BR112020021135A2

BR112020021135A2 - composição polimérica, artigo, composições poliméricas curável e expansível, artigos não expandido curado e expandido, e, processo para produzir uma composição polimérica

Info

Publication number: BR112020021135A2
Application number: BR112020021135-4A
Authority: BR
Inventors: Giancarlos Delevati; Mauro Alfredo Soto Oviedo; Fernanda Munhoz Anderle; Omar Wandir Renck; José Augusto Esteves Viveiro
Original assignee: Braskem S.A.
Priority date: 2018-04-16
Filing date: 2019-04-12
Publication date: 2021-02-17
Also published as: US20220306846A1; WO2019202406A1; CA3097315A1; CN112105689A; EP3781620A1; KR102489169B1; JP2021518872A; CA3097315C; AR114786A1; KR20210005634A; JP2023016883A; JP7372260B2

Abstract

Uma composição polimérica pode incluir um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono. Uma composição polimérica curável, uma composição polimérica expansível, artigos, artigos curados e artigos expandidos podem incluir ou ser formados a partir de tal composição polimérica. Um processo para produzir uma composição polimérica pode incluir polimerizar etileno pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono com acetato de vinila para produzir um copolímero de etileno e acetato de vinila; e misturar o copolímero de etileno-acetato de vinila com uma poliolefina elastomérica para produzir um etileno-acetato de vinila elastomérico.

Description

1 / 32 COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, ARTIGO, COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS CURÁVEL E EXPANSÍVEL, ARTIGOS NÃO EXPANDIDO CURADO E EXPANDIDO, E, PROCESSO PARA

PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA FUNDAMENTOS

[001] Composições de borracha comerciais podem ser formuladas com uma variedade de polímeros primários e secundários e vários aditivos para ajustar o desempenho com base na aplicação final. Por exemplo, as composições de borracha que são normalmente usadas no mercado de calçados requerem um grande número de matérias-primas de modo a alcançar os atributos necessários para a aplicação, levando às produção de misturas complexas e especializadas.

[002] Além de formulações complexas contendo vários aditivos, a cura e vulcanização podem criar restrições adicionais, limitando a capacidade para mudar formulações ou reutilizar as borrachas para diferentes aplicações. A dificuldade de processamento com bases tradicionais de borracha tais como SBR (borracha de estireno-butadieno), borracha natural e/ou combinações de borrachas sintéticas ou naturais diferentes, tem motivado a pesquisa quanto a materiais bases alternativos tendo propriedades similares ou melhoradas, tais como abrasão baixa, toque suave e levesa e um número reduzido de componentes de formulação”

SUMÁRIO

[003] Este sumário é provido para introduzir uma seleção de conceitos que são adicionalmente descritos abaixo na descrição detalhada. Este sumário não é intencionado a identificar traços chaves ou essenciais da matéria reivindicada, nem é intencionado ser usado como uma ajuda em limitar o escopo da matéria reivindicada.

[004] Em um aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a uma composição polimérica que inclui um etileno-acetato de vinila

2 / 32 elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono.

[005] Em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a um artigo que pode ser preparado a partir de uma composição polimérica que inclui um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono.

[006] Em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a uma composição polimérica curável que inclui um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno- acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono e pelo menos um agente de peróxido.

[007] Já em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a um artigo curado preparado a partir da composição polimérica curável que inclui um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono e pelo menos um agente de peróxido.

[008] Em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a uma composição polimérica expansível que inclui um etileno- acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono e pelo menos um agente de sopro e um agente de peróxido.

[009] Em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a um artigo expandido preparado a partir da composição polimérica expansível que inclui um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono e pelo menos um agente de sopro e um agente de peróxido.

3 / 32

[0010] Já em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a um processo para produzir uma composição polimérica que inclui polimerizar etileno pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono com acetato de vinila para produzir um copolímero de etileno e acetato de vinila; e misturar o copolímero de etileno-acetato de vinila com uma poliolefina elastomérica para produzir um etileno-acetato de vinila elastomérico.

[0011] Já em um outro aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a um processoo para produzir uma composição polimérica que inclui fermentar uma fonte renovável de carbono para produzir etanol; desidratação do etanol para produzir etileno; polimerizar o etileno e acetato de vinila para produzir um copolímero de etileno e acetato de vinila; e misturar o copolímero de etileno-acetato de vinila com uma poliolefina elastomérica para produzir um etileno-acetato de vinila elastomérico.

[0012] Outros aspectos e vantagens da matéria reivindicada estará evidente a partir da seguinte descrição e das reivindicações anexas.

BREVE DECRIÇÃO DOS DESENHOS

[0013] A FIG. 1 é uma via exemplar para a produção de acetato de vinila biobaseado de acordo com uma ou mais modalidades da presente descrição.

[0014] A FIG. 2 representa vários pontos pertinentes ao método PFI de determinar a contração do artigo de acordo com uma ou mais modalidades da presente descrição.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0015] Em um aspecto, as modalidades aqui descritas se referem a composições de borracha contendo copolímeros elastoméricos de etileno e acetato de vinila (EVA) que têm pelo menos uma porção do etileno dos mesmos que é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono, tal como um material com base vegetal, isto é, formando um copolímero elastomérico de

4 / 32 etileno e acetato de vinila biobaseado.

[0016] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ser usadas para a substituição parcial ou total de borrachas tais como borracha de estireno-butadieno para preparar artigos expandidos e não expandidos em aplicações incluindo componentes de sola de sapato, solas expandidas monobloco para sandálias ou sandálias de dedo e os semelhantes, enquanto retém as exigências técnicas requeridas exigidas por estas aplicações.

[0017] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir os produtos de reação obtidos a partir de uma mistura de: uma composição de EVA elastomérico; e um ou mais de preenchedor, agente de sopro, agente de cura ou acelerador de sopro. O EVA elastomérico pode incluir, por exemplo, um de copolímero de etileno e acetato de vinila biobaseado, um copolímero de etileno-alfa olefina e borracha. Cada um dos componentes são debatidos por sua vez como segue.

[0018] EVA é um copolímero da família da poliolefina de elastômeros formado pela sequência de unidades aleatórias derivadas da polimerização de etileno e acetato de vinila em alta temperatura e pressão. Os copolímeros de EVA proveem materiais que podem ser processados da mesma maneira como outros termoplásticos, mas podem oferecer um caráter emborrachado tendo maciez e elasticidade. O uso de produtos derivados a partir de fontes naturais, como oposto àqueles obtidos a partir de fontes fósseis, tem sido de modo crescente alternativa amplamente preferida como um meio eficaz de reduzir o aumento da concentração de dióxido de carbono atmosférico, limitando eficazmente portanto a expansão do efeito estufa. Produtos obtidos a partir de matérias-primas naturais têm uma diferença, em relação aos produtos de fontes fósseis, no seu conteúdo de carbono renovável. Este conteúdo de carbono renovável pode ser certificado pela metodologia descrita na Norma Técnica ASTM D 6866-18, “Métodos de Teste Padrão para

5 / 32 Determinar o Conteúdo Biobaseado de Amostras Sólidas, Líquidas e Gasosas Usando a Análise de Radiocarbono”. Os produtos obtidos a partir de matérias- primas naturais renováveis têm a propriedade adicional de serem capazes de ser incinerados no final do seu ciclo de vida e produzem apenas CO2 de uma origem não fóssil. Adicionalmente, embora as modalidades particulares da presente descrição possam ser direcionadas ao uso de copolímeros de EVA biobaseado na produção das composições elastoméricas de EVA, também é entendido que um ou mais outros componentes também podem ser formados a partir de fonte renováveis. Assim, embora um pouco do debate abaixo está direcionado à quantidade carbono biobaseado em um copolímero de EVA, em uma ou mais modalidades, a composição de EVA elastomérico pode exibir um conteúdo carbono biobaseado, como determinado pela ASTM D6866-18 Método B de pelo menos 5%. Adicionalmente, outras modalidades podem incluir pelo menos 10%, 20%, 40%, 50%, 60%, 80% ou 90% carbono biobaseado. Tal carbono biobaseado pode ser totalmente contribuídos pelo copolímero de EVA ou também pode ser contribuído também por outros componentes. Composição de EVA Elastomérico

[0019] As composições poliméricas de acordo com uma ou mais modalidades da presente descrição que podem incluir uma composição elastomérica de etileno e acetato de vinila (EVA) podem ser preparadas a partir de (A) um copolímero de EVA biobaseado, (B) copolímero de etileno alfa-olefina, (C) poliorganossiloxano, (D) plasticizante e (E) borracha, que são reticulados em algumas modalidades por um (F) agente de reticulação. As composições elastoméricas de EVA são preparadas como descritas na patente Brasileira BR102012025160-4 e Pedido de Patente E.U.A. No. 62/594.307, ambas das quais são aqui incorporadas na sua totalidade. Os componentes principais da composição elastomérica da presente descrição assim como suas respectivas propriedades são detalhadas abaixo.

