TWI757476B - 多官能丙烯酸酯的製造方法 - Google Patents

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日商大阪有機化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種錫含量經減低之多官能丙烯酸酯的製造方法，其包含在含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物者。

Description

多官能丙烯酸酯的製造方法
本發明係關於多官能丙烯酸酯的製造方法。
丙烯酸酯(acrylate)(即，丙烯酸酯(acrylic acid ester))係適用作為聚合物的原料等。作為此丙烯酸酯的製造方法，已知使用有機錫化合物作為觸媒的酯交換反應。為了減低酯交換反應的生成物之丙烯酸酯中的錫含量，至目前為止已進行蒸餾等的各式各樣之方法。例如，專利文獻1中記載藉由原料的(甲基)丙烯酸酯與醇之酯交換反應，調製包含生成物的(甲基)丙烯酸酯之反應液，接著從此反應液中分離原料的(甲基)丙烯酸酯後，使剩餘的反應液接觸離子交換樹脂。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2003-261509號公報
[發明所欲解決的課題]
藉由使用有機錫化合物作為觸媒的酯交換反應，由丙烯酸酯與多元醇所得之多官能丙烯酸酯(即，在1分子中具有2個以上的丙烯醯基之丙烯酸酯)，係沸點比由丙烯酸酯與一元醇所得之單官能丙烯酸酯(即，在1分子中具有1個丙烯醯基之丙烯酸酯)高。因此，若欲從酯交換反應後所得之含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中，藉由蒸餾得到多官能丙烯酸酯，則有機錫化合物混入於蒸餾物(經純化的多官能丙烯酸酯)中，無法充分減低其錫含量。本發明係著眼於如此的情事而完成者，其目的在得到錫含量經減低之多官能丙烯酸酯。 [解決課題的手段]
本發明者們重複專心致志的檢討，結果發現：藉由在含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中添加酸後，將含有酸的混合物予以蒸餾，可得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯。以此知識見解為基礎的本發明係如以下。
[1]一種錫含量經減低之多官能丙烯酸酯的製造方法，其包含在含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物。 　　[2]如前述[1]記載的製造方法，其中含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中之錫含量每100重量份，酸之添加量為50~500重量份。 　　[3]一種多官能丙烯酸酯的製造方法，其包含： 　　在有機錫化合物之存在下進行丙烯酸酯與多元醇之酯交換反應，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的反應混合物之步驟1， 　　從反應混合物中，餾去沸點比有機錫化合物及多官能丙烯酸酯更低的化合物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的殘留物之步驟2， 　　蒸餾殘留物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物以及含有有機錫化合物的蒸餾殘渣之步驟3，以及 　　在蒸餾物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物，得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯之步驟4。 　　[4]如前述[3]記載的製造方法，其中含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物中之錫含量每100重量份，酸之添加量為50~500重量份。 　　[5]如前述[3]或[4]記載的製造方法，其中將步驟3所得之蒸餾殘渣再利用於新的步驟1之酯交換反應。 　　[6]如前述[3]~[5]中任一項記載之製造方法，其中多元醇為二元醇。 　　[7]如前述[6]中任一項記載之製造方法，其中二元醇為C2-10 烷二醇。 　　[8]如前述[1]~[7]中任一項記載之製造方法，其中多官能丙烯酸酯為2官能丙烯酸酯。 　　[9]如前述[1]~[8]中任一項記載之製造方法，其中酸為無機酸。 　　[10]如前述[1]~[9]中任一項記載之製造方法，其中有機錫化合物為二烷基錫氧化物。 　　[11]如前述[10]記載的製造方法，其中二烷基錫氧化物的二個烷基之碳數各自獨立地為3~18。 [發明的效果]
依照本發明的製造方法，可得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯。
[實施發明的形態]
本發明的製造方法包含在含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物。酸係可僅1種，也可2種以上。又，酸係可為無機酸及有機酸之任一者，但較佳為無機酸。
