JP5826789B2 - 傷がつきにくく透明で強靭なコポリアミド成形材料、それから製造された成形品およびその使用 - Google Patents

傷がつきにくく透明で強靭なコポリアミド成形材料、それから製造された成形品およびその使用 Download PDF

Info

Publication number
JP5826789B2
JP5826789B2 JP2013102888A JP2013102888A JP5826789B2 JP 5826789 B2 JP5826789 B2 JP 5826789B2 JP 2013102888 A JP2013102888 A JP 2013102888A JP 2013102888 A JP2013102888 A JP 2013102888A JP 5826789 B2 JP5826789 B2 JP 5826789B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molding material
acid
mol
material according
copolyamide molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013102888A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013245349A (ja
Inventor
ゼベリン、ビューラー フリードリッヒ
ゼベリン、ビューラー フリードリッヒ
Original Assignee
エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト
エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト, エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト filed Critical エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト
Publication of JP2013245349A publication Critical patent/JP2013245349A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5826789B2 publication Critical patent/JP5826789B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、高い耐傷性、優れた透明性、高い強靭性を特徴とする、傷がつきにくく、透明で且つ強靭なコポリアミド成形材料に関する。本発明に係る透明な非晶質コポリアミド成形材料を用いると、優れた機械的特性をさらに有する透明な成形品または透明なコーティングが製造できる。本発明に係る透明非晶質コポリアミド成形材料は、炭素原子6〜18の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸と、イソフタル酸、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸からなる群より選択される少なくも一種の芳香族ジカルボン酸を含む又はそれらからなるカルボン酸混合物と、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン(DMDC)、3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン、2,2',3,3'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン及び／又はノルボルナンジアミンからなる群より選択される少なくとも一種の脂環式ジアミンとの重縮合によって得られる。本発明は、さらに、それから製造される成形部品あるいはコーティングに関し、また、特に、産業、家庭、衛生設備、光学、時計、電気、電子工学、照明、自動車車両、機械工学、包装、ファッション、布地、スポーツとレジャー、測定と試験手段、玩具およびデザインの分野で使用される透明な成形品もしくは透明なコーティングを製造するための透明非晶質コポリアミド成形材料の使用にも関する。
透明非晶質コポリアミド成形材料およびそれから製造できる透明非晶質ポリアミド成形品は、最先端技術において知られている。基本的に、透明ポリアミドの分野では、それに関して、二種類のポリマーが区別される。すなわち、一方では微結晶の透明ポリアミドであり、そしてまた非晶質の透明ポリアミドである。
例えば、DE 43 10 970 A1から、微結晶の透明コポリアミド成形材料、および眼鏡フレーム、機器用のガラスとカバー、およびランプ用カバーのためのその使用が知られている。そこに記載されているポリアミドは、ジアミン成分として4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン、酸成分としてドデカン酸を使用して製造されている。
EP 1 595 907 A1では、さらに、ジアミンとC14-ジカルボン酸に基づく透明非晶質ポリアミドが記載されている。
さらに、EP 0 725 101 A1から、たいていの溶媒においてとりわけ優れた応力亀裂抵抗を有する透明非晶質ポリアミドが知られている。
しかしながら、前述のタイプのポリマーは、耐傷性に関して不利である。この問題を解決するために、EP 2 093 255 A2は、特定の添加剤によって透明ポリアミドに耐傷性を付与することを提案している。
WO 2008/025703 A1は、ポリカーボネートのコーティングとしてコポリアミド成形材料を記述している。それによって、応力亀裂が生じにくく、傷がつきにくく、耐摩耗性の物体を得ることが可能になった。前記ポリアミドは、２頁の６行目からより詳細に記載されているが、前述のポリアミドが透明なポリアミドに関するかそれとも不透明なポリアミドに関するかについては開示されていない。
しかしながら、前記既知の透明コポリアミド成形材料が不利益を有することが明らかになった。特に、前記透明コポリアミド成形材料から製造された成形品の耐傷性が常に十分とは限らないことが明らかになった。前記コポリアミド成形材料は、特にそれから製造された成形品の長寿命と持続的な透明性を保証するため、できるだけ高い耐傷性を有するべきである。それに関して、製造された成形品の機械的特性（とりわけ、例えばノッチ付衝撃強度、破断伸び及び／又は衝撃強度によって説明される強靭性）が高いことも、不可欠である。さらに、透明な成形品ができるだけ高い透明性を有することが不可欠である。現在知られているコポリアミド成形材料は、全体としてこれらの要求に対応していない。
ドイツ特許公開公報第43 10 970号 欧州特許公開公報第1 595 907号 欧州特許公開公報第0 725 101号 欧州特許公開公報第2 093 255号 国際公開公報第2008/025703号
それゆえ、本発明の目的は、添加剤を加えない場合でも高い耐傷性と透明性を有するコポリアミド成形材料を提供することである。さらに、本発明に係るコポリアミド成形材料は、同様に良好な機械的特性によって識別されるはずである。
この目的は、請求項１の特徴を有するコポリアミド成形材料に対して、請求項１４の特徴を有する発明に係るコポリアミド成形材料から製造された成形部品あるいはコーティングに対して、および、請求項１６の特徴を有する発明に係るコポリアミド成形材料の使用の可能性に対しても達成される。それぞれの従属請求項はそれによる有利な発展を示す。
従って、本発明によれば、透明で、傷がつきにくく、且つ、強靭なコポリアミド成形材料が提供され、これは、
3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン (DMDC)、3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン、2,2',3,3'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン及び／又はノルボルナンジアミンからなる群より選択される少なくとも一種の脂環式ジアミンと、
６〜１８の炭素原子を有する少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、および、イソフタル酸、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸から成る群より選択される少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸からなる、もしくはそれらを含むジカルボン酸混合物
との重縮合によって製造することができる。
本発明に係るコポリアミド成形材料は、驚いたことに、調整済みの試験プレート上で、ASTM D3363-05に従って測定した際、鉛筆硬度のグレードHより大きいか若しくは等しい、好ましくはグレード2Hより大きいか若しくは等しい高耐傷性によって、識別される。
今、これらの特定の成分を選択することによってのみ、最先端で知られている成形材料と比べて、全体として明確に優れた特性を有する透明非晶質コポリアミド成形材料が得られることが明らかになった。
ここで透明とは、ASTM D1003に従って測定した際、厚み2mmの試験片で少なくとも80％の、好ましくは少なくとも90%の光透過率を意味する。
ここで非晶質とは、ISO 11357に従って測定した際、最大で5J/gの、好ましくは最大で3J/gの、特に好ましくは最大で1J/gの融解熱を意味する。
本発明はまた、混合物も含む。混合物は、任意の混合比率による本発明に係る上述したコポリアミド成形材料のブレンドと、本発明に係るコポリアミド成形材料の混合物及び／又はそれにさらなるポリアミドを加えたブレンドの両方を意味すると理解される。これらのさらなるポリアミドは、全混合物に対し、最大で20重量％、好ましくは最大で10重量％含まれる。
これらのさらなるポリアミドは、部分結晶性であっても、微結晶であっても、非晶質であってもよい。