6 / 32 (A) Copolímero de EVA

[0020] As composições elastoméricas de EVA em conformidade podem incorporar um ou mais copolímeros de etileno-acetato de vinila (EVA) preparados pela copolimerização de etileno e acetato de vinila. Em algumas modalidades, o copolímero de EVA pode ser derivado de fontes fósseis ou renováveis tal como EVA biobaseado. O EVA biobaseado é um EVA em que pelo menos um de monômeros de etileno e/ou acetato de vinila são derivados de fontes renováveis, tais como etileno derivado de etanol biobaseado.

[0021] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um copolímero de EVA, no qual a porcentagem em peso de etileno no polímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um de 60% em peso, 66% em peso e 72% em peso, até um limite superior selecionado de um de 82% em peso, 88% em peso, 92% em peso e 95% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. Adicionalmente, desta quantidade total de etileno, é entendido que pelo menos uma porção deste etileno está fundamentado sobre uma fonte de carbono renovável.

[0022] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir os copolímeros de EVA incorporando várias razões de etileno e acetato de vinila. As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um copolímero de EVA, no qual a porcentagem em peso do acetato de vinila no copolímero como determinado pela ASTM D5594 varia de um limite inferior selecionado de um de 5% em peso, 8% em peso, 12% em peso e 18% em peso a um limite superior selecionado de 28% em peso, 33% em peso e 40% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. Adicionalmente, desta quantidade total de acetato de vinila, é entendido que pelo menos uma porção deste acetato de vinila está fundamentada em uma fonte de carbono renovável.

7 / 32

[0023] Especificamente, em uma ou mais modalidades, o copolímero de EVA exibe um conteúdo carbono biobaseado, como determinado pela ASTM D6866-18 Método B, de pelo menos 5%. Adicionalmente, outras modalidades podem incluir pelo menos 10%, 20%, 40%, 50%, 60%, 80% ou 100% carbono biobaseado. Como mencionado acima, o carbono biobaseado ou renovável total no polímero de EVA pode ser contribuído a partir de um etileno biobaseado e/ou um acetato de vinila biobaseado. Cada um destes está descrito por sua vez.

[0024] Por exemplo, em uma ou mais modalidades, a fonte renovável de carbono é um ou mais materiais vegetais selecionados do grupo consistindo de cana-de-açúcar e beterraba açucareira, bordo, tamareira, palmeira do açúcar, sorgo, agave americano, milho, trigo, cevada, sorgo, arroz, batata, mandioca, batata doce, algas, fruita, materiais compreendendo celulose, vinhas, materiais compreendendo hemiceluloses, materiais compreendendo lignina, madeira, palha, bagaço de cana-de-açúcar, folhas de cana-de-açúcar, forragem de milho, resíduos de madeira, papel e combinações dos mesmos.

[0025] Em uma ou mais modalidades, o etileno biobaseado pode ser obtido pela fermentação de uma fonte renovável de carbono para produzir etanol, que pode ser subsequentemente desidratado para produzir etileno. Adicionalmente, também é entendido que a fermentação produz, além do etanol, subprodutos de álcoois superiores. Se os subprodutos de álcoois superiores estiverem presentes durante a desidratação, então impurezas de alqueno superior podem ser formadas paralelamente ao etanol. Assim, em uma ou mais modalidades, o etanol pode ser purificado antes da desidratação para remover os subprodutos de álcool superior enquanto que em outras modalidades, o etileno pode ser purificado para remover as impurezas de alqueno superior depois da desidratação.

[0026] Assim, o etanol proveniente de fonte biológica, conhecido

8 / 32 como bioetanol, é obtido pela fermentação de açúcares derivados a partir de culturas tais como aquelas de cana e beterrabas de açúcar ou a partir de amido hidrolisado, que é, por sua vez, associado com outras culturas tais como milho. Também é conjecturado que o etileno biobaseado possa ser obtido a partir de produtos com base em hidrólise a partir de celulose e hemicelulose, que podem ser encontrados em muitos subprodutos agrícolas, tais como palha e cascas de cana-de-açúcar. Esta fermentação é realizada na presença de microrganismos variados, o mais importante de tais sendo a levedura Saccharomyces cerevisiae. O etanol daí resultante pode ser convertido em etileno por meio de uma reação catalítica em temperaturas usualmente acima de 300°C. Uma grande variedade de catalisadores pode ser usada para este propósito, tal como gama-alumina de alta área de superfície específica. Outros exemplos incluem as divulgações descritas nas Patente E.U.A. Nos. 9.181.143 e 4.396.789, que são aqui incorporadas por referência em suas totalidades.

[0027] Acetato de vinila biobaseado, por outro lado, também pode ser usado em uma das muitas modalidades do copolímero de EVA da presente descrição. Acetato de vinila biobaseado pode ser produzido pela produção de ácido acético pela oxidação de etanol (que pode ser formado como descrito acima) seguido pela reação de etileno e ácido acético para aciloxilar o etileno e chegar ao acetato de vinila. Adicionalmente, é entendido que o etileno reagido com o ácido acético também pode ser formado a partir de uma fonte renovável como descrito acima.

[0028] Uma via exemplar de obtenção de um acetato de vinila biobaseado é mostrada na FIG. 1. Como mostrado, inicialmente, uma fermentação de um material de partida renovável, incluindo aqueles descritos acima e opcionalmente purificação, de modo a produzir pelo menos um álcool (etanol ou uma mistura de álcoois incluindo etanol). O álcool pode ser separado em duas partes, onde a primeira parte é introduzida dentro de um primeiro reator e a segunda parte pode ser introduzida dentro de um segundo

9 / 32 reator. No primeiro reator, o álcool pode ser desidratado de modo a produzir um alqueno (etileno ou uma mistura de alquenos incluindo etileno, dependendo de se uma purificação seguiu a fermentação) seguido pela purificação opcional para obter etileno. Uma pessoa de habilidade comum na técnica pode avaliar que se a purificação ocorre antes da desidratação, então a mesma não precisa ocorrer depois da desidratação e vice e versa. No segundo reator, o álcool pode ser oxidado de modo a obter ácido acético, que pode opcionalmente ser purificado. Em um terceiro reator, o etileno produzido no primeiro reator e o ácido acético produzido no segundo reator podem ser combinados e reagidos para aciloxilar o etileno e formar acetato de vinila, que pode ser subsequentemente isolado e opcionalmente purificado. Detalhes adicionais acerca da oxidação de etanol para formar ácido acético podem ser encontrados na Patente E.U.A. No. 5.840.971 e Selective catalytic oxidation of ethanol to acetic acid on dispersed Mo-V-Nb mixed oxides. Li X, Iglesia E. Chemistry. 2007; 13(33): 9324-30.

[0029] Entretanto, a presente descrição não é assim limitada em termos da via de formação do ácido acético. Ao invés, a mesma também é concebida, como indicado na FIG. 1, que o ácido acético pode ser obtido a partir de um ácido graxo, como descrito em “The Production of Vinyl Acetate Monomer as a Co-Product from the Non-Catalytic Cracking of Soybean Oil”, Benjamin Jones, Michael Linnen, Brian Tande e Wayne Seames, Processes, 2015, 3, 61-9-633. Adicionalmente, a produção de ácido acético a partir da fermentação realizada pela bactéria acetogênica, como descrito em “Acetic acid bacteria: A group of bacteria with versatile biotechnological applications”, Saichana N, Matsushita K, Adachi O, Frébort I, Frebortova J. Biotechnol Adv. 1 de Nov 2015; 33(6 Pt 2): 1260-71 e Biotechnological applications of acetic acid bacteria. Raspor P, Goranovic D. Crit Rev Biotechnol. 2008; 28(2): 101-24. Adicionalmente, é também entendido que embora a FIG. 1 esteja direcionada para a formação de acetato de vinila, a

10 / 32 produção de etileno usado para produzir acetato de vinila também pode ser usada para formar o etileno que é subsequentemente reagido com o acetato de vinila para formar o copolímero de EVA da presente descrição. Assim, por exemplo, a quantidade de etanol que é alimentada para o primeiro e segundo reatores, respectivamente, pode ser variada dependendo das quantidades relativas de etileno e acetato de vinila sendo polimerizadas.