作為無機酸，例如可舉出磷酸、硼酸、鹽酸(氯化氫的水溶液)、硝酸、硫酸等。於無機酸之中，更佳為磷酸。作為有機酸，例如可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、檸檬酸、蘋果酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、馬來酸、偏苯三酸、月桂酸、檸檬酸等。於有機酸之中，較佳為蘋果酸、草酸、馬來酸。無機酸及有機酸皆可僅1種，也可2種以上。又，亦可併用無機酸及有機酸。再者，亦可使用水合物形態的酸(例如，草酸二水合物)。酸亦可作為水溶液添加。
含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中之錫含量每100重量份，酸之添加量較佳為50~500重量份，更佳為50~200重量份，尤佳為80~180重量份。還有，所謂的錫含量，不是有機錫化合物之含量，而是指Sn之含量。又，此錫含量係如後述的實施例中記載，可藉由高頻感應耦合電漿(ICP)發光分析法或感應耦合電漿質量分析法(ICP-MS)進行測定。
作為有機錫化合物，例如可舉出二烷基錫氧化物等。此二烷基錫氧化物係可僅1種，也可2種以上。
二烷基錫氧化物的二個烷基之碳數各自獨立地較佳為3~18，更佳為4~8。作為二烷基錫氧化物，例如可舉出二丁基錫氧化物、二辛基錫氧化物等。於此等之中，較佳為二辛基錫氧化物。
多官能丙烯酸酯較佳為2官能丙烯酸酯(即，在1分子中具有2個丙烯醯基的丙烯酸酯)，更佳為以式(I)所示的2官能丙烯酸酯：
Figure 02_image001
(式中，R1 為C2-10 烷二基)。 　　還有，本發明中所謂的「Cx-y 」，就是意指碳數為x以上y以下者。
烷二基可為直鏈狀或支鏈狀之任一者。作為C2-10 烷二基，例如可舉出乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,2-二基、己烷-1,3-二基、己烷-1,4-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,2-二基、庚烷-1,3-二基、庚烷-1,4-二基、庚烷-1,5-二基、庚烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,2-二基、辛烷-1,3-二基、辛烷-1,4-二基、辛烷-1,5-二基、辛烷-1,6-二基、辛烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,2-二基、癸烷-1,10-二基等。R1 較佳為C3-9 烷二基。
含有酸的混合物之蒸餾係可為簡單蒸餾(simple distillation)等的分批蒸餾(batch distillation)，也可為薄膜蒸餾等的連續蒸餾。
於進行分批蒸餾時，其溫度較佳為40~200℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~130℃，其壓力較佳為0.01~200hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~50hPa。
於進行連續蒸餾時，其溫度較佳為40~160℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~120℃，其壓力較佳為0.01~150hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~40hPa。
於本發明中，作為添加酸的對象，含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物較佳為經由以下之步驟1~3所得的蒸餾殘渣。即，本發明的製造方法之較佳態樣包含以下之步驟1~4： 　　在有機錫化合物之存在下進行丙烯酸酯與多元醇之酯交換反應，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的反應混合物之步驟1， 　　從反應混合物中，餾去沸點比有機錫化合物及多官能丙烯酸酯更低的化合物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的殘留物之步驟2， 　　蒸餾殘留物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物以及含有有機錫化合物的蒸餾殘渣之步驟3，以及 　　在蒸餾物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物，得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯之步驟4。 　　以下，依順序說明步驟1~4。
＜步驟1＞ 　　於步驟1中，在有機錫化合物之存在下進行丙烯酸酯與多元醇之酯交換反應。步驟1所使用的有機錫化合物之說明係如上述。相對於丙烯酸酯100重量份，有機錫化合物之使用量較佳為0.1~10重量份，更佳為0.5~5重量份，尤佳為0.5~2重量份。