好ましくは、これらのさらなるポリアミドは、PA 6、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 1010、PA1212、PA 6/66/12、PA 6/66、PA 6/12、PA 11、PA 12、PA 6I/6T、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM18、PA PACM12、PA PACM14、PA PACM18、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6-3-T、PA MACMI/12、PA MACMT/12、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、およびそれらの混合物もしくはコポリマーからなるポリアミドの群より選択される。
本発明に係るコポリアミド成形材料の相対粘度（m-クレゾール中でISO 307に従って測定）は、1.35〜2.15、好ましくは1.40〜2.0、特に好ましくは1.45〜1.95、非常に好ましくは1.50〜1.90である。
好ましい実施形態において、本発明に係るコポリアミド成形材料は、調整された試験バーでISO 179に従って測定した際、少なくとも9kJ/m2のノッチ付衝撃強度を有する。
本発明に係るコポリアミド成形材料が、少なくとも165℃、好ましくは165〜215℃、特に好ましくは170〜210℃、非常に好ましくは190〜210℃のガラス転移点（ISO 11357に従って測定された）を有する場合、さらに有利である。
さらに、トルエン中での圧力亀裂抵抗（乾燥試験片でDIN 53449に従って測定）が、少なくとも15 MPa、好ましくは少なくとも20 MPa、特に好ましくは少なくとも25 MPaであることが有利である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、少なくとも20%、好ましくは少なくとも30%の破断伸び（調整した試験バーで、ISO 527に従って測定）を提供する。
さらに、調整された試験バーを用いてISO 527に従って測定した伸び弾性率（引張弾性率）が、少なくとも1,700 MPaであることが特に好ましく、少なくとも1,800 MPaであることがより好ましく、少なくとも2,000 MPaであることが特に好ましい。
本発明の特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂環式ジアミンは、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン (DMDC)、3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン、2,2',3,3'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のさらに特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂環式ジアミンは、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン (DMDC)、3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のさらに特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂環式ジアミンは、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン (DMDC)および3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンからなる群より選択される。
本発明の特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂肪族ジカルボン酸は、6、7、8、9、10、11、12、13および14個の炭素原子を有するジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のさらに特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂肪族ジカルボン酸は、9、10、11、12、13および14個の炭素原子を有するジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のさらに特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂肪族ジカルボン酸は、9、10、11および12個の炭素原子を持つジカルボン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のさらに特に好ましい実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される脂肪族ジカルボン酸は、アゼライン酸 (9 炭素原子)、セバシン酸 (10 炭素原子)、ドデカン二酸 (12 炭素原子)、テトラデカン二酸 (14 炭素原子)およびそれらの混合物からなる群より選択される。
ここでは、単に一種の脂肪族ジカルボン酸を使用することが特に好ましい。
本発明の特に好ましいさらなる実施形態では、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造で使用される前記一種の脂肪族ジカルボン酸は、アゼライン酸 (9 炭素原子)、セバシン酸 (10 炭素原子)、ドデカン二酸 (12 炭素原子)およびテトラデカン二酸 (14 炭素原子)からなる群より選択される。
さらなる実施形態では、本発明に係る透明な、非晶質コポリアミド成形材料の場合には、本発明に係るコポリアミド成形材料の製造に使用される前記一種の脂肪族ジカルボン酸は、アゼライン酸 (9 炭素原子)、セバシン酸 (10 炭素原子)およびドデカン二酸 (12 炭素原子)からなる群より選択されることが特に好ましい。
さらなる実施形態では、本発明に係る透明な、非晶質コポリアミド成形材料の場合には、特にアゼライン酸 (9 炭素原子)が好ましい。
さらなる実施形態では、本発明に係る透明な、非晶質コポリアミド成形材料の場合には、特にセバシン酸 (10 炭素原子)が好ましい。
さらなる実施形態では、本発明に係る透明な、非晶質コポリアミド成形材料の場合には、特にドデカン二酸 (12 炭素原子)が好ましい。
さらに、重縮合のために使用される、少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸と少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸の混合物が、以下で構成されることが好ましい。
ａ）15〜38 mol%、好ましくは20〜36 mol%、特に好ましくは20〜30 mol%の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、および
ｂ）12〜35 mol%、好ましくは14〜30 mol%、特に好ましくは20〜30 mol%の少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸
本発明に係るコポリアミドのモノマーの、前述した量データでは、全てのモノマーの比率の合計が100 mol%となり、ジアミンのモル比はジカルボン酸のモル比の合計と等しい。この点において、さらなるモノマー、特にラクタム、及び／又はω-アミノカルボン酸は除外される。
ジカルボン酸に関する上述した量データ、また、ジカルボン酸またはジアミンの全てのさらなる量データは、重縮合中に使用されるこれらのエダクト(educts)の対応するモル比が、重縮合によって製造されたコポリアミド成形材料中でも再度見出されるというように理解されるべきである。
脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは直鎖状の脂肪族ジカルボン酸であり、脂環式ジカルボン酸ではない。
好ましい実施形態では、前記少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸、テレフタル酸もしくはナフタレンジカルボン酸単独から選択されるか、または、イソフタル酸とテレフタル酸、イソフタル酸とナフタレンジカルボン酸、もしくはイソフタル酸とテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合物を表す。
上述した実施形態の場合、前記少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸は、イソフタル酸と、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸の混合物であり、イソフタル酸と、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸のモル比は、好ましくは5：1〜1：1.2であることが特に好ましい。
特に非常に好ましいものは、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン(DMDC)及び／又は3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンと、1,12-ドデカン二酸とイソフタル酸及び／又はテレフタル酸の混合物との重縮合によって製造できるコポリアミド成形材料、すなわち、上述したモノマーに由来する反復単位からなるコポリアミド成形材料である。
そのようなコポリアミド成形材料の製造のために、特に50 mol%の3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタン及び／又は3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンと、15〜38 mol%の1,12-ドデカン二酸と12〜35 mol%のイソフタル酸及び／又はテレフタル酸の混合物が使用される。すなわち、コポリアミド成形材料中のジアミンの比率は50 mol%であり、ジカルボン酸の比率は50 mol%である。
使用される前記カルボン酸混合物について、コポリアミド成形材料の50 mol%に相当する全てのジカルボン酸の合計に対して、以下のカルボン酸混合物の変形例が使用され、本発明に係るコポリアミドが以下のモル量でジカルボン酸に由来する反復単位を含むようにすることが、特に有利である。
ａ）20〜28mol%、好ましくは22〜26mol%の1,12-ドデカン二酸と、22〜30mol%、好ましくは24〜28mol%のイソフタル酸
