TWI745294B - 液晶組成物及使用其之液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明所欲解決之課題在於提供一種實現高Δn、且具有寬溫度範圍之液晶相、黏性較小、低溫下之溶解性良好、電阻率或電壓保持率高、對熱或光穩定的組成物,進而在於藉由使用其而提供一種透鏡效果優異、化學穩定性優異之液晶組成物、使用該液晶組成物之液晶顯示元件及液晶透鏡。
本案發明提供含有1種或2種以上之通式(i)所表示之化合物的液晶組成物、使用該液晶組成物之液晶顯示元件、使用該液晶組成物之液晶透鏡及使用該液晶組成物之立體影像顯示用雙折射透鏡。

Description

液晶組成物及使用其之液晶顯示元件
本發明係關於一種作為有機電子材料或醫農藥、尤其作為電光液晶顯示用液晶材料及液晶透鏡用液晶材料有用之介電異向性(Δε)顯示正值之組成物及使用其之液晶顯示元件。
液晶顯示元件正被廣泛用於以鐘錶、計算器為代表之各種測定機器、及汽車用面板、文字處理器、電子記事本、印表機、電腦、電視、鐘錶、廣告顯示板等。作為液晶顯示方式,其代表性者包括TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、使用TFT(薄膜電晶體)之垂直配向型或IPS(面內切換)型等。近年來,關於該等液晶顯示元件,存在欲藉由縮小液晶單元之單元間距(d)而實現更高速之驅動之傾向。此處,存在如下限制:必須使單元間距與折射率異向性(Δn)之乘積(d×Δn)之值(延遲(retardation))成為最佳化。因此,若縮小單元間距(減小d),則必須增大Δn之值。如此需增大液晶組成物之Δn之值,要求具有大於既有液晶化合物之Δn之值之液晶化合物。又,就改善液晶顯示元件之對比度之觀點而言,亦要求具有較大之Δn之值之液晶組成物。
另一方面,作為使用液晶組成物之應用裝置之一例,存在利 用液晶材料之雙折射的液晶透鏡。液晶透鏡被用作2D/3D之切換透鏡、相機之焦點調節用透鏡等。
該等均係藉由對封入至玻璃或膜基板間並經配向膜進行過配向處理之液晶組成物施加電壓,而引起液晶組成物之配向變形,使液晶材料之折射率發生變化,藉此使之具有透鏡功能。
封入液晶材料之基板除由一般之平面狀之一對基板所構成者以外,亦存在一基板被加工成透鏡狀者。於一對基板均為平面狀之情形時,藉由電極配置之設計而施加如使基板間所封入之液晶分子呈透鏡狀配向之電場,藉此雖然為平面之基板,但通過基板之入射光利用呈透鏡狀配向之液晶層而發生折射(專利文獻1)。
於將液晶透鏡用於3D用途之情形時,藉由利用上述液晶透鏡引起之光之折射與兩眼視差而可使左眼視認左影像、右眼視認右影像,從而能夠將所見影像辨識為立體。
於用作相機之焦點調節用透鏡之情形時,藉由所施加電壓之強弱而使折射率發生變化,從而調節焦點距離。
此種液晶透鏡,若伴隨著其所使用之液晶組成物之配向變化的折射率之變化較大,則能夠以較薄之單元獲得所需之透鏡效果,因此對其所使用之液晶組成物要求先前未有之高雙折射率(Δn)。然而,原本使Δn成為所要求之值已較困難,於Δn達成要求值之基礎上進而對於液晶相溫度範圍或黏度等其他物性值亦顯示能夠耐受實際使用之值之液晶組成物的開發極其困難。
[專利文獻1]
日本特開2015-84077號公報
本發明所欲解決之課題在於提供一種實現高Δn、且具有較寬之溫度範圍之液晶相、黏性較小、低溫下之溶解性良好、電阻率或電壓保持率較高、對熱或光穩定的組成物,進而在於藉由使用其而提供一種對比度特性優異之液晶顯示元件用液晶組成物或透鏡效果優異、化學穩定性優異之液晶組成物、使用該液晶組成物之液晶顯示元件及液晶透鏡。
為了解決上述課題,本案發明人等進行了各種化合物之合成研究,結果發現藉由兼具偶氮苯部位與二苯乙炔部位之化合物而能夠有效解決課題,從而完成本案發明。
本案發明提供液晶組成物、使用該液晶組成物之液晶顯示元件、使用該液晶組成物之液晶透鏡及使用該液晶組成物之立體影像顯示用雙折射透鏡,上述液晶組成物含有1種或2種以上之通式(i)所表示之化合物,
Figure 105120914-A0305-02-0005-1
(式中,Ri1及Ri2分別獨立表示氟原子、氯原子、氰基或碳原子數1~12之烷基,該烷基中之1個或非鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或OCO-取代,又, Ri1及Ri2中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地經氟原子取代,但Ri1及Ri2不會同時表示選自氟原子、氯原子及氰基中之取代基,Zi1、Zi2及Zi3分別獨立表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-C4H8-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5分別獨立表示1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5中之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地經鹵素原子或氰基取代,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5中之非鄰接之一個以上之-CH=亦可經-N=取代,Xi1及Xi2分別獨立表示氫原子或氟原子,mi1、mi2及mi3分別獨立表示0或1,mi1+mi2+mi3表示0或1);與1種或2種以上之通式(C1)~(C3)所表示之化合物,
Figure 105120914-A0305-02-0006-2
Figure 105120914-A0305-02-0006-3
Figure 105120914-A0305-02-0006-4
(式中,Rd及Pe分別獨立表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-亦可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子亦可經氟原子或三氟甲氧基取代, 環G、環H、環I及環J分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0007-156
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,Lg、Lh及Li分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-及-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或-CH=NN=CH-,再者,於將通式(C1)~(C3)所表示之化合物組合使用之情形時,不同分子中之同一選項(環G或Lg等)可表示同一取代基,亦可表示不同取代基)。
本發明所提供之含有通式(i)及通式(C1)~(C3)所表示之化合物之液晶組成物對熱、光等穩定,且於工業上亦可容易地製造,Δn極大,低黏性,表現寬液晶相溫度範圍。
因此,作為要求較大之Δn之液晶透鏡用之液晶材料非常有用。
作為式(i)所表示之化合物,可使用1種,亦可將2種以 上組合使用。
