TWI756166B - 用於在大氣氧存在下交聯聚合物的組成物和方法 - Google Patents

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Abstract

有機過氧化物配製物包含至少一種有機過氧化物、至少一種乾性油、以及至少一種自由基捕集劑。方法包括在氧存在下固化包含至少一種彈性體和該有機過氧化物配製物之混合物。還揭露了彈性體組成物、製造彈性體物品之方法、以及由該彈性體組成物製成的彈性體物品。

Description

用於在大氣氧存在下交聯聚合物的組成物和方法
本發明涉及用於在大氣中的氧存在下交聯聚合物之組成物和方法以及藉由那些方法製造的產品。
已知藉由自由基方法(包括藉由使用有機過氧化物和/或偶氮引發劑)交聯的聚合物和共聚物具有優越的特性，尤其是與藉由硫固化交聯的聚合物相比。這些特性包括高的耐熱老化性、低壓縮變形、降低的金屬或包覆金屬片的染污性、以及易於生產具有增強的顏色穩定性的著色產品。鑒於這些有益的特性，過氧化物固化具有非常大的實際意義。過氧化物固化的一可能的缺點係在固化過程中空氣典型地必須從材料的表面排除；如果空氣沒有被排除，由於由氧導致的固化抑制，可導致一發黏的表面。
在很多情況下，製造廠商將願意從硫固化轉變為過氧化物固化並且使用現有的熱風烘箱；然而，在這些情況下用常規的過氧化物系統固化將是不可行的，因為會產生一發黏的表面。為了避免使用此類自由基交聯藉由有機過氧化物和/或偶氮引發劑製作的物品上的發黏表面，已經常規的是在固化過程中排除空氣接觸該表面。排除氧的措施增加了固化步驟的成本和複雜性並且它經常難以保證空氣和氧的完全排除；例如，在蒸汽高壓釜中和在軟管的內部中。當選擇過氧化物用 於彈性體固化時發生另一個問題，但是實現了模具的不完全排空(例如，在壓縮模製、注塑模製或傳遞模製過程中)。甚至痕量的氧可以引起顯著的模具結垢，該模具結垢需要頻繁的模具清洗並且增加了操作的成本。
為了降低固化步驟之成本和複雜性，已經提出了多種多樣的方法用於防止在自由基交聯的過程中由氧導致的表面固化抑制。由於不同的理由，這些方法獲得了很少的或沒有獲得成功。具體地，這些方法都沒有在提供過氧化物固化的希望的物理特性(如優越的壓縮)的同時提供無黏性表面。此外，涉及硫固化和過氧化物固化的多種方法局限於不飽和的彈性體。
在美國專利案號5,001,185；6,620,871；6,747,099；7,211,611和美國公開號U.S.2003/0096904(對應於PCT/JP01/06375)中描述了進一步的資訊。
因此，所希望的是具有有機過氧化物配製物和方法，其在完全或部分存在大氣氧下固化可商購的可交聯的彈性體和聚合物(飽和的和不飽和的二者)。還令人希望的是擁有不黏附在模具上的可模製彈性體組成物。
本發明之實施方式涉及可以在完全或部分氧存在下固化彈性體(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)的有機過氧化物配製物。本發明的實施方式還涉及含有這些可交聯的彈性體的組成物、用於固化這些彈性體的方法、以及由此類方法製造的產品。
諸位申請人已經發現，當在完全或部分氧存在下固化彈性體(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)時，藉由在有機過氧化物配製物中包含一種或多種乾性油，可以獲得在表面胶黏性上之顯著降 低。因此，包含一種或多種乾性油的有機過氧化物組成物可以在其中氧(例如，大氣氧)可能以不同的量存在的固化方法中替換硫固化。
本發明的實施方式涉及有機過氧化物配製物，該有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化物；以及B)至少一種乾性油，其中該至少一種有機過氧化物和該至少一種乾性油的量選擇為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。根據具體實施方式，該配製物進一步包含至少一種自由基捕集劑。
本發明的實施方式還涉及彈性體組成物，該彈性體組成物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種彈性體，B)至少一種有機過氧化物，以及C)至少一種乾性油，其中該彈性體組成物在完全或部分氧存在下是可固化(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。根據具體實施方式，該配製物進一步包含至少一種自由基捕集劑。
本發明的實施方式還涉及彈性體組成物，該彈性體組成物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種彈性體，B)至少一種有機過氧化物，C)至少一種乾性油，以及D)至少一種醌或氫醌(例如，MTBHQ)，其中該彈性體組成物在完全或部分氧存在下是可固化(例如，使 用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。根據具體實施方式，該配製物進一步包含至少一種自由基捕集劑。
本發明的實施方式還涉及彈性體組成物，該彈性體組成物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種彈性體，B)至少一種有機過氧化物，C)至少一種乾性油，以及D)至少一種氮氧自由基(例如，4-羥基-TEMPO)，其中該彈性體組成物在完全或部分氧存在下是可固化(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。根據具體實施方式，該配製物進一步包含至少一種自由基捕集劑。
本發明的實施方式還涉及用於固化彈性體組成物之方法，該方法包括在氧存在下固化該彈性體組成物，其中該組成物包含至少一種彈性體、至少一種有機過氧化物和至少一種乾性油。根據具體實施方式，該配製物進一步包含至少一種自由基捕集劑。
本發明的實施方式還涉及一種用於製造包括如在此描述的彈性體組成物的物品之方法，該方法包括在完全或部分氧存在下固化該彈性體組成物(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。該方法可包括以下步驟：將該彈性體組成物在熱空氣存在下擠出以便形成一未固化的預成型物品；並且固化該未固化的預成型物品。
本發明之實施方式還涉及藉由上面的方法製造的產品。
【詳細說明】
本發明的一方面涉及有機過氧化物配製物，該有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：至少一種有機過氧化物以及至少一種乾性油。諸位申請人已經發現，當在完全或 部分氧存在下固化彈性體(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)時，藉由在有機過氧化物配製物中包含一種或多種乾性油，可以獲得在表面胶黏性上的顯著降低。因此，包含一種或多種乾性油的有機過氧化物組成物可以在其中氧(例如，大氣氧)可能以不同的量存在的固化方法中替換硫固化。
根據具體的實施方式，本發明之有機過氧化物配製物能夠提供一完全或基本上無黏性固化的彈性體組成物。如在此使用的，基本上無黏性彈性體組成物具有在7與9.9或10之間、較佳的是在8與9.9或10之間、更佳的是在9與9.9或10之間的表面胶黏性。完全無黏性彈性體組成物具有10的表面胶黏性。在此提供了用於測量表面胶黏性之方法，並且被稱為面紙試驗。
使用本發明之有機過氧化物組成物固化的彈性體可以包括不飽和彈性體、飽和彈性體、或它們的組合，而硫固化和若干類型的過氧化物固化總體上局限於不飽和的彈性體。美國專利案號6,747,099，將其藉由引用結合在此，揭露了在空氣存在下使用有機過氧化物。本發明之實施方式提供了超過US 6,747,099中所傳授的配製物的改進，當使用具有很少或不具有不飽和度的彈性體(例如，EPM)時，US 6,747,099沒有提供足夠的無黏性表面。例如，本發明的實施方式可以用EPDM與EPM的摻混物(因此顯著減少的不飽和度)獲得與用具有高不飽和度的彈性體(如EPDM)所獲得的那些基本上相同的表面固化。因此，本發明這些實施方式並不受彈性體的不飽和水平的限制。
根據本發明的一實施方式，有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化物；B)至少一種乾性油，以及C)至少一種自由基捕集劑。該一種或多種有機過氧化物和一種或多種乾性油、以及它們的對應量較佳的是選擇 為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。較佳的是，該配製物能夠提供一完全或基本上無黏性彈性體組成物。根據具體的實施方式，包含至少一種自由基捕集劑提供了隨時間推移增加的配製物穩定性。
根據本發明的一實施方式，一種或多種交聯助劑和/或一種或多種自由基捕集劑也包含在該有機過氧化物配製物中。例如，有機過氧化物配製物可以包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：至少一種過氧化物、至少一種乾性油、至少一種自由基捕集劑和至少一種交聯助劑(例如，一種或多種雙-、三-或更高的聚-馬來醯亞胺，雙-、三-或更高的聚-檸康醯亞胺，或有機矽彈性體，如在U.S.6,747,099中描述的)。
根據本發明的另一個實施方式，該有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：至少一種過氧化物、至少一種乾性油、至少一種自由基捕集劑、至少一種含硫化合物、以及可隨意地至少一種助劑，其中該配製物不包含任何雙-、三-或更高的聚-馬來醯亞胺(例如，N,N’-間-伸苯基雙馬來醯亞胺，也被稱為HVA-2)，或雙-、三-或更高的聚-檸康醯亞胺。