ｂ）32〜38mol%、好ましくは34〜37mol%の1,12-ドデカン二酸と、12〜18mol%、好ましくは13〜16mol%のイソフタル酸、または
ｃ）20〜28mol%、好ましくは22〜26mol％の1,12-ドデカン二酸、
14〜25mol%、好ましくは16〜22mol%のイソフタル酸、および
5〜16mol%、好ましくは6〜12mol%のテレフタル酸
（ただし、ドデカン二酸、イソフタル酸、テレフタル酸は、それらが50mol%となるように選択される）
本発明に係るコポリアミドの製造において、ラクタム及び／又はα,ω-アミノカルボン酸の使用は省かれる、すなわち、本発明に係るコポリアミドは、ラクタム及び／又はα,ω-アミノカルボン酸に由来する反復単位を含まない。
特に好ましい実施形態では、一種のジアミンのみが、本発明に係るコポリアミドの製造に使用される。
さらに特に好ましい実施形態では、前記一種のジアミンは3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンである。
さらに特に好ましい実施形態において、前記一種のジアミンは3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノシクロヘキシルメタンである。
本発明によれば、本発明に係るコポリアミド成形材料を含むか、またはそれからなる成形品あるいはコーティングが同じように挙げられる。
本発明に係る成形品の例として、補正レンズ、非-補正レンズ、サングラス用レンズ、眼鏡の耳当て部、眼鏡フレーム、保護眼鏡、バイザー、眼鏡、ガラス枠、時計のガラス、ランプ用の枠、保護用ヘルメット、ハンドル、ファスナー、特に布地のファスナー、計測器、流量計、フィルター・カップ、全ての種類の目の保護物、全ての種類の装飾部品、拡大鏡、レンズ系、カメラのレンズ、LED用のレンズ、ディスプレイ、例えば、電気器具、電子機器、電気部品もしくは電子部品用、例えば、携帯電話、ゲーム機、カメラ、レーザー装置、距離測定器もしくはGPS装置用、あらゆる種類の装置もしくは物体のためのハウジング、例えば、統合表示を備えた又は備えていない携帯電話、時計、ランプ、フィルター、CDあるいはDVD用、光導波路、ライト・カプラー、光増幅器、光拡散器、光導波路および単層もしくは多層フィルムのための保護カバー、容器またはチューブが挙げられる。
本発明に係るコポリアミド成形材料は、同じく、上述した成形品の製造のために好適である。
本発明に係るコポリアミド成形材料は、とりわけ、透明な成形品もしくは透明なコーティングを製造するため、産業、家庭、衛生設備、光学、時計、電気、電子工学、照明、自動車車両、機械工学、包装、ファッション、布地、スポーツとレジャー、測定および試験手段、玩具およびデザインの分野で使用されることができる。
本発明に係るコポリアミド成形材料は、当然のことながら、それ自体が技術の最先端ですでに知られているように、添加剤を含むことができる。
コポリアミド成形材料の全量に対して、0〜6重量%の、好ましくは0.005〜6重量％の、特に好ましくは0.01〜5重量％の添加剤を、本発明に係るコポリアミド成形材料に添加することができる。個々の添加剤それぞれの量は、最大で3重量％である。
さらなる非常に好ましい実施形態では、コポリアミド成形材料に、0.01〜4重量％の添加剤を添加することができ、個々の添加剤のそれぞれの量は、最大で3重量％である。
好ましい添加剤は、縮合触媒、鎖長調節剤、消泡剤、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、顔料、フォトクロミック着色剤、帯電防止剤、離型剤、光学的光沢剤、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩およびそれらの混合物からなる群より選択される。
相対粘度の調節、従って本発明に係るコポリアミド成形材料のモル質量の調節は、それ自体既知である方法により、例えば、鎖長調節剤として、単官能基のアミンもしくはカルボン酸及び／又は二官能基のジアミンもしくはジカルボン酸を用いて、達成される。好ましい鎖長調節剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸あるいは2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジンアミンである。
本発明に係るコポリアミド成形材料において、安定剤もしくはエイジング防護剤として、例えば、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、UV安定剤、UV吸収剤あるいはUV遮断剤が使用できる。
前記添加剤は、コポリアミド成形材料に直接添加されてもよく、あるいはキャリア材として好ましいポリアミドを含むマスターバッチとして添加されてもよい。これは、それ自体既知の方法で、例えば重縮合中に、もしくはその後の押し出し成形において行うことができる。
本発明を、以下に続く実施例および実施形態を参照してより詳細に記載するが、これらは本発明を具体的に示されたパラメーターに限定するものではない。
本発明に係る透明なコポリアミドの製造は、それ自体既知の方法で、既知の、受器および反応槽を有する撹拌可能な加圧オートクレーブ中で行われる。
前記受器には、脱イオン水が存在し、前記モノマーと添加剤が添加される。その後、窒素ガスで不活性化が数回行われる。均質な溶液を得るために、撹拌しながら、調節された圧力の下、180〜230℃に加熱される。この溶液は、フィルターを通して反応槽中にポンプで送り込まれ、そこで最大30バールの圧力で、所望の反応温度である260〜350℃に加熱される。そのバッチは、2〜4時間の間、前記圧力フェーズ中で前記反応温度に保たれる。続く伸長フェーズにおいて、圧力は1〜2時間以内に大気圧に下げられ、温度はわずかに下がっても良い。
続く脱気フェーズで、前記バッチは大気圧にて0.5〜1時間、270〜350℃の温度に保たれる。前記ポリマー溶解物は、ストランド型に放出され、水浴中で15〜80℃に冷却され、粒状にされる。前記の粒は窒素下もしくは真空中にて80〜120℃で12時間乾燥され、0.1重量％未満の水含量にされる。
実施例および比較例に記述されるコポリアミドの製造のために、以下のモノマー（表１）および添加剤（表２）が使用される。
Figure 0005826789
測定は、以下の基準と以下の試験片によって実施された。
伸び弾性率（引張弾性率）:
ISO 527；引張速度 1 mm/分
ISO 引張試験バー、スタンダード: ISO/CD 3167、タイプA1、170×20/10×4 mm
温度 23℃
引き裂き強度および破断伸び:
ISO 527；引張速度 50 mm/分
ISO 引張試験バー、スタンダード: ISO/CD 3167、タイプA1、170×20/10×4 mm
温度 23℃
シャルピー衝撃強度:
ISO 179/*eU
ISO 試験バー、スタンダード: ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4 mm
温度 23℃
* 1 = 装置無し、2 = 装置付き
ノッチ付シャルピー衝撃強度:
ISO 179/*eA
ISO 試験バー、スタンダード: ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4 mm
温度 23℃
* 1 = 装置無し、2 = 装置付き
ガラス転移点 (Tg)、融点および融解熱:
ISO スタンダード 11357
粒状
示差走査熱量測定(DSC)が、TA Instruments社の装置DSC 2920を用いて、加熱速度20 K/分および冷却速度5 K/分で実施された。サーモグラムは、TA Instruments社のprogramme Universal Analysis 2000を用いて評価された。ガラス転移点として表されるガラス転移域の中心は、「ハーフ-ハイト(half height)」法によって測定された。
応力亀裂抵抗:
DIN 53449
ISO 試験バー、スタンダード ISO/CD 3167、タイプA1、170×20/10×4 mm
温度 23℃
測定した外繊維ひずみを張力に変換するため、得られたパーセント値に測定した物質の伸び弾性率 (乾燥、MPa)を乗じた。
透明性:
ASTM D 1003
円形プレート、厚さ 2 mm、半径 37.5 mm
温度 23℃
測定装置：CIE光タイプCを備えたByk Gardner社のHaze Gard plus
光透過の値は、照射した光量の％によって示される。
耐傷性:
ASTM D3363-05
ISO試験プレート、スタンダード: ISO 294-3、タイプD2、60×60×2 mm
温度 23℃
判定は、Erichsen社の引っかき硬度テスターモデル291およびKoh-I-Nor 1500ペンシルのセットを用いて行われた。
相対粘度:
ISO 307
0.5g／100mlの溶媒中／m-クレゾール
温度 20℃
相対粘度（RV）の計算；スタンダードのセクション11に準拠し、RV = t/t0
試験片は、Arburg社の射出成形機、Model Allrounder 420 C 1000-250で製造される。170〜260℃の間のシリンダー温度が使用される。金型温度は、80℃である。透過測定および耐傷性判定のためのプレートについては、研磨された金型が使用される。
調整された試験片が使用される場合、それらは調整（コンディショニング）のために、ISO 1110に従って、72℃および62%の相対湿度で14日間保存される。試験片が乾燥状態で使用される場合（圧力亀裂抵抗および透過率の測定の際）、それらは射出成形後、乾燥した環境（すなわち、シリカゲルの上）で室温にて少なくとも48時間保存される。
以下に示す表３および表４において、本発明に係る実施例（表３）および比較例（表４）が比較される。
Figure 0005826789
Figure 0005826789
本発明に係るコポリアミドは、比較例よりもはるかにバランスの良い特性プロフィールを有することが分かる。特に耐傷性は、比較例の耐傷性より良い値を示す。高い耐傷性と同時に、高強靭性が、衝撃強度とノッチ付衝撃強度として両方で測定され、驚いたことに、優れた圧力亀裂抵抗と高い透明性、また、優れた値の破断伸びをも伴う。本発明に係るコポリアミド成形材料は、それゆえ、高い耐傷性を伴う、極めてバランスの良い特性プロフィールを有する。さらに、190℃を超えるガラス転移点も、本発明に係るコポリアミドにより達成されることができる。