本發明之液晶組成物中若通式(i)所表示之化合物之含量較少,則其效果無法顯現,因此於組成物中,作為下限值,較佳為1質量%(以下組成物中之%表示質量%),較佳為2%,較佳為5%,較佳為7%,較佳為9%,較佳為10%,較佳為12%,較佳為15%,較佳為17%,較佳為20%。又,若含量較多,則會引起析出等問題,因此作為上限值,較佳為50%,更佳為40%,更佳為30%,較佳為25%,較佳為20%,較佳為18%,較佳為15%,較佳為13%,較佳為10%。
通式(i)中,Ri1較佳為碳原子數1~8之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~8之烯基或碳原子數2~8之烯氧基,較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或碳原子數2~5之烯氧基,進而較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數2~5之烯基,進而較佳為碳原子數2~5之烷基或碳原子數2~3之烯基。
於重視可靠性之情形時,較佳為烷基,於重視黏性降低之情形時,較佳為烯基。
又,於其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀碳原子數1~5之烷基、直鏈狀碳原子數1~4之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、哌喃及二
Figure 105120914-A0305-02-0008-157
烷等飽和環結構之情形時,較佳為直鏈狀碳原子數1~5之烷基、直鏈狀碳原子數1~4之烷氧基及直鏈狀碳原子數2~5之烯基。為了使向列相穩定化,碳原子及(存在時之)氧原子之合計較佳為5以下,較佳為直鏈狀。
作為烯基,較佳為選自式(R1)~式(R5)中之任一者所 表示之基。(各式中之黑點表示環結構中之碳原子)
Figure 105120914-A0305-02-0009-5
於通式(i)所表示之化合物為Δε為正之所謂p型化合物之情形時,Ri2較佳為氟原子、氰基、三氟甲基或三氟甲氧基,較佳為氟原子或氰基。
於通式(i)所表示之化合物為Δε接近0之所謂無極性型化合物之情形時,Ri2表示與Ri1相同之含義,Ri2與Ri1可相同或不同。
於要求增大Δn之情形時,Ai1~Ai5較佳為分別獨立為芳香族,為了改善響應速度,較佳為脂肪族,較佳為分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、1,4-二環[2.2.2]伸辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,更佳為表示下述結構,
Figure 105120914-A0305-02-0009-6
較佳為1個或2個以上之氫原子可經氟原子取代之1,4-伸苯基。
Zi1~Zi3較佳為單鍵。
mi1於重視於液晶組成物中之溶解性之情形時,較佳為0,於重視Δn及Tni之情形時,較佳為1。
Xi1及Xi2較佳為至少1個為氟原子,較佳均為氟原子。
mi1+mi2+mi3較佳為0。
通式(i)所表示之化合物較佳為下述通式(i-1)~通式(i-18)所表示之各化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0010-8
(式中,Ri1及Ri2分別獨立表示與通式(i)中之Ri1及Ri2相同之含義)
通式(C1)~(C3)所表示之化合物為介電異向性為0左右之所謂無極性型化合物。
作為通式(C1)~(C3)所表示之化合物,可使用1種,亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶組成物中若通式(C1)~(C3)所表示之化合物之含量較少,則其效果無法顯現,因此於組成物中,作為下限值,較佳為1質量%(以下組成物中之%表示質量%),較佳為2%,較佳為5%,較佳為7%,較佳為9%,較佳為10%,較佳為12%,較佳為15%,較佳為17%,較佳為20%。又,若含量較多,則會引起析出等問題,因此作為上限值,較佳為50%,更佳為40%,更佳為30%,較佳為25%,較佳為20%,較佳為18%,較佳為15%,較佳為13%,較佳為10%。
Figure 105120914-A0305-02-0011-9
Figure 105120914-A0305-02-0011-10
Figure 105120914-A0305-02-0011-11
上式中,Rd及Pe分別獨立表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-亦可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子亦可經氟原子或三氟甲氧基取代,較佳為碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、碳原子數1 ~3之直鏈狀烷氧基或末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之直鏈狀烷基,進而尤佳為至少一者為碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基或碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基。又,於因分支而產生不對稱碳之情形時,化合物可為光學活性亦可為外消旋體。
環G、環H、環I及環J分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0012-158
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,各化合物中,反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0012-159
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基較佳在1個以內,其他環較佳為反式-1,4-伸環己基或者可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基。
Lg、Lh及Li為連結基,分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-及-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或-CH=NN=CH-,較佳為單鍵、伸乙基、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-、-C≡C-或-CH=NN=CH-,於(C2)中較佳為其至少1個表示單鍵,於(C3)中較佳為其至少2個表示單鍵。
再者,於將通式(C1)~(C3)所表示之化合物組合使用 之情形時,不同分子中之同一選項(環G或Lg等)可表示同一取代基,亦可表示不同取代基。
又,通式(C1)~(C3)中不含本發明之通式(A1)~(A3)、(B1)~(B3)、(i)。
相對於本發明之組成物之總量,通式(C1)~(C3)所表示之化合物之較佳含量之下限值為1%,2%,5%,8%,10%,13%,15%,18%,20%,22%,25%,30%。較佳含量之上限值為30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,5%。
