TWI762524B

TWI762524B - 固體粉末化妝料

Info

Publication number: TWI762524B
Application number: TW106138018A
Authority: TW
Inventors: 佐藤愛
Original assignee: 日商高絲股份有限公司
Priority date: 2016-11-04
Filing date: 2017-11-03
Publication date: 2022-05-01
Also published as: JP7066625B2; WO2018084176A1; TW201832757A; KR20190083341A; JPWO2018084176A1; CN109862865A

Abstract

本發明之課題在於係以提供不僅壓製成型性或耐衝撃性優異，同時在肌膚上的化妝料之滾動性、塗佈時之潤澤感亦優異，並且隨著時間之油光抑制效果亦優異的固體粉末化妝料。　　解決該課題之固體粉末化妝料之特徵為含有以下的成分(A)及(B)，且油劑的含量為10質量%以下；　　(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆之粉體，

(式中，各R¹ 表示羥基，各R² 各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000之任一整數)，

(式中，R³ 表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴ 表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)；　　(B)以含有球狀粉體15~40質量%。

Description

固體粉末化妝料

[0001] 本發明係關於不僅大量地含有球狀粉體，同時壓製成型性、耐衝撃性優異的固體粉末化妝料。

[0002] 固體粉末化妝料從運輸容易，且使用性亦簡便的觀點來看，特別地廣泛使用於粉底及眼影等之彩妝化妝料或身體粉等。　　[0003] 以往，為了提升塗佈時化妝料的滾動性等之使用性，而使用球狀粉體的技術已廣為人知。然而，若固體粉末化妝料中大量地含有球狀粉體，則有壓製成型性或耐衝撃性惡化的情形，故探討著即使固體粉末化妝料中大量地含有球狀粉體，但仍保有壓製成型性或耐衝撃性的技術。　　[0004] 例如，在專利文獻1中，報導有藉由在大量地含有球狀粉體的處方中，追加具有特定構造的糊精脂肪酸酯，獲得藉由該酯之覆膜性改善耐衝撃性，且使用感亦優異的化妝料。又，在專利文獻2中，報導有以提升耐衝撃性及使用性為目的，以特定含量個別含有合成氟金雲母鐵、氮化硼、苯基改質聚矽氧球狀彈性粉體的技術。 [先前技術文獻] [專利文獻] 　　[0005] 　　[專利文獻1] 日本特開2014-129279號公報　　[專利文獻2] WO2016/021608號小冊子

[發明所欲解決之課題] 　　[0006] 然而，在專利文獻1的技術中，為了提升球狀粉體的含量，而提升具有特定構造之糊精脂肪酸酯的含量後，有出現了源自具有特定構造之糊精脂肪酸酯的黏性，而無法獲得令人滿意的化妝料之滾動性的情形，進而，藉由化妝料整體的油劑量增加，有化妝膜隨著時間產生油光之情形。又，在專利文獻2的技術中，進一步含有苯基改質聚矽氧球狀彈性粉體以外的球狀粉體，並使球狀粉體量增加後，有感覺到化妝膜的乾燥感，或無法獲得令人滿意的耐衝撃性的情形。　　[0007] 因此本發明之課題在於提供不僅壓製成型性或耐衝撃性優異，同時在肌膚上化妝料之滾動性、塗佈時之潤澤感亦優異，並且隨著時間的油光抑制效果亦優異的固體粉末化妝料。 [解決課題之手段] 　　[0008] 有鑒於如此之實情，本發明者進行了深入研究，結果發現藉由將球狀粉體與經特定之兩末端反應性二有機聚矽氧烷及含有特定之胺基的矽烷化合物表面被覆的粉體進行組合，並藉由將油劑定在指定量以下，能夠不損及壓製成型性及耐衝撃性地含有相對較多的球狀粉體，並獲得具備優異的在肌膚上化妝料之滾動性、塗佈時之潤澤感，以及隨著時間之油光抑制效果的固體粉末化妝料，使本發明臻至完成。　　[0009] 即，本發明為：　　[1]關於一種固體粉末化妝料，其含有下列成分(A)及(B)，且油劑的含量為10質量%以下；　　(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆的粉體，

