TWI761583B

TWI761583B - 有機電致發光元件用密封劑

Info

Publication number: TWI761583B
Application number: TW107129666A
Authority: TW
Inventors: 石田泰則; 星野貴子; 後藤慶次; 山下幸彦
Original assignee: 日商電化股份有限公司
Priority date: 2017-08-24
Filing date: 2018-08-24
Publication date: 2022-04-21
Also published as: JP7123943B2; CN110999537A; TW201920586A; KR20200043977A; CN110999537B; JPWO2019039587A1; KR102536932B1; WO2019039587A1

Abstract

一種有機電致發光元件用密封劑，其含有：(A)陽離子聚合性化合物、(B)光陽離子聚合起始劑、及(C)選自由磷酸酯及亞磷酸酯所組成之群中之一種以上之磷酸化合物；且(A)陽離子聚合性化合物含有(A-1)具有環氧基之脂環式化合物及(A-2)具有環氧基之芳香族化合物。

Description

有機電致發光元件用密封劑

本發明係關於一種有機電致發光元件用密封劑。例如，係關於一種用於有機電致發光元件密封用途之密封劑。

近年來，使用有機電致發光(有機EL)顯示元件或有機薄膜太陽電池元件等有機薄膜元件之有機光元件之研究不斷推進。有機薄膜元件可藉由真空蒸鍍或溶液塗佈等而簡便地製作，故而生產性優異。

有機電致發光顯示元件具有於相互對向之一對電極間夾持有有機發光材料層之薄膜構造體。藉由使電子自一電極注入至該有機發光材料層，並且使電洞自另一電極注入至該有機發光材料層，而於有機發光材料層內電子與電洞結合而進行自發光。有機電致發光顯示元件與必需背光裝置之液晶顯示元件等相比視認性良好，具有可實現進一步薄型化，且可實現直流低電壓驅動之優點。

然而，此種有機電致發光顯示元件存在如下問題：若有機發光材料層或電極暴露於外部大氣中，則其發光特性急遽劣化而壽命縮短。因此，為了提高有機電致發光顯示元件之穩定性及耐久性，於有機電致發光顯示元件中，將有機發光材料層或電極遮斷以遠離大氣中之水分或氧之密封技術變得不可欠缺。

於專利文獻1中，揭示有於上表面發光型有機電致發光顯示元件等中，於有機電致發光顯示元件基板之間填滿光硬化性之密封劑，並照射光而進行密封之方法。然而，於專利文獻1中，關於本發明之有機電致發光元件用密封劑，並無記載。

於專利文獻2中，揭示有於不使用反應性控制劑作為延遲硬化劑之情況下，可確保充分之適用時間之UV硬化性樹脂組合物。然而，存在光照射後之適用時間較短之問題。專利文獻2中，關於具有環氧基之脂環式化合物並無記載。專利文獻2中，僅例示磷酸酯作為光陽離子聚合起始劑，於實施例中並不使用，為了抑制光照射後之黏度之上升，不使用磷酸酯。

於專利文獻3中，揭示有一種有機電致發光元件密封用接著劑，其特徵在於包含：含有環氧樹脂(不包括「末端具有環氧基之聚環氧烷加成雙酚衍生物」)、光陽離子聚合起始劑、以及末端具有環氧基之聚環氧烷加成雙酚衍生物，且藉由光照射而開始硬化反應，即便將光遮斷後，亦利用暗反應進行硬化反應之光陽離子聚合性接著劑。專利文獻3中，關於具有環氧基之脂環式化合物並無記載。專利文獻3存在如下問題：於光照射時產生釋氣而使元件劣化。

於專利文獻4中，揭示有含有特定之陽離子聚合性化合物、及光陽離子聚合起始劑之有機電致發光顯示元件用密封劑。然而，存在光照射後之適用時間較短之問題。專利文獻4中，僅例示磷酸酯作為光陽離子聚合起始劑，於實施例中並不使用，為了抑制光照射後之黏度之上升，不使用磷酸酯。

於專利文獻5中，揭示有：含有光陽離子聚合性化合物100質量份、光陽離子聚合起始劑0.1～30質量份、包含具有醚鍵之化合物之硬化控制劑0.1～30質量份，藉由使硬化控制劑含有具有醚鍵之化合物之後硬化組合物之有機電致發光元件之密封方法。然而，於此種密封方法中，存在於光照射時產生釋氣而使元件劣化之問題。專利文獻5中，關於具有環氧基之脂環式化合物並無記載。專利文獻5中，僅例示磷酸酯作為光陽離子聚合起始劑，於實施例中並不使用，為了抑制光照射後之黏度之上升，不使用磷酸酯。

於專利文獻6中，揭示有含有雙酚A型環氧樹脂與具有至少一個活性氫之磷酸類之加成物(A)、具有兩個以上之脂環式環氧基之化合物(B)、及陽離子性光聚合起始劑(C)之紫外線硬化型樹脂組合物。然而，於使用此種(A)之樹脂組合物中，(A)之製造方法較為複雜，存在藉由副產物而產生釋氣而使元件劣化之問題方面。專利文獻6中，關於有機電致發光元件用密封劑並無記載。

於專利文獻7中，揭示有包含放射線硬化性成分，並且包含屬於不同之化合物群中之至少兩種阻燃劑之放射線硬化性組合物。然而，於專利文獻7中，係最初用於其他目的之阻燃性之硬化性組合物，並無關於光照射後之適用時間及光照射時之釋氣產生之記載。專利文獻7中，關於有機電致發光元件用密封劑，並無記載。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2001-357973號公報 [專利文獻2]日本專利5919574號公報 [專利文獻3]日本專利4800247號公報 [專利文獻4]日本專利特開2016-58273號公報 [專利文獻5]日本專利4384509號公報 [專利文獻6]日本專利特開平7-247342號公報 [專利文獻7]日本專利特表2007-513234號公報

[發明所欲解決之問題]

本發明係鑒於上述情況而完成者，其目的在於提供一種光照射後之黏度之上升較少、且不易使有機電致發光元件劣化之有機電致發光元件用密封劑。 [解決問題之技術手段]

即，本發明係如下所述。＜1＞一種有機電致發光元件用密封劑，其含有(A)陽離子聚合性化合物、(B)光陽離子聚合起始劑、及(C)選自由磷酸酯及亞磷酸酯所組成之群中之一種以上之磷酸化合物，且(A)陽離子聚合性化合物含有(A-1)具有環氧基之脂環式化合物及(A-2)具有環氧基之芳香族化合物。＜2＞如＜1＞之有機電致發光元件用密封劑，其中(C)磷酸化合物為(C1)磷酸酯。＜3＞如＜2＞之有機電致發光元件用密封劑，其中(C1)磷酸酯含有選自由式(C1-1)所表示之化合物、式(C1-2)所表示之化合物及式(C1-3)所表示之化合物所組成之群中之至少一種： [化1]

[化2]

[化3]

[式中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 分別獨立地表示可具有取代基之烴基]。＜4＞如＜1＞之有機電致發光元件用密封劑，其中(C)磷酸化合物為(C2)亞磷酸酯。＜5＞如＜4＞之有機電致發光元件用密封劑，其中(C2)亞磷酸酯含有選自由式(C2-1)所表示之化合物、式(C2-2)所表示之化合物、式(C2-3)所表示之化合物、式(C2-4)所表示之化合物、式(C2-5)所表示之化合物及式(C2-6)所表示之化合物所組成之群中之至少一種： [化4]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