於將本發明之組成物之黏度保持為較低,需要響應速度較快之組成物之情形時,較佳為減小上述下限值並提高上限值。進而,於將本發明之組成物之Tni保持為較高,需要不易產生殘影之組成物之情形時,較佳為提高上述下限值並提高上限值。又,於欲增大介電異向性以保持較低之驅動電壓時,較佳為減小上述下限值並減小上限值。
(C1)之更佳形態可以下述通式(C1a)~(C1h)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0013-12
上述各式中,Rf及Rg分別獨立表示碳原子數1~7之直鏈狀 烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、碳原子數1~3之直鏈狀烷氧基或末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之直鏈狀烷基,至少一者表示碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基或碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基。其中,於環G1~環G8為芳香環之情形時,所對應之Rf不包括1-烯基及烷氧基,於環H1~環H8為芳香環之情形時,所對應之Rg不包括1-烯基及烷氧基。
環G1及環H1分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0014-160
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,各化合物中,反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0014-161
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基較佳在1個以內,於該情形時,其他環為反式-1,4-伸環己基或者可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基。環G2及環H2分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基,各化合物中,反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基較佳在1個以內,於該情形時,其他環為反式-1,4-伸環己基或者可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸 苯基。環G3及環H3分別獨立表示可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基,各化合物中,可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基較佳在1個以內。
進而較佳為下述化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0015-13
Figure 105120914-A0305-02-0015-14
Figure 105120914-A0305-02-0015-15
Figure 105120914-A0305-02-0015-16
Figure 105120914-A0305-02-0015-17
Figure 105120914-A0305-02-0015-18
Figure 105120914-A0305-02-0015-19
Figure 105120914-A0305-02-0015-20
Figure 105120914-A0305-02-0015-21
Figure 105120914-A0305-02-0015-154
Figure 105120914-A0305-02-0015-25
(C2)之更佳形態可以下述通式(C2a)~(C2m)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0016-26
上式中,環G1、環G2、環G3、環H1、環H2及環H3表示上述含義,環I1表示與環G1相同之含義,環I2表示與環G2相同之含義,環I3表示與環G3相同之含義。又,上述各化合物中,反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0016-162
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基較佳在1個以內,於該情形時,其他環為反式-1,4-伸環己基或者可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基。
進而較佳為下述化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0017-27
Figure 105120914-A0305-02-0017-28
Figure 105120914-A0305-02-0017-29
Figure 105120914-A0305-02-0017-30
Figure 105120914-A0305-02-0017-31
Figure 105120914-A0305-02-0017-32
Figure 105120914-A0305-02-0017-155
Figure 105120914-A0305-02-0017-34
Figure 105120914-A0305-02-0017-35
其次,(C3)之更佳形態可以下述通式(C3a)~(C3f)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0018-36
Figure 105120914-A0305-02-0018-37
Figure 105120914-A0305-02-0018-38
Figure 105120914-A0305-02-0018-39
Figure 105120914-A0305-02-0018-40
Figure 105120914-A0305-02-0018-41
上式中,環G1、環G2、環H1、環H2、環I1及環I2表示上述含義,環J1表示與環G1相同之含義,環J2表示與環G2相同之含義。又,上述各化合物中,反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0018-163
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基較佳在1個以內,於該情形時,其他環為反式-1,4-伸環己基或者可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基。
進而較佳為下述化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0019-43
Figure 105120914-A0305-02-0019-46
Figure 105120914-A0305-02-0019-48
Figure 105120914-A0305-02-0019-49