(式中，各R¹ 表示羥基，各R² 各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)，

(式中，R³ 表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴ 表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)；　　(B)球狀粉體15~40質量%。　　[0010] [2]關於如[1]中記載的固體粉末化妝料，其中前述成分(B)之球狀粉體含有有機球狀粉體。　　[0011] [3] 關於如[1]或[2]中記載的固體粉末化妝料，其中前述成分(A)及(B)的含有質量比為(A)/(B)=0.8~2.4。　　[0012] [4]關於如[1]~[3]中任一項記載之固體粉末化妝料，其中前述成分(B)的球狀粉體中之有機球狀粉體與無機球狀粉體的含有質量比為(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0。　　[0013] [5]關於如[1]~[4]中任一項記載之的固體粉末化妝料，其中前述成分(A)中，可被表面被覆之粉體與表面被覆劑(a)及(b)的質量比為99.9：0.1~90：10。　　[0014] [6]關於如[1]~[5]中任一項記載之的固體粉末化妝料，其中前述成分(A)中，表面被覆劑(a)與(b)的質量比為100：0.1~100：35。　　[0015] [7]關於如[1]~[6]中任一項記載之的固體粉末化妝料，其中前述成分(A)為經由聚合物所表面被覆的粉體，該聚合物為使表面被覆劑(a)與(b)進行縮合反應而成之具有聚矽氧之微三維交聯結構的聚合物。　　[0016] [8]關於如[1]~[7]中任一項記載之的固體粉末化妝料，其中前述成分(A)的含量為5~50質量%。　　[0017] [9]關於如[1]~[8]中任一項記載之的固體粉末化妝料，其中前述成分(B)及前述油劑的含有質量比為2.0~6.0。　　[0018] [10]關於一種固體粉末化妝料的耐衝撃性改善方法，其係使含有15~40質量%球狀粉體的固體粉末化妝料中，含有前述成分(A)。　　[0019] [11]關於一種固體粉末化妝料的壓製成型性改善方法，其係使含有15~40質量%球狀粉體的固體粉末化妝料中，含有前述成分(A)。　　[0020] [12]關於一種固體粉末化妝料的製造方法，其係混合前述成分(A)及(B)，接著在該混合物中添加油劑後，填充於容器中進行成型。 [發明效果] 　　[0021] 本發明之固體粉末化妝料不僅壓製成型性或耐衝撃性優異，同時在肌膚上化妝料之滾動性、塗佈時之潤澤感亦優異，進而隨著時間之油光抑制效果亦優異。

[0022] 以下，詳細地說明本發明。此外，本說明書中「~」係指包含其前後數值的範圍。　　[0023] 所謂本發明中使用之成分(A)的經表面被覆粉體，係藉由將下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)

(式中，各R¹ 表示羥基，各R² 各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)，及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)

(式中，R³ 表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴ 表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)，同時被覆於粉體上而獲得。　　[0024] 本發明中使用的表面被覆劑(a)係兩末端反應性二有機聚矽氧烷，且為下述一般式(1)所示之兩末端羥基矽烷基改質聚矽氧。

(式中，各R¹ 表示羥基，各R² 各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數) 　　[0025] 作為上述(a)之形態雖無特別限定，但在本發明中，以水懸浮液或水乳液的形態來使用，從為了使成分(A)之觸感等變得良好的觀點來看是較佳的。作為調製該(a)之水乳液的方法係以通常周知的方法即可，例示有以將低分子環狀矽氧烷作為起始原料進行乳化聚合的方法，或將油狀之兩末端反應性二有機聚矽氧烷乳化的方法等。　　[0026] 又，本發明中使用的表面被覆劑(b)係含胺基的矽烷化合物，且為下述一般式(2)所示者。

(式中，R³ 表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴ 表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1) 　　[0027] 作為上述(b)的較佳例，雖無特別限定，但可舉出N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷等。　　[0028] 進而，作為本發明中使用的成分(A)之較佳態樣，係經由將上述表面被覆劑之(a)與(b)進行縮合反應而成的具有聚矽氧之微三維交聯結構的聚合物(以下稱為「聚矽氧微交聯物」)所表面被覆的粉體。該聚矽氧微交聯物雖無特別限定，但以前述(a)與(b)之質量比為(表面被覆劑(a))：(表面被覆劑(b))=100：0.1~100：35較佳。若在此範圍內，因為撥水性、壓製成型性及耐衝撃性優異，且潤澤感亦更加優異，故更佳。　　[0029] 又，上述聚矽氧微交聯物係以不具橡膠彈性即橡膠硬度的聚合物為佳。所謂不具橡膠硬度的聚合物，係指根據ISO7619-1所規定之硬度計類型AO之測定法(軟質橡膠硬度測定)的測定值未滿10，更佳為未滿5，再更佳為0。　　[0030] 進而，上述聚矽氧微交聯物之流變特性雖無特別限定，但以動態黏彈性測定(25℃、失真率17%、剪切頻率4Hz)中的複彈性模數為3,000~100,000Pa、損失係數tanδ(損耗模數G”/儲存模數G’)為1.0~2.5者較佳。更佳為複彈性模數為10,000~100,000Pa，且損失係數tanδ為1.0~2.0。若在此範圍內，因為撥水性、對肌膚之密著性優異，且壓製成型性及耐衝撃性優異，潤澤感亦更加優異，故更佳。　　[0031] 前述聚矽氧微交聯物之流變特性，係可如同下述進行測定。　　動態黏彈性測定裝置：Rheosol-G3000(UBM公司製) 　　測定治具：直徑20mm的平行板　　測定頻率：4Hz 　　測定溫度：25±1.0℃ 　　測定失真的設定：設定於失真率17%，並以自動測定模式進行測定。　　測定試料厚度(Gap)：1.0mm 　　此處剪切頻率設為4Hz，其理由為近似於人類在一般物理性動作速度的範圍內將化妝料塗佈於肌膚時的速度。　　[0032] 在本發明中使用之成分(A)中，作為可經表面被覆的粉體，只要一般化妝料中使用的粉體便無特別限定，可舉出無機粉體、有機粉體、金屬肥皂粉末、光輝性粉體、色素粉體、此等之複合粉體等，無論其粒子形狀(針狀、板狀、不定形等)、粒徑(煙霧狀、微粒子、顏料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等，任何種類均可使用。　　[0033] 作為無機粉體，具體而言可舉出氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、普魯士藍、群青、鐵丹、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、矽酸、無水矽酸、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、蛭石、Higilite、膨土、蒙脫石、水輝石、沸石、陶瓷粉、第二磷酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、二氧化矽、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦氧化錫被覆合成雲母、氧化鋅被覆雲母、硫酸鋇被覆雲母、氧化鈦被覆玻璃粉末等，並視需要可使用1種或組合2種以上使用。　　[0034] 作為有機粉體，可舉出聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、苯胍

