TWI754603B - 層合體及層合體之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供高機械特性，優異層間接著性之層合體。 解決手段為本發明中的層合體(1)之一態樣之特徵為：在將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體以層合而成的布層合體(2)之至少一面，依順序層合改質聚烯烴層(3)、共聚合聚醯胺層(4)及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層(5)而成者。又，本發明中的層合體(1)之另一態樣之特徵為：在將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合而成的布層合體(2)之至少一面，依順序層合改質聚烯烴層(3)、共聚合聚醯胺層(4)及聚醯胺系樹脂層(6)而成者。

Description

層合體及層合體之製造方法
本發明關於層合體、層合體前驅體及層合體之製造方法，更詳細而言，關於高機械特性、優異層間接著性之層合體、層合體前驅體及層合體之製造方法。
專利文獻1中揭示將由配向化聚合物股束所成之複數的織布予以層合，熱壓接而製造層合聚合物製品之方法。 專利文獻1係所得之層合聚合物製品的機械特性良好。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本發明專利第5138222號公報
[發明所欲解決的課題]
即使上述的層合聚合物製品之機械特性良好，也要求的機械特性的進一步提高。例如，作為此手段，考慮在層合聚合物製品的表面上，層合耐磨耗性的構件之手段。然而，不容易得到如此的層合體。特別地，當層合不同組成的構件彼此時，難以得到層間接著性。
因此，本發明之課題在於提供高機械特性、優異層間接著性之層合體、層合體前驅體及層合體之製造方法。
又，本明之其他課題係由以下之記載可明知。 [解決課題的手段]
本發明之第1層合體係特徵為在將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合而成的布層合體之一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層而成者。 又，本發明之第2層合體係特徵為在將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合而成的布層合體之一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層及聚醯胺系樹脂層而成者。於上述第1或第2層合體中，較佳為在前述布層合體之另一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層而成。於上述層合體中，前述改質聚烯烴層較佳為由經酸改質的改質聚丙烯或經酸改質的改質聚乙烯所選出的至少一種。另外，於上述層合體中，前述改質聚烯烴層及前述共聚合聚醯胺層較佳為薄膜。 本發明之第1層合體前驅體係特徵為在將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合而成的布層合體之一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層而成者。於上述第1層合體前驅體中，較佳為在前述布層合體之另一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層而成。 本發明之層合體之製造方法係特徵為：準備將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合後，熱壓接而形成的布層合體；於前述布層合體之單面或雙面，層合改質聚烯烴層；於前述改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層；接著，於前述共聚合聚醯胺層之上面，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層。於上述之層合體之製造方法中，較佳為：前述改質聚烯烴層及前述共聚合聚醯胺層為薄膜，於模具中，設置前述布層合體，於前述布層合體之單面或雙面，設置前述改質聚烯烴層，於前述改質聚烯烴層之上面，設置前述共聚合聚醯胺層，從前述共聚合聚醯胺層之上面側，於前述模具內，注入能形成前述熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層的樹脂或能形成前述聚醯胺系樹脂層的樹脂。 本發明之層合體前驅體之製造方法係特徵為：準備將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合後，熱壓接而形成的布層合體；於前述布層合體之單面或雙面，層合改質聚烯烴層；於前述改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層。 又，本發明之層合體前驅體之另一製造方法係一種層合體前驅體之製造方法，其特徵為：準備由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體；於前述複數的布狀體之單面或雙面，層合改質聚烯烴層；於前述改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層。 於上述之層合體前驅體之製造方法中，較佳為：前述改質聚烯烴層及前記共聚合聚醯胺層為薄膜，藉由熱壓接進行一體化而得。 本發明之層合體之製造方法係特徵為：準備以上述之製造方法所得的前述層合體前驅體，於模具中設置前述層合體前驅體，從前述層合體前驅體的前述共聚合聚醯胺層之上面側，於前述模具內，注入能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層的樹脂或能形成聚醯胺系樹脂層的樹脂。 [發明的效果]
依照本發明，可提供高機械特性、優異層間接著性之層合體。 又，依照本發明，可提供通用性高的層合體，其係得到由布層合體、改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層所成之層合體前驅體。 再者，依照本發明，可提供有助於生產性的提高之前述層合體、前述層合體前驅體之製造方法。
[實施發明的形態]
以下，詳細說明用於實施本發明的形態。
(第1層合體) 首先，參照圖1(a)，說明本發明之第1層合體的層構成之一例。
圖1(a)所示的層合體1係在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5而成者。 於本態樣中，藉由在布層合體2與熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5之間，以上述順序設置改質聚烯烴層3及共聚合聚醯胺層4，可得到機械特性升高之層合體。特別地，藉由將各層以上述順序層合，可在各層間發揮所欲的接著性，發揮不使層間剝離發生之機能。