本發明之液晶組成物中若通式(i)及(C1)~(C3)所表示之化合物之合計含量較少,則其效果無法顯現,因此於組成物中,作為下限值,較佳為1質量%(以下組成物中之%表示質量%),較佳為2%,較佳為5%,較佳為7%,較佳為9%,較佳為10%,較佳為12%,較佳為15%,較佳為17%,較佳為20%。又,若含量較多,則會引起析出等問題,因此作為上限值,較佳為50%,更佳為40%,更佳為30%,較佳為25%,較佳為20%,較佳為18%,較佳為15%,較佳為13%,較佳為10%。
為了調整液晶組成物之物性值,除具有液晶相之化合物以外,視需要亦可添加不具有液晶相之化合物。
如此,作為可與通式(i)及(C1)~(C3)所表示之化合物混合使用之化合物之較佳代表例,本發明所提供之組成物中,可列舉通式(A1)~(A3)及(B1)~(B3)所表示之化合物,較佳為含有該等化合物中之至少1種。
通式(A1)~(A3)所表示之化合物為所謂氟系(鹵素系)之p型化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0020-50
Figure 105120914-A0305-02-0020-51
Figure 105120914-A0305-02-0020-52
上式中,Rb表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-亦可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子亦可經氟原子或三氟甲氧基取代,較佳為碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之烷基。又,於因分支而產生不對稱碳之情形時,化合物可為光學活性亦可為外消旋體。
環A、環B及環C分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0020-164
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,較佳為反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經氟原子取代之萘-2,6-二基或可經1~2個氟原子取代之1,4-伸苯基。尤其於環B為反式-1,4-伸環己基或反式十氫萘-反式-2,6-二基之情形時,環A較佳為反式-1,4-伸環己基,於環C為反式-1,4-伸環己基或反式十氫萘-反式-2,6-二基之情形時,環B及環A較佳為反式-1,4-伸環己基。又,(A3)中,環 A較佳為反式-1,4-伸環己基。
La、Lb及Lc為連結基,分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-及-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或-CH=NN=CH-,較佳為單鍵、伸乙基、1,4-伸丁基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-或-C≡C-,尤佳為單鍵或伸乙基。又,於(A2)中較佳為其至少1個表示單鍵,於(A3)中較佳為其至少2個表示單鍵。
環Z為芳香環,可以下述通式(La)~(Lc)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0021-53
式中,Ya~Yj分別獨立表示氫原子或氟原子,(La)中較佳為Ya及Yb之至少1個為氟原子,(Lb)中較佳為Yd~Yf之至少1個為氟原子,進而較佳為尤其Yd為氟原子。
末端基Pa表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基或二氟甲基、或者經2個以上之氟原子取代之碳原子數2或3之烷氧基、烷基、烯基或烯氧基,較佳為氟原子、三氟甲氧基或二氟甲氧基,尤佳為氟原子。
再者,於將通式(A1)~(A3)所表示之化合物組合使用之情形時,不同分子中之同一選項(環A或La等)可表示同一取代基,亦 可表示不同取代基。
又,通式(A1)~(A3)中不含本發明之通式(i)。
相對於本發明之組成物之總量,通式(A1)~(A3)所表示之化合物之較佳含量之下限值為1%,2%,5%,8%,10%,13%,15%,18%,20%,22%,25%,30%。較佳含量之上限值為30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,5%。
於將本發明之組成物之黏度保持為較低,需要響應速度較快之組成物之情形時,較佳為提高上述下限值並提高上限值。進而,於將本發明之組成物之Tni保持為較高、需要不易產生殘影之組成物之情形時,較佳為減小上述下限值並減小上限值。又,於欲增大介電異向性以保持較低之驅動電壓時,較佳為提高上述下限值並提高上限值。
通式(A1)~(A3)之更佳形態可以下述通式(A1a)~(A3c)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0023-55
Figure 105120914-A0305-02-0023-56
Figure 105120914-A0305-02-0023-57
Figure 105120914-A0305-02-0023-58
Figure 105120914-A0305-02-0023-59
Figure 105120914-A0305-02-0023-60
Figure 105120914-A0305-02-0023-61
(式中,A、B、C、Ya及Yb表示與通式(A1)~(A3)中之A、B、C、Ya及Yb相同之含義)
進而較佳為下述化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0024-62
Figure 105120914-A0305-02-0024-63
Figure 105120914-A0305-02-0024-64
Figure 105120914-A0305-02-0024-65
Figure 105120914-A0305-02-0024-66
Figure 105120914-A0305-02-0024-67
Figure 105120914-A0305-02-0024-68
Figure 105120914-A0305-02-0024-69
Figure 105120914-A0305-02-0024-70
Figure 105120914-A0305-02-0025-71
Figure 105120914-A0305-02-0025-72
Figure 105120914-A0305-02-0025-73
Figure 105120914-A0305-02-0025-74
Figure 105120914-A0305-02-0025-75
Figure 105120914-A0305-02-0025-76
Figure 105120914-A0305-02-0025-77
Figure 105120914-A0305-02-0025-78
Figure 105120914-A0305-02-0025-79
Figure 105120914-A0305-02-0025-81
通式(B1)~(B3)所表示之化合物為所謂氰基系之p型化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0026-82
Figure 105120914-A0305-02-0026-83
Figure 105120914-A0305-02-0026-84