[式中，R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 分別獨立地表示可具有取代基之烴基]。＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其中(A-2)具有環氧基之芳香族化合物為選自由雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂所組成之群中之一種以上。＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其中(B)光陽離子聚合起始劑為鎓鹽。＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其中(B)光陽離子聚合起始劑之使用量相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份，為0.05～5.0質量份。＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其進而含有光敏劑。＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其進而含有矽烷偶合劑。＜11＞一種硬化體，其係如＜1＞至＜10＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑之硬化體。＜12＞一種有機電致發光元件用密封材料，其包含如＜11＞之硬化體。＜13＞一種有機電致發光顯示裝置，其包含有機電致發光元件、及如＜12＞之有機電致發光元件用密封材料。＜14＞一種有機電致發光顯示裝置之製造方法，其具有：附著步驟，其係使如＜1＞至＜10＞中任一項之有機電致發光元件用密封劑附著於第一構件；照射步驟，其係對所附著之上述有機電致發光元件用密封劑照射光；及貼合步驟，其係經由經光照射之上述有機電致發光元件用密封劑而將上述第一構件與第二構件貼合。＜15＞如＜14＞之有機電致發光顯示裝置之製造方法，其中上述第一構件為基板，上述第二構件為有機電致發光元件。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種光照射後之黏度之上升較少、且不易使有機電致發光元件劣化之有機電致發光元件用密封劑。

以下，詳細地說明本實施形態。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之特徵在於含有： (A)陽離子聚合性化合物、 (B)光陽離子聚合起始劑、及 (C)選自由磷酸酯及亞磷酸酯所組成之群中之至少一種磷酸化合物。又，本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之特徵在於：(A)陽離子聚合性化合物含有(A-1)具有環氧基之脂環式化合物、及(A-2)具有環氧基之芳香族化合物。

其次，對本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之成分進行說明。

(A)陽離子聚合性化合物本實施形態之有機電致發光元件用密封劑係以(A)陽離子聚合性化合物作為必需成分。(A)陽離子聚合性化合物較佳為光聚合性。

(A)陽離子聚合性化合物含有(A-1)具有環氧基之脂環式化合物及(A-2)具有環氧基之芳香族化合物。藉此，可獲得良好之接著性及低透濕性。

(A-1)具有環氧基之脂環式化合物作為具有環氧基之脂環式化合物(以下，亦稱為脂環式環氧化合物)，可列舉：藉由將具有至少一個環烷烴環(例如，環己烯環、環戊烯環、蒎烯環等)之化合物利用過氧化氫、過酸等適當之氧化劑進行環氧化所獲得之化合物或其衍生物，或使芳香族環氧化合物(例如，雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂等)氫化所獲得之氫化環氧化合物等。該等化合物亦可選擇一種以上而使用。

作為脂環式環氧化合物，可列舉：3',4'-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等)、(3,3',4,4'-二環氧基)聯環己烷、氫化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂等。

於脂環式環氧化合物中，較佳為具有1,2-環氧環己烷結構之脂環式環氧化合物。於具有1,2-環氧環己烷結構之脂環式環氧化合物之中，較佳為下述式(A1-1)所表示之化合物。

[化10]

(式(A1-1)中，X表示單鍵或連結基(具有1個以上之原子之二價基)，連結基為二價之烴基、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、醯胺鍵、或該等複數個連結而成之基)

X較佳為連結基。於連結基之中，較佳為具有酯鍵之官能基。該等之中，較佳為3',4'-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯。

關於脂環式環氧化合物之分子量，就透濕性或保存穩定性之方面而言，較佳為450以下，更佳為400以下，進而較佳為未達300，進而較佳為100～280。

於脂環式環氧化合物具有分子量分佈之情形時，較佳為脂環式環氧化合物之數量平均分子量為上述範圍。再者，於本說明書中，數量平均分子量表示藉由凝膠滲透層析法(GPC，Gel Permeation Chromatograph)並利用下述測定條件所測得之聚苯乙烯換算之值。・溶劑(流動相)：THF(Tetrahydrofuran，四氫呋喃) ・脫氣裝置：ERMA公司製造之ERC-3310 ・泵：日本分光公司製造之PU-980 ・流速：1.0 ml/min ・自動取樣器：Tosoh公司製造之AS-8020 ・管柱烘箱：日立製作所製造之L-5030 ・設定溫度：40℃ ・管柱構成：兩根Tosoh公司製造之TSKguardcolumnMP(×L)6.0 mmID×4.0 cm、及兩根Tosoh公司製造之TSK-GELMULTIPORE HXL-M 7.8 mmID×30.0 cm，合計4根・檢測器：RI 日立製作所製造之L-3350 ・資料處理：SIC480資料站

(A-2)具有環氧基之芳香族化合物作為具有環氧基之芳香族化合物(以下，有時亦稱為芳香族環氧化合物)，可使用單體、低聚物或聚合物之任一種，可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、茀型環氧樹脂、酚醛清漆苯酚型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、該等之改性物等。該等環氧樹脂亦可選擇一種以上而使用。該等之中，較佳為具有雙酚結構之芳香族環氧化合物。於具有雙酚結構之芳香族環氧化合物之中，較佳為下述式(A2-1)所表示之化合物。

[化11]

(式(A2-1)中，n表示0.1～30之實數，R²¹ 、R²² 、R²³ 及R²⁴ 分別獨立地表示氫原子或經取代或未經取代之碳原子數1～5之烷基)。

R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 較佳為氫原子或甲基。R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 較佳為相同。

於具有雙酚結構之芳香族環氧化合物之中，較佳為選自由雙酚A型環氧樹脂及雙酚F型環氧樹脂所組成之群中之一種以上。

關於芳香族環氧化合物之分子量，就透濕性等方面而言，較佳為100～5000，更佳為150～1000，最佳為200～450。

於芳香族環氧化合物具有分子量分佈之情形時，較佳為芳香族環氧化合物之數量平均分子量為上述範圍。再者，本說明書中，數量平均分子量表示藉由凝膠滲透層析法(GPC)並利用上述測定條件所測得之聚苯乙烯換算之值。

本實施形態之(A)陽離子聚合性化合物可使用單體、低聚物或聚合物之任一種。

本實施形態之(A)陽離子聚合性化合物較佳為環氧化合物。

本實施形態之(A)陽離子聚合性化合物較佳為具有兩個以上之環狀醚基、陽離子聚合性乙烯基等陽離子聚合性基，更佳為具有兩個。

於本實施形態中，可進而使用(A-1)及(A-2)以外之其他陽離子聚合性化合物。作為(A-1)及(A-2)以外之其他陽離子聚合性化合物，可列舉：環狀醚類、陽離子聚合性乙烯系化合物等。作為環狀醚類，可列舉：環氧、氧雜環丁烷等化合物。

(A)陽離子聚合性化合物100質量份中，(A-1)及(A-2)以外之其他陽離子聚合性化合物之含量較佳為40質量份以下，更佳為20質量份以下，最佳為10質量份以下。(A)陽離子聚合性化合物100質量份中，(A-1)及(A-2)以外之其他陽離子聚合性化合物之含量例如可為1質量份以上，可為5質量份以上，亦可為0質量份。