[0030] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um copolímero de EVA, em que o peso molecular médio numérico (Mn) em quilodaltons (kDa) do copolímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um de 5 kDa, 10 kDa, 20 kDa e 25 kDa a um limite superior selecionado de um de 30 kDa, 35 kDa, 40 kDa e 50 kDa, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0031] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um copolímero de EVA, em que o peso molecular médio ponderado (Mw) em quilodaltons (kDa) do copolímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um de 25 kDa, 50 kDa, 70 kDa, 90 kDa e 110 kDa a um limite superior selecionado de um de 120 kDa, 140 kDa, 150 kDa e 180 kDa, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0032] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um copolímero de EVA, em que a dispersividade (Mw/Mn) do copolímero de EVA varia de um limite inferior selecionado de um de 1,0, 1,5, 3,0 e 4,0 a um limite superior selecionado de um de 5,0, 6,0, 7,0 e 8,0, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0033] As propriedades de peso molecular podem ser medidas pelos experimentos de GPC (Cromatografia de Permeação em Gel). Tais experimentos podem estar associados com a tripla detecção, tal como com um detector infravermelho IR5 e um viscosímetro capilar de quatro pontes

11 / 32 (PolymerChar) e um detector de dispersão de luz de oito ângulos (Wyatt). Um conjunto Watt de 4 colunas de leito misto, de 13 μm (Tosoh) pode ser usado em uma temperatura de 140°C. Os experimentos podem usar uma concentração de 1 mg/mL, uma taxa de fluxo de 1 mL/min, uma temperatura e tempo de dissolução de 160°C e 90 minutos, respectivamente, um volume de injeção de 200 μL e um solvente de tricloro benzeno estabilizado com 100 ppm de BHT.

[0034] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter um copolímero de etileno e acetato de vinila em uma porcentagem em peso (% em peso) da composição que varia de um limite inferior de 20% em peso, 30% em peso, 40% em peso ou 50% em peso, a um limite superior de 60% em peso, 70% em peso, 80% em peso ou 90% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. (B) Copolímero de etileno alfa-olefina

[0035] As composições elastoméricas de EVA em conformidade podem incorporar um ou mais copolímeros preparados a partir da polimerização de etileno e uma alfa-olefina C3 a C20.

[0036] O copolímero de etileno alfa-olefina de acordo com a presente descrição pode ter uma dureza determinada de acordo com a ASTM D2240 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 10 Shore A, 15 Shore A e 20 Shore A, a um limite superior selecionado de qualquer um de 70 Shore A, 75 Shore A e 80 Shore A, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0037] O copolímero de etileno alfa-olefina de acordo com a presente descrição pode ter uma densidade determinada de acordo com a ASTM D792 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 0,80 g/cm3, 0,85 g/cm3 e 0,88 g/cm3, a um limite superior selecionado de qualquer um de 0,89 g/cm3, 0,90 g/cm3 e 0,95 g/cm3, onde qualquer limite inferior pode

12 / 32 formar par com qualquer limite superior.

[0038] O copolímero de etileno alfa-olefina de acordo com a presente descrição pode ter um índice de fluxo de fusão (MFI) a 190 °C e 2,16 kg como determinado de acordo com ASTM D1238 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 0,01 g/10 min, 0,05 g/10 min e 0,1 g/10 min, 0,5 g/10 min, 1 g/10 min, 5 g/10 min e 10 g/10 min a um limite superior selecionado de qualquer um de 70 g/10 min, 75 g/10 min e 100 g/10 min, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0039] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter um copolímero de etileno alfa-olefina em uma porcentagem em peso (% em peso) da composição que varia de um limite inferior de 5% em peso ou 10% em peso, a um limite superior de 30% em peso ou 60% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. (C) Poliorganossiloxano

[0040] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem incorporar um poliorganossiloxano. Em uma ou mais modalidades, poliorganossiloxanos adequados incluem uma cadeia linear, estrutura ramificada ou tridimensional, em que os grupos laterais podem incluir um ou mais de substituintes dos grupos metila, etila, propila, vinila, fenila, hidrogênio, amino, epóxi ou halógeno. Os grupos terminais do poliorgano-siloxano podem incluir grupos hidroxila, grupos alcóxi, trimetilsilila, dimetildifenilsilila e os semelhantes. Poliorganossiloxanos de acordo com a presente descrição podem incluir um ou mais de dimetilpolisiloxano, metilpolisiloxano e os semelhantes.

[0041] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter um poliorganossiloxano tendo uma viscosidade medida a 25° C que varia de um limite inferior de 20 cP ou 40 cP,

13 / 32 a um limite superior de 700.000 cP ou 900.000 cP, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0042] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter um poliorganossiloxano em uma porcentagem em peso (% em peso) da composição que varia de um limite inferior de 0,1% em peso ou 0,5% em peso, a um limite superior de 5% em peso ou 10% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. (D) Plasticizante

[0043] As composições elastoméricas de EVA em conformidade podem incorporar um plasticizante para melhorar a processabilidade e ajustar a dureza do EVA elastomérico. Os plasticizantes de acordo com a presente descrição podem incluir uma ou mais de ftalato de bis(2-etilhexila) (DEHP), ftalato de di-isononila (DINP), ftalato de bis (n-butila) (DNBP), ftalato de butil benzila (BZP), ftalato de di-isodecila (DIDP), ftalato de di-n-octila (DOP ou DNOP), ftalato de di-o-octila (DIOP), ftalato de dietila (DEP), ftalato de di-isobutila (DIBP), ftalato de di-n-hexila, trimelitato de tri-metila (TMTM), trimelitato de tri-(2-etilhexila) (TEHTM-MG), trimelitato de tri-(n-octila, n- decila), trimelitato de tri-(heptila, nonila), trimelitato de n-octila, adipato de bis (2-etilhexila) (DEHA), adipato de dimetila (DMD), adipato de mono- metila (MMAD), adipato de dioctila (DOA)), sebacato de dibutila (DBS), poliésteres do ácido adípico tais como VIERNOL, maleato de dibutila (DBM), maleato de di-isobutila (DIBM), benzoatos, óleos de soja epoxidados, n-etil tolueno sulfonamida, n-(2-hidroxipropil) benzeno sulfonamida, n-(n- butil) benzeno sulfonamida, fosfato de tricresila (TCP), fosfato de tributila (TBP), glicóis/poliésteres, di-hexanoato de trietileno glicol, 3gh), di- heptanoato de tetraetileno glicol, polibuteno, monoglicerídeos acetilados; citratos de alquila, citrato de trietila (TEC), citrato de acetil trietila, citrato de tributila, citrato de acetil tributila, citrato de trioctila, citrato de acetil trioctila,

14 / 32 citrato de tri-hexila, citrato de acetil tri-hexila, citrato de butiril tri-hexila, citrato de tri-hexil o-butirila, citrato de trimetila, éster fenílico do ácido alquil sulfônico, éster di-isononílico do ácido 2-ciclo-hexano dicarboxílico, nitroglicerina, trinitrato de butanotriol, dinitrotolueno, trinitrate de trimetiloletano, dinitrato de dietileno glicol, dinitrato de trietileno glicol, bis (2,2-dinitropropil) formal, bis (2,2-dinitropropil) acetal, éter 2,2,2-trinitroetil 2-nitroxietílico, óleos minerais, entre outros plasticizantes e plasticizantes poliméricos.

[0044] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter um plasticizante em uma porcentagem em peso (% em peso) da composição que varia de um limite inferior de 0,5% em peso ou 2% em peso, a um limite superior de 10% em peso ou 20% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. (E) Borracha

[0045] As composições elastoméricas de EVA em conformidade podem incorporar um componente de borracha para aumentar o toque emborrachado e aumentar o coeficiente de atrito, dependendo da aplicação final. Borrachas de acordo com a presente descrição podem incluir uma ou mais de borracha natural, poli-isopreno (IR), borracha de estireno e butadieno (SBR), polibutadieno, borracha nitrílica (NBR); borrachas poliolefínicas tais como borrachas de etileno-propileno (EPDM, EPM) e os semelhantes, borrachas acrílicas, borrachas halogênicas tais como borrachas butílicas halogenadas incluindo borracha butílica bromada e borracha butílica clorada, isotubileno bromado, policloropreno e os semelhantes; borrachas de silicone tais como borracha de silicone metilvinílica, borracha de silicone dimetílica e os semelhantes, borrachas contendo enxofre tais como borracha polissulfídica; borrachas fluoradas; borrachas termoplásticas tais como elastômeros com base em estireno, butadieno, isopreno, etileno e propileno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS),

15 / 32 estireno-butileno-estireno (SBS) e os semelhantes, elastômeros com base em éster, poliuretano elastomérico, poliamida elastomérica e os semelhantes.

