5‧‧‧透明熱塑性樹脂層
6‧‧‧表面保護層
7‧‧‧壓印
8‧‧‧底漆層
9‧‧‧壓印輥
10‧‧‧加壓輥
11‧‧‧剝離輥
12‧‧‧多層擠出機
51‧‧‧第1樹脂層
52‧‧‧接著劑層
53‧‧‧第2樹脂層
圖1係顯示本發明之第1實施形態的壓印裝飾片的結構的剖面圖。
圖2係顯示本發明之第1實施形態的變形例的壓印裝飾片的結構的剖面圖。
圖3係顯示本發明之第1實施形態的壓印裝飾片的製造方法的說明圖。
圖4係顯示本發明之第1實施形態的變形例的壓印裝飾片的製造方法的說明圖。
圖5係顯示本發明之第2實施形態的壓印裝飾片的結構的剖面圖。
接著,針對本發明的各實施形態,參照圖式 進行說明。
此處,圖式係示意的圖,厚度和平面尺寸的關係、各層的厚度的比率等係與實物不同的。除此之外,為了使圖式簡潔,周知的構造係用略圖顯示。此外,在各圖中,對於發揮同樣或類似的功能的構成要素賦予同一元件符號,省略重複的說明。此外,以下所示的各實施形態係例示供將本發明的技術性思想具體化用的結構的實施形態,本發明的技術性思想係構成構件的材質、形狀、及構造等不限於下述者。此外,本發明的技術性思想能夠在申請專利範圍中所記載的請求項規定的技術性範圍內增加各種改變。
以下,具體地,針對本發明之第1實施形態的壓印裝飾片1及其製造方法進行說明。
(壓印裝飾片1)
如圖1所示,本實施形態的壓印裝飾片1(1a),係形成為在熱塑性樹脂基材片2上依序積層有構圖花紋層3、接著劑層4、透明熱塑性樹脂層5及表面保護層6。此外,至少在最表層,即表面保護層6,形成有壓印7以便進行表面光澤的調整和立體感的賦予。壓印裝飾片1的厚度,若考慮耐候性能、及抑制彎折加工所產生的白化等,則較佳為在50μm以上200μm以下的範圍內。
(熱塑性樹脂基材片2)
熱塑性樹脂基材片2係包含熱塑性樹脂所形成的基材片。作為熱塑性樹脂,能使用氯乙烯以外的各種樹脂 。例如,能使用聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、乙烯乙酸乙烯酯樹脂及聚醯亞胺樹脂等。特別是,若考慮無公害性、價格低、性能高及著色的容易性等,則較佳為聚烯烴系樹脂。更具體而言,較佳為結晶性聚烯烴、聚烯烴系熱塑性彈性體。
此外,若利用聚烯烴系熱塑性彈性體的話,則由於在可說是堅硬段的烯烴系樹脂中包含有氫化丁二烯等的橡膠作為柔軟段,因此能夠得到現有聚烯烴系樹脂沒有的柔軟性。另外,能夠得到在無公害性、價格性、基於添加顏料的著色容易性方面也優異者。
又,作為熱塑性彈性體,除了烯烴系樹脂外,還有苯乙烯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、聚酯系樹脂等,但苯乙烯系樹脂因構造而很難著色,胺基甲酸酯系樹脂耐候性差,聚酯系樹脂因薄膜硬而加工性差,因此不適合作為熱塑性樹脂基材片2的聚烯烴系樹脂。
除了上述外,例如,可以使用:乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯丁醛、聚乙烯縮醛、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、尼龍6、尼龍66、聚乳酸、紙等,此外,也可以將此等組合使用。
此外,熱塑性樹脂基材片2可以施加著色。
作為著色方法,能使用:使用以分散助劑、界面活性劑處理顏料的微粉末狀的著色劑的乾式著色法;製作 將樹脂和高濃度的顏料熔融混練並進行預備分散的母料顆粒,與擠出料斗內未被著色的通常樹脂進行乾式摻混的母料法等,沒有特別的限定。顏料的種類也沒有特別的限定,若考慮耐候性、耐熱性等,則理想的是氧化鈦、群青、鎘顏料、氧化鐵等的無機顏料。此外,在有機顏料方面,能使用酞青顏料、喹吖酮顏料等。顏料的顏色、摻合比率可根據遮蔽的程度、創意性等來任意地決定,沒有特別的限定。
此外,對於熱塑性樹脂基材片2,可以施加抗氧化劑、耐候性配方。另外,若考慮提高與木質系板類、無機系板類、金屬板等的接著性,則可以在壓印裝飾片1的背面設置底漆層。作為底漆層,例如,能使用:聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、此等之混合物等。又,對於此底漆層的細節,述於下文。
此外,熱塑性樹脂基材片2的厚度,若考慮可廣泛地使用,則較佳為在10μm以上100μm以下的範圍內。
(構圖花紋層3)
構圖花紋層3,係藉由印刷而形成在熱塑性樹脂基材片2上,附加供賦予創意性用的構圖的層。作為構圖,例如,能使用:木紋花紋、軟木花紋、石紋花紋、磁磚花紋、抽象圖案等。作為印刷墨的顏料,例如,能使用:異吲哚啉酮黃、多偶氮紅、酞青藍、碳黑、氧化鐵、氧化鈦中任一者、或此等之混合物。此外,作為黏結劑,例如,能使用:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、異丁醇及甲基異丁基酮。特別是,若考慮與熱塑性樹脂基材片2的接著 性,則較佳為包含有異氰酸酯硬化劑和活性氫的黏結劑。
又,對於黏結劑,除了上述物質外,例如,也能任意地使用:胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂等的各種樹脂。
此外,在印刷墨中,可以添加塑化劑、穩定劑、蠟、膏體、乾燥劑、硬化劑、增黏劑、分散劑、填充劑等。另外,作為印刷方法,例如,能使用:凹版印刷(gravure printing)、網版印刷、平版印刷、凹版平版印刷、凹版印刷(intaglio printing)、絲絹印刷、靜電印刷、噴墨印刷、彈性印刷。
(接著劑層4)
接著劑層4係包含將構圖花紋層3和透明熱塑性樹脂層5接著的接著劑而成的層。作為接著劑,係根據構成構圖花紋層3的印刷墨和構成透明熱塑性樹脂層5的樹脂的組合,例如,從胺基甲酸酯系、丙烯酸系、及聚酯系等適宜選擇。
(透明熱塑性樹脂層5)
透明熱塑性樹脂層5係包含複數層的片狀的層。各層係由可透過地看到構圖花紋層3的構圖的透明的熱塑性樹脂形成。作為熱塑性樹脂,例如,可以是氯乙烯樹脂以外的各種樹脂。各層的樹脂的組合,可以依照作為目的的特性而為各種組合。作為層的數量,可以是4層以上,但由於擠出機的構造複雜化,作業的繁雜變大,因此較佳為到3層為止。
在圖1的例子中,透明熱塑性樹脂層5,係形 成為從熱塑性樹脂基材片2側起,依序積層包含預定的樹脂(以下也稱為「第1樹脂」)而成的第1樹脂層51、包含接著劑而成的接著劑層52、及包含與第1樹脂不同的樹脂(以下也稱為「第2樹脂」)而成的第2樹脂層53。又,也能夠依照第1樹脂和第2樹脂的組合,如圖2所示,省略接著劑層52。又,以下,權宜上將省略了此接著劑層52的壓印裝飾片1標記為「壓印裝飾片1b」。
作為第1樹脂及第2樹脂,例如,若考慮基於馬來酸的酸基的作用所產生的接著強度高等的話,則第1樹脂較佳為使用透明馬來酸改性聚丙烯樹脂,第2樹脂較佳為使用透明聚丙烯樹脂。在透明聚丙烯樹脂中添加紫外線吸收劑及光穩定劑中至少任一者。作為透明馬來酸改性聚丙烯樹脂,例如,使用使聚丙烯與馬來酸酐反應,將馬來酸殘基導入直鏈狀的聚烯烴的透明的樹脂。
又,若第1樹脂層51係包含透明馬來酸改性聚丙烯而成的層,第2樹脂層53係包含透明聚丙烯和紫外線吸收劑和光穩定劑中至少任一者而成的層的話,則壓印裝飾片1的表面的耐擦傷性、耐候性、耐污染性、耐光性、透明性、彎折性、熱成形性等提高,也能夠進一步壓低材料成本。
此外,第2樹脂層53中添加的光穩定劑可以是胺型光穩定劑或胺基醚型光穩定劑。
