TWI734666B - 聚醯胺模型組成物、由其製成之模製物件及聚醯胺模型組成物之用途 - Google Patents

聚醯胺模型組成物、由其製成之模製物件及聚醯胺模型組成物之用途 Download PDF

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Abstract

本發明係有關聚醯胺模型組成物，其包含部分芳族聚醯胺及至少二紫外線吸收劑之混合物。本發明同樣有關模製物件，其包含相對應之聚醯胺模型組成物。本發明之聚醯胺模型組成物係用作電氣或電子元件、外殼、或外殼元件之零件，特別為可攜式電子裝置、家用電器、家用機器、電信與消費性電子裝置與設備之外殼或外殼零件；汽車業與其他運輸工具領域之內部與外部零件；較佳地具可攜式或機械功能之電器、家具、運動、機械工程領域、衛生領域及衛生、醫藥、能源與驅動技術之內部與外部零件，特別較佳為行動電話、智慧型手機、掌上型電腦、膝上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、收音機、照相機、時鐘、計算機、音樂或視頻播放裝置、導航裝置、GPS裝置、電子相框、外接式硬碟、及其他電子儲存媒體；或用於製造單層或多層薄膜、容器、或導管。

Description

聚醯胺模型組成物、由其製成之模製物件及聚醯胺模型組成物之用途
本發明係有關聚醯胺模型組成物，其包含部分芳族聚醯胺及至少二紫外線吸收劑之混合物。同樣地，本發明係有關模製物件，其包含相對應之聚醯胺模型組成物。本發明之聚醯胺模型組成物係用作電氣或電子元件、或外殼或外殼元件之零件，特別為可攜式電子裝置、家用電器、家用機器、電信與消費性電子裝置與設備之外殼或外殼零件；汽車業與其他運輸工具領域之內部與外部零件；較佳地具可攜式或機械功能之電器、家具、運動、機械工程領域、衛生領域及衛生、醫藥、能源與驅動技術之內部與外部零件，特別較佳為行動電話、智慧型手機、掌上型電腦、膝上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、收音機、照相機、時鐘、計算機、音樂或視頻播放裝置、導航裝置、GPS裝置、電子相框、外接式硬碟、及其他電子儲存媒體；或用於製造單層或多層薄膜、容器、或導管。
以紫外線吸收劑製造透明模製物件之用法係自現有技術習知。
由EP 1 992 659 A1習知，添加二苯甲醯甲烷組成物或胺基羥基苯甲醯基苯甲酸酯，作為紫外線吸收劑。由此製成光傳輸降至波長400nm之模製零件。
由WO 2007/087896 A1，聚醯胺模型組成物習知用於製造透明、熱蒸氣安定性模製零件及擠出物，其中可添加紫外線安定劑。
從而，本發明之目的在於提供由其製造之聚醯胺模型組成物及模製物件，其相對於習知現有技術而言，具改進之黃變性質。
本發明之目的係藉聚醯胺模型組成物實現，其具申請專利範圍第1項之特性，且由其製成之模製物件或塗層具申請專利範圍第14項之特性。於申請專利範圍第16項，揭示本發明聚醯胺模型組成物之用途。進一步之附屬項顯示有利之發展。
依據本發明，提供一聚醯胺模型組成物，其包含下列組分：a)至少一部分芳族聚醯胺，其由：a1)至少一芳族二羧酸及可能地至少一具6至44個碳原子之脂族二羧酸，a2)至少一脂族及/或環脂族二胺，以及a3)可能地至少一具4至15個碳原子之內醯胺及/或至少一具4至15個碳原子之α,ω-胺基酸，之聚縮合作用產生；b)至少一源自N,N'-草醯胺群組之紫外線吸收劑；以及c)至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
出乎意料地，藉本發明之聚醯胺模型組成物，可顯著改進該些模型組成物之黃變性質。藉結合所述之紫外線安定劑，可設定非常低之黃色指數，另一方面，於輻射與溫度處理之情況下，其亦顯示僅輕微增加。此係藉結合至少一源自N,N'-草醯胺群組之紫外線吸收劑與至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑而達成。從而，本發明聚醯胺模型組成物之原始黃色指數(YI 1)較佳為至多9，特別較佳為至多7。此外，於12週期之 輻射與溫度處理後，黃色指數(YI 2)與原始黃色指數(YI 1)之差異較佳為至多4，較佳為至多3，且特別較佳為至多2。此特此涉及輻射與溫度處理，其構成如下：用於測量黃色指數(YI 2)之薄片係於60℃下以波長340nm且光譜輻射功率0.63W/m2/nm之UVA每週期照射4小時，之後於50℃之飽和水分環境中保存4小時。測量薄片之黃色指數(YI 2)，其係經過12次此類週期。
較佳地，紫外線吸收劑係選自於通式I之N,N'-草醯胺群組：R1-NH-CO-CO-NH-R2 I
R1及R2係環狀基，各單獨環包含4至6個碳原子，且該環狀基彼此獨立，其係選自於由同環狀基、雜環狀基、芳族基、或多環狀基、及可能地經取代之環狀基組成之群組。