布層合體2係可適宜使用將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合而熱壓接者。作為本態樣的布層合體2，可為將由熱塑性樹脂製的線條體所成之一片布條體予以折彎而熱壓接者，也可為將經折彎的布條體予以複數層合而熱壓接者。
改質聚烯烴層3係由改質聚烯烴所構成。改質聚烯烴層3係不僅對於布層合體2強固地接著，而且對於共聚合聚醯胺層4亦強固地接著。
共聚合聚醯胺層4係由共聚合聚醯胺所構成。共聚合聚醯胺層4係不僅對於熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5強固地接著，而且對於改質聚烯烴層3亦強固地接著。
熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5係由熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂所構成。藉此，層合體1能發揮優異的耐磨耗性等。
層合體1係可藉由在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層而製造。
[布層合體] 首先，準備布層合體2。布層合體2係使用將由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合後，熱壓接而形成者。
圖3係顯示供熱壓接之由複數的布狀體21所構成的布層合體前驅體2a之一例的剖面圖。 圖3之態樣係層合2片的布狀體21、21，更使中間層22介於該2片的布狀體21、21之間存在，形成布層合體前驅體2a。於圖3之態樣中，布狀體21為織物。
布狀體係可使用由經延伸的熱塑性樹脂之單絲、帶材、紗、撕裂紗、複絲、短纖等所構成之熱塑性樹脂製的線條體而形成。 布狀體係可為經織造的織布，或也可為藉由以正交的方式並列設置由多數的熱塑性樹脂所成之線條體，成為面狀，接合其交點而成之交叉結合布(軟)，也可為以由其他上述的熱塑性樹脂所成之線條體形成的針織物或編結物。
線條體係由以熔點比熱壓接的溫度更高之高熔點樹脂成分作為主體而構成，但可包含熔點比熱壓接的溫度更低之低熔點樹脂成分。
線條體之構造係可例示如圖4所示的態樣。圖4(a)係線條體210僅為基層220的單層之例。於此例之情況，構成線條體的樹脂係以高熔點樹脂成分所構成，但於不損害本發明的效果之範圍內，可包含低熔點樹脂成分。
圖4(b)、(c)係顯示線條體210為在基層220之單面或雙面，層合有由熔點比基層220更低的熱塑性樹脂所成之表面層230的層合構造之例。 圖4(d)、(e)係由熔點比基層220更低的熱塑性樹脂所成之表面層230，覆蓋基層220的周圍之芯鞘構造之例。 圖4(f)為並列構造，圖4(g)為海島構造之例。
作為構成布狀體所用之線條體的熱塑性樹脂，例如可較宜舉出聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯等。其中，特佳為聚丙烯。
使用層合構造作為線條體210時，作為將成為其成形材料的層合薄膜予以成形之手段，可適宜選擇： (1)預先形成成為基層220的薄膜與成為表面層230的薄膜，使用乾層合法或熱層合法進行複層化之手段， (2)於成為基層220的薄膜之表面上，塗佈成為表面層230的熱塑性樹脂之手段， (3)於經預先形成的成為基層220之薄膜，擠出層合表面層230之手段，或 (4)藉由多層共擠出法，作為層合薄膜進行擠出成形之手段等。
將成為基層220的薄膜，例如在單軸方向中延伸後，層合成為表面層230的熱塑性樹脂，切割成帶狀，可得到經延伸的線條體210。或者，將層合有基層220與表面層230的層合薄膜予以切割後，藉由在單軸方向中延伸，亦可得到線條體210。 延伸方法係沒有特別的限定，可使用熱輥、熱板、熱風爐、溫水、熱油、蒸氣、紅外線照射等，藉由一段或多段延伸進行。再者，線條體亦可不是全部經延伸的線條體，在沒有那麼影響強度的範圍內，亦可使無延伸線條體混合存在。
線條體的粗細係可按照目的而任意地選定，但一般而言，於層合構造時，宜為50～10000分特(dt)之範圍，於如圖4(d)或(e)所示之芯鞘構造(被覆構造)時，宜為1～10000分特(dt)之範圍。
中間層22係配置於布狀體21與布狀體21之間，具有接著此等布狀體21與布狀體21之間，同時提高所得之布層合體的剛性之機能。
中間層22係由熱塑性樹脂所構成。作為此熱塑性樹脂，可使用在低熔點樹脂成分中含有高熔點樹脂成分者。若在低熔點樹脂成分中含有高熔點樹脂成分，則可使中間層具有作為剛性提高層之機能。 本說明書中所言的「熔點」，就是藉由DSC測定(示差掃描熱量測定；Differential scanning calorimetry)，作為熔解峰溫度測定的溫度。換言之，高熔點樹脂成分係處於熔解峰溫度比低熔點樹脂成分更高之關係。中間層22係可顯示來自此等樹脂的2個熔解峰溫度。
作為中間層22所用的低熔點樹脂成分，可較宜舉出聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯等。其中，較佳為聚烯烴，更佳為聚丙烯。
作為中間層22所用的高熔點樹脂成分，只要是熔點比低熔點樹脂成分更高者即可，可較宜舉出聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯等。其中，特佳為聚丙烯。
中間層22所用的低熔點樹脂成分及高熔點樹脂成分各自從聚丙烯中選擇時，例如可使用無規聚丙烯作為低熔點樹脂成分，使用均聚丙烯作為高熔點樹脂成分。
無規聚丙烯係無規地共聚合有作為單體成分的丙烯與α-烯烴(例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等之丙烯以外的α-烯烴)者。 α-烯烴例如係相對於全部單體成分，較佳可以20重量%以下，更佳可以10重量%以下之比例使用。為了顯示所欲的熔點，可調整α-烯烴之比例。
作為中間層22所用的低熔點樹脂成分及高熔點樹脂成分各自從聚丙烯中選擇時的另一態樣，亦可使用比較低熔點的無規聚丙烯作為低熔點樹脂成分，使用比較高熔點的無規聚丙烯作為高熔點樹脂成分。
無規聚丙烯之熔點係如上述，例如可藉由調整α-烯烴之比例等而設定。具體而言，例如可使用α-烯烴之比例比作為低熔點樹脂成分使用的無規聚丙烯更小者作為高熔點樹脂成分。
作為中間層22，可使用將低熔點樹脂成分的顆粒與高熔點樹脂成分的顆粒，在兩樹脂成分之熔點以上的溫度進行混煉，藉由吹脹成形等而形成的薄膜。
作為中間層22，亦可使用不織布。 不織布係可使用將低熔點樹脂成分的顆粒與高熔點樹脂成分的顆粒，在兩樹脂成分的熔點以上之溫度進行混煉，以紡黏、熔噴等的纖維網(fleece)形成方法所形成者，也可使用以熱黏合、化學黏合、針軋、水針纖維網結合方法等所形成者。
於中間層22中，高熔點樹脂成分之含量例如較佳為5重量%～50重量%之範圍，更佳為10重量%～30重量%之範圍。