Claims (18)

  1. 透明なコポリアミド成形材料であって、
    3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン (DMDC)、3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、2,2',3,3'-テトラメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン及び／又はノルボルナンジアミンからなる群より選択される、一種の脂環式ジアミン、または二種以上の脂環式ジアミンの混合物と、
    少なくとも一種の6〜18の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および、イソフタル酸と、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸よりなる芳香族ジカルボン酸混合物からなる、もしくはそれらを含むカルボン酸混合物との重縮合によって製造でき、 ASTM D3363-05に従って測定した際、グレードＨより大きいか等しい耐傷性を有することを特徴とする、コポリアミド成形材料。
  2. 少なくとも9 kJ/m2のノッチ付衝撃強度を有することを特徴とする、請求項１に記載のコポリアミド成形材料。
  3. 少なくとも165℃のガラス転移点を有することを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリアミド成形材料。
  4. 少なくとも15 MPaのトルエン中の圧力亀裂抵抗を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  5. 少なくとも20%の破断伸びを有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  6. 少なくとも1,700 MPaの伸び弾性率を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  7. 前記脂肪族ジカルボン酸が、6、7、8、9、10、11、12、13もしくは14個の炭素原子を持つジカルボン酸からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  8. 前記カルボン酸混合物が、
    ａ）15〜38 mol%の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、および
    ｂ）12〜35 mol%の前記芳香族ジカルボン酸混合物
    から構成されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  9. 前記カルボン酸混合物が、
    ａ）20〜36 mol%の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、および
    ｂ）14〜30 mol%の前記芳香族ジカルボン酸混合物
    から構成されることを特徴とする、請求項８に記載のコポリアミド成形材料。
  10. 前記カルボン酸混合物が、
    ａ）20〜30 mol%の少なくとも一種の脂肪族ジカルボン酸、および
    ｂ）20〜30 mol%の前記芳香族ジカルボン酸混合物
    から構成されることを特徴とする、請求項８に記載のコポリアミド成形材料。
  11. イソフタル酸と、テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸のモル比が、5：1〜1：1.2であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  12. 3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン(DMDC)及び／又は 3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタンと、
    1,12-ドデカン二酸、イソフタル酸及びテレフタル酸よりなるカルボン酸混合物
    との重縮合によって製造される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料。
  13. 前記カルボン酸混合物が、15〜38 mol%の1,12-ドデカン二酸と、12〜35 mol%のイソフタル酸及びテレフタル酸から構成されることを特徴とする、請求項１２に記載のコポリアミド成形材料。
  14. 前記カルボン酸混合物が、
    20〜28 mol%の1,12-ドデカン二酸、
    14〜25 mol%のイソフタル酸、および
    5〜16 mol%のテレフタル酸
    から構成される（ただし、ドデカン二酸、イソフタル酸、テレフタル酸は、それらが50 mol%となるように選択される）ことを特徴とする、請求項１２または１３に記載のコポリアミド成形材料。
  15. 前記カルボン酸混合物が、
    22〜26 mol％の1,12-ドデカン二酸、
    16〜22 mol%のイソフタル酸、および
    6〜12 mol%のテレフタル酸
    から構成されることを特徴とする、請求項１４に記載のコポリアミド成形材料。
  16. 請求項１〜１５のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料を含むか、あるいはそれからなる、成形品またはコーティング。
  17. 補正レンズ、非-補正レンズ、サングラス用レンズ、眼鏡の耳当て部、眼鏡フレーム、保護眼鏡、バイザー、眼鏡、ガラス枠、時計のガラス、ランプ用ガラス、保護用ヘルメット、ハンドル、ファスナー、計測器、流量計、フィルター・カップ、全ての種類の目の保護物、全ての種類の装飾部品、拡大鏡、レンズ系、カメラのレンズ、LED用のレンズ、ディスプレイ、全ての種類の装置もしくは物体のためのハウジング、光導波路、ライト・カプラー、光増幅器、光拡散器、光導波路および単層もしくは多層フィルムのための保護カバー、容器またはチューブの形態である、請求項１６に記載の成形品。
  18. 成形品もしくはコーティング、補正レンズ、非-補正レンズ、サングラス用レンズ、眼鏡の耳当て部、眼鏡フレーム、保護眼鏡、バイザー、眼鏡、ガラス枠、時計のガラス、ランプ用ガラス、保護用ヘルメット、ハンドル、ファスナー、計測器、流量計、フィルター・カップ、全ての種類の目の保護物、全ての種類の装飾部品、拡大鏡、レンズ系、カメラのレンズ、LED用のレンズ、ディスプレイ、全ての種類の装置もしくは物体のためのハウジング、光導波路、ライト・カプラー、光増幅器、光拡散器、光導波路および単層もしくは多層フィルムのための保護カバー、容器またはチューブを製造するための、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のコポリアミド成形材料の使用。
JP2013102888A 2012-05-23 2013-05-15 傷がつきにくく透明で強靭なコポリアミド成形材料、それから製造された成形品およびその使用 Active JP5826789B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12168988.9 2012-05-23
EP12168988.9A EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2012-05-23 Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013245349A JP2013245349A (ja) 2013-12-09
JP5826789B2 true JP5826789B2 (ja) 2015-12-02