[0046] Borrachas de acordo com a presente descrição podem ter uma dureza determinada de acordo com a ASTM D2240 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 10 Shore A, 15 Shore A e 20 Shore A, a um limite superior selecionado de qualquer um de 45 Shore A, 50 Shore A e 55 Shore A, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0047] As composições elastoméricas de EVA de acordo com a presente descrição podem conter uma borracha em uma porcentagem em peso (% em peso) da composição que varia de um limite inferior de 0,5% em peso ou 1% em peso, a um limite superior de 20% em peso ou 40% em peso, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0048] Em uma ou mais modalidades, a composição de EVA elastomérico pode ter um índice de fluxo de fusão (MFI) a 190 °C e 2,16 kg como determinado de acordo com a ASTM D1238 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 1 g/10 min, 2 g/10 min, 3 g/10 min e 4 g/10 min, a um limite superior selecionado de qualquer um de 10 g/10 min, 15 g/10 min, 20 g/10 min, 25 g/10 min, e, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0049] Em uma ou mais modalidades, a composição de EVA elastomérico pode ter uma densidade determinada de acordo com ASTM D792 em uma faixa tendo um limite inferior selecionado de qualquer um de 0,92 g/cm3, 0,93 g/cm3 e 0,94 g/cm3, a um limite superior selecionado de qualquer um de 0,94 g/cm3, 0,95 g/cm3 e 0,96 g/cm3, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0050] Em uma ou mais modalidades, a composição de EVA elastomérico exibe uma dureza Shore A como determinado pela ASTM D2240 que pode variar de um limite inferior de qualquer um de 40, 50 ou 60 a

16 / 32 um limite superior de 70, 80 ou 90 Shore A, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior. Preenchedor

[0051] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ser carregadas com preenchedores que podem incluir negro de fumo, pó de sílica, carbonato de cálcio, talco, dióxido de titânio, argila, silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS), partículas e nanopartículas de óxido metálico, partículas e nanopartículas de sal inorgânico, EVA reciclado e misturas dos mesmos.

[0052] Como aqui definido, EVA reciclado pode ser derivado de materiais recuperados que passaram por pelo menos um método de processamento tal como moldagem ou extrusão e os galhos, canais de entrada, rebarbas, peças rejeitadas subsequentes e os semelhantes, são triturados ou picados.

[0053] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas de acordo com a presente descrição um ou mais preenchedores em uma parte por cento (phr) de resina que varia de um limite inferior selecionado de um de 5 phr, 10 phr, 15 phr, 20 phr, 25 phr, 30 phr, 35 phr, 40 pht e 55 phr a um limite superior selecionado de um de 60 phr, 80 phr, 100 phr, 120 phr, 140 phr, 160 phr, 180 phr, 200 phr e 220 phr onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Agente de peróxido

[0054] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um ou mais agentes de peróxido capazes de gerar radicais livres durante o processamento de polímero. Por exemplo, os agentes de peróxido podem ser combinados com uma resina de EVA quando da reação do polímero tal como durante a polimerização e/ou cura. Em uma ou mais modalidades, os agentes de peróxido podem incluir peróxidos bifuncionais tais como peróxido de benzoíla; peróxido de dicumila; peróxido

17 / 32 de di-terc-butila; Monoperóxi-carbonato de 00-Terc-amil-0-2-etil-hexila; peróxido de terc-butil cumila; peróxido de terc-butil 3,5,5-trimetil-hexanoato; peroxibenzoato de terc-butila; carbonato de 2-etil-hexila peróxido de terc- butila; 2,5-dimetil-2,5-di (peróxido de terc-butila) hexano; 1,1-di (peróxido de terc-butila)-3,3,5-trimetilciclo-hexano; 2,5-dimetil-2,5-di(peróxido de terc- butila) hexino-3; 3,3,5,7,7-pentametil-1,2,4-trioxepano; valerato de butil 4,4- di (peróxido de terc-butila); peróxido de di (2,4-diclorobenzoíla); peróxido de di(4-metilbenzoíla); peróxido de di(terc-butilperóxi-isopropil) benzeno; e os semelhantes.

[0055] Agentes de peróxido também podem incluir peróxido de benzoíla, 2,5-di(cumilperóxi)-2,5-dimetil hexano, 2,5-di(cumilperóxi)-2,5- dimetil hexino-3,4-metil-4-(t-butilperóxi)-2-pentanol, peróxi-2-etil-hexanoato de butila, peróxi-pivalato de terc-butila, peróxi-neodecanoato de butila terciário, peróxi-benzoato de t-butila, peróxi-2-etil-hexanoato de t-butila, 4- metil-4-(t-amilperóxi)-2-pentanol, 4-metil-4-(cumilperóxi)-2-pentanol, 4- metil-4-(t-butilperóxi)-2-pentanona, 4-metil-4-(t-amilperóxi)-2-pentanona, 4- metil-4-(cumilperóxi)-2-pentanona, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperóxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t-amil-peróxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(t- butilperóxi)hexino-3, 2,5-dimetil-2,5-di(t-amilperóxi)hexino-3, 2,5-dimetil-2- t-butilperóxi-5-hidroperoxi-hexano, 2,5-dimetil-2-cumilperóxi-5-hidroperóxi hexano, 2,5-dimetil-2-t-amilperóxi-5-hidroperóxi-hexano, m/p-alfa, alfa-di[(t- butilperóxi)isopropil]benzeno, 1,3,5-tris(t-butilperóxi-isopropil)benzeno, 1,3,5-tris(t-amilperóxi-isopropil)benzeno, 1,3,5-tris(cumilperóxi- isopropil)benzeno, carbonato de di[1,3-dimetil-3-(t-butilperóxi)butila], carbonato de di[1,3-dimetil-3-(t-amilperóxi)butila], di[1,3-dimetil-3- (cumilperóxi)butil]carbonato, peróxido de di-t-amila, peróxido de t- amilcumila, peróxido de t-butil-isopropenilcumila, 2,4,6-tri(butilperóxi)-s- triazina, 1,3,5-tri[1-(t-butilperóxi)-1-metiletil]benzeno, 1,3,5-tri-[(t- butilperóxi)-isopropil]benzeno, 1,3-dimetil-3-(t-butilperóxi)butanol, 1,3-

18 / 32 dimetil-3-(t-amilperóxi)butanol, peroxidicarbonato de di(2-fenoxietila), peroxidicarbonato de di(4-t-butilciclo-hexila), peroxidicarbonato de dimiristila, peroxidicarbonato de dibenzila, peroxidicarbonato de di(isobomila), metacrilato de 3-cumilperóxi-1,3-dimetilbutila, metacrilato de 3-t-butilperóxi-1,3-dimetilbutila, metacrilato de 3-t-amilperóxi-1,3- dimetilbutila, tri(1,3-dimetil-3-t-butilperóxi butilóxi)vinil silano, N-[1-{3-(1- metiletenil)-fenil}-1-metiletil]carbamato de 1,3-dimetil-3-(t- butilperóxi)butila, N-[1-{3(1-metiletenil)-fenil}-1-metiletil]carbamato de 1,3- dimetil-3-(t-amilperóxi)butila, N-[1-{3-(1-metiletenil)-fenil}-1-metiletil]- carbamato de 1,3-dimetil-3-(cumilperóxi))butila, 1,1-di(t-butilperóxi)-3,3,5- trimetilciclo-hexano, 1,1-di(t-butilperóxi)ciclo-hexano, 4,4-di(t-amilperóxi)- valerato de n-butila, 3,3-di(t-butilperóxi)butirato de etila, 2,2-di(t-amilperóxi)- propano, 1-4,4-bis(t-butilperóxi)valerato de 3,6,6,9,9-pentametil-3- etoxicabonil-metil-1,2,4,5-tetraoxaciclononano, n-butila, 3,3-di(t- amilperóxi)butirato de etila, peróxido de benzoíla, O-hidrogeno- monoperoxissuccinato de OO-t-butila, O-hidrogeno-monoperoxissuccinato de OO-t-amila, 3,6,9, trietil-3,6,9-trimetil-l,4,7-triperoxinonano (ou peróxido de metil etil cetona de trímero cíclico), peróxido de metil etil cetona de dímero cíclico, 3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5-tetraoxaciclononano, 2,5-dimetil-2,5- di(benzoilperóxi)hexano, perbenzoato de t-butila, peróxi acetato de t-butila, peróxi-2-etil hexanoato de t-butila, perbenzoato de t-amila, peróxi acetato de t-amila, peróxi isobutirato de t-butila, hexanoato de 3-hidróxi-1,1-dimetil t- butil peróxi-2-etila, O-hidrogeno-monoperoxissuccinato de OO-t-amila, O- hidrogeno-monoperoxissuccinato de OO-t-butila, diperoxiftalato de di-t- butila, peróxi (3,3,5-trimetil-hexanoato) de t-butila, 1,4-bis(t- butilperoxicarbo)ciclo-hexano, peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, peróxi-(cis-3-carbóxi)propionato de t-butila, 3-metil-3-t-butilperoxibutirato de alila, O-isopropilmonoperoxicarbonato de OO-t-butila, O-(2-etil hexil)- monoperoxicarbonato de OO-t-butila, 1,1,1-tris[2-(t-butilperóxi-

19 / 32 carbonoilóxi)-etoximetil]propano, 1,1,1-tris[2-(t-amilperóxi- carbonoilóxi)etoximetil]propano, 1,1,1-tris[2-(cumilperóxi- cabonilóxi)etoximetil]propano, O-isopropilmono-peroxicarbonato de OO-t- amila, peróxido de di(4-metilbenzoíla), peróxido de di(3-metilbenzoíla), peróxido de di(2-metilbenzoíla), peróxido de didecanoíla, peróxido de dilauroíla, 2,4-dibromo-peróxido de benzoíla, peróxido do ácido succínico, peróxido de dibenzoíla, peróxido de di(2,4-dicloro-benzoíla) e combinações dos mesmos.