、聚甲基苯胍

、四氟乙烯、纖維素、絲綢、尼龍、苯乙烯・丙烯酸共聚物、聚矽氧樹脂、二乙烯基苯・苯乙烯共聚物、乙烯基樹脂、脲樹脂、酚樹脂、氟樹脂、矽樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、微結晶纖維粉體、米澱粉、月桂醯基離胺酸等，並視需要可使用1種或組合2種以上使用。　　[0035] 在此等之中，雖無特別限定，但若選擇硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、雲母、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、普魯士藍、群青、鐵丹、聚苯乙烯、聚酯、聚胺甲酸酯、纖維素、絲綢、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦氧化錫被覆合成雲母、氧化鈦被覆玻璃粉末等，則因可獲得化妝效果更高的表面被覆粉體而更佳，且其中若選擇滑石，則從壓製成型性及耐衝撃性更優異之點等來看，特佳。　　[0036] 在成分(A)中，可被表面被覆之粉體的粒子形狀雖無特別限定，但以針狀、板狀、不定形等較佳，且若為板狀、不定形，則從壓製成型性及耐衝撃性更優異之點等來看，特佳。　　[0037] 又，在本發明中使用的成分(A)中，作為可經表面被覆的粉體之平均粒徑，從壓製成型性及耐衝撃性更優異之點等來看較佳為5~20μm；若為5~10μm，則從耐衝撃性更優異之點等來看是更佳；若為5~8μm，則因耐衝撃性及潤澤感等優異故特佳。此外，所謂本發明中的平均粒徑，係指使用雷射繞射・散射式粒度分佈測量裝置，且在水中分散狀態下測定的粉體寬度與長度之裝置上的平均值(累計體積50%的平均粒徑值)。　　[0038] 在本發明中使用之成分(A)中，作為在此等粉體上將上述表面被覆劑的(a)與(b)進行表面被覆的方法雖無特別限定，但例如可舉出將表面被覆劑與粉體直接混合，並視情況加熱，進行被覆的乾式被覆方法；將表面被覆劑溶解或分散於乙醇、異丙醇、n-己烷等之溶劑中，並在此溶液或分散液中添加粉體，在混合後，藉由乾燥等將前述溶劑去除、加熱、粉碎的濕式被覆方法、機械化學法等。　　[0039] 此外成分(A)係可基於國際公開2014/102863號小冊子中記載的方法來獲得。例如，亦能夠用攪拌器等將粉體與上述聚矽氧微交聯物單純混合來被覆。又，更佳為可使用在粉體存在下以in-situ法使聚矽氧微交聯物在粉體粒子表面析出後，藉由加熱使聚矽氧微交聯物固著於粒子表面的方法。藉由此方法，可獲得在粉體粒子表面被覆的均勻性提高，更加良好的輕柔使用感，且對肌膚的密著性更優異之經表面被覆的粉體。　　[0040] 如此所得之成分(A)為粉體表面經由表面被覆劑(a)及(b)所被覆者，且該被覆量雖無特別限制，但可被表面被覆之粉體與表面被覆劑(a)及(b)的質量比以(可被表面被覆之粉體)：(表面被覆劑(a)及(b))=99.99：0.01~70：30較佳，以99.9：0.1~90：10特佳。若在此範圍內，因為可獲得更加光滑輕柔的觸感且具有潤澤感，並對肌膚之密著性更優異的經表面被覆之粉體，故更佳。　　[0041] 本發明中的成分(A)之含量雖無特別限定，但以5~50質量%(以下簡寫為「%」)較佳，更佳為20~40%。若在此範圍內，則因為本發明之固體粉末化妝料變得具有滾動性同時壓製成型性及耐衝撃性更優異故更佳。　　[0042] 本發明中使用之成分(B)的球狀粉體，只要是一般化妝料中使用的粉體，便無特別限定，並可舉出無機球狀粉體、有機球狀粉體，無論其粒徑(煙霧狀、微粒子、顏料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等，任何種類均可使用。此外，此等球狀粉體亦可視需要經周知的表面處理劑處理過，但成分(B)中不包含經上述表面被覆劑(a)及(b)處理者。　　[0043] 作為無機粉體，具體而言係可舉出氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、碳黑、氧化鉻、氫氧化鉻、普魯士藍、群青、鐵丹、矽酸、無水矽酸、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、沸石、陶瓷粉、氧化鋁、氫氧化鋁、二氧化矽等，並視需要可使用1種或組合2種以上使用。在此等之中，亦因耐衝撃性及壓製成型性等更優異而以二氧化矽為佳。　　[0044] 作為有機粉體，係可舉出聚醯胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、苯胍