作為丙烯酸酯，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯等。丙烯酸酯係可僅1種，也可2種以上，但較佳為使用僅1種的丙烯酸酯。丙烯酸酯較佳為丙烯酸甲酯。
相對於多元醇所具有的羥基1莫耳，丙烯酸酯之使用量較佳為0.5~10莫耳，更佳為0.8~5莫耳，尤佳為1~3莫耳。
多元醇係可為在1分子中具有2個羥基的二元醇，也可為在1分子中具有3個以上的羥基之多元醇。多元醇係可僅1種，也可2種以上，但較佳為使用僅1種的多元醇。
多元醇較佳為二元醇，更佳為C2-10 烷二醇。C2-10 烷二醇係可為直鏈狀，也可為支鏈狀。作為C2-10 烷二醇，例如可舉出1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-庚二醇、1,4-庚二醇、1,5-庚二醇、1,6-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,3-辛二醇、1,4-辛二醇、1,5-辛二醇、1,6-辛二醇、1,7-辛二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇等。C2-10 烷二醇較佳為C3-9 烷二醇。
作為在1分子中具有3個以上的羥基之多元醇，例如可舉出甘油、二甘油、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇等。
酯交換反應通常係在溶劑中進行。作為溶劑，例如可舉出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、2,3-二甲基丁烷、2,5-二甲基己烷、2,2,4-三甲基戊烷、環己烷等之烴溶劑、環戊基甲基醚等之醚溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等之酮溶劑等。溶劑係可僅1種，也可2種以上。於此等之中，較佳為烴溶劑，更佳為正己烷、環己烷，尤佳為環己烷。
酯交換反應係為了防止丙烯酸酯之聚合，較佳為在聚合抑制劑之存在下進行。作為聚合抑制劑，例如可舉出4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、4-乙醯基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(AMX)、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、4-側氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基等之N-氧基自由基系化合物；4-甲氧基苯酚(MEHQ)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2,6-二第三丁基-N,N-二甲基胺基對甲酚、2,4-二甲基-6-第三丁基苯酚、4-第三丁基兒茶酚、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)等之苯酚系化合物；甲氧基醌、氫醌、2,5-二第三丁基氫醌、2,6-二第三丁基氫醌、苯醌等之苯醌系化合物；二甲基二硫胺甲酸銅、二乙基二硫胺甲酸銅等之二烷基二硫胺甲酸酸銅；啡噻
Figure 107114235-A0304-12-0020-4
、N,N’-二苯基對苯二胺、苯基-β-萘基胺、N,N’-二-β-萘基對苯二胺、N-苯基-N’-異丙基對苯二胺等之胺基化合物；1,4-二羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶等之羥基胺系化合物等；氯化鐵、氯化亞銅等。聚合抑制劑係可僅1種，也可2種以上。於此等之中，較佳為MEHQ、AMX。使用聚合抑制劑時，相對於丙烯酸酯1重量份，其量較佳為1×10-5 ~ 1×10-2 重量份，更佳為5×10-5 ~3×10-3 重量份。
酯交換反應之溫度較佳為50~150℃，更佳為60~100℃，當時的壓力較佳為50hPa~常壓，更佳為100hPa~常壓。酯交換反應較佳為一邊從系中去除副生成物(例如，甲醇等)，一邊進行。此處所謂的常壓，就是意指不進行減壓或加壓操作的狀態下之壓力，大致與大氣壓力相同。
＜步驟2＞ 　　於步驟2中，從步驟1所得之反應混合物中，餾去沸點比有機錫化合物及多官能丙烯酸酯更低的化合物(以下亦簡稱「低沸點化合物」)，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的殘留物。
低沸點化合物典型上為步驟1所使用之原料(丙烯酸酯及多元醇)之剩餘者、步驟1所使用的溶劑、反應混合物中殘存的副生成物(例如，甲醇)。
低沸點化合物的餾去溫度較佳為20~100℃，更佳為40~90℃，尤佳為40~70℃，當時的壓力較佳為10hPa~常壓，更佳為30hPa~常壓，尤佳為80hPa~常壓。
＜步驟3＞ 　　於步驟3中，蒸餾步驟2所得之殘留物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物以及含有有機錫化合物的蒸餾殘渣。
步驟3之蒸餾係可為簡單蒸餾等的分批蒸餾，也可為薄膜蒸餾等的連續蒸餾。步驟3之蒸餾較佳為連續蒸餾，更佳為薄膜蒸餾。