[0056] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem conter uma ou mais agentes de peróxido em uma parte por cento (phr) de resina que varie de um limite inferior selecionado de um de 0,5 phr, 0,75 phr, 1 phr, 1,5 phr e 2 phr, a um limite superior selecionado de um de 2,5 phr, 2,75 phr, 3 phr, 3,5 phr e 4 phr, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior. Adicionalmente, é concebido que a concentração do agente de peróxido pode ser mais ou menos dependente da aplicação do material final. Coagentes de reticulação

[0057] Também é conjecturado que o coagente de reticulação pode ser combinado na composição polimérica durante os processos de cura. Os coagentes de reticulação criam sítios reativos adicionais para reticulação. Portanto, o grau de reticulação de polímero pode ser consideravelmente aumentado daquele normalmente obtido pelas adições maiores de peróxido. Geralmente os coagentes aumentam a taxa de reticulação. Em uma ou mais modalidades, os coagentes de reticulação podem incluir isocianurato de trialila (TAIC), tris-metacrilato de trimetilolpropano (TRIM), cianurato de trialila (TAC) e combinações dos mesmos.

[0058] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem conter um ou mais coagentes de reticulação em uma parte por cem de resina (phr) que varia de um limite

20 / 32 inferior selecionado de um de 0,01 phr, 0,25 phr, 0,5 phr, 1 phr a um limite superior selecionado de um de 1,5 phr e 2 phr. Agentes de sopro

[0059] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um ou mais agentes de sopro para produzir composições poliméricas e espumas expandidas. Os agentes de sopro podem incluir agentes de sopro sólidos, líquidos ou gasosos. Em modalidades utilizando agentes de sopro sólidos, os agentes de sopro podem ser combinados com uma composição polimérica como um pó ou granulado.

[0060] Os agentes de sopro de acordo com a presente descrição incluem agentes de sopro químicos que decompõem nas temperaturas de processamento de polímero, liberando os gases de sopro tais como N2, CO, CO2 e os semelhantes. Os exemplos de agentes de sopro químicos podem incluir agentes de sopro orgânicos, incluindo hidrazinas tais como toluenossulfonil hidrazina, hidrazidas tais como oxidibenzenossulfonil hidrazida, óxido de difenila da hidrazida de 4,4’-dissulfônico e os semelhantes, nitratos, compostos azo tais como azodicarbonoamida, ácido cianovalérico, azobis(isobutironitrila) e compostos N-nitrosos e outros materiais com base em nitrogênio e outros compostos conhecidos na técnica.

[0061] Os agentes de sopro químicos inorgânicos podem incluir carbonatos tais como hidrogeno carbonato de sódio (bicarbonato de sódio), carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio, carbonato de amônio e os semelhantes, que podem ser usados sozinhos ou combinados com ácidos orgânicos fracos tais como ácido cítrico, ácido lático ou ácido acético.

[0062] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem conter um ou mais agentes de sopro em uma parte por cento de resina (phr) que varia de um limite inferior selecionado de um de 1 phr, 1,5 phr, 2 phr, 2,5 phr e 3 phr, a um limite

21 / 32 superior selecionado de um de 3,5 phr, 4 phr, 4,5 phr, 5 phr, 5,5 phr e 6 phr, onde qualquer limite inferior podem ser usados com qualquer limite superior. Aceleradores de sopro

[0063] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir um ou mais aceleradores de sopro (também conhecidos como kickers) que realçam ou iniciam a ação de um agente de sopro pela diminuição da temperatura de ativação associada. Por exemplo, aceleradores de sopro podem ser usados se o agente de sopro selecionado reage ou decompõem em temperaturas mais altas do que 170°C, tal como 220°C ou mais, onde o polímero circundante seria degradado se aquecido até a temperatura de ativação. Os aceleradores de sopro podem incluir qualquer acelerador de sopro adequado capaz de ativar o agente de sopro selecionado. Em uma ou mais modalidades, os aceleradores de sopro adequados podem incluir sais de cádmio, sais de cádmio-zinco, sais de chumbo, sais de chumbo- zinco, sais de bário, sais de bário-zinco (Ba-Zn), óxido de zinco, dióxido de titânio, trietanolamina, difenilamina, ácidos aromáticos sulfonados e seus sais e os semelhantes.

[0064] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem conter um ou mais aceleradores de sopro em uma parte por cento de resina (phr) que varia de um limite inferior selecionado de um de 0,1 phr, 0,25 phr, 0,5 phr, 1 phr, 2 phr e 2,5 phr, a um limite superior selecionado de um de 1,5 phr, 2 phr, 2,5 phr, 3 phr, 3,5 phr, 4 phr, 4,5 phr e 5 phr, onde qualquer limite inferior podem ser usados com qualquer limite superior. Aditivos

[0065] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem incluir aditivos que modificam várias propriedades físicas e químicas quando adicionados à composição polimérica durante a combinação que incluem um ou mais aditivos poliméricos tais como auxiliares de

22 / 32 processamento, lubrificantes, agentes antiestáticos, agentes clarificantes, agentes de nucleação, agentes de beta-nucleação, agentes de deslizamento, antioxidantes, compatibilizantes, antiácidos, estabilizantes de luz tais como HALS, absorventes de IR, agentes branqueadores, preenchedores inorgânicos, pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos, agentes antibloqueadores, auxiliares de processamento, retardantes de chama, plasticizantes, biocidas, agentes promotores de adesão, óxidos metálicos, preenchedores minerais, glidantes, óleos, antioxidantes, antiozonantes, aceleradores e agentes de vulcanização. Preparação

[0066] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ser preparadas em qualquer dispositivo de mistura convencional. Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas podem ser preparadas pela mistura em amssadoras convencionais, misturadores banbury, rolos misturadores, extrusoras de rosca dupla e os semelhantes, em condições de processamento de EVA convencionais e subsequentemente curadas ou curadas e expandidas em processos de expansão convencionais, tais como moldagem por injeção ou moldagem por compressão.

[0067] Em uma ou mais modalidades, o copolímero de EVA de acordo com a presente descrição podem ser preparadas em reator. Etileno e acetato de vinila são adicionados em um reator para polimerizar. Em algumas modalidades, o etileno, acetato de vinila são polimerizados pela polimerização de radical de alta pressão, na qual agentes de peróxido atuam como iniciadores de polimerização. Em algumas modalidades, o etileno e o acetato de vinila e os agentes de peróxido são adicionados em pressão elevada dentro de uma autoclave ou reator tubular em uma temperatura dentre 80°C e 300°C e uma pressão dentro do reator entre 500 bar e 3000 bar em algumas modalidades e uma pressão entre 1000 bar e 2600 bar em algumas modalidades. Em outras modalidades, os copolímeros podem ser produzidos

32 / 32 avaliarão que muitas modificações são possíveis nas modalidades exemplares sem materialmente divergir desta invenção.

Consequentemente, todas tais modificações são intencionadas a serem incluídas dentro do escopo desta descrição como definido nas seguintes reivindicações.

Nas reivindicações, as cláusulas de meios-mais-função são intencionadas a abranger as estruturas aqui descritas como executando a função citada e não apenas equivalentes estruturais, mas também estruturas equivalentes.

Assim, embora um prego e um parafuso possam não ser equivalentes estruturais em que um prego utiliza uma superfície cilíndrica para segurar partes de madeira juntas, ao passo que um parafuso utiliza uma superfície helicoidal, no ambiente de fixar partes de madeira, um prego e um parafuso podem ser estruturas equivalentes.

É intenção expressa do Requerente não invocar a 35 U.S.C. § 112, parágrafo 6 para quaisquer limitações de qualquer uma das reivindicações aqui, exceto para aquelas nas quais a reivindicação expressamente usa as palavras ‘meios para’ junto com uma função associada.