又，中間層22中的低熔點樹脂成分與高熔點樹脂成分之重量比率較佳為5：95～50：50之範圍，更佳為10：90～30：70之範圍。
中間層22之厚度由於例如可按照布狀體之厚度或構成該布狀體的線條體之粗細等而適宜設定，因此沒有限定，但較佳為10μm～100μm之範圍，更佳為20μm～60μm之範圍。
布層合體2係可以指定的溫度，熱壓接上述的布層合體前驅體2a，隨後冷卻而製造。 使用在低熔點樹脂成分中含有高熔點樹脂成分的中間層時，若以低熔點樹脂成分的熔點以上且未達高熔點樹脂成分的熔點之溫度進行熱壓接，則可達成所得之布層合體2的剛性優異之效果。
熱壓接之手法係沒有特別的限定，例如可使用熱壓機等。其壓力係沒有特別的限定，可按照各層之厚度等而適宜設定，例如較佳為0.5MPa～20MPa之範圍，更佳為2MPa～15MPa之範圍。 熱壓接之時間只要能熱壓接，則沒有特別的限定，例如較佳為1分鐘～20分鐘之範圍。
又，熱壓接後之冷卻係可自然放置冷卻，也可強制的冷卻。強制的冷卻時，亦可採用能維持熱壓接時的壓接狀態，使溫度下降至冷卻溫度之手法。此時，可採用冷卻加壓之手法。
冷卻加壓之壓力係沒有特別的限定，可按照各層之厚度等而適宜設定，例如較佳為0.5MPa～20MPa之範圍，更佳為2MPa～15MPa之範圍。 冷卻之時間只要能冷卻，則沒有特別的限定，例如較佳為10秒～20分鐘之範圍。
於以上之說明中，主要顯示層合2片的布狀體21而形成布層合體2之情況，但所層合的布狀體21之片數的上限係沒有限定。 例如，可按照目的之用途，以布層合體2成為所欲的厚度之方式，適宜設置所層合的布狀體21之片數。所層合的布狀體21之片數例如可設為2片～50片之範圍。 層合2片的布狀體時，可成為由布狀體/中間層/布狀體所構成的層合構造。 層合3片的布狀體時，可成為由布狀體/中間層/布狀體/中間層/布狀體所構成的層合構造。 層合4片的布狀體時，可成為由布狀體/中間層/布狀體/中間層/布狀體/中間層/布狀體所構成的層合構造。 使布狀體的片數增加到5片以上時，就上述3片或4片的態樣之例來說，於布狀體與布狀體之間配置中間層，以布狀體成為指定的片數之方式配置。
又，於以上之說明中，主要顯示在層合布狀體21時，於布狀體21、21之間隔著中間層22之態樣，但可依照布層合體2所要求的剛性，適宜省略中間層22。
再者，於複數的布狀體21之間，亦可設置未圖示的接著劑層。該接著劑層所用的接著劑係沒有特別的限定，可使用在不損害本發明的效果之範圍內所選擇的市售品。
設置接著劑層之方法係沒有特別的限定，可例示噴霧、浸漬塗佈、毛刷塗佈等。 使用接著劑層時，亦可併用中間層22與接著劑層。併用中間層22與接著劑層時，可在中間層22之一面或雙面上形成接著劑層。 可按照布層合體2所要求的強度或剛性，適宜省略上述的中間層22或接著劑層。
特別地，具有如圖4(c)所示的層合構造或如圖4(d)、(e)所示的芯鞘構造時，即使省略中間層或接著劑層，也可得到高強度。此時，於布層合體前驅體之熱壓接時，構成布狀體所用的線條體之表面層的低熔點樹脂成分係熔解，熱壓接複數的布狀體彼此而一體化。
於本態樣中，布層合體之形成方法係不限定於以上說明之態樣。
第1層合體1的較佳一態樣係如圖1所示，在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5者。
[改質聚烯烴層] 改質聚烯烴層3較佳為由已將聚烯烴改質的改質聚烯烴所構成。又，改質聚烯烴層3亦可使用由經酸改質的改質聚丙烯或經酸改質的改質聚乙烯所選出的至少一種。 作為聚烯烴，可為均聚物，也可為共聚物。作為其單體，可例示乙烯、丙烯等，可單獨或混合2種以上而使用此等。 共聚物係可為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物之任一者。 於本態樣中，可單獨或混合2種以上而使用此等。其中，作為聚烯烴，特佳為使用聚丙烯、聚乙烯。
作為聚烯烴之改質方法，可舉出酸改質之手法。作為酸改質之手法，可使用對於聚烯烴，接枝聚合具有羧基的有機酸之方法等。 藉由如此的接枝聚合，得到將有機酸成分接枝於聚烯烴之酸改質聚烯烴。聚合手法不限定於接枝聚合，可適宜選擇任意的方法而使用。
有機酸之種類係沒有特別的限定，較佳為具有至少1個以上的羧基之飽和或不飽和的羧酸或羧酸酐。 作為有機酸，例如可舉出： (1)馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、伊康酸、烏頭酸、巴豆酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、蘋果酸、硫代蘋果酸、酒石酸、己二酸、檸檬酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、丙烯酸、四氫鄰苯二甲酸、異巴豆酸、內順式雙環(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸及癸二酸等之羧酸； (2)馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、琥珀酸酐等之羧酸酐。 有機酸係可單獨使用1種，也可組合2種以上使用。
改質烯烴當為經酸改質時，通常相對於聚烯烴，可含有0.01～10重量%的有機酸而改質。有機酸之含量未達0.01重量%時，將改質聚烯烴層層合於布層合體層與共聚合聚醯胺層之間時，由於層間接著性差而不宜。又，超過10重量%時，若對於以分子交聯型的單體作為主成分之聚烯烴進行改質，則由於聚烯烴的交聯顯著，熔融黏度增大，若對於以分子切斷型的單體作為主成分之聚烯烴進行改質，則由於主鏈切斷變顯著，熔融黏度減少。結果，將改質聚烯烴層層合於布層合體層與共聚合聚醯胺層之間時，層間接著性差。
改質聚烯烴層係除上述的改質聚烯烴，在不妨礙本發明的效果之範圍內，還可包含無改質聚烯烴等的其他樹脂。
改質聚烯烴層3之形態係沒有特別的限定，例如可為薄膜狀或薄片狀者，或為了供擠出層合等而成為熔融狀態。從通用性之觀點，較佳為薄膜狀或薄片狀。
[共聚合聚醯胺層] 共聚合聚醯胺層4較佳為由共聚合聚醯胺所構成。 共聚合聚醯胺係可為脂肪族共聚合聚醯胺，也可為脂環族共聚合聚醯胺，也可為芳香族共聚合聚醯胺，亦可為1種或複數混合此等者。
共聚合聚醯胺係可藉由組合二羧酸成分與由二胺成分、內醯胺成分、胺基羧酸成分所選出之複數的醯胺形成成分，進行共聚合而形成。
作為二羧酸成分，可舉出脂肪族二羧酸或烷二羧酸成分等。此等之二羧酸成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為二胺成分，可舉出脂肪族二胺或烷二胺成分等。此等之二胺成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為內醯胺成分，例如可舉出δ-戊內醯胺、ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-辛內醯胺、ω-癸內醯胺、ω-十一內醯胺、ω-月桂內醯胺(或ω-十二內醯胺)等之C 4-20內醯胺等。此等之內醯胺成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為胺基羧酸成分，例如可舉出ω-胺基癸酸、ω-胺基十一酸、ω-胺基十二酸等之C 6-20胺基羧酸等。此等之胺基羧酸成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