作為陽離子聚合性乙烯系化合物，可列舉：乙烯醚、乙烯胺、苯乙烯等。該等化合物或衍生物亦可選擇一種以上而使用。

於(A-1)及(A-2)以外之其他陽離子聚合性化合物之中，較佳為包含二縮水甘油醚化合物、氧雜環丁烷化合物、乙烯醚化合物之一種以上。

作為二縮水甘油醚化合物，可列舉：伸烷基二醇之二縮水甘油醚(例如，乙二醇之二縮水甘油醚、丙二醇之二縮水甘油醚、1,6-己二醇之二縮水甘油醚等)、多元醇之聚縮水甘油醚(例如，甘油或其環氧烷加成物之二或三縮水甘油醚等)、聚伸烷基二醇之二縮水甘油醚(例如，聚乙二醇或其環氧烷加成物之二縮水甘油醚、聚丙二醇或其環氧烷加成物之二縮水甘油醚等)。此處，作為環氧烷，可列舉：環氧乙烷及環氧丙烷等脂肪族系。

作為氧雜環丁烷化合物，並無特別限定，可列舉：3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(東亞合成(股)製造之商品名ARONE OXETANE OXT-101等)、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲氧基甲基]苯(與OXT-121等相同)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷(與OXT-211等相同)、二(1-乙基-(3-氧雜環丁基))甲醚(與OXT-221等相同)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷(與OXT-212等相同)等。所謂氧雜環丁烷化合物，係指於分子內具有一個以上之氧雜環丁烷環之化合物。

作為乙烯醚化合物，並無特別限定，可列舉：乙二醇二乙烯醚、乙二醇單乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇單乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、丙二醇二乙烯醚、二丙二醇二乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、己二醇二乙烯醚、環己烷二甲醇二乙烯醚、羥基乙基單乙烯醚、羥基壬基單乙烯醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚等二或三乙烯醚化合物、乙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、環己基乙烯醚、羥基丁基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、環己烷二甲醇單乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、異丙烯醚鄰丙烯碳酸酯、十二烷基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、十八烷基乙烯醚等單乙烯醚化合物等。

關於(A-1)具有環氧基之脂環式化合物之使用量，於(A)陽離子聚合性化合物100質量份中，較佳為30～95質量份，更佳為50～90質量份，最佳為60～80質量份，進而更佳為65～75質量份。若為30質量份以上，則可獲得耐久性，若為95質量份以下，則可獲得耐久性。

關於(A-2)具有環氧基之芳香族化合物之使用量，於(A)陽離子聚合性化合物100質量份中，較佳為5～70質量份，更佳為10～50質量份，最佳為20～40質量份，進而更佳為25～35質量份。若為5質量份以上，則可獲得耐久性，若為70質量份以下，則可獲得耐久性。

(A)陽離子聚合性化合物100質量份中，(A-1)具有環氧基之脂環式化合物與(A-2)具有環氧基之芳香族化合物之合計之含量較佳為60質量份以上，更佳為80質量份以上，最佳為90質量份以上，進而更佳為100質量份。

(B)光陽離子聚合起始劑本實施形態之有機電致發光元件用密封劑係以(B)光陽離子聚合起始劑作為必需成分。於使用光陽離子聚合起始劑之情形時，本實施形態之密封劑可藉由紫外線等能量線照射而硬化。

作為(B)光陽離子聚合起始劑，並無特別限定，可列舉：芳基鋶鹽衍生物(例如，Dow Chemical公司製造之之Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6974、旭電化工業公司製造之Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-152、Adeka Optomer SP-170、Adeka Optomer SP-172、SAN-APRO公司製造之CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S、LW-S1、Double Bond公司製造之Cibacure 1190等)、芳基錪鹽衍生物(例如，Ciba Specialty Chemicals公司製造之Irgacure 250、Rhodia Japan公司製造之RP-2074)、丙二烯-離子錯合物衍生物、重氮鎓鹽衍生物、三𠯤系起始劑及其他鹵化物等酸產生劑等。作為光陽離子聚合起始劑之陽離子種，較佳為式(B-1)所表示之鎓鹽。

作為(B)光陽離子聚合起始劑，並無特別限定，可列舉：式(B-1)所表示之鎓鹽。

[化12]

(A表示VIA族～VIIA族之原子價m之元素；m表示1～2；p表示0～3；m、p較佳為整數；R表示鍵結於A之有機基；D表示下述式(B-1-1)： [化13]

所表示之二價基；式(B-1-1)中，E表示二價基，G表示-O-、-S-、-SO-、-SO₂ -、-NH-、-NR'-、-CO-、-COO-、-CONH-、碳數1～3之伸烷基或伸苯基(R'為碳數1～5之烷基或碳數6～10之芳基)；a表示0～5；a＋1個E及A個G可分別相同亦可不同；a較佳為整數；X^- 為鎓之抗衡離子；其個數為每1分子為p＋1)。

式(B-1-1)之鎓離子並無特別限定，可列舉：4-(苯硫基)苯基二苯基鋶、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚、雙[4-{雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]鋶基}苯基]硫醚、雙{4-[雙(4-氟苯基)鋶基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基二苯基鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二對甲苯鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二苯基鋶、2-[(二對甲苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、2-[(二苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二對甲苯鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基二苯基鋶、5-(4-甲氧基苯基)硫雜嗯錸、5-苯基硫雜嗯錸、二苯基苯甲醯甲基鋶、4-羥基苯基甲基苄基鋶、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基鋶、4-羥基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、十八烷基甲基苯甲醯甲基鋶等。

R係鍵結於A之有機基。R表示例如碳數6～30之芳基、碳數4～30之雜環基、碳數1～30之烷基、碳數2～30之烯基或碳數2～30之炔基，該等亦可經選自由烷基、羥基、烷氧基、烷羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳基硫羰基、醯氧基、芳硫基、烷硫基、芳基、雜環、芳氧基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、伸烷基氧基、胺基、氰基、硝基之各基及鹵素所組成之群中之至少1種所取代。R之個數為m＋p(m－1)＋1，可相互相同，亦可不同。又，兩個以上之R亦可相互直接或經由-O-、-S-、-SO-、-SO₂ -、-NH-、-NR'-、-CO-、-COO-、-CONH-、碳數1～3之伸烷基或伸苯基鍵結而形成包含元素A之環結構。此處，R'為碳數1～5之烷基或碳數6～10之芳基。