此外,例如,若考慮壓印裝飾片1的表面的耐擦傷性、耐候性、耐污染性、耐光性、透明性、彎折性、熱成形性等的話,則第1樹脂較佳為使用將聚偏氟乙烯 樹脂添加於熱塑性丙烯酸樹脂的混合物、或者熱塑性丙烯酸樹脂,第2樹脂較佳為使用將熱塑性丙烯酸樹脂添加於聚偏氟乙烯樹脂的混合物、或者聚偏氟乙烯樹脂。在此情況下,若使用聚偏氟乙烯樹脂和熱塑性丙烯酸樹脂的混合物作為接著劑層52,便能夠確保第1樹脂層51和第2樹脂層53的接著力。
此外,例如,若考慮壓印裝飾片1的表面側的獨特的質地、柔韌性(柔軟性)及材料成本等的話,則第1樹脂較佳為使用聚烯烴系彈性體樹脂,第2樹脂較佳為使用聚胺基甲酸酯系彈性體樹脂。
此外,例如,若考慮壓印裝飾片1的表面的耐擦傷性、耐污染性、耐候性、柔軟性、透明性(深度)、省略接著劑層52所帶來的成本降低等的話,則第1樹脂較佳為使用軟質丙烯酸樹脂,第2樹脂較佳為使用硬質丙烯酸樹脂。
此外,例如,若考慮壓印裝飾片1的表面的耐擦傷性、耐藥品性、耐污染性、省略接著劑層4所帶來的成本降低等的話,則第1樹脂較佳為使用聚丙烯樹脂,第2樹脂較佳為使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。在此情況下,作為接著劑層52,使用將第1、第2樹脂兩者接著的特殊的接著劑。
此外,例如,若考慮省略接著劑層52、及接著劑層4所帶來的成本降低等的話,則第1樹脂較佳為使用聚丙烯樹脂,第2樹脂較佳為使用烯烴系彈性體樹脂。
(聚丙烯樹脂)
作為本實施形態的聚丙烯樹脂,例如,可以使用以 下物質:賦予自由末端長鏈分枝的聚丙烯樹脂(a)、和未賦予自由末端長鏈分枝的聚丙烯樹脂(b)的混合物,該混合物的定義為質量平均分子量/數量平均分子量的分子量分布Mw/Mn位於1以上5以下的範圍內,且該(a)和(b)的混合樹脂的規定為沸騰庚烷可溶殘渣率的同排聚合物指數(isotactic index)位於1%以上90%以下的範圍內。藉此,在將壓印裝飾片1貼合在鋼板基材後的彎折加工中,能夠抑制白化、破裂。
此處,分子量分布,在分子量Mi的分子有Ni個存在的情況下,係定義為數量平均分子量Mn=Σ(Mi×Ni)/ΣNi、質量平均分子量Mw=Σ(Ni×Mi2)/Σ(Ni×Mi)的比,Mw/Mn的值。越接近1,分子量的分布越窄,均勻性越高。若使此分子量分布成為5以下的話,便能夠使分子量統一為所需的充分大小,從而有助於抑制白化、破裂。一般而言,分子量分布能夠藉由凝膠滲透層析(GPC)進行測定。
此外,規定為沸騰庚烷可溶殘渣率的同排聚合物指數,可用作調查聚丙烯樹脂中的結晶化度的指標。具體而言,將試料用沸騰正庚烷進行一定時間萃取,求出未被萃取的部分的質量(%)算出同排聚合物指數。詳言之,在110±5℃下將圓筒濾紙乾燥2小時,在恆溫恆濕的室內放置2小時以上,然後在圓筒濾紙中加入試料(粉體或碎片狀)8g以上10g以下,使用秤量杯、鑷子進行精秤。將其設置在放入了庚烷約80cc的萃取器的上部,組裝萃取器和冷卻器。將其用油浴或電加熱器加熱,進行 萃取12小時。加熱係以來自冷卻器的滴下數為1分鐘130滴以上的方式進行調節。接著,取出包含有萃取殘渣的圓筒濾紙,放入真空乾燥器,在80℃、100mmHg以下的真空度下乾燥5小時。乾燥後,在恆溫恆濕中放置2小時後,進行精秤,由(P/P0)×100算出同排聚合物指數。其中,P0係萃取前的試料質量(g),P係萃取後的試料質量(g)。
藉由將同排聚合物指數設為90%以下,能夠抑制起因於聚丙烯結晶所產生的薄片剛性。作為降低同排聚合物指數的方法,例如,能使用:一部分使用非晶質聚丙烯成分(對排聚丙烯、雜排聚丙烯等)的方法;使1種以上的乙烯、α-烯烴等的烯烴單體進行無規共聚合的方法;添加各種橡膠成分(例如,乙烯-丙烯橡膠(EPR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)等的成分)的方法。
此外,聚丙烯樹脂(a)和(b)的混合樹脂的熔融張力(使用2.0mm直徑的噴嘴毛細管流變計,在溫度條件230℃、60mm/分鐘下擠出,以2mm/分鐘牽引時的張力),理想的是位於100mN以上500mN以下的範圍內。若超過500mN,則熔融黏度變得過高,變得不能穩定的成膜。此外,在100mN以下方面,長鏈分枝成分變得不充分,很難得到所要的性能。
此外,藉由聚丙烯樹脂(a)和(b)之混合物的由JIS-K6760所規定的230℃的熔體流量設在5g/10min以上50g/10min以下的範圍內,能夠使分子量為某一定值以上 ,且保持穩定的製膜狀態。更合適的熔體流量的範圍為10g/10min以上30g/10min以下,更佳為10g/10min以上25g/10min以下。若熔體流量超過50g/10min,則在利用T模進行熔融擠出時,從T模所熔融擠出的樹脂會聚集在中央的效果(縮頸)變大,從T模所熔融擠出的樹脂的端部厚度會變大。端部的厚度增大對冷卻效率的降低和寬度方向的厚度穩定性造成影響,因此變得很難進行穩定的製膜。此外,若比5g/10min低,則熔融樹脂的拉伸共振變差,熔融樹脂會變得不能與剛從T模出來後的熔融樹脂的速度(初速)和剛與冷卻輥接觸後的樹脂的速度的差距相對應,變得很難進行穩定的製膜。
此外,對於透明熱塑性樹脂層5(特別是第2樹脂層53),為了進行耐候性的配方,可以添加紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑等。又,作為添加的紫外線吸收劑,例如為苯并三唑系、三系、二苯甲酮系等。添加份數,若根據所要的耐候性設定的話即可,相對於樹脂固體成分設在0.1%以上50%以下的範圍內,較佳為設在1%以上30%以下的範圍內。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑,例如,能使用:2-(2-羥基-5-三級丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-三級丁基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-三級丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-三級戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-三級 辛基苯基)苯并三唑等、此等之混合物、改性物、聚合物、衍生物。
此外,作為三系紫外線吸收劑,例如,能使用:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚、2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-異辛氧基苯基)-s-三等、此等之混合物、改性物、聚合物、衍生物。
另外,作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,例如,能使用辛苯酮(octabenzone)、改性物、聚合物、衍生物等。由於期望與添加異氰酸酯所產生的交聯所產生的樹脂成分的結合,因此作為紫外線吸收劑,具有羥基者是特別適合的。
此外,為了防止樹脂本身的光‧熱‧水等所產生的劣化,可以適宜添加受阻胺系光穩定劑。添加份數,若根據所要的耐候性添加的話即可,相對於樹脂固體成分設在0.1質量%以上50質量%以下的範圍內,較佳為設在1質量%以上30質量%以下的範圍內。具體而言,能使用:雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯等、此等之混合物、改性物、聚合物、衍生物等。