再者，共聚合聚醯胺可包含具有長鏈脂肪鏈(長鏈伸烷基或伸烯基)的長鏈成分作為構成單位。 作為如此的長鏈成分，包含具有碳數8～36左右的長鏈脂肪鏈或伸烷基(較佳為C 8-16伸烷基，更佳為C 10-14伸烷基)之成分。 作為長鏈成分，例如可使用由C 8-18烷二羧酸、C 9-17內醯胺及胺基C 9-17烷羧酸所選出的成分之一種，也可二種以上組合而使用。
共聚合聚醯胺係可適宜選擇市售品之能取得者而使用。
共聚合聚醯胺層4係除了上述的共聚合聚醯胺，在不損害本發明的效果之範圍內，還可包含均聚醯胺等其他的樹脂。均聚醯胺例如亦可為由形成前述共聚合聚醯胺的醯胺形成成分所構成之均聚醯胺等。
又，共聚合聚醯胺層4係在不損害本發明的效果之範圍內，另外亦可含有其他的成分。作為其他的成分，例如可例示改質聚烯烴或無改質聚烯烴、丙烯酸等。
共聚合聚醯胺層4之形態係沒有特別的限定，例如可為薄膜狀或薄片狀者，或為了供擠出層合等而成為熔融狀態。從通用性之觀點，較佳為薄膜狀或薄片狀。
[熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層] 熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5係由熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂所構成。熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂係可藉由使二醇與二異氰酸酯反應而得。 作為熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂，可舉出聚碳酸酯系、聚酯系、聚醚系、丙烯酸系、脂肪族系等，於本發明中可單獨使用此等，也可二種以上組合而使用。
作為二醇，例如可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等。
作為二異氰酸酯，例如可舉出芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯及脂環式二異氰酸酯。此等係可單獨使用，也可組合二種以上使用。
作為芳香族二異氰酸酯，可舉出1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2-亞甲基二伸苯基二異氰酸酯及萘二異氰酸酯等。 作為脂肪族二異氰酸酯，可舉出六亞甲基二異氰酸酯等。 作為脂環式二異氰酸酯，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基-雙-(環己基異氰酸酯)、1,3-雙-(異氰酸酯甲基)環己烷、1,4-雙-(異氰酸酯甲基)環己烷等。
二異氰酸酯係可為上述芳香族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯及脂環式二異氰酸酯的二聚物、三聚物、此等異氰酸酯化合物的碳二亞胺改質體、此等異氰酸酯化合物與多元醇之預聚物、或此等異氰酸酯化合物經苯酚、一級醇、己內醯胺等的封端劑所封鎖之封端異氰酸酯化合物。
於布層合體所用的線條體或中間層、改質聚烯烴層或共聚合聚醯胺層以及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層中，可按照目的而添加各種的添加劑。 具體而言，可舉出有機磷系、硫醚系等之抗氧化劑；受阻胺系等之光安定劑；二苯基酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等之紫外線吸收劑；抗靜電劑；雙醯胺系、蠟系、有機金屬鹽系等之分散劑；醯胺系、有機金屬鹽系等之滑劑；含溴系有機系、磷酸系、氰尿酸三聚氰胺系、三氧化銻等之難燃劑；低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯等之延伸助劑；有機顏料；無機顏料；無機填充劑；有機填充劑；金屬離子系等之無機抗菌劑、有機抗菌劑等。
(第1層合體之製造方法) 接著，說明第1層合體之製造方法。 第1層合體之製造方法係沒有特別的限定，可較佳例示藉由形成層合體中的熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之手法，主要如下述(1)～(3)中記載之方法。其中，從量產化之觀點來看，較佳為下述(1)之方法。
(1)將下方者設置於模具內，從其之上，於模具內注入經熔融的樹脂，形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之手法。此處，所謂的下方者，就是指層合有布層合體、改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層者，或後述之層合體前驅體。
作為一態樣，可 於模具中設置布層合體， 於布層合體之單面，設置改質聚烯烴層， 於改質聚烯烴層之單面，設置共聚合聚醯胺層， 從共聚合聚醯胺層之上面側，於模具內，注入能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層的樹脂。
此時，藉由熔融的樹脂之熱，亦可使至少下方者的各層之表面熔化，實現層間接著。
又，作為另一態樣，可 於模具中設置層合體前驅體， 從層合體前驅體中的共聚合聚醯胺層之上面側，於模具內，注入能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層的樹脂。
此時，藉由熔融的樹脂之熱，可至少使層合體前驅體之表面熔化，實現層間接著。
(2)當熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層為薄膜時，為將熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層層合於下方者之上面，進行熱壓接之手法。此處，所謂的下方者，就是指依順序層合有布層合體、改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層者，或依順序層合有複數的布狀體、改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層者，或後述之層合體前驅體。
作為一態樣，可 準備布層合體， 於布層合體之單面，層合改質聚烯烴層， 於改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層， 於共聚合聚醯胺層之上面側，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，進行熱壓接。