於上述中，作為碳數6～30之芳基，可列舉：苯基等單環式芳基及萘基、蒽基、菲基、芘基、

基、稠四苯基、苯并蒽基、蒽喹啉基、茀基、萘醌、蒽醌等縮合多環式芳基。

上述碳數6～30之芳基、碳數4～30之雜環基、碳數1～30之烷基、碳數2～30之烯基或碳數2～30之炔基亦可具有至少1種取代基，作為取代基之例，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等碳數1～18之直鏈烷基；異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、異己基等碳數1～18之支鏈烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基等碳數3～18之環烷基；羥基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷氧基等碳數1～18之直鏈或支鏈之烷氧基；乙醯基、丙醯基、丁醯基、2-甲基丙醯基、庚醯基、2-甲基丁醯基、3-甲基丁醯基、辛醯基、癸醯基、十二碳醯基、十八碳醯基等碳數2～18之直鏈或支鏈之烷羰基；苯甲醯基、萘甲醯基等碳數7～11之芳基羰基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、辛氧基羰基、十四烷氧基羰基、十八烷氧基羰基等碳數2～19之直鏈或支鏈之烷氧基羰基；苯氧基羰基、萘氧基羰基等碳數7～11之芳氧基羰基；苯硫基羰基、萘氧基硫羰基等碳數7～11之芳基硫羰基；乙醯氧基、乙基羰氧基、丙基羰氧基、異丙基羰氧基、丁基羰氧基、異丁基羰氧基、第二丁基羰氧基、第三丁基羰氧基、辛基羰氧基、十四烷基羰氧基、十八烷羰氧基等碳數2～19之直鏈或支鏈之醯氧基；苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-氯苯硫基、3-氯苯硫基、4-氯苯硫基、2-溴苯硫基、3-溴苯硫基、4-溴苯硫基、2-氟苯硫基、3-氟苯硫基、4-氟苯硫基、2-羥基苯硫基、4-羥基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、4-[4-(苯硫基)苯甲醯基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯氧基]苯硫基、4-[4-(苯硫基)苯基]苯硫基、4-(苯硫基)苯硫基、4-苯甲醯基苯硫基、4-苯甲醯基-2-氯苯硫基、4-苯甲醯基-3-氯苯硫基、4-苯甲醯基-3-甲硫基苯硫基、4-苯甲醯基-2-甲硫基苯硫基、4-(4-甲硫基苯甲醯基)苯硫基、4-(2-甲硫基苯甲醯基)苯硫基、4-(對甲基苯甲醯基)苯硫基、4-(對乙基苯甲醯基)苯硫基4-(對異丙基苯甲醯基)苯硫基、4-(對第三丁基苯甲醯基)苯硫基等碳數6～20之芳硫基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、異戊硫基、新戊硫基、第三戊硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基等碳數1～18之直鏈或支鏈之烷硫基；苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等碳數6～10之芳基；噻吩基、呋喃基、吡喃基、吡咯基、㗁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡𠯤基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹㗁啉基、喹唑啉基、咔唑基、吖啶基、啡噻𠯤基、啡嗪基、𠮿

基、噻嗯基、啡㗁𠯤基、啡㗁噻基、𠳭烷基、異口烷基、二苯并噻吩基、9-𠮿

基、9-氧硫𠮿

基、二苯并呋喃基等碳數4～20之雜環基；苯氧基、萘氧基等碳數6～10之芳氧基；甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、第二丁基亞磺醯基、第三丁基亞磺醯基、戊基亞磺醯基、異戊基亞磺醯基、新戊基亞磺醯基、第三戊基亞磺醯基、辛基亞磺醯基等碳數1～18之直鏈或支鏈之烷基亞磺醯基；苯基亞磺醯基、甲苯基亞磺醯基、萘基亞磺醯基等碳數6～10之芳基亞磺醯基；甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、異丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丁基磺醯基、第二丁基磺醯基、第三丁基磺醯基、戊基磺醯基、異戊基磺醯基、新戊基磺醯基、第三戊基磺醯基、辛基磺醯基等碳數1～18之直鏈或支鏈之烷基磺醯基；苯基磺醯基、甲苯基磺醯基(甲苯磺醯基)、萘基磺醯基等碳數之6～10之芳基磺醯基；式(B-1-2) [化14]

所表示之伸烷基氧基(Q表示氫原子或甲基，k表示1～5之整數)；未經取代之胺基；經碳數1～5之烷基及/或碳數6～10之芳基所單取代或二取代之胺基；氰基；硝基；氟、氯、溴、碘等鹵素等。

式(B-1)中之p表示[D-A^＋ R_m-1 ]鍵結之重複單元數，較佳為0～3之整數。

作為式(B-1)中之鎓離子[A^＋ ]較佳者為鋶、錪、硒，作為代表例，可列舉以下者。

作為鋶離子，可列舉：三苯基鋶、三對甲苯鋶、三鄰甲苯鋶、三(4-甲氧基苯基)鋶、1-萘基二苯基鋶、2-萘基二苯基鋶、三(4-氟苯基)鋶、三-1-萘基鋶、三-2-萘基鋶、三(4-羥基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基二苯基鋶、4-(對甲苯硫基)苯基二對甲苯鋶、4-(4-甲氧基苯硫基)苯基雙(4-甲氧基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基雙(4-甲氧基苯基)鋶、4-(苯硫基)苯基二對甲苯鋶、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚、雙[4-{雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]鋶基}苯基]硫醚、雙{4-[雙(4-氟苯基)鋶基]苯基}硫醚、雙{4-[雙(4-甲基苯基)鋶基]苯基}硫醚、雙{4-[雙(4-甲氧基苯基)鋶基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基二苯基鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基二苯基鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二對甲苯鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二苯基鋶、2-[(二對甲苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、2-[(二苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二對甲苯鋶、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二苯基鋶、4-[4-(苯甲醯基苯硫基)]苯基二對甲苯鋶、4-[4-(苯甲醯基苯硫基)]苯基二苯基鋶、5-(4-甲氧基苯基)硫雜嗯錸、5-苯基硫雜嗯錸、5-甲苯基硫雜嗯錸、5-(4-乙氧基苯基)硫雜嗯錸、5-(2,4,6-三甲基苯基)硫雜嗯錸等三芳基鋶；二苯基苯甲醯甲基鋶、二苯基4-硝基苯甲醯甲基鋶、二苯基苄基鋶、二苯基甲基鋶等二芳基鋶；苯基甲基苄基鋶、4-羥基苯基甲基苄基鋶、4-甲氧基苯基甲基苄基鋶、4-乙醯羰氧基苯基甲基苄基鋶、2-萘基甲基苄基鋶、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基鋶、苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-羥基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-甲氧基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、4-乙醯羰氧基苯基甲基苯甲醯甲基鋶、2-萘基甲基苯甲醯甲基鋶、2-萘基十八烷基苯甲醯甲基鋶、9-蒽基甲基苯甲醯甲基鋶等單芳基鋶；二甲基苯甲醯甲基鋶、苯甲醯甲基四氫噻吩陽離子、二甲基苄基鋶、苄基四氫噻吩陽離子、十八烷基甲基苯甲醯甲基鋶等三烷基鋶等。

該等鎓離子之中，較佳為包含鋶離子與錪離子之1種以上，更佳為鋶離子。作為鋶離子，較佳為包含三苯基鋶、三對甲苯鋶、4-(苯硫基)苯基二苯基鋶、雙[4-(二苯基鋶基)苯基]硫醚、雙[4-{雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]鋶基}苯基]硫醚、雙{4-[雙(4-氟苯基)鋶基]苯基}硫醚、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶、4-(4-苯甲醯基苯硫基)苯基二苯基鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二對甲苯鋶、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二苯基鋶、2-[(二對甲苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、2-[(二苯基)鋶基]9-氧硫𠮿

、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯硫基]苯基二對甲苯鋶、4-[4-(苯甲醯基苯硫基)]苯基二苯基鋶、5-(4-甲氧基苯基)硫雜嗯錸、5-苯基硫雜嗯錸、二苯基苯甲醯甲基鋶、4-羥基苯基甲基苄基鋶、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基鋶、4-羥基苯基甲基苯甲醯甲基鋶及十八烷基甲基苯甲醯甲基鋶之1種以上。

於式(B-1)中，X^- 為抗衡離子。其個數為每1分子為p＋1。抗衡離子並無特別限定，可列舉：硼化合物、磷化合物、銻化合物、砷化合物、烷基磺酸化合物等鹵化物、甲基化物化合物等。作為X^- ，例如可列舉：F^- 、Cl^- 、Br^- 、I^- 等鹵素離子；OH^- ；ClO₄ ^- ；FSO₃ ^- 、ClSO₃ ^- 、CH₃ SO₃ ^- 、C₆ H₅ SO₃ ^- 、CF₃ SO₃ ^- 等磺酸離子類；HSO₄ ^- 、SO₄ ^2- 等硫酸離子類；HCO₃ ^- 、CO₃ ^2- 等碳酸離子類；H₂ PO₄ ^- 、HPO₄ ^2- 、PO₄ ^3- 等磷酸離子類；PF₆ ^- 、PF₅ OH^- 、氟化烷基氟磷酸離子等氟磷酸離子類；BF₄ ^- 、B(C₆ F₅ )₄ ^- 、B(C₆ H₄ CF₃ )₄ ^- 等硼酸離子類；AlCl₄ ^- ；BiF₆ ^- 等。此外，可列舉：SbF₆ ^- 、SbF₅ OH^- 等氟銻酸離子類、或AsF₆ ^- 、AsF₅ OH^- 等氟砷酸離子類等。