、聚甲基苯胍

、四氟乙烯、纖維素、絲綢、尼龍、苯乙烯・丙烯酸共聚物、聚矽氧樹脂、二乙烯基苯・苯乙烯共聚物、乙烯基樹脂、脲樹脂、酚樹脂、氟樹脂、矽樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、微結晶纖維粉體、米澱粉、月桂醯基離胺酸等，並視需要可使用1種或組合2種以上使用。　　[0045] 在本發明中，係以使用有機球狀粉體作為成分(B)較佳，其中特別是若含有1種以上之聚胺甲酸酯、尼龍、聚矽氧樹脂、丙烯酸樹脂、二乙烯基苯・苯乙烯共聚物等之有機球狀粉體，則從滾動性或潤澤感更優異的點等來看是更佳的；若含有聚胺甲酸酯、尼龍，則從潤澤感等更優異的點等來看是特佳的。此外雖然亦可只使用有機球狀粉體或無機球狀粉體中任一種作為成分(B)，但從對壓製成型性、耐衝撃性、滾動性等更加優異者來看係以併用兩者較佳，並以組合二氧化矽與聚胺甲酸酯及/或尼龍者更佳。　　[0046] 又，作為本發明中使用之成分(B)的球狀粉體之平均粒徑，從滾動性等更優異的點等來看較佳為0.1~50μm；若為0.5~20μm，則因滾動性、潤澤感、隨著時間的油光抑制效果等更優異的點等而更佳；若為0.9~15μm，則因滾動性、潤澤感、隨著時間的油光抑制效果等優異，並進一步壓製成型性及耐衝撃性等更優異而特佳。在使用無機球狀粉體作為成分(B)時，平均粒徑之範圍係以0.5~6μm較佳，若為0.9~3μm則從滾動性及油光抑制效果等更優異的點來看是更佳的。另一方面，當使用有機球狀粉體時，係以2~25μm較佳，以3~20μm更佳。此外，所謂本發明中的平均粒徑，係指使用雷射繞射・散射式粒度分佈測量裝置，並在水中分散狀態下測定的粉體之寬度與長度的裝置上之平均值(累計體積50%的平均粒徑值)。　　[0047] 又，若成分(B)之球狀粉體中的有機球狀粉體及無機球狀粉體之含有質量比為(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0，則從滾動性優異、潤澤感亦優異的觀點來看是更佳的；若為1.0~6.5，則從壓製成型性、潤澤感更優異的點來看是再更佳的；若為3.0~6.0，則特佳。　　[0048] 本發明中的成分(B)之球狀粉體含量雖無特別限定，但以15~40%較佳，以20~30%更佳。成分(B)含量若未滿15%則無法得到令人滿意的滾動性，進而隨著時間產生油光。成分(B)含量若較40%多，則壓製成型性差，亦無法獲得令人滿意的耐衝撃性。　　[0049] 本發明中的成分(A)與成分(B)之含有質量比係以(A)/(B)=0.8~2.4較佳，並以1.0~2.0特佳。若在此範圍內，則因保有成型性並同時滾動性或潤澤感更優異的點而更佳。　　[0050] 作為本發明中使用的油劑，只要是一般化妝料中使用的油劑便無特別限定，可進行使用。例如，無論是動物油、植物油、合成油等之來源，或固體油、半固體油、液體油、揮發性油等之性質，可舉出烴類、油脂類、高級醇類、蠟類、硬化油類、酯油類、脂肪酸類、聚矽氧油類、氟系油類、羊毛脂衍生物類、油性凝膠化劑類、油溶性紫外線吸收劑類等。具體而言，可舉出液態石蠟、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯、石蠟、地蠟、微晶蠟、費托蠟等之烴類，橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油、貂油、馬卡達米堅果油等之植物油類，蜂蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、木蠟等之蠟類，蒙坦蠟、2-乙基己酸十六酯、異壬酸異十三烷酯、異硬脂酸異十三烷酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、三辛酸十六酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、二異硬脂酸聚甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、三(二十二酸)甘油酯、松香酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇、蘋果酸二異十八烷酯、膽固醇脂肪酸酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇・二十二基・辛基十二烷基)酯、澳洲堅果脂肪酸植物甾醇等之酯類，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、二十二酸、異硬脂酸、油酸等之脂肪酸類，十六醇、十八醇、鯨蠟硬脂醇、二十二醇等之高級醇類，二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、氟改質聚矽氧等之聚矽氧系油等，全氟聚醚、全氟癸烷、全氟辛烷等之氟系油劑類，羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等之羊毛脂衍生物，糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、澱粉脂肪酸酯、12-羥基硬脂酸、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣等之油性凝膠化劑類，甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、二乙胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯等之油溶性紫外線吸收劑等。此等油劑視需要可使用1種或2種以上。　　