又，作為另一態樣，可 準備複數的布狀體， 於複數的布狀體之單面，層合改質聚烯烴層， 於改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層， 於共聚合聚醯胺層之上面側，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，進行熱壓接。
又，作為其他的一態樣，可 準備層合體前驅體， 於層合體前驅體中的共聚合聚醯胺層之上面側，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，進行熱壓接。
熱壓接係可將全部層同時地熱壓接，也分割幾個層，階段地熱壓接。
(3)於下方者之上，將經熔融的樹脂擠出成層狀，形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層。此處，所謂的下方者，就是指後述之層合體前驅體。
作為一態樣，可 準備層合體前驅體， 將經熔融的能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之樹脂，以T字模等在層合體前驅體中的共聚合聚醯胺層之上面側，擠出層狀。
此時，藉由熔融的樹脂之熱，可至少使層合體前驅體之表面熔解，實施層間接著。
於上述(1)～(3)之製造方法中，改質聚烯烴層及共聚合聚醯胺層較佳為薄膜。
此處，對於上述(1)之方法的一態樣，使用圖5詳細地說明。
首先，如圖5(a)中所示，於模具7之內側表面的一部分，配置布層合體2，於該布層合體2之上，重疊改質聚烯烴層3，隨後重疊共聚合聚醯胺層4。此時，改質聚烯烴層3係配置於布層合體2側。 當改質聚烯烴層3及或共聚合聚醯胺層4為薄膜時，由於得到將此等設置於模具7內時的操作性優異之效果而較宜。
接著，如圖5(b)中所示，關閉模具7，於模具7內在共聚合聚醯胺層之上面側，注入能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5的樹脂。此時，能形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5的樹脂係熔融。
隨後，開放模具7，得到於布層合體2上，依順序隔著改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4，而層合有熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5之層合體1。
於圖5之例中，對於熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5，賦予有以模具7的內面形狀為根據之凹凸形狀，但不受此所限定。藉由使用上述(1)之製造方法，可對於層合體，自由度高地適宜賦予各種形狀。又，藉由使用此方法，亦可提高生產性。
於圖5之例中，說明同時地形成由布層合體2、改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5所構成的層合體之製造方法，惟不受此所限制。
(第2層合體) 對於第2層合體，以下根據圖1(b)進行說明。圖1(b)係說明第2層合體之層構成的一例之圖，表示第2層合體之態樣。圖1(b)中，與上述第1層合體所說明的圖1(a)相同符號之部位為相同構成之部位，沒有特別說明的部分係援用第1層合體的上述說明，於此省略其說明。
第2層合體1係在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、聚醯胺系樹脂層6而成。 於本態樣中，在布層合體2與聚醯胺系樹脂層6之間，藉由依上述順序設置改質聚烯烴層3及共聚合聚醯胺層4，可得到機械特性升高的層合體。特別地，藉由依上述順序層合各層，發揮能強固地接著層間之機能。
[聚醯胺系樹脂層] 聚醯胺系樹脂層6係由聚醯胺系樹脂所構成。 聚醯胺系樹脂係可為脂肪族聚醯胺系樹脂，也可為脂環族聚醯胺系樹脂、芳香族聚醯胺系樹脂，亦可1種或複數混合此等者。 又，聚醯胺系樹脂係可為改質聚醯胺，也可為聚醯胺嵌段共聚物，更可為彼等之組成物等。
聚醯胺系樹脂係可組合二羧酸成分、二胺成分、內醯胺成分、胺基羧酸成分而形成。
作為二羧酸成分，可舉出脂肪族二羧酸成分、芳香族二羧酸成分、烷二羧酸成分等。此等之二羧酸成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為二胺成分，可舉出脂肪族二胺或烷二胺成分、脂環族二胺、芳香族二胺等。此等之二胺成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為內醯胺成分，例如可舉出δ-戊內醯胺、ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-辛內醯胺、ω-癸內醯胺、ω-十一內醯胺、ω-月桂內醯胺(或ω-十二內醯胺)等之C 4-20內醯胺等。此等之內醯胺成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
作為胺基羧酸成分，例如可舉出ω-胺基癸酸、ω-胺基十一酸、ω-胺基十二酸等之C 4-20胺基羧酸等。此等之胺基羧酸成分係可單獨使用，也可二種以上組合而使用。
再者，聚醯胺系樹脂可包含具有長鏈脂肪鏈(長鏈伸烷基或伸烯基)的長鏈成分作為構成單位。 作為如此的長鏈成分，包含具有碳數8～36左右的長鏈脂肪鏈或伸烷基(較佳為C 8-16伸烷基，更佳為C 10-14伸烷基)之成分。 作為長鏈成分，例如可使用由C 8-18烷二羧酸、C 9-17內醯胺及胺基C 9-17烷羧酸所選出的成分之一種，也可二種以上組合而使用。
聚醯胺系樹脂例如可包含由聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺610、聚醯胺612及聚醯胺1010所選出的醯胺形成成分作為構成單位。
聚醯胺系樹脂係可於上述的醯胺形成成分之中，複數的醯胺形成成分之共聚物，也可為上述的醯胺形成成分之1種或複數的醯胺形成成分與其他的醯胺形成成分之共聚物。作為其他的醯胺形成成分，可使用由聚醯胺6及聚醯胺66所選出的至少1個醯胺形成成分等。
聚醯胺系樹脂係可適宜選擇市售品之能取得者而使用。
當聚醯胺系樹脂為聚醯胺嵌段共聚物，聚醯胺嵌段共聚物係可為聚醯胺-聚醚嵌段共聚物，也可為聚醯胺-聚酯嵌段共聚物，亦可為聚醯胺-聚碳酸酯嵌段共聚物。特別地，較佳為聚醯胺-聚醚嵌段共聚物。
如此的嵌段共聚物較佳為將脂肪族二醇、脂環族二醇、芳香族二醇等之二醇成分、及或脂肪族二羧酸、脂環族二羧酸、芳香族二羧酸等之二羧酸成分當作分子中所包含的嵌段之構成要素。
聚醯胺嵌段共聚物係可組合具有反應性末端基的聚醯胺嵌段與具有反應性末端基的聚醚嵌段、聚酯嵌段、聚碳酸酯嵌段之任一者或複數，進行共聚合而得。