作為氟化烷基氟磷酸離子，可列舉：式(B-1-3)等所表示之氟化烷基氟磷酸離子等。

[(Rf)_b PF₆ _－ _b ]^- (B-1-3)

於式(B-1-3)中，Rf表示經氟原子所取代之烷基。Rf之個數b較佳為1～5，且為整數。b個Rf可分別相同亦可不同。Rf之個數b更佳為2～4，最佳為2～3。於式(B-1-3)所表示之氟化烷基氟磷酸離子中，Rf表示經氟原子所取代之烷基，較佳之碳數為1～8，進而較佳之碳數為1～4。作為烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基等直鏈烷基；異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基等支鏈烷基；進而較佳為環丙基、環丁基、環戊基、環己基等環烷基等。作為具體例，可列舉：CF₃ 、CF₃ CF₂ 、(CF₃ )₂ CF、CF₃ CF₂ CF₂ 、CF₃ CF₂ CF₂ CF₂ 、(CF₃ )₂ CFCF₂ 、CF₃ CF₂ (CF₃ )CF、(CF₃ )₃ C等。

作為較佳之氟化烷基氟磷酸陰離子之具體例，可列舉：[(CF₃ CF₂ )₂ PF₄ ]^- 、[(CF₃ CF₂ )₃ PF₃ ]^- 、[((CF₃ )₂ CF)₂ PF₄ ]^- 、[((CF₃ )₂ CF)₃ PF₃ ]^- 、[(CF₃ CF₂ CF₂ )₂ PF₄ ]^- 、[(CF₃ CF₂ CF₂ )₃ PF₃ ]^- 、[((CF₃ )₂ CFCF₂ )₂ PF₄ ]^- 、[((CF₃ )₂ CFCF₂ )₃ PF₃ ]^- 、[(CF₃ CF₂ CF₂ CF₂ )₂ PF₄ ]^- 及[(CF₃ CF₂ CF₂ CF₂ )₃ PF₃ ]^- 等。

關於光陽離子聚合起始劑，為了使於環氧化合物、環氧樹脂中之溶解變得容易，亦可使用預先溶解於溶劑類中者。作為溶劑類，例如可列舉：碳酸丙二酯、碳酸乙二酯、1,2-碳酸丁二酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸酯類等。

該等光陽離子聚合起始劑亦可選擇1種以上而使用。

作為(B)光陽離子聚合起始劑之陰離子種，可列舉：硼化合物、磷化合物、銻化合物、砷化合物、烷基磺酸化合物等鹵化物等。該等陰離子種亦可選擇1種以上而使用。該等之中，就光硬化性優異、提高接著性、接著耐久性之方面而言，較佳為氟化物。於氟化物之中，較佳為六氟銻酸根。

於(B)光陽離子聚合起始劑之中，較佳為包含式(B-2)所表示之三芳基鋶鹽六氟銻酸根、式(B-3)所表示之二苯基4-硫代苯氧基苯基鋶三(五氟乙基)三氟磷酸酯之1種以上，更佳為三芳基鋶鹽六氟銻酸根。

[化15]

[化16]

(B)光陽離子聚合起始劑之使用量相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份，較佳為0.05～5質量份，更佳為0.1～3質量份。若光陽離子聚合起始劑之使用量為0.05質量份以上，則亦無光硬化性變差之情況，若為5質量份以下，則亦不使接著耐久性降低。

(C)磷酸化合物本實施形態之有機電致發光元件用密封劑係以(C)磷酸化合物作為必需成分。磷酸化合物係選自由(C1)磷酸酯與(C2)亞磷酸酯所組成之群中之1種以上。作為磷酸化合物，較佳為有機磷酸化合物。於磷酸化合物之中，較佳為(C1)磷酸酯。

作為(C1)磷酸酯，可列舉：磷酸二乙基苄酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、(RO)₃ P＝O[R＝月桂基、鯨蠟基、硬脂基或油基]、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、焦磷酸丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、二甲苯二磷酸酯、磷酸單丁酯、磷酸二丁酯、磷酸二-2-乙基己酯、磷酸單異癸酯、酸性磷酸銨乙酯、及酸性磷酸2-乙基己酯等。

(C1)磷酸酯較佳為含有選自由式(C1-1)所表示之化合物、式(C1-2)所表示之化合物及式(C1-3)所表示之化合物所組成之群中之至少一種，更佳為含有式(C1-2)所表示之化合物。

[化17]

[化18]

[化19]

式(C1-1)、式(C1-2)及式(C1-3)中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 分別獨立地表示可具有取代基之烴基。

式(C1-2)中之R² 、R³ 及R⁴ 、及式(C1-3)中之R⁵ 及R⁶ 較佳為於各式中為相同之基。

作為R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 中之烴基可具有之取代基，例如可列舉：氧烷基等。R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 中之烴基較佳為未經取代之烴基。

R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 中之烴基較佳為烷基或芳基，更佳為烷基或苯基，進而較佳為烷基。烷基之碳原子數例如亦可為1～18，較佳為4～13。

作為式(C1-1)所表示之化合物，例如亦可為磷酸單烷基酯(即，R¹ 為烷基之化合物)等，作為具體例，可列舉：磷酸單乙酯、磷酸單正丁酯、磷酸單(丁氧基乙基)酯、磷酸單(2-乙基己基)酯等。

作為式(C1-2)所表示之化合物，較佳為磷酸三烷基酯(即，R² 、R³ 及R⁴ 為烷基之化合物)。此時，R² 、R³ 及R⁴ 之烷基之碳原子數較佳為1～18，更佳為4～12，進而較佳為8。

作為磷酸三烷基酯之具體例，可列舉：磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、(RO)₃ P＝O(R為月桂基、鯨蠟基、硬脂基或油基)等。

作為式(C1-3)所表示之化合物，例如可列舉：磷酸二烷基酯(即，R⁵ 及R⁶ 為烷基之化合物)等。作為磷酸二烷基酯之具體例，可列舉：磷酸二丁酯、磷酸雙(2-乙基己基)酯等。

式(C1-1)、式(C1-2)及式(C1-3)中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 亦可分別獨立地為包含烷基之烴基、包含芳香族環之烴基、包含脂肪族環之烴基之1種以上。烴基可為一部分具有不飽和基者，亦可具有任意之原子或取代基。此時，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 較佳為包含烷基之烴基。又，烴基較佳為未經取代之飽和基。R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R⁶ 較佳為相同。

作為(C2)亞磷酸酯，可列舉：亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三正丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸三硬脂酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸苯基二異辛酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸二苯基單(2-乙基己基)酯、亞磷酸二苯基異辛酯、亞磷酸二苯基單癸酯、亞磷酸二苯基單異癸酯、亞磷酸二苯基單(十三烷基)酯、亞磷酸雙(壬基苯基)二壬基苯酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、亞磷酸聚(二丙二醇)苯酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亞磷酸酯、亞磷酸四(十三烷基)-4,4'-亞異丙基二苯酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、二甲基氫亞磷酸酯、二丁基氫亞磷酸酯、二(2-乙基己基)氫亞磷酸酯、二月桂基氫亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯、二苯基氫亞磷酸酯、亞磷酸二苯基單(2-乙基己基)酯、亞磷酸二苯基單癸酯、及亞磷酸二苯基單(十三烷基)酯等。

