CN104830054B - 一种聚酰胺组合物 - Google Patents

一种聚酰胺组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104830054B
CN104830054B CN201510135976.4A CN201510135976A CN104830054B CN 104830054 B CN104830054 B CN 104830054B CN 201510135976 A CN201510135976 A CN 201510135976A CN 104830054 B CN104830054 B CN 104830054B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
acid
daiamid composition
diamines
carbon atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510135976.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104830054A (zh
Inventor
杨燕
郑泉
郑一泉
何继辉
梁惠强
孙东海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201510135976.4A priority Critical patent/CN104830054B/zh
Publication of CN104830054A publication Critical patent/CN104830054A/zh
Priority to US15/050,959 priority patent/US20160280883A1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN104830054B publication Critical patent/CN104830054B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2293—Oxides; Hydroxides of metals of nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺组合物，包括如下组分：a、30wt%‑99wt%的聚酰胺树脂；b、0.001wt%‑3wt%的金属元素；c、0‑69.5wt%的添加剂；金属元素的含量优选0.005wt%‑1wt%；更优选0.007wt%‑0.2wt%；所述重量百分比均相对于a、b、c的总重量。本发明通过采用特定pH值和特定相对粘度的聚酰胺树脂，并添加特定含量的金属元素制备得到的聚酰胺组合物能够应用于成型装饰灯，与现有成型装饰灯的阻燃聚丙烯材料相比，能够显著改善材料的着色性能、颜色稳定性及热滞留稳定性，颜色鲜艳，产品合格率高。

Description

一种聚酰胺组合物
技术领域
本发明涉及照明材料领域，尤其适用于装饰灯材料，特别涉及一种聚酰胺组合物。
背景技术
随着社会经济的发展，生活水平的提高，人们都喜欢在节日特别是在如春节、圣诞等日子里用一些装饰灯串来装点节日里喜庆的气氛。装饰灯灯头制品一般必须满足硬度高、阻燃性能强、透明性好、热变形温度高、透明性好，硬度高等等，目前市场上被广为使用的材料为阻燃PP。随着行业的发展，出口市场不断强化的技术壁垒标准，对灯具提出了更高的要求，《用能产品生态设计框架指令》（EUP 指令）这一更为隐蔽的技术壁垒要求产品在设计上实现全面环保，给灯饰企业带来更大的考验。随着设计的要求提高，用户对装饰灯外观的要求越来越高，长期颜色稳定性是一个基本的要求，此外，更轻薄更节能的要求也是装饰灯产品的发展要求，这就要求材料具有更高的硬度，更耐热，冲击性能高，现有的阻燃PP越来越不能满足日益提高的性能要求。
聚酰胺因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性等，其耐热性高，其热变形温度可在150℃下长期使用，具有优良的电绝缘性。高强度，氧气透过率低，气体阻隔性好。具有良好的耐低温性能，在零下35℃，冲击性能优良。但由于其结构导致了其着色性热滞留稳定性不好。
现在，聚酰胺树脂的端基测试已经成为本行业一个通用的手段，用以表征聚酰胺的数均分子量、反应程度等各方面的信息。尽管聚酰胺的末端基团可能会影响溶液的pH值，这并非唯一重要因素。不同聚酰胺分子链的刚性、酰胺基浓度、第二维利系数、Huggins参数、θ溶剂行为等都会对其pH值造成重大影响。即使组分、单体配比相同的聚酰胺，由于上述因素的共同作用，其pH值都可能差别巨大，从而引起聚酰胺乃至其组合物性能的差异。
因此，本发明采用具有特定pH值和特定相对粘度的聚酰胺树脂，并添加特定含量的金属元素制备得到的聚酰胺组合物能够显著改善材料的着色性、颜色稳定性以及热滞留稳定性，该材料用于生产成型装饰灯，耐久性好，着色性好，颜色保持持久，产品合格率高。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种显著改善着色性、颜色稳定性及热滞留稳定性的聚酰胺组合物。
本发明的另一目的在于上述聚酰胺组合物在成型装饰灯中的应用。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种聚酰胺组合物，包括如下组分：
a、30wt%-99wt%的聚酰胺树脂；
b、0.001wt%-3wt%的金属元素；