除了上述外,例如,可以添加熱穩定劑、難燃劑、抗沾黏劑等。作為熱穩定劑,能使用:季戊四醇-肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)]-丙酸酯、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-三級丁基苯胺基)-1,3,5-三、十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-三級丁基-4-羥基苄基)苯、1,3,5-參(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異三聚氰酸等的受阻酚系抗氧化劑;2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-三級丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基酚)等的酚系抗氧化劑;參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯所代表的磷系抗氧化劑等;此等之混合物,即組合1種或2種以上者。
此外,作為難燃劑,例如,能使用:氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂等的無機系化合物;磷酸酯系的難燃劑等。另外,作為抗沾黏劑,例如,能使用:矽酸鋁、氧化矽、水滑石、碳酸鈣等的無機系抗沾黏劑;脂肪酸醯胺等的有機系抗沾黏劑等。此外,透明熱塑性樹脂層5的厚度適合在10μm以上100μm以下的範圍內。
又,本實施形態的透明熱塑性樹脂層5,特別是第2樹脂層53的拉伸伸長率係在50%以上700%以下的範圍內,且拉伸彈性率可以在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
在拉伸彈性率方面,即使其值過大或過小,在與裝飾板用基材貼合後的切削加工等中,有產生毛邊等不良的傾向。
此外,在拉伸彈性率小於2000kgf/cm2的情況下,在低溫下的彎折試驗中,有產生彎折部的白化現象的情況。
(表面保護層6)
表面保護層6係形成在透明熱塑性樹脂層5上,被覆透明熱塑性樹脂層5的層。作為表面保護層6的材料,例如,能使用包含熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、或者這些樹脂的混合物者。此處,電離放射線硬化型樹脂係指藉由紫外線等的光照射而硬化的樹脂、藉由電子線等的照射而硬化的樹脂等。
作為熱硬化型樹脂,例如,能使用2液硬化型胺基甲酸酯樹脂等之具有胺基甲酸酯鍵的熱硬化型樹脂。
此外,作為電離放射線硬化型樹脂,例如,能使用紫外線硬化型樹脂。作為紫外線硬化型樹脂,例如,能使用:(甲基)丙烯酸系樹脂、矽酮系樹脂、聚酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、醯胺系樹脂、環氧系樹脂。藉此,能夠提高表面保護層6,即壓印裝飾片1的最表層的硬度,能夠提高耐磨耗性、耐擦傷性、耐溶劑性等的表面物性。
此外,為了對表面保護層6賦予各種功能,可以添加抗菌劑、防霉劑等的功能性添加劑。此外,可以根據需要,添加紫外線吸收劑、光穩定劑。作為紫外線吸收劑,例如,能使用:苯并三唑系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系、三系。此外,作為光穩定劑,例如,能使用受阻胺系。另外,在要求抗污染性能、Cellotape(註冊 商標)脫模性的情況下,能夠添加具有矽酮骨架的脫模劑。在此情況下,脫模劑的種類沒有特別的限定,能夠藉由使用具有對樹脂組成物具有反應性的末端官能基的矽酮脫模劑,來提高抗污染性能、Cellotape(註冊商標)脫模性的耐久性。
又,作為上述光穩定劑,除了上述的受阻胺系的光穩定劑外,例如,能使用胺型光穩定劑或胺基醚型光穩定劑。
(壓印裝飾片1的製造方法)
接著,針對本實施形態的壓印裝飾片1的製造方法進行說明。
首先,藉由印刷,在熱塑性樹脂基材片2上形成構圖花紋層3。接著,在此構圖花紋層3上塗布接著劑形成接著劑層4。接著,如圖3所示,在此接著劑層4上,從多層擠出機12擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層進行積層,從而形成至少具備第1樹脂層51和第2樹脂層53的透明熱塑性樹脂層5。同時藉由壓印輥9和加壓輥10夾持熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、接著劑層4及透明熱塑性樹脂層5的積層體,同時進行壓印加工和層疊。藉由壓印加工和層疊而一體化的薄片係沿著壓印輥9的外周移動,被剝離輥11剝離,在透明熱塑性樹脂層5形成壓印加工所產生的凹凸。之後,在透明熱塑性樹脂層5上,塗布熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂或這些樹脂的混合物形成表面保護層6,從而得到在表面保護層6,即最表層形成了壓印7的壓印裝飾片1。
壓印輥9、加壓輥10及剝離輥11,係內部分別具備冷卻機構,使熔融的透明熱塑性樹脂的溫度降低並固化。在本實施形態中,將壓印輥9設為金屬輥,將加壓輥10及剝離輥11設為橡膠輥。因此,冷卻效果大半是壓印輥9負擔,因此生產速度係由壓印輥9的直徑決定。此處,壓印輥9的直徑越大,生產速度越快,但壓印輥9的製造成本也增大,因此為了將製造成本最小化,必須綜合地檢討壓印輥9的直徑、生產效率、擠出機的能力。
又,在圖3的例子中,將包含熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、及接著劑層4的積層體、和透明熱塑性樹脂層5一起插入壓印輥9和加壓輥10之間,但如圖4所示,積層體的插入位置也可以設在壓印輥9和剝離輥11之間。藉此,必須用接著劑等確保接著性,在熱塑性樹脂基材片2的厚度薄,缺乏耐熱性的情況下是有效的。
(本實施形態的效果)
本實施形態的發明產生以下的效果。
(1)如上所述,本實施形態的壓印裝飾片1,透明熱塑性樹脂層5係作成包含複數層的結構,因此能夠藉由選擇透明熱塑性樹脂層5的層數、各層的材質、厚度等,來提供可以具有各種特性的壓印裝飾片1。
藉此,能夠得到如藉由使用氯乙烯樹脂而得到的柔軟性、耐污染性、耐藥品性、耐候性、耐擦傷性及以透明感等為主體的創意性等的特性。
(2)此外,透明熱塑性樹脂層5,係作成從熱塑性樹脂基材片2側起,依序積層包含第1樹脂而成的第1 樹脂層51、包含與第1樹脂不同的第2樹脂而成的第2樹脂層53而成的結構。
因此,能夠使第2樹脂層53實現壓印裝飾片1的表面側的性能,能夠使第1樹脂層51實現壓印裝飾片1的其他物性,能夠使壓印裝飾片1具有多彩的特性。
(3)此外,可以將第1樹脂設為透明馬來酸改性聚丙烯樹脂,將第2樹脂設為添加了紫外線吸收劑及光穩定劑中至少任一者的透明聚丙烯樹脂。
藉此,能夠藉由馬來酸所產生的酸基的作用來提高接著強度。
(4)此外,可以將第1樹脂設為將聚偏氟乙烯樹脂添加於熱塑性丙烯酸樹脂的混合物、或者熱塑性丙烯酸樹脂,將第2樹脂設為將熱塑性丙烯酸樹脂添加於聚偏氟乙烯樹脂的混合物、或者聚偏氟乙烯樹脂。
藉此,能夠藉由表面側的聚偏氟乙烯樹脂來使其具有表面的耐擦傷性、耐候性、耐污染性等,同時藉由中間側的丙烯酸樹脂來使其具有耐光性、透明性等。此外,也能夠使壓印裝飾片1的彎折性、熱成形性良好。