例如，聚醯胺-聚醚嵌段共聚物係將如下述(1)～(3)所例示之具有反應性末端基的聚醯胺嵌段與具有反應性末端基的聚醚嵌段予以共聚合而得。 (1)具有二胺鏈末端的聚醯胺嵌段與具有二羧酸鏈末端的聚氧化烯嵌段， (2)將具有二羧酸鏈末端的聚醯胺嵌段與被稱為聚醚二醇的脂肪族二羥基化α,ω-聚氧化烯嵌段予以氰乙基化及氫化而得之具有二胺鏈末端的聚氧化烯嵌段， (3)具有二羧酸鏈末端的聚醯胺嵌段與聚醚二醇。
作為聚醯胺嵌段，並沒有特別的限定，但較佳為將作為單體的月桂內醯胺聚合而得之聚醯胺12等。 作為聚醚嵌段，並沒有特別的限定，但較佳為以聚四亞甲基醚二醇(PTMG)作為主要構成者。
具有反應性末端基的聚醚嵌段、聚酯嵌段、聚碳酸酯嵌段之比例係沒有特別的限定，但較佳設為聚醯胺系樹脂的5～90重量%，更佳設為10～90重量%，尤佳設為20～90重量%。
聚醯胺系樹脂層6係除了上述的聚醯胺，還可包含均聚醯胺等其他的樹脂。均聚醯胺例如可為能形成前述聚醯胺形樹脂的成分所造成的均聚醯胺等。
聚醯胺系樹脂層6係除了上述的聚醯胺，例如還可含有改質聚烯烴或無改質聚烯烴、丙烯酸等的其他成分。
聚醯胺系樹脂層之形態係沒有特別的限定，例如可為薄膜狀或薄片狀者，或為了供射出成形或擠出層合等而熔融之狀態。
於布層合體所用的線條體或中間層、改質聚烯烴層或共聚合聚醯胺層以及聚醯胺系樹脂層中，可按照目的而添加各種的添加劑。 具體而言，可舉出有機磷系、硫醚系等之抗氧化劑；受阻胺系等之光安定劑；二苯基酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等之紫外線吸收劑；抗靜電劑；雙醯胺系、蠟系、有機金屬鹽系等之分散劑；醯胺系、有機金屬鹽系等之滑劑；含溴系有機系、磷酸系、氰尿酸三聚氰胺系、三氧化銻等之難燃劑；低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯等之延伸助劑；有機顏料；無機顏料；無機填充劑；有機填充劑；金屬離子系等之無機抗菌劑、有機抗菌劑等。
(第2層合體之製造方法) 第2層合體之製造方法係沒有特別的限定，可採用如第1層合體之製造方法中記載的(1)～(3)之方法。其詳細係可援用對於第1層合體之陳述說明。
其中，從量產化之觀點來看，可較宜使用上述(1)之方法。上述(1)之情況係例如如同圖5中所示，可與第1層合體同樣地製造。圖5中，與上述第1層合體相同符號之部位為相同構成之部位，沒有特別說明的部分係援用第1層合體的上述說明，於此省略其說明。 又，於圖5之例中，說明同時地形成由布層合體2、改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、聚醯胺系樹脂層6所構成的層合體之製造方法，惟不受此所限制。可製造後述的層合體前驅體，於該層合體前驅體的共聚合聚醯胺層之上面側，注入能形成聚醯胺系樹脂層6的熔融樹脂而形成。
(第3層合體) 對於第3層合體，以下根據圖2(a)進行說明。圖2(a)係說明第3層合體之層構成的一例之圖。圖2中，與上述第1層合體所說明的圖1(a)相同符號之部位為相同構成之部位，沒有特別說明的部分係援用第1層合體的上述說明，於此省略其說明。
第3層合體1係在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5，在前述布層合體之另一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5或聚醯胺系樹脂層6而成。 藉此，可得到機械特性進一步升高之層合體。特別地，藉由依上述順序層合各層，發揮能強固地接著層間之機能。
(第3層合體之製造方法) 第3層合體之製造方法係沒有特別的限定。可在布層合體之一面，以與上述第1層合體或第2層合體同樣之方法，層合構成層合體的層構成成分之一部分後，在另一面上層合剩餘的成分，也可同時地層合於雙面。
在布層合體2之一面，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5，在另一面上亦層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5時，雙面的熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5係可為同種的組成，也可為相異的組成。
(第4層合體) 對於第4層合體，以下根據圖2(b)進行說明。圖2(b)係說明第4層合體之層構成的一例之圖。圖2(b)中，與上述第2層合體及第3層合體所說明的圖1(b)、圖2(a)相同符號之部位為相同構成之部位，沒有特別說明的部分係援用第2層合體及第3層合體的上述說明，於此省略其說明。
第4層合體1係在布層合體2之一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、聚醯胺系樹脂層6，在前述布層合體之另一面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5或聚醯胺系樹脂層6而成。 藉此，可得到機械特性進一步升高之層合體。特別地，藉由依上述順序層合各層，發揮能強固地接著層間之機能。
(第4層合體之製造方法) 第4層合體之製造方法係沒有特別的限定。可在布層合體之一面，層合構成層合體的層構成成分之一部分後，在另一面上層合剩餘的成分，也可同時地層合於雙面。
在布層合體2之一面，層合聚醯胺系樹脂層6，在另一面上亦層合聚醯胺系樹脂層6時，雙面的聚醯胺系樹脂層6係可為同種的組成，也可為相異的組成。
(第1層合體前驅體) 作為第1層合體前驅體之一態樣，於圖1(a)所圖示的第1層合體中，可舉出形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5之前的層合體前驅體。 又，作為第1層合體前驅體的另一態樣，可舉出於圖1(b)所圖示的第2層合體中，形成聚醯胺系樹脂層6之前的層合體前驅體。 即，第1層合體前驅體係依布層合體2/改質聚烯烴層3/共聚合聚醯胺層4之順序層合者。
亦可在層合體前驅體之共聚合聚醯胺層4側設置剝離紙。藉此，可於輸送層合體前驅體之際，防止共聚合聚醯胺層4接著至其他的物品。
(第1層合體前驅體之製造方法) 接著，說明第1層合體前驅體之製造方法。 第1層合體前驅體之製造方法係沒有特別的限定，可較佳地例示主要如下述(1)、(2)中記載之方法。
(1)層合由熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體後，進行熱壓接而得到布層合體，在所得之布層合體上，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4，進行熱壓接之手法。
(2)複數層合由熱塑性樹脂製的線條體所成之布狀體，於其上面，依順序層合改質聚烯烴層3、共聚合聚醯胺層4，進行熱壓接之手法。
於上述(1)、(2)之手法中，改質聚烯烴層3及共聚合聚醯胺層4較佳為薄膜。
熱壓接係可將全部層同時地熱壓接，也分割幾個層，階段地熱壓接。