c、0-69.5wt%的添加剂；
金属元素b的含量优选0.005wt%-1wt%；更优选0.007wt%-0.2wt%；
所述重量百分比均相对于a、b、c的总重量。
所述聚酰胺树脂在苯酚中pH值小于7；
所述聚酰胺树脂选自4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B形成的单元AB，4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元C，4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B与4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元ABC中的一种或几种；
所述聚酰胺树脂在25oC，98%的浓硫酸中测量浓度为10mg/ml的聚酰胺树脂的相对粘度为2-3。
优选地，所述聚酰胺树脂在苯酚中pH值呈现：1≤pH≤6；更优选为2≤pH≤4。
所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A中，所述脂肪族二酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸的一种或几种；所述脂环族二酸选自二聚体酸、顺式和/或反式环己烷-1，4-二羧酸、顺式和/或反式环己烷-1，3-二羧酸(CHDA)的一种或几种；
所述4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B中，所述脂肪族二胺选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、1，8-辛二胺(OMDA)、1，9-壬二胺(NMDA)、1，10-癸二胺、2-甲基-1，8-辛二胺(MODA)、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺(TMHMD)、5-甲基-1，9-壬二胺、1，11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺的一种或几种；所述脂环族二胺B选自环己二胺、1，3-双(端胺基甲基)环己烷(BAC)、异佛尔酮二胺、降莰烷二甲胺、4，4’-二端胺基二环己基甲烷(PACM)、2，2-(4，4’-二端胺基二环己基)丙烷(PACP)、和3，3’-二甲基-4，4’-二端胺基二环己基甲烷(MACM)的一种或几种；
所述4-20个碳原子的内酰胺C选自己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺的一种或几种。
优选地，所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B形成的单元AB选自聚己二酰己二胺PA66、聚癸二酰己二胺PA610、聚癸二酰癸二胺PA1010的一种或几种；所述4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元C选自聚己内酰胺PA6、聚十一内酰胺PA11、聚十二内酰胺PA12的一种或几种；所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B与4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元ABC选自己二酸－己二胺－己内酰胺共聚物PA66/6。
所述金属元素来自于金属化合物，金属化合物为钙化合物、镁化合物、铁化合物、铝化合物、钠化合物、镍化合物、铋化合物、铜化合物、锌化合物的一种或几种；所述钙化合物选自碳酸钙、氧化钙、硬脂酸钙、氢氧化钙的一种或几种；所述镁化合物选自氧化镁、氢氧化镁、硬脂酸镁的一种或几种；所述铁化合物选自氧化铁、氢氧化铁、碳酸铁的一种或几种；所述铝化合物选自氧化铝、铝镁盐、氢氧化铝、硫酸铝钾的一种或几种；所述钠化合物选自氧化钠、过氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠的一种或几种；所述镍化合物选自钛酸镍；所述铋化合物选自钒酸铋；所述铜化合物选自铜盐，包括氧化铜和铜的络合物；所述锌化合物选自氧化锌。
所述金属元素优选包含镍。
所述添加剂选自阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、冲击改性剂、成核剂、其它聚合物、加工助剂、润滑剂、抗静电剂、填料、着色剂的一种或几种。
所述阻燃剂为阻燃剂或阻燃剂与阻燃助剂的组合物，基于聚酰胺组合物的总重量，其含量为0.5wt%-30wt%；阻燃剂含量过低导致阻燃效果变差，阻燃剂含量过高导致材料力学性能下降。
其中，所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂，优选无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂包括但不仅限于溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种，优选为溴化聚苯乙烯；所述无卤阻燃剂包括但不仅限于含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种，优选为含磷阻燃剂，基于聚酰胺组合物的总重量，所述含磷阻燃剂的含量为10wt%-30wt%。
作为含卤素阻燃剂的聚酰胺组合物，还可以含有阻燃助剂，由此可以得到阻燃性更加优良的聚酰胺组合物。