特別偏好為，此特此涉及源自通式II之草醯二苯胺(oxalanilides)群組之紫外線吸收劑：
Figure 104109901-A0101-12-0003-2
其中，R3、R4、R5、及R6係獨立地選自於由氫、羥基、苯基、具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，特別較佳為2至6個碳原子之直鏈或支鏈烷氧基、具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，具體較佳為2至6個 碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組，特別為通式III之組成物：
Figure 104109901-A0101-12-0004-3
其中，R7及R8彼此獨立，其係選自於由具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，特別較佳為2至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組。
源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑，較佳為通式IV之組成物：
Figure 104109901-A0101-12-0004-4
其中，R9、R10、R11、R12、及R13係獨立地選自於由氫、羥基、苯基、具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，特別較佳為2至6個碳原子之直鏈或 支鏈烷氧基、具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，特別較佳為2至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組，特別為通式V之組成物：
Figure 104109901-A0101-12-0005-5
其中，R14為具1至12個碳原子，較佳為1至8個碳原子，特別較佳為2至6個碳原子之直鏈或支鏈烷氧基。
於特別較佳之具體實施例，本發明之聚醯胺模型組成物僅分別包含一源自N,N'-草醯胺群組與源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
同樣地，本發明之聚醯胺模型組成物可能包含進一步之紫外線安定劑。其特別可選自於羥基苯基苯并三唑、二苯甲醯甲烷、胺基羥基苯甲醯基苯甲酸酯、羥基二苯基酮、受阻胺光安定劑(hindered amine light stabilisers；HALS)、立體鑑別酚類、及其混合物之群組。
於聚醯胺之構成，較佳為使用脂族二羧酸，其係選自於由琥 珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、及其混合物組成之群組。於芳族二羧酸方面，較佳為使用異酞酸、對酞酸、萘二羧酸、及其混合物。
於此特別較佳為僅使用單一脂族二羧酸。
應理解到，就本發明之意義，脂族二胺及二胺類包含芳族結構單元，其中胺基係與脂族碳原子交聯。此群組之較佳代表為二胺MXD(間苯二甲胺)及PXD(對苯二甲胺)。
本發明特別較佳之進一步具體實施例係提供單一脂族二羧酸，其用於製造本發明之聚醯胺模型組成物，其係選自於由己二酸(6個碳原子)、壬二酸(9個碳原子)、癸二酸(10個碳原子)、十二烷二酸(12個碳原子)、十四烷二酸(14個碳原子)、及十八烷二酸(18個碳原子)組成之群組。
於進一步之具體實施例，於本發明之部分芳族聚醯胺模型組成物之情況中，特別較佳為該單一脂族二羧酸，其用於製造本發明之聚醯胺模型組成物，係十二烷二酸(12個碳原子)。
特別偏好為，於形成聚醯胺之二羧酸，使用異酞酸與對酞酸之混合物，或異酞酸、對酞酸與十二烷二酸之混合物。
用於形成聚醯胺之脂族或環脂族二胺係較佳地選自於由乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基己二胺、甲基戊二胺、PACM(雙(胺基環己基)甲烷)及其烷基衍生物、雙(胺基環己基)丙烷及其烷基衍生物、異佛酮 二胺、降冰片烷二胺、雙(胺基甲基)降冰片烷、苯二甲胺、雙(胺基甲基)環己烷及其烷基衍生物、TMACM(3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二胺基環己基甲烷)、及其混合物組成之群組。
本發明進一步之特別較佳具體實施例係提供二胺，其用於製造本發明之聚醯胺模型組成物，係選自於由MACM(3,3'-二甲基-4,4'-二胺基環己基甲烷)、或1,6-己烷二胺、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷與雙(4-胺基環己基)甲烷之混合物組成之群組。