特別是,藉由將第1樹脂設為將聚偏氟乙烯樹脂添加於熱塑性丙烯酸樹脂的混合物,將第2樹脂設為將熱塑性丙烯酸樹脂添加於聚偏氟乙烯樹脂的混合物,能夠確保第1、第2樹脂的接著力,能夠省略接著劑層52。
(5)此外,可以將第1樹脂設為聚烯烴系彈性體樹脂,將第2樹脂設為聚胺基甲酸酯系彈性體樹脂。
藉此,能夠使表面側具有獨特的質地和柔韌性,此 外,由於中間側使用聚烯烴系彈性體樹脂,因此能夠活用表面側的特徵,同時減低材料成本。
(6)此外,可以將第1樹脂設為軟質丙烯酸樹脂,將第2樹脂設為硬質丙烯酸樹脂。
藉此,能夠製成表面的耐擦傷性、耐污染性、耐候性、柔軟性優異者,同時使表層的透明感非常良好。此外,如圖2所示,能夠省略接著劑層52,因此能夠減低材料成本。
(7)此外,可以將第1樹脂設為聚丙烯樹脂,將第2樹脂設為聚對苯二甲酸乙二酯樹脂。
藉此,製成表面的耐擦傷性、耐藥品性、耐污染性優異者,而且能夠省略接著劑層4,因此能夠減低材料成本。
(8)此外,可以將第1樹脂設為聚丙烯樹脂,將第2樹脂設為烯烴系彈性體樹脂。
藉此,能夠不需要接著劑層52、及接著劑層4,因此能夠減低材料成本。又,表層的透明性、耐候性成為稍差者,但若為屋內的內部裝飾材料用途的話,則能夠充分使用。
(9)此外,表面保護層6,可以使其包含添加了紫外線吸收劑及光穩定劑中至少任一者的熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、或此等樹脂之混合物。
藉此,能夠提高表面保護層6,即壓印裝飾片1的最表層的硬度,能夠提高耐磨耗性、耐擦傷性、耐溶劑性等的表面物性。
(10)此外,可以將透明熱塑性樹脂層5的拉伸伸長率設在50%以上700%以下的範圍內,且將其拉伸彈性率設在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
藉此,無需使用聚氯乙烯樹脂,便可得到如用聚氯乙烯樹脂得到的柔軟性、耐污染性、耐藥品性、耐候性、耐擦傷性、以透明感為主體的創意性等的特性,此外,變得可以形成再現性優異的壓印7。
(11)此外,可以將第2樹脂層53的拉伸伸長率設在50%以上700%以下的範圍內,且將其拉伸彈性率設在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
藉此,第2樹脂層53成為透明熱塑性樹脂層5的主要部分,變得可以加大材料的設計幅度。
(12)本實施形態的壓印裝飾片1的製造方法係依以下方式進行:藉由印刷,在熱塑性樹脂基材片2上形成構圖花紋層3後,在該構圖花紋層3上,從多層擠出機12擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層進行積層,從而形成透明熱塑性樹脂層5,同時對透明熱塑性樹脂層5進行壓印加工後,在透明熱塑性樹脂層5上形成表面保護層6。
藉此,能夠形成得到與氯乙烯樹脂同等的柔軟性、耐污染性、耐藥品性、耐候性、耐擦傷性、以透明感為主體的創意性等的特性,而且再現性優異的壓印7。
此外,由於擠出透明熱塑性樹脂,立即進行壓印加工,因此能夠使壓印形狀的再現性良好。此外,由於擠出的樹脂必然被急速冷卻,因此即使是聚偏氟乙 烯樹脂等的容易因結晶化而發生白濁的樹脂也能夠保持透明性。
另外,由於擠出熔融的透明熱塑性樹脂並進行薄片化,因此例如,與將暫時成型為薄膜的複數個片狀的樹脂再度加熱並加以貼合,進行壓印加工的情況相比,能夠製成能源的損失少,成本上也有利者。
<第1實施例>
接著,針對本實施形態的各實施例進行說明。
(實施例1-1)
在實施例1-1中,使用聚丙烯薄膜(RIKEN TECHNOS(股)製的「FZ」)作為熱塑性樹脂基材片2。熱塑性樹脂基材片2的厚度設為55μm。然後,在此熱塑性樹脂基材片2上,藉由凹版印刷機印刷木紋花紋形成構圖花紋層3。作為印刷墨,使用凹版墨(東洋Ink(股)製的「LAMISTAR」)。接著,在熱塑性樹脂基材片2的與構圖花紋層3為相反側的面(背面),塗布含有氧化矽粉末的底漆(東洋Ink(股)製)形成底漆層。此含有氧化矽粉末的底漆層的塗布厚度設為1μm。接著,在構圖花紋層3上,塗布2液硬化型的聚酯系錨塗布劑(三井化學(股)製)形成接著劑層4。接著劑層4的塗布厚度設為1μm。
接著,在此接著劑層4上,作為熔融的透明熱塑性樹脂,從多層擠出機12擠出包含透明馬來酸改性聚丙烯(三井化學(股)製的「AT2102」)而成的第1樹脂層51、和包含透明聚丙烯(Prime Polymer(股)製的「E2000」)而成的第2樹脂層53進行積層,從而形成透明熱塑性樹脂 層5。第1樹脂層51和第2樹脂層53的膜厚比設為1:9。此外,透明熱塑性樹脂層5的厚度設為70~80μm。同時藉由壓印輥9和加壓輥10夾持熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、接著劑層4及透明熱塑性樹脂層5的積層體,同時進行壓印加工和層疊。藉由壓印加工和層疊而一體化的薄片係沿著壓印輥9的外周移動,被剝離輥11剝離,在透明熱塑性樹脂層5形成壓印加工所產生的凹凸。
之後,在透明熱塑性樹脂層5上,塗敷熱硬化型樹脂(DIC Graphics(股)製的胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂)作為主要包含硬化型樹脂的表面保護層6。紫外線硬化型樹脂的塗布量設為在乾燥後成為6~7g/m2的量。接著,藉由紫外線照射來使其硬化,從而形成表面保護層6,得到在表面保護層6,即最表層形成了壓印7的實施例1-1的壓印裝飾片1。
依此方式操作所得到的壓印裝飾片1,係因馬來酸所產生的酸基的作用,而透明熱塑性樹脂層5和接著劑層4(構圖花紋層3)的接著強度高者。
(實施例1-2)
在實施例1-2中,使用聚烯烴系無機填充片(RIKEN TECHNOS(股)製的「OW」)作為熱塑性樹脂基材片2。此外,使用胺基甲酸酯樹脂系接著劑作為接著劑層4。另外,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用熱塑性丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet IRS404」),接著劑層52(接著劑)使用聚偏氟乙烯樹脂(Daikin(股)製的「Neoflon PVDF」)50質量%和熱塑性丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet IRS404」)50質量%的混合物,第2樹脂層53(第2樹脂)使用聚偏氟乙烯樹脂(Daikin(股)製的「Neoflon PVDF」)。第2樹脂層53的厚度設為10μm,接著劑層52的厚度設為10μm,第1樹脂層51的厚度設為40μm。除此之外,作成與實施例1-1同樣的結構。依此方式操作所得到的壓印裝飾片1具備適度的柔軟性,表面的耐擦傷性、耐候性優異,另外,不僅耐污染性優異,壓印7的再現性極為良好,為商品價值高的壓印裝飾片。此外,在各層間的接著強度方面上也沒有特別的問題。
(實施例1-3)