(C2)亞磷酸酯較佳為含有選自由式(C2-1)所表示之化合物、式(C2-2)所表示之化合物、式(C2-3)所表示之化合物、式(C2-4)所表示之化合物、式(C2-5)所表示之化合物及式(C2-6)所表示之化合物所組成之群中之至少一種。

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

式(C2-1)～式(C2-6)中，R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 分別獨立地表示可具有取代基之烴基。

作為R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 中之烴基可具有之取代基，例如可列舉：氧烷基等。R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 中之烴基較佳為未經取代之烴基。

R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 中之烴基較佳為烷基或芳基，更佳為烷基或苯基，進而較佳為烷基。烷基之碳原子數例如亦可為1～30，較佳為1～18。

式(C2-2)中之R⁸ 及R⁹ 、式(C2-3)中之R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 、式(C2-4)中之R¹³ 及R¹⁴ 、及式(C2-5)中之R¹⁵ 及R¹⁶ 較佳為於各式中相互相同。

作為式(C2-1)所表示之化合物，例如可列舉：亞磷酸單烷基酯(即，R⁷ 為烷基之化合物)等。

作為式(C2-2)所表示之化合物，例如可列舉：亞磷酸二烷基酯(即，R⁸ 及R⁹ 為烷基之化合物)等。

作為式(C2-3)所表示之化合物，例如可列舉：亞磷酸三烷基酯(即，R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 為烷基之化合物)等。又，作為式(C2-3)所表示之化合物之具體例，可列舉：亞磷酸三乙酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸二苯基單癸酯等。

作為式(C2-4)所表示之化合物，例如可列舉：雙(烷基)季戊四醇二亞磷酸酯(即，R¹³ 及R¹⁴ 為烷基之化合物)等。又，作為式(C2-4)所表示之化合物之具體例，可列舉：雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等。

作為式(C2-5)所表示之化合物，例如可列舉：二烷基氫亞磷酸酯(即，R¹⁵ 及R¹⁶ 為烷基之化合物)等。又，作為式(C2-5)所表示之化合物之具體例，可列舉：二乙基氫亞磷酸酯、雙(2-乙基己基)氫亞磷酸酯、二月桂基氫亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯等。

作為式(C2-6)所表示之化合物，例如可列舉：單烷基氫亞磷酸酯(即，R¹⁷ 為烷基之化合物)等。又，作為式(C2-6)所表示之化合物之具體例，可列舉：單乙基氫亞磷酸酯、單(2-乙基己基)氫亞磷酸酯、單月桂基氫亞磷酸酯、單油基氫亞磷酸酯等。

式(C2-1)～式(C2-6)中，R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 亦可分別獨立地為包含烷基之烴基、包含芳香族環之烴基、包含脂肪族環之烴基之1種以上。烴基亦可為一部分具有不飽和基者，亦可具有任意之原子或取代基。此時，R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 較佳為包含烷基之烴基。又，烴基較佳為未經取代之飽和基。R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 、R¹⁶ 及R¹⁷ 較佳為相同。

於亞磷酸酯中，較佳為選自由亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三正丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸三硬脂酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸二苯基單癸酯等以式(C2-3)所表示之化合物表示之化合物、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二甲基氫亞磷酸酯、二丁基氫亞磷酸酯、二(2-乙基己基)氫亞磷酸酯、二月桂基氫亞磷酸酯、二油基氫亞磷酸酯所組成之群中之1種以上，更佳為式(C2-3)所表示之化合物。於式(C2-3)所表示之化合物中，較佳為亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三正丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三油酯、亞磷酸三硬脂酯等亞磷酸三烷基酯。於亞磷酸三烷基酯之中，較佳為亞磷酸十三烷基酯。

(C)磷酸化合物之使用量相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份，較佳為0.1～5質量份，更佳為0.02～3質量份。若(C)磷酸化合物之使用量為0.1質量份以上，則可抑制光照射後之黏度之上升，若為5質量份以下，則亦無光硬化性變差之情況。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑亦可含有光敏劑。所謂光敏劑，係指吸收能量線，自光陽離子聚合起始劑高效率地產生陽離子之化合物。

作為光敏劑，並無特別限定，可列舉：二苯甲酮衍生物、啡噻𠯤衍生物、苯基酮衍生物、萘衍生物、蒽衍生物、菲衍生物、稠四苯衍生物、

衍生物、苝衍生物、稠五苯衍生物、吖啶衍生物、苯并噻唑衍生物、安息香衍生物、茀衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、𠮿

衍生物、𠮿酮衍生物、硫𠮿

衍生物、9-氧硫𠮿

衍生物、香豆素衍生物、酮香豆素衍生物、花青衍生物、吖𠯤衍生物、噻𠯤衍生物、㗁𠯤衍生物、吲哚啉衍生物、薁衍生物、三烯丙基甲烷衍生物、酞菁衍生物、螺吡喃衍生物、螺㗁𠯤衍生物、硫代螺吡喃衍生物、有機釕錯合物等。該等之中，較佳為2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等苯基酮衍生物及/或9,10-二丁氧基蒽等蒽衍生物，更佳為蒽衍生物。於蒽衍生物之中，較佳為9,10-二丁氧基蒽。

關於光敏劑之使用量，就光硬化性不變差、儲藏穩定性不降低之方面而言，相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份，較佳為0.01～10質量份，更佳為0.02～5質量份。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑亦可含有矽烷偶合劑。藉由含有矽烷偶合劑，而本實施形態之光陽離子聚合組合物顯示出優異之接著性或接著耐久性。

作為矽烷偶合劑，並無特別限定，可列舉：γ-氯丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷及γ-脲丙基三乙氧基矽烷等。該等矽烷偶合劑亦可選擇1種以上而使用。該等之中，較佳為選自由β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷所組成之群中之1種以上，更佳為γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。

關於矽烷偶合劑之使用量，就可獲得接著性或接著耐久性之方面而言，相對於(A)成分與(B)成分之合計100質量份，較佳為0.1～10質量份，更佳為0.2～5質量份。

作為可用於本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之硬化或接著之光源，並無特別限定，可列舉：鹵素燈、金屬鹵素燈、高功率金屬鹵素燈(含有銦等)、低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙氣燈、氙準分子燈、氙閃光燈、發光二極體(以下，稱為LED)等。該等光源就可高效率地進行與各自之光陽離子聚合起始劑之反應波長相對應之能量線之照射之方面而言較佳。

上述光源之各自之放射波長或能量分佈不同。因此，上述光源可根據光陽離子聚合起始劑之反應波長等而適宜選擇。又，自然光(太陽光)亦可成為反應開始光源。

作為上述光源之照射，亦可進行藉由直接照射、反射鏡或纖維等之集光照射。亦可使用低波長截止濾光鏡、熱線截止濾光鏡、冷鏡等。

關於本實施形態之有機電致發光元件用密封劑，為了促進光照射後之硬化速度，亦可進行後期加熱處理。關於後期加熱之溫度，於用於有機電致發光元件之密封之情形時，就不對有機電致發光元件產生損害之方面而言，較佳為150℃以下，更佳為80℃以下。又，後期加熱之溫度較佳為60℃以上。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑亦可用作接著劑。本實施形態之接著劑可較佳地用於有機電致發光元件等組件等之接著。