除了氫過氧化物和液體過氧二碳酸酯之外，所有已知的經受熱分解會產生能夠引發所希望的固化(交聯)反應的自由基的那些有機過氧化物都考慮為適用於在本發明中使用。非限制性實例包括二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯以及固體的室溫穩定的過氧二碳酸酯。在至少一個實施方式中，該有機過氧化物係選自二烷基過氧化物、過氧基縮酮、環酮過氧化物以及二醯基過氧化物。
所有這些類的有機過氧化物的過氧化物名稱和物理特性都可以 在Jose Sanchez與Terry N.Myers的“有機過氧化物(Organic Peroxides)”，柯克-奧斯莫化工技術百科全書(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)，第四版，第18卷(1996)(其揭露內容藉由引用結合在此)中找到。
示例性二烷基過氧化物引發劑包括：二-三級丁基過氧化物；三級丁基異丙苯基過氧化物；2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己烷；2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己炔-3；4-甲基-4-(三級丁基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(三級戊基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(三級丁基過氧基)-2-戊酮；4-甲基-4-(三級戊基過氧基)-2-戊酮；4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊酮；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(三級戊基過氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；2,5-二甲基-2,5-二(三級戊基過氧基)己炔-3；2,5-二甲基-2-三級丁基過氧基-5-氫過氧基己烷；2,5-二甲基-2-異丙苯基過氧基-5-氫過氧基己烷；2,5-二甲基-2-三級戊基過氧基-5-氫過氧基己烷；間/對-α,α-二[(三級丁基過氧基)異丙基]苯；1,3,5-三(三級丁基過氧基異丙基)苯；1,3,5-三(三級戊基過氧基異丙基)苯； 1,3,5-三(異丙苯基過氧基異丙基)苯；二[1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁基]碳酸酯；二[1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁基]碳酸酯；二[1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基]碳酸酯；二-三級戊基過氧化物；三級戊基異丙苯基過氧化物；三級丁基-異丙烯基異丙苯基過氧化物；2,4,6-三(丁基過氧基)-s-三
Figure 104141348-A0305-02-0010-21
；1,3,5-三[1-(三級丁基過氧基)-1-甲基乙基]苯
1,3,5-三-[(三級丁基過氧基)-異丙基]苯；1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁醇；1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁醇；以及它們的混合物。
示例性的固體的、室溫下穩定的過氧二碳酸酯包括，但不限於：二(2-苯氧基乙基)過氧化二碳酸酯；二(4-三級丁基-環己基)過氧二碳酸酯；二肉豆蔻基過氧化二碳酸酯；二苄基過氧二碳酸酯；以及二(異冰片基(isobornyl))過氧二碳酸酯。
另一類可以單獨地或與其他的本揭露所考慮的自由基引發劑組合在一起使用的二烷基過氧化物係選自由以下式所表示的組的那些：
Figure 104141348-A0305-02-0010-1
其中，R4和R5可以獨立地處於間或對位上並且是相同或不同的並且選自氫或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。二異丙苯基過氧化物和異丙基異丙苯基異丙苯基過氧化物係示例性的。
其他的二烷基過氧化物包括：3-異丙苯基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；3-三級丁基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；3-三級戊基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；三(1,3-二甲基-3-三級丁基過氧基丁氧基)乙烯基矽烷；1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}1-甲基乙基]胺基甲酸酯；1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯；1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯。
在二過氧基縮酮引發劑的組中，較佳的引發劑包括：1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級戊基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；2,2-二(三級戊基過氧基)丙烷；3,6,6,9,9-五甲基-3-乙氧基羰基甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷；正丁基-4,4-雙(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基-3,3-二(三級戊基過氧基)丁酸酯；以及它們的混合物。
根據本揭露的至少一個實施方式可以使用的其他過氧化物包括過氧化苯甲醯、OO-三級丁基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯以及OO-三級戊基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯。
示例性的環酮過氧化物係具有以下通式(I)、(II)和/或(III)之化合物。
Figure 104141348-A0305-02-0012-2
Figure 104141348-A0305-02-0012-3
Figure 104141348-A0305-02-0012-4
其中，R1至R10獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、C1至C20烷基、C3至C20環烷基、C6至C20芳基、C7至C20芳烷基以及C7至C20烷芳基，這些基團可以包括直鏈或支鏈烷基特性並且R1至R10各自可以被一個或多個選自以下各項的基團所取代：羥基、C1至C20烷氧基、直鏈或支鏈的C1至C20烷基、C6至C20芳氧基、鹵素、酯、羧基、氮化物和醯胺基，例如像用於交聯反應的過氧化物混合物的總活性氧含量的至少20%將來自具有式(I)、(II)和/或(III)的化合物。
適合的環酮過氧化物的一些實例包括：3,6,9,三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧基壬烷(或甲基乙基酮過 氧化物環狀三聚物)、甲基乙基酮過氧化物環狀二聚物、以及3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷。
過氧基酯之示例性實例包括：2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷；三級丁基過苯甲酸酯；三級丁基過氧基乙酸酯；三級丁基過氧基-2-乙基己酸酯；三級戊基過苯甲酸酯；三級戊基過氧基乙酸酯；三級丁基過氧基異丁酸酯；3-羥基-1,1-二甲基三級丁基過氧基-2-乙基己酸酯；OO-三級戊基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯；OO-三級丁基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯；二-三級丁基二過氧基鄰苯二甲酸酯；三級丁基過氧基(3,3,5-三甲基己酸酯)；1,4-雙(三級丁基過氧基羰基)環己烷；三級丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯；三級丁基-過氧基-(順-3-羧基)丙酸酯；烯丙基3-甲基-3-三級丁基過氧基丁酸酯。
示例性單過氧基碳酸酯包括：OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯；1,1,1-三[2-(三級丁基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷；1,1,1-三[2-(三級戊基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷；1,1,1-三[2-(異丙苯基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷； OO-三級戊基-O-異丙基單過氧基碳酸酯。