上式中,Rc表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子亦可經氟原子或三氟甲氧基取代,較佳為碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之烷基。又,於因分支而產生不對稱碳之情形時,化合物可為光學活性亦可為外消旋體。
環D、環E及環F分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
Figure 105120914-A0305-02-0026-165
烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,較佳為反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經氟原子取代之萘-2,6-二基或可經1~2個氟原子取代之1,4-伸苯基。尤其於環E為反式-1,4-伸環己基或反式十氫萘-反式-2,6-二基之情形時,環D較佳為反式-1,4-伸環己基,於環F為反式-1,4-伸環己基或反式十氫萘-反式-2,6-二基之情形時,環D及環E較佳為反式-1,4-伸環己基。又,(B3)中,環D 較佳為反式-1,4-伸環己基。
Ld、Le及Lf為連結基,分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-及-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-或-CH=NN=CH-,較佳為單鍵、伸乙基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF=CF-或-C≡C-,尤佳為單鍵、伸乙基或-COO-。又,於(B2)中較佳為其至少1個表示單鍵,於(B3)中較佳為其至少2個表示單鍵。
環Y為芳香環,可以下述通式(Ld)~(Lf)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0027-85
式中,Yk~Yq分別獨立表示氫原子或氟原子,(Le)中,Ym較佳為氟原子。
末端基Pb表示氰基(-CN)、氰氧基(-OCN,cyanato)或-C≡CCN,較佳為氰基。
再者,於將通式(B1)~(B3)所表示之化合物組合使用之情形時,不同分子中之同一選項(環D或Ld等)可表示同一取代基,亦可表示不同取代基。
又,通式(B1)~(B3)中不含本發明之通式(i)。
相對於本發明之組成物之總量,通式(B1)~(B3)所表 示之化合物之較佳含量之下限值為1%,2%,5%,8%,10%,13%,15%,18%,20%,22%,25%,30%。較佳含量之上限值為30%,28%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%,8%,5%。
於將本發明之組成物之黏度保持為較低,需要響應速度較快之組成物之情形時,較佳為減小上述下限值並提高上限值。進而,於將本發明之組成物之Tni保持為較高,需要不易產生殘影之組成物之情形時,較佳為減小上述下限值並提高上限值。又,於欲增大介電異向性以保持較低之驅動電壓時,較佳為提高上述下限值並提高上限值。
通式(B1)~(B3)之更佳形態可以下述通式(B1a)~(B2c)表示。
Figure 105120914-A0305-02-0029-86
Figure 105120914-A0305-02-0029-87
Figure 105120914-A0305-02-0029-88
Figure 105120914-A0305-02-0029-89
Figure 105120914-A0305-02-0029-90
Figure 105120914-A0305-02-0029-91
Figure 105120914-A0305-02-0029-92
Figure 105120914-A0305-02-0029-93
(式中,A、B、Yk及Yl表示與通式(B1)~(B3)中之A、B、Yk及Yl相同之含義)
進而較佳為下述化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0030-94
Figure 105120914-A0305-02-0030-95
Figure 105120914-A0305-02-0030-97
Figure 105120914-A0305-02-0030-98
Figure 105120914-A0305-02-0030-99
Figure 105120914-A0305-02-0030-100
Figure 105120914-A0305-02-0030-101
Figure 105120914-A0305-02-0030-102
Figure 105120914-A0305-02-0030-103
Figure 105120914-A0305-02-0030-104
Figure 105120914-A0305-02-0030-105
Figure 105120914-A0305-02-0030-106
Figure 105120914-A0305-02-0030-108
Figure 105120914-A0305-02-0030-110
Figure 105120914-A0305-02-0030-112
Figure 105120914-A0305-02-0030-114
Figure 105120914-A0305-02-0031-117
Figure 105120914-A0305-02-0031-118
Figure 105120914-A0305-02-0031-119
Figure 105120914-A0305-02-0031-120
Figure 105120914-A0305-02-0031-121
Figure 105120914-A0305-02-0031-124
Figure 105120914-A0305-02-0031-125
Figure 105120914-A0305-02-0031-126
Figure 105120914-A0305-02-0031-127
Figure 105120914-A0305-02-0031-130
相對於本發明之組成物之總量,通式(i)、通式(A1)~(A3)、通式(B1)~(B3)及通式(C1)~(C3)所表示之化合物合計之較佳含量之下限值為80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。較佳含量之上限值為100%,99%,98%,95%。
相對於本發明之組成物之總量,通式(i)、通式(A1)~(A3)、通式(B1)~(B3)及通式(C1)~(C3)所表示之化合物合計之較佳含量之下限值為80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。較佳含量之上限值為100%,99%,98%,95%。
相對於本發明之組成物之總量,通式(i)、通式(A1a)~(A3c)、通式(B1a)~(B2c)及通式(C1a)~(C3f)所表示之化合物合計之較佳含量之下限值為80%,85%,88%,90%,92%,93%,94%,95%,96%,97%,98%,99%,100%。較佳含量之上限值為100%,99%,98%,95%。