在實施例1-3中,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用熱塑性丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet IRS404」)80質量%和聚偏氟乙烯樹脂(Daikin(股)製的「Neoflon PVDF」)20質量%的混合物,第2樹脂層53(第2樹脂)使用聚偏氟乙烯樹脂(Daikin(股)製的「Neoflon PVDF」)80質量%和熱塑性丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet IRS404」)20質量%的混合物。如圖2所示,省略了接著劑層52。此外,第2樹脂層53的厚度設為10μm,第1樹脂層51的厚度設為40μm。除此之外,作成與實施例1-2同樣的結構。與實施例1-2的壓印裝飾片1相比,依此方式操作所得到的壓印裝飾片1係表面的耐性稍低,但看不到比使用了氯乙烯樹脂的裝飾片差的地方。
(實施例1-4)
在實施例1-4中,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用聚烯烴系彈性體樹脂(三井石油化學工業(股)製的「Milastomer」),接著劑層52(接著劑)使用接枝聚合型特殊接著性樹脂,第2樹脂層53(第2樹脂)使用聚胺基甲酸酯系彈性體樹脂(日本Miracton(股)製的「Miracton」)。除此之外,作成與實施例1-2同樣的結構。依此方式操作所得到的壓印裝飾片1係富含表面側的獨特的質地、柔韌性(柔軟性)者。此外,在成本上也比實施例1-1~1-3的壓印裝飾片1便宜。
(實施例1-5)
在實施例1-5中,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用軟質丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet SV」),第2樹脂層53(第2樹脂)使用硬質丙烯酸樹脂(三菱RAYON(股)製的「Acrypet IRG304」)。如圖2所示,省略了接著劑層52。此外,第2樹脂層53的厚度設為10μm,第1樹脂層51的厚度設為40μm。除此之外,作成與實施例1-2同樣的結構。依此方式操作所得到的壓印裝飾片1係表層的透明性良好,在感受深度的創意上優異者。此外,表面的耐擦傷性和柔軟性的均衡佳,在成本上也比實施例1-1~1-4的壓印裝飾片1便宜。但是,耐溶劑性比實施例1-1~1-4的壓印裝飾片1稍差。
(實施例1-6)
在實施例1-6中,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用聚丙烯樹脂(Prime Polymer(股)製的「E2000」、Daicel Polymer(股)製的「Daicel PP」等) ,接著劑層52(接著劑)使用接枝聚合型特殊接著性樹脂,第2樹脂層53(第2樹脂)使用聚對苯二甲酸乙二酯樹脂(東洋紡(股)製的「E5100」、Toray(股)製的「T60」等)。除此之外,作成與實施例1-2同樣的結構。依此方式操作所得到的壓印裝飾片1係表面的耐擦傷性、耐藥品性、耐污染性優異者,而且省略接著劑層4,能夠將材料成本抑制為便宜。
(實施例1-7)
在實施例1-7中,在透明熱塑性樹脂層5方面,第1樹脂層51(第1樹脂)使用聚丙烯樹脂(Prime Polymer(股)製的「E2000」、Daicel Polymer(股)製的「Daicel PP」等),第2樹脂層53(第2樹脂)使用烯烴系彈性體樹脂(三井石油化學工業(股)製的「Milastomer」)。此外,第2樹脂層53的厚度設為10μm,第1樹脂層51的厚度設為40μm。除此之外,作成與實施例1-2同樣的結構。依此方式操作所得到的壓印裝飾片1係表層的透明性、耐候性稍差,但若為屋內的內部裝飾材料用途的話,則可以充分使用。此外,由於不需要接著劑層52和塗布基材的接著劑(接著劑層4),因此能夠用最低成本生產。
以下,針對本發明的第2實施形態的壓印裝飾片1及其製造方法進行說明。
(壓印裝飾片1)
如圖5所示,本實施形態的壓印裝飾片1(1c),係形成為在熱塑性樹脂基材片2上依序積層有構圖花紋層3、 接著劑層4、及透明熱塑性樹脂層5。此外,至少在透明熱塑性樹脂層5,形成有壓印7以便進行表面光澤的調整和立體感的賦予。進一步地,在形成在透明熱塑性樹脂層5的壓印7上積層表面保護層6。進一步地,對熱塑性樹脂基材片2的背面側施加表面活化處理,在經該表面活化處理的面設置底漆層8。壓印裝飾片1的厚度,若考慮耐候性能、及抑制彎折加工所產生的白化等,則較佳為50μm以上200μm以下。
依此方式,本實施形態的壓印裝飾片1(1c)係在上述第1實施形態的壓印裝飾片1(1b)中所具備的熱塑性樹脂基材片2的背面側設置底漆層8者。因此,以下,對於本實施形態的壓印裝飾片1(1c)的結構,主要是說明結構與第1實施形態的壓印裝飾片1(1a、1b)不同的部分。
(熱塑性樹脂基材片2)
對熱塑性樹脂基材片2的至少單面(背面)側,施加設置底漆層8之際的表面活化處理。
作為表面活化處理的例子,例如,能舉出:電暈放電處理、火燄處理、紫外線處理、高頻處理、輝光放電處理、活性電漿處理、雷射處理、臭氧酸處理、機械性處理等的各種處理方法,但並不特別限於此等。
又,本實施形態的熱塑性樹脂基材片2的結構,除了上述外,與第1實施形態中說明的熱塑性樹脂基材片2的結構相同。由此,此處省略與第1實施形態相同的結構部分的說明。
(構圖花紋層3)
構圖花紋層3係與第1實施形態中說明的構圖花紋層3相同。由此,此處省略其說明。
(接著劑層4)
接著劑層4係與第1實施形態中說明的接著劑層4相同。由此,此處省略其說明。
(透明熱塑性樹脂層5)
透明熱塑性樹脂層5,特別理想的是第2樹脂層53的拉伸伸長率在50%以上700%以下的範圍內,且拉伸彈性率在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
在拉伸彈性率方面,即使其值過大或過小,在與裝飾板用基材貼合後的切削加工等中,有產生毛邊等不良的傾向。
此外,在拉伸彈性率小於2000kgf/cm2的情況下,在低溫下的彎折試驗中,有產生彎折部的白化現象的情況。
此外,就透明熱塑性樹脂層5中添加的光穩定劑而言,理想的是使用胺型、或胺基醚型的光穩定劑,具體而言,能使用:雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯等、此等之混合物、改性物、聚合物、衍生物等。
添加份數,若根據所要的耐候性添加的話即可,相對於樹脂固體成分設在0.1質量%以上50質量%以 下的範圍內,較佳為設在1質量%以上30質量%以下的範圍內。
又,本實施形態的透明熱塑性樹脂層5的結構,除了上述外,與第1實施形態中說明的透明熱塑性樹脂層5的結構相同。由此,此處省略與第1實施形態相同的結構部分的說明。
(表面保護層6)
作為表面保護層6,若為能發揮保護表面、調整光澤的作用的樹脂組成物的話,便能夠使用任何樹脂組成物,其中理想的是包含熱硬化型樹脂或電離放射線硬化型樹脂、或其混合物。
作為這樣的樹脂組成物的具體例,能舉出:聚胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸矽系樹脂、氟系樹脂、環氧系樹脂、乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、胺基醇酸系樹脂、脲系樹脂、具有乙烯基的單體、寡聚物等,但未必限於此等。
此外,樹脂組成物的形態並不特別限於水性、乳液、溶劑系等。
另外,對於樹脂組成物的硬化法,例如,也能夠適宜選擇一液型、二液型、紫外線硬化法、電子線硬化法等來使用。