如此層合體前驅體係有用於得到第1層合體及第2層合體。 特別地，於層合體之製程中，製造依布層合體2/改質聚烯烴層3/共聚合聚醯胺層4之順序層合的層合體前驅體之場所與其後層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5或聚醯胺系樹脂層6而得到層合體之場所較佳為在不同的場合。 此係因為可按照層合體前驅體，使層合體之製程具有自由度。
(第2層合體前驅體) 作為第2層合體前驅體之一態樣，可舉出於圖2(a)所圖示的第3層合體中，形成熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5之前的層合體前驅體。 又，作為第2層合體前驅體之另一態樣，可舉出於圖2(b)所圖示的第4層合體中，形成聚醯胺系樹脂層6之前的層合體前驅體。 即，第2層合體前驅體係依共聚合聚醯胺層4/改質聚烯烴層3/布層合體2/改質聚烯烴層3/共聚合聚醯胺層4之順序層合者。此時，亦可於上述2個共聚合聚醯胺層4之上面，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層，也可僅在任一個共聚合聚醯胺層4，層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層。
亦可在第2層合體前驅體之共聚合聚醯胺層4側設置剝離紙。藉此，可於輸送第2層合體前驅體之際，防止共聚合聚醯胺層4接著至其他的物品。
如此的第2層合體前驅體係有用於得到第3層合體及第4層合體。特別地，於層合體之製程中，製造依共聚合聚醯胺層4/改質聚烯烴層3/布層合體2/改質聚烯烴層3/共聚合聚醯胺層4之順序層合的層合體前驅體之場所與其後層合熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層5或聚醯胺系樹脂層6而得到層合體之場所較佳為在不同的場合。 此係因為可按照層合體前驅體，使層合體之製程具有自由度。
以上，說明將改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層各自獨立地層形成之情況，惟不受此所限定，於不損害本發明之層合體之目的物性(耐磨耗性等)之範圍內，亦可混合能形成改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層、聚醯胺系樹脂層之成分，而形成層合體。 特別地，從接著性之觀點來看，改質聚烯烴層及共聚合聚醯胺層較佳為作為各自獨立的層而形成，但取決於所要求的接著性之水準，亦可成為混合有改質聚烯烴與共聚合聚醯胺之層。
又，以上說明將布層合體、改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層、熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層予以各層各自地形成，層合彼等之態樣，但不受此所限定。例如雖然如上述，但是亦可層合能形成布層合體的過程之布狀體、薄膜的改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層，同時地熱壓接。
於以上之說明中，層合於布層合體之另一面上的對象係不限定於改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層及熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，可按照目的或用途等而層合各種的層。例如，可在另一面，貼合PET薄膜或不織布等，使因視覺所造成的布層合體製品之附加價值增大。
本發明之層合體的用途係沒有特別的限定，例如可舉出構成的鞋子、手提箱等之構成零件，尤佳較宜使用作為鞋底或鞋子的構成零件。 將本發明之層合體使用於鞋底時，較佳為將熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層或聚醯胺系樹脂層配置於與地面接觸側之表面。 [實施例]
以下，說明本發明之實施例，惟本發明不受如此的實施例所限定。
(實施例1) 第1. 層合體之製作 1.布層合體之製作 (1)布狀體之製作 使用聚丙烯(MFR=0.4g/10分鐘，重量平均分子量Mw=630,000，熔點164℃)作為高熔點樹脂成分，使用丙烯-乙烯無規共聚物(MFR=7.0g/10分鐘，重量平均分子量Mw=220,000，熔點125℃)作為低熔點樹脂成分，藉由吹脹成形法，得到如圖4(c)所示之以低熔點樹脂成分作為表面層且以高熔點樹脂成分作為基層之3層薄膜(層厚度比1/8/1)。
以剃刀(razor)切割所得之薄膜。接著，於溫度110～120℃之熱板上延伸至7倍後，於溫度145℃的熱風循環式烘箱內進行10%的鬆弛熱處理，得到紗寬4.5mm、纖度1700分特(dt)的扁平紗。
對於所得之扁平紗，藉由使用蘇爾壽(Sulzer)織機，織成經紗15條/25.4mm、緯紗15條/25.4mm的斜紋織，而得到布狀體。
(2)中間層之製作 作為中間層，使用在熔點125℃的聚丙烯(低熔點樹脂成分)中含有熔點161℃的聚丙烯(高熔點樹脂成分)之聚丙烯薄膜。中間層中的高熔點樹脂成分之含量為15重量%。剩餘部分為低熔點樹脂成分。
(3)熱壓接・冷卻 將所得之布狀體4片與所得之中間層3片，以成為布狀體/中間層/布狀體/中間層/布狀體/中間層/布狀體之方式交替地層合。
對於此，用油壓式壓機，設定在加壓溫度150℃，以壓力4MPa加熱加壓2分鐘後，用油壓式壓機，以加壓溫度20℃、壓力4MPa冷卻加壓2分鐘，得到寬度20cm、長度20cm之布層合體。
2.改質聚烯烴層之準備 作為改質聚烯烴層，接枝馬來酸，使用經酸改質的改質聚丙烯之薄膜(熔點134℃)。
3.共聚合聚醯胺層之準備 作為共聚合聚醯胺層，使用單體為ε-己內醯胺的共聚合聚醯胺之薄膜(熔點127℃)。
4.層合體之製作 (1)用油壓式壓機，設定在加壓溫度145℃，以壓力1MPa加熱加壓2分鐘後，用油壓式壓機，以加壓溫度20℃、壓力5MPa冷卻加壓2分鐘，得到依布層合體層/改質聚烯烴層/共聚合聚醯胺層之順序層合的層合體前驅體。 (2)接著，於模具中設置層合體前驅體。在層合體前驅體的共聚合聚醯胺層之上面側，注入熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂，於以下之條件下成形，得到層合體1。
(成形之條件) 熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂：BASF公司「Erastollan ET690-50」 機筒溫度：200℃ 循環時間：1分鐘 模具溫度：40℃ 冷卻時間：20秒
(比較例1) 除了於實施例1中，在上述4.層合體之製作中，省略改質聚烯烴層及共聚合聚醯胺層以外，與實施例1同樣地，得到成為布層合體/熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之層合體2。