[0051] 本發明中的油劑含量雖無特別限定，但以10%以下較佳，以3~8%更佳。若油劑含量較10%多，則因容易隨著時間產生油光，故不佳。　　[0052] 又，本發明中的成分(B)與油劑之含有質量比(成分(B)含量相對於油劑含量的質量比)係以(B)/(油劑)=2.0~6.0較佳，並以2.9~5.0特佳。若在此範圍內，則不僅耐衝撃性優異，同時因滾動性更優異的點等而更佳。　　[0053] 又，在本發明之固體粉末化妝料中，除了上述成分以外視需要，在不損及本發明效果的範圍內可適當地含有一般化妝料中使用的成分。　　具體而言，例如可使用除了成分(A)之經由兩末端反應性二有機聚矽氧烷及特定之含胺基的矽烷化合物所表面被覆的粉體及成分(B)之球狀粉體以外的粉體、界面活性劑、醇類、水、保濕劑、防腐劑、抗菌劑、抗氧化劑、美容成分(美白劑、細胞活化劑、抗炎劑、血液循環促進劑、皮膚收斂劑、抗脂漏劑、維生素類、胺基酸類等)。　　[0054] 本發明之固體粉末化妝料的製造方法並無特別限定，例如可將成分(A)之經由兩末端反應性二有機聚矽氧烷及特定之含胺基的矽烷化合物所表面被覆的粉體，與成分(B)之球狀粉體，與視需要之其他粉體混合分散，並在其中視需要添加油劑等且均勻分散後之物，直接填充於容器中，作為固體粉末化妝料。當製成固體狀時，可舉出將此填充並成型在金屬製或樹脂製之盤狀容器中的方法(乾式壓縮成型)，或預先分散於溶劑之後再填充，並乾燥成型的方法(濕式成型)。　　[0055] 又，本發明之固體粉末化妝料雖可舉出粉底、遮瑕膏、白粉、眼影、腮紅等之彩妝化妝料，防曬化妝料等之皮膚護理化妝料等，但顯著發揮本發明效果的化妝料為粉底、遮瑕膏、白粉、眼影、腮紅等之彩妝化妝料。 [實施例] 　　[0056] 以下雖展示實施例，但本發明並不限於此等之實施例。　　[0057] (成分(A)的製造方法) 1.聚矽氧微交聯物樣本的調製樣本1：　　在PP製300ml容器中，將月桂醯基甲基牛磺酸鈉0.1g溶解於離子交換水100g中之後，在均質混合器6000rpm的攪拌下慢慢添加(a)兩末端反應性二有機聚矽氧烷(黏度30mPa・s)10g。在常溫下攪拌10分鐘，使其乳化以獲得(a)之水系乳液。用攪拌器攪拌此液，並同時添加(b)胺基丙基三乙氧基矽烷(KBE-903：信越化學工業公司製)之25wt%IPA溶液4g。接著在1N-NaOH水溶液中，將pH調整至10.5並攪拌15分鐘後，轉移至鋁盤中，並以105℃乾燥24小時以獲得聚矽氧微交聯物。所得之聚矽氧微交聯物由硬度計AO之測定為NA(測定界限以下)，複彈性模數為23000Pa，tanδ為1.091。　　[0058] 樣本2：　　將(a)兩末端反應性二有機聚矽氧烷(黏度30mPa・s)500g注入容量2公升之聚乙烯燒杯中，在以均質混合器以5000rpm攪拌的同時徐徐滴下月桂醯基甲基牛磺酸鈉22.5g及離子交換水50g使其轉相。在使其增黏後，提升攪拌速度至7000rpm並攪拌15分鐘，並加入450g的離子交換水來稀釋。接著，用桌上加壓均質機(APV GAULIN製)以70MPa進行1次乳化分散，獲得(a)之水乳液(1)。關於將此水乳液(1)在105℃下乾燥3小時以揮發去除水後的固形分，在求得經由GPC之PS換算的分子量後為6000。固形分為51.0%。　　[0059] 在PP製300ml容器中，在上述之乳膠(1)19.6g中加入離子交換水90.4g，並在常溫下使用均質混合器以6000rpm、10分鐘進行攪拌。以攪拌器攪拌此物的同時，添加(b)胺基丙基三乙氧基矽烷(KBE-903：信越化學工業公司製)之25wt%IPA溶液4g。接著在1N-NaOH水溶液中，將pH調整至10.5並攪拌15分鐘後，轉移至鋁盤中，並在105℃下乾燥24小時以獲得聚矽氧微交聯物。所得之聚矽氧微交聯物由硬度計AO之測定為NA(測定界限以下)，複彈性模數為39500Pa，tanδ為1.187。　　[0060] 樣本3：　　在容量2公升之聚乙烯燒杯中注入八甲基環四矽氧烷450g與離子交換水500g、月桂醯基甲基牛磺酸鈉6.75g，藉由均質混合器攪拌2000rpm進行預混後，添加檸檬酸4g，升溫至70℃並藉由均質混合器5000rpm進行乳化聚合24小時。藉由用桌上加壓均質機(APV GAULIN製)以50MPa進行1次乳化分散來獲得高分子量的(a)之水乳液。接著加入10%碳酸鈉並調整至pH7而獲得(a)之水乳液(2)。關於將此水乳液(2)在105℃下乾燥3小時以揮發去除水後的固形分，在求得經由GPC之PS換算的分子量後為10000。固形分為46.5%。　　[0061] 在PP製300ml容器中，在上述之乳膠(2)21.5g中加入離子交換水88.5g，並在常溫下，使用均質混合器以6000rpm、10分鐘進行攪拌。以攪拌器攪拌此物的同時，添加(b)胺基丙基三乙氧基矽烷(KBE-903：信越化學工業公司製)之25wt%IPA溶液4g。接著在1N-NaOH水溶液中，將pH調整至10.5並攪拌15分鐘後，轉移至鋁盤中，並在105℃下乾燥24小時以獲得聚矽氧微交聯物。所得之聚矽氧微交聯物由硬度計AO之測定為NA(測定界限以下)，複彈性模數為17500Pa，tanδ為1.353。　　[0062] (以硬度計AO之測定) 　　在苯乙烯方形盒(長36×寬36×高14mm)中，將聚矽氧微交聯物以略為超出表面的方式注入，將表面弄平整作為試驗面。將硬度計的加壓板放置於試驗面上20mm的位置，並在試驗面表面與加壓板維持著平行的狀態下，將加壓板推壓至試驗片上並讀取指針的刻度。將進行5次此操作的平均值作為測定值。此外，當測定中指針不曾移動時則判為NA(Not Applicable)。　　[0063] (動態黏彈性測定) 　　依照下述所示之條件求得G’(儲存模數)及G”(損耗模數)並求得複彈性模數及tanδ。