所述光稳定剂，是包括但不仅限于由酚类稳定剂、亚磷酸酯类稳定剂、受阻胺类稳定剂、三嗪类稳定剂、含硫稳定剂、草酸苯胺系、芳香族伯胺系以及无机含磷稳定剂组成的组中的一种或几种。
本发明的聚酰胺组合物，可以使用公知的成型方法，例如模压成型、注塑成型、气体辅助注塑成型、熔结成型、挤出成型、吹塑成型、薄膜成型、中空成型、多层成型以及熔融纺丝等得到各种成型品。
上述聚酰胺组合物在成型装饰灯的应用。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
本发明通过采用具有特定pH值和特定相对粘度的聚酰胺树脂，并添加特定含量的金属元素制备得到的聚酰胺组合物能够应用于成型装饰灯，与现有成型装饰灯的阻燃聚丙烯材料相比，能够显著改善材料的着色性能、颜色稳定性及热滞留稳定性，且成型装饰灯耐久性好，颜色鲜艳，产品合格率高。
具体实施方式
现对实施例及对比例所用的原材料做如下说明，但不限于这些材料：
所用的阻燃剂：
类型 生产企业 牌号
氮系阻燃剂 市售 MCA
磷系阻燃剂 市售 RDP
磷系阻燃剂 市售 OP1230
所用的抗氧剂：
类型 生产企业 型号
N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺 BASF 1098
三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯 BASF 245
四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯 BASF 1010
三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯 BASF 168
亚磷酸酯 BASF P-EPQ
所用的金属元素的来源金属化合物：
类型 生产企业 型号
钙化合物 市售 碳酸钙，氧化钙、硬脂酸钙、氢氧化钙
镁化合物 市售 氧化镁、氢氧化镁、硬脂酸镁
铁化合物 市售 氧化铁、氢氧化铁、碳酸铁
铝化合物 市售 氧化铝、铝镁盐、氢氧化铝、硫酸铝钾
钠化合物 市售 氧化钠、过氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠
镍化合物 市售 钛酸镍
铋化合物 市售 钒酸铋
铜化合物 市售 氧化铜
锌化合物 市售 氧化锌
各性能的测试方法：
（1）聚酰胺树脂的pH测定：取0.5000g聚酰胺树脂，加苯酚50mL，加热回流后冷至室温，使用非水电极测试其pH值。
（2）聚酰胺树脂相对粘度的测试方法：参照GB12006.1-89，聚酰胺粘数测定方法；具体测试方法为：在25±0.01℃的98%的浓硫酸中测量浓度为10mg/ml的聚酰胺的相对粘度ηr；
（3）着色力测试，添加一定量着色剂，取样测颜色L、a、b与标准样进行比较，然后计算：
△ E ＝（△ L2+ △ a2+ △ b2）1/2；着色力好：△E ≤0.3；着色力差：△E ＞0.3。
（4）拉伸强度：根据ISO 527-2测定，测试条件为23oC，50mm/min。
（5）拉伸强度（热滞留）：根据ISO 527-2测定，测试条件为23oC，50mm/min。其中，注塑用样条是在注塑机腔体停留20min的物料注塑得到样条的测试结果。
（6）拉伸强度保持率：拉伸强度保持率=拉伸强度（热滞留）/拉伸强度×100%。
（7）阻燃测试：按照UL94 标准，测试样条厚度为0.75mm 和0.3mm，其中0.3mm样条需经过机加工。
（8）颜色稳定性表征：将对比例和实施例的聚酰胺组合物连续生产6 小时，每隔2h取样测颜色L、a、b，然后计算色差△ E ＝（△ L2+ △ a2+ △ b2）1/2；
判定标准，颜色稳定：三次测试样品△E均小于等于0.5；颜色不稳定：三次测试样品有一次△E大于0.5。
本发明中使用的聚酰胺树脂如下，并列出树脂各单元的摩尔比：
PA1：10/106=50/50，相对粘度2.243，pH=2.8；
PA2：10/106/10C=50/48/2，相对粘度2.261，pH=3.2；
PA3：66/6=50/50，相对粘度2.261，pH=3.6；
PA4：6/66/10/106=48/32/12/8，相对粘度2.263，pH=4.1；
PA5：6/66/12/126=40/32/20/8，相对粘度2.366，pH=7.0；
PA6：6/66/12/126/6C/12C=10/40/32/10/2/6，相对粘度3.133，pH=4.0；
PA7：10/106=50/50，相对粘度2.243，pH=8；
PA8：6/66/10/106=48/32/12/8，相对粘度2.231，pH=9.3
其中，C代表1,4-环己烷二甲酸。
本发明中使用的聚酰胺树脂制备方法如下：
在压力釜中按比例加入反应原料，再加入次磷酸钠、苯甲酸和去离子水；次磷酸钠重量为除去离子水外其他投料重量的0.1%-0.5%，苯甲酸物质的量为二酸总物质的量的2%-8%，去离子水重量为总投料重量的20%-40%。抽真空充入高纯氮气和二氧化碳混合气体作为保护气，升温至210℃-230℃搅拌3-5小时，然后打开阀门泄压排水，排水量达到投入去离子水量的70%时开始升温，在3小时内升温至250℃-270℃，恒温2小时。反应完成后得到产物。
合理调节上述过程中的单体组成和作为保护气的高纯氮气和二氧化碳混合气体比例，可以得到不同pH值的树脂。
实施例1-7及对比例1-6：聚酰胺组合物的制备
按表1的配方将聚酰胺树脂、阻燃剂、抗氧剂、填料在高混机中混合均匀后，通过主喂料口加入双螺杆挤出机中，金属元素的来源金属化合物可通过侧喂料秤侧喂，挤出，过水冷却，造粒并干燥后得到所述聚酰胺组合物。