Family

ID=49241548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013102888A Active JP5826789B2 (ja) 2012-05-23 2013-05-15 傷がつきにくく透明で強靭なコポリアミド成形材料、それから製造された成形品およびその使用

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9453106B2 (ja)
EP (1) EP2666803B1 (ja)
JP (1) JP5826789B2 (ja)
CN (1) CN103333334B (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3222649B1 (de) * 2016-03-23 2018-04-18 Ems-Patent Ag Hochtemperaturbeständige polyamidformmassen und deren verwendungen insbesondere im automobilbereich
EP3309199B1 (de) * 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
CA2987189A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-16 Ems-Patent Ag Transparent polyamide moulding compositions with high tensile strain at break
EP3444114B1 (de) 2017-08-18 2023-10-25 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444112B1 (de) 2017-08-18 2020-12-23 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444113B1 (de) 2017-08-18 2021-01-20 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3450481B1 (de) 2017-08-31 2020-10-21 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit
DE102017220555A1 (de) * 2017-11-17 2019-05-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbindungen mit stabilisierender Wirkung, Verfahren zu deren Herstellung, Zusammensetzung enthaltend diese stabilisierenden Verbindungen, Verfahren zur Stabilisierung einer organischen Komponente sowie Verwendung von stabilisierenden Verbindungen
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502164B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3636406B1 (de) 2018-10-09 2021-04-28 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
EP3842496A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen
EP4008743B1 (de) 2020-12-04 2024-09-04 Ems-Chemie Ag Wasserdampf-resistente transparente polyamide
WO2024115176A1 (en) 2022-11-28 2024-06-06 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Bio based transparent polyamides