黏彈性測定裝置：Rheosol-G3000(UBM公司製) 　　測定治具：直徑20mm的平行板　　測定頻率：4Hz 　　測定溫度：25±1.0℃ 　　測定失真的設定：設定於失真率17%，並以自動測定模式進行測定。　　測定試料厚度(Gap)：1.0mm 　　[0064] 2.表面被覆粉體(A)的製造製造例1：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)5%表面被覆滑石　　在容量20公升之PE製容器中，填裝水7L及滑石JA-13R(平均粒徑6μm，淺田製粉公司製)1kg，並用分散混合器(PRIMIX公司；AM-40)以2000rpm使其分散5分鐘。添加前述之水乳液(2)103g並以2500rpm攪拌5分鐘。接著，添加96g的作為交聯劑之胺基丙基三乙氧基矽烷(KBE-903；信越化學工業公司製)5質量%水溶液。用1N-NaOH水溶液將pH調整至10.3後，以3000rpm攪拌並反應30分鐘。用離心脫水機過濾並用7L的水洗淨後，將脫水濾餅在乾燥機中以120℃乾燥16小時。此時將溫度感測器插入濾餅中並在記錄溫度後，以115℃以上加熱7小時。乾燥過的濾餅以粉碎機粉碎，獲得5%表面被覆滑石。　　[0065] 製造例2：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)0.1%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為2.0g與1.8g以外，均以製造例1為基準，獲得0.1%表面被覆滑石。　　[0066] 製造例3：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)10%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為196g與182g以外，均以製造例1為基準，獲得10%表面被覆滑石。　　[0067] 製造例4：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)0.05%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為1.0g與0.9g以外，均以製造例1為基準，獲得0.05%表面被覆滑石。　　[0068] 製造例5：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)15%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為293g與272g以外，均以製造例1為基準，獲得15%表面被覆滑石。　　[0069] 製造例6：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/0.1)5%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為108g與1.0g以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆滑石。　　[0070] 製造例7：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/35)5%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為80g與259g以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆滑石。　　[0071] 製造例8：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/0.05)5%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為107g與0.5g以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆滑石。　　[0072] 製造例9：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/50)5%表面被覆滑石　　除了將製造例1之水乳液(2)與胺基丙基三乙氧基矽烷5質量%水溶液的進料量，分別改換為72g與333g以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆滑石。　　[0073] 製造例10：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)5%表面被覆雲母　　除了將製造例1之粉體改換為Y-2300(山口雲母公司製)以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆雲母。　　[0074] 製造例11：(表面被覆劑(a)/表面被覆劑(b)=100/10)5%表面被覆滑石　　除了將製造例1之粉體改換為滑石JA-46R(平均粒徑9.5μm，淺田製粉公司製)以外，均以製造例1為基準，獲得5%表面被覆雲母。　　[0075] 實施例1~24及比較例1~4 粉餅(powder foundation) 　　遵從下述製造方法調製表1所示之組成的粉餅。對於所得之粉餅，透過下述評估方法進行「壓製成型性」、「耐衝撃性」、「滾動性」、「潤澤感」、「隨著時間的油光抑制效果」的評估。其結果亦一併顯示於表1中。　　[0076]