其中,從作業性、價格、樹脂本身的凝集力等的觀點出發,使用異氰酸酯的熱硬化型的樹脂組成物可說是較佳的。
作為異氰酸酯,例如,能夠從伸甲苯基二異氰酸酯 (TDI)、伸苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、間二異氰酸酯(MDI)、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、甲基己烷二異氰酸酯(HTDI)、甲基環己酮二異氰酸酯(HXDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等適宜選定來使用。
此外,表面保護層6中包含有紫外線吸收劑和光穩定劑中任一者,或其混合者。此處,作為紫外線吸收劑,例如,除了先前所示的苯并三唑系、三系、二苯甲酮系等的各種有機系紫外線吸收劑外,還可使用氧化鋅等所代表的無機系紫外線吸收劑、無機系或有機系紫外線吸收劑囊胞等。
作為光穩定劑,例如,適合使用先前所示的胺型光穩定劑、或胺基醚型光穩定劑。
此外,為了對表面保護層6賦予各種功能,能夠任意地添加抗菌劑、防霉劑等的功能性添加劑。另外,即使基於調整表面光澤這樣的創意性提升的目的、賦予耐摩擦性等的目的,而例如,添加氧化鋁、氧化矽、氮化矽、碳化矽、玻璃珠等,也沒有任何問題。
(底漆層8)
如前所述,底漆層8係設置在熱塑性樹脂基材片2的施加了表面活化處理的背面。
作為底漆層8,例如,能使用:聚酯系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、此等之混合物等。
另外,藉由作成基於多元醇和異氰酸酯的2液型,能夠提升薄片和底漆的緊貼性及底漆本身的凝集力。作為 多元醇,可舉出:丙烯酸多元醇、聚酯多元醇等。
此外,作為異氰酸酯,可舉出:伸甲苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯這樣的芳香族系;六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯這樣的脂肪族系。在反應性快速的方面、耐熱性的方面上較佳為芳香族系。
底漆層8的厚度較佳為1μm以上,若成為小於1μm,則在與裝飾板用基材接著之際,會依接著劑的溶劑種類而溶解,底漆層8消失,因而緊貼性無法提高。
若底漆層8中含有的氧化矽為粒徑1~4μm,細孔容積為0.4~2.0ml/g的話,則接著劑的吸收佳且不影響底漆的凝集力。
考慮接著劑的吸收性、浸透性、耐沾黏性,氧化矽的含量係相對於底漆樹脂100重量份設為5重量份以上30重量份以下的比例。若低於5重量份,則耐沾黏性差,若超過30重量份,則可看到底漆的層間剝離現象。
(壓印裝飾片1的製造方法)
接著,針對本實施形態的壓印裝飾片1(1c)的製造方法進行說明。
如上所述,本實施形態的壓印裝飾片1(1c),係在第1實施形態中說明的壓印裝飾片1(1a、1b)所具備的熱塑性樹脂基材片2的背面形成了底漆層8者。因此,在本實施形態的壓印裝飾片1(1c)的製造方法中,在形成底漆層8之前的各製造步驟係與在第1實施形態中說明的壓印裝飾片1(1a、1b)的各製造步驟相同。由此,此處對 於在形成底漆層8之前的各製造步驟,係簡單地說明。
如圖3所示,使用多層擠出機12,在依序積層了熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、接著劑層4的積層體上形成透明熱塑性樹脂層5。
接著,藉由壓印輥9和加壓輥10夾持熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、接著劑層4及透明熱塑性樹脂層5的積層體,同時進行壓印加工和層疊。
之後,藉由壓印加工和層疊而一體化的薄片被剝離輥11剝離,成為不具備底漆層8的壓印裝飾片1(1a、1b)。
之後,對壓印裝飾片1(1a、1b)所具備的熱塑性樹脂基材片2的背面施加表面活化處理。
最後,在施加了表面活化處理的背面形成底漆層8。
依此操作,製造本實施形態的壓印裝飾片1(1c)。
又,在本實施形態中,與第1實施形態同樣地,如圖4所示,可以將熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、及接著劑層4的積層體的插入位置設在壓印輥9和剝離輥11之間。可以對依此操作所製造的壓印裝飾片1(1a、1b)的背面施加上述的表面活化處理,在背面形成底漆層8。
(本實施形態的效果)
本實施形態的發明產生以下的效果。
(1)如上所述,本實施形態的壓印裝飾片1係在熱塑性樹脂基材片2上依序積層有構圖花紋層3、接著劑層4、透明熱塑性樹脂層5、及表面保護層6,並且,至少在 透明熱塑性樹脂層5形成有壓印7,且對熱塑性樹脂基材片2的背面施加了表面活化處理,在經該表面活化處理的面設有底漆層8。此外,透明熱塑性樹脂層5係拉伸伸長率在50%以上700%以下的範圍內,且拉伸彈性率在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
藉由利用拉伸伸長率和拉伸彈性率收歛在此範圍內的樹脂的特性,可以使切斷加工性、切削加工性及低溫彎折加工性提高。
即,若為本實施形態的壓印裝飾片1的話,則無需使用聚氯乙烯樹脂,便可得到如用聚氯乙烯樹脂得到的柔軟性、耐污染性、耐藥品性、耐候性、耐擦傷性、以透明感為主體的創意性等的特性,此外,變得可以形成再現性優異的壓印7。
(2)此外,底漆層8可以以相對於底漆樹脂100重量份為5重量份以上30重量份以下的比例含有氧化矽。
藉由含有氧化矽,供貼合烯烴系樹脂裝飾片和基材用的接著劑被某種程度地吸收或浸透至底漆層中,其結果可以使烯烴系裝飾片和基材的接著力提高。
(3)此外,透明熱塑性樹脂層5,係形成為從熱塑性樹脂基材片2側起,依序積層包含第1樹脂而成的第1樹脂層51、和包含與第1樹脂不同的第2樹脂而成的第2樹脂層53,第2樹脂層53可以是拉伸伸長率在50%以上700%以下的範圍內,且拉伸彈性率在2000kgf/cm2以上10000kgf/cm2以下的範圍內。
第1樹脂層51保證與熱塑性樹脂基材片2的接著性, 第2樹脂層53成為層(透明熱塑性樹脂層5)的主要部分,負擔其他的物性等,變得可以加大材料的設計幅度。
(4)此外,表面保護層6包含熱硬化型樹脂或電離放射線硬化型樹脂、或其混合物,可以進一步包含紫外線吸收劑和光穩定劑中任一者、或其混合物。
藉由將表面保護層6設為上述樹脂,便可取得表面強度和後加工性的均衡。另外,藉由添加紫外線吸收劑、光穩定劑,便可在薄膜及樹脂的表面的耐脆化上展現出效果,得到實用上的耐候性。
(5)此外,表面保護層6中所含的光穩定劑可以是胺型光穩定劑。
上述光穩定劑係藉由氮氧自由基的氧化體補充自由基來展現效果,由於氮氧自由基可經由烷氧基胺體再生,因此能夠長期持續有效地產生作用,因此較佳為用於被長期用作建築材料的裝飾片。
(6)此外,表面保護層6中所含的光穩定劑可以是胺基醚型光穩定劑。
由於胺基醚型光穩定劑不會發生酸所產生的中和反應,因此即使曝露於酸性洗劑、殺蟲劑、酸性雨等的酸性物質,耐候性也不劣化而變得可以長期地展現出效果。
(7)此外,第1樹脂層51可以是包含透明馬來酸改性聚丙烯而成的層,第2樹脂層53可以是包含透明聚丙烯、紫外線吸收劑和光穩定劑中任一者、或其混合物而成的層。
藉由將第1樹脂層51設為包含透明馬來酸改性聚丙 烯而成的層,能夠改善與熱塑性樹脂層的接著性。
此外,藉由將第2樹脂層53設為包含透明聚丙烯、紫外線吸收劑和光穩定劑中任一者、或其混合物而成的層,便可在樹脂內部的耐脆化上展現出效果,展現出更佳的耐候性。