關於本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之製造方法，只要可充分混合於上述成分中，則並無特別限制。作為各成分之混合方法，並無特別限定，可列舉：利用伴隨螺旋漿之旋轉之攪拌力之攪拌方法、利用藉由自傳公轉之行星式攪拌機等通常之分散機之方法等。該等混合方法就低成本且可進行穩定之混合之方面而言較佳。

作為使用本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之基材之接著方法，例如藉由具有將有機電致發光元件用密封劑塗佈於一基材之整個面或一部分之步驟；對塗佈有上述有機電致發光元件用密封劑之基材之有機電致發光元件用密封劑照射光之步驟；於照射有上述光之有機電致發光元件用密封劑硬化之前，於上述一基材貼合另一基材之步驟；使藉由上述有機電致發光元件用密封劑所貼合之基材硬化之步驟，可不使基材曝曬於光或熱而接著。

作為使用本實施形態之有機電致發光元件用密封劑而製造有機電致發光顯示裝置之方法，例如可列舉：於一基板上(背面板)塗佈本實施形態之有機電致發光元件用密封劑，對該有機電致發光元件用密封劑照射光而活化後，將光遮斷，並經由該組合物將形成有背面板與電致發光元件之基板貼合之方法等。藉由該方法，可不使有機電致發光元件曝曬於光或熱而密封。

可使用如下之方法而製造有機電致發光顯示裝置：使用本實施形態之有機電致發光元件用密封劑，於一基板塗佈本實施形態之有機電致發光元件用密封劑，經由有機電致發光元件用密封劑，貼合另一基板，並對本實施形態之有機電致發光元件用密封劑照射光。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑較佳為照射光後10分鐘後之黏度與光照射前之黏度相比未達5倍。作為光，較佳為UV。例如，更佳為藉由高壓水銀燈以100 mW/cm² 照射30秒UV後10分鐘後之黏度與UV照射前之黏度相比未達5倍。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑較佳為(B)光陽離子聚合起始劑吸收所照射之光而激發，其激發種類分解而產生酸。

本實施形態之有機電致發光元件用密封劑之光照射後之黏度之上升較少，可抑制釋氣之產生，不易使有機電致發光元件劣化。

以上，對本發明之較佳實施形態進行了說明，但本發明並不限定於上述實施形態。

例如，本發明之一態樣亦可為使上述有機電致發光元件用密封劑硬化而成之硬化體。

又，本發明之另一態樣亦可為包含上述之硬化體之有機電致發光元件用密封材料。該密封材料可為硬化體，亦可為包含密封劑之硬化體與其他構成材料者。作為其他構成材料，例如可列舉：氮化矽膜、氧化矽膜、氮化氧化矽等無機物層、二氧化矽、雲母、高嶺土、滑石、氧化鋁等無機填料等。

又，本發明之進而另一態樣亦可為包含有機電致發光元件、與上述之有機電致發光元件用密封材料之有機電致發光顯示裝置。

又，於本發明中，有機電致發光顯示裝置之製造方法亦可為具有於第一構件附著上述有機電致發光元件用密封劑之附著步驟；對所附著之有機電致發光元件用密封劑照射光之照射步驟；經由經光照射之上述有機電致發光元件用密封劑，將第一構件與第二構件貼合之貼合步驟者。於該製造方法中，例如，第一構件亦可為基板，第二構件亦可為有機電致發光元件。該製造方法中之各步驟之條件等亦可基於上述實施形態之記載而適宜選擇。 [實施例]

以下，列舉實驗例，更詳細地說明本實施形態。本實施形態並不限定於該等。只要無特別說明，則以23℃、相對濕度50質量%進行試驗。

於實驗例中，使用以下之化合物。

使用下述作為(A-1)具有環氧基之脂環式化合物。 (a-1-1)3',4'-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(Daicel化學公司製造之「Celloxide 2021P」) (a-1-2)氫化雙酚A型環氧樹脂(三菱化學公司製造之「YX8000」，分子量380～430) (a-1-3)甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(Daicel公司製造之「Cyclomer M100」)

使用下述作為(A-2)具有環氧基之芳香族化合物。 (a-2-1)雙酚A型環氧樹脂(三菱化學公司製造之「jER828」，分子量360～390) (a-2-2)雙酚F型環氧樹脂(三菱化學公司製造之「jER806」，分子量320～340) (a-2-3)雙酚F型環氧樹脂(三井化學公司製造之「YL983U」，分子量360～380) (a-2-4)雙酚F型環氧樹脂(ADEKA公司製造之「KRM-2490」，分子量340～380)

使用下述作為其他陽離子聚合性化合物。 (a-3)三丙二醇二縮水甘油醚(共榮社化學公司製造之「Epolight 200P」) (a-4)二(1-乙基-(3-氧雜環丁基))甲醚(東亞合成公司製造之「ARONE OXETANE OXT-221」) (a-5)環己烷二甲醇二乙烯醚(Nippon Carbide公司製造之「CHDVE」)

使用下述作為(B)成分之光陽離子聚合起始劑。 (b-1)三芳基鋶鹽六氟銻酸酯(ADEKA公司製造之「Adeka Optomer SP-170」，陰離子種為六氟銻酸酯) (b-2)三芳基鋶鹽(二苯基4-硫代苯氧基苯基鋶三(五氟乙基)三氟磷酸酯，SAN-APRO公司製造之「CPI-200K」，陰離子種為磷化合物)

使用下述作為(C)成分之磷酸酯及/或亞磷酸酯。 (c-1)磷酸三(2-乙基己基)酯(大八化學工業公司製造之「TOP」) (c-2)亞磷酸三癸酯(城北化學工業公司製造之「JP-310」) (c-3)雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯(城北化學工業公司製造之「JPE-10」) (c-4)雙(2-乙基己基)氫亞磷酸酯(城北化學工業公司製造之「JPE-208」) (c-5)亞磷酸二苯基單癸酯(城北化學工業公司製造之「JPM-311」) (c-6比較例)氧化三正辛基膦(北興化學工業公司製造之「T.O.P.O(註冊商標)」) (c-7比較例)三正辛基膦(城北化學工業公司製造之「TOCP」) (c-8比較例)18-冠醚-6-醚(日本曹達公司製造之「冠醚 O-18」)

使用下述作為光敏劑。 (g-1)9,10-二丁氧基蒽(川崎化成工業公司製造之「ANTHRACURE UVS-1331」)

使用下述作為矽烷偶合劑。 (f-1)γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Silicones公司製造之「KBM-403」)

將表1～2所示之種類之原材料以表1～2所示之組成比率進行混合，製備實施例及比較例之有機電致發光元件用密封劑。組成比率之單位為質量份。

對實施例及比較例之有機電致發光元件用密封劑，進行下述之各測定。將其結果示於表1～2。

[黏度] 密封劑之黏度(結果黏度)係使用E型黏度計(1°34'×R24之錐形轉子)，於溫度25℃、轉數10 rpm之條件下進行測定。

[光照射後之黏度變化] 將實施例及比較例中所獲得之各有機電致發光元件用密封劑塗佈於玻璃基板上，使用紫外線照射裝置(HOYA公司製造之超高壓水銀燈照射裝置，「UL-750」)對該基板照射波長365 nm、100 mW/cm² 之紫外線30秒。於照射紫外線結束後10分鐘後，使用E型黏度計(1°34'×R24之錐形轉子)，於溫度25℃、轉數10 rpm之條件下進行測定。並且，於將光照射前之黏度設為V0、將光照射後之黏度設為Vν時，根據式：Vν/V0求出黏度變化率。黏度變化率就慢硬化性良好之方面而言，較佳為5以下。