本案發明之組成物較佳為不含“分子內具有過氧(-CO-OO-)結構等氧原子等雜原子彼此鍵結之結構的化合物”。
於重視組成物之可靠性及長期穩定性之情形時,較佳為將具有羰基之化合物之含量設為相對於上述組成物之總質量為5%以下,更佳設為3%以下,進而較佳設為1%以下,最佳為實質上不含。
於重視UV照射下之穩定性之情形時,較佳為將經氯原子取代之化合物之含量設為相對於上述組成物之總質量為15%以下,較佳設為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,進而較佳為實質上不含。
較佳為增多分子內之環結構均為6員環之化合物之含量,較佳為將分子內之環結構均為6員環之化合物之含量設為相對於上述組成物之總質量為80%以上,更佳設為90%以上,進而較佳設為95%以上,最佳 為實質上僅由分子內之環結構均為6員環之化合物來構成組成物。
為了抑制因組成物之氧化引起之劣化,較佳為減少具有伸環己烯基作為環結構之化合物之含量,較佳為將具有伸環己烯基之化合物之含量設為相對於上述組成物之總質量為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,進而較佳為實質上不含。
於重視黏度改善及Tni改善之情形時,較佳為減少分子內具有氫原子可經鹵素取代之2-甲基苯-1,4-二基之化合物之含量,較佳為將分子內具有上述2-甲基苯-1,4-二基之化合物之含量設為相對於上述組成物之總質量為10%以下,較佳設為8%以下,更佳設為5%以下,較佳設為3%以下,進而較佳為實質上不含。
本案中所謂實質上不含意指:除無意含有者以外,不含有。
本發明之第一實施形態之組成物所含有之化合物於具有烯基作為側鏈之情形時,當上述烯基與環己烷鍵結時,該烯基之碳原子數較佳為2~5,當上述烯基與苯鍵結時,該烯基之碳原子數較佳為4~5,較佳為上述烯基之不飽和鍵與苯未直接鍵結。
為了提高本發明中之液晶組成物之穩定性,較佳為添加抗氧化劑。作為抗氧化劑,可列舉:對苯二酚衍生物、亞硝胺系聚合抑制劑、受阻酚系抗氧化劑等,更具體而言,可列舉:第三丁基對苯二酚、甲基對苯二酚、和光純藥工業股份有限公司製造之「Q-1300」、「Q-1301」、BASF公司之「IRGANOX1010」、「IRGANOX1035」、「IRGANOX1076」、「IRGANOX1098」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、「IRGANOX1425」、「IRGANOX1520」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、 「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」等。
抗氧化劑相對於聚合性液晶組成物之添加量較佳為0.01~2.0質量%,更佳為0.05~1.0質量%。
為了提高本發明中之液晶組成物之穩定性,較佳為添加UV吸收劑。作為UV吸收劑,就波長370nm以下之紫外線之吸收能優異、且良好之液晶顯示性之觀點而言,較佳為波長400nm以上之可見光之吸收較少者。更具體而言,例如可列舉:受阻酚系化合物、羥基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯合鹽系化合物、三
Figure 105120914-A0305-02-0034-166
系化合物,作為受阻酚系化合物,可列舉:2,6-二-第三丁基對甲酚、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-異氰尿酸酯。作為苯并三唑系化合物,可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、(2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三
Figure 105120914-A0305-02-0034-167
(2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di -tert-butylanilino)-1,3,5-tiazine)、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2-(2'-羥基-3',5'-二-第三戊基苯基) -5-氯苯并三唑、2,6-二-第三丁基對甲酚、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],亦可較佳地使用BASF Japan股份有限公司製造之TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN326、TINUVIN327、TINUVIN328、TINUVIN770、TINUVIN900、TINUVIN928、Chemipro Kasei股份有限公司製造之KEMISORB 71、KEMISORB 73、KEMISORB 74。
再者,本案液晶組成物由於可增大Δn,故而製成液晶元件,利用電場等使液晶組成物之配向自初期配向狀態發生變化時可獲得較大之折射率之變化。根據該特徵,作為液晶元件之初期之(無外加電壓時之)配向狀態,較佳為於液晶元件內單軸地配向,較佳為未向液晶元件之厚度方向發生扭轉,或即便發生了扭轉,亦無會使可見光區域之光反射之程度之大幅度扭轉。
於用作液晶顯示元件之情形時,較佳為用作TN、STN、IPS、FFS、ECB及OCB等模式用。
作為其他用途,較佳為液晶透鏡、凸鏡狀透鏡(lenticular lens)、視差障壁用液晶元件等。
又,通式(i)所表示之化合物由於具有會於光作用下發生異構化之偶氮苯部位,故而亦較佳為用於藉由光控制材料之物理性質之光學切換元件。
[實施例]
以下列舉實施例而更詳細地說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中之「%」意指『質量%』。
實施例中,所測定之特性如下所述。
TNI:向列相-等向性液體相轉移溫度
T→N:成為向列相之相轉移溫度
Δn:298K下之折射率異向性
no:Δε:298K下之介電異向性
ε⊥:γ1:298K下之旋轉黏度
Vth:向厚度8.3微米之TN單元內封入液晶,於298K、正交偏光(cross nicol)偏光板下使透射率之變化10%之電壓。
VHR:於頻率60Hz、外加電壓5V之條件下333K時之電壓保持率(%)
耐熱試驗後VHR:將封入有組成物樣品之電光特性評價用TEG(測試元件組)於130℃之恆溫槽中保持1小時後,於與上述VHR測定方法相同之條件下進行測定。
電流值:向TN用液晶單元(單元間距8.3μm)內真空注入液晶組成物,利用UV硬化性樹脂(Three Bond公司製造,Three Bond 3026)加以密封而製作液晶單元。
將液晶單元製成後立即測定過電流值之樣品設為初期樣品(以下簡稱為初期)。
將使用Suntest(Original Hanau公司製造)對液晶單元進行16小時之UV照射後之樣品設為UV照射樣品(以下簡稱為UV)。
將使用烘箱將液晶單元於80℃下加熱350小時後之樣品設為加熱樣品(以下簡稱為加熱)。
電流值之測定係藉由如下方式進行:使用電路,對所製作之液晶單元外加矩形波(Vap=2.5V),觀測對電路中50KΩ之電阻之兩端施加之電壓波形。根據所觀測到之電壓波形而測定Vr(mV),由Vr與液晶單元之電極面積:W(cm2)基於下式Ir(μA/cm 2)=Vr/(50×W)