(8)此外,第2樹脂層53中所含的光穩定劑可以是胺型光穩定劑。
上述光穩定劑係藉由氮氧自由基的氧化體補充自由基來展現效果,由於氮氧自由基可經由烷氧基胺體再生,因此能夠長期持續有效地產生作用,因此較佳為用於被長期用作建築材料的裝飾片。
(9)此外,第2樹脂層53中所含的光穩定劑可以是胺基醚型光穩定劑。
由於胺基醚型光穩定劑不會發生酸所產生的中和反應,因此即使曝露於酸性洗劑、殺蟲劑、酸性雨等的酸性物質,耐候性也不劣化而變得可以長期地展現出效果。
(10)此外,本實施形態的壓印裝飾片1的製造方法係藉由印刷,在熱塑性樹脂基材片2上形成構圖花紋層3後,在該構圖花紋層3上,從多層擠出機12擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層進行積層,從而形成透明熱塑性樹脂層5,同時對透明熱塑性樹脂層5進行壓印加工。
藉由經歷上述步驟,便可製造上述的壓印裝飾片1。
<第2實施例>
接著,針對本實施形態的各實施例及各比較例進行 說明。
(實施例2-1)
使用聚烯烴系無機填充片60μm(RIKEN TECHNOS(股)製)作為熱塑性樹脂基材片2,在此熱塑性樹脂基材片2上,藉由凹版印刷法印刷木紋花紋形成構圖花紋層3。接著,在此構圖花紋層3上,塗布胺基甲酸酯系接著劑並用溫風乾燥形成接著劑層4。
接著,在此接著劑層4上,由多軸擠出機、用T模擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層(從多層擠出機12擠出)並積層,從而形成透明熱塑性樹脂層5。第1樹脂使用透明馬來酸改性聚丙烯(理研VITAMIN(股)製),第2樹脂使用在聚丙烯樹脂中添加了酚系抗氧化劑(BASF公司製的「IRGANOX1010」)0.2重量份、受阻胺系光穩定劑(BASF公司製的「TINUVIN622」)0.3重量份、苯并三唑系紫外線吸收劑(BASF公司製的「TINUVIN326」)0.5重量份的樹脂(拉伸伸長率為200%,拉伸彈性率為5000kgf/cm2)。
同時,藉由導管壓印版(壓印輥9)和橡膠輥(加壓輥10)夾持熱塑性樹脂基材片2、構圖花紋層3、接著劑層4及透明熱塑性樹脂層5的積層體,同時進行壓印加工和層疊。此處,第1樹脂層51的厚度設為10μm,第2樹脂層53的厚度設為60μm。
對此裝飾片的壓印面施加表面處理後,用凹版塗布,以乾燥後的塗布量成為5g/m2的方式塗布以下物質作為表面保護層樹脂而得到表面保護層6:在胺基甲酸 酯系樹脂(東洋Ink(股)製的「URV238 Varnish」)中添加了硬化劑(東洋Ink(股)製的「UR150B Varnish」)10重量份的物質中,添加苯并三唑系紫外線吸收劑(BASF公司製的「TINUVIN326」)0.5重量份、受阻胺系光穩定劑(BASF公司製的「TINUVIN622」)1重量份。
進一步地,對熱塑性樹脂基材片2的背面施加表面活化處理後,用凹版塗布,以乾燥後的塗布量成為3g/m2的方式將以下物質作為底漆塗敷液塗布於此面而得到底漆層8:相對於多元醇(東洋Ink(股)製的「LAMISTAR EM」)100重量份添加而含有氧化矽10重量份,加入異氰酸酯(東洋Ink(股)製的「LPNYB硬化劑」)3重量份。
藉由這樣的操作順序,形成實施例2-1的壓印裝飾片1。
(實施例2-2)
除了將光穩定劑設為胺基醚型(BASF公司製的「TINUVIN123」)外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(實施例2-3)
除了將光穩定劑設為胺基醚型,第2樹脂中不使用紫外線吸收劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(實施例2-4)
除了第2樹脂中不使用光穩定劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(實施例2-5)
除了將光穩定劑設為胺基醚型,表面保護層6中不使用紫外線吸收劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(實施例2-6)
除了表面保護層6中不使用光穩定劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-1)(拉伸彈性率過高)
除了第2樹脂使用拉伸伸長率120%且拉伸彈性率12000kgf/cm2的聚丙烯樹脂外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-2)(拉伸彈性率過低)
除了第2樹脂使用拉伸伸長率200%且拉伸彈性率1000kgf/cm2的聚丙烯樹脂外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-3)(底漆中的氧化矽量過少)
除了將底漆塗敷液中添加的氧化矽設為3重量份外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-4)(底漆中的氧化矽量過多)
除了將底漆塗敷液中添加的氧化矽設為40重量份外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-5)(熱塑性樹脂層未使用耐候劑)
除了第2樹脂中不使用光穩定劑或紫外線吸收劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
(比較例2-6)(表面保護層未使用耐候劑)
除了表面保護層6不使用光穩定劑或紫外線吸收劑外,與實施例2-1同樣地操作而形成壓印裝飾片1。
<評價方法>
切削性評價:在12mm厚的中密度纖維板(MDF)基材塗布乙烯-乙酸乙烯酯共聚合乳液型接著劑,與壓印裝飾片1的底漆層8側貼合而得到裝飾板。
將此裝飾板用圓鋸進行切斷加工及藉由手動刳刨工具進行表面達到MDF的切削加工試驗,確認有無產生薄片的毛邊。
○:未產生毛邊
×:產生毛邊
低溫彎折性評價:從上述的裝飾板的MDF側刻出達到壓印裝飾片1的V溝後,在5℃的低溫環境下放置3小時後立刻進行彎折加工,確認有無彎曲部分的薄片的白化。
○:看不到白化
×:看得到白化
底漆的緊貼性:對底漆層8使用Nichiban膠帶進行Cellotape(註冊商標)緊貼試驗,確認底漆的緊貼性。
○:無底漆剝離
×:產生底漆剝離
與裝飾板用基材的接著力:在上述的裝飾板的壓印裝飾片1側,以達到MDF基材的方式加入1吋寬的切口後,使用Tensilon以20mm/min的速度實施180°剝離試驗測定緊貼強度。
作為比較對象,將貼合了氯乙烯片和MDF者用同樣的操作順序進行緊貼強度的測定,進行緊貼強度的比較。
○:出現與氯乙烯片的緊貼強度同等或較高的緊貼強度
×:成為比氯乙烯片的緊貼強度低的緊貼強度
耐候性評價(1):使用METAL WEATHER試驗機(DAIPLA WINTES(股)製的DAIPLA‧METAL WEATHER KU-R5DC1-A),重複進行以下的試驗條件,進行144小時的促進耐候性試驗。
試驗條件:在照度65mW/cm2,Light(53℃,50%RH)20小時之後,以Dew(30℃,95%RH)4小時結束1個循環。灑水係在Dew前後設為30秒鐘。
評價項目如下所示。
表面的裂痕破裂‧龜裂 ○:未產生
△:看得到輕微的裂痕
×:產生裂痕破裂‧龜裂
構圖花紋層的變褪色 ○:無變褪色