示例性二醯基過氧化物包括：二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物；二(3-甲基苯甲醯基)過氧化物；二(2-甲基苯甲醯基)過氧化物；過氧化二癸醯；過氧化二月桂醯；2,4-二溴-苯甲醯基過氧化物；琥珀酸過氧化物。
過氧化二苯甲醯；二(2,4-二氯-苯甲醯基)過氧化物。
在PCT申請公開WO 9703961 A1(1997年2月6日)中所描述的類型的醯亞胺基過氧化物同樣考慮為適合於使用並且藉由引用結合在此。
較佳的過氧化物包括以下項中的一種或多種：2,5-二(三級丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷；三級丁基異丙苯基過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；三級丁基過氧基-異丙烯基異丙苯基過氧化物；3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷；3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷；間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；間-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；二-三級丁基過氧化物；二-三級戊基過氧化物；二異丙苯基過氧化物；1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯；OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；聚醚聚三級丁基過氧基碳酸酯；三級丁基過氧化苯甲酸酯；三級丁基過氧化乙酸酯；三級丁基過氧化馬 來酸；二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物；過氧化二苯甲醯；二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物；過氧化二月桂醯；異丙苯烯氫過氧化物；以及二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯。
更佳的過氧化物包括以下項中的一種或多種：2,5-二(三級丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷；三級丁基異丙苯基過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；三級丁基過氧基-異丙烯基異丙苯基過氧化物；3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷；3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷；間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；間-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；二-三級丁基過氧化物；二異丙苯基過氧化物；1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯；OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；聚醚聚三級丁基過氧基碳酸酯；三級丁基過氧化苯甲酸酯；過氧化二苯甲醯；二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物；異丙苯烯氫過氧化物；以及二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯。
甚至更佳的過氧化物包括以下項中的一種或多種：2,5-二(三級丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷；三級丁基異丙苯基過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；三級丁基過氧基-異丙烯基異丙苯基過氧化物；3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜環庚烷；間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；間-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；二-三級丁基過氧化物；二異丙苯基過氧化物；1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸 酯；OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；三級丁基過氧化苯甲酸酯；過氧化二苯甲醯；以及二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物。
最較佳的過氧化物包括以下項中的一種或多種：2,5-二(三級丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷；三級丁基異丙苯基過氧化物；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；三級丁基過氧基-異丙烯基異丙苯基過氧化物；間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；間-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯；二異丙苯基過氧化物；1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯；OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；以及三級丁基過氧化苯甲酸酯。
根據附加的實施方式，本發明之有機過氧化物配製物可以進一步包含至少一種惰性填充劑，如二氧化矽填充劑。
根據具體實施方式，該一種或多種有機過氧化物以基於該總有機過氧化物配製物從20wt%至99wt%、或從30wt%至90wt%或從40wt%至75wt%、或從40wt%至70wt%、或從40wt%至65wt%、或從45wt%至80wt%、或從45wt%至75wt%、或從45wt%至70wt%、或從45wt%至65wt%、或從50wt%至98wt%、或從50wt%至75wt%、或從50wt%至70wt%、或從50wt%至65wt%、從50wt%至60wt%的量包含於該配製物中。
對於熟習該項技術者已知的任何乾性油可以用於本發明之有機過氧化物配製物中。乾性油可以包括衍生自植物、動物、和魚來源的油，包括，例如脂肪酸的甘油三酯，這些脂肪酸的特徵係相對高水平的多不飽和脂肪酸，尤其是桐油酸和α-亞麻酸。根據具體實施方式， 該至少一種乾性油選自由以下各項組成之群組：桐油、大麻油、生物法呢烯(biofene)或反式-β-法呢烯(由阿米瑞斯公司(Amyris)製造的)、亞麻籽油、罌粟油、核桃油、向日葵油、棉籽油、玉米油、大豆油、沙丁魚油、鯡魚油、紅花油、亞麻種子油，紫蘇油、以及它們的組合。
最較佳的乾性油係那些脂肪酸的甘油三酯，這些脂肪酸的特徵係相對高水平的多不飽和脂肪酸，尤其是桐油酸和α-亞麻酸，共軛雙鍵的脂肪酸甘油三酯如桐油，以及化學上改性的亞麻籽油的酯，使用或不使用衣康酸的酸酯。
根據至少一個實施方式，該乾性油包括以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：桐油。根據至少一個其他實施方式，該乾性油包括以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：大麻油。
該至少一種乾性油與該至少一種有機過氧化物的比率沒有特別受限制，但是可以是在約1：約0.1與約1：約10之間；例如，約1：約0.24、約1：約0.40、約1：約0.54、約1：約0.8、約1：約0.9、約1：約1、約1：約1.8、約1：約2.4、約1：約3.2、約1：約7.2、或約1：約9.6。
本發明的實施方式提供了一種有機過氧化物配製物，該有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：至少一種有機過氧化物、至少一種乾性油、以及至少一種自由基捕集劑。可以使用對於熟習該項技術者已知的任何自由基捕集劑(即，與自由基相互作用並且使它們鈍化持續一段時間的任何試劑)。
例如，該至少一種自由基捕集劑可以選自由氮氧自由基(例如，4-羥基-TEMPO)和醌(如單-三級丁氫醌(MTBHQ))組成之群組。如在此使用的，術語“醌”包括醌和氫醌兩者。可以在本發明的配製物中使用的醌的非限制性實例包括單-三級丁氫醌(MTBHQ)、氫醌； 氫醌單甲醚(HQMME)(也稱為4-甲氧基苯酚，也稱為(MEHQ)CAS#150-76-5)；單-三級戊基氫醌；氫醌雙(2-羥乙基)醚；4-乙氧基苯酚；4-苯氧基苯酚；4-(苄氧基)苯酚；2,5-雙(
Figure 104141348-A0305-02-0018-22
啉代甲基)氫醌，以及苯醌。