算出電流值。此時,於各條件下製作3片液晶單元,測定其電流值,將來自3片液晶單元所獲得之電流值平均,而作為電流值,當作於面板中之可靠性之指標。
殘影:液晶顯示元件之殘影評價係在顯示區域內隊特定之固定圖案進行任意試驗時間之顯示後,進行全畫面均勻顯示,計測此時固定圖案之殘像達到無法容許之殘像程度之前的試驗時間。
1)此處提及之所謂試驗時間表示固定圖案之顯示時間,該時間越長則表示越能夠抑制殘像之產生,性能越高。
2)所謂無法容許之殘像程度係觀察到“出貨合格與否判定乃不合格之殘像”之程度。
例)
樣品A:1000小時
樣品B:500小時
樣品C:200小時
樣品D:100小時
性能為A>B>C>D。
滴下痕:液晶顯示裝置之滴下痕之評價係目視觀察於全黑屏顯示之情形時泛白之滴下痕,分下述5個階段進行評價。
5:無滴下痕(優)
4:即便有極少數滴下痕,亦為可容許之程度(良)
3:有少數滴下痕,處於合格與否判定之臨界程度(有條件地可)
2:有滴下痕且為無法容許之程度(不可)
1:有滴下痕且相當惡劣(差)
製程適合性:製程適合性係於ODF製程中,使用定體積計量泵以每次50pL滴加液晶「0~100次、101~200次、201~300次、‧‧‧‧」,每滴加100次時計測該100次所滴加之液晶之質量,根據質量之偏差達到無法適應ODF製程之大小時之滴加次數進行評價。
滴加次數越多則越能夠長時間持續穩定地滴加,製程適合性可謂越高。
例)
樣品A:95000次
樣品B:40000次
樣品C:100000次
樣品D:10000次
性能為C>A>B>D。
低溫保存性:低溫下之保存性評價係製備組成物後,稱量0.5g之組成物放入1mL之樣品瓶內,將其於-25℃之控溫式試驗槽中保存240小時,以目視觀察自組成物之析出物產生情況,計測觀察到析出物時之試驗時間。析出發生前之試驗時間越長則低溫下之保存性可謂越良好。
揮發性/製造裝置污染性:液晶材料之揮發性評價係藉由使用頻閃儀觀察真空攪拌脫泡混合機之運轉狀態,以目視觀察液晶材料之發泡而進行。具體而言,向容量2.0L之真空攪拌脫泡混合機之專用容器內添加組成物0.8kg,於4kPa之脫氣下以公轉速度15S-1、自轉速度7.5S-1使真空攪拌脫泡混合機運轉,計測直至發泡開始前之時間。
直至發泡開始前之時間越長則表示越不易揮發、污染製造裝置之可能越低,因此越為高性能。
例)
樣品A:200秒
樣品B:45秒
樣品C:60秒
樣品D:15秒
性能為A>C>B>D。
再者,於實施例中,關於化合物之記載,使用以下之簡略符號。
(環結構)
Figure 105120914-A0305-02-0040-131
只要無特別說明則表示反式體。
(側鏈結構及連結結構)
Figure 105120914-A0305-02-0041-132
(實施例1~30)
製作本案發明之液晶組成物及使用該組成物之液晶顯示元件,測定其物性值。
作為通式(i)所表示之化合物,使用下述式(i-a)及(i-b)所表示之化合物。
Figure 105120914-A0305-02-0042-134
Figure 105120914-A0305-02-0042-135
與實施例1之組成物相比,不含通式(i)所表示之化合物之比較例1之組成物其Δn之值大幅降低,且T→N上升而向列相溫度範圍變小。
基於Δn之值大於實施例1之組成物的實施例2而製備不含通式(i)所表示之化合物之比較例2。Δn之值依然大幅降低,且T→N亦大幅變差。
Figure 105120914-A0305-02-0042-136
作為提高Δn且亦意欲實現高速響應化之組成物,揭示實施例3及4。
同樣地,與實施例3之組成物相比,不含通式(i)所表示之化合物之比較例3之組成物其Δn之值大幅降低,且T→N上升而向列相溫度範圍變小。關於實施例4及比較例4亦確認到相同之傾向。
Figure 105120914-A0305-02-0043-137
(實施例5~12)
進而揭示下述組成物之物性值。
Figure 105120914-A0305-02-0044-138
Figure 105120914-A0305-02-0045-139
使用實施例1~12所示之液晶組成物製作液晶透鏡,可確認顯示優異之透鏡特性。

Claims (11)

  1. 一種液晶組成物,其含有2種以上之通式(i)所表示之化合物、至少1種之通式(C1c)所表示之化合物、及至少1種之通式(C2d)所表示之化合物,
    Figure 105120914-A0305-02-0046-140
    (式中,Ri1及Ri2分別獨立表示氟原子、氯原子、氰基或碳原子數1~12之烷基,該烷基中之1個或非鄰接之2個以上之-CH2-亦可分別獨立地經-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或OCO-取代,又,Ri1及Ri2中所存在之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地經氟原子取代,但Ri1及Ri2不會同時表示選自氟原子、氯原子及氰基中之取代基,Zi1、Zi2及Zi3分別獨立表示單鍵、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-C4H8-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5分別獨立表示1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5中之1個或2個以上之氫原子亦可分別獨立地經鹵素原子或氰基取代,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5中之非鄰接之一個以上之-CH=亦可經-N=取代,Xi1及Xi2分別獨立表示氫原子或氟原子, mi1、mi2及mi3分別獨立表示0或1,mi1+mi2+mi3表示0或1);
    Figure 105120914-A0305-02-0047-141
    (式中,Rf及Rg分別獨立表示碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、碳原子數1~3之直鏈狀烷氧基或末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之直鏈狀烷基,至少一者表示碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基或碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基,其中,於環G2為芳香環之情形時,所對應之Rf不包括1-烯基及烷氧基,於環H2為芳香環之情形時,所對應之Rg不包括1-烯基及烷氧基,環G2及環H2分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基);
    Figure 105120914-A0305-02-0047-142