挤出机各段螺筒温度：一区温度180℃，二区温度240-260℃，三区温度250-270℃，四区温度250-270℃，五区温度240-260℃，六区温度230-250℃，七区温度220-240℃，八区温度220-240℃，九区温度220-240℃，机头温度250-270℃，主机转速300-400rpm，真空度为-0.08--0.06MPa，然后将材料烘干、注塑即可。
表1 实施例1-7及对比例1-6的聚酰胺组合物性能对比
从表1可以看出，相对于对比例，由于采用了具有特定pH值和特定相对粘度的聚酰胺树脂，并添加特定含量的金属元素，实施例中聚酰胺组合物的热滞留拉伸强度变化较小，拉伸强度基本保持不变，具有明显的优势；且其着色性、颜色稳定性、热滞留稳定性均较好；而对比例采用的聚酰胺树脂由于pH及相对粘度均不在权利要求保护的范围内，所得的聚酰胺组合物的着色性、颜色稳定性及热滞留稳定性较差，注塑后期所得成型品性能不良。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种聚酰胺组合物，其特征在于，包括如下组分：
a、30wt%-99wt%的聚酰胺树脂；
b、0.5wt%-1wt%的金属元素；
c、0-69.5wt%的添加剂；
所述重量百分比均相对于a、b、c的总重量；
所述聚酰胺树脂在25oC，98%的浓硫酸中测量浓度为10mg/ml的聚酰胺树脂的相对粘度为2-3；
所述聚酰胺树脂在苯酚中pH值呈现：2≤pH≤4。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，
i）所述聚酰胺树脂在苯酚中pH值呈现：2≤pH≤4；
ii）所述聚酰胺树脂选自4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B形成的单元AB，4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元C，4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B与4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元ABC中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的聚酰胺组合物，其特征在于：所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A中，所述脂肪族二酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸的一种或几种；所述脂环族二酸选自二聚体酸、顺式和/或反式环己烷-1，4-二羧酸、顺式和/或反式环己烷-1，3-二羧酸CHDA的一种或几种；所述4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B中，所述脂肪族二胺选自1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、1，8-辛二胺OMDA、1，9-壬二胺NMDA、1，10-癸二胺、2-甲基-1，8-辛二胺MODA、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺TMHMD、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺TMHMD、5-甲基-1，9-壬二胺、1，11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1，5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八烷二胺的一种或几种；所述脂环族二胺B选自环己二胺、1，3-双(端胺基甲基)环己烷BAC、异佛尔酮二胺、降莰烷二甲胺、4，4’-二端胺基二环己基甲烷PACM、2，2-(4，4’-二端胺基二环己基)丙烷PACP、和3，3’-二甲基-4，4’-二端胺基二环己基甲烷MACM的一种或几种；所述4-20个碳原子的内酰胺C选自己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的聚酰胺组合物，其特征在于：所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B形成的单元AB选自聚己二酰己二胺PA66、聚癸二酰己二胺PA610、聚癸二酰癸二胺PA1010的一种或几种；所述4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元C选自聚己内酰胺PA6、聚十一内酰胺PA11、聚十二内酰胺PA12的一种或几种；所述4-20个碳原子的脂肪族二酸和/或脂环族二酸A、4-20个碳原子的脂肪族二胺和/或脂环族二胺B与4-20个碳原子的内酰胺C形成的单元ABC选自己二酸－己二胺－己内酰胺共聚物PA66/6。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述金属元素来自于金属化合物，金属化合物为钙化合物、镁化合物、铁化合物、铝化合物、钠化合物、镍化合物、铋化合物、铜化合物、锌化合物的一种或几种；所述钙化合物选自碳酸钙、氧化钙、硬脂酸钙、氢氧化钙的一种或几种；所述镁化合物选自氧化镁、氢氧化镁、硬脂酸镁的一种或几种；所述铁化合物选自氧化铁、氢氧化铁、碳酸铁的一种或几种；所述铝化合物选自氧化铝、铝镁盐、氢氧化铝、硫酸铝钾的一种或几种；所述钠化合物选自氧化钠、过氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠的一种或几种；所述镍化合物选自钛酸镍；所述铋化合物选自钒酸铋；所述铜化合物选自铜盐，包括氧化铜和铜的络合物；所述锌化合物选自氧化锌。