[光硬化條件] 於評價密封劑之硬化物性及接著性時，藉由下述光照射條件，而使密封劑硬化。藉由搭載有無電極放電金屬鹵素燈之UV硬化裝置(Fusion公司製造)，藉由365 nm之波長之累計光量4,000 mJ/cm² 之條件，使密封劑光硬化後，於80℃之烘箱中，實施30分鐘之後期加熱處理，獲得硬化體。

[透濕度] 藉由上述光硬化條件製作厚度0.1 mm之片狀之硬化體，依據JIS Z0208「防濕包裝材料之透濕度試驗方法(杯突法)」，使用氯化鈣(無水)作為吸濕劑，以環境溫度60℃、相對濕度90%之條件進行測定。透濕度較佳為120 g/(m² ・24 hr)以下。

[拉伸剪切接著強度] 使用兩片硼矽酸玻璃試片(縱25 mm×橫25 mm×厚2.0 mm，TEMPAX(註冊商標)玻璃)，以接著面積0.5 cm² 、接著厚度80 μm，藉由上述之光硬化條件而使密封劑硬化。使用硬化後利用密封劑所接合之試片，於溫度23℃、相對濕度50%之環境下，以拉伸速度10 mm/min測定拉伸剪斷接著強度(單位： MPA)。拉伸剪切接著強度較佳為15 MPa以上。

[釋氣量] 將密封劑以每單位面積之塗佈量成為10 mg/cm² 之方式塗佈於玻璃基板上，使用紫外線照射裝置(HOYA公司製造之超高壓水銀燈照射裝置「UL-750」)對該基板照射波長365 nm、100 mW/cm² 之紫外線10秒。其後，於80℃下加熱60分鐘，捕獲、濃縮所產生之氣體成分，利用GC/MS(Agilent Technology公司製造之「GC/MS 7890B/5977B」)測定釋氣量。釋氣量較佳為60 ppm以下。

[有機EL之評價] [有機EL元件基板之製作] 分別使用丙酮、異丙醇將附ITO電極之玻璃基板洗淨。其後，藉由真空蒸鍍法以使以下之化合物成為薄膜之方式依次蒸鍍，獲得包含陽極/電洞注入層/電洞傳輸層/發光層/電子注入層/陰極之有機EL元件基板。各層之構成係如下所述。・陽極 ITO、陽極之膜厚250 nm ・電洞注入層銅酞菁厚度30 nm ・電洞傳輸層 N,N'-二苯基-N,N'-二萘基聯苯胺(α-NPD) 厚度20 nm ・發光層三(8-羥基喹啉基)鋁(金屬錯合物系材料)、發光層之膜厚1000 Å ・電子注入層氟化鋰厚度1 nm ・陰極鋁、陽極之膜厚250 nm

[有機EL元件之製作] 將實施例及比較例中所獲得之密封劑於氮氣環境下藉由塗佈裝置塗佈於玻璃，與有機EL元件基板貼合，以接著厚度10 μm並藉由上述光硬化條件，使該密封劑硬化，製作有機EL元件。

[有機EL評價] [初期] 將剛製作後之有機EL元件於85℃、相對濕度85質量%之條件下暴露1000小時後，施加6 V之電壓，利用目視與顯微鏡觀察有機EL元件之發光狀態，測定暗點之直徑。

[高溫高濕度] 將剛製作後之有機EL元件於85℃、相對濕度85質量%之條件下暴露1000小時後，施加6 V之電壓，利用目視與顯微鏡觀察有機EL元件之發光狀態，測定暗點之直徑。

暗點之直徑較佳為300 μm以下，更佳為50 μm以下，最佳為無暗點。

[保存穩定性評價] 測定密封劑之初期黏度(V0，剛製備密封劑後之黏度)後，以放入容器中並蓋上蓋之狀態(密閉體系)，利用約40℃之高溫環境下之促進試驗測定4週後之密封劑之黏度(V4)。並且，根據式：V4/V0求出黏度變化率。黏度變化率就保存穩定性良好之方面而言，較佳為1.5以下。

[表1]

[表2]

本實施形態之密封劑於光照射時不易產生釋氣，故而耐久性良好，不使元件劣化。本實施形態以外之密封劑不具有效果。於不使用(C)成分之情形時，光照射後之黏度變化較大(實驗例15)。於使用氧化膦之情形時，密封劑不硬化(實驗例16)。於使用膦之情形時，密封劑凝膠化，不具有本實施形態之效果(實驗例17)。於使用冠醚之情形時，無法獲得高溫高濕度下之耐久性(實驗例18)。於不使用(B)成分之情形時，密封劑不硬化(實驗例19)。於不使用(A-2)成分之情形時，無法獲得耐久性(實驗例20)。於不使用(A-1)成分之情形時，無法獲得高溫高濕度下之耐久性(實驗例21)。

Claims

一種有機電致發光元件用密封劑，其含有：(A)陽離子聚合性化合物、相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份為0.05~5.0質量份之(B)光陽離子聚合起始劑、及相對於(A)陽離子聚合性化合物100質量份為0.1~5質量份之(C)選自由磷酸酯及亞磷酸酯所組成之群中之一種以上之磷酸化合物；(A)陽離子聚合性化合物含有(A-1)具有環氧基之脂環式化合物及(A-2)具有環氧基之芳香族化合物；上述磷酸酯選自由式(C1-1)所表示之化合物、式(C1-2)所表示之化合物及式(C1-3)所表示之化合物所組成之群；且上述亞磷酸酯選自由式(C2-1)所表示之化合物、式(C2-2)所表示之化合物、式(C2-3)所表示之化合物、式(C2-4)所表示之化合物、式(C2-5)所表示之化合物及式(C2-6)所表示之化合物所組成之群：

[式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵及R⁶分別獨立地表示可具有氧烷基作為取代基之烴基]；

[式中，R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶及R¹⁷分別獨立地表示可具有取代基之烴基]。
如請求項1之有機電致發光元件用密封劑，其中(C)磷酸化合物為(C1)磷酸酯。
如請求項1之有機電致發光元件用密封劑，其中(C)磷酸化合物為(C2)亞磷酸酯。
如請求項1至3中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其中(A-2)具有環氧基之芳香族化合物為選自由雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂所組成之群中之一種以上。
如請求項1至3中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其中(B)光陽離子聚合起始劑為鎓鹽。
如請求項1至3中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其進而含有光敏劑。
如請求項1至3中任一項之有機電致發光元件用密封劑，其進而含有矽烷偶合劑。
一種硬化體，其係如請求項1至7中任一項之有機電致發光元件用密封劑之硬化體。
一種有機電致發光元件用密封材料，其包含如請求項8之硬化體。
一種有機電致發光顯示裝置，其包含：有機電致發光元件、及如請求項9之有機電致發光元件用密封材料。
一種有機電致發光顯示裝置之製造方法，其包括：附著步驟，其係於第一構件附著如請求項1至7中任一項之有機電致發光元件用密封劑；照射步驟，其係對所附著之上述有機電致發光元件用密封劑照射光；及貼合步驟，其係經由經光照射之上述有機電致發光元件用密封劑而將上述第一構件與第二構件貼合。
如請求項11之有機電致發光顯示裝置之製造方法，其中上述第一構件為基板，上述第二構件為有機電致發光元件。