    (式中, Rf及Rg分別獨立表示碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基、碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基、碳原子數1~3之直鏈狀烷氧基或末端經碳原子數1~3之烷氧基取代之碳原子數1~5之直鏈狀烷基,至少一者表示碳原子數1~7之直鏈狀烷基、碳原子數2~7之直鏈狀1-烯基或碳原子數4~7之直鏈狀3-烯基,其中,於環G2為芳香環之情形時,所對應之Rf不包括1-烯基及烷氧基,於環I2為芳香環之情形時,所對應之Rg不包括1-烯基及烷氧基,環G2、環H2及環I2分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1~2個氟原子或甲基取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1~2個氟原子取代之四氫萘-2,6-二基),且相對於液晶組成物之總量,上述通式(C1c)所表示之化合物及上述通式(C2d)所表示之化合物之合計含量為2~60質量%,並且該液晶組成物之折射率異向性為0.179以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶組成物,其中,於通式(i)中,Ri1及Ri2分別獨立為碳原子數1~12之烷基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其中,於通式(i)中,Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5分別獨立為未經取代,或者Ai1、Ai2、Ai3、Ai4及Ai5中之1個或2個以上之氫原子可經氟原子取代之1,4-伸苯基。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其中,於通式(i)中,mi1、mi2及mi3為0。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其進而含有1種或2種以上之通式(A1)~(A3)所表示之化合物
    Figure 105120914-A0305-02-0049-143
    Figure 105120914-A0305-02-0049-144
    Figure 105120914-A0305-02-0049-145
    (式中,Rb表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-亦可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子亦可經氟原子或三氟甲氧基取代,於因分支而產生不對稱碳之情形時,化合物可為光學活性亦可為外消旋體,環A、環B及環C分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
    Figure 105120914-A0305-02-0049-168
    烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,La、Lb及Lc分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-或-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH -、-CF=CF-、-C≡C-或-CH=NN=CH-,環Z表示通式(La)~(Lc)所表示之取代基,
    Figure 105120914-A0305-02-0050-146
    (式中,Ya~Yj分別獨立表示氫原子或氟原子),Pa表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基或二氟甲基、或者經2個以上之氟原子取代之碳原子數2或3之烷氧基、烷基、烯基或烯氧基,於將通式(A1)~(A3)所表示之化合物組合使用之情形時,不同分子中之同一選項(Rb、環A、La、環B、Lb、環Z、Pa)可表示同一取代基,亦可表示不同取代基)。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其進而含有1種或2種以上之通式(B1)~(B3)所表示之化合物
    Figure 105120914-A0305-02-0050-147
    Figure 105120914-A0305-02-0050-148
    Figure 105120914-A0305-02-0050-149
    (式中,Rc表示碳原子數1~12之烷基,該等可為直鏈狀,亦可具有甲基或 乙基分支,亦可具有3~6員環之環狀結構,基內所存在之任意之-CH2-亦可經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代,基內所存在之任意之氫原子可經氟原子或三氟甲氧基取代,於因分支而產生不對稱碳之情形時,化合物可為光學活性亦可為外消旋體,環D、環E及環F分別獨立表示反式-1,4-伸環己基、反式十氫萘-反式-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之1,4-伸苯基、可經1個以上之氟原子取代之萘-2,6-二基、可經1個以上之氟原子取代之四氫萘-2,6-二基、可經氟原子取代之1,4-伸環己烯基、1,3-二
    Figure 105120914-A0305-02-0051-169
    烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,Ld、Le及Lf分別獨立表示單鍵、伸乙基(-CH2CH2-)、1,2-伸丙基(-CH(CH3)CH2-或-CH2CH(CH3)-)、1,4-伸丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-或-CH=NN=CH-,環Y為芳香環,表示下述通式(Ld)~(Lf)所表示之取代基,
    Figure 105120914-A0305-02-0051-150
    (式中,Yk~Yq分別獨立表示氫原子或氟原子),末端基Pb表示氰基(-CN)、氰氧基(-OCN,cyanato)或-C≡CCN, 於將通式(B1)~(B3)所表示之化合物組合使用之情形時,不同分子中之同一選項(Rc、環D、Ld、環E、Le、環Y、Pb)可表示同一取代基,亦可表示不同取代基)。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其含有抗氧化劑、抗紫外線劑、手性劑、防靜電劑及二色性色素中之至少任一種或兩種以上。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之液晶組成物,其含有至少一種選自由下述通式(B2a-1)~(B2a-3)所表示之化合物所組成之群中之化合物,
    Figure 105120914-A0305-02-0052-151
    Figure 105120914-A0305-02-0052-152
    Figure 105120914-A0305-02-0052-153
  9. 一種液晶顯示元件,其使用申請專利範圍第1或2項之液晶組成物。
  10. 一種液晶透鏡,其使用申請專利範圍第1或2項之液晶組成物。
  11. 一種立體影像顯示用雙折射透鏡,其使用申請專利範圍第1或2項之液晶組成物。
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