△:有輕微的變褪色
×:看得到變褪色
耐候性評價(2):對試驗樣品噴霧市售的酸性殺蟲劑並使其乾燥後,實施與耐候性評價(1)同樣的促進耐候性試驗。評價項目設為與耐候性評價(2)相同。
(評價結果)
將評價結果顯示於下表。
由比較例2-1可知:若透明熱塑性樹脂層5的拉伸彈性率超過10000kgf/m2,則因製成裝飾板後的切削加工而產生毛邊,且在低溫彎折試驗中,產生彎折部的白化。
此外,由比較例2-2可知:若透明熱塑性樹脂層5的拉伸彈性率小於2000kgf/m2,則因製成裝飾板後的切削加工而產生毛邊。
由比較例2-3及比較例2-4可知:若底漆層8的氧化矽添加量位於適性範圍外,則底漆的緊貼性、與裝飾板用基材的接著力降低。
進一步地,由比較例2-5及比較例2-6可知:若不在透明熱塑性樹脂層5、表面保護層6添加紫外線吸收劑、光穩定劑,則耐候性降低。
此外,由實施例2-1和實施例2-2可知:在曝露於酸性條件的耐候性試驗方面,使用胺基醚型的光穩定劑作為光穩定劑者更有效果。
如上所述,藉由在各實施例的範圍內作成壓印裝飾片1,便可提供切削性、低溫彎折性佳,底漆和基材的緊貼力係與氯乙烯裝飾片同等或較高,具備禁得起實用的耐候性的壓印裝飾片1。
(各實施形態的變形例)
(1)對於構成透明熱塑性樹脂層5的第1樹脂層51和第2樹脂層53的各層的厚度,在第1實施形態中,如圖1及圖2所示,第1樹脂層51變得比第2樹脂層53厚,但本發明不限於此。例如,如圖5所示,可以使第2樹脂層53的厚度比第1樹脂層51的厚度厚。在此情況下,也可以得到上述的效果。
(2)此外,在第1實施形態中,如圖1及圖2所示,第1樹脂層51中形成有壓印7,但本發明不限於此。 例如,如圖5所示,第1樹脂層51中可以並未形成壓印7。在此情況下,也可以得到上述的效果。
(3)此外,在第2實施形態中,如圖5所示,透明熱塑性樹脂層5係僅用第1樹脂層51和第2樹脂層53構成,但本發明不限於此。例如,如圖1及圖2所示,可以在第1樹脂層51和第2樹脂層53之間具備有接著劑層52。在此情況下,也可以得到上述的效果。
(4)此外,在第2實施形態中,如圖5所示,第1樹脂層51中並未形成壓印7,但本發明不限於此。例如,如圖1及圖2所示,第1樹脂層51中可以形成有壓印7。在此情況下,也可以得到上述的效果。
(5)此外,在第1實施形態中說明的各層中所含的樹脂、添加劑、或者各層的物性值等可以適用於在第2實施形態中說明的相應的各層。此外,在第2實施形態中說明的各層中所含的樹脂、添加劑、或者各層的物性值等可以適用於在第1實施形態中說明的相應的各層。例如,在第1實施形態中說明的透明熱塑性樹脂層5可以具備在第2實施形態中說明的透明熱塑性樹脂層5的拉伸伸長率、拉伸彈性率。即,在第1實施形態中說明的各層、和在第2實施形態中說明的各層可以相互取代。
(參考例)
針對不具備上述的本實施形態的壓印裝飾片1(1c)及其製造方法具有的技術特徵的壓印裝飾片及其製造方法,以下,作為本實施形態的壓印裝飾片1(1c)及其製造方法的參考例,簡單地說明。
目前,有在木質系板類、無機系板類、鋼鈑等的表面用接著劑貼合而形成裝飾板的壓印裝飾片。作為這樣的壓印裝飾片,一般是使用了氯乙烯樹脂者,但近年來,焚燒時產生氯等造成問題,希望有不使用氯乙烯樹脂者(例如,日本特開平5-278137號公報及日本特開平6-328635號公報)。
作為氯乙烯樹脂的替代品,一般是使用烯烴系的熱塑性樹脂片。
但是,通常所使用的烯烴系樹脂,在製成裝飾板後進一步進行後加工時,若進行利用圓鋸等的切斷加工、利用刳刨工具等的切削加工,則有會在切斷‧切削面的裝飾片產生毛邊的情形。
另外,有在低溫下的彎折加工之際產生彎折部的白化、破裂的情形。
此外,與氯乙烯相比,烯烴系薄片係化學反應性低,因此為了確保與裝飾板用基材的接著強度而進行了在薄片背面塗布底漆以施加底漆層。
但是,在現有的底漆層的樹脂中,有無法得到與氯乙烯同等程度的接著力的情形。
1‧‧‧壓印裝飾片
1a‧‧‧壓印裝飾片
2‧‧‧熱塑性樹脂基材片
3‧‧‧構圖花紋層
4‧‧‧接著劑層
5‧‧‧透明熱塑性樹脂層
6‧‧‧表面保護層
7‧‧‧壓印
51‧‧‧第1樹脂層
52‧‧‧接著劑層
53‧‧‧第2樹脂層
Claims (12)
- 一種壓印裝飾片,其特徵為在熱塑性樹脂基材片上依序積層有構圖花紋層、接著劑層、透明熱塑性樹脂層、及表面保護層,並且,至少在最表層形成有壓印,其中前述透明熱塑性樹脂層具有:包含透明馬來酸改性聚丙烯樹脂的第1層;配置在前述第1層之前述表面保護層側,包含添加了紫外線吸收劑及光穩定劑中至少任一者之透明聚丙烯樹脂的第2層,前述接著劑層包含2液硬化型的聚酯系錨塗布劑。
- 如請求項1之壓印裝飾片,其中前述第1層之厚度為7μm~8μm。
- 如請求項1或2之壓印裝飾片,其中前述表面保護層係包含添加了紫外線吸收劑及光穩定劑中至少任一者的熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、或此等樹脂的混合物而成。
- 一種壓印裝飾片之製造方法,其係如請求項1至3中任一項之壓印裝飾片之製造方法,其特徵為,藉由印刷,在熱塑性樹脂基材片上形成構圖花紋層後,在該構圖花紋層上,從多層擠出機擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層進行積層,從而形成透明熱塑性樹脂層,同時對前述透明熱塑性樹脂層進行壓印加工後,在前述透明熱塑性樹脂層上形成表面保護層。
- 一種壓印裝飾片,其特徵為在熱塑性樹脂基材片上依序積層有構圖花紋層、接著劑層、透明熱塑性樹脂層、 及表面保護層,並且,至少在前述透明熱塑性樹脂層形成有壓印,對前述熱塑性樹脂基材片之背面施加表面活化處理,在經該表面活化處理的面設置有底漆層,前述透明熱塑性樹脂層係從前述熱塑性樹脂基材片側起依序積層有包含第1樹脂而成之層與包含與前述第1樹脂不同的第2樹脂而成之層,前述包含第1樹脂而成之層係包含透明馬來酸改性聚丙烯樹脂,包含第2樹脂而成之層係包含紫外線吸收劑及光穩定劑中任一者與透明聚丙烯的透明聚丙烯樹脂,拉伸伸長率在50~700%,且拉伸彈性率在2000~10000kgf/cm2,前述透明熱塑性樹脂層之厚度為10μm以上100μm以下,前述接著劑層為胺基甲酸酯系接著劑。
- 如請求項5之壓印裝飾片,其中前述底漆層係以相對於底漆樹脂100重量份為5~30重量份的比例含有氧化矽。
- 如請求項5之壓印裝飾片,其中前述包含第2樹脂而成之層所包含之光穩定劑為胺型光穩定劑。
- 如請求項5之壓印裝飾片,其中前述包含第2樹脂而成之層所包含之光穩定劑為胺基醚型光穩定劑。
- 如請求項5或6之壓印裝飾片,其中前述表面保護層係包含熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、或其混合物而成,更進一步包含紫外線吸收劑及光穩定劑中任一者。
- 如請求項9之壓印裝飾片,其中前述表面保護層所包含之光穩定劑為胺型光穩定劑。
- 如請求項9之壓印裝飾片,其中前述表面保護層所包含之光穩定劑為胺基醚型光穩定劑。
- 一種壓印裝飾片之製造方法,其係如請求項5至11中任一項之壓印裝飾片之製造方法,其特徵為,藉由印刷,在熱塑性樹脂基材片上形成構圖花紋層後,在該構圖花紋層上,從多層擠出機擠出包含熔融的透明熱塑性樹脂而成的複數層進行積層,從而形成透明熱塑性樹脂層,同時對前述透明熱塑性樹脂層進行壓印加工。
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