(比較例2) 除了於實施例1中，在上述4.層合體之製作中，省略共聚合聚醯胺層以外，與實施例1同樣地，得到成為布層合體/改質聚烯烴層/熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之層合體3。
(比較例3) 除了於實施例1中，在上述4.層合體之製作中，省略改質聚烯烴層以外，與實施例1同樣地，得到成為布層合體/共聚合聚醯胺層/熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層之層合體4。
第2. 接著強度確認試驗及評價方法 對於層合體1～4，實施確認層間的接著強度之試驗。試驗係藉由依據規格JIS K 6854-3之剝離強度試驗進行。 此時，樣品寬度為10mm，試驗速度為100mm/min。對於層合體1～4，各自對於複數個樣品進行試驗，對於所得之接著強度的結果，用以下之評價基準進行評價。表1中顯示結果。
＜評價基準＞ ◎：接著強度為25N/cm以上，可使用於要求高度的層間接著性之製品 ○：接著強度為15N/cm以上且未達25，可使用於要求低度～中度的層間接著性之製品 ×：接著強度未達15N/cm，由於層間接著性不足，無法作為層合體使用
[表1]
試作No. 層合體No. 接著強度的平均值 (N/cm) 評價
實施例1 層合體1 32.2 ◎
比較例1 層合體2 不接著，無法測定 ×
比較例2 層合體3 不接著，無法測定 ×
比較例3 層合體4 不接著，無法測定 ×
＜評價＞ 由表1之結果可知，本發明之層合體由於接著強度為32.2N/cm且層間接著性優異，故可使用於要求高度的層間接著性之製品。 又，本發明之層合體由於在布層合體之至少一面，具有熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，故耐磨耗性優異。 根據以上，本發明之層合體可說是在要求高度的耐磨耗性或層間接著性之用途中為有用的層合體。
(實施例2) 第1. 層合體之製作 除了於實施例1中，在上述4.層合體之製作中，於層合體前驅體的共聚合聚醯胺層之上面側，代替熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層，注入聚醯胺系樹脂，於下述條件下成形以外，與實施例1同樣地，得到成為布層合體/改質聚烯烴層/共聚合聚醯胺層/聚醯胺系樹脂層之層合體5。聚醯胺樹脂層之成形條件係如下述。
(成形之條件) 聚醯胺系樹脂：ARKEMA公司製「Pebax 7033」 機筒溫度：250℃ 循環時間：1分鐘 模具溫度：60℃ 冷卻時間：20秒
(比較例4) 除了於實施例2中，在上述第1.層合體之製作中，省略改質聚烯烴層及共聚合聚醯胺層以外，與實施例2同樣地，得到成為布層合體/聚醯胺系樹脂層之層合體6。
(比較例5) 除了於實施例2中，在上述第1.層合體之製作中，省略共聚合聚醯胺層以外，與實施例2同樣地，得到成為布層合體/改質聚烯烴層/聚醯胺系樹脂層之層合體7。
(比較例6) 除了於實施例2中，在上述第1.層合體之製作中，省略改質聚烯烴層，與實施例2同樣地，得到成為布層合體/共聚合聚醯胺層/聚醯胺系樹脂層之層合體8。
第2. 接著強度確認試驗及評價方法 對於層合體5～8，以與層合體1～4同樣之方法評價接著強度。表2中顯示結果。
[表2]
試作No. 層合體No. 接著強度的平均值 (N/cm) 評價
實施例2 層合體5 44.4 ◎
比較例4 層合體6 不接著，無法測定 ×
比較例5 層合體7 不接著，無法測定 ×
比較例6 層合體8 不接著，無法測定 ×
＜評價＞ 由表2之結果可知，本發明之層合體由於接著強度為44.4N/cm且層間接著性優異，故可使用於要求高度的層間接著性之製品。 根據以上，本發明之層合體可說是在要求高度的耐磨耗性或層間接著性之用途中為有用的層合體。
1:層合體 2:布層合體 2a:布層合體前驅體 21:布狀體 210:線條體 220:基層 230:表面層 22:中間層 3:改質聚烯烴層 4:共聚合聚醯胺層 5:熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層 6:聚醯胺系樹脂層 7:模具
[圖1]係說明本發明之層合體的層構成之一例之圖。 [圖2]係說明本發明之層合體的層構成之另一例之圖。 [圖3]係顯示得到布層合體用的布層合體前驅體之一例之剖面圖。 [圖4]係說明線條體的構造之圖。 [圖5]係說明層合體之形成的一例之圖。
1:層合體 2:布層合體 3:改質聚烯烴層 4:共聚合聚醯胺層 5:熱塑性聚胺基甲酸酯系樹脂層 6:聚醯胺系樹脂層

Claims (10)

  1. 一種層合體，其特徵為於將由包含高熔點樹脂成分與低熔點樹脂成分之熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合，藉由熱壓接，低熔點樹脂成分熔融成為接著成分，而高熔點樹脂成分不熔融並殘存之布層合體之一面， 依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層而成。
  2. 如請求項1之層合體，其中於前述布層合體之另一面， 依順序層合改質聚烯烴層、共聚合聚醯胺層而成。
  3. 如請求項1或2之層合體，其係於前述共聚合聚醯胺層，層合聚醯胺系樹脂層而成。
  4. 如請求項1或2之層合體，其中前述改質聚烯烴層係由經酸改質的改質聚丙烯或經酸改質的改質聚乙烯所選出的至少一種。
  5. 如請求項1或2之層合體，其中前述改質聚烯烴層及前述共聚合聚醯胺層為薄膜。
  6. 一種層合體之製造方法，其特徵為： 準備將由包含高熔點樹脂成分與低熔點樹脂成分之熱塑性樹脂製的線條體所成之複數的布狀體予以層合，藉由熱壓接，低熔點樹脂成分熔融成為接著成分，而高熔點樹脂成分不熔融並殘存之布層合體， 於前述布層合體之單面或雙面，層合改質聚烯烴層， 於前述改質聚烯烴層之上面，層合共聚合聚醯胺層。
  7. 如請求項6之層合體之製造方法，其中前述改質聚烯烴層及前述共聚合聚醯胺層為薄膜，藉由熱壓接進行一體化而得。
  8. 如請求項6或7之層合體之製造方法，其係於前述共聚合聚醯胺層之上面，層合聚醯胺系樹脂層。
  9. 如請求項8之層合體之製造方法，其中前述改質聚烯烴層及前述共聚合聚醯胺層為薄膜， 於模具中， 設置前述布層合體， 於前述布層合體之單面或雙面，設置前述改質聚烯烴層， 於前述改質聚烯烴層之上面，設置前述共聚合聚醯胺層， 從前述共聚合聚醯胺層之上面側，於前述模具內，注入形成前述聚醯胺系樹脂層的樹脂。
  10. 一種層合體之製造方法，其特徵為： 準備以如請求項6或7之製造方法所製造的層合體作為層合體前驅體， 於模具中設置前述層合體前驅體， 從前述層合體前驅體的前述共聚合聚醯胺層之上面側，於前述模具內，注入形成聚醯胺系樹脂層的樹脂。
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