根據附加的實施方式，本發明之有機過氧化物配製物可以進一步包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：至少一種助劑和/或至少一種填充劑。助劑的非限制性實例包括甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(SR-350)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-351)、二丙烯酸鋅、以及二甲基丙烯酸鋅。根據具體實施方式，在該配製物中使用的該一種或多種助劑與該一種或多種有機過氧化物之比率(助劑：過氧化物)可以在約0.1：約1.0與約1.5：約1.0之間。
用於在本發明的有機過氧化物配製物中使用的適合的惰性填充劑之非限制性實例包括水洗黏土(例如，伯格斯(Burgess)黏土)、沈澱的二氧化矽、沈澱的碳酸鈣、合成的矽酸鈣、以及它們的組合。熟習該項技術者可以使用這些填充劑的不同組合以實現自由流動的、不結塊的最終過氧化物配製物。根據具體實施方式，填充劑在該有機過氧化物配製物中的量根據所使用的過氧化物和添加劑的類型範圍可以從約0.1wt%至約90wt%、更佳的是從約0.5wt%至約70wt%、最較佳的是從約1wt%至約60%。
根據具體實施方式，本發明之有機過氧化物配製物不包含二氧化矽填充劑。
在此描述的有機過氧化物配製物的實施方式還可以進一步包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：一硫促進劑，即，能夠促進能夠被硫交聯的聚合物的硫固化的含硫化合物。
示例性硫促進劑在本領域內是熟知的。很多不同類別的這些化合物係已知的並且所有的都考慮為等效物。這些二硫化物和三硫化物可以是生物基的(例如，大蒜油和洋蔥油)或非生物基的化合物。
範德比爾特橡膠手冊(Vanderbilt Rubber Handbook)第13版，1990，R.T.範德比爾特有限公司(R.T.Vanderbilt Company,Inc.,)出版商列出了很多類型的硫促進劑，其揭露內容藉由引用結合在此。這些類型的示例係苯並噻唑、噻二唑、次磺醯胺、次磺醯亞胺、二硫代胺基甲酸酯、秋蘭姆(thiuram)、咪唑、黃原酸酯和硫脲的衍生物。也包含於該通類硫化合物中的硫促進劑係硫化物、二硫化物(例如二烯丙基二硫化物)、多硫化物和芳基多硫化物化合物例如戊基苯酚多硫化物(如來自愛科瑪公司(Arkema)的VULTAC®產品)以及其他的硫化物，例如二硫化物和/或其他已知的硫促進的多硫化物磷酸鹽、二硫代磷酸鹽和/或含磷和含硫的化合物。其他已知的但由於成本關係的原因目前沒有用於此類反應的能夠在硫化溫度貢獻硫的含硫有機化合物也被視為等效物。這些的示例係化合物2-(2,4-環戊二烯-1-亞基)-1,3-二硫戊環。
較佳的硫促進劑包括Vultac® 5=聚(三級戊基苯酚二硫化物)；Vultac® 7=聚(三級丁基苯酚二硫化物)；Vanax® A=DTDM=4,4-二硫基二
Figure 104141348-A0305-02-0019-23
啉；Altax®=MBTS=二硫化苯並噻唑；CLD-80=N,N’-己內醯胺二硫化物；二-正丁基二硫代胺基甲酸鋅；二硫化四甲基秋蘭姆；四硫化雙五亞甲基秋蘭姆；二硫化四丁基秋蘭姆；單硫化四甲基秋蘭姆，巰基苯並噻唑二硫化物；巰基苯並噻唑；巰基甲苯並咪唑(mercaptotoluimidazole)；2-巰基甲苯並咪唑鋅；以及4-
Figure 104141348-A0305-02-0019-24
啉基-2-苯並噻唑二硫化物。
在至少一個實施方式中，一類硫促進劑包括二取代的二硫胺基甲 酸的鹽。
這些鹽具有以下通用結構：
Figure 104141348-A0305-02-0020-5
其中X係衍生自金屬之離子，該金屬選自由鎳、鈷、鐵、鉻、錫、鋅、銅、鉛、鉍、鎘、硒和碲組成之群組，或X係季銨離子，n可以在從1至6之間變化並且等於該X離子上的形式正電荷的數目，並且R1和R2獨立地是具有1至7個碳原子的烷基。
二取代的二硫胺基甲酸的鹽之實例包括：二甲基二硫代胺基甲酸鉍；二乙基二硫代胺基甲酸鎘；二戊基二硫代胺基甲酸鎘；二甲基二硫代胺基甲酸銅；二戊基二硫代胺基甲酸鉛；二甲基二硫代胺基甲酸鉛；二乙基二硫代胺基甲酸硒；二甲基二硫代胺基甲酸硒；二乙基二硫代胺基甲酸碲；五亞甲基二硫代胺基甲酸哌啶鎓；二戊基二硫代胺基甲酸鋅；二異丁基二硫代胺基甲酸鋅；二乙基二硫代胺基甲酸鋅；二甲基二硫代胺基甲酸鋅； 二丁基二硫代胺基甲酸銅；二甲基二硫代胺基甲酸鈉；二乙基二硫代胺基甲酸鈉；二丁基二硫代胺基甲酸鈉；二-正丁基二硫代胺基甲酸鋅；二苄基二硫代胺基甲酸鋅。
適用於在該有機過氧化物配製物中使用的第二類硫促進劑包括秋蘭姆。這些係由二級胺和二硫化碳製成，而且具有以下通用結構：
Figure 104141348-A0305-02-0021-6
其中R3係具有從1至約7個碳原子的烷基或每個特定氮原子上的這些R3基團可以連接起來，與它們附接到的氮原子一同形成分別含有4、5或6個碳原子的五、六或七員雜環，並且n可以具有從大於0高達至6的正值。
秋蘭姆硫促進劑的實例包括：四硫化和六硫化二五亞甲基秋蘭姆；二硫化四丁基秋蘭姆；二硫化四甲基秋蘭姆；二硫化四乙基秋蘭姆；單硫化四甲基秋蘭姆；二硫化異丁基秋蘭姆；二硫化二苄基秋蘭姆；二硫化四苄基秋蘭姆；二硫化四異丁基秋蘭姆； 單硫化異丁基秋蘭姆；單硫化二苄基秋蘭姆；單硫化四苄基秋蘭姆；單硫化四異丁基秋蘭姆。
各種秋蘭姆的更高的多硫化物也是硫供體。
噻二唑的衍生物係，但不局限於，二巰基噻二唑(2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑)的單苯甲醯基衍生物；範德比爾特橡膠公司(Vanderbilt Rubber Company)確定為VANAX® 189的專有噻二唑；1,2,4-噻二唑、5-乙氧基-3-(三氯甲基)噻二唑；和烷基巰基噻二唑，例如甲基巰基噻二唑。
苯並噻唑的衍生物具有以下通用結構：
Figure 104141348-A0305-02-0022-7
其中M係兩個硫原子之間的直接連接的鍵、H、或係衍生自金屬的離子，該金屬選自由以下各項組成之群組：鎳、鈷、鐵、鉻、錫、鋅、銅、鉛、鉍、鎘、硒和碲；並且當M係H時，x係1；當M係兩個硫原子之間的一個直接連接的鍵時，x係1或2；並且當M係衍生自金屬的離子時，x等於該金屬離子的形式化合價；並且如果M係兩個硫原子之間的直接連接的鍵而且x係1，那麼連接到該M鍵的第二個硫原子還與4-
Figure 104141348-A0305-02-0022-25
啉基基團鍵合。
示例的化合物包括：2-(4-
Figure 104141348-A0305-02-0022-26
啉代二硫)苯並噻唑、二硫化苯並噻唑、2-巰基-苯並噻唑、二硫化2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噻唑鈉(sodium-2-mercaptobenzothiazolate)、2-巰基-苯並噻唑鋅、2-巰基-苯並噻唑銅、2-N-環己基胺基苯並噻唑、多硫化N-環己基胺基-2-苯並噻唑、2-雙苯並噻唑-2,2-多硫化物和2-雙苯並噻唑-2,2-二硫化物、雙 (2,2’-苯並噻唑基二硫化物)。
次磺醯胺類促進劑也是眾所周知的。示例性實例包括：N-氧二伸乙基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-氧二伸乙基硫代胺基甲醯基-N-氧二伸乙基次磺醯胺、N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-三級丁基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-環己基-2-苯並噻唑基次磺醯胺、N,N-二環己基苯並噻唑基次磺醯胺、以及N-三級丁基-2-苯並噻唑次磺醯胺。還有次磺醯亞胺化合物，例如N-三級丁基苯並噻唑-2-次磺醯亞胺。
典型的咪唑包括：2-巰基苯並咪唑、2-巰基甲基苯並咪唑、以及2-巰基苯並咪唑的鋅鹽。
異丙基黃原酸鋅係一典型的黃原酸鹽硫促進劑。
典型的硫脲包括：三甲基硫脲、1,3-二乙基硫脲和1,3-二丁基硫脲、伸乙基硫脲、二烷基硫脲的摻混物、二苯基硫脲、二鄰甲苯基硫脲、二甲基硫脲、二乙基硫脲、以及二丁基硫脲。
烷基酚二硫化物類型的硫促進劑藉由在名稱VULTAC® 2、VULTAC® 3和VULTAC® 5下自愛科瑪公司可得的化合物進行說明。
藉由此類化合物如二烷基二硫代磷酸銅、二烷基二硫代磷酸鋅、鋅胺二硫代磷酸鹽、二丁基二硫代磷酸鋅、O,O-二異丙基-二硫代磷酸銅、以及O,O-二異丙基二硫代磷酸鋅來舉例說明硫代磷酸鹽硫促進劑。
其他的各種硫促進劑包括4,4-二硫代二
Figure 104141348-A0305-02-0023-27
啉、N,N’-己內醯胺二硫化物、以及二硫化二丁基黃原酸酯。
示例性的含硫化合物包括但不限於：Vultac® 5=聚(三級戊基苯酚二硫化物)；Vultac® 7=聚(三級丁基苯酚二硫化物)；Vanax® A=DTDM=4,4-二硫基二
Figure 104141348-A0305-02-0023-28
啉；Altax®=MBTS=二硫化苯並噻唑； 以及CLD-80=N,N’-己內醯胺二硫化物。
根據至少一個實施方式，本發明的有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化物；B)至少一種包括桐油的乾性油；C)至少一種自由基捕集劑；D)至少一種可隨意的助劑；E)至少一種可隨意的填充劑；以及F)至少一種可隨意的硫促進劑，其中這些組分的每一種的量選擇為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物。較佳的是，該配製物能夠提供一完全或基本上無黏性彈性體組成物。