於步驟3中進行分批蒸餾時，其溫度較佳為40~200℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~130℃，其壓力較佳為0.01~200hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~50hPa。
於步驟3中進行連續蒸餾時，其溫度較佳為40~160℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~120℃，其壓力較佳為0.01~150hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~40hPa。
步驟3所得之蒸餾殘渣含有大量的有機錫化合物。由於此有機錫化合物是高價，較佳為將步驟3所得之蒸餾殘渣再利用於新的步驟1之酯交換反應。
＜步驟4＞ 　　於步驟4中，在步驟3所得之蒸餾物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物，而得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯。酸、有機錫化合物及多官能丙烯酸酯之說明係如上述。
含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物中之錫含量每100重量份，酸之添加量較佳為50~500重量份，更佳為50~200重量份，尤佳為80~180重量份。
步驟4之蒸餾係可為簡單蒸餾等的分批蒸餾，也可為薄膜蒸餾等的連續蒸餾。步驟4之蒸餾較佳為分批蒸餾，更佳為簡單蒸餾。
於步驟4中進行分批蒸餾時，其溫度較佳為40~200℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~130℃，其壓力較佳為0.01~200hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~50hPa。
於步驟4中進行連續蒸餾時，其溫度較佳為40~160℃，更佳為40~150℃，尤佳為60~120℃，其壓力較佳為0.01~150hPa，更佳為0.01~100hPa，尤佳為0.1~40hPa。 [實施例]
以下，舉出實施例，更具體地說明本發明，惟本發明不受以下的實施例所限制，於可適合上述・下述的宗旨之範圍內，加以適當的變更而實施者亦當然可能，彼等皆包含於本發明之技術範圍內。
實施例1 (1)酯交換反應(步驟1) 　　於1L用的玻璃製之4口燒瓶上，安裝奧爾德肖(Oldershaw)式的蒸餾塔(20段)、回流冷卻器及空氣導入管，於該燒瓶內，添加1,3-丁二醇162.2g(1.8莫耳)、丙烯酸甲酯462.6g(5.4莫耳)、環己烷122.2g以及作為聚合抑制劑的4-甲氧基苯酚(MEHQ)0.04g與4-乙醯基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(AMX)0.07g後，添加二辛基錫氧化物6.50g(0.018莫耳)，使1,3-丁二醇與丙烯酸甲酯在溫度90℃及常壓之條件下，一邊去除所生成的甲醇與環己烷之共沸混合物，一邊反應16小時。
將所生成的甲醇與環己烷之共沸混合物置入傾析器內，將水50mL添加至傾析器內，一邊將所分離的水層(甲醇水溶液)從傾析器去除，一邊使1,3-丁二醇與丙烯酸甲酯反應直到甲醇的餾出幾乎變沒有為止。再者，傾析器內的有機層(包含丙烯酸甲酯的環己烷溶液)係回流到奧爾德肖式蒸餾塔的第10段。
於1,3-丁二醇與丙烯酸甲酯之反應結束後，所得之反應液為620.3g。以下述條件的氣相層析法(GC)來分析所得之反應液，結果其組成為1,3-丁二醇二丙烯酸酯98.7面積%、1,3-丁二醇單丙烯酸酯1.3面積%。 　　測定裝置：Agilent Technologies製氣相層析(GC)系統7890A 　　檢測器：FID(氫火焰離子化檢測器) 　　管柱：毛細管柱DB-1701 30m(Agilent Technologies製) 　　載體氣體：氦
(2)低沸點化合物之餾去(步驟2) 　　將上述(1)所得之分析後的反應液全量加入至lL用的玻璃製3口燒瓶中，將燒瓶內的溫度調整至68~85℃，於壓力15~300hPa，餾去丙烯酸甲酯與環己烷，得到殘留物363.4g。以上述條件之氣相層析法來分析所得之殘留物，結果其組成係1,3-丁二醇二丙烯酸酯為98.7面積%，1,3-丁二醇單丙烯酸酯為1.6面積%。
(3)蒸餾(步驟3) 　　將上述(2)所得之分析後的殘留物全量加入至500mL的滴液漏斗中，於外套溫度經調整至100℃、減壓度經調整至1hPa以下的薄膜蒸餾器中蒸餾，得到蒸餾物330.2g。以上述條件之氣相層析法來分析所得之蒸餾物，結果其組成係1,3-丁二醇二丙烯酸酯為97.9面積%，1,3-丁二醇單丙烯酸酯為1.8面積%。又，藉由下述條件的高頻感應耦合電漿(ICP)發光分析法，分析所得之蒸餾物，結果其錫含量為36.4ppm(重量基準)。 　　測定裝置：SII NanoTechnology製SPS5100型 　　測定操作 　　於石英燒杯中量取蒸餾物，添加硫酸與硝酸，進行加熱分解。放置冷卻後，於混合物中追加超純水，調製規定容量的測定用測試液，將此用於高頻感應耦合電漿(ICP)發光分析法。