23 / 32 por um processo de polimerização em solução.

[0068] Como mencionado, um ou mais agentes produtores de radical livre, incluindo qualquer um daqueles descritos acima podem estar presentes durante a polimerização. Adicionalmente, também é entendido que ao serem misturados com os outros componentes formando a composição polimérica, a composição polimérica também pode ser curada, por exemplo também na presença de peróxido, incluindo aqueles debatidos acima e opcionalmente um coagente de reticulação. Para modalidades que incluam composições expandidas, debatidas abaixo, a expansão e cura podem ser na presença de um agente de sopro e um agente de peróxido e opcionalmente, um acelerador de sopro ou coagente de reticulação. Durante qualquer uma de tais etapas de cura, em uma ou mais modalidades, a cura pode ocorrer completamente ou parcialmente na presença de oxigênio, tal como descrito na WO201694161A1, que é incorporada por referência na sua totalidade. Propriedades Físicas

[0069] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter bom desempenho como uma substituição para materiais de borracha com desempenho aceitável em altas e baixas temperaturas, com pouco ou nenhum odor e densidade comparável ou mais baixa em relação ás formulações de borracha padrões. Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas podem exibir alta flexibilidade, dureza adequada, boa resistência à abrasão, alto coeficiente de atrito e toque macio. Em algumas modalidades, os artigos preparados a partir das composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem tomar a forma de estruturas poliméricas expandidas ou não expandidas.

[0070] Um artigo curado não expandido que inclui as composições poliméricas da presente descrição pode ter uma densidade como determinada pela ASTM D-792 que pode variar de um limite inferior de qualquer um de 0,7, 0,8, 0,9 ou 1,0 a um limite superior de qualquer um de 1,0, 1,1 ou 1,2

24 / 32 g/cm3, onde qualquer limite inferior pode ser usado com qualquer limite superior.

[0071] Os artigos curados não expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma dureza como determinada pela ASTM D2240 dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 40, 50 ou 60 Shore A, a um limite superior selecionado de um de 60, 70, 80 e 90 Shore A, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0072] Artigo curado não expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma resistência à abrasão como determinada pela ISO 4649:2017 medida com uma carga de 10N dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 10, 20, 40, 80, a um limite superior selecionado de um de 100 mm3, 150 mm3, 200 mm3 ou 250 mm3, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0039] Os artigos não expandidos curados preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter um alongamento na ruptura como determinado pela ASTM D638 que é pelo menos 200%, 250% ou 300%.

[0073] Adicionalmente, como mencionado, também é conjecturado que a composição de EVA elastomérico possa ser expandida e curada, tal como com o agente de sopro e agente de peróxido descritos. Os artigos expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma densidade como determinada pela ASTM D-792 dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 0,05 g/ cm3, 0,12 g/cm3, 0,2 g/cm3, 0,25 g/cm3, 0,5 g/cm3, a um limite superior selecionado de um de 0,4 g/cm3, 0,5 g/cm3, 0,6 g/cm3, 0,65 g/cm3, 0,70 g/cm3 e 0,90 g/cm3 onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

25 / 32

[0074] Os artigos expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma dureza Asker C como determinada pela ABNT NBR 14455:2015 na faixa tendo um limite inferior de qualquer um de 20, 30, 40 ou 50 Asker C e um limite superior de qualquer um de 60, 70, 80 ou 90 Asker C, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0075] Os artigo expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter um conjunto de compressão permanente (PCS) como determinado pela D395:2016 Método B dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 20%, 30%, 40% ou 50% a um limite superior selecionado de um de 60%, 70%, 80%, 90% ou 100% onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0076] Os artigos expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter um rebote como determinado pela ABNT NBR 8619:2015 dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 30%, 35%, 40%, 45% e 50% a um limite superior selecionado de um de 50%, 60%, 70% e 80%, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0077] Os artigo expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma contração a 70°C*1h usando o método PFI (PFI “Testing and Research Institute for the Shoe Manufacturing Industry” em Pirmesens — Alemanha) dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 0,1%, 1%, 1,5% e 5% a um limite superior selecionado de um de 4%, 5%, 6% e 7%, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0078] O método PFI pode ser usado na indústria para as medições de contração e é detalhado abaixo: Equipamento:

26 / 32

[0079] ▪ estufa com circulação de ar forçado ▪ paquímetro ▪ régua para marcação de espécimes ou padrão ▪ medidor de espessura Amostra

[0080] Três espécimes de dimensões de pelo menos 100 x 100 mm devem ser avaliados de cada amostra. Procedimento

[0081] Os espécimes podem ser condicionados em uma temperatura de 23 ± 2°C e uma umidade relativa de 50 ± 5% durante 1 hora. A espessura aproximada dos espécimes é medida.

[0082] Usando uma régua ou padrão, os pontos A, B, C e D são marcados em cada um dos espécimes como mostrado na Figura 2.

[0083] O comprimento inicial (Ci) é medido com um paquímetro, com a aproximação de 0,01 mm, na direção A (segmentos A-B e C-D) e na direção B (segmentos A-C e B-D).

[0084] Os espécimes são depois mantidos a 70°C por 1 hora em uma estufa com circulação de ar forçado.

[0085] Depois do período de exposição, os espécimes são removidos da estufa e condicionados a uma temperatura de 23 ± 2°C e uma umidade relativa de 50 ± 5% por 60 minutos.

[0086] O comprimento final (Cf) é medido com um compasso de calibre, na aproximação de 0,01 mm, na direção A (segmentos A-B e C-D) e direção B (segmentos A-C e B-D).

[0087] O comprimento inicial médio (Cim) é calculado na direção A como a média dos segmentos A-B e C-D e na direção B como a média dos segmentos A-C e B-D de cada um dos espécimes.

[0088] O comprimento final médio (Cfm) é calculado na direção A como a média dos segmentos A-B e C-D e na direção B como a média dos

27 / 32 segmentos A-C e B-D para cada um dos espécimes. Resultados

[0089] A contração do EVA expandido é dada pela seguinte equação, expressa como uma porcentagem com a aproximação de 0,1%. Contração % = (Cim – Cfm) x 100 / Cim

[0090] Onde: Cim = média do comprimento inicial (mm) Cfm = média do comprimento final (mm)

[0091] O resultado da contração do EVA final será calculado para as direções A e B como a média dos valores de contração calculados para cada espécime.

[0092] Nota: O PFI recomenda valores máximos aceitáveis para a contração de materiais expandidos nas direções A e B (Figura 1): - 3% para materiais com uma densidade até 0,6 g/cm3 - 2% para materiais com uma densidade acima de 0,6 g/cm3

[0093] Os artigos expandidos preparados pelas composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ter uma resistência à abrasão como determinada pela ISO 4649 medida com uma carga de 5N dentro de uma faixa tendo um limite inferior selecionado de um de 40 mm3, 80 mm3, 120 mm3, 150 mm3, 200 mm3 ou 400 mm3, a um limite superior selecionado de um de 300 mm3, 600 mm3 ou 700 mm3, onde qualquer limite inferior pode formar par com qualquer limite superior.

[0094] Os artigos expandidos preparados pela composição polimérica de acordo com a presente descrição podem ter um alongamento na ruptura como determinado pela ASTM D638 que é pelo menos 300%, 350% ou 400%. Aplicações

[0095] Em uma ou mais modalidades, as composições poliméricas podem ser usadas em vários processos de moldagem, incluindo moldagem por

28 / 32 extrusão, moldagem por injeção, moldagem por compressão, termoformação, extrusão de película fundida, extrusão de película soprada, espumação, moldagem por sopro com extrusão, moldagem por sopro com injeção, ISBM (Moldagem Por Sopro Estirada com Injeção), pultrusão, impressão 3D, rotomoldagem, processo de expansão dupla e os semelhantes, para produzir artigos fabricados.

[0096] As composições poliméricas de acordo com a presente descrição também podem ser formuladas para vários artigos poliméricos, incluindo a produção de palmilhas, entressola, solas, adesivos de fusão a quente, primers, na construção civil como revestimentos, pisos industriais, isolação acústica. As composições poliméricas de acordo com a presente descrição podem ser formadas em artigos usados para um diverso arranjo de usos final incluindo solas de sapato, entressolas, solas externas, unissolas, palmilhas, sandálias monobloco e sandálias de dedo e calçado de EVA completo.