根據至少一個實施方式，本發明之有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化物；B)至少一種包括桐油的乾性油；C)至少一種自由基捕集劑；D)至少一種助劑；E)至少一種填充劑；以及F)至少一種硫促進劑，其中這些組分的每一種的量選擇為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物。較佳的是，該配製物能夠提供一種完全或基本上無黏性彈性體組成物。
根據至少一個實施方式，本發明的有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化物；B)至少一種包括大麻油的乾性油；C)至少一種自由基捕集劑；D)至少一種可隨意的助劑；E)至少一種可隨意的填充劑；以及F)至少一種可隨意的硫促進劑，其中這些組分的每一種的量選擇為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物。較佳的是，該配製物能夠提供完全或基本上無黏性彈性體組成物。
根據至少一個實施方式，本發明之有機過氧化物配製物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種有機過氧化 物；B)至少一種包括大麻油的乾性油；C)至少一種自由基捕集劑；D)至少一種助劑；E)至少一種填充劑；以及F)至少一種硫促進劑，其中這些組分的每一種的量選擇為使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化一彈性體組成物。較佳的是，該配製物能夠提供一完全或基本上無黏性彈性體組成物。
本發明的附加的實施方式提供了彈性體組成物，這些彈性體組成物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下各項組成：A)至少一種彈性體(或者飽和的、不飽和的、或者兩者)；B)至少一種有機過氧化物，C)至少一種乾性油，以及D)至少一種自由基捕集劑；其中該彈性體組成物在完全或部分氧存在下是可固化(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。較佳的是，該固化的彈性體組成物係完全或基本上無黏性。在此提供了用於測量表面胶黏性之方法，並且被稱為面紙試驗。
根據具體實施方式，該一種或多種乾性油以範圍從約0.05phr(每百份橡膠的份數)至約20.0phr、從約0.05phr至約10.0phr、從約0.05phr至約8.0phr、從約0.05phr至約5.0phr、從約0.05phr至約3.0phr、從約0.10phr至約10.0phr、從約0.10phr至約8.0phr、從約0.10phr至約6.0phr、從約0.5phr至約8.0phr、或從約1.0phr至約6.0phr的量包含於這些彈性體組成物中。
根據具體實施方式，該一種或多種有機過氧化物以範圍從約0.05phr至約15phr、較佳的是從約1phr至約10phr、更佳的是從約2phr至約8phr、甚至更佳的是從約3phr至約6phr的量包含於這些彈性體組成物中。固化必需的時間和溫度條件典型地取決於所使用的有機過氧化 物的結構。
根據具體實施方式，該一種或多種自由基捕集劑以範圍從約0.001phr至約7phr、約0.01phr至約4phr、較佳的是從約0.1phr至約3.5phr、更佳的是從約0.5phr至約3.0phr、甚至更佳的是從約0.75phr至約2.5phr的量包含於這些彈性體組成物中。
在至少一個實施方式中，該彈性體組成物可以包括一飽和的彈性體、不飽和的彈性體，或飽和的和不飽和的彈性體二者。
根據具體實施方式，該彈性體組成物進一步包含至少一種聚合物。該彈性體組成物的至少一種聚合物可以包括一種飽和的聚合物、不飽和的聚合物，或飽和的和不飽和的聚合物二者。
應該指出的是根據本發明可以使用可商購的預混合的彈性體。這些彈性體可以包含多種添加劑如碳黑填料、過程用油、脫模劑、抗氧化劑和/或熱穩定劑。
如在此所使用的，術語“聚合物”指的是一非彈性體聚合物，該非彈性體聚合物由至少一種單體構成。術語“聚合物”包含均聚物和共聚物，其中術語“共聚物”指的是一非彈性體聚合物，該非彈性體聚合物由至少兩種不同的處於聚合形式的單體構成。例如，根據本揭露之共聚物可以是包括兩種不同的單體的聚合物、包括三種不同的單體的三聚物、或是包括大於三種不同的單體的聚合物。
在至少一個實施方式中，該彈性體組成物的聚合物包括一種共聚物。在此所揭露的這些實施方式列舉了包括一共聚物的彈性體組成物。然而，如熟習該項技術者可以容易地理解，均聚物可以在任何包括共聚物之實施方式中進行替代，除非明確地相反地指明。
在至少一個實施方式中，該彈性體組成物包括至少一種彈性體和至少一種共聚物。該彈性體和共聚物能夠以在從99：1至1：99、例如 像從85：15至15：85、或從75：25至25：75範圍內的重量比存在於該彈性體組成物中。在至少一個實施方式中，該彈性體和共聚物係以50：50的重量比存在於該彈性體組成物中。
適合於根據本發明使用的彈性體和聚合物之非限制性實例包括：各種已知等級的乙烯-丙烯三聚物(EPDM)(例如，Vistalon®)、5-乙烯基-2-降冰片烯-EPDM(例如，Keltan® ACE EPDM)、乙烯-丙烯共聚物(EPM)、聚(乙烯-α-烯烴)、聚(乙烯-辛烯)(例如，Engage®)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-丁烯)(例如，Tafmer®)、聚(乙烯-庚烯)、聚(乙烯-丁烯)、天然的聚異戊二烯橡膠(NR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、合成的聚異戊二烯橡膠(IR)、聚(乙烯)(PE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、氯丁橡膠(CR)、溴丁基橡膠(BIIR)、氯丁基橡膠、丁腈橡膠(NBR)、氫化的丁腈橡膠(HNBR)、聚硫橡膠、氯化的聚(乙烯)(CM或CPE)、聚胺酯(AU、EU)、偏二氟乙烯共聚物(CFM)、矽橡膠(PMQ)、乙烯基矽橡膠(VMQ、PVMQ)、聚(乙烯甲基丙烯酸酯)(ACM)、氯磺化聚(乙烯)(CSM)、氟矽酮橡膠(FVMQ)、氟彈性體(FKM)、以及它們的混合物。
根據至少一個實施方式，該彈性體組成物包含至少一種飽和的彈性體。該飽和的彈性體可以選自，例如，不具有不飽和度的矽橡膠(Q)、甲基-聚矽氧烷(MQ)、苯基-甲基-聚矽氧烷(PMQ)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、氯化的聚(乙烯)(CPE)、聚(乙烯丙烯)(EPM)、氟彈性體(FKM、FFKM)(例如，Viton®和Dyneon®)、以及它們的組合。
根據至少一個實施方式，該彈性體組成物包含至少一種不飽和的彈性體。在該彈性體組成物中可以使用的不飽和彈性體包括，例如，乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)、乙烯基矽橡膠(VMQ)、氟矽酮(FVMQ)、丁腈橡膠(NBR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、部分氫化的丙烯腈丁二烯(HNBR)、天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯橡膠(IR)、氯丁橡膠(CR)、聚氯丙烯、溴丁基橡膠(BIIR)、氯丁基橡膠、以及它們的組合。
根據至少一個實施方式，該彈性體組成物包含至少一種飽和的共聚物。可以使用的飽和聚合物的非限制性實例包括乙烯與丙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烷、辛烷、以及乙酸乙烯酯的共聚物，如，線型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚(乙烯乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯丙烯)(EPM)、聚(乙烯-辛烯)(例如，Engage®)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-丁烯)(例如，Tafmer®)、Vamac®聚合物(例如，聚(乙烯-丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-丙烯酸酯)、以及與丙烯酸的組合)、以及它們的組合。
當所希望的是一泡沫產品時，該彈性體組成物可以包括發泡劑。
本發明的至少一個實施方式涉及用於製造包括如在此描述的彈性體組成物的物品方法，其中該方法包括在完全或部分氧存在下固化該彈性體組成物(例如，使用熱風烘箱或通道、或蒸汽高壓釜)。
如在此所使用的，術語“固化”指的是聚合物鏈的交聯以便形成一種加固的或硬化的聚合物。固化或交聯步驟能夠以任何常規方式，例如像熱風、蒸汽、或熱模製進行。
該方法可以包括將如在此所描述的彈性體組成物擠出以形成一 未固化的預成型物品，並且使該未固化的預成型物品固化。可以在熱空氣存在的情況下將該彈性體組成物擠出以形成該未固化的預成型件。在至少一個實施方式中，用微波或蒸汽高壓釜來使該預成型件固化。在至少一個其他實施方式中，在不用微波或蒸汽高壓釜情況下使該預成型件固化。
在至少一個實施方式中，該擠出的型材在一微波區域中在空氣存在下直接從該擠出機加熱，然後藉由一較長的加熱空氣通道來完成該彈性體型材的固化。