[0077] (製造方法)：實施例1~20、比較例1~4 　　A.以超級攪拌器均勻混合成分(1)~(21)。　　B.將成分(22)~(24)均勻混合。　　C.在A中，添加並混合B。　　D.將C粉碎處理。　　E.將D填充於容器中，加壓後，獲得固體粉末狀的粉餅。　　[0078] ＜評估方法(壓製成型性、耐衝撃性)＞　　對於所得之粉餅，針對「壓製成型性」及「耐衝撃性」，遵從以下之判定基準進行判定。該評估結果合併顯示於表1中。 (壓製成型性) 　　在長5cm×寬4cm×深1cm之樹脂盤中，填充10g之化妝料組成物(製造方法為步驟D)，並以100kgf/cm² 進行1次加壓，並評估加壓後之化妝料(以下為「壓製品」)的狀態。在前述實施例及比較例中，各每5個用相同條件填充，並以下述評估基準進行評估。該評估結果合併顯示表1中。＜評估基準＞ (評估結果)：(評分) 　　5個均無龜裂或無與容器間的間隙　　　　：◎ 　　具有3mm以下之間隙的壓製品為1個以下　：○ 　　具有龜裂或大於3mm之間隙的壓製品為1個以上：× (耐衝撃性) 　　在長5cm×寬4cm×深1cm之樹脂盤中，填充10g之化妝料組成物(製造方法為步驟D)，並將以100kgf/cm² 加壓1次而得的粉餅從50cm的高度自由落下於厚度1cm的丙烯酸酯板上，以下述評估基準取n=5的平均並以5階段的判定基準進行判定。該評估結果合併顯示於表1中。＜評估基準＞： (評分) 　　使其落下4次亦無變化：4分　　落下第4次時破裂：3分　　落下第3次時破裂：2分　　落下第2次時破裂：1分　　落下第1次時破裂：0分＜判定基準＞　　(評分之平均分) ：(判定) 　　3.5以上：◎ 　　2.5以上~未滿3.5 ：○ 　　未滿2.5 ：× 　　[0079] ＜評估方法(滾動性、潤澤感)＞　　讓化妝品評估專業小組20名使用前述實施例及比較例中所得之粉餅，並依照下述評估方法針對在肌膚上的化妝料之「滾動性」、塗佈時之「潤澤感」，各自遵從以下基準進行5階段評估，並對每個粉餅給予評分，接著將全小組的評分之平均分遵從以下之判定基準進行判定。該評估結果合併表示於表1中。＜評估基準＞　　(評估結果) ：(評分) 　　非常良好：5分　　良好：4分　　普通：3分　　稍微不良：2分　　不良：1分＜判定基準＞　　(評分之平均分) ：(判定) 　　4.5以上：◎ 　　3.5以上~未滿4.5 ：○ 　　未滿3.5 ：× ＜評估方法(隨著時間的油光抑制效果)＞　　讓化妝品評估專業小組20名使用前述實施例及比較例中所得之粉餅，並在塗佈後經過10小時的時候以目視評估，針對「隨著時間的油光抑制效果」，各自遵從以下之基準進行3階段評估，並對每個粉餅給予評分，接著將全小組的評分之平均分遵從以下之判定基準進行判定。該評估結果合併表示於表1中。＜評估基準＞　　(評估結果) ：(評分) 　　完全沒有油光：5分　　感覺不到油光：3分　　已明顯產生油光：1分＜判定基準＞　　(評分之平均分) ：(判定) 　　4.0以上：◎ 　　3.0上~未滿4.0 ：○ 　　未滿3.0 ：× 　　[0080] (結果) 　　從表1的結果可明顯看出，為本發明之實施品的實施例1~24之粉餅，係壓製成型性、耐衝撃性、滾動性、潤澤感、油光抑制效果所有項目均優異的粉餅。　　另一方面，在代替成分(A)，使用了經2%之二甲基聚矽氧烷被覆的滑石之比較例1中，其壓製成型性及耐衝撃性差，無法獲得令人滿意的潤澤感。在使油劑量較10%多的比較例2中，無法獲得令人滿意的滾動性，且因為化妝料之油劑量變多，吸收多餘皮脂的粉體量減少，故無法獲得令人滿意的隨著時間之油光抑制效果。又，關於改變成分(B)之球狀粉體含量的比較例3及4，球狀粉體含量若未滿15%，則無法獲得令人滿意的滾動性與隨著時間之油光抑制效果，球狀粉體含量若超過40%，則壓製成型性及耐衝撃性差，亦無法獲得令人滿意的潤澤感。　　[0081] 實施例21 遮瑕膏　　依照下述之處方及製法製造遮瑕膏。　　(處方) (%) 　　(1)製造例3之表面被覆滑石 20 　　(2)雲母殘量　　(3)氧化鈦 25 　　(4)紅氧化鐵 1 　　(5)黃氧化鐵 2 　　(6)黑氧化鐵 0.3 　　(7)二氧化矽 ※2 5 　　(8)(乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷)交聯聚合物 ※3 5 　　(9)聚甲基丙烯酸甲酯 ※9 7 　　(10)聚乙烯粉末 ※13 5 　　(11)對羥基苯甲酸甲酯 0.2 　　(12)液態石蠟 2 　　(13)2-乙基己酸甘油酯 ※13 4 MIPELON PM-200(平均粒徑10μm，球狀，三井化學股份有限公司製) 　　[0082] (製造方法) 　　A.以超級攪拌器均勻混合成分(1)~(11)。　　B.將成分(12)~(13)均勻混合。　　C.在A中，添加並混合B。　　D.將C粉碎處理　　E.將D填充於容器中，加壓後，獲得固體粉末狀的遮瑕膏。　　[0083] (結果) 　　所得之遮瑕膏不僅壓製成型性、耐衝撃性優異，同時滾動性或潤澤感亦優異，並為油光抑制效果高的固體粉末狀之遮瑕膏。　　[0084] 實施例22 臉部粉彩　　依照下述之處方及製法製造臉部粉彩。　　(處方) (%) 　　(1)製造例2之表面被覆滑石 30 　　(2)絹雲母殘量　　(3)紅色226號 2 　　(4)黃色4號 1 　　(5)紅氧化鐵 0.5 　　(6)二氧化矽 5 　　(7)聚甲基矽倍半氧烷 ※8 5 　　(8)聚甲基丙烯酸甲酯 ※9 10 　　(9)尼龍-12 ※12 10 　　(10)對羥基苯甲酸甲酯 0.5 　　(11)白芒花籽油 2 　　(12)蘋果酸二異硬脂酯 5 　　[0085] (製造方法) 　　A.以超級攪拌器均勻混合成分(1)~(10)。　　B.將成分(11)~(12)均勻混合。　　C.在A中，添加並混合B。　　D.將C粉碎處理。　　E.將D填充於容器中，加壓後，獲得固體粉末狀之遮瑕膏。　　[0086] (結果) 　　所得之臉部粉彩不僅壓製成型性、耐衝撃性優異，同時滾動性或潤澤感優異，且為油光抑制效果高之固體粉末狀的臉部粉彩。　　[0087] 實施例23 白粉　　依照下述之處方及製法製造白粉。　　(處方) (%) 　　(1)製造例4之表面被覆滑石 30 　　(2)絹雲母殘量　　(3)紅色226號 0.2 　　(4)黃色4號 0.2 　　(5)紅氧化鐵 0.5 　　(6)黃氧化鐵 0.5 　　(7)黑氧化鐵 0.1 　　(8)二氧化矽 5 　　(9)(苯乙烯/DVB)共聚物 ※12 10 　　(10)(乙烯基聚二甲基矽氧烷/聚甲基矽氧烷矽倍半氧烷)交聯聚合物 ※7 10 　　(11)尼龍-12 ※12 10 　　(12)對羥基苯甲酸甲酯 0.5 　　(13)2-乙基己酸甘油酯 1 　　(14)甲氧基肉桂酸乙基己酯 7 　　(15)二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯 1 　　[0088] (製造方法) 　　A.以超級攪拌器均勻混合成分(1)~(12)。　　B.將成分(14)~(15)以80℃加熱，並均勻混合。　　C.在B中添加並混合成分(13)。　　D.在A中，添加並混合C。　　E.將D粉碎處理。　　F.在E中添加水直至成為漿體狀後填充於容器中，真空壓縮成型後，在室溫下使其乾燥一日，獲得固體粉末狀的白粉。　　[0089] (結果) 　　所得之白粉不僅壓製成型性、耐衝撃性優異，同時滾動性或潤澤感優異，且為油光抑制效果高之固體粉末狀的白粉。