[0097] Outras aplicações podem incluir vedantes, mangueiras, gaxetas, espumas, colchões de espuma, mobiliário, eletroeletrônicos, peças automotivas, embalagem, pneus de EVA, sutiãs, tapetes, cartões, artigos esportivos, brinquedos, acessórios de natação, flutuadores para as pernas, blocos para yoga, luvas de alter, degraus de ginástica, lâminas de rodo, faixas de quimono, lixas, protetores de dedos, protetores de parede, separadores de dedo, jogos e artigos educacionais, painéis decorativos, bolas de EVA, banquetas hexagonais torcidas, chinelos, travesseiros, esponjas, assentos, shorts de ciclismo, coberturas protetivas, carpetes, aventais e outros.

EXEMPLOS

[0098] Nos seguintes exemplos, as formulações de composições poliméricas foram preparadas e ensaiadas para estudar várias propriedades físicas. Exemplo 1 – Produção de copolímeros de etileno e acetato de vinila

29 / 32 biobaseado

[0099] Um copolímero de etileno e acetato de vinila biobaseado de acordo com a presente invenção foi preparado usando o etileno obtido da desidratação de etanol obtido a partir da cana-de-açúcar. A desidratação de etanol para produzir etileno foi conduzida em uma série de quatro reatores adiabáticos de leito fixo conectados em série com temperatura variando de 350°C a 480°C e uma pressão de 0,30 a 1,01 MPa (3 a 10 atm), usando um catalisador de alumina. O produto de reação é subsequentemente purificado pela destilação criogênica e um etileno grau polimérico é obtido.

[00100] O copolímero de etileno e acetato de vinila foi produzido em um reator tubular de alta pressão com 1,110 m no comprimento e 50 mm no diâmetro. O etileno é injetado em uma taxa de fluxo de 8,5 toneladas/hora dentro do reator e acetato de vinila é injetado em uma taxa de fluxo de 2000 kg/hora. A mistura é comprimida em um hipercompressor até 2400 bar e pré- aquecido a 130°C. Uma mistura de peroxipivalato de terc-butila/peróxi-2-etil- hexanoato de t-butila/monoperoxicarbonato de 00-terc-amil-0-2-etil-hexila foi usada como iniciador. A temperatura de reação foi variada entre 190°C e 250°C, com uma produção de 8,5 toneladas/hora de copolímero de EVA. A Tabela 1 apresenta as propriedades do EVA biobaseado resultante. Tabela 1: EVA biobaseado obtido de acordo com a presente descrição Propriedades Unidade Valor Conteúdo de acetato % em peso 18,7 de vinila Índice de fusão g/10 min 1,95 (190°C a 2,16 kg) Densidade g/cm³ 0,941 Dureza Shore A 89 Temperatura de °C 64 Amolecimento VICAT Conteúdo carbono % 88 biobaseado Exemplo 2 – Preparação de EVA elastomérico

[0040] No seguinte exemplo, um EVA elastomérico formado com EVA biobaseado de acordo com a presente descrição e comercialmente disponível como SVT2145R da Braskem SA, foi testado para determinar as

30 / 32 propriedades apresentadas na Tabela 2. Tabela 2: Propriedades de EVA elastomérico de acordo com a presente descrição Propriedades Unidade Valor Conteúdo de acetato % em peso 15 de vinila Índice de fusão g/10 min 1,9 (190°C a 2,16 kg) Densidade g/cm³ 0,915 Dureza Shore A 79 Temperatura de °C 43 amolecimento VICAT Teor carbono % 48 biobaseado Exemplo 3 – Preparação de artigos curados não expandidos

[00101] No seguinte exemplo, formulações de composição polimérica curável foram preparadas em uma amassadora modelo XSN-5 QUANZHOU YUCHENGSHENG MACHINE CO., LTD a uma temperatura de 100°C e subsequentemente laminadas em um cilindro (mistura aberta) e prensadas e curadas em uma prensa hidráulica modelo LPB-100-AQ-EVA da Luxor Indústria de Máquinas Ltda a 175°C por 7 min para produzir placas de 10 x 10 cm, que foram ensaiadas para estudar várias propriedades físicas. As formulações de Composição polimérica curável, incluindo também uma mistura de EVA elastomérico biobaseado e EVA biobaseado são mostradas na Tabela 3. Tabela 3: Composições poliméricas não expandidas curáveis C1 C2 Material PHR PHR EVA elastomérico do exemplo 2 100 50 EVA biobaseado produzido no 0 50 exemplo 1 Ácido Esteárico 1 1 Agente de peróxido (bis-peróxido a 2 2 40%) Total 103 103

[00102] As amostras foram ensaiadas quanto à dureza (Shore A e Shore D), densidade, resistência à abrasão e conteúdo biobaseado e os resultados são mostrados na Tabela 4. Tabela 4: Propriedades de composições poliméricas não expandidas curadas Propriedades Unidade C1 C2 Dureza Shore D Shore D 24 31 Dureza Shore A Shore A 82 84 Densidade g/cm³ 0,898 0,931

31 / 32 Abrasão mm³ 41 28 Conteúdo carbono biobaseado % 47 68 Exemplo 4 – Preparação de artigos expandidos. No seguinte exemplo, formulações de composição polimérica expansível foram preparadas em uma amassadora modelo XSN-5 QUANZHOU YUCHENGSHENG MACHINE CO., LTD a uma temperatura de 105°C e subsequentemente laminadas em um cilindro (mistura aberta) e prensadas e curadas em uma prensa hidráulica modelo LPB-100-AQ-EVA da Luxor Indústria de Máquinas Ltda a 175°C por 7 min e expandidas em taxas de expansão diferentes para produzir placas, que foram ensaiadas para estudar várias propriedades físicas. As formulações de composição polimérica expansível são mostradas na Tabela 5. Tabela 5: Composições poliméricas expansíveis C3 C4 C5 C6 Material PHR PHR PHR PHR EVA elastomérico biobaseado do 100 100 100 50 exemplo 2 EVA biobaseado produzido no 0 0 0 50 exemplo 1 Carbonato de Cálcio 10 10 10 10 Óxido de Zinco 2 2 2 2 Ácido Esteárico 1 1 1 1 Agente de sopro (azodicarbonoamida) 1,3 2,2 1,6 3 Agente de peróxido (bis-peróxido a 2 2 2 2 40%) Total 113,3 117,2 116,6 118

[00103] As amostras foram ensaiadas quanto à dureza (Shore A e Asker C), densidade, resistência à abrasão, conjunto de compressão, contração, rebote e conteúdo carbono biobaseado e os resultados são mostrados na Tabela 6. Tabela 6: Propriedades das composições poliméricas expandidas Propriedades Unidade C3 C4 C5 C6 Taxa de Expansão % 40 60 80 45 Dureza Asker C Asker C 54 42 26 59 Dureza Shore A Shore A 35 26 16 43 Densidade g/cm³ 0,281 0,2 0,123 0,268 Abrasão mm³ 87 134 215 85 Conjunto de Compressão % 54 60 67 52 Contração % 0,5 1 1 1 Rebote % 42 45 49 41 Conteúdo carbono biobaseado % 46 46 46 66

[00104] Embora apenas umas poucas modalidades exemplares tenham sido descritas em detalhes acima, aqueles versados na técnica facilmente

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de que compreende: um etileno-acetato de vinila elastomérico, em que pelo menos uma porção de etileno do etileno-acetato de vinila elastomérico é obtida a partir de uma fonte renovável de carbono.

2. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o etileno-acetato de vinila elastomérico compreende: um copolímero de etileno e acetato de vinila; um copolímero de etileno alfa-olefina; e uma borracha.

3. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o etileno-acetato de vinila elastomérico compreende: o copolímero de etileno e acetato de vinila em uma porcentagem em peso na faixa de 20% em peso a 90% em peso; o copolímero de etileno alfa-olefina em uma porcentagem em peso na faixa de 5% a 60%; a borracha em uma porcentagem em peso na faixa de 0,5% em peso a 40% em peso; um poliorganossiloxano em uma porcentagem em peso na faixa de 0,1% em peso a 10% em peso; e um plasticizante em uma porcentagem em peso na faixa de 0,5% em peso a 20% em peso.

4. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno de alfa-olefina é preparado a partir de um monômero de alfa-olefina C3 a C20.

5. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o acetato de vinila é pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono.

6. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o acetato de vinila está presente no copolímero em uma quantidade variando de 5 a 40% em peso.

7. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o etileno está presente no copolímero em uma quantidade variando de 60 a 95% em peso.

8. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica exibe um teor de carbono biobaseado como determinado pela ASTM D6866-18 Método B de pelo menos 5%.

9. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica exibe uma densidade como determinada pela ASTM D-792 dentro da faixa de 0,92 a 0,96 g/cm3.

10. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica exibe um índice de fusão como determinado pela ASTM D1238 dentro da faixa de 1 a 25 g/10 min medido com uma carga de 2,16 kg a 190ºC.

11. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica exibe uma dureza como determinada pela ASTM D2240 na faixa de 40 a 90 Shore A.