該用於製備物品的方法可以在一熱空氣通道、或任何其他設備中進行。
本發明的彈性體組成物較佳的是在空氣存在下擠出，而不是在排除空氣的模具內部模製。
在至少一個實施方式中，該用於製備物品的方法可以連續進行。與必須由更小的零件拼合在一起而成的密封件相反，連續的製造可以允許一連續物品(例如連續密封件)的生產。
本揭露的至少一個實施方式涉及用於製造軟管之方法。該方法可以包括在不固化一段長度的軟管的情況下由一彈性體組成物擠出該段長度的軟管。可以收集該段長度的未固化軟管，並且然後例如藉由將該未固化軟管暴露於水蒸氣來使其固化。
本發明的至少一個實施方式涉及用於固化彈性體組成物之方法，該方法包括在氧存在下固化該彈性體組成物，其中該組成物包含：A)至少一種彈性體；B)至少一種有機過氧化物，C)至少一種乾性油，以及D)至少一種自由基捕集劑。該方法可進一步包括混合這些組分 A)-D)以提供該彈性體組成物。
在至少一個實施方式中，在該固化步驟之前、之後和/或期間，常規的添加劑，如抗氧化劑(例如，受阻酚以及聚合的喹啉衍生物)、脂肪族過程用油、以及其他加工助劑、顏料、染料、增黏劑、蠟、增強助劑、紫外穩定劑、發泡劑以及活化劑和抗臭氧劑還可以被添加至這些彈性體組成物中。
根據具體實施方式，本發明的彈性體組成物包含以下項、基本上由以下項組成、或由以下項組成：A)至少一種彈性體(或者飽和的、不飽和的、或兩者)；B)至少一種有機過氧化物、C)至少一種乾性油、以及D)至少一種自由基捕集劑，該彈性體組成物在完全或部分氧存在下已經固化，與根據相同的方法固化的並且具有相同組成(除了它不包含任何乾性油)的彈性體組成物相比，具有較小的表面胶黏性。
本發明的實施方式還提供了一種包括如在此描述的固化的彈性體組成物的彈性體物品。較佳的是，該彈性體物品係完全或基本上無黏性的。根據具體實施方式，該彈性體物品係非塗覆的類型(即，不是液體塗層)。在至少一個實施方式中，該物品可以包括一密封件、軟管、或墊片。可以根據本發明的組成物和方法製作的示例性彈性體的物品包括O形環、墊片、膜片、密封件、索環、電絕緣體、鞋底、隔板、配件、護罩、片材、帶材、管材等。本揭露還涉及根據在此所揭露之組成物和方法製造的汽車的、工業的、或住宅的密封件。
在此所描述的實施方式旨在作為本發明的示例而非對其的限制。熟習該項技術者將理解的是，在不脫離本揭露的範圍的情況下可以做出對於本揭露的這些實施方式以及實例的修改。以上描述了使用術語“包括(comprising)”以及其變體的本發明的實施方式。然而，諸位發明人的意圖在於，在不脫離本發明的範圍的情況下，在此所描述 的實施方式的任一者中術語“包括(comprising)”可以被“由...組成(consisting of)”以及“基本上由...組成(consisting essentially of)”代替。
下列實例進一步展示了諸位發明人所考慮的用於實施其發明的最佳模式，並且應該被解釋為對本發明的說明而非對其的限制。
測試與程序 用於混煉橡膠以及橡膠片製備之程序
以下程序被用於混煉橡膠並且製備用於熱空氣固化的橡膠片。使用具有室溫運行能力或加熱的油的帶夾套的50ml容量碗的Brabender Plasti-Corder®。該混煉機裝備有可拆卸的西格瑪類型的葉片。使用配備有預混合彈性體的比重，將橡膠小條在20至25rpm的混合速度下緩慢添加至該碗中。添加至該Brabender Plasti-Corder®碗中的橡膠的總量相當於需要提供48ml橡膠體積的重量，使得存在足夠體積來將過氧化物固化劑添加至該橡膠中。
在這個48ml橡膠中，兩個橡膠的小條(相當於約4克或者不大於5ml)保持備用。將所有其餘的橡膠緩慢添加到該碗中。一旦將所有的橡膠添加至該混煉機中並且該橡膠在該碗中流動，將該混煉機rpm減少至15rpm，並且將用於此實驗的過氧化物配製物(其在小Dixie®杯中以用於良好的準確性最小值三小數位天平被預稱重)緩慢添加至該混煉橡膠中。為了確保所有殘留的過氧化物包含於該混煉橡膠中，使用這兩個小的備用橡膠條擦拭下該混煉機的V形金屬部分的粉末。將黏附到該橡膠條上的這種粉末以及剩餘的兩個橡膠條引入至該混煉機中。
然後將rpm增加回到25rpm持續三分鐘。在這個時間之後，將混煉 機速度降低到10rpm並且擰下並移開該混煉機頭。一旦這些葉片不再旋轉，將這些葉片周圍的橡膠安全移開並且放置在Mylar®聚酯的片上。存在小量位於該混煉室的內部空心部分內的混煉機葉片頭部的橡膠，將該橡膠最後移出。將該混煉機頭用螺栓重新組裝，並且在20rpm下再次啟動該混煉機電動機。將最後移出、在該混煉室中捕集的橡膠首先添加至這些旋轉葉片中，接著從這些葉片上取出該橡膠。這提供了用於更均勻混合的彈性體。然後將rpm增加至25rpm並且保持在此3分鐘。在這個時間之後，將混煉機速度設定至10rpm並且擰下並移開該混煉機頭。一旦移開，該混煉機葉片運動停止並且它再次安全以從該混煉機的碗和葉片中移出所有橡膠。
然後溫熱的橡膠成形為緊球並且將其放置在兩個Mylar®聚酯片之間。將這種夾層放置在加溫的液壓供能的卡維爾(Carver)壓機中，其中取決於所使用的彈性體和過氧化物固化劑該壓機可以被設定至在室溫與60℃之間。該橡膠球在兩個重Mylar®聚酯片之間被壓平。戴腈手套，打開該壓機，並且移出包含該平橡膠的Mylar®聚酯片夾層。將頂部片移開並且將該橡膠卷成管。將此再夾層並且再次壓平。該片被再次卷制，但與原始卷方向成90度並且再次壓平。將此重複三次，並且小心地壓平至約1/8英吋的厚度。將該夾層放置於該台頂部上並且用金屬片覆蓋，在那裡允許該橡膠冷卻。然後將它移開並存儲在緊密密封的聚乙烯袋子中。然後將這些片用剪刀或使用尖銳的金屬圈沖頭切割以製成用於流變儀固化評價的未固化橡膠小平圓片，以及用於以下描述的使用“面紙試驗”的熱風烘箱測試的方形平片。
面紙試驗
在熱風烘箱中固化後，用以下程序來測試橡膠片的表面胶黏性。此程序也被稱為“面紙試驗”用於在熱風烘箱中固化的橡膠片的表面胶 黏性。
製備具有1/8”厚乘以2”寬和3”長尺寸的未固化橡膠平片，並且小心地懸掛在設定為205℃的預熱的熱風烘箱中持續15分鐘。將該片藉由來自金屬支架的金屬夾子懸掛在該烘箱中以便將該片的所有邊暴露於熱風。在固化15分鐘之後，將該橡膠片迅速地移開並且放置於覆鋁箔的卡紙板件上。立即用Kleenex®面紙覆蓋它並且立即用手將非常牢固的壓力施加在整個橡膠表面上，隨後施加1800克重量持續五分鐘。在該橡膠冷卻至室溫之後，將該軟面紙小心地移開以視覺檢查用於可能已經黏附至該表面的任何薄紙纖維的橡膠表面。如果非常多的薄紙纖維黏附，這指示了差的表面固化、或具有高的表面胶黏性程度的表面固化。
如在此所使用的，表面胶黏性數=(沒有紙纖維的表面%÷10)。該表面胶黏性數可以範圍從10至0。完全無黏性沒有薄紙纖維的固化橡膠表面具有10的等級。非常差固化的橡膠表面(完全覆蓋在薄紙纖維中)被評級為0。如果90%的表面不具有附著的薄紙纖維，則評級為9，如果70%的表面不具有附著的薄紙纖維，則評級為7等等。
流變儀程序
使用以下程序用於移動模頭流變儀(moving die rheometer)和RPA(橡膠過程分析儀(Analzer))評價。對於α技術MDR流變儀，使用測試方法ASTM D5289-12“橡膠特性的標準測試方法-使用無轉子固化儀(Rotorless Cure Meter)的固化”。在用於固定劑系統的適當的固化溫度(例如，對於以下實例185℃)下以或者0.5度或者1.0度的弧度以及100cpm振動頻率使用測試方法ASTM D6204。
當進行流變儀評價時，使用約5至6克彈性體(取決於最終化合物的密度)完全填充該流變儀的上模頭和下模頭。藉由以上描述的程序 從所形成的壓制片上切割未固化的橡膠。將該橡膠切成約1.25英吋直徑的小圓盤並且放置在兩個Dartek®片之間。然後將這種夾層放置在流變儀中用於根據ASTM D5289測試。
按照ASTM D6601，對於固化後動態測試，應用RPA的測試(使用具有3度弧度施加的應變的儀器的應力鬆弛特徵)以測量該交聯彈性體充當墊片或密封件的能力。這個目的與按照標準NF ISO 815的百分比抗壓試驗非常類似。注意隨時間彈性模量損失或S’(dN-m)持續若干分鐘。在彈性模量損失上的速率反映百分比壓縮變形性能。在一分鐘期間內在185℃或更高的測試溫度下對於固化的橡膠樣品的最低百分比壓縮值將具有最低的彈性模量損失或S’(dN-m)。
%壓縮變形程序
使用以下程序用於壓縮變形評價。用於%壓縮變形的標準化測試方法係NF ISO 815和/或ASTM D395，它們適合於環境和高溫應用測試。具體而言，在實例1中，使用NF ISO 815，其中用於該測試的樣品首先在190℃下使用Tc90+8分鐘的固化時間固化以形成6.3±0.3mm高度和13±0.5mm直徑的圓柱，然後將測試件放置於NF ISO 815裝置中以在150℃下壓縮25%持續24小時。在此時間之後，釋放樣品，並且在測量高度變化之前，將其放置於環境溫度下的木質板上持續30分鐘。
拉伸測試程序
使用以下程序用於拉伸測試。藉由按照標準NF ISO 37和/或ASTM D412確定拉伸特性。首先，在壓力下在氣壓式壓力機中固化1.5mm厚的片。當在190℃下在該MDR或RPA流變儀上測試時，固化的條件從對於該化合物的固化時間結果的Tc90(分鐘)90%進行確定。固化溫度係190℃並且固化時間係Tc90+8分鐘。然後，使用由NF ISO 37和/或ASTM D412指定的適當的模頭從1.5mm固化的片上切割啞鈴形 物。最後，使用INSTRON® 5565拉伸機在這些啞鈴形物上進行拉伸測試。使用200mm/min的速度。
用於RPA流變儀測試使用之縮寫
ML(dN-m)係在RPA流變儀測試中以分牛頓米計的最小扭矩並且涉及在測試溫度下該彈性體組成物的黏度。