6.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述金属元素优选包含镍。
7.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述添加剂选自阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、冲击改性剂、成核剂、其它聚合物、加工助剂、润滑剂、抗静电剂、填料、着色剂的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述阻燃剂选自阻燃剂或阻燃剂与阻燃助剂的组合物，基于聚酰胺组合物的总重量，其含量为0.5wt%-30wt%。
9.根据权利要求8所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述阻燃剂为卤系阻燃剂或无卤阻燃剂；所述卤系阻燃剂包括但不仅限于溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯乙烯-马来酸酐共聚物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴代联苯、溴化聚碳酸酯、全溴三环十五烷或溴化芳香族交联聚合物的一种或几种；所述无卤阻燃剂包括但不仅限于含氮阻燃剂、含磷阻燃剂或含氮和磷的阻燃剂中的一种或几种，基于聚酰胺组合物的总重量，其含量为10wt%-30wt%。
10.根据权利要求9所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述阻燃剂为无卤阻燃剂。
11.根据权利要求9所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述卤系阻燃剂为溴化聚苯乙烯。
12.根据权利要求9所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述无卤阻燃剂为含磷阻燃剂。
13.根据权利要求1-12任一项所述的聚酰胺组合物在成型装饰灯中的应用。
CN201510135976.4A 2015-03-26 2015-03-26 一种聚酰胺组合物 Active CN104830054B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510135976.4A CN104830054B (zh) 2015-03-26 2015-03-26 一种聚酰胺组合物
US15/050,959 US20160280883A1 (en) 2015-03-26 2016-02-23 Polyamide Composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510135976.4A CN104830054B (zh) 2015-03-26 2015-03-26 一种聚酰胺组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104830054A CN104830054A (zh) 2015-08-12
CN104830054B true CN104830054B (zh) 2018-05-18

Family

ID=53808266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510135976.4A Active CN104830054B (zh) 2015-03-26 2015-03-26 一种聚酰胺组合物

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20160280883A1 (zh)
CN (1) CN104830054B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105949765B (zh) * 2016-06-15 2018-06-19 潘海云 一种尼龙合金塑料管材及其制备工艺
CN109575592A (zh) * 2018-12-25 2019-04-05 祝凤文 一种高透光聚合物材料的制备方法
CN111690130B (zh) * 2019-03-15 2022-10-14 鞍山七彩化学股份有限公司 一种耐高温尼龙树脂及其制备方法
CN115232467B (zh) * 2022-07-27 2023-04-21 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高温耐热老化聚酰胺复合材料及其制备方法
CN115368732A (zh) * 2022-08-24 2022-11-22 浙江美亚特精密机械有限公司 一种聚酰胺组合物及用其制成滑动和滚动零件的制造方法
CN116063686B (zh) * 2023-01-04 2024-06-25 万华化学集团股份有限公司 一种耐醇擦透明尼龙及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6239233B1 (en) * 1998-10-09 2001-05-29 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blends with improved color
