TWI736934B - 基板處理裝置及基板處理方法 - Google Patents

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Abstract

本發明基板處理裝置包含：噴嘴，其具有噴出口，且從上述噴出口朝向基板噴出SPM；混合部，其與上述噴出口連通；硫酸含有液供給裝置，其用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收，基於所回收之液體製成硫酸含有液，並將製成後之硫酸含有液供給至上述混合部；及控制裝置。而且，上述控制裝置執行：硫酸含有液製成步驟，其係將供給至上述基板並從該基板排出之SPM回收而製成硫酸含有液；及SPM噴出步驟，其係藉由將製成後之硫酸含有液及過氧化氫水供給至上述混合部並於上述混合部混合硫酸含有液及過氧化氫水而生成SPM，並從上述噴出口噴出所生成之SPM。

Description

基板處理裝置及基板處理方法
本發明係關於一種基板處理裝置及基板處理方法。成為處理對象之基板之例包含半導體晶圓、液晶顯示裝置用基板、有機EL(electroluminescence，電致發光)顯示裝置等FPD(Flat Panel Display，平板顯示器)用基板、光碟用基板、磁碟用基板、磁光碟用基板、光罩用基板、陶瓷基板、太陽電池用基板等。
於半導體裝置或液晶顯示裝置等之製造步驟中，使用對半導體晶圓或液晶顯示裝置用玻璃基板等基板進行處理之基板處理裝置。
於下述專利文獻1中，揭示有對基板逐片進行處理之單片式基板處理裝置。該基板處理裝置具備：旋轉夾盤，其一面將基板保持為水平一面使之旋轉；及噴嘴，其朝向由旋轉夾盤保持之基板噴出SPM(硫酸與過氧化氫水之混合液)。於專利文獻1中揭示有將基板之處理使用後之SPM回收並將該回收之SPM再使用於之後之處理之構成。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2006-024793號公報
[發明所欲解決之問題]
於專利文獻1中，從收容有旋轉夾盤之處理室回收之SPM通過回收管線回收至回收槽。貯存於該回收槽之SPM藉由過濾器將SPM中包含之異物去除之後，供給至循環槽。於循環槽連接有朝向SPM噴嘴延伸之SPM供給配管。於該SPM供給配管之中途部介裝有泵。又，於SPM供給配管之中途部，於泵之下游側介裝有過濾器、加熱器及噴出閥。於SPM供給配管，於加熱器與噴出閥之間，分支地連接有SPM迴路配管。SPM迴路配管之前端向循環槽延伸。
於基板處理裝置之運轉中，泵及溫度調節器始終驅動，於將噴出閥關閉之期間，藉由將迴路閥打開，而從循環槽汲取之SPM沿SPM供給配管流動至SPM迴路配管之分支點，並從該分支點通過SPM迴路配管返回至循環槽。即，於不從SPM噴嘴噴出SPM之期間，SPM沿循環槽、SPM供給配管及SPM迴路配管循環。藉由使SPM循環，將溫度調節為固定溫度之SPM貯存於循環槽。而且，當成為從SPM噴嘴噴出SPM之時機時，將溫度調節為固定溫度之SPM從循環槽汲取，並通過SPM供給配管供給至SPM噴嘴。然後，從SPM噴嘴噴出之SPM供給至基板。
然而，於專利文獻1中，當重複SPM之回收及再利用時，SPM中包含之硫酸及過氧化氫水各自之濃度降低至不適合於再利用之值。
尤其，過氧化氫濃度之減少顯著。即，隨著SPM之溫度變高，SPM之去除能力(SPM去除抗蝕劑之能力)提高，因此，理想的是SPM在高溫下使用。然而，過氧化氫於高溫狀態下容易分解成水與氧。因此，當重複SPM之回收及再利用時，有過氧化氫濃度在相對早期便降低至不適合於再利用之值之虞。
總之，於專利文獻1記載之方法中，因SPM中包含之硫酸及過氧化氫水各自之濃度降低而導致無法從基板良好地去除抗蝕劑效率。
因此，本發明之目的之一在於提供一種可使用基於所回收之硫酸含有液製成之SPM從基板效率良好地去除抗蝕劑的基板處理裝置及基板處理方法。 [解決問題之技術手段]
本發明提供一種基板處理裝置，其係利用作為硫酸及過氧化氫水之混合液之SPM從基板去除抗蝕劑者，且包含：基板保持單元，其保持至少一部分由抗蝕劑覆蓋之基板；噴嘴，其具有噴出口，且從上述噴出口朝向由上述基板保持單元保持之基板噴出SPM；混合部，其與上述噴出口連通；硫酸含有液供給裝置，其用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收，基於所回收之液體製成硫酸含有液，並將製成後之硫酸含有液供給至上述混合部；過氧化氫水供給單元，其用以將過氧化氫水供給至上述混合部；及控制裝置，其控制上述硫酸含有液供給裝置及上述過氧化氫水供給單元；上述控制裝置執行：硫酸含有液製成步驟，其係將供給至上述基板並從該基板排出之SPM回收而製成硫酸含有液；及SPM噴出步驟，其係藉由將製成後之硫酸含有液及過氧化氫水供給至上述混合部並於上述混合部混合硫酸含有液及過氧化氫水而生成SPM，並從上述噴出口噴出所生成之SPM。
於本說明書中，所謂硫酸含有液係包含硫酸之液體，亦可包含硫酸以外之成分，係就重量%濃度而言以一半以上之比率包含硫酸之液體。
根據該構成，基於從基板排出並回收之SPM，製成硫酸含有液而並非SPM本身。所製成之硫酸含有液藉由與過氧化氫水混合而作為SPM進行再利用。
就提高SPM之去除能力之觀點而言，要求製成之硫酸含有液之硫酸濃度為特定之濃度範圍。而且，就同樣之觀點而言，要求製成之硫酸含有液之溫度為特定之溫度範圍。
著眼於所回收之SPM中包含之硫酸，以與過氧化氫分離之形式調整硫酸含有液之硫酸濃度及溫度，因此，可良好地製成滿足所要求之濃度範圍及溫度範圍之兩者之硫酸含有液。而且，藉由將所製成之硫酸含有液與過氧化氫水混合，可使用基於所回收之硫酸含有液製成之SPM從基板效率良好地去除抗蝕劑。
於本發明之一實施形態中，上述硫酸含有液供給裝置包含第1儲液部與第2儲液部。上述第1儲液部包含貯存所回收之液體之第1槽、及用以對上述第1槽補充硫酸之硫酸補充單元。上述第2儲液部包含：第2槽，其貯存從上述第1槽輸送來之液體；第1配管，其兩端連接於上述第2槽，供貯存於上述第2槽之液體循環；及第1加熱器，其用以將循環於上述第2槽及上述第1配管之液體加熱。上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中執行：第1貯存步驟，其係將從上述基板排出之SPM回收，並作為硫酸含有液貯存於上述第1槽；硫酸補充步驟，其係藉由上述硫酸補充單元對上述第1槽補充硫酸；第2貯存步驟，其係將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於上述第2槽；及第1加熱步驟，其係藉由上述第1加熱器加熱循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液。而且，上述控制裝置於上述SPM噴出步驟中執行將循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液供給至上述混合部之步驟。
根據該構成，於第1儲液部，從基板排出並回收之SPM作為硫酸含有液而貯存於第1槽。又，將來自硫酸補充單元之硫酸補充至第1槽。藉此，可將貯存於第1槽之硫酸含有液之硫酸濃度精度良好地調整為所要求之濃度範圍。
又，於第2儲液部，從第1儲液部輸送來之硫酸含有液循環於第2槽及第1配管。循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液藉由第1加熱器而加熱。藉此，可將循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液之溫度精度良好地調整為所要求之溫度範圍。
將專門進行硫酸含有液之溫度調整之第2儲液部與可對硫酸含有液補充硫酸(可調整硫酸含有液之硫酸濃度)之第1儲液部分開設置。由於補充之硫酸之溫度為室溫，故若於用以進行硫酸含有液之溫度調整之儲液部一面進行硫酸之補充一面對硫酸含有液進行溫度調整，則儲液部中之硫酸含有液之溫度不穩定。由於將專門進行硫酸含有液之溫度調整之第2儲液部與可對硫酸含有液補充硫酸之第1儲液部分別分開地設置，故第2儲液部中之硫酸含有液之溫度穩定。藉此，可將輸送至混合部之硫酸含有液調整為所期望之溫度範圍。
於本發明之一實施形態中，上述第2儲液部進而包含計測循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液之硫酸濃度之硫酸濃度計。而且，上述控制裝置於利用上述硫酸濃度計獲得之計測值未達特定之判定值之情形時，執行上述硫酸補充步驟。
根據該構成，循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液之硫酸濃度藉由濃度計而計測，因此，可準確地求出循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液之硫酸濃度。藉此，可將輸送至混合部之硫酸含有液之硫酸濃度精度良好地調整為所期望之濃度範圍。
於本發明之一實施形態中，上述第1儲液部進而包含：第2配管，其兩端連接於上述第1槽，供貯存於上述第1槽之硫酸含有液循環；及第2加熱器，其將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液加熱。上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行藉由第2加熱器加熱循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液之第2加熱步驟。
根據該構成，於第1儲液部，硫酸含有液循環於第1槽及第2配管。循環於第1槽及第2配管之硫酸含有液藉由第2加熱器而加熱。於第1及第2儲液部分別藉由第2及第1加熱器加熱硫酸含有液。因此，可對硫酸含有液賦予更多之熱量。因此，可於第2儲液部使硫酸含有液升溫至更高溫。
又，由於使用第1及第2加熱器之兩者加熱硫酸含有液，故可減少對一個加熱器(即第1加熱器)施加之負擔。
於本發明之一實施形態中，上述第1儲液部進而包含第2配管，該第2配管係兩端連接於上述第1槽且供貯存於上述第1槽之硫酸含有液循環。而且，於上述第1儲液部未設置用以將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液加熱之單元。
根據該構成，於第1儲液部未設置用以將循環於第1槽及第2配管之硫酸含有液加熱之單元。即，於第1儲液部不進行硫酸含有液之加熱。因此，循環於第1槽及第2配管之硫酸含有液具有相對較低之溫度。
於本發明之一實施形態中，上述第1儲液部進而包含過濾器，該過濾器介裝於上述第2配管，捕獲流通於該上述第2配管之硫酸含有液中包含之異物。
根據該構成，藉由過濾器捕獲沿第2配管流通之硫酸含有液。通過過濾器之硫酸含有液為相對較低之溫度。
假設高溫之硫酸含有液沿第1槽及第2配管流通之情形時，有隨著高溫之硫酸含有液繼續沿過濾器流通而過濾器產生膨脹，從而過濾器之各孔之直徑擴大之虞。若過濾器之各孔之直徑擴大，則藉由過濾器能夠捕獲之異物之直徑變大。因此，有過濾器之過濾性能降低而無法於第1儲液部良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物之虞。
於該構成中，由於通過過濾器之硫酸含有液為相對較低之溫度，故可抑制過濾器之過濾性能之降低。因此，可於第1儲液部良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物。藉此，可將潔淨之硫酸含有液供給至混合部。
於本發明之一實施形態中，上述硫酸含有液供給裝置進而包含第3儲液部。上述第3儲液部包含：第3槽，其貯存從上述第1槽輸送之液體；第3配管，其兩端連接於上述第3槽，供貯存於上述第3槽之液體循環；及第2加熱器，其用以將循環於上述第3槽及上述第3配管之液體加熱。上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行：第3貯存步驟，其係將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於上述第3槽；及第2加熱步驟，其係將循環於上述第3槽及上述第3配管之硫酸含有液藉由上述第2加熱器加熱。而且，上述控制裝置於上述SPM噴出步驟中進而執行將循環於上述第3槽及上述第3配管之硫酸含有液輸送至上述第2槽之步驟。
根據該構成，從第1儲液部輸送來之硫酸含有液循環於第3槽及第3配管。循環於第3槽及第3配管之硫酸含有液藉由第2加熱器加熱。於第3及第2儲液部分別藉由第2及第1加熱器加熱硫酸含有液。可對硫酸含有液賦予更多之熱量。因此，可於第2儲液部使硫酸含有液升溫至更高溫。
又，由於使用第1及第2加熱器之兩者加熱硫酸含有液，故可減少對第1加熱器施加之負擔。
於本發明之一實施形態中，上述第1儲液部進而包含用以將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液冷卻之冷卻器。上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行藉由上述冷卻器冷卻循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液之冷卻步驟。
根據該構成，可藉由冷卻器冷卻循環於第1槽及第2配管之硫酸含有液。因此，可使循環於第1槽及第2配管之硫酸含有液之溫度降低至室溫或未達室溫。
於該情形時，較佳為上述第1儲液部進而包含上述過濾器。
根據該構成，由於可使通過過濾器之硫酸含有液之溫度降低至室溫或未達室溫，故可更有效地抑制過濾性能之降低。因此，可於第1儲液部更良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物。藉此，可將更潔淨之硫酸含有液供給至混合部。
於本發明之一實施形態中，循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液僅藉由自然冷卻而冷卻。
根據該構成，不會導致成本增加且可使硫酸含有液冷卻。
於本發明之一實施形態中，上述第1加熱器之加熱溫度即第1加熱溫度高於上述第2加熱器之加熱溫度即第2加熱溫度。
根據該構成，於第1儲液部(第3儲液部)升溫至第2加熱溫度後之硫酸含有液供給至第2儲液部。而且，於第2儲液部對硫酸含有液進行加熱，並升溫至第1加熱溫度。即，硫酸含有液階段性地加熱。因此，可於第2儲液部使硫酸含有液升溫至更高溫。藉此，即便於將應輸送至混合部之硫酸含有液之溫度(第1加熱溫度)設為極高之溫度之情形時，亦可良好地製成此種高溫之硫酸含有液。
於本發明之一實施形態中，上述基板處理裝置進而包含：硫酸含有液供給配管，其將上述第2槽或上述第1配管與上述混合部連接；及第3加熱器，其用以將流通於上述硫酸含有液供給配管之硫酸含有液加熱。上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行第3加熱步驟，該第3加熱步驟藉由上述第3加熱器加熱流通於上述硫酸含有液供給配管之硫酸含有液。
根據該構成，循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液被引導至硫酸含有液供給配管。而且，流通於硫酸含有液供給配管之硫酸含有液藉由第3加熱器而加熱。藉由利用第3加熱器進行之加熱，可使硫酸含有液較循環於第2槽及第1配管時進一步升溫。
於本發明之一實施形態中，上述基板處理裝置進而包含：混合比變更單元，其變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比；回收配管，其用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收並且輸送至上述硫酸含有液供給裝置；排液配管，其供供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體流入；及切換單元，其將供從由上述基板保持單元保持之基板排出之液體流入之配管於上述排液配管及上述回收配管之間切換。而且，上述控制裝置進而執行：第1 SPM供給步驟，其係藉由控制上述混合比變更單元，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比之第1混合比將硫酸含有液及過氧化氫水混合而製成第1 SPM，並將所製成之上述第1 SPM供給至由上述基板保持單元保持之基板；第2 SPM供給步驟，其係藉由控制上述混合比變更單元，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比且大於上述第1混合比之第2混合比將硫酸及過氧化氫水混合而製成第2 SPM，並將所製成之上述第2 SPM於在上述第1 SPM供給步驟中停止供給上述第1 SPM之後供給至由上述基板保持單元保持之基板；排液步驟，其係藉由控制上述切換單元而使於上述第1 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第1 SPM流入至上述排液配管；及回收步驟，其係藉由控制上述切換單元而使於上述第2 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第2 SPM流入至上述回收配管。
根據該構成，製成第1 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第1混合比混合。製成第2 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第2混合比混合。第1混合比及第2混合比均表示混合前之硫酸含有液之體積相對於混合前之過氧化氫水之體積之比。第1混合比小於第2混合比。因此，第1 SPM中包含之過氧化氫濃度高於第2 SPM中包含之過氧化氫之濃度。
由於過氧化氫濃度相對較高，故第1 SPM具有較第2 SPM高之去除能力。因此，可有效率地將抗蝕劑從基板去除。而且，將第1 SPM供給至基板之後，將第2 SPM供給至基板。第2 SPM雖然去除能力較第1 SPM差，但由於藉由第1 SPM之供給而幾乎所有抗蝕劑從基板去除，故僅相對容易去除之抗蝕劑殘留於基板。因此，即便為去除能力較差之第2 SPM，亦可將抗蝕劑從基板確實地去除。
供給至基板並從基板排出之第1 SPM流入至排液配管而並非回收配管。從基板排出之第1 SPM係過氧化氫濃度相對較高，且硫酸濃度相對較低。不僅如此，從基板排出之第1 SPM包含藉由第1 SPM與抗蝕劑之反應而產生之較多之污染物質(抗蝕劑之碳化物等)。因此，從基板排出之第1 SPM不適合於回收。
另一方面，從基板排出之第2 SPM係硫酸濃度相對較高。進而，從基板排出之第2 SPM中包含之污染物質之量少於從基板排出之第1 SPM中包含之污染物質之量。因此，硫酸濃度相對較高且污染物質之含量較少之第2 SPM被引導至回收配管而製成硫酸含有液。所製成之硫酸含有液與過氧化氫水混合。藉此，該硫酸含有液中包含之硫酸與過氧化氫反應而製成新的SPM。因此，可減少SPM之廢棄量。
如此，硫酸濃度、即混合前之硫酸之體積相對於混合前之硫酸及過氧化氫水之體積之比率較大時，由於回收SPM，故可回收硫酸濃度較高之SPM。進而，並非維持硫酸濃度較大之狀態，而是於開始SPM之回收之前將過氧化氫濃度較高且具有充分之去除能力之SPM供給至基板，因此，可有效率地將抗蝕劑從基板去除。因此，可從基板效率良好地去除抗蝕劑，並且回收硫酸濃度較高之SPM。
於本發明之一實施形態中，上述基板處理裝置進而包含：第1護罩，其連接於上述排液配管，且包圍由上述基板保持單元保持之基板；及第2護罩，其連接於上述回收配管，且包圍由上述基板保持單元保持之基板。上述切換單元包含護罩切換單元，該護罩切換單元係將上述第1護罩及上述第2護罩之狀態於由上述第1護罩承接從上述基板排出之液體之第1狀態與由上述第2護罩承接從上述基板排出之液體之第2狀態之間切換。而且，上述控制裝置進而執行：第1 SPM捕獲步驟，其係藉由控制上述護罩切換單元，而使上述第1護罩承接上述第1 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第1 SPM；及第2 SPM捕獲步驟，其係藉由控制上述護罩切換單元，而使上述第2護罩承接上述第2 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第2 SPM。
根據該構成，從基板排出之第1 SPM由包圍基板之第1護罩承接。從基板排出之第2 SPM由包圍基板之第2護罩承接。由第1護罩承接之第1 SPM流入至連接於第1護罩之排液配管。由第2護罩承接之第2 SPM流入至連接於第2護罩之回收配管。
從基板排出之第1 SPM包含較多之污染物質。因此，有第1護罩承接第1 SPM之後污染物質殘留於第1護罩之內壁之情形。當利用第1護罩承接並回收從基板排出之第2 SPM時，有附著於第1護罩之污染物質混入至第2 SPM之情形。因此，藉由使與第1護罩不同之第2護罩承接第2 SPM，可減少所回收之SPM中包含之污染物質之量。
本發明提供一種基板處理方法，其係於包含從噴出口朝向由基板保持單元保持之基板噴出作為硫酸及過氧化氫水之混合液之SPM之噴嘴、及與上述噴出口連通之混合部之基板處理裝置中執行，且包含：硫酸含有液製成步驟，其係將供給至由上述基板保持單元保持且至少一部分由抗蝕劑覆蓋之基板並從該基板排出之SPM回收而製成硫酸含有液；及SPM噴出步驟，其係將製成後之硫酸含有液及過氧化氫水供給至上述混合部，藉此於上述混合部混合硫酸含有液及過氧化氫水而生成SPM，並從上述噴出口噴出所生成之SPM。
根據該方法，基於從基板排出並回收之SPM製成硫酸含有液而並非SPM本身。所製成之硫酸含有液藉由與過氧化氫水混合而作為SPM進行再利用。
就提高SPM之去除能力之觀點而言，要求所製成之硫酸含有液之硫酸濃度為特定之濃度範圍。而且，就同樣之觀點而言，要求所製成之硫酸含有液之溫度為特定之溫度範圍。
著眼於所回收之SPM中包含之硫酸，以與過氧化氫分離之形式調整硫酸含有液之硫酸濃度及溫度，因此，可良好地製成滿足所要求之濃度範圍及溫度範圍之兩者之硫酸含有液。而且，藉由將所製成之硫酸含有液與過氧化氫水混合，可使用基於所回收之硫酸含有液製成之SPM從基板效率良好地去除抗蝕劑。
於本發明之一實施形態中，上述硫酸含有液製成步驟包含如下步驟：將從上述基板排出之SPM回收並作為硫酸含有液貯存於第1儲液部之第1槽；硫酸補充步驟，其係對上述第1槽補充硫酸；將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於與上述第1槽不同之第2儲液部之第2槽；及加熱步驟，其係將循環於上述第2槽、及兩端連接於上述第2槽之第1配管之硫酸含有液藉由第2儲液部之第1加熱器加熱。而且，上述SPM噴出步驟包含將循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液供給至上述混合部之步驟。
根據該方法，於第1儲液部，從基板排出並回收之SPM作為硫酸含有液而貯存於第1槽。又，將來自硫酸補充單元之硫酸補充至第1槽。藉此，可精度良好地將貯存於第1槽之硫酸含有液之硫酸濃度調整為所要求之濃度範圍。
又，於第2儲液部，從第1儲液部輸送來之硫酸含有液循環於第2槽及第1配管。循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液藉由第1加熱器加熱。藉此，可精度良好地將循環於第2槽及第1配管之硫酸含有液之溫度調整為所要求之溫度範圍。
可將專門進行硫酸含有液之溫度調整之第2儲液部與能夠對硫酸含有液補充硫酸(能夠調整硫酸含有液之硫酸濃度)之第1儲液部分開設置。由於補充之硫酸之溫度為室溫，故若於用以進行硫酸含有液之溫度調整之儲液部一面進行硫酸之補充一面對硫酸含有液進行溫度調整，則儲液部中之硫酸含有液之溫度不穩定。由於將專門進行硫酸含有液之溫度調整之第2儲液部與能夠對硫酸含有液補充硫酸之第1儲液部分別分開地設置，故第2儲液部中之硫酸含有液之溫度穩定。藉此，可將輸送至混合部之硫酸含有液調整為所期望之溫度範圍。
於本發明之一實施形態中，上述基板處理方法進而包含：第1 SPM供給步驟，其係藉由變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比之第1混合比將硫酸含有液及過氧化氫水混合而製成第1 SPM，並將所製成之上述第1 SPM供給至由上述基板保持單元保持之基板；第2 SPM供給步驟，其係藉由變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比且大於上述第1混合比之第2混合比將硫酸及過氧化氫水混合而製成第2 SPM，並將所製成之上述第2 SPM於在上述第1 SPM供給步驟中停止供給上述第1 SPM之後供給至由上述基板保持單元保持之基板；排液步驟，其係使於上述第1 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第1 SPM流入至與回收配管不同的配管即排液配管,該回收配管用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收並且輸送至上述硫酸含有液供給裝置；及回收步驟，其係使於上述第2 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第2 SPM流入至上述回收配管。
根據該方法，製成第1 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第1混合比混合。製成第2 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第2混合比混合。第1混合比及第2混合比均表示混合前之硫酸含有液之體積相對於混合前之過氧化氫水之體積之比。第1混合比小於第2混合比。因此，第1 SPM中包含之過氧化氫濃度高於第2 SPM中包含之過氧化氫之濃度。
由於過氧化氫濃度相對較高，故第1 SPM具有較第2 SPM高之去除能力。因此，可有效率地將抗蝕劑從基板去除。而且，將第1 SPM供給至基板之後，將第2 SPM供給至基板。第2 SPM雖然去除能力較第1 SPM差，但由於藉由第1 SPM之供給而幾乎所有抗蝕劑從基板去除，故僅相對容易去除之抗蝕劑殘留於基板。因此，即便為去除能力較差之第2 SPM，亦可將抗蝕劑從基板確實地去除。
供給至基板並從基板排出之第1 SPM流入至排液配管而並非回收配管。從基板排出之第1 SPM係過氧化氫濃度相對較高，且硫酸濃度相對較低。不僅如此，從基板排出之第1 SPM包含藉由第1 SPM與抗蝕劑之反應而產生之較多之污染物質(抗蝕劑之碳化物等)。因此，從基板排出之第1 SPM不適合於回收。
另一方面，從基板排出之第2 SPM之硫酸濃度相對較高。進而，從基板排出之第2 SPM中包含之污染物質之量少於從基板排出之第1 SPM中包含之污染物質之量。因此，硫酸濃度相對較高且污染物質之含量較少之第2 SPM被引導至回收配管而製成硫酸含有液。所製成之硫酸含有液與過氧化氫水混合。藉此，該硫酸含有液中包含之硫酸與過氧化氫反應而製成新的SPM。因此，可減少SPM之廢棄量。
如此，硫酸濃度、即混合前之硫酸之體積相對於混合前之硫酸及過氧化氫水之體積之比率較大時，由於回收SPM，故可回收硫酸濃度較高之SPM。進而，並非維持硫酸濃度較大之狀態，而是於開始SPM之回收之前將過氧化氫濃度較高且具有充分之去除能力之SPM供給至基板，故可有效率地將抗蝕劑從基板去除。因此，可從基板效率良好地去除抗蝕劑，並且可回收硫酸濃度較高之SPM。
於本發明之一實施形態中，上述基板處理方法進而包含：第1 SPM捕獲步驟，其係使包圍上述基板且連接於上述排液配管之第1護罩承接上述第1 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第1 SPM；及第2 SPM捕獲步驟，其係使包圍上述基板且連接於上述回收配管之第2護罩承接上述第2 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第2 SPM。
根據該方法，從基板排出之第1 SPM由包圍基板之第1護罩承接。從基板排出之第2 SPM由包圍基板之第2護罩承接。由第1護罩承接之第1 SPM流入至連接於第1護罩之排液配管。由第2護罩承接之第2 SPM流入至連接於第2護罩之回收配管。
從基板排出之第1 SPM包含較多之污染物質。因此，有第1護罩承接第1 SPM之後污染物質殘留於第1護罩之內壁之情形。當利用第1護罩承接並回收從基板排出之第2 SPM時，有附著於第1護罩之污染物質混入至第2 SPM之情形。因此，藉由使與第1護罩不同之第2護罩承接第2 SPM，可減少所回收之SPM中包含之污染物質之量。
本發明中之上述之或者進而其他之目的、特徵及效果藉由參照隨附圖式繼而敍述之實施形態之說明而明確。
圖1係從上方觀察本發明之第1實施形態之基板處理裝置1所得之模式圖。
基板處理裝置1係對半導體晶圓等圓板狀之基板W逐片進行處理之單片式裝置。基板處理裝置1包含配置於無塵室內之裝置本體2、結合於裝置本體2之分度器單元3、處理液供給裝置、及控制基板處理裝置1之控制裝置4。
分度器單元3包含分別保持收容基板W之複數個載具C之複數個裝載埠口LP、及用以相對於各載具C搬送基板W之分度機械手IR。
裝置本體2包含搬送室5、及利用處理液或處理氣體等處理流體對從複數個裝載埠口LP搬送來之基板W進行處理之複數個處理單元6。複數個處理單元6形成分別配置於水平地分離之6個位置之6個塔。各塔包含上下積層之複數個(例如3個)處理單元6。6個塔係於搬送室5之兩側各配置有3個。處理單元6配置於裝置本體2之外壁7之中，即由外壁7包圍。
基板處理裝置1除了包含分度機械手IR以外，還包含第1基板搬送機械手CR1及第2基板搬送機械手CR2作為搬送機械手。第1基板搬送機械手CR1及第2基板搬送機械手CR2配置於搬送室5內。分度機械手IR係於裝載埠口LP與第1基板搬送機械手CR1之間搬送基板W。分度機械手IR包含支持基板W之手部。第1基板搬送機械手CR1係於分度機械手IR與裝載埠口LP側之2個塔中包含之處理單元6之間搬送基板W，並且於分度機械手IR與第2基板搬送機械手CR2之間搬送基板W。第2基板搬送機械手CR2係於分度機械手IR與和裝載埠口LP側為相反側之4個塔中包含之處理單元6之間搬送基板W。第1基板搬送機械手CR1及第2基板搬送機械手CR2包含支持基板W之手部。
處理液供給裝置對處理單元6供給處理液(硫酸含有液(蝕刻液或清洗液))。處理液供給裝置包含對處理單元6供給含有硫酸之硫酸含有液之硫酸含有液供給裝置8。硫酸含有液供給裝置8將從處理單元6排出之硫酸含有液回收並作為硫酸含有液進行調整，並將調整後之硫酸含有液供給至處理單元6。硫酸含有液供給裝置8包含配置於無塵室之外之第1硫酸含有液供給裝置9、及於無塵室配置於外壁7之外側之第2硫酸含有液供給裝置10。
於本實施形態中，基板處理裝置1具備2個第1硫酸含有液供給裝置9。2個第1硫酸含有液供給裝置9係配置於稱為次潔淨區(Sub-Fab)之無塵室之樓下空間。各第1硫酸含有液供給裝置9係與配置於搬送室5之一側之3個塔相對應。對各第1硫酸含有液供給裝置9供給從對應之3個塔中包含之處理單元6排出之SPM。第1硫酸含有液供給裝置9包含第1儲液部11，該第1儲液部11將從處理單元6排出之SPM回收並作為硫酸含有液加以貯存，並調整為特定之狀態。
於第1硫酸含有液供給裝置9，一對一對應地設置有第2硫酸含有液供給裝置10。即，基板處理裝置1具備2個第2硫酸含有液供給裝置10。
對於第2硫酸含有液供給裝置10，從對應之第1硫酸含有液供給裝置9輸送硫酸含有液。第2硫酸含有液供給裝置10包含第2儲液部12，該第2儲液部12將從第1儲液部11輸送來之硫酸含有液貯存，並調整為特定之硫酸濃度及溫度。經第2儲液部12調整過之硫酸含有液供給至處理單元6之SPM噴嘴(噴嘴)13(參照圖2及圖4)。對SPM噴嘴13從過氧化氫水供給單元122(參照圖4)供給過氧化氫水。供給至SPM噴嘴13之硫酸含有液及過氧化氫水係於SPM噴嘴13之內部(混合部)混合，藉此生成SPM。而且，從形成於SPM噴嘴13之下部之噴出口13a(參照圖5)噴出SPM。噴出口13a與SPM噴嘴13之內部連通。而且，於處理單元6，從噴出口13a噴出之SPM供給至基板W。藉此，從基板W去除抗蝕劑。
於硫酸含有液供給裝置8，基於從基板W排出並回收之SPM，製成硫酸含有液而並非SPM本身(硫酸含有液製成步驟)。所製成之硫酸含有液係藉由與過氧化氫水混合而作為SPM進行再利用。
就提高SPM之去除能力之觀點而言，要求製成之硫酸含有液之硫酸濃度為特定之濃度範圍。而且，就同樣之觀點而言，要求製成之硫酸含有液之溫度為特定之溫度範圍。
於硫酸含有液供給裝置8，著眼於所回收之SPM中包含之硫酸，以與過氧化氫分離之形式調整硫酸含有液之硫酸濃度及溫度，因此，能夠良好地製成滿足所要求之濃度範圍及溫度範圍之兩者之硫酸含有液。
然後，藉由將製成後之硫酸含有液於SPM噴嘴13與過氧化氫水混合而生成SPM，將所生成之SPM從SPM噴嘴13噴出並供給至基板W(SPM噴出步驟)。藉此，可利用基於所回收之硫酸含有液製成之SPM從基板W將抗蝕劑效率良好地去除。
圖2係從水平方向觀察分別示於圖1之第1硫酸含有液供給裝置9及裝置本體2所得之圖。圖3係將圖2所示之第3捕獲過濾器37之構成放大而表示之剖視圖。
如圖2所示，第1硫酸含有液供給裝置9中包含之第1儲液部11係包含回收槽(reclaim tank)21、第1循環槽(第1槽)22、第1循環配管(第2配管)23、第1循環加熱器(第2加熱器)24、及硫酸補充單元25。
如圖2所示，回收槽21將從對應之3個塔中包含之合計9個處理單元6回收之SPM作為硫酸含有液進行貯存。具體而言，於回收槽21連接有連接於下述回收配管156之回收導出配管26之下游端。回收至各處理單元6之處理承杯111之SPM係通過回收配管156及回收導出配管26引導至回收槽21，並作為硫酸含有液貯存於回收槽21。於回收導出配管26之中途部，介裝有捕捉並去除沿回收導出配管26流通之SPM中之異物之第1捕獲過濾器27。第1捕獲過濾器27係用以捕捉SPM中包含之相對較大之異物之過濾器。第1捕獲過濾器27係與下述第3捕獲過濾器37同等之構成。第1捕獲過濾器27與下文敍述之第2捕獲過濾器30或第3捕獲過濾器(過濾器)37相比，下述之孔71(參照圖3)之直徑較大。回收導出配管26向上下延伸，藉由沿回收導出配管26流通之SPM之自身重量而將SPM壓抵至第1捕獲過濾器27。藉此，藉由第1捕獲過濾器27捕捉相對較大之異物。然後，相對較大之異物去除後之SPM作為硫酸含有液貯存於回收槽21。
於回收槽21，分別連接有與3個塔對應之3個回收導出配管26之下游端。於圖2中，僅對1個塔詳細地圖示，關於其他2個塔，僅記載為「其他塔」，省略詳細之記載。
如圖2所示，於回收槽21，連接有下游端連接於第1循環槽22之移送配管28之上游端。於移送配管28，介裝有用以汲取回收槽21內之硫酸含有液之泵等第1送液裝置29、及用以捕捉並去除沿移送配管28流通之硫酸含有液中包含之相對較小之異物之第2捕獲過濾器30。第2捕獲過濾器30係與下文敍述之第3捕獲過濾器37同等之構成。第2捕獲過濾器30具有與第3捕獲過濾器37同等之孔71(參照圖3)之直徑。如圖2所示，第1送液裝置29及第2捕獲過濾器30係從回收槽21側依序排列。因此，藉由第1送液裝置29之汲取力，將沿移送配管28流通之硫酸含有液壓抵至第2捕獲過濾器30。藉此，可藉由第2捕獲過濾器30捕捉異物。從回收槽21經由移送配管28對第1循環槽22輸送硫酸含有液，該硫酸含有液貯存於第1循環槽22(第1貯存步驟)。
如圖2所示，於第1循環槽22，連接有朝向第2硫酸含有液供給裝置10(第2儲液部12)延伸之第1導液配管31。於第1導液配管31之中途部，介裝有用以汲取第1循環槽22內之硫酸含有液之泵等第2送液裝置32。於第1導液配管31之中途部，於第2送液裝置32之下游側介裝有第3捕獲過濾器37及開閉閥38。第3捕獲過濾器37係用以捕捉並去除沿第1導液配管31流通之硫酸含有液中包含之相對較小之異物之過濾器。第3捕獲過濾器37將未由第2捕獲過濾器30完全去除之異物去除。
如圖3所示，第3捕獲過濾器37例如呈下游端側封閉之筒狀，例如係標準封閉型之過濾器。於第3捕獲過濾器37之整個區域形成有於第3捕獲過濾器37之厚度方向上貫通第3捕獲過濾器37之複數個孔71。第3捕獲過濾器37之孔71從第3捕獲過濾器37之厚度方向觀察時例如呈正方形狀，但從該方向觀察時，亦可呈正角形狀以外之多邊形狀、圓形狀或橢圓形狀。
如圖3所示，第3捕獲過濾器37係能夠裝卸地安裝於將第3捕獲過濾器37保持於內部之殼體72。殼體72具備：流入部73，其連接有較第3捕獲過濾器37更靠上游側之配管(第1導液配管31)之下游端；及流出部74，其連接有較第3捕獲過濾器37更靠下游側之配管(第1導液配管31)之上游端。
如圖3所示，殼體72之內部係藉由第3捕獲過濾器37而分隔成供應過濾之硫酸含有液流通之第3捕獲過濾器37之上游側空間B1、及供已過濾之硫酸含有液流通之第3捕獲過濾器37之下游側空間B2。藉由第2送液裝置32之汲取力，將沿第1導液配管31流通之硫酸含有液壓抵至第3捕獲過濾器37，硫酸含有液從上游側空間B1朝向下游側空間B2流動並通過第3捕獲過濾器37之孔71。藉此，藉由第3捕獲過濾器37將硫酸含有液過濾。存在於上游側空間B1之硫酸含有液中包含之異物藉由被劃分孔71之第3捕獲過濾器37之壁面吸附而被捕捉至孔71內。藉此，藉由第3捕獲過濾器37將異物去除。
如圖2所示，開閉閥38係用以控制第1導液配管31中之硫酸含有液之流通及其停止之閥。
如圖2所示，於第1導液配管31，於開閉閥38與第3捕獲過濾器37之間分支連接有回流配管40。回流配管40之下游端向第1循環槽22延伸。於回流配管40之中途部介裝有回流閥41。由第1導液配管31中之回流配管40之分支位置42之下游側部分與回流配管40構成第1循環配管23。
如圖2所示，硫酸補充單元25係將新的硫酸(尚未使用於基板W之處理之硫酸)供給至第1循環槽22之單元。硫酸補充單元25包含對第1循環槽22補充硫酸之硫酸補充配管44、及將硫酸補充配管44開閉之硫酸補充閥45。補充之硫酸係未使用之硫酸(例如濃硫酸)，其硫酸濃度高於第1循環槽22內之硫酸含有液中之硫酸濃度。補充之硫酸為室溫(約23℃～約25℃)。
於基板處理裝置1之運轉中(包含使基板W之處理停止之期間)，第2送液裝置32及第1循環加熱器24始終驅動。因此，藉由將開閉閥38關閉且將回流閥41打開，而從第1循環槽22汲取之硫酸含有液沿第1導液配管31流動至分支位置42，並從該分支位置42通過回流配管40返回至第1循環槽22。即，於不對第2儲液部12輸送硫酸含有液之期間，硫酸含有液沿第1循環槽22及第1循環配管23進行循環。然後，當成為對第2儲液部12輸送硫酸含有液之時機時，藉由將開閉閥38打開且將回流閥41關閉，而從第1循環槽22汲取之硫酸含有液通過第1導液配管31供給至第2儲液部。
如圖2所示，第1循環加熱器24係於第1導液配管31之中途部介裝於第1送液裝置29之上游側。第1循環加熱器24將沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液加熱(第2加熱步驟)。第1循環加熱器24之加熱溫度設定為特定之第1溫度(第2加熱溫度，例如約120℃～約130℃)。藉由硫酸含有液沿第1循環槽22及第1循環配管23進行循環，而將硫酸含有液調整為第1溫度。於不對第2儲液部12輸送硫酸含有液之期間，藉由預先使硫酸含有液循環，可預先將調整為第1溫度之硫酸含有液貯存於第1循環槽22。又，於開閉閥38可打開後，可將調整為第1溫度之硫酸含有液輸送至第2儲液部12。
如圖2所示，第1儲液部11進而包含排液槽50。於第1循環槽22連接有朝向排液槽50延伸之排液配管46。於排液配管46之中途部介裝有將排液配管46開閉之排液閥47。於未將貯存於第1循環槽22之硫酸含有液進一步使用於基板W之處理之情形時，將排液閥47打開，將貯存於第1循環槽22之硫酸含有液從第1循環槽22排出並引導至排液槽50，並且貯存於排液槽50。
如圖2所示，導出配管48從排液槽50延伸，該導出配管48之下游端連接於冷卻單元(未圖示)。於導出配管48介裝有泵等第3送液裝置49。若第3送液裝置49驅動，則貯存於排液槽50之硫酸含有液被汲取至導出配管48，並供給至冷卻單元。然後，經該冷卻單元冷卻之硫酸含有液被引導至設置於機外之廢液裝置(未圖示)，於該廢液裝置進行處理。
以上，對第1儲液部11進行了說明。於第1儲液部11，從處理單元6回收之SPM作為硫酸含有液貯存於第1循環槽22。貯存於第1循環槽22之硫酸含有液沿第1循環配管23進行循環。又，將來自硫酸補充單元25之硫酸補充至第1循環槽22。由於設置有硫酸補充單元25，故可將第1儲液部11理解為硫酸濃度調整用之儲液部。
圖4係從水平方向觀察分別示於圖1之第2硫酸含有液供給裝置10及裝置本體2所得之圖。
第2硫酸含有液供給裝置10中包含之第2儲液部12包含第2循環槽(第2槽)51、第2循環加熱器(第1加熱器)52、第2循環配管53、及加熱器(第3加熱器)54。
於第2循環槽51連接有第1導液配管31之下游端。將於第1儲液部11溫度調整為第1溫度(例如約120℃～約130℃)之硫酸含有液引導至第2循環槽51。而且，引導來之硫酸含有液貯存於第2循環槽51(第2貯存步驟)。
於第2循環槽51，於高度不同之複數個位置分別安裝有具有感測器部之液量計65，藉由該等液量計65，檢測貯存於第2循環槽51之硫酸含有液之液面高度。
於第2循環槽51連接有共通配管51A。於共通配管51A之中途部介裝有第2循環加熱器52。
於第2循環槽51及共通配管51A連接有3個硫酸含有液流通配管51B。具體而言，於共通配管51A之下游端連接有用以對相對應之塔分別供給硫酸之3個硫酸含有液流通配管51B之上游端。於第2循環槽51連接有該等3個硫酸含有液流通配管51B之下游端。由共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B構成第2循環配管53。於硫酸含有液流通配管51B之中途部介裝有用以汲取共通配管51A內之硫酸含有液之泵等第4送液裝置56。藉由第4送液裝置56汲取至第2循環配管53之硫酸含有液沿硫酸含有液流通配管51B從上游端流通至下游端，並返回至第2循環槽51。藉此，硫酸含有液沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)進行循環。
於圖4中，僅對1個塔詳細地圖示，關於其他2個塔，僅記載為「其他塔」，省略詳細之記載。
第2循環加熱器52將沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)循環之硫酸含有液加熱(第1加熱步驟)。第2循環加熱器52之加熱溫度設定為特定之第2溫度(＞第1溫度，第1加熱溫度，例如約160℃)。藉由硫酸含有液沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)進行循環，而將硫酸含有液從直至目前為止之第1溫度調整為第2溫度。
第2儲液部12包含數量與塔中包含之處理單元6之數量相同之硫酸含有液供給配管57，該硫酸含有液供給配管57從第2循環配管53分支，且用以對相對應之塔中包含之複數個(3個)處理單元6供給硫酸含有液。
於各硫酸含有液供給配管57之中途部介裝有加熱器(第3加熱器)54。又，於各硫酸含有液供給配管57之中途部，於加熱器54之下游側，從加熱器54側依序介裝有流量計58、硫酸含有液流量調整閥(混合比變更單元)59及硫酸含有液閥60。
流量計58係檢測於各硫酸含有液供給配管57內流動之硫酸含有液之流量之流量計。
硫酸含有液流量調整閥59係用以調整硫酸含有液供給配管57之開度而調整供給至SPM噴嘴13之硫酸含有液之流量的閥。硫酸含有液流量調整閥59亦可為包含內部設置有閥座之閥主體、將閥座開閉之閥體、及使閥體於打開位置與關閉位置之間移動之致動器的構成。
硫酸含有液閥60係用以控制對SPM噴嘴13之硫酸含有液之供給及其停止之閥。
於硫酸含有液供給配管57，於硫酸含有液閥60與硫酸含有液流量調整閥59之間分支連接有回流配管61。回流配管61之下游端連接於硫酸含有液流通配管51B。硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之上游側部分之壓力損失大於回流配管61中之壓力損失。
對SPM噴嘴13供給硫酸含有液時，控制裝置4將硫酸含有液閥60打開。藉此，回流配管61中之壓力損失大於硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之下游側部分之壓力損失。因此，硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之上游側部分內之硫酸含有液供給至硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之下游側部分，並從該下游側部分供給至SPM噴嘴13。
使對SPM噴嘴13之硫酸含有液之供給停止時，控制裝置4將硫酸含有液閥60關閉。藉此，回流配管61中之壓力損失小於硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之下游側部分之壓力損失。因此，到達至分支位置63之硫酸含有液不會沿硫酸含有液供給配管57中之分支位置63之上游側部分逆流而被引導至回流配管61。引導至回流配管61之硫酸含有液返回至硫酸含有液流通配管51B，並再次沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)進行循環。
加熱器54將沿硫酸含有液供給配管57流通之硫酸含有液加熱。加熱器54之加熱溫度設定為特定之第3溫度(＞第2溫度，例如約165℃)。藉由硫酸含有液沿硫酸含有液供給配管57流通，而直至目前為止溫度調整為第2溫度之硫酸含有液從直至目前為止之第2溫度升溫為第3溫度。
於基板處理裝置1之運轉中(包含使基板W之處理停止之期間)，第4送液裝置56及第2循環加熱器52始終驅動。因此，於基板處理裝置1之運轉中，溫度調整為第2溫度之硫酸含有液沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)進行循環。
於硫酸含有液閥60關閉之狀態下，流經第2循環配管53之硫酸含有液從第2循環配管53流動至硫酸含有液供給配管57，經由分支位置63流動至回流配管61，並返回至硫酸含有液流通配管51B。藉此，沿第2循環槽51及第2循環配管53進行循環。
另一方面，於硫酸含有液閥60打開之狀態下，流經硫酸含有液流通配管51B之硫酸含有液從第2循環配管53流動至硫酸含有液供給配管57，並供給至SPM噴嘴13。即，調整為第3溫度之硫酸含有液供給至SPM噴嘴13。
藉由液量計65之輸出之參照，積存於第2循環槽51之硫酸含有液之液量始終由控制裝置4監視。而且，當積存於第2循環槽51之硫酸含有液之液量少於下限液量時，將開閉閥38打開，從第1儲液部11通過第1導液配管31供給硫酸含有液。
於3個硫酸含有液流通配管51B中之1個，於第4送液裝置56之下游側介裝有計測流經硫酸含有液流通配管51B之硫酸含有液(即，沿第2循環槽51及第2循環配管53進行循環之硫酸含有液)之硫酸濃度之硫酸濃度計64。認為流經3個第2循環配管53之硫酸含有液之硫酸濃度相互相同，因此，硫酸濃度計64只要介裝於3個第2循環配管53中之1個即可。
藉由硫酸濃度計64之輸出之參照，即，沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度(積存於第2循環槽51之硫酸含有液之硫酸濃度)始終由控制裝置4監視。而且，當沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度低於下限濃度時，將硫酸補充配管44開閉之硫酸補充閥45打開，對第1循環槽22供給硫酸(硫酸補充步驟)。藉此，沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液之硫酸濃度變高，伴隨於此，之後經過短暫之期間後，沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度變高。
以上，對第2儲液部12進行了說明。於第2儲液部12，從第1儲液部11輸送來之硫酸含有液貯存於第2循環槽51。將貯存於第2循環槽51之硫酸含有液加熱。藉此，可使第2儲液部12中之硫酸含有液之溫度上升至適合於處理之溫度。因此，可將第2儲液部12理解為硫酸含有液之溫度調整用之儲液部。
圖5係用以說明處理單元6之構成例之圖解性剖視圖。
處理單元6包含：箱形之腔室107，其具有內部空間；旋轉夾盤(基板保持單元)108，其於腔室107內將1片基板W以水平姿勢保持，並使基板W繞經過基板W之中心之鉛直之旋轉軸線A1旋轉；SPM噴嘴13；沖洗液供給單元110，其用以對由旋轉夾盤108保持之基板W之上表面供給沖洗液；及筒狀之處理承杯111，其包圍旋轉夾盤108。
腔室107包含：箱狀之間隔壁112；作為送風單元之FFU(風扇過濾器單元)114，其從間隔壁112之上部向間隔壁112內(相當於腔室107內)輸送潔淨空氣；及排氣裝置(未圖示)，其從間隔壁112之下部將腔室107內之氣體排出。FFU114配置於間隔壁112之上方，且安裝於間隔壁112之頂板。FFU114從間隔壁112之頂板向腔室107內輸送潔淨空氣。排氣裝置(未圖示)經由連接於處理承杯111之排氣管113而連接於處理承杯111之底部，從處理承杯111之底部對處理承杯111內之氣體進行抽吸。藉由FFU114及排氣裝置(未圖示)而於腔室107內形成降流(下降流)。
作為旋轉夾盤108，採用於水平方向上夾住基板W並將基板W保持為水平之夾持式夾盤。具體而言，旋轉夾盤108包含：旋轉馬達(旋轉單元)M；旋轉軸115，其與該旋轉馬達M之驅動軸一體化；及圓板狀之旋轉基座116，其大致水平地安裝於旋轉軸115之上端。
旋轉基座116包含具有較基板W之外徑大之外徑之水平之圓形之上表面116a。於上表面116a，於其周緣部配置有複數個(3個以上，例如6個)夾持構件117。複數個夾持構件117係於旋轉基座116之上表面周緣部，於與基板W之外周形狀對應之圓周上隔開適當之間隔而配置。
SPM噴嘴13例如係以連續流之狀態噴出SPM之直線型噴嘴。SPM噴嘴13安裝於噴嘴臂119之前端部。SPM噴嘴13例如係以沿與基板W之上表面垂直之方向噴出處理液(SPM)之垂直姿勢安裝於噴嘴臂119。噴嘴臂119於水平方向上延伸。又，於噴嘴臂119結合有藉由使噴嘴臂119移動而使SPM噴嘴13移動之噴嘴移動單元120。噴嘴移動單元120係包含電動馬達之構成。
噴嘴移動單元120藉由使噴嘴臂119繞設定於處理承杯111之周圍之鉛直之擺動軸線水平移動而使SPM噴嘴13水平地移動。噴嘴移動單元120係使SPM噴嘴13於從SPM噴嘴13噴出之SPM著液於基板W之上表面之處理位置與SPM噴嘴13於俯視下位於旋轉夾盤108之周圍之退避位置之間水平地移動。於本實施形態中，處理位置例如係從SPM噴嘴13噴出之SPM著液於基板W之上表面中央部之中央位置。
處理液供給裝置包含對SPM噴嘴13供給過氧化氫水(H2 O2 )之過氧化氫水供給單元122。過氧化氫水供給單元122包含：過氧化氫水配管135，其連接於SPM噴嘴13；過氧化氫水閥136，其用以將過氧化氫水配管135開閉；及過氧化氫水流量調整閥(混合比變更單元)137，其調整過氧化氫水閥136之開度而調整沿過氧化氫水閥136流通之過氧化氫水之流量。過氧化氫水流量調整閥137亦可為包含內部設置有閥座之閥主體、將閥座開閉之閥體、及使閥體於打開位置與關閉位置之間移動之致動器的構成。對過氧化氫水配管135從過氧化氫水供給源(未圖示)供給溫度未調整之常溫(20～40℃)左右之過氧化氫水。
當將硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136打開時，來自硫酸含有液供給配管57之高溫(165℃)之硫酸含有液及來自過氧化氫水配管135之過氧化氫水向SPM噴嘴13之外殼(未圖示)內供給，並於外殼內充分地混合(攪拌)。藉由該混合，而硫酸含有液與過氧化氫水均勻地混在一起，藉由硫酸含有液中包含之硫酸與過氧化氫水之反應而生成硫酸及過氧化氫水之混合液(SPM)。SPM包含氧化力較強之過氧單硫酸(Peroxomonosulfuric acid；H2 SO5 )，且升溫至較混合前之硫酸含有液(例如約165℃)及過氧化氫水之溫度高之溫度(例如約190℃～約220℃)。所生成之高溫之SPM係從於SPM噴嘴13之外殼之前端(例如下端)開口之噴出口噴出。
供給至SPM噴嘴13之硫酸含有液之流量藉由硫酸含有液流量調整閥59而變更。供給至SPM噴嘴13之過氧化氫水之流量藉由過氧化氫水流量調整閥137而變更。因此，硫酸含有液及過氧化氫水之混合比藉由硫酸含有液流量調整閥59及過氧化氫水流量調整閥137而變更。硫酸含有液及過氧化氫水之混合比(硫酸含有液及過氧化氫水之流量比)例如係於30：1(硫酸含有液：過氧化氫水)～2：1(硫酸含有液：過氧化氫水)之範圍內調整。
沖洗液供給單元110包含朝向基板W之上表面噴出沖洗液之沖洗液噴嘴147。沖洗液噴嘴147例如係以連續流之狀態噴出液體之直線型噴嘴。沖洗液噴嘴147係相對於腔室107之間隔壁112固定之固定噴嘴。沖洗液噴嘴147之噴出口朝向基板W之上表面中央部。沖洗液噴嘴147亦可為能夠於腔室107內移動之掃描噴嘴。即，沖洗液供給單元110亦可具備藉由使沖洗液噴嘴147移動而使沖洗液相對於基板W之上表面之著液位置於基板W之上表面內移動的噴嘴移動單元。
沖洗液噴嘴147連接於引導來自沖洗液供給源之沖洗液之沖洗液配管148。於沖洗液配管148之中途部，介裝有用以切換來自沖洗液噴嘴147之沖洗液之供給/供給停止之沖洗液閥149。當將沖洗液閥149打開時，沖洗液從沖洗液配管148供給至沖洗液噴嘴147，並從設置於沖洗液噴嘴147之下端之噴出口噴出。
當將沖洗液閥149關閉時，停止從沖洗液配管148向沖洗液噴嘴147供給沖洗液。沖洗液例如為去離子水(DIW(Deionized Water))，但不限於DIW，可為碳酸水、電解離子水、氫水、臭氧水、氨水及稀釋濃度(例如10 ppm～100 ppm左右)之鹽酸水中之任一種。沖洗液可為常溫(20～40℃)，亦可於供給至基板W之前加熱。
處理承杯111配置於較由旋轉夾盤108保持之基板W更靠外側(遠離旋轉軸線A1之方向)。處理承杯111包圍旋轉基座116之側方。當於旋轉夾盤108使基板W旋轉之狀態下將處理液供給至基板W時，供給至基板W之處理液被甩落至基板W之周圍。當將處理液供給至基板W時，向上開口之處理承杯111之上端部111a配置於較旋轉基座116更靠上方。因此，排出至基板W之周圍之藥液或水等處理液由處理承杯111承接。而且，由處理承杯111承接之處理液被輸送至第1儲液部11之回收槽21或者經由冷卻單元(未圖示)輸送至廢液裝置(未圖示)。
處理承杯111包含：複數個筒狀之護罩(第1護罩143、第2護罩144及第3護罩145)，其等承接飛散至基板W之周圍之處理液(藥液或沖洗液)；環狀之複數個承杯(第1承杯141及第2承杯142)，其等承接由複數個護罩引導之處理液；及圓筒構件140，其包圍複數個護罩及複數個承杯。
處理承杯111進而包含使各個護罩(第1護罩143、第2護罩144及第3護罩145)獨立地升降之護罩升降單元146。護罩升降單元146例如包含產生動力之電動馬達、及將電動馬達之動力傳遞至任一護罩之滾珠螺桿機構。若護罩升降單元146使3個護罩中之至少一個升降，則處理承杯111之狀態切換。
如下所述，處理承杯111之狀態可切換為所有護罩之上端配置於較基板W更下方之退避狀態(圖5所示之狀態)、第1護罩143與基板W之周端面對向之第1對向狀態、第2護罩144與基板W之周端面對向之第2對向狀態、及第3護罩145與基板W之周端面對向之第3對向狀態中之任一個。
第1承杯141係於圓筒構件140之內側包圍旋轉夾盤108。第1承杯141劃分形成供用於基板W之處理之處理液流入之環狀之第1槽150。於第1槽150之底部之最低之部位開口有排液口151，於排液口151連接有第1排液配管152。導入至第1排液配管152之處理液被輸送至排液裝置，並於該裝置進行處理。
第2承杯142係於圓筒構件140之內側包圍第1承杯141。第2承杯142劃分形成供用於基板W之處理之處理液流入之環狀之第2槽153。於第2槽153之底部之最低之部位開口有排液/回收口154，於排液/回收口154連接有共用配管155。回收配管156及第2排液配管157係從共用配管155分支。回收配管156之上游端連接於共用配管155，且回收配管156之下游端連接於第1儲液部11之回收槽21。
於回收配管156介裝有回收閥158，於第2排液配管157介裝有排液閥159。當將排液閥159關閉且將回收閥158打開時，將於共用配管155內流動之液體引導至回收配管156。又，當將排液閥159打開且將回收閥158關閉時，將於共用配管155內流動之液體引導至第2排液配管157。回收閥158及排液閥159包含於將供從基板W排出之液體流入之配管於回收配管156與第2排液配管157之間切換之回收排液切換單元。
最內側之第1護罩143係於圓筒構件140之內側包圍旋轉夾盤108。第1護罩143包含：圓筒狀之下端部163，其包圍旋轉夾盤108之周圍；筒狀部164，其從下端部163之上端向外側(遠離基板W之旋轉軸線A1之方向)延伸；圓筒狀之中段部165，其從筒狀部164之上端向鉛直上方延伸；及圓環狀之上端部166，其從中段部165之上端朝向內側(向基板W之旋轉軸線A1靠近之方向)向斜上方延伸。
第1護罩143之下端部163位於第1承杯141之第1槽150上。第1護罩143之上端部166之內周端係於俯視下呈直徑較由旋轉夾盤108保持之基板W大之圓形。如圖5所示，第1護罩143之上端部166之剖面形狀為直線狀。上端部166之剖面形狀亦可為圓弧等直線狀以外之形狀。
從內側數起為第2個之第2護罩144係於圓筒構件140之內側包圍第1護罩143。第2護罩144具有包圍第1護罩143之圓筒部167、及從圓筒部167之上端朝中心側(向基板W之旋轉軸線A1靠近之方向)向斜上方延伸之圓環狀之上端部168。第2護罩144之圓筒部167位於第2承杯142之第2槽153上。
第2護罩144之上端部168之內周端係於俯視下呈直徑較由旋轉夾盤108保持之基板W大之圓形。第2護罩144之上端部168之剖面形狀為直線狀。上端部168之剖面形狀亦可為圓弧等直線狀以外之形狀。第2護罩144之上端部168係與第1護罩143之上端部166於上下方向上重疊。第2護罩144之上端部168係以於第1護罩143與第2護罩144最接近之狀態下相對於第1護罩143之上端部166保持微少間隙地接近之方式形成。
從內側數起為第3個之第3護罩145係於圓筒構件140之內側包圍第2護罩144。第3護罩145具有包圍第2護罩144之圓筒部170、及從圓筒部170之上端朝中心側(向基板W之旋轉軸線A1靠近之方向)向斜上方延伸之圓環狀之上端部171。上端部171之內周端係於俯視下呈直徑較由旋轉夾盤108保持之基板W大之圓形。上端部171之剖面形狀為直線狀。上端部171之剖面形狀亦可為圓弧等直線狀以外之形狀。
第1承杯141之第1槽150、第1護罩143之內壁143a及旋轉夾盤108之外殼之外周劃分形成引導用於基板W之處理之藥液之第1流通空間(換言之，排液空間)SP1。第2承杯142之第2槽153、第1護罩143之外壁143b及第2護罩144之內壁144a劃分形成引導用於基板W之處理之藥液之第2流通空間(換言之，回收空間)SP2。第1流通空間SP1與第2流通空間SP2係藉由第1護罩143而相互分隔。
護罩升降單元146係使各護罩(第1護罩143、第2護罩144及第3護罩145)在護罩之上端部位於較基板W更上方之上位置與護罩之上端部位於較基板W更下方之下位置之間升降。護罩升降單元146能夠於上位置與下位置之間之任意位置保持各護罩。對基板W之處理液之供給係於任一護罩與基板W之周端面對向之狀態下進行。
於使最內側之第1護罩143與基板W之周端面對向的處理承杯111之第1對向狀態下，第1護罩143、第2護罩144及第3護罩145全部配置於上位置(處理高度位置)。於使從內側數起為第2個之第2護罩144與基板W之周端面對向的處理承杯111之第2對向狀態下，第2及第3護罩144、145配置於上位置，且第1護罩143配置於下位置。於使最外側之第3護罩145與基板W之周端面對向的處理承杯111之第3對向狀態下，第3護罩145配置於上位置，且第1護罩143及第2護罩144配置於下位置。於使所有護罩從基板W之周端面退避之退避狀態(參照圖5)下，第1護罩143、第2護罩144及第3護罩145全部配置於下位置。
如下所述，將處理承杯111從第1對向狀態切換為第2對向狀態時，第1護罩143係於第2護罩144及第3護罩145配置於上位置之狀態下，配置於上位置與下位置之間之清洗高度位置。該狀態係處理承杯111從第1對向狀態切換為第2對向狀態之轉變狀態。處理承杯111切換為包含第1～第3對向狀態、退避狀態及轉變狀態之複數個狀態中之任一個。轉變狀態係第1護罩143與基板W之周端面對向之狀態。
圖6係用以說明基板處理裝置1之電氣構成之方塊圖。
控制裝置4例如係電腦。控制裝置4具有CPU(Central Processing Unit，中央處理單元)等運算單元、固定記憶體器件、硬碟驅動器等記憶單元、以及進行資訊之輸入及輸出之輸入輸出單元。記憶單元包含記錄有由運算單元執行之電腦程式之電腦可讀取之記錄媒體。於記錄媒體中，以使控制裝置4執行下述抗蝕劑去除處理之方式組入有步驟群。
控制裝置4根據預先規定之程式，控制旋轉馬達M、噴嘴移動單元120、護罩升降單元146、第1送液裝置29、第2送液裝置32、第3送液裝置49、第4送液裝置56、第1循環加熱器24、第2循環加熱器52、加熱器54等之動作。又，控制裝置4根據預先規定之程式，控制開閉閥38、回流閥41、硫酸補充閥45、排液閥47、硫酸含有液閥60、過氧化氫水閥136、沖洗液閥149、回收閥158、排液閥159等之開閉動作。又，控制裝置4根據預先規定之程式，調整硫酸含有液流量調整閥59、過氧化氫水流量調整閥137之開度。硫酸濃度計64及液量計65之計測值分別輸入至控制裝置4。
圖7係用以對藉由基板處理裝置1進行之基板W之處理之一例進行說明之流程圖。
以下，一面參照圖1～圖7，一面對基板W之處理之一例進行說明。該基板W之處理之一例係從基板W之上表面(主面)去除抗蝕劑之抗蝕劑去除處理。抗蝕劑例如係由含碳之化合物形成之光阻抗蝕劑。
當藉由基板處理裝置1對基板W進行處理時，控制裝置4係於所有噴嘴從旋轉夾盤108之上方退避且所有護罩143～145位於下位置之狀態下，使保持基板W之正面(器件形成面)之至少一部分由抗蝕劑覆蓋之基板W之基板搬送機械手(第1基板搬送機械手CR1、第2基板搬送機械手CR2(參照圖1))之手部進入腔室107之內部。藉此，基板W以其正面朝上之狀態交接至旋轉夾盤108，並保持於旋轉夾盤108。
基板W保持於旋轉夾盤108之後，控制裝置4使旋轉馬達M開始旋轉。藉此，基板W開始旋轉(圖7之S2)。基板W之旋轉速度上升至預先規定之液體處理速度(為300～1500 rpm之範圍內，例如500 rpm)，並維持為該液體處理速度。然後，當基板W之旋轉速度達到液體處理速度時，控制裝置4執行SPM步驟S3。
具體而言，控制裝置4控制噴嘴移動單元120，使SPM噴嘴13從退避位置移動至處理位置。又，控制裝置4將硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136同時打開。藉此，通過硫酸含有液供給配管57將硫酸含有液供給至SPM噴嘴13，並且通過過氧化氫水配管135將過氧化氫水供給至SPM噴嘴13。於SPM噴嘴13之內部硫酸含有液與過氧化氫水混合，生成高溫(例如190～220℃)之SPM。該SPM從SPM噴嘴13之噴出口噴出，並著液於基板W之上表面中央部。
從SPM噴嘴13噴出之SPM著液於基板W之上表面之後，藉由離心力沿著基板W之上表面向外側流動。因此，SPM供給至基板W之上表面整個區域，於基板W上形成覆蓋基板W之上表面整個區域之SPM之液膜。藉此，抗蝕劑與SPM發生化學反應，藉由SPM將基板W上之抗蝕劑從基板W去除。移動至基板W之周緣部之SPM從基板W之周緣部朝向基板W之側方飛散。
再者，控制裝置4亦可於SPM步驟S3中，控制噴嘴移動單元120，使SPM噴嘴13於與基板W之上表面之周緣部對向之周緣位置和與基板W之上表面之中央部對向之中央位置之間移動。於該情形時，基板W之上表面中之SPM之著液位置通過基板W之上表面之整個區域，因此，基板W之上表面之整個區域由SPM之著液位置掃描。藉此，能夠對基板W之上表面整個區域均勻地進行處理。
當從SPM之噴出開始起經過預先規定之期間時，控制裝置4將硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136關閉，停止從SPM噴嘴13噴出SPM。藉此，SPM步驟S3結束。其後，控制裝置4控制噴嘴移動單元120(參照圖6)，使SPM噴嘴13返回至退避位置。
繼而，進行將沖洗液供給至基板W之沖洗步驟(圖7之S4)。具體而言，控制裝置4將沖洗液閥149打開，使沖洗液噴嘴147朝向基板W之上表面中央部噴出沖洗液。從沖洗液噴嘴147噴出之沖洗液著液於由SPM覆蓋之基板W之上表面中央部。著液於基板W之上表面中央部之沖洗液接受藉由基板W之旋轉產生之離心力而於基板W之上表面上朝向基板W之周緣部流動。藉此，基板W上之SPM被沖洗液朝外側沖走，排出至基板W之周圍。其結果，從基板W之上表面之整個區域沖洗SPM及抗蝕劑(抗蝕劑殘渣)。當從沖洗步驟S4開始起經過預先規定之期間時，控制裝置4將沖洗液閥149關閉，使沖洗液噴嘴147停止噴出沖洗液。
繼而，進行使基板W乾燥之乾燥步驟(圖7之S5)。具體而言，控制裝置4藉由控制旋轉馬達M，而使基板W加速至較直至SPM步驟S3及沖洗步驟S4為止之旋轉速度大之乾燥旋轉速度(例如數千rpm)，並使基板W以乾燥旋轉速度旋轉。藉此，對基板W上之液體施加較大之離心力，而附著於基板W之液體被甩落至基板W之周圍。以此方式，將液體從基板W去除，從而基板W乾燥。繼而，當基板W之高速旋轉開始之後經過特定時間時，控制裝置4使旋轉馬達M停止，而使基於旋轉夾盤108之基板W之旋轉停止(圖7之S6)。
繼而，從腔室107內將基板W搬出(圖7之S7)。具體而言，控制裝置4係於所有護罩143～145位於下位置之狀態下，使基板搬送機械手(第1基板搬送機械手CR1、第2基板搬送機械手CR2(參照圖1))之手部進入腔室107之內部。繼而，控制裝置4使旋轉夾盤108上之基板W保持於基板搬送機械手之手部。其後，控制裝置4使基板搬送機械手之手部從腔室107內退避。藉此，將從正面(器件形成面)去除抗蝕劑後之基板W從腔室107搬出。
接下來，對SPM步驟(圖7之S3)中的硫酸含有液及過氧化氫水之混合比之推移與第1護罩143及第2護罩144之動作等進行說明。
圖8係表示SPM步驟(圖7之S3)中的硫酸含有液及過氧化氫水之混合比之推移與第1護罩143及第2護罩144之動作等的時序圖。於圖8中，回收之ON(進行)表示從基板W排出之SPM經由第2護罩144流入至回收配管156，回收之OFF(中止)表示SPM向回收配管156之流入停止。於圖8中，排液之進行表示從基板W排出之SPM經由第1護罩143流入至第1排液配管152，排液之中止表示SPM向第1排液配管152之流入停止。以下，參照圖5及圖8。以下之動作等係藉由控制裝置4控制基板處理裝置1而執行。換言之，控制裝置4以執行以下之動作等之方式編程。
當於圖8所示之時刻T1將硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136打開時，硫酸含有液以第1硫酸含有液流量供給至SPM噴嘴13，過氧化氫水以第1 H2 O2 流量供給至SPM噴嘴13。因此，硫酸含有液及過氧化氫水係於SPM噴嘴13內以第1混合比(第1硫酸含有液流量/第1 H2 O2 流量)混合。藉此，第1 SPM於SPM噴嘴13內製成，並從SPM噴嘴13朝向基板W之上表面噴出(第1 SPM供給步驟)。其結果，形成覆蓋基板W之上表面之整個區域之第1 SPM之液膜。
當硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136打開之後經過特定時間時，於圖8所示之時刻T2變更硫酸含有液流量調整閥59及過氧化氫水流量調整閥137之至少一者之開度，將硫酸含有液及過氧化氫水以大於第1混合比之第2混合比(第2硫酸含有液流量/第2 H2 O2 流量)於SPM噴嘴13內混合。圖8表示變更硫酸含有液流量調整閥59及過氧化氫水流量調整閥137之兩者之開度之例。藉此，第2 SPM於SPM噴嘴13內製成，並從SPM噴嘴13朝向基板W之上表面噴出(第2 SPM供給步驟)。其結果，覆蓋基板W之上表面之整個區域之第1 SPM之液膜置換為覆蓋基板W之上表面之整個區域之第2 SPM之液膜。
於圖8所示之例中，硫酸含有液以大於第1硫酸含有液流量之第2硫酸含有液流量供給至SPM噴嘴13，過氧化氫水以小於第1 H2 O2 流量之第2 H2 O2 流量供給至SPM噴嘴13。第2硫酸含有液流量及第2 H2 O2 流量可以即便變更混合比(硫酸含有液相對於過氧化氫水之比)而從SPM噴嘴13噴出之SPM之流量亦能夠保持固定之方式設定，亦可以從SPM噴嘴13噴出之SPM之流量增加或減少之方式設定。混合比從第1混合比連續地變更為第2混合比。因此，供給至基板W之上表面之SPM從過氧化氫濃度較高之狀態連續地變化為硫酸含有液之濃度較高之狀態。
當SPM之混合比變更為第2混合比之後經過特定時間時，於圖8所示之時刻T5將硫酸含有液閥60及過氧化氫水閥136關閉，停止從SPM噴嘴13噴出SPM。
如圖8所示，處理承杯111係於SPM噴嘴13開始噴出第1 SPM之前(於圖8所示之時刻T1之前)設定為3個護罩143～145中最內側之第1護罩143與基板W之周端面對向之第1對向狀態。因此，從基板W排出之第1 SPM由第1護罩143之內壁143a承接，並被引導至第1承杯141(第1 SPM捕獲步驟)。繼而，第1承杯141內之第1 SPM沿第1排液配管152排出(圖8所示之排液之進行，排液步驟)。
如圖8所示，於SPM之混合比變更為第2混合比之時間點(圖8所示之時刻T2)，第1護罩143位於上位置。因此，從基板W排出之第2 SPM由第1護罩143之內壁143a承接，並被引導至第1承杯141。護罩升降單元146係於SPM之混合比變更為第2混合比之後，於圖8所示之時刻T3使第1護罩143下降至上位置與下位置之間之清洗高度位置。藉此，第2 SPM直接接觸第1護罩143之內壁143a之位置相對於第1護罩143向上方移動。
護罩升降單元146例如於使第1護罩143於清洗高度位置靜止特定時間之後，於圖8所示之時刻T4使第1護罩143下降至下位置。因此，處理承杯111係於SPM噴嘴13噴出第2 SPM且基板W之上表面之整個區域由第2 SPM之液膜覆蓋之狀態下，切換為第2護罩144與基板W之周端面對向之第2對向狀態。從基板W排出之第2 SPM由第2護罩144之內壁144a承接，並被引導至第2承杯142(第2 SPM捕獲步驟)。繼而，第2承杯142內之第2 SPM經由共用配管155及回收配管156被輸送至第1儲液部11之回收槽21。藉此，將供給至基板W之第2 SPM回收(回收步驟，圖8所示之回收之進行)。
當於圖8所示之時刻T5停止從SPM噴嘴13噴出SPM時，護罩升降單元146於圖8所示之時刻T6使第1護罩143從下位置上升至上位置。藉此，處理承杯111係於SPM噴嘴13停止SPM之噴出且基板W之上表面之整個區域由SPM之液膜覆蓋之狀態下，切換為第1護罩143與基板W之周端面對向之第1對向狀態。於該狀態下進行將沖洗液供給至基板W之沖洗步驟(圖7之S4)。使基板W乾燥之乾燥步驟(圖7之S5)係於處理承杯111設定為第3護罩145與基板W之周端面對向之第3對向狀態之狀態下進行。
圖9係表示為了製成SPM而將硫酸含有液及過氧化氫水混合並將從基板W回收之SPM供給至其他基板W時之流程的流程圖。以下，參照圖5及圖9。以下之動作等係藉由控制裝置4控制基板處理裝置1而執行。換言之，控制裝置4以執行以下之動作等之方式編程。
如上所述，開始SPM步驟(圖7之S3)時，如圖9所示，將硫酸含有液及過氧化氫水以第1混合比混合，製成第1 SPM(圖9之S11)。第1 SPM從SPM噴嘴13噴出並供給至基板W(圖9之S12)。繼而，從基板W排出之第1 SPM經由第1護罩143及第1承杯141被引導至第1排液配管152。
當第1 SPM之噴出開始之後經過特定時間時，硫酸含有液及過氧化氫水之混合比(混合前之硫酸含有液之流量相對於混合前之過氧化氫水之流量之比)從第1混合比增加至第2混合比(圖9之S13)。藉此，硫酸含有液及過氧化氫水以第2混合比混合，製成第2 SPM。其後，第2 SPM供給至基板W(圖9之S14)，並從基板W排出。從基板W排出之第2 SPM經由第2護罩144、第2承杯142、共用配管155及回收配管156而作為硫酸含有液回收至第1儲液部11之回收槽21(圖9之S15)。
回收至回收槽21之硫酸含有液經過第1儲液部11之第1循環槽22被輸送至第2儲液部12之第2循環槽51。過氧化氫於高溫狀態下容易分解成水與氧，因此，回收至回收槽21之第2 SPM(硫酸含有液)包含水。然而，第2 SPM(硫酸含有液)之成分之一半以上為硫酸。回收至回收槽21之第2 SPM(硫酸含有液)係與第1循環槽22內之硫酸含有液及第2循環槽51內之硫酸含有液混合，並沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)進行循環。以此方式循環之硫酸含有液之硫酸濃度藉由硫酸濃度計64而計測(圖9之S16)。控制裝置4基於硫酸濃度計64之計測值，監視沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度(圖9之S17)。
若藉由硫酸濃度計64計測之硫酸含有液之硫酸濃度為下限值以上(圖9之S17中為是(YES))，則控制裝置4將硫酸含有液閥60打開。藉此，流經硫酸含有液流通配管51B之硫酸含有液沿硫酸含有液供給配管57流動並供給至SPM噴嘴13。藉此，基於從基板W排出之第2 SPM製成之硫酸含有液與過氧化氫水混合，製成新的SPM。然後，該新的SPM供給至後續之基板W。藉此，再利用從基板W排出之SPM，因此，可減少SPM之廢棄量。
另一方面，於藉由硫酸濃度計64計測之硫酸含有液之硫酸濃度低於下限值之情形時(圖9之S17中為否(NO))，控制裝置4將介裝於硫酸補充配管44之硫酸補充閥45打開，向第1循環槽22內補充硫酸(圖9之S18)。藉由將未使用之硫酸補充至第1循環槽22內，而沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液之硫酸濃度上升。其後，沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液通過第1導液配管31被輸送至第2循環槽51，藉此，沿第2循環槽51及第2循環配管53(共通配管51A及硫酸含有液流通配管51B)循環之硫酸含有液之硫酸濃度上升。藉此，維持以此方式循環之硫酸含有液之硫酸濃度較高之狀態。
於利用圖7～圖9所說明之基板處理例中，為了製成第1 SPM而將硫酸含有液及過氧化氫水混合，所製成之第1 SPM供給至基板W。而且，第1 SPM之供給停止之後，為了製成第2 SPM而將硫酸含有液及過氧化氫水混合，所製成之第2 SPM供給至基板W。藉此，第1 SPM及第2 SPM供給至基板W，將抗蝕劑從基板W去除。
製成第1 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第1混合比混合。製成第2 SPM時，硫酸含有液及過氧化氫水以第2混合比混合。第1混合比及第2混合比均表示混合前之硫酸含有液之體積相對於混合前之過氧化氫水之體積之比。第1混合比小於第2混合比。因此，第1 SPM中包含之過氧化氫濃度高於第2 SPM中包含之過氧化氫濃度。
由於過氧化氫濃度相對較高，故第1 SPM具有較第2 SPM高之去除能力。因此，能夠將抗蝕劑有效率地從基板W去除。而且，第1 SPM供給至基板W之後，第2 SPM供給至基板W。第2 SPM雖然去除能力較第1 SPM差，但由於藉由第1 SPM之供給而幾乎所有抗蝕劑從基板W去除，故僅相對容易去除之抗蝕劑殘留於基板W。又，由於供給至基板W之SPM(第2 SPM)之溫度調整為非常高之溫度(約190℃～約220℃)，故具有雖較第1 SPM差但仍然較高之去除能力。藉由該等，即便為去除能力較差之第2 SPM，亦可將抗蝕劑從基板W確實地去除。
從基板W排出之第1 SPM流入至第1排液配管152而並非回收配管156。從基板W排出之第1 SPM係過氧化氫濃度相對較高，且硫酸濃度相對較低。不僅如此，從基板W排出之第1 SPM包含藉由第1 SPM與抗蝕劑之反應產生之較多之污染物質(抗蝕劑之碳化物等)。因此，從基板W排出之第1 SPM不適合於回收。
另一方面，從基板W排出之第2 SPM係硫酸濃度相對較高。進而，從基板W排出之第2 SPM中包含之污染物質之量少於從基板W排出之第1 SPM中包含之污染物質之量。因此，硫酸濃度相對較高且污染物質之含量較少之第2 SPM被引導至回收配管156，與過氧化氫水再次混合。藉此，第2 SPM中包含之硫酸與過氧化氫水反應，而製成新的SPM。因此，可減少SPM之廢棄量。
如此，當硫酸濃度、即混合前之硫酸之體積相對於混合前之硫酸及過氧化氫水之體積之比率較大時，由於回收SPM，故可回收硫酸濃度較高之SPM。進而，並非維持硫酸濃度較大之狀態，而是於開始SPM之回收之前，將過氧化氫濃度較高且具有充分之去除能力之SPM供給至基板W，因此，可將抗蝕劑有效率地從基板W去除。因此，可從基板W效率良好地去除抗蝕劑，並且將硫酸濃度較高之SPM回收。
於該基板處理例中，從基板W排出之第1 SPM由包圍基板W之第1護罩143承接。從基板W排出之第2 SPM由包圍基板W之第2護罩144承接。由第1護罩143承接之第1 SPM流入至連接於第1護罩143之第1排液配管152。由第2護罩144承接之第2 SPM流入至連接於第2護罩144之回收配管156。
從基板W排出之第1 SPM包含較多之污染物質。因此，有如下情形，即，第1護罩143承接第1 SPM之後，污染物質殘留於第1護罩143之內周面。有如下情形，即，當利用第1護罩143承接並回收從基板W排出之第2 SPM時，附著於第1護罩143之污染物質混入至第2 SPM。因此，藉由使與第1護罩143不同之第2護罩144承接第2 SPM，可減少所回收之SPM中包含之污染物質之量。
於該基板處理例中，第1 SPM之供給停止時從基板W排出之第1 SPM由第1護罩143承接。其後，第1護罩143及第2護罩144之狀態從第1對向狀態切換為第2對向狀態，從基板W排出之第2 SPM由第2護罩144承接。即，污染物質之含量較多之第1 SPM之排出結束之後，第1護罩143從與基板W直接對向之狀態切換為第2護罩144與基板W直接對向之狀態。藉此，可防止第2護罩144被污染物質之含量較多之第1 SPM污染。
圖10係表示所回收之硫酸含有液之硫酸濃度之推移之曲線圖。圖10中之縱軸表示所回收之硫酸含有液之硫酸濃度。圖10中之橫軸表示利用基板處理裝置1處理之基板W之片數。圖10中之比X、比Y及比Z均表示將過氧化氫水之流量設為1之情形時之硫酸含有液之流量之比。比X大於比Y，比Y大於比Z(比X＞比Y＞比Z)。
觀察圖10可知，於硫酸含有液之比為比X、比Y及比Z之任一個之情形時，硫酸含有液之硫酸濃度隨著基板W之處理片數增加而減少。硫酸之濃度之降低率係硫酸含有液之比越小則越大。即，當硫酸含有液之比為比Z時，硫酸含有液中之硫酸濃度之降低率最大，當硫酸含有液之比為比Y時，硫酸含有液中之硫酸濃度之降低率為第二大。換言之，若硫酸含有液之比較高，則硫酸含有液中之硫酸濃度不易降低。當硫酸含有液之比為比X時，確認到即便一面回收供給至基板W之SPM一面對100片以上之基板W進行處理，硫酸含有液之硫酸濃度亦僅降低至90%左右。
如上所述，於本實施形態中，將硫酸含有液之硫酸濃度較高之SPM回收至硫酸含有液供給裝置8，並將所回收之SPM作為硫酸含有液進行再利用。觀察圖10可知，硫酸含有液之比越小，硫酸之濃度之降低率越大，因此，若回收至硫酸含有液供給裝置8之硫酸含有液之比較小，則即便對多片基板W進行處理，硫酸含有液中之硫酸濃度亦不易降低。因此，可將回收至硫酸含有液供給裝置8之硫酸含有液之硫酸濃度維持為適合於再利用之值。藉此，可減少將第1循環槽22及第2循環槽51內之硫酸含有液更換為新的硫酸之頻度、或向第1循環槽22內補充新的硫酸之頻度。因此，可降低硫酸之消耗量(即，硫酸之廢棄量)。
藉由以上，根據該實施形態，於硫酸含有液供給裝置8，分開設置有硫酸濃度調整用之儲液部(第1儲液部11)、及溫度調整用之儲液部(第2儲液部12)。由於補充之硫酸之溫度為室溫，故若於溫度調整用之第2儲液部12一面進行硫酸之補充一面對硫酸含有液進行溫度調整，則儲液部中之硫酸含有液之溫度不穩定。於本實施形態中，由於分別分開設置硫酸濃度調整用之第1儲液部11與溫度調整用之第2儲液部12，故於第2儲液部12硫酸含有液之溫度穩定。藉此，可將供給至SPM噴嘴13之硫酸含有液調整為所期望之高溫。
於本實施形態中，於第1儲液部11及第2儲液部12分別藉由第2及第1循環加熱器52、24加熱硫酸含有液。因此，可對硫酸含有液賦予更多之熱量。又，於第1儲液部11溫度調整為第1溫度(約120℃～約130℃)之硫酸含有液供給至第2儲液部12。而且，於第2儲液部12硫酸含有液加熱，並升溫至第2溫度(約160℃)。即，硫酸含有液階段性地加熱。因此，可於第2儲液部12使硫酸含有液升溫至更高溫。
又，沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液被引導至硫酸含有液供給配管57。然後，沿硫酸含有液供給配管57流通之硫酸含有液藉由加熱器54加熱。藉由加熱器54進行之加熱，可使硫酸含有液升溫至較沿第2循環槽51及第2循環配管53循環時更高溫之第3溫度(約165℃)。
SPM之混合比為第2混合比之第2 SPM之去除能力較第1 SPM差。然而，SPM之去除能力不僅依存於過氧化氫濃度，亦依存於其SPM之溫度。即，SPM之去除能力隨著其SPM之溫度變高而上升。而且，隨著硫酸含有液之溫度變高，而混合後之SPM之溫度變高。因此，藉由提高混合前之硫酸含有液之溫度，即便混合比為第2混合比，亦可將SPM之去除能力保持為較高。藉此，即便混合比為第2混合比，亦可從基板W將抗蝕劑效率良好地去除。
於本實施形態中，沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度藉由硫酸濃度計64計測。因此，可準確地求出沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度。而且，若藉由硫酸濃度計64計測之硫酸濃度低於下限值，則藉由硫酸補充單元25對第1循環槽22供給硫酸。藉此，可將供給至SPM噴嘴13之硫酸含有液之硫酸濃度調整為所期望之高濃度。
於本實施形態中，由於使用第1循環加熱器24及第2循環加熱器52之兩者加熱硫酸含有液，故與僅利用第2循環加熱器52加熱硫酸含有液之情形相比，可減少對第2循環加熱器52施加之負擔。
圖11係從水平方向觀察本發明之第2實施形態之第1硫酸含有液供給裝置209所得之圖。於圖11中，關於與上述圖1～圖10所示之構成同等之構成，標註與圖1等相同之參照符號並省略其說明。
第2實施形態之第1硫酸含有液供給裝置209與第1實施形態之第1硫酸含有液供給裝置9之不同點在於，除了第1儲液部以外還設置有第3儲液部213。對第3儲液部213從第1儲液部輸送硫酸含有液，貯存於第3儲液部213之硫酸含有液被輸送至第2儲液部12。
又，第1儲液部211與第1實施形態之第1儲液部11之不同點在於廢除了第1循環加熱器24。又，第1儲液部211不具備排液槽50。即，於第1儲液部211，未設置用以將沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液加熱之單元。
回收至回收槽21之SPM作為硫酸含有液貯存於回收槽21。從基板W排出之SPM係於沿處理承杯111、回收配管156及回收導出配管26流動之過程中一面冷卻一面回收至回收槽21。因此，回收至回收槽21之SPM遠低於供給至基板W之SPM之溫度(約190℃～約220℃)，儘管如此，亦具有約80℃～約90℃之較高之液溫。
貯存於回收槽21之硫酸含有液係藉由第1送液裝置29之驅動而經由移送配管28輸送至第1循環槽22。而且，硫酸含有液沿第1循環槽22及第1循環配管23進行循環。硫酸含有液沿移送配管28及第1循環配管23流動之過程中，被移送配管28之管壁及第1循環配管23之管壁奪走熱，因此，硫酸含有液之溫度下降。沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液係藉由與第1循環配管23之管壁之熱平衡而能夠保持為高於室溫(約23℃～約25℃)但低於貯存於回收槽21之硫酸含有液的第4溫度(約40℃～約60℃)。
第1硫酸含有液供給裝置209中包含之第3儲液部213包含第3循環槽(第3槽)222、第3循環配管(第3配管)223、及第3循環加熱器(第2加熱器)224。
於第3循環槽222連接有第1導液配管31之下游端。第1儲液部11中第4溫度(例如約40℃～約60℃)之硫酸含有液被引導至第3循環槽222。而且，引導來之硫酸含有液貯存於第3循環槽222(第3貯存步驟)。
於第3循環槽222連接有朝向第2硫酸含有液供給裝置10(第2儲液部12)延伸之第2導液配管231。第2導液配管231之下游端連接於第2儲液部12之第2循環槽51。於第2導液配管231之中途部，於第1導液配管31之中途部，介裝有用以汲取第3循環槽222內之硫酸含有液之泵等第5送液裝置232。於第2導液配管231之中途部，於第5送液裝置232之下游側介裝有第4捕獲過濾器237及開閉閥238。第4捕獲過濾器237係用以捕捉並去除沿第2導液配管231流通之硫酸含有液中包含之相對較小之異物之過濾器。第4捕獲過濾器237將未由第3捕獲過濾器37完全去除之異物去除。
開閉閥238係用以控制第2導液配管231中之硫酸含有液之流通及其停止之閥。
於第2導液配管231，於開閉閥238與第4捕獲過濾器237之間分支連接有回流配管240。回流配管240之下游端向第3循環槽222延伸。於回流配管240之中途部介裝有回流閥241。由第2導液配管231中之回流配管240之分支位置242之下游側部分與回流配管240構成第3循環配管223。
於基板處理裝置之運轉中(包含使基板W之處理停止之期間)，第5送液裝置232及第3循環加熱器224始終驅動。因此，藉由將開閉閥238關閉且將回流閥241打開，而從第3循環槽222汲取之硫酸含有液沿第2導液配管231流動至分支位置242，並從該分支位置242通過回流配管240返回至第3循環槽222。即，於不對第2儲液部12輸送硫酸含有液之期間，硫酸含有液沿第3循環槽222及第3循環配管223循環。而且，當成為對第2儲液部12輸送硫酸含有液之時機時，藉由將開閉閥238打開且將回流閥241關閉，而從第3循環槽222汲取之硫酸含有液通過第2導液配管231供給至第2儲液部12。
第3循環加熱器224係於第2導液配管231之中途部介裝於第5送液裝置232之上游側。第3循環加熱器224將沿第3循環槽222及第3循環配管223循環之硫酸含有液加熱(第3加熱步驟)。第3循環加熱器224之加熱溫度設定為特定之第1溫度(第2加熱溫度，例如約120℃～約130℃)。藉由硫酸含有液沿第3循環槽222及第3循環配管223循環，而將硫酸含有液調整為第1溫度。於不對第2儲液部12輸送硫酸含有液之期間，藉由預先使硫酸含有液循環，可預先將調整為第1溫度之硫酸含有液貯存於第3循環槽222。又，於開閉閥238可打開後，可將調整為第1溫度之硫酸含有液輸送至第2儲液部12。
第3儲液部213包含排液配管246、排液閥247、導出配管248、第6送液裝置249及排液槽250。排液配管246、排液閥247、導出配管248、第6送液裝置249及排液槽250分別具有與排液配管46、排液閥47、導出配管48、第3送液裝置49及排液槽50同等之構成及功能。
於該第2實施形態中，除了上述第1實施形態以外，還發揮以下之作用效果。
即，於第1儲液部211未設置用以將沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液加熱之單元。即，於第1儲液部211不進行硫酸含有液之加熱。因此，沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液具有相對較低之溫度(約40℃至約60℃)。因此，通過第3捕獲過濾器37之硫酸含有液為相對較低之溫度。
如第1實施形態般，高溫(約120℃～約130℃)之硫酸含有液沿第1循環槽22及第1循環配管23流通之情形時，有隨著高溫(約120℃～約130℃)之硫酸含有液繼續沿第3捕獲過濾器37流通而過濾器產生膨脹，從而各孔71(參照圖3)之直徑擴大之虞。若各孔71(參照圖3)之直徑擴大，則藉由第3捕獲過濾器37能夠捕獲之異物之直徑變大。因此，有第3捕獲過濾器37之過濾性能降低而無法於第1儲液部良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物之虞。
於第2實施形態中，通過第3捕獲過濾器37之硫酸含有液為相對較低之溫度(約40～約60℃)，因此，可抑制第3捕獲過濾器37之過濾性能之降低。因此，可於第1儲液部211良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物。藉此，可將潔淨之硫酸含有液供給至SPM噴嘴13。
於第2實施形態中，於第3儲液部213，從第1儲液部211輸送來之硫酸含有液沿第3循環槽222及第3循環配管223循環。沿第3循環槽222及第3循環配管223循環之硫酸含有液藉由第3循環加熱器224而加熱。於第3儲液部213及第2儲液部12分別藉由第3之224及第2循環加熱器52加熱硫酸含有液。由於可對硫酸含有液賦予更多之熱量，故可於第2儲液部12使硫酸含有液升溫至更高溫。
又，由於使用第3循環加熱器224及第2循環加熱器52之兩者加熱硫酸含有液，故可減少對一個加熱器(即，第2循環加熱器52)施加之負擔。
圖12係從水平方向觀察本發明之第3實施形態之第1硫酸含有液供給裝置309所得之圖。於圖12中，關於與上述圖1～圖10所示之構成同等之構成，標註與圖1等相同之參照符號並省略其說明。
第3實施形態之第1硫酸含有液供給裝置309之第1儲液部311與第1實施形態之第1硫酸含有液供給裝置9之第1儲液部11之不同點在於，於第1儲液部311，廢除了第1循環加熱器24。於其他部分，第1儲液部311係與第1儲液部11同等之構成。
如上所述，回收至回收槽21之SPM遠低於供給至基板W之SPM之溫度(約190℃～約220℃)，儘管如此，亦具有約80℃～約90℃之較高之液溫。如上所述，沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液係藉由與第1循環配管23之管壁之熱平衡而能夠保持為高於室溫(約23℃～約25℃)但低於貯存於回收槽21之硫酸含有液之第4溫度(約40℃～約60℃)。而且，沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之第4硫酸含有液被輸送至第2硫酸含有液供給裝置10之第2儲液部12。
而且，於第2儲液部12，將沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液於第2循環加熱器52加熱，藉此，使該循環加熱器升溫至第2溫度。
於第3實施形態中，由於通過第3捕獲過濾器37之硫酸含有液為相對較低之溫度(約40～約60℃)，故可抑制第3捕獲過濾器37之過濾性能之降低。因此，可於第1儲液部311良好地捕獲硫酸含有液中包含之異物。藉此，可將潔淨之硫酸含有液供給至SPM噴嘴13。
以上，對本發明之3個實施形態進行了說明，但本發明亦可以進而其他之形態實施。
例如，於上述第2及第3實施形態中，如圖11及圖12中虛線所示，第1儲液部211、311亦可進而具備將沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液冷卻之冷卻器401。冷卻器401例如係於第1導液配管31之中途部介裝於第3送液裝置49之上游側。於該情形時，藉由第1循環槽22及第1循環配管23中之硫酸含有液之循環而使硫酸含有液冷卻。根據基於冷卻器401之冷卻溫度之設定，亦可使沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液降低至室溫(約23℃～約25℃)或未達室溫之低溫。
圖13係用以說明捕獲過濾器(第3捕獲過濾器37)之過濾性能之由熱影響所引起之變化之圖。如圖13所示，隨著通過捕獲過濾器(第3捕獲過濾器37)之硫酸含有液之溫度(循環溫度)變低，而捕獲過濾器之過濾性能提高(即，能夠良好地捕捉相對較小之異物(微小顆粒))。若將通過捕獲過濾器之硫酸含有液之溫度設為低於貯存於回收槽之硫酸含有液之溫度(溫度A)之情形時之微小顆粒通過之數量設為基準(100%)，則使通過捕獲過濾器之硫酸含有液之溫度降低至常溫(溫度B)之情形時，微小顆粒通過之數量成為40%，過濾性能變得更佳。另一方面，雖未圖示，但於硫酸含有液之溫度為80℃以上之情形時，相較基準(100%)而微小顆粒通過之數量大幅增加，過濾性能變差。因此，可於第1儲液部211、311更良好地捕獲硫酸含有液中包含之相對較小之異物。藉此，可將更潔淨之硫酸含有液供給至SPM噴嘴13。
又，如圖4中虛線所示，第2儲液部12亦可包含對第2循環槽51供給新的硫酸(尚未使用於基板W之處理之硫酸)之硫酸供給單元402。硫酸供給單元402包含對第2循環槽51補充硫酸之硫酸供給配管403、及將硫酸供給配管403開閉之硫酸補充閥404。供給至硫酸供給配管403之硫酸係未使用之硫酸(例如濃硫酸)。
來自硫酸供給單元402之硫酸之供給不會用於用以使沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度上升的硫酸之補充。於基板處理裝置1之啟動開始時等，專用於將硫酸含有液積存於第2循環槽51。
又，對採用使硫酸含有液與過氧化氫水於SPM噴嘴13之內部混合之噴嘴內混合方式之情形進行了說明，但亦可採用使硫酸含有液與過氧化氫水於連接於噴嘴之處理液配管內、或連結於該處理液配管之混合配管混合之配管內混合方式。
又，設為如下內容而進行了說明，即，於第1儲液部11、211、311，將從回收導出配管26回收之SPM暫時回收至回收槽21，然後貯存於第1循環槽22，但亦可不經過回收槽21而直接貯存於第1循環槽22。於該情形時，亦可廢除回收槽21。
又，亦可並非僅於與各塔對應之硫酸含有液流通配管51B之1個而於全部配置硫酸濃度計64。又，亦可並非於硫酸含有液流通配管51B而於第2循環槽51及/或共通配管51A配置硫酸濃度計64。對硫酸含有液供給裝置8中製成之硫酸含有液之硫酸濃度，亦可藉由代替沿第2循環槽51及第2循環配管53循環之硫酸含有液之硫酸濃度之計測，或者與其相結合地計測沿第1循環槽22及第1循環配管23循環之硫酸含有液之硫酸濃度而執行。
又，由1個第1硫酸含有液供給裝置9與1個第2硫酸含有液供給裝置10構成之1個硫酸含有液供給裝置亦可不對複數個(3個)塔中包含之處理單元6供給硫酸含有液，而僅對1個塔中包含之處理單元6供給硫酸含有液。即，第1循環槽22及第2循環槽51之對亦可與處理單元6一一對應地設置。於該情形時，可省略共通配管51A之構成，硫酸含有液流通配管51B之兩端連接於第2循環槽51。即，可僅藉由硫酸含有液流通配管51B構成第2循環配管53。
於本實施形態中，亦可將第1儲液部11、211、311及/或第3儲液部213共通地配置於無塵室內(即，與第2儲液部12相同之樓層)而並非配置於與第2儲液部12不同之樓層。於該情形時，亦可將第1儲液部11、211、311及/或第3儲液部213與第2儲液部12收容配置於共通之框架內而並非分別收容配置於不同之框架之中。
又，於上述各實施形態中，對基板處理裝置1為對包括半導體晶圓之基板W進行處理之裝置之情形進行了說明，但基板處理裝置亦可為對液晶顯示裝置用基板、有機EL(electroluminescence)顯示裝置等之FPD(Flat Panel Display)用基板、光碟用基板、磁碟用基板、磁光碟用基板、光罩用基板、陶瓷基板、太陽電池用基板等基板進行處理之裝置。
此外，可於申請專利範圍所記載之事項之範圍內實施多種設計變更。
本申請對應於在2018年9月20日向日本特許廳提出申請之日本專利特願2018-176394號，本申請之所有揭示以引用之形式併入至本文中。
1:基板處理裝置 2:裝置本體 3:分度器單元 4:控制裝置 5:搬送室 6:處理單元 7:外壁 8:硫酸含有液供給裝置 9:第1硫酸含有液供給裝置 10:第2硫酸含有液供給裝置 11:第1儲液部 12:第2儲液部 13:SPM噴嘴 13a:噴出口 21:回收槽 22:第1循環槽 23:第1循環配管 24:第1循環加熱器 25:硫酸補充單元 26:回收導出配管 27:第1捕獲過濾器 28:移送配管 29:第1送液裝置 30:第2捕獲過濾器 31:第1導液配管 32:第2送液裝置 37:第3捕獲過濾器 38:開閉閥 40:回流配管 41:回流閥 42:分支位置 44:硫酸補充配管 45:硫酸補充閥 46:排液配管 47:排液閥 48:導出配管 49:第3送液裝置 50:排液槽 51:第2循環槽 51A:共通配管 51B:硫酸含有液流通配管 52:第2循環加熱器 53:第2循環配管 54:加熱器 56:第4送液裝置 57:硫酸含有液供給配管 58:流量計 59:硫酸含有液流量調整閥 60:硫酸含有液閥 61:回流配管 63:分支位置 64:硫酸濃度計 65:液量計 71:孔 72:殼體 73:流入部 74:流出部 107:腔室 108:旋轉夾盤 110:沖洗液供給單元 111:處理承杯 111a:上端部 112:間隔壁 113:排氣管 114:FFU 115:旋轉軸 116:旋轉基座 116a:上表面 117:夾持構件 119:噴嘴臂 120:噴嘴移動單元 122:過氧化氫水供給單元 135:過氧化氫水配管 136:過氧化氫水閥 137:過氧化氫水流量調整閥 140:圓筒構件 141:第1承杯 142:第2承杯 143:第1護罩 143a:內壁 143b:外壁 144:第2護罩 144a:內壁 145:第3護罩 146:護罩升降單元 147:沖洗液噴嘴 148:沖洗液配管 149:沖洗液閥 150:第1槽 151:排液口 152:第1排液配管 153:第2槽 154:回收口 155:共用配管 156:回收配管 157:第2排液配管 158:回收閥 159:排液閥 163:下端部 164:筒狀部 165:中段部 166:上端部 167:圓筒部 168:上端部 170:圓筒部 171:上端部 209:第1硫酸含有液供給裝置 211:第1儲液部 213:第3儲液部 222:第3循環槽 223:第3循環配管 224:第3循環加熱器 231:第2導液配管 232:第5送液裝置 237:第4捕獲過濾器 238:開閉閥 240:回流配管 241:回流閥 242:分支位置 246:排液配管 247:排液閥 248:導出配管 249:第6送液裝置 250:排液槽 309:第1硫酸含有液供給裝置 311:第1儲液部 401:冷卻器 402:硫酸供給單元 403:硫酸供給配管 404:硫酸補充閥 A:溫度 A1:旋轉軸線 B:溫度 B1:上游側空間 B2:下游側空間 C:載具 CR1:第1基板搬送機械手 CR2:第2基板搬送機械手 IR:分度機械手 LP:裝載埠口 M:旋轉馬達 S3:SPM步驟 S4:沖洗步驟 SP1:第1流通空間 SP2:第2流通空間 T1:時刻 T2:時刻 T3:時刻 T4:時刻 T5:時刻 T6:時刻 W:基板
圖1係從上方觀察本發明之第1實施形態之基板處理裝置所得之模式圖。 圖2係從水平方向觀察圖1所示之第1硫酸含有液供給裝置及裝置本體所得之圖。 圖3係將圖2所示之第3捕獲過濾器之構成放大而表示之剖視圖。 圖4係從水平方向觀察圖1所示之第2硫酸含有液供給裝置及裝置本體所得之圖。 圖5係用以說明圖1所示之處理單元之構成例之圖解性剖視圖。 圖6係用以說明上述基板處理裝置之電氣構成之方塊圖。 圖7係用以對藉由上述基板處理裝置進行之基板之處理之一例進行說明之流程圖。 圖8係表示SPM步驟(圖7之S3)中之硫酸含有液及過氧化氫水之混合比之推移與第1護罩及第2護罩之動作等的時序圖。 圖9係表示為了製成SPM而將硫酸含有液及過氧化氫水混合並將從基板回收之SPM供給至其他基板時之流程的流程圖。 圖10係表示所回收之硫酸含有液之硫酸濃度之推移之曲線圖。 圖11係從水平方向觀察本發明之第2實施形態之第1硫酸含有液供給裝置所得之圖。 圖12係從水平方向觀察本發明之第3實施形態之第1硫酸含有液供給裝置所得之圖。 圖13係用以說明捕獲過濾器之過濾性能之由熱影響所引起之變化之圖。
4:控制裝置
6:處理單元
8:硫酸含有液供給裝置
10:第2硫酸含有液供給裝置
12:第2儲液部
13:SPM噴嘴
13a:噴出口
57:硫酸含有液供給配管
59:硫酸含有液流量調整閥
60:硫酸含有液閥
107:腔室
108:旋轉夾盤
110:沖洗液供給單元
111:處理承杯
111a:上端部
112:間隔壁
113:排氣管
114:FFU
115:旋轉軸
116:旋轉基座
116a:上表面
117:夾持構件
119:噴嘴臂
120:噴嘴移動單元
122:過氧化氫水供給單元
135:過氧化氫水配管
136:過氧化氫水閥
137:過氧化氫水流量調整閥
140:圓筒構件
141:第1承杯
142:第2承杯
143:第1護罩
143a:內壁
143b:外壁
144:第2護罩
144a:內壁
145:第3護罩
146:護罩升降單元
147:沖洗液噴嘴
148:沖洗液配管
149:沖洗液閥
150:第1槽
151:排液口
152:第1排液配管
153:第2槽
154:回收口
155:共用配管
156:回收配管
157:第2排液配管
158:回收閥
159:排液閥
163:下端部
164:筒狀部
165:中段部
166:上端部
167:圓筒部
168:上端部
170:圓筒部
171:上端部
A1:旋轉軸線
M:旋轉馬達
SP1:第1流通空間
SP2:第2流通空間
W:基板

Claims (17)

  1. 一種基板處理裝置，其係利用作為硫酸及過氧化氫水之混合液之SPM從基板去除抗蝕劑者，且包含：基板保持單元，其保持至少一部分由抗蝕劑覆蓋之基板；噴嘴，其具有噴出口，且從上述噴出口朝向由上述基板保持單元保持之基板噴出SPM；混合部，其與上述噴出口連通；硫酸含有液供給裝置，其用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收，基於所回收之液體製成硫酸含有液，並將製成後之硫酸含有液供給至上述混合部，且包含硫酸濃度計，該硫酸濃度計用以計測所製成之硫酸含有液之硫酸濃度；過氧化氫水供給單元，其用以將過氧化氫水供給至上述混合部；及控制裝置，其控制上述硫酸含有液供給裝置及上述過氧化氫水供給單元；上述控制裝置執行：硫酸含有液製成步驟，其係將供給至上述基板並從該基板排出之SPM回收，基於所回收之SPM而製成硫酸含有液，並使用上述硫酸濃度計判定上述硫酸含有液之硫酸濃度是否為特定之範圍，而製成具有上述特定之範圍之硫酸濃度之上述硫酸含有液；及SPM噴出步驟，其係藉由將製成後之硫酸含有液及過氧化氫水供給至上述混合部且於上述混合部混合硫酸含有液及過氧化氫水而生成SPM，並將所生成之SPM從上述噴出口噴出。
  2. 如請求項1之基板處理裝置，其中上述硫酸含有液供給裝置包含第1儲液部與第2儲液部，上述第1儲液部包含：第1槽，其貯存所回收之液體；及硫酸補充單元，其用以對上述第1槽補充硫酸；上述第2儲液部包含：第2槽，其貯存從上述第1槽輸送來之液體；第1配管，其兩端連接於上述第2槽，供貯存於上述第2槽之液體循環；及第1加熱器，其用以將循環於上述第2槽及上述第1配管之液體加熱；上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中執行：第1貯存步驟，其係將從上述基板排出之SPM回收，並作為硫酸含有液貯存於上述第1槽；硫酸補充步驟，其係藉由上述硫酸補充單元對上述第1槽補充硫酸；第2貯存步驟，其係將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於上述第2槽；及第1加熱步驟，其係藉由上述第1加熱器加熱循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液；且上述控制裝置於上述SPM噴出步驟中執行將循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液供給至上述混合部之步驟。
  3. 如請求項2之基板處理裝置，其中上述硫酸濃度計設於上述第2儲液 部，計測循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液之硫酸濃度，且上述控制裝置係於利用上述硫酸濃度計獲得之計測值未達特定之判定值之情形時，執行上述硫酸補充步驟。
  4. 如請求項2之基板處理裝置，其中上述第1儲液部進而包含：第2配管，其兩端連接於上述第1槽，供貯存於上述第1槽之硫酸含有液循環；及第2加熱器，其將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液加熱；且上述控制裝置係於上述硫酸含有液製成步驟中，進而執行藉由第2加熱器加熱循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液之第2加熱步驟。
  5. 如請求項2之基板處理裝置，其中上述第1儲液部係進而包含第2配管，該第2配管係兩端連接於上述第1槽且供貯存於上述第1槽之硫酸含有液循環，且於上述第1儲液部未設置用以將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液加熱之單元。
  6. 如請求項5之基板處理裝置，其中上述第1儲液部係進而包含過濾器，該過濾器係介裝於上述第2配管，捕獲流通於該上述第2配管之硫酸含有液中包含之異物。
  7. 如請求項5之基板處理裝置，其中上述硫酸含有液供給裝置進而包含 第3儲液部，上述第3儲液部包含：第3槽，其貯存從上述第1槽輸送來之液體；第3配管，其兩端連接於上述第3槽，供貯存於上述第3槽之液體循環；及第2加熱器，其用以將循環於上述第3槽及上述第3配管之液體加熱；上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行：第3貯存步驟，其將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於上述第3槽；及第2加熱步驟，其將循環於上述第3槽及上述第3配管之硫酸含有液藉由上述第2加熱器加熱；且上述控制裝置於上述SPM噴出步驟中進而執行將循環於上述第3槽及上述第3配管之硫酸含有液輸送至上述第2槽之步驟。
  8. 如請求項5至7中任一項之基板處理裝置，其中上述第1儲液部係進而包含用以將循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液冷卻之冷卻器，且上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行藉由上述冷卻器冷卻循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液之冷卻步驟。
  9. 如請求項5至7中任一項之基板處理裝置，其中循環於上述第1槽及上述第2配管之硫酸含有液僅藉由自然冷卻而冷卻。
  10. 如請求項4或7之基板處理裝置，其中基於上述第1加熱器之加熱溫度即第1加熱溫度高於基於上述第2加熱器之加熱溫度即第2加熱溫度。
  11. 如請求項2之基板處理裝置，其進而包含：硫酸含有液供給配管，其將上述第2槽或上述第1配管與上述混合部連接；及第3加熱器，其用以將流通於上述硫酸含有液供給配管之硫酸含有液加熱；且上述控制裝置於上述硫酸含有液製成步驟中進而執行第3加熱步驟，該第3加熱步驟係藉由上述第3加熱器加熱流通於上述硫酸含有液供給配管之硫酸含有液。
  12. 如請求項1或2之基板處理裝置，其進而包含：混合比變更單元，其變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比；回收配管，其用以將供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體回收並且輸送至上述硫酸含有液供給裝置；排液配管，其供供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體流入；及切換單元，其將供從由上述基板保持單元保持之基板排出之液體流入之配管於上述排液配管及上述回收配管之間切換；上述控制裝置進而執行：第1 SPM供給步驟，其係藉由控制上述混合比變更單元，以表示硫 酸含有液相對於過氧化氫水之比之第1混合比將硫酸含有液及過氧化氫水混合而製成第1 SPM，並將所製成之上述第1 SPM供給至由上述基板保持單元保持之基板；第2 SPM供給步驟，其係藉由控制上述混合比變更單元，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比且大於上述第1混合比之第2混合比將硫酸及過氧化氫水混合而製成第2 SPM，並將所製成之上述第2 SPM於在上述第1 SPM供給步驟中停止供給上述第1 SPM之後供給至由上述基板保持單元保持之基板；排液步驟，其係藉由控制上述切換單元，使於上述第1 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第1 SPM流入至上述排液配管；及回收步驟，其係藉由控制上述切換單元，使於上述第2 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第2 SPM流入至上述回收配管。
  13. 如請求項12之基板處理裝置，其進而包含：第1護罩，其連接於上述排液配管，且包圍由上述基板保持單元保持之基板；及第2護罩，其連接於上述回收配管，且包圍由上述基板保持單元保持之基板；上述切換單元包含護罩切換單元，該護罩切換單元係將上述第1護罩及上述第2護罩之狀態於由上述第1護罩承接從上述基板排出之液體之第1狀態與由上述第2護罩承接從上述基板排出之液體之第2狀態之間切換，且 上述控制裝置進而執行：第1 SPM捕獲步驟，其係藉由控制上述護罩切換單元，而使上述第1護罩承接上述第1 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第1 SPM；及第2 SPM捕獲步驟，其係藉由控制上述護罩切換單元，而使上述第2護罩承接上述第2 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第2 SPM。
  14. 一種基板處理方法，其係於包含從噴出口朝向由基板保持單元保持之基板噴出作為硫酸及過氧化氫水之混合液之SPM之噴嘴、及與上述噴出口連通之混合部的基板處理裝置中執行，且包含：硫酸含有液製成步驟，其係將供給至由上述基板保持單元保持且至少一部分由抗蝕劑覆蓋之基板並從該基板排出之SPM回收，基於所回收之SPM而製成硫酸含有液，並使用硫酸濃度計判定上述硫酸含有液之硫酸濃度是否為特定之範圍，製成具有上述特定之範圍之硫酸濃度之上述硫酸含有液；及SPM噴出步驟，其係將製成後之硫酸含有液及過氧化氫水供給至上述混合部，藉此於上述混合部混合硫酸含有液及過氧化氫水而生成SPM，並將所生成之SPM從上述噴出口噴出。
  15. 如請求項14之基板處理方法，其中上述硫酸含有液製成步驟包含如下步驟：將從上述基板排出之SPM回收並作為硫酸含有液貯存於第1儲液部之第1槽；硫酸補充步驟，其係對上述第1槽補充硫酸； 將從上述第1槽輸送來之硫酸含有液貯存於與上述第1槽不同之第2儲液部之第2槽；及加熱步驟，其係藉由第2儲液部之第1加熱器加熱循環於上述第2槽、及兩端連接於上述第2槽之第1配管之硫酸含有液；且上述SPM噴出步驟包含將循環於上述第2槽及上述第1配管之硫酸含有液供給至上述混合部之步驟。
  16. 如請求項14或15之基板處理方法，其進而包含：第1 SPM供給步驟，其係藉由變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比之第1混合比將硫酸含有液及過氧化氫水混合而製成第1 SPM，並將所製成之上述第1 SPM供給至由上述基板保持單元保持之基板；第2 SPM供給步驟，其係藉由變更上述混合部中之硫酸含有液相對於過氧化氫水之比，以表示硫酸含有液相對於過氧化氫水之比且大於上述第1混合比之第2混合比將硫酸及過氧化氫水混合而製成第2 SPM，並將所製成之上述第2 SPM於在上述第1 SPM供給步驟中停止供給上述第1 SPM之後供給至由上述基板保持單元保持之基板；排液步驟，其係使於上述第1 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第1 SPM流入至與回收配管不同的配管即排液配管，該回收配管用以回收供給至由上述基板保持單元保持之基板並從該基板排出之液體；及回收步驟，其係使於上述第2 SPM供給步驟中供給至上述基板並從上述基板排出之上述第2 SPM流入至上述回收配管。
  17. 如請求項16之基板處理方法，其進而包含：第1 SPM捕獲步驟，其係使包圍上述基板且連接於上述排液配管之第1護罩承接上述第1 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第1 SPM；及第2 SPM捕獲步驟，其係使包圍上述基板且連接於上述回收配管之第2護罩承接上述第2 SPM供給步驟中從上述基板排出之上述第2 SPM。
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