MH(dN-m)係在RPA流變儀測試中以分牛頓米計的最大扭矩並且涉及所取得的交聯之最大量。
MH-ML(dN-m)係以分牛頓米計之相對交聯度；有時被稱為“△”扭矩
Ts1(min)係從最小扭矩獲得1dN-m增加以分鐘計之時間
Ts2(min)係從最小扭矩獲得2dN-m增加以分鐘計之時間
Tc50(min)係從最小扭矩獲得50%的MH-ML(dN-m)固化狀態以分鐘計之時間。
Tc90(min)係從最小扭矩獲得90%的MH-ML(dN-m)固化狀態以分鐘計之時間。
實例中使用的縮寫
4-羥基TEMPO或4-OHT係4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基。
Di-Cup® R係來自愛科瑪公司(Arkema Inc.)的99+%二異丙苯基過氧化物。
Di-Cup® 40C係來自愛科瑪公司的在碳酸鈣填充劑上40%的二異丙苯基過氧化物。
EVA係聚(乙烯乙酸乙烯酯)共聚物
Kleenex®係從金百利克拉克公司(Kimberly-Clark)可獲得的面紙。
Luperox® 101係從愛科瑪公司可獲得的2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷(93%至95%的過氧化物含量)。
MBTS係二硫化苯並噻唑，也被稱為巰基苯並噻唑二硫化物，也被稱為來自R.T.範德比爾特公司(R.T.Vanderbilt)的Altax®
MTBHQ係單三級丁基氫醌，CAS 1948-33-0。
N550碳黑係其中N550係用於炭黑粒徑的ASTM名稱
MgO係氧化鎂
Naugard® 445係4,4’-雙(α,-二甲基苄基)二苯胺，來自科聚亞公司(Chemtura)的抗氧化劑
phr意思係在該配製物中對於每100份純橡膠所添加的成分的份數。
PEG為聚(乙二醇)
聚(乙烯α-烯烴)係來自陶氏公司(Dow)被稱為Engage®的聚(乙烯辛烯)共聚物
Primol® 352係來自埃克森美孚公司(ExxonMobil)的白色油(100%非芳香族的)。
Luperox® F90P係來自愛科瑪公司(Arkema)的間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯(90%過氧化物含量)。
Luperox® TBEC係三級丁基-2-乙基己基)單過氧基碳酸酯。
Sunpar® 2280係來自太陽石油公司(Sunoco)的石蠟族類型的過程用油
SR-350或TMPTMA係交聯助劑；或者來自愛科瑪公司的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
SR-351係交聯助劑；來自愛科瑪公司的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
TAC係來自贏創公司(Evonik)的氰脲酸三烯丙酯，交聯助劑
TAIC係來自三菱國際公司(Mitsubishi Intl)的異氰脲酸三烯丙 酯，交聯助劑。
TMPTMA係交聯助劑；Sartomer SR-350；或者來自愛科瑪公司的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
TMQ或Stanguard® TMQ粉末係來自哈威克標準分佈公司(Harwick Standard Distribution Corporation)的2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉，CAS# 26780-96-1
桐油係純的、或基本上是純的、生物基油，較佳的是藉由冷壓來自油桐樹的堅果中的種子獲得
Vamac® DP係來自科慕公司(Chemours)的過氧化物可固化的聚(乙烯丙烯酸)彈性體
Vanax® MBM係N,N’-間-伸苯基二馬來醯亞胺，來自R.T.範德比爾特公司(R.T.Vanderbilt)的交聯助劑，也稱為來自杜邦公司(DuPont)的HVA-2。
Vanfre® VAM係聚氧乙烯十八烷基醚磷酸酯，用於該彈性體(VAMAC® DP，乙烯/丙烯酸共聚物)所推薦的加工助劑，Vanfre® VAM係從R.T.範德比爾特公司(R.T.Vanderbilt)可獲得的
Vistalon® 2504 EPDM係由埃克森美孚公司銷售的聚(乙烯丙烯二烯)三聚物彈性體；50%乙烯、4.7%伸乙基降冰片烯(ENB)；ML(1+4)@125C，25MU
Vul-Cup® 40KE係在伯格斯黏土(Burgess KE Clay)上40%過氧化物含量下的間/對-二-三級丁基過氧二異丙苯
Vultac® 5係三級戊基苯酚二硫化物聚合物，芳基多硫化物聚合物/低聚物，還被稱為聚(三級戊基苯酚二硫化物)；從愛科瑪公司可獲得的。
實例 實例1
在這個實例中，桐油與有機過氧化物Vul-Cup® 40KE結合使用以固化表1的EPDM配製物，導致無黏性橡膠表面。將樣品在205℃熱風烘箱中固化持續15分鐘，並且然後使其經受該面紙試驗來評估胶黏性。對於該桐油，測試0.5phr及以下的負載水平。
Figure 104141348-A0305-02-0038-8
Figure 104141348-A0305-02-0038-9
表2中的結果示出了，在甚至在0.1phr桐油(在該母料配製物中每 100份橡膠，即，100份的Vistalon® EPDM，0.1份桐油)的低負載水平下，獲得了顯著改進的無黏性表面(即，基於該面紙試驗10等級的胶黏性)。因此，在0.1-0.5phr的負載下，該桐油能夠提供完全無黏性表面，而沒有桐油的對照樣品#1被差地固化並且給出非常黏的表面。表2中的結果還示出了桐油似乎在0.3phr及以上的負載下充當交聯助劑(基於增加的MH(dN-m)值)。RPA結果表明了在>0.30phr桐油下顯著的助劑活性。
實例2
在這個實例中，將各種油與三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(來自沙多瑪公司(Sartomer)的SR-350)50：50結合，並且當在205℃下的熱風烘箱中交聯EPDM與聚(乙烯α-烯烴)共聚物的摻混物持續15分鐘時，評估它們提供無黏性表面的能力。在這個實例中，測試以下油：桐油、亞麻籽油、油菜油、紅花油、核桃油、向日葵油、紫蘇油和罌粟籽油。所有這些油當與有機過氧化物摻混時提供無黏性表面。
EPDM可以含有從大致5%並且最高達9%的不飽和度，其可以藉由硫固化進行交聯。然而，硫固化固化系統不能固化飽和的聚乙烯共聚物，像EVA或聚(乙烯-α-烯烴)共聚物。表3提供了用於評價54%和46%的EPDM和聚(乙烯-α-烯烴)共聚物的摻混物之通用配製物。
Figure 104141348-A0305-02-0039-10
Figure 104141348-A0305-02-0039-11
Figure 104141348-A0305-02-0040-12
Figure 104141348-A0305-02-0040-13
Figure 104141348-A0305-02-0041-14
如表4A和4B中示出的，發現了這些生物基油當固化該EPDM與聚(乙烯-α-烯烴)的摻混物時提供了無黏性橡膠表面。還發現了桐油、核桃油和紫蘇油像交聯助劑起作用。當使用這三種油時，獲得了無黏性熱空氣固化以及與僅僅使用TMPTMA的對照物相比顯著更高的固化狀態(基於MH(dN-m)值)。
在各自情況下，該TMPTMA助劑包含HQ(氫醌)+MEHQ(單甲基醚氫醌)。在本發明慣例中，使用自由基捕集劑係有益的，尤其當使用不同的乾性油時。各種氫醌如MTBHQ的附加使用被推薦用於長期(6個月)存儲該過氧化物加上桐油以及桐油與交聯助劑(像TMPTMA(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)也被稱為Sartomer SR-350)之摻混物。
實例3
在這個實例中，大麻油與有機過氧化物(Vul-Cup® 40KE)結合使用以固化表1之EPDM配製物，導致無黏性橡膠表面。將樣品在205℃熱風烘箱中固化持續15分鐘，並且然後使其經受該面紙試驗來評估胶黏性。如在表5中示出的，3.0phr大麻油的負載導致無黏性表面。
Figure 104141348-A0305-02-0041-15
Figure 104141348-A0305-02-0042-16
實例4
在這個實例中，將EPDM MB(母料)(其配製物在表1中提供)與有機過氧化物(Luperox® F90P)、兩種含硫化合物(Vultac® 5和MBTS)、以及與生物基油(桐油)結合的4-OHT與MTBHQ的50：50摻混物之摻混物混合，如以下在表6中示出的。將混合的EPDM樣品在185℃下的流變儀中進行測試並且在205℃下的熱風烘箱中進行固化持續15分鐘。
Figure 104141348-A0305-02-0042-17
出乎意料地，基於我們的面紙表面黏性測試，表6中的這種過氧 化物組成物提供了無黏性(10等級)固化的橡膠表面。
實例5
如表7中示出的，按照我們發明傳授內容，對Vamac® DP的交聯評估桐油、MTBHQ和Di-Cup® 40C的摻混物(試驗#2)，該Vamac® DP係聚(乙烯丙烯酸酯)共聚物，對於聚丙烯酸酯橡膠有時縮寫為AEM或ACM[表7]。這與使用Di-Cup® 40C和異氰脲酸三烯丙酯助劑的常規的、對照的過氧化物固化(試驗#1)相比。第三試驗(試驗#3)按照本發明傳授內容使用桐油、MTBHQ、Di-Cup® 40C、Vultac® 5、和MBTS的摻混物來固化Vamac® DP基彈性體組成物。