Claims

一種固體粉末化妝料，其含有下列成分(A)及(B)，且油劑之含量為10質量%以下；(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆之粉體，R¹R² ₂SiO-(R² ₂SiO)L-SiR¹R² ₂ (1)(式中，各R¹表示羥基，各R²各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)，R³R⁴ _mSiX_(3-m) (2)(式中，R³表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)；(B)球狀粉體15~40質量%，前述成分(B)含有有機球狀粉體與無機球狀粉體，球狀粉體中的有機球狀粉體與無機球狀粉體之含有質量比為(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0。
如請求項1之固體粉末化妝料，其中前述成分(A)及(B)之含有質量比為(A)/(B)=0.8~2.4。
如請求項1或2之固體粉末化妝料，其中前述成分(A)中，可被表面被覆的粉體與表面被覆劑(a)及(b)之質量比為99.9：0.1~90：10。
如請求項1或2之固體粉末化妝料，其中前述成分(A)中，表面被覆劑(a)與(b)之質量比為100：0.1~100：35。
如請求項1或2之固體粉末化妝料，其中前述成分(A)為經由聚合物所表面被覆的粉體，該聚合物為使表面被覆劑(a)與(b)進行縮合反應而成之具有聚矽氧之微三維交聯結構的聚合物。
如請求項1或2之固體粉末化妝料，其中前述成分(A)之含量為5~50質量%。
如請求項1或2之固體粉末化妝料，其中前述成分(B)及前述油劑之含有質量比為2.0~6.0。
一種固體粉末化妝料的耐衝撃性改善方法，其係使含有15~40質量%球狀粉體之固體粉末化妝料中，含有下列成分(A)：(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆之粉體，R¹R² ₂SiO-(R² ₂SiO)L-SiR¹R² ₂ (1)(式中，各R¹表示羥基，各R²各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)， R³R⁴ _mSiX_(3-m) (2)(式中，R³表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)，且作為前述球狀粉體以含有質量比(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0含有有機球狀粉體與無機球狀粉體。
一種固體粉末化妝料的壓製成型性改善方法，其係使含有15~40質量%球狀粉體之固體粉末化妝料中，含有下列成分(A)：(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆之粉體，R¹R² ₂SiO-(R² ₂SiO)L-SiR¹R² ₂ (1)(式中，各R¹表示羥基，各R²各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)，R³R⁴ _mSiX_(3-m) (2)(式中，R³表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)，且作為前述球狀粉體以含有質量比(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0含有有機球狀粉體與無機球狀粉體。
一種固體粉末化妝料的製造方法，其特徵為混合下列成分(A)及(B)，接著在該混合物中添加油劑後，填充於容器中進行成型，(A)經由下述一般式(1)所示之表面被覆劑(a)及下述一般式(2)所示之表面被覆劑(b)所表面被覆之粉體，R¹R² ₂SiO-(R² ₂SiO)L-SiR¹R² ₂ (1)(式中，各R¹表示羥基，各R²各自獨立表示碳數1~20之烴基，L表示3~10,000的任一整數)，R³R⁴ _mSiX_(3-m) (2)(式中，R³表示具有至少1個胺基的碳數1~20之烴基，R⁴表示碳數1~4之烷基，X各自獨立表示碳數1~4之烷氧基，m為0或1)；(B)以含有質量比(有機球狀粉體)/(無機球狀粉體)=0.3~9.0含有有機球狀粉體與無機球狀粉體之球狀粉體15~40質量%。