12. Artigo, caracterizado pelo fato de ser preparado a partir da composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.

13. Composição polimérica curável, caracterizada pelo fato de que compreende a composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e pelo menos um agente de peróxido.

14. Artigo não expandido curado, caracterizado pelo fato de ser preparado a partir da composição polimérica curável como definida na reivindicação 13.

15. Artigo não expandido curado de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o artigo curado exibe uma densidade como determinada pela ASTM D-792 dentro da faixa de 0,7 a 1,2 g/cm3.

16. Artigo não expandido curado de acordo a reivindicação 14 ou 15, caracterizado pelo fato de que o artigo curado exibe uma dureza Shore A como determinada pela ASTM D2240 na faixa de 40 a 90 Shore A.

17. Artigo não expandido curado de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizado pelo fato de que o artigo curado exibe uma resistência à abrasão, como determinada pela ISO 4649:2017 medida com uma carga de 10N, dentro da faixa de 10 mm3 a 250 mm3.

18. Artigo não expandido curado de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pelo fato de que o artigo curado exibe um alongamento na ruptura como determinado pela ASTM D638 de pelo menos 200%.

19. Artigo não expandido curado de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pelo fato de que o artigo curado exibe um teor de carbono biobaseado, como determinado pela ASTM D6866-18 Método B, de pelo menos 5%.

20. Composição polimérica expansível, caracterizada pelo fato de que compreende a composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e pelo menos um agente de sopro e um agente de peróxido.

21. Artigo expandido, caracterizado pelo fato de ser preparado a partir da composição polimérica expansível como definida na reivindicação

20.

22. Artigo expandido de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe uma densidade como determinada pela ASTM D-792 dentro da faixa de 0,05 a 0,9 g/cm3.

23. Artigo expandido de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe uma dureza Asker C como determinada pela ABNT NBR 14455:2015 na faixa de 20 a 95 Asker C.

24. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe um conjunto de compressão permanente como determinado pela ASTM D395:2016 Método B na faixa de 20% a 100%.

25. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe um rebote como determinado pela ABNT NBR 8619:2015 dentro da faixa de 30% a 80%.

26. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe uma resistência à abrasão como determinada pela ISO 4649 medida com uma carga de 5N dentro da faixa de 40 mm3 a 700 mm3.

27. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 26, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe uma contração como determinada a 70ºC*1h de acordo com o método PFI entre 0,1 e 7%.

28. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 27, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe um alongamento na ruptura como determinado pela ASTM D638 de pelo menos 300%.

29. Artigo expandido de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 28, caracterizado pelo fato de que o artigo expandido exibe um teor de carbono biobaseado como determinado pela ASTM D6866-18 Método B de pelo menos 5%.

30. Artigo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12,

14 a 19 ou 21 a 29, caracterizado pelo fato de que o artigo é selecionado de um grupo consistindo de solas de sapato, entressolas, solas externas, unissolas, palmilhas, sandálias monobloco, sandálias de dedo, calçado de EVA completo, artigos esportivos, vedantes, mangueiras, gaxetas, espumas, colchão de espuma e partes automotivas.

31. Processo para produzir uma composição polimérica, caracterizado pelo fato de que compreende: polimerizar etileno pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono com acetato de vinila para produzir um copolímero de etileno e acetato de vinila; e misturar o copolímero de etileno-acetato de vinila com uma poliolefina elastomérica para produzir um etileno-acetato de vinila elastomérico.

32. Processo de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que a poliolefina elastomérica compreende um copolímero de etileno alfa-olefina e borracha.

33. Processo de acordo com a reivindicação 31 ou 32, caracterizado pelo fato de que a mistura compreende misturar: o copolímero de EVA em uma porcentagem em peso na faixa de 20% em peso a 90% em peso; um copolímero de etileno alfa-olefina em uma porcentagem em peso na faixa de 5% a 60%; um poliorganossiloxano em uma porcentagem em peso na faixa de 0,1% em peso a 10% em peso; um plasticizante em uma porcentagem em peso na faixa de 0,5% em peso a 20% em peso; e uma borracha em uma porcentagem em peso na faixa de 0,5% em peso a 40% em peso.

34. Processo de acordo com a reivindicação 32 ou 33,

caracterizado pelo fato de que o copolímero de etileno alfa-olefina compreende um monômero de alfa-olefina C3 a C20.

35. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 34, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica exibe um teor de carbono biobaseado como determinado pela ASTM D6866-18 Método B de pelo menos 5%.

36. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 35, caracterizado pelo fato de que o acetato de vinila é pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono.

37. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 36, caracterizado pelo fato de que o acetato de vinila está presente no copolímero de etileno e acetato de vinila em uma quantidade variando de 5 a 40% em peso.

38. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 37, caracterizado pelo fato de que o etileno está presente no copolímero de etileno e acetato de vinila em uma quantidade variando de 60 a 95% em peso.

39. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 38, caracterizado pelo fato de que o copolímero de etileno e acetato de vinila compreende adicionalmente pelo menos um comonômero adicional.

40. Processo para produzir uma composição polimérica, caracterizado pelo fato de que compreende: fermentar uma fonte renovável de carbono para produzir etanol; desidratar etanol para produzir etileno; polimerizar etileno e acetato de vinila para produzir um copolímero de etileno e acetato de vinila; e misturar o copolímero de etileno-acetato de vinila com uma poliolefina elastomérica para produzir um etileno-acetato de vinila elastomérico.

41. Processo de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de que a fermentação produz o etanol e uma mistura de subprodutos compreendendo álcoois superiores e a desidratação produz etileno e impurezas de alceno superior, em que o processo compreende adicionalmente: purificar o etileno e impurezas de alceno superior de modo a obter o etileno.

42. Processo de acordo com a reivindicação 40, caracterizado pelo fato de que a fermentação produz o etanol e subprodutos compreendendo álcoois superiores, em que o processo compreende adicionalmente: purificar o etanol e subprodutos de modo a obter o etanol.

43. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 42, caracterizado pelo fato de que a fonte renovável de carbono é pelo menos um material vegetal selecionado do grupo consistindo em cana-de- açúcar e beterraba açucareira, bordo, tamareira, palma açucareira, sorgo, agave americano, milho, trigo, cevada, sorgo, arroz, batata, mandioca, batata doce, algas, fruta, materiais compreendendo celulose, vinho, materiais compreendendo hemiceluloses, materiais compreendendo lignina, madeira, palha, bagaço de cana-de-açúcar, folhas de cana-de-açúcar, forragem de milho, resíduos de madeira, papel e combinações dos mesmos.

44. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 43, caracterizado pelo fato de que a poliolefina elastomérica compreende um copolímero de etileno alfa-olefina e borracha.

45. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 44, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica exibe um teor de carbono biobaseado como determinado pela ASTM D6866-18 Método B de pelo menos 5%.

46. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 45, caracterizado pelo fato de que o acetato de vinila é pelo menos parcialmente obtido a partir de uma fonte renovável de carbono.

47. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 46, caracterizado pelo fato de que o acetato de vinila está presente no copolímero de etileno e acetato de vinila em uma quantidade variando de 5 a 40% em peso.

48. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 40 a 47, caracterizado pelo fato de que o etileno está presente no copolímero de etileno e acetato de vinila em uma quantidade variando de 60 a 95% em peso.

49. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 48, caracterizado pelo fato de que a polimerização ocorre em reatores de polimerização de alta pressão escolhido de reatores tubulares e autoclave na presença de um agente produtor de radical livre.

50. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 49, caracterizado pelo fato de que o processo compreende adicionalmente: curar a composição polimérica na presença de um agente de peróxido.

51. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 49, caracterizado pelo fato de que o processo compreende adicionalmente: curar e expandir a composição polimérica na presença de pelo menos um agente de sopro e um agente de peróxido.

52. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 50 a 51, caracterizado pelo fato de que a cura da composição polimérica ocorre em uma presença total ou parcial de oxigênio.

53. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de ser fabricada a partir dos processos como definidos em qualquer uma das reivindicações 31 a 52.

Purificação de Reator de Monômero Purificação do Ácido Acético de Acetato de Vinila Monômero de Petição 870200148715, de 25/11/2020, pág. 45/47 Acetato de Vinila Alimentação de Etileno/Oxigênio Etileno/Oxigênio Dióxido de Reciclados Carbono Etapa 2 (a) Desidratação de Etanol Ácido Acético Ácido Acético Puro Produto de Monômero de Acetato de Vinila Etapa 1

1. Oxidação de etanol

2. Ácidos Graxos 1/2

3. Fermentação de bactérias acetogênicas Líquidos Águas Residuais Produtos de Reação Outros Ácidos Graxos Ácido Acético Reciclado Para Processamento Adicional