Figure 104141348-A0305-02-0043-18
我們發現相對於具有0等級(因為橡膠表面被薄紙完全覆蓋)的常規(標準的過氧化物對照物；試驗#1)的熱空氣固化性能，表7中的這兩種組成物(試驗#2和試驗#3)提供了優異的熱空氣固化表面(8和9的等級)。
在試驗#2和試驗#3中示出的這些新穎配製物對於目前使用蒸汽高壓釜以說明減少部分廢料的操作係有用的。此外，這些配製物還提供了進行熱空氣通道固化的能力。儘管Vamac® DP係黏性的化合物，當使用本發明技術固化並且冷卻時，按照試驗#2和#3製成的樣品與標準過氧化物對照配製物相比具有無黏性表面。
實例6
在表8中，對於實例6，呈現了基於本發明慣例的兩種成功的過氧化物配製物，這些過氧化物配製物在200℃下持續15分鐘提供了優異的(10)至非常良好的(10中8)的熱風烘箱表面固化性能。在這些條件下，所有常規過氧化物配製物提供了非常黏的表面(0等級)。
Figure 104141348-A0305-02-0044-19
與桐油和MTBHQ自由基捕集劑結合使用的Luperox® 101的使用(試驗#2)提供了具有8等級的非常良好的熱空氣固化表面。當在205℃下在該熱風烘箱中固化時，用Luperox® 101、桐油、MTBHQ自由基捕集劑、Vultac® 5+MBTS含硫化合物以及N,N’伸苯基雙馬來醯亞胺(HVA-2)助劑獲得了具有完美10等級的優異的空氣固化的表面。 Luperox® 101過氧化物的使用還是較佳的，因為它提供了低的氣味連同沒有表面起膜(bloom)，有時候表面起膜對於工業和/或汽車墊片和軟管是所需要的。
實例7
在205℃下的熱風烘箱中交聯EVA彈性體
Figure 104141348-A0305-02-0045-20
實例7，表9證明了EVA彈性體與二異丙苯基過氧化物、桐油和MTBHQ(單-三級丁基氫醌)的新穎的摻混物(與本發明一致)在205℃下的熱風烘箱中持續15分鐘的成功的交聯，從而產生相對無黏性表面(10中7的等級)。

Claims (26)

  1. 一種用於在完全或部分氧存在下固化固體彈性體組合物之有機過氧化物配製物，其包含A)至少一種有機過氧化物，該至少一種有機過氧化物經受熱分解能夠產生自由基，B)至少一種乾性油，及C)至少一種自由基捕集劑，該至少一種自由基捕集劑係選自由氮氧自由基及醌組成之群，其中該至少一種有機過氧化物、該至少一種乾性油及該至少一種自由基捕集劑之量係經選擇以使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化彈性體組成物，其中該至少一種乾性油係選自由以下各項組成之群：桐油、大麻油、亞麻籽油、罌粟油、核桃油、向日葵油、棉籽油、玉米油、大豆油、沙丁魚油、鯡魚油、紅花油、紫蘇油及其組合。
  2. 如請求項1之配製物，其中該至少一種有機過氧化物係選自由以下各項組成之群：二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯及過氧二碳酸酯。
  3. 如請求項1之配製物，其中該至少一種自由基捕集劑係選自由4-羥基TEMPO及MTBHQ組成之群。
  4. 如請求項1之配製物，其中該至少一種乾性油包括桐油及該至少一種自由基捕集劑包括MTBHQ。
  5. 一種在完全或部分氧存在下固化之彈性體組成物，其包含：A)至少一種彈性體，B)至少一種有機過氧化物，該至少一種有機過氧化物經受熱 分解能夠產生自由基，C)至少一種乾性油，該至少一種乾性油係選自由以下各項組成之群：桐油、大麻油、亞麻籽油、罌粟油、核桃油、向日葵油、棉籽油、玉米油、大豆油、沙丁魚油、鯡魚油、紅花油、紫蘇油及其組合，及D)至少一種自由基捕集劑，該至少一種自由基捕集劑係選自由氮氧自由基及醌組成之群，其中該彈性體組成物在完全或部分氧存在下係可固化的。
  6. 如請求項5之彈性體組成物，其中該至少一種彈性體係選自由以下各項組成之群：乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)、氟彈性體、乙烯基矽橡膠(VMQ)、丁腈橡膠(NBR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、部分氫化的丙烯腈丁二烯(HNBR)、天然橡膠(NR)、合成的聚異戊二烯橡膠(IR)、氯丁橡膠(CR)、溴丁基橡膠(BIIR)、氯丁基橡膠、及其組合。
  7. 如請求項6之彈性體組成物，其中該氟彈性體係選自FKM、FFKM及FVMQ。
  8. 如請求項5之彈性體組成物，其進一步包含至少一種選自由以下各項組成之群之聚合物：乙烯-丙烯共聚物(EPM)、聚(乙烯α-烯烴)、聚(乙烯)(PE)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯丙烯酸酯)彈性體、聚硫橡膠、氯化的聚(乙烯)(CM或CPE)、聚胺酯(AU、EU)、偏二氟乙烯共聚物(CFM)、矽橡膠(PMQ)、聚(乙烯甲基丙烯酸酯)(ACM)、氯磺化聚(乙烯)(CSM)、氟矽酮橡膠(FVMQ)、氟彈性體(FKM)、及其組合。
  9. 如請求項8之彈性體組成物，其中該聚(乙烯α-烯烴)係選自由以下 各項組成之群：聚(乙烯-辛烯)、聚(乙烯-己烯)、聚(乙烯-庚烯)及聚(乙烯-丁烯)。
  10. 如請求項8之彈性體組成物，其中該聚(乙烯)(PE)係選自由高密度聚乙烯(HDPE)及低密度聚乙烯(LDPE)組成之群。
  11. 如請求項8之彈性體組成物，其中該聚(乙烯)(PE)係線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
  12. 如請求項8之彈性體組成物，其中該聚(乙烯丙烯酸酯)彈性體係Vamac® DP)。
  13. 如請求項5之彈性體組成物，其中該至少一種有機過氧化物係選自由以下各項組成之群：二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯及過氧二碳酸酯。
  14. 如請求項5之彈性體組成物，其中該至少一種自由基捕集劑係選自由4-羥基-TEMPO及MTBHQ組成之群。
  15. 一種彈性體物品，其包括如請求項5之彈性體組成物。
  16. 一種用於固化如請求項5之彈性體組成物之方法，該方法包括：在氧存在下固化彈性體組成物。
  17. 一種藉由如請求項16之方法製備之固化的彈性體組成物，該固化的彈性體組成物不是液體塗層。
  18. 一種用於在完全或部分氧存在下固化固體彈性體組合物之有機過氧化物配製物，其包含A)至少一種有機過氧化物，該至少一種有機過氧化物經受熱分解能夠產生自由基，B)至少一種乾性油，該至少一種乾性油係選自由以下各項組成之群：桐油、大麻油、亞麻籽油、罌粟油、核桃油、向日葵油、棉籽油、玉米油、大豆油、沙丁魚油、鯡魚油、紅花油、紫蘇油 及其組合，C)至少一種交聯助劑，D)至少一種自由基捕集劑，該至少一種自由基捕集劑係選自由氮氧自由基及醌組成之群，其中該至少一種有機過氧化物、該至少一種乾性油及該至少一種自由基捕集劑之量係經選擇以使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化彈性體組成物。
  19. 如請求項18之有機過氧化物配製物，其中該交聯助劑係選自由聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯組成之群。
  20. 如請求項18之有機過氧化物配製物，其中該交聯助劑係選自由二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯及三丙烯酸酯組成之群。
  21. 如請求項18之有機過氧化物配製物，其中該交聯助劑係選自由二甲基丙烯酸鋅及二丙烯酸鋅組成之群。
  22. 如請求項18之有機過氧化物配製物，其中該交聯助劑係選自由以下各項組成之群：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯及N,N’-間-伸苯基雙馬來醯亞胺。
  23. 一種用於在完全或部分氧存在下固化固體彈性體組合物之有機過氧化物配製物，其包含A)至少一種有機過氧化物，該至少一種有機過氧化物經受熱分解能夠產生自由基，B)至少一種乾性油，該至少一種乾性油係選自由以下各項組成之群：桐油、大麻油、亞麻籽油、罌粟油、核桃油、向日葵油、棉籽油、玉米油、大豆油、沙丁魚油、鯡魚油、紅花油、紫蘇油及其組合，及 C)至少一種能夠交聯聚合物之含硫化合物，及D)至少一種自由基捕集劑，該至少一種自由基捕集劑係選自由氮氧自由基及醌組成之群，其中該至少一種有機過氧化物、該至少一種乾性油及該至少一種自由基捕集劑之量係經選擇以使得該配製物能夠在完全或部分氧存在下固化彈性體組成物。
  24. 如請求項23之有機過氧化物配製物，其進一步包含惰性填充劑。
  25. 一種用於在完全或部分氧存在下固化固體彈性體組合物之組合物，該組合物包含桐油、MTBHQ、N’N’伸苯基-雙馬來醯亞胺、及至少一種過氧化物，該過氧化物係選自由以下各項組成之群：1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、三級丁基過氧化苯甲酸酯、三級丁基過氧基-2-乙基己基單過氧基碳酸酯、二異丙苯基過氧化物、間/對-二(三級丁基過氧基)二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷、及三級丁基異丙苯基過氧化物。
  26. 如請求項25之組合物，其進一步包含惰性填充劑。
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