此外，於聚醯胺之構成，可使用至少一內醯胺及/或至少一α,ω-胺基酸。較佳之內醯胺為具4、6、7、8、11、或12個碳原子之內醯胺或α,ω-胺基酸。該些係內醯胺吡咯啶-2-酮(4個碳原子)、ε-己內醯胺(6個碳原子)、水芹內醯胺(7個碳原子)、癸醯基內醯胺(8個碳原子)、甘油三月桂酸酯內醯胺(12個碳原子)、或α,ω-胺基酸、1,4-胺基丁酸、1,6-胺基己酸、1,7-胺基庚酸、1,8-胺基辛酸、1,11-胺基十一酸及1,12-胺基十二酸。於此特別較佳為使用甘油三月桂酸酯內醯胺。
本發明之部分芳族聚醯胺較佳為非晶質或部分晶質聚醯胺，且特別係選自於由PA 6I、PA 6I/6T、PA 10T/6T、PA 10T/612、PA MXD6、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6I/6T/6NDA(NDA係萘二羧酸)、PA MXDI/6I、PA MXDI/XDT/6I/6T、PA 6T/6I/66、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA NDT/INDT、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMNDC、PA MACMT/MACMNDC、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/MACMI/12、PA 61/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA MACMI/MACMT/MACM12/12、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/6NDC/MACMI/MACMT/MACMNDC組成之群組，MACM係可完全地或部分地由PACM替代，及/或甘油三月桂酸酯內醯胺係可完全地或部分地由己內醯胺替代。較佳地，部分芳族聚醯胺係選自於由PA 6I/6T、PA 10T/6T、PA 10T/612、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA MACMI/MACMT/MACM12組成之群組，甘油三月桂酸酯內醯胺係可完全地或部分地由己內醯胺替代。特別較佳為非晶質、部分芳族聚醯胺類PA MACMI/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA MACMI/MACMT/MACM12，且更特別較佳為PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12及PA MACMI/MACMT/MACM12。
聚醯胺及其單體之拼字及縮寫係明訂於ISO標準1874-1：1992(E)。
MACM意指雙(4-胺基-3-甲基環己基)-甲烷或3,3'二甲基-4-4'-二胺基二環己基甲烷等詞(Cas No.6864-37-5)。PACM意指雙(4-胺基環 己基)-甲烷或4,4'-二胺基二環己基甲烷等詞(Cas No.1761-71-3)。
進一步較佳之具體實施例係提供非晶質之部分芳族聚醯胺，其係用作聚醯胺模型組成物，其結果為，相對於使用部分晶質、部分芳族聚醯胺、或非晶質脂族聚醯胺，可達到色素沉著時之色彩亮度改進、抗刮性增加、及表面光澤增加。
非晶質聚醯胺顯示，於動態示差熱量法中(示差掃描熱量法(differential scanning calorimetry)；DSC)，其係依據ISO 11357且加熱速率為20K/min，熔化熱為至多5J/g，較佳為至多3J/g，特別較佳為0至1J/g。
非晶質、部分芳族聚醯胺之相對黏度為1.35至2.15，較佳為1.40至1.80，特別較佳為1.45至1.70，其係以0.5g於20℃之100ml間甲酚中測量。
部分晶質、部分芳族聚醯胺之相對黏度為1.40至2.15，較佳為1.45至2.0，特別較佳為1.50至1.90，其係以0.5g於20℃之100ml間甲酚中測量。
本發明之模型組成物可另外包含進一步之添加劑，特別選自於由縮合催化劑、鏈調節劑、消泡劑、無機安定劑、有機安定劑、潤滑劑、著色劑、標記劑、顏料、著色劑、成核劑、抗靜電劑、脫模劑、光增白劑、天然矽酸鹽層、合成矽酸鹽層、玻璃纖維、及其混合物組成之群組。
所含之進一步添加劑，係較佳為0.01至6重量%，較佳為0.05至6重量%，且特別較佳為0.1至5重量%之量，其係分別相對於總聚醯胺模型組成物而言。
本發明之聚醯胺模型組成物較佳為具下列組成物：a)91.6至99.97重量%，較佳為92.4至99.85重量%，且特別較佳為93.4至99.7重量%，之至少一部分芳族、非晶質聚醯胺，b)0.01至1.2重量%，較佳為0.05至0.8重量%，且特別較佳為0.1至0.6重量%，之至少一源自N,N'-草醯胺群組之紫外線安定劑，c)0.01%至1.2重量%，較佳為0.05至0.8重量%，且特別較佳為0.1至0.6重量%，之至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線安定劑，d)0.01至6重量%，較佳為0.05至6重量%，且特別較佳為0.1至5重量%，之進一步之添加劑，組分a)至d)之加總為100重量%。
於本發明之聚醯胺模型組成物之特別較佳具體實施例，聚醯a)包括部分芳族、非晶質聚醯胺PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12，或部分芳族、非晶質聚醯胺PA MACMI/MACMT/MACM12，以及可作為紫外線安定劑之式III組成物與式IV或式V組成物。
此外，本發明之聚醯胺模型組成物包含如二羧酸a1)，較佳地：˙0至40莫耳%，較佳為0至30莫耳%且特別較佳為0至25莫耳%，之至少一脂族二羧酸，其係相對於50莫耳%之二羧酸而言，以及˙10至50莫耳%，較佳為20至50莫耳%且特別較佳為25至50莫耳%，之至少一芳族二羧酸，其係相對於50莫耳%之二羧酸而言。
此外，本發明之聚醯胺模型組成物包含如二胺a2)，較佳地：˙0至50莫耳%，較佳為0至45莫耳%且特別較佳為35至42莫耳%，之至少一脂族二胺，其係相對於50莫耳%之二胺而言，以及˙50至0莫耳%，較佳為50至5莫耳%且特別較佳為15至8莫耳%，之至少一環脂族二胺，其係相對於50莫耳%之二胺而言。
於較佳之具體實施例，聚醯胺模型組成物包含，除二酸比例a1)與二胺比例a2)以外，一比例a3)之至少一具4至15個碳原子之內醯胺及/或至少一具4至15個碳原子之α,ω-胺基酸，其量為0至40莫耳%，較佳為0至30莫耳%，特別較佳為2至30莫耳%，其係相對於100莫耳%之聚醯胺a)而言。
若本發明之聚醯胺僅包含二酸a1)與二胺a2)，則其莫耳量數據係相對於50莫耳%之二胺與50莫耳%之二酸而言，且二胺與二酸比例之總和為本發明聚醯胺a)之100莫耳%。
除二酸a1)與二胺a2)以外，若本發明之聚醯胺亦包含內醯胺或α,ω-胺基酸a3)，則所指稱之各二酸a1)之莫耳量應理解為其於聚醯胺a)之相對量經總共50莫耳比例之二酸標準化，且所指稱之各二胺a2)之莫耳量應理解為其於聚醯胺a)之相對量經總共50莫耳比例之二胺標準化。
本系統係以下列二組成物實例說明：於聚醯胺PA MACMI/12，係製自：20莫耳%之內醯胺12(12)，40莫耳%之異酞酸(I)，以及 40莫耳%之雙(4-胺基-3-甲基環己基)-甲烷(MACM)，其中單體總和為100莫耳%，組成物之結果數據為：MACM：50莫耳%比例(相對於聚醯胺a)之50莫耳比例之二胺而言)，IPS：50莫耳比例(相對於聚醯胺a)之50莫耳比例之二酸而言)，以及內醯胺12：20莫耳%(相對於100莫耳%之聚醯胺a)而言)。於聚醯胺a)PA MACMI/MACMT/12，係製自：20莫耳%之內醯胺12(12)，30莫耳%之異酞酸(I)，10莫耳%之對酞酸(T)，以及40莫耳%之雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(MACM)，其中單體總和為100莫耳%，組成物之結果數據為：MACM：50莫耳比例(相對於聚醯胺a)之50莫耳比例之二胺而言)，IPS：37.5莫耳比例(相對於聚醯胺a)之50莫耳比例之二酸而言)，TPS：12.5莫耳比例(相對於聚醯胺a)之50莫耳比例之二酸而言)，以及內醯胺12：20莫耳%(相對於100莫耳%之聚醯胺a)而言)。
於本發明聚醯胺之二酸a1)及二胺a2)相關之量數據中，整體而言適用之二胺之莫耳比例總和等於二羧酸之莫耳比例總和。
前述關於二羧酸之量數據，以及二羧酸或二胺之所有進一步 之量數據，應從而理解為，該些用於聚縮合作用之離析物(educts)之相對應莫耳比例亦可於聚縮合方式製造之聚醯胺模型組成物得知。
同樣地，提供模製物件或塗層，其包含前述聚醯胺模型組成物或其組成。
本發明之聚醯胺模型組成物係用於製造模製物件或塗層，特別為電氣或電子元件、外殼、或外殼元件之零件，較佳為可攜式電子裝置、家用電器、家用機器、電信與消費性電子裝置與設備之外殼或外殼零件；汽車業與其他運輸工具領域之內部與外部零件；較佳地具可攜式或機械功能之電器、家具、運動、機械工程、衛生領域及衛生、醫藥、能源與驅動技術之內部與外部零件，特別較佳為行動電話、智慧型手機、掌上型電腦、膝上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、收音機、照相機、時鐘、計算機、音樂或視頻播放裝置、導航裝置、GPS裝置、電子相框、外接式硬碟、及其他電子儲存媒體；或用於製造單層或多層薄膜、容器、或導管。單層或多層薄膜隨後可與另一材料，較佳為聚醯胺，進行後部噴塗(rear-sprayed)，該薄膜亦可於噴塗前深沖壓(deep-drawn)。
本發明之主體係旨在以下列實例更詳盡說明，而非期望該主體侷限於本文所示之特定具體實施例。
於製造聚醯胺模型組成物方面，組分a)至c)及可能地d)係以 正常組成機，如單或雙軸擠出機或螺桿捏合機，混合(組成)於聚合物熔體中。組分係從而單獨計量進料或以乾燥摻合物形式供應。
組分b)、c)、及/或d)可直接或以母料形式供應。相關之母料載體材料係較佳為聚醯胺。於聚醯胺中，適用者特別為PA 6、PA 11、PA 12、PA 6/12、PA MACM 12、或PA MACMI/12。
於乾燥摻合物製造方面，聚醯胺a)之經乾燥顆粒、組分b)與c)、及可能地進一步之添加劑d)係混合於一處。此混合物係以轉筒攪拌機、鼓圈混合機、或轉筒式乾燥機均質化10至40分鐘。欲避免吸收濕氣，其可於乾燥保護氣體中實現。
組成係於經設定之料筒溫度230℃至350℃下實現。於噴嘴前方，可施加真空或可進行環境除氣。熔體係以鏈狀形式洩出、於10至80℃水浴中冷卻、及隨後粒化。亦可進行水下粒化。顆粒係於80至120℃之氮氣或真空條件下乾燥12至24小時，直到含水量低於0.1重量%。
由本發明之聚醯胺模型組成物製成之測試件：測試件係於Arburg公司之射出成型機Model Allrounder 420C 1000-250製造。從而，所用之料筒升溫範圍為230℃至295℃。模型溫度為80℃。於測量黃色指數之薄片，使用鏡面拋光模型。
使用乾燥狀態之測試件；針對此目的，其係於射出成型後保存於室溫之乾燥環境，即於矽膠上，至少48小時。
用於測量黃色指數(YI 2)之薄片係於60℃下以波長340nm且光譜輻射功率0.63W/m2/nm之UVA每週期照射4小時，之後於50℃之 飽和水分環境中保存4小時。測量薄片之黃色指數(YI 2)，其係經過12次此類週期。
本申請案所使用之測試件及測量方法：
黃色指數
ASTM E313
薄片60 x 60 x 1mm
溫度23℃
拉伸彈性模數：
ISO 527，其中拉伸速度為1mm/min
ISO測試桿，標準級：ISO/CD 3167，A1型，170 x 20/10 x 4mm，溫度23℃
撕裂強度及斷裂伸度：
ISO 527，其中非增強材料之拉伸速度為50mm/min，且增強材料之拉伸速度為5mm/min
ISO測試桿，標準級：ISO/CD 3167，A1型，170 x 20/10 x 4mm，溫度23℃
根據查皮(Charpy)試驗之衝擊強度：
ISO 179/*eU
ISO測試桿，標準級：ISO/CD 3167，B1型，80 x 10 x 4mm，溫度23℃
* 1=未經儀測，2=經儀測
根據查皮試驗之凹槽衝擊強度：
ISO 179/*eA
ISO測試桿，標準級：ISO CD 3167，B1型，80 x 10 x 4mm，溫度23℃
* 1=未經儀測，2=經儀測
相對黏度
ISO 307
顆粒
以0.5g於100ml間甲酚中測量
溫度20℃
相對黏度(RV)係根據RV=t/t0計算，係遵照該標準第11節。
熔化熱：
ISO標準11357
顆粒
示差掃描熱量法(DSC)係於加熱速率20K/min下進行。
表1顯示所使用之聚醯胺材料，其係由EMS-Chemie AG製造。
Figure 104109901-A0101-12-0016-6
Figure 104109901-A0101-12-0017-7
RV：相對黏度
表2顯示該經測試之商業上可購之紫外線安定劑及熱安定劑。
Figure 104109901-A0101-12-0017-8
Figure 104109901-A0101-12-0018-9
Figure 104109901-A0101-12-0019-10
於表3，係顯示本發明實施例之各組成物及黃色指數測試結果。從而，黃色指數(YI 1)代表聚醯胺模型組成物之原始黃色指數，且黃色指數(YI 2)顯示12週期之輻射與溫度處理後之黃色指數。表中最後一行之數值(YI 2)-(YI 1)代表輻射與溫度處理後之黃色指數與原始黃色指數(YI 1)之差異，亦即黃色指數之上升。
Figure 104109901-A0101-12-0020-11
Figure 104109901-A0101-12-0021-13
wb：未斷裂
於表3，係顯示本發明之三實施例之聚醯胺A1。實施例1及2係基於紫外線安定劑B1與B2之結合物，而實施例3含有紫外線安定劑B1與B3之結合物。於實施例4，係使用基於聚醯胺A2與紫外線安定劑B1及B2之組成物。此外，所有實施例1至4皆含有表2所列之熱安定劑1及2。
由黃色指數(YI 1)之測量顯示，於所有四組成物，存在至多6.8之低原始黃色指數。於12週期之輻射與溫度處理後，黃色指數(YI 2)升至至多8.6(實施例3)之數值。因此，於輻射與溫度處理後，所有實施例顯示黃色指數上升2以內。
於表4，係聚醯胺模型組成物之各組成物之比較例4至12，而黃色指數之測試結果類似表3。
Figure 104109901-A0101-12-0021-14
Figure 104109901-A0101-12-0022-15
wb：未斷裂
所有比較例4至12係基於聚醯胺A1，且差異僅在於添加之紫外線安定劑。因此，比較例4不使用任何紫外線安定劑，而比較例5僅單獨使用紫外線安定劑B1，且比較例6單獨使用紫外線安定劑B2。之後，進一步之比較例7至12顯示二紫外線安定劑之結合，如表2所列。
於比較例4及5，可發現原始黃色指數(YI 1)低，然而，隨後的輻射與溫度處理導致極高之黃色指數。比較例6實際上顯示些微升高，然而，於本發明之實施例，其黃色指數之上升情形明顯增加。同時，進一步之比較例7至12顯示，黃色指數之原始值明顯較高(YI 1，比較例7至10)，或輻射與溫度處理期間黃色指數之上升明顯較高(比較例11及12)。
於表5，係顯示聚醯胺模型組成物之進一步之比較例18至22及黃色指數測試結果。
Figure 104109901-A0101-12-0023-16
Figure 104109901-A0101-12-0024-17
Figure 104109901-A0101-12-0025-20
wb：未斷裂
於表5，比較例13至21係基於聚醯胺A1，而聚醯胺A2係用於比較例22。於實施例13及18，係使用單一紫外線安定劑(紫外線安定劑B7或B10)。比較例14至17及19至21顯示二紫外線安定劑之結合物。於比較例22，未添加紫外線安定劑。
由表中可推斷，比較例13至16之原始黃色指數(YI 1)極高，且輻射與溫度處理期間之黃色指數上升亦明顯高於本發明之實施例。比較例17至21實際上顯示較低之原始黃色指數(YI 1)，然而，此處輻射與溫度處理期間之黃色指數上升係非預期地高。基於聚醯胺A2之比較例22顯示低原始黃色指數(YI 1)，然其結果為，輻射與溫度處理期間黃色指數急遽上升。
由黃色指數測試，從而發現，本發明之聚醯胺模型組成物顯示明顯改進之黃變抗性，特別是有關輻射與溫度處理期間之黃變。
Figure 104109901-A0101-11-0003-26

Claims (25)

  1. 一種聚醯胺模型組成物，包含：a)至少一部分芳族聚醯胺，其由：a1)至少一芳族二羧酸，以及a2)至少一脂族二胺及/或環脂族二胺，之聚縮合作用產生；b)至少一紫外線吸收劑，其係選自於通式I之N,N'-草醯胺群組：R1-NH-CO-CO-NH-R2 I R1及R2係環狀基，各單獨環包含4至6個碳原子，且該環狀基彼此獨立，其係選自於由同環狀基、雜環狀基、芳族基及多環狀基組成之群組；以及c)至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
  2. 一種聚醯胺模型組成物，包含：a)至少一部分芳族聚醯胺，其由：a1)至少一芳族二羧酸及至少一具6至44個碳原子之脂族二羧酸，以及a2)至少一脂族二胺及/或環脂族二胺，之聚縮合作用產生；b)至少一紫外線吸收劑，其係選自於通式I之N,N'-草醯胺群組：R1-NH-CO-CO-NH-R2 I R1及R2係環狀基，各單獨環包含4至6個碳原子，且該環狀基彼此獨立，其係選自於由同環狀基、雜環狀基、芳族基及多環狀基組成之群組，以及該環狀基係經取代；以及c)至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
  3. 一種聚醯胺模型組成物，包含：a)至少一部分芳族聚醯胺，其由：a1)至少一芳族二羧酸，a2)至少一脂族二胺及/或環脂族二胺，以及a3)至少一具4至15個碳原子之內醯胺及/或至少一具4至15個碳原子之α,ω-胺基酸，之聚縮合作用產生；b)至少一紫外線吸收劑，其係選自於通式I之N,N'-草醯胺群組：R1-NH-CO-CO-NH-R2 I R1及R2係環狀基，各單獨環包含4至6個碳原子，且該環狀基彼此獨立，其係選自於由同環狀基、雜環狀基、芳族基及多環狀基組成之群組；以及c)至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
  4. 一種聚醯胺模型組成物，包含：a)至少一部分芳族聚醯胺，其由：a1)至少一芳族二羧酸及至少一具6至44個碳原子之脂族二羧酸， a2)至少一脂族二胺及/或環脂族二胺，以及a3)至少一具4至15個碳原子之內醯胺及/或至少一具4至15個碳原子之α,ω-胺基酸，之聚縮合作用產生；b)至少一紫外線吸收劑，其係選自於通式I之N,N'-草醯胺群組：R1-NH-CO-CO-NH-R2 I R1及R2係環狀基，各單獨環包含4至6個碳原子，且該環狀基彼此獨立，其係選自於由同環狀基、雜環狀基、芳族基及多環狀基組成之群組；以及c)至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線吸收劑。
  5. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該b)之紫外線吸收劑係選自於通式II之草醯二苯胺群組：
    Figure 104109901-A0305-02-0031-1
     其中，R3、R4、R5、及R6係獨立地選自於由氫、羥基、苯基、具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷氧基及具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組。
  6. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該b)之紫外線吸收劑為通式III化合物：
    Figure 104109901-A0305-02-0032-2
     其中，R7及R8彼此獨立，其係選自於由具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組。
  7. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該c)之紫外線吸收劑係通式IV之化合物：
    Figure 104109901-A0305-02-0032-3
     其中，R9、R10、R11、R12、及R13係獨立地選自於由氫、羥基、苯基、具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷氧基及具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷基組成之群組。
  8. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該c)之紫外線吸收劑係通式V之化合物：
    Figure 104109901-A0305-02-0033-4
     其中，R14為具1至12個碳原子之直鏈或支鏈烷氧基。
  9. 根據申請專利範圍第2項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該至少一脂族二羧酸係選自於由琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、及其混合物組成之群組，及/或該至少一芳族二羧酸係選自於由異酞酸、對酞酸、萘二羧酸、及其混合物組成之群組。
  10. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該至少一脂族或環脂族二胺係選自於由乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基己二胺、甲基戊二胺、雙(胺基環己基)甲烷及其烷基衍生物、雙(胺基環己基)丙烷及其烷基衍生物、異佛酮二胺、降冰片烷二胺、雙(胺基甲基)降冰片烷、苯二甲胺、雙(胺基甲基)環己烷及其烷基衍生物、及其混合物組成之群組。
  11. 根據申請專利範圍第2項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該至少一部分芳族聚醯胺係非晶質或部分晶質，且係選自於由PA 6I、PA 6I/6T、PA 10T/6T、PA 10T/612、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6I/6T/6NDA、PA MXDI/6I、PA 6T/6I/66、PA MXDI/NDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA NDT/INDT、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMT/MACM12、PA MACMI/MACMNDA、PA MACMT/MACMNDA、PA MACMI/MACMT/12、PA 6I/MACMI/12、PA 61/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA MACMI/MACMT/MACM12/12、PA MACMI/MACMT/MACM12及PA 6I/6T/6NDA/MACMI/MACMT/MACMNDA組成之群組，MACM係可完全地或部分地由PACM替代，及/或甘油三月桂酸酯內醯胺係可完全地或部分地由己內醯胺替代。
  12. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物係該部分芳族聚醯胺與一進一步之聚醯胺之摻合物。
  13. 根據申請專利範圍第12項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該進一步之聚醯胺係選自於由PA 6、PA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 618、PA 1010、PA 1212、PA 6/66/12、PA 6/66、PA 6/12、PA 11、PA 12、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM18、PA PACM 12、PA PACM14、PA PACM 18、聚醚醯胺、聚醚酯醯胺、及其摻合物與合金組成之群組。
  14. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物包含進一步之添加劑。
  15. 根據申請專利範圍第14項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該進一步之添加劑係選自於由縮合催化劑、鏈調節劑、消泡劑、無機安定劑、有機安定劑、潤滑劑、著色劑、標記劑、顏料、成核劑、抗靜電劑、脫模劑、光增白劑、天然矽酸鹽層、合成矽酸鹽層、玻璃纖維、及其混合物組成之群組。
  16. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物具下列組成物：a)91.6至99.97重量%之該至少一部分芳族聚醯胺，b)0.01至1.2重量%之該至少一源自N,N'-草醯胺群組之紫外線安定劑，c)0.01%至1.2重量%之該至少一源自羥基苯基三(口并)群組之紫外線安定劑，d)0.01至6重量%之進一步添加劑，組分a)至d)之加總為100重量%。
  17. 根據申請專利範圍第2項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物包含：0至40莫耳%之該至少一脂族二羧酸，其係相對於50莫耳%之二羧酸而言，以及10至50莫耳%之該至少一芳族二羧酸，其係相對於50莫耳%之二羧酸而言。
  18. 根據申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物包含： 0至50莫耳%之該至少一脂族二胺，其係相對於50莫耳%之二胺而言，以及50至0莫耳%之該至少一環脂族二胺，其係相對於50莫耳%之二胺而言。
  19. 根據申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模型組成物，其特徵為該聚醯胺模型組成物包含0至40莫耳%，其係相對於100莫耳%之聚醯胺a)而言，之具4至15個碳原子之內醯胺及/或至少一具4至15個碳原子之α,ω-胺基酸。
  20. 一種模製物件，其包含或組成自如申請專利範圍第1項至第19項中任一項所述之聚醯胺模型組成物。
  21. 根據申請專利範圍第20項所述之模製物件，以製造電氣或電子元件、外殼、或外殼元件之零件；內部與外部零件；或用於製造單層或多層薄膜、容器、或導管，該單層或多層薄膜係可進行後部噴塗(rear-sprayed)。
  22. 根據申請專利範圍第21項所述之模製物件，其特徵為該模製物件係選自於由以下所組成之群組：行動電話、掌上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、收音機、照相機、時鐘、計算機、音樂或視頻播放裝置、導航裝置、電子相框、外接式硬碟、及其他電子儲存媒體。
  23. 一種根據申請專利範圍第1項至第19項中任一項所述之聚醯胺模型組成物之用途，其係用以製造模製物件或塗層。
  24. 一種根據申請專利範圍第1項至第19項中任一項所述之聚醯胺模型組成物之用途，其係用以製造模製物件或塗層，用於電氣或電子元件、外殼、或外殼元件之零件；內部與外部零件；或用於製造單層或多層薄膜、容器、或導管，該單層或多層薄膜可進行後部噴塗。
  25. 一種根據申請專利範圍第1項至第19項中任一項所述之聚醯胺模型組成物之用途，其係用以製造行動電話、掌上型電腦、筆記型電腦、平板電腦、收音機、照相機、時鐘、計算機、音樂或視頻播放裝置、導航裝置、電子相框、外接式硬碟或其他電子儲存媒體。
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