(4)酸之添加及蒸餾(步驟4) 　　將上述(3)所得之蒸餾物330.0g及8.5重量%的磷酸水溶液0.12g(磷酸：0.010g，蒸餾物中之錫含量每100重量份的磷酸之添加量：85重量份)，加入至1L用的玻璃製3口燒瓶中，於燒瓶溫度101~107℃及壓力2.0hPa以下之條件下，簡單蒸餾2小時，得到326.1g的蒸餾物與2.9g的蒸餾殘渣。以下述條件之感應耦合電漿質量分析法(ICP-MS)來分析蒸餾物，結果其錫含量為5.2ppb(重量基準)。測定裝置：Perkin Elmer製ElanDRC II型 　　測定操作 　　於石英燒杯中量取蒸餾物，添加硫酸與硝酸，進行加熱分解。放置冷卻後，於混合物中追加超純水，調製規定容量的測定用測試液，將此用於感應耦合電漿質量分析法(ICP-MS)。
(5)再利用蒸餾殘渣的酯交換反應(新的步驟1) 　　除了代替二辛基錫氧化物6.50g，變更成含有上述(2)所得之二烷基錫氧化物的蒸餾殘渣28.0g，將反應時間設為19小時以外，與上述與(1)同樣地，進行酯交換反應。
於1,3-丁二醇與丙烯酸甲酯之反應結束後，所得之反應液為639.8g。以與上述(1)相同條件的氣相層析法(GC)來分析所得之反應液，結果其組成為1,3-丁二醇二丙烯酸酯98.5面積%、1,3-丁二醇單丙烯酸酯1.5面積%。
比較例1 　　將與實施例1(3)(步驟3)同樣地得到之蒸餾物330.0g加入至1L的玻璃製3口燒瓶中，於燒瓶溫度101~107℃及壓力2.0hPa以下之條件下簡單蒸餾2小時，得到326.0g的蒸餾物與2.8g的蒸餾殘渣。以上述條件之感應耦合電漿質量分析法(ICP-MS)來分析蒸餾物，結果其錫含量為91.9ppb(重量基準)。
如由實施例1與比較例1之比較所示，於含有有機錫化合物(二辛基錫氧化物)及多官能丙烯酸酯(1,3-丁二醇二丙烯酸酯)的蒸餾物中添加酸後，藉由進一步蒸餾，可得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯作為蒸餾物。
實施例2~10 　　除了代替8.5重量%的磷酸水溶液，在步驟4中添加下述表1所示的酸以外，與實施例1同樣地，進行酯交換反應(步驟1)、低沸點化合物之餾去(步驟2)、蒸餾(步驟3)及酸之添加及蒸餾(步驟4)，得到蒸餾物(錫含量經減低的1,3-丁二醇二丙烯酸酯)。 　　下述表1中顯示步驟4的蒸餾物中之錫含量每100重量份的酸之添加量及所得之蒸餾物(經純化的多官能丙烯酸酯)中之錫含量。還有，使用酸的水溶液時，亦表1中記載的酸之添加量係意指酸本身的添加量，而不是酸的水溶液之添加量。又，錫含量係與上述同樣地，藉由感應耦合電漿質量分析法(ICP-MS)測定。
【表1】
Figure 107114235-A0304-0001
 [產業上的利用可能性]
依照本發明的製造方法，可得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯。
本申請案係以在日本申請的特願2017-087637號為基礎，其內容係全部包含於本案說明書中。

Claims (11)

  1. 一種錫含量經減低之多官能丙烯酸酯的製造方法，其包含在含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物。
  2. 如請求項1的製造方法，其中含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的混合物中之錫含量每100重量份，酸之添加量為50~500重量份。
  3. 一種多官能丙烯酸酯的製造方法，其包含下述步驟：在有機錫化合物之存在下進行丙烯酸酯與多元醇之酯交換反應，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的反應混合物之步驟1，從反應混合物中，餾去沸點比有機錫化合物及多官能丙烯酸酯更低的化合物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的殘留物之步驟2，蒸餾殘留物，得到含有有機錫化合物及多官能丙烯酸酯的蒸餾物以及含有有機錫化合物的蒸餾殘渣之步驟3，以及在蒸餾物中添加酸後，蒸餾含有酸的混合物，得到錫含量經減低的多官能丙烯酸酯之步驟4。
  4. 如請求項3的製造方法，其中含有有機錫化合物及多 官能丙烯酸酯的蒸餾物中之錫含量每100重量份，酸之添加量為50~500重量份。
  5. 如請求項3或4記載的製造方法，其中將步驟3所得之蒸餾殘渣再利用於新的步驟1之酯交換反應。
  6. 如請求項3或4的製造方法，其中多元醇為二元醇。
  7. 如請求項6的製造方法，其中二元醇為C2-10烷二醇。
  8. 如請求項1~4中任一項的製造方法，其中多官能丙烯酸酯為2官能丙烯酸酯。
  9. 如請求項1~4中任一項的製造方法，其中酸為無機酸。
  10. 如請求項1~4中任一項的製造方法，其中有機錫化合物為二烷基錫氧化物。
  11. 如請求項10的製造方法，其中二烷基錫氧化物的二個烷基之碳數各自獨立地為3~18。
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