Family Cites Families (176)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA861620A (en) 1971-01-19 R. Vertnik Leonard Polyamides of polymeric fat acids and 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl cyclohexane
US2516585A (en) 1948-12-21 1950-07-25 Du Pont Synthetic linear polyamides containing intralinear cyclic groups and process for obtaining same
CH280367A (de) 1949-08-20 1952-01-15 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung eines Mischpolyamids.
FR1112203A (fr) 1953-09-29 1956-03-09 California Research Corp Superpolymères linéaires de diamines mixtes
DE1495393B2 (de) 1964-11-12 1979-10-18 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Methylestern der Tere- und/oder Isophthalsäure und alipatischen primären Diaminen
GB1178784A (en) 1967-02-18 1970-01-21 Toyo Rayon Co Ltd Polyamide Resin Foam
US3625788A (en) 1969-09-04 1971-12-07 Bernard I Bartner Method of manufacturing a unitary composite article comprised of a core and lining
DE2447727A1 (de) 1974-10-07 1976-04-08 Hoechst Ag Schwerentflammbare polyamidformmassen
CH624970A5 (en) 1975-09-22 1981-08-31 Inventa Ag Process for the preparation of glass-transparent polyamide
US4076664A (en) 1975-11-13 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company 612 OR 610/6I or 6T/636 Polyamide terpolymer
FR2359586A1 (fr) 1976-07-27 1978-02-24 Oreal Perfectionnements apportes aux crayons de maquillage
CA1109619A (en) 1977-05-16 1981-09-29 Robert L. Hornbeck Method of making lightweight, rigid thermoplastic pipe
DE2737257A1 (de) * 1977-08-18 1979-03-01 Bayer Ag Transparente polyamide
FR2407227A1 (fr) 1977-10-28 1979-05-25 Rhone Poulenc Ind Procede d'obtention de copolyamides souples ayant des proprietes mecaniques ameliorees
US4413921A (en) 1978-09-05 1983-11-08 Revlon, Inc. Cosmetic pencil having a sharpenable polyethylene casing
US4322260A (en) 1979-04-04 1982-03-30 Monsanto Company Process for the continuous extrusion forming of a plastic double-walled foam-core conduit
DE2936759C2 (de) 1979-09-12 1987-03-26 Hüls AG, 4370 Marl Transparente Copolyamide
EP0052944B1 (en) 1980-11-20 1984-05-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Molding blends
USRE34447E (en) 1983-02-16 1993-11-16 Amoco Corporation Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine
US4831108A (en) 1983-02-16 1989-05-16 Amoco Corporation Polycondensation process with mean dispersion residence time
US4603166A (en) 1983-02-16 1986-07-29 Amoco Corporation Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine
DE3321581A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
DE3321579A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
JPS60158220A (ja) 1984-01-27 1985-08-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd 摺動材用成形材料
CH667462A5 (de) 1985-01-07 1988-10-14 Inventa Ag Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern.
FR2576904B1 (fr) 1985-02-07 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de copolyamides a base d'hexamethylenediamine, d'acide adipique, eventuellement d'au moins un autre diacide carboxylique a chaine courte et d'acide dimere
JPS62268612A (ja) 1986-05-19 1987-11-21 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂成型体
FR2601376B1 (fr) 1986-07-08 1988-10-21 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de copolyamides a base d'hexamethylenediamine, d'acide adipique, eventuellement d'au moins un autre diacide carboxylique a chaine courte et acide dimere
DE3707689A1 (de) 1987-03-11 1988-09-22 Basf Ag Formaldehydarme bindemittel
CA1338392C (en) 1987-04-20 1996-06-11 Mitsui Chemicals, Incorporated Fire-retardant polyamide composition having good heat resistance
EP0299444B2 (de) 1987-07-17 2007-02-14 BASF Aktiengesellschaft Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt
DE3723688A1 (de) 1987-07-17 1989-01-26 Basf Ag Teilaromatische copolyamide mit verringertem triamingehalt
EP0325923A3 (fr) 1988-01-19 1990-03-14 Caran D'ache S.A. Procédé de gainage d'un crayon et crayon obtenu par ce procédé
DE3823803A1 (de) 1988-07-14 1990-01-18 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamidmischungen
US5053259A (en) 1988-08-23 1991-10-01 Viskase Corporation Amorphous nylon copolymer and copolyamide films and blends
GB8820550D0 (en) 1988-08-31 1988-09-28 Kongsberg Automotive Method of manufacturing valve etc housing
CA1337777C (en) 1988-09-22 1995-12-19 Mitsui Chemicals, Incorporated Polyamide resin compositions
JP2610671B2 (ja) 1988-12-26 1997-05-14 ポリプラスチックス 株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物
US5098940A (en) 1989-04-27 1992-03-24 Amoco Corporation Crystalline polyphthalamide composition having improved properties
JPH02302440A (ja) 1989-05-17 1990-12-14 Mitsubishi Kasei Corp 中空ポリアミド成形品
JPH0350264A (ja) 1989-07-18 1991-03-04 Unitika Ltd 樹脂組成物
DE3924869A1 (de) 1989-07-27 1991-01-31 Basf Ag Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen
DE9001242U1 (de) 1990-02-04 1991-02-28 J. S. Staedtler GmbH & Co, 8500 Nürnberg Schreib- oder Malstift
DE4005894A1 (de) 1990-02-24 1991-12-12 Schwan Stabilo Schwanhaeusser Verfahren zur herstellung eines kosmetikstiftes
US5342862A (en) 1990-03-13 1994-08-30 Biolan Corporation Process for controlling the photodegradation of mulch film
JP2904859B2 (ja) 1990-03-29 1999-06-14 三井化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物
US5278231A (en) 1990-05-24 1994-01-11 Ferro Corporation Impact-resistant compatibilized polymer blends of olefin polymers and polyamides
IE68859B1 (en) 1990-07-24 1996-07-24 Gist Brocades Nv Enzymatic treatment of silage
DE4023969A1 (de) 1990-07-27 1992-01-30 Inventa Ag Neue copolyamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4023968C2 (de) 1990-07-27 1994-10-27 Inventa Ag Amorphes Copolyamid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5378800A (en) 1990-12-12 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Terephthalic acid copolyamides
DE4111670A1 (de) 1991-04-10 1992-10-15 Schering Ag Polyamidharze und deren verwendung fuer den reliefdruck
JPH0543799A (ja) 1991-08-16 1993-02-23 Unitika Ltd 安定化された樹脂組成物およびその成形体
FR2685700B1 (fr) 1991-12-31 1995-02-24 Atochem Nouveaux polyamides et objets obtenus a partir de ceux-ci.
FR2685701B1 (fr) 1991-12-31 1994-04-08 Atochem Nouveau procede de preparation de polyamides.
US5191060A (en) 1992-01-08 1993-03-02 Allied Signal Preparation of dodecane terephthalamide polymers
US5302691A (en) 1992-05-19 1994-04-12 Du Pont Canada Inc. Manufacture of terephthalic acid/2-methylpentamethylene diamine/hexamethylene diamine copolyamides
CH684893A5 (de) 1992-09-09 1995-01-31 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von amorphen teilaromatischen hochmolekularen Copolyamiden.
DE4309534C1 (de) 1993-03-24 1994-08-04 Inventa Ag Transparentes Copolyamid und dessen Verwendung als Barriereschicht
DE4310970A1 (de) 1993-04-03 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Farblose und transparente, amorph zu verarbeitende Polyamidformmassen mit guter Spannungsrißbeständigkeit und Schlagzähigkeit
GB9311754D0 (en) 1993-06-08 1993-07-28 Du Pont Canada High pressure process for the manufacture of terephthalic acid copolyamides
FR2706474B1 (fr) 1993-06-11 1995-08-25 Atochem Elf Sa Compositions polyamides transparentes sans déformation à chaud.
DE4321683A1 (de) 1993-06-30 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von niedermolekularen Polyamiden
DE9319879U1 (de) 1993-12-23 1994-03-17 Ems-Inventa AG, Zürich Sequentiell Coextrudierte Kühlflüssigkeitsleitung
DE4404250A1 (de) 1994-02-10 1995-08-17 Basf Ag Teilaromatische Copolyamidformmassen mit hoher Kristallinität
DE19513940A1 (de) 1994-07-14 1996-01-18 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von Vorkondensaten teilkristalliner oder amorpher, thermoplastisch verarbeitbarer teilaromatischer Polyamide bzw. Copolyamide
CZ288902B6 (cs) 1994-07-14 2001-09-12 Ems-Inventa Ag Způsob výroby předkondenzátů částečně krystalických nebo amorfních, termoplasticky zpracovatelných částečně aromatických polyamidů, případně kopolyamidů
DE4430932A1 (de) 1994-08-31 1996-03-07 Hoechst Ag Flammgeschützte Polyesterformmasse
CH689422A5 (de) * 1995-02-01 1999-04-15 Inventa Ag Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden.
US6008288A (en) * 1995-02-01 1999-12-28 Ems-Inventa Ag Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles
CA2162429A1 (en) 1995-02-01 1996-08-02 Hans Dalla Torre Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
CH688624A5 (de) * 1995-02-01 1997-12-15 Inventa Ag Amorphe Polyamid-Formmassen und -Formteile.
FR2731432B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Nyltech France Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee
JPH08259808A (ja) 1995-03-22 1996-10-08 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリアミド樹脂製振動溶着中空体成形品
PL315481A1 (en) 1995-08-02 1997-02-03 Inventa Ag Optical fibre shield made of plastic material
JP3407495B2 (ja) 1995-09-06 2003-05-19 宇部興産株式会社 ポリアミドモノフィラメント
DE19537614C3 (de) 1995-10-09 2003-10-02 Inventa Ag Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung
KR100481348B1 (ko) 1995-10-26 2005-08-10 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 적어도하나의엔지니어링열가소재층및적어도하나의연성질감조성물층을포함하는다층중합체시스템및이에사용되는조성물
US5786086A (en) 1996-01-02 1998-07-28 Union Camp Corporation Conductive wire coating
DE19607635A1 (de) 1996-02-29 1997-09-04 Hoechst Ag Schwerentflammbare Polyamidformmassen
JP3599472B2 (ja) 1996-03-21 2004-12-08 オリヱント化学工業株式会社 黒色ポリアミド樹脂組成物
DE19614424A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Hoechst Ag Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
RU2156264C2 (ru) 1996-07-09 2000-09-20 Емс-Инвента АГ Устойчивый к атмосферным воздействиям полиамид и способ его получения (варианты)
DE19642885C2 (de) 1996-10-17 2001-08-02 Inventa Ag Verwendung von Polyamid-Formmassen zur Herstellung von optischen oder elektrooptischen Formteilen
JPH10130497A (ja) 1996-11-01 1998-05-19 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミド樹脂組成物
JPH10219026A (ja) 1997-01-31 1998-08-18 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
DE19708726A1 (de) 1997-03-04 1998-09-10 Hoechst Ag Flammgeschützte Polymerformmassen
MY120047A (en) 1997-06-30 2005-08-30 Kisco Ltd Polyamide resin composition
NL1006525C2 (nl) 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.
US5957607A (en) 1998-06-17 1999-09-28 Tsai; Felix J. Cosmetic pencil structure
US6319986B1 (en) 1998-07-02 2001-11-20 Mitsui Chemicals Semiaromatic polyamide resin composition
JP4179703B2 (ja) 1998-07-30 2008-11-12 株式会社クラレ ポリアミドの製造方法
JP2000204239A (ja) 1999-01-08 2000-07-25 Kuraray Co Ltd ポリアミド組成物
US6291633B1 (en) 1999-01-08 2001-09-18 Ube Industries, Inc. Polyamide resin compositions with excellent weld strength
ATE313597T1 (de) 1999-01-30 2006-01-15 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-kombination für thermoplastische polymere i
EP1029883B1 (en) 1999-02-16 2003-10-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Solid phase-polymerized polyamide polymer and method for producing the same
DE19920276A1 (de) 1999-05-04 2000-11-09 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
DE19933901A1 (de) 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
NL1013105C2 (nl) 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.
FR2802148B1 (fr) 1999-12-13 2003-01-24 Conte Procede de fabrication par tri-extrusion d'un crayon a ecrire ou a colorier et crayon a ecrire ou a colorier comportant une couche intermediaire de protection
JP2001247751A (ja) 1999-12-28 2001-09-11 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性樹脂組成物
JP2001261973A (ja) 2000-03-16 2001-09-26 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
DE10122188B4 (de) 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
CA2386717A1 (en) 2001-05-21 2002-11-21 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
US7268190B2 (en) 2001-08-03 2007-09-11 Toray Industries, Inc. Resin composition comprising polylactic acid and polyacetal and a molded article, film, and fiber each comprising the same
DE10151847A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Bayer Ag Laserabsorbierende russarme Formmassen
US20030126788A1 (en) 2001-11-07 2003-07-10 Colloid Tech. Inc. Storage stable translucent flammable article
EP1312633B1 (de) 2001-11-15 2006-07-26 EMS Chemie AG Verfahren zum Herstellen einer Polyamidformmasse
US20030181584A1 (en) 2002-02-07 2003-09-25 Kraton Polymers U.S. Llc Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers
JP3952959B2 (ja) 2002-02-25 2007-08-01 株式会社村田製作所 超音波ホーンおよびこの超音波ホーンを用いた超音波接合装置
DE10224947B4 (de) 2002-06-05 2006-07-06 Ems Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen mit verbesserter Transparenz, Chemikalienbeständigkeit und dynamischer Belastbarkeit
DE10244579A1 (de) 2002-09-25 2004-04-08 Clariant Gmbh Flammwidrige duroplastische Massen
DE10244576A1 (de) 2002-09-25 2004-04-08 Clariant Gmbh Flammwidrige duroplastische Massen
AU2003252855B2 (en) 2002-10-22 2008-09-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier multi-layer structure
WO2004046235A1 (en) 2002-11-21 2004-06-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound
DE10259048B4 (de) 2002-12-17 2007-05-24 Ems-Chemie Ag Copolyamide
US8022170B2 (en) 2002-12-17 2011-09-20 Ems-Chemie Ag Copolyamides
US6759474B1 (en) 2003-03-03 2004-07-06 Ferro Corporation Glass reinforced nylon blend with improved knitline strength
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
CN1322027C (zh) 2003-05-06 2007-06-20 三菱瓦斯化学株式会社 燃料阻隔用聚酰胺树脂及由其构成的多层成型体
TWI297790B (en) 2003-05-30 2008-06-11 Hoya Corp Holding structure of spectacle lens, repair method for the same, spectacles and spectacle frames, and manufacture method for the spectacles
CN1860003B (zh) 2003-08-19 2010-12-08 索尔维先进聚合物有限责任公司 抗冲改性聚酰胺中空体及其制作方法以及矿物燃料驱动装置
DE10346326A1 (de) 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
EP1548059B1 (en) 2003-12-26 2006-12-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Fuel barrier thermoplastic resin composition and shaped article
US7014315B2 (en) 2004-04-08 2006-03-21 Intercast Usa, Inc. Soft optical element for use in eye-protecting devices
EP1595907A1 (en) 2004-05-14 2005-11-16 Arkema Transparent amorphous polyamides based on diamines and on tetradecanedioic acid
US7217767B2 (en) 2004-07-06 2007-05-15 Fina Technology, Inc. Blends of polypropylene impact copolymer with other polymers
JP4876377B2 (ja) 2004-08-05 2012-02-15 日東紡績株式会社 扁平ガラス繊維含有ペレットの製造方法
EP1681313A1 (en) 2005-01-17 2006-07-19 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
GB0500985D0 (en) 2005-01-18 2005-02-23 Zotefoams Plc Polyamide foams, process to make them and applications thereof
DE102006015721B4 (de) 2005-04-14 2008-04-30 Ems-Chemie Ag Funktionsbad, Verwendung des Funktionsbades in einem Verfahren zum Tönen oder Färben oder Dotieren von Formteilen und mit diesem Verfahren hergestellte Formteile
DE102005023420A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP4857634B2 (ja) 2005-07-22 2012-01-18 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂
EP1752492B1 (en) 2005-08-08 2009-09-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Fuel-barrier thermoplastic resin compositions and articles
DE102005051126A1 (de) 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
EP1788027B1 (de) 2005-11-18 2007-07-18 EMS-Chemie AG Verstärkte Polyamidformmassen
US7427430B2 (en) 2005-12-29 2008-09-23 Honeywell International Inc. Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance
US20070172614A1 (en) 2005-12-30 2007-07-26 I-Hwa Lee Heat shrinkable multilayer film and tube with improved adhesion after orientation
EP1972659B1 (en) 2006-01-13 2016-02-24 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polyamide resin composition for portable electronic device and molded article for portable electronic device
WO2007087896A1 (de) 2006-01-31 2007-08-09 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und deren verwendung zur herstellung von transparenten,heissdampfsterilisierbaren formteilen und extrudaten
EP2001951B1 (de) 2006-03-29 2010-01-27 Basf Se Wärmeleitfähige polyamide
EP1845123B1 (de) * 2006-04-07 2010-03-17 Ems-Chemie Ag Transparente, amorphe Polyamidformmassen und deren Verwendung
EP1882719B1 (de) 2006-07-11 2017-04-19 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
DE102006040112A1 (de) 2006-08-26 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbundteil aus einer Mehrschichtfolie und einem Substrat auf Basis eines Polycarbonats
WO2008047902A1 (en) 2006-10-19 2008-04-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Injection molded body having excellent barrier property
US7981518B2 (en) 2006-10-26 2011-07-19 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin composition excellent in barrier property
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
EP1942296B1 (de) 2006-12-22 2015-01-28 Ems-Chemie Ag Hydraulikleitung, insbesondere Kupplungsleitung und Verfahren zu deren Herstellung
DE502006003349D1 (de) 2006-12-28 2009-05-14 Ems Chemie Ag Mit flachen Glasfasern verstärkte Polyamidformmassen sowie daraus hergestellte Spritzgussteile
KR101579985B1 (ko) 2007-02-19 2015-12-23 스티롤루션 유럽 게엠베하 내충격성 관련 비등방성이 감소된 성형 화합물
FR2913023B1 (fr) 2007-02-23 2009-04-10 Rhodia Operations Sas Composition polymere thermoplastique a base de polyamide
DE502008000140D1 (de) 2007-05-03 2009-11-26 Ems Patent Ag Teilaromatische Polyamidformmassen und deren Verwendungen
CN101357515A (zh) 2007-07-30 2009-02-04 衡阳凌云特种材料有限公司 耐高温隔热复合套管的制备方法
JP5446215B2 (ja) 2007-11-08 2014-03-19 東洋紡株式会社 ブロー成形用強化ポリアミド系樹脂組成物およびそれを用いたブロー成形品
EP2060596B1 (de) 2007-11-16 2012-06-13 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
JP2011503343A (ja) 2007-11-19 2011-01-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 改善された接着性を有する成形品を製造するためのポリアミド組成物の使用、その成形品およびかかる材料の接着方法
DE102007062063A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-25 Ems-Patent Ag Transparente Polyamidformmasse
WO2009095440A1 (de) 2008-01-31 2009-08-06 Basf Se Transparente polyamid[5,10] formmassen
DE102008016436A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
KR101618658B1 (ko) 2008-06-26 2016-05-18 이엠에스-패턴트 에이지 높은 노치 충격강도, 낮은 흡수도, 및 우수한 약품 저항성을 가진 고도로 유연한 투명 성형 부품을 생산하기 위한 반결정성 투명 코폴리아미드를 함유한 폴리아미드 성형물
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
DE102010023770A1 (de) 2010-06-15 2011-12-15 Basf Se Glühdrahtbeständige Formmassen
CN201741455U (zh) 2010-07-01 2011-02-09 成都西南电工有限公司 一种220级聚酰亚胺/聚酰胺复合漆包铜圆线
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
PL2499932T3 (pl) 2011-03-17 2016-12-30 Korpus tulejowy
KR101888721B1 (ko) 2011-06-09 2018-09-20 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. 향상된 열안정성을 특징으로 하는 폴리아미드 조성물
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
US20130281589A1 (en) 2012-04-23 2013-10-24 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyamide composition
WO2013188323A1 (en) 2012-06-13 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic melt-mixed composition with polyetherol heat stabilizer
US20130338260A1 (en) 2012-06-13 2013-12-19 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic melt-mixed composition with epoxy-carboxylic acid compound heat stabilizer
JP6416756B2 (ja) 2012-06-13 2018-10-31 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ アミノ酸熱安定剤を含む熱可塑性溶融混合組成物
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper

Also Published As

Publication number Publication date
CN103333334A (zh) 2013-10-02
US20130317168A1 (en) 2013-11-28
US9453106B2 (en) 2016-09-27
EP2666803B1 (de) 2018-09-05
CN103333334B (zh) 2017-06-27
EP2666803A1 (de) 2013-11-27
JP2013245349A (ja) 2013-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5826789B2 (ja) 傷がつきにくく透明で強靭なコポリアミド成形材料、それから製造された成形品およびその使用
US10767011B2 (en) Transparent polyamide moulding compositions with high tensile strain at break
KR101618658B1 (ko) 높은 노치 충격강도, 낮은 흡수도, 및 우수한 약품 저항성을 가진 고도로 유연한 투명 성형 부품을 생산하기 위한 반결정성 투명 코폴리아미드를 함유한 폴리아미드 성형물
KR101840237B1 (ko) 투명 몰딩 제조용의 투명 코폴리아마이드 및 지방족 호모폴리아마이드로 된 혼합물에 기초한 폴리아마이드 몰딩 조성물
JP5214901B2 (ja) 透明無定形のポリアミド成型化合物及びその使用
JP6353393B2 (ja) ポリアミド成形材料、それから製造された成形品並びにポリアミド成形材料の使用
KR101660342B1 (ko) 기후 시험에서 왜곡이 적은 투명한 몰딩 부품을 제조하기 위한 코폴리아미드를 함유하는 폴리아미드 몰딩 물질
US7053169B2 (en) Polyamide molding compounds for producing optical lenses
JP6150751B2 (ja) ポリアミド成形材料およびそれから製造された成形品
US7993755B2 (en) Photochromic molding compositions and articles produced therefrom
TWI408172B (zh) 由聚醯胺製模材料所製成之透明鑄模
JP2007520377A (ja) 透明または半透明な可染性プラスチック成形コンパウンドの成形品の複合材料
CN111712530B (zh) 聚酰胺模塑料
JP2020059850A (ja) 耐衝撃性改良ポリアミド成形材料
CN112955493A (zh) 聚酰胺模塑料、由其制成的模制品及可能的用途
US9403942B2 (en) Transparent, amorphous polyamide moulding compounds and use thereof
CN114605632A (zh) 耐蒸汽透明聚酰胺
KR20210018777A (ko) 반결정성 코폴리아미드, 이를 포함하는 몰딩 컴파운드 및 이의 용도, 및 이로 부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140715

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140730

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150422

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150529

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20151007

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20151014

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5826789

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250