US20030231488A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-18 Eric Albee Fragrance emitting lamp shade and lamp employing the same
WO2013088932A1 (ja) * 2011-12-16 2013-06-20 三菱瓦斯化学株式会社 成形品
CN103865057A (zh) * 2012-12-17 2014-06-18 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 一种聚酰胺树脂及其制备方法以及聚酰胺树脂组合物
US20140288220A1 (en) * 2013-03-25 2014-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Heat resistant polyamide compositions
US10137311B2 (en) * 2014-07-17 2018-11-27 Troy HUDSON Light therapy glasses and mobile application
TW201629125A (zh) * 2014-12-03 2016-08-16 法克斯聚合物股份有限公司 阻燃性熱塑性及熱固性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN104830054A (zh) 2015-08-12
US20160280883A1 (en) 2016-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104830054B (zh) 一种聚酰胺组合物
KR102460868B1 (ko) 난연성 및 우수한 장기 내열노화성을 가진 폴리아미드 성형 화합물
ES2435667T3 (es) Masas de moldeo parcialmente aromáticas y sus usos
JP6353393B2 (ja) ポリアミド成形材料、それから製造された成形品並びにポリアミド成形材料の使用
TW201041974A (en) Reinforced flame-retardant polyamide composition
CN107922731A (zh) 热塑性树脂组合物和由其制备的模制品
CN102918080A (zh) 聚酰胺树脂
JP6518587B2 (ja) 結晶性熱可塑性樹脂組成物および成形品
KR101351763B1 (ko) 개질된 폴리아미드, 그의 제조 방법 및 상기 폴리아미드로 수득된 물품
KR102679357B1 (ko) 고 내열성 폴리아미드 성형 배합물
TWI644977B (zh) 熱可塑性樹脂組成物及將此成形而成的成形體
CN106633858A (zh) 一种聚酰胺树脂复合材料及其制备方法和应用
CN107001794A (zh) 包含聚酰胺6,6和高链长度聚酰胺的共混物的聚酰胺组合物、其用途、以及由其获得的制品
KR102433126B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물, 성형품 및 폴리아미드 수지 펠릿의 제조방법
CN104448810A (zh) 基于部分芳族的共聚酰胺的模塑料
EP3008111A1 (de) Verfahren zur herstellung aliphatischer oder teilaromatischer polyamide umfassend eine festphasenpolymerisation
EP2644637B1 (en) Polyamide resin and method for molding same
WO2015056765A1 (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
WO2019121824A1 (en) Piperidine-containing semi-aromatic copolyamide
JP6821330B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物、成形品およびポリアミド樹脂組成物の製造方法
JP6796951B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物、成形品およびポリアミド樹脂組成物の製造方法
JP6155661B2 (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂組成物
TWI713557B (zh) 耐熱老化性聚醯胺樹脂組成物及聚醯胺樹脂之耐熱老化性改善方法
JP2022096652A (ja) 充填ポリアミド成形コンパウンド、それから製造される成形品、および充填ポリアミド成形コンパウンドの使用
JP2013095777A (ja) プリント基板表面実装部品用ポリアミド樹脂組成物及びそれを成形して得たプリント基板表面実装部品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant