TWI711719B - 表面處理劑、表面處理方法及經表面處理之金屬材料 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於，提供可不使用鉻酸鹽地於金屬材料(特別是經磷酸鹽處理之金屬材料)上賦予優異之塗裝密合性及耐蝕性的表面處理劑，使用該表面處理劑之表面處理方法，及利用該表面處理方法進行表面處理的經表面處理之金屬材料。本發明之表面處理劑為金屬材料之表面處理劑，並且含有水溶性之乙二醇單烷基醚。進而，本發明之表面處理劑含有選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種的金屬化合物。

Description

表面處理劑、表面處理方法及經表面處理之金屬材料
本發明關於鋼板(例如冷軋鋼板、熱軋鋼板、鍍鋅系鋼板、鍍合金系鋼板)等鐵系材料、鋁板等鋁系材料、鋅系材料等各種金屬材料的表面處理劑，使用該表面處理劑之表面處理方法，及利用該表面處理方法進行過表面處理的經表面處理之金屬材料。
磷酸鹽處理一般而言是作為對金屬材料之塗裝底層處理來使用。作為此種磷酸鹽處理已知例如磷酸鋅處理或磷酸鐵處理等。在使耐蝕性或塗裝密合性提高的目的下，有於該磷酸鹽處理後實施利用鉻酸鹽液之處理(鉻酸鹽處理)的情況。但是，該鉻酸鹽液由於含有鉻而存在環境上問題。
根據此種觀念，正研究關於替代鉻酸鹽液之表面處理劑的技術。例如專利文獻1中揭示一種pH被調整為1~6的組成物，其含有含氟化合物、具陽離子或非離子性之水溶性及/或水分散性之樹脂化合物、磷酸及/或磷酸化合物及水(參照請求項1)。
【專利文獻1】日本特開2005-206888號公報
本發明之目的在於，提供可不使用鉻酸鹽地於金屬材料(特別是經磷酸鹽處理之金屬材料)上賦予優異之塗裝密合性及耐蝕性的表面處理劑，使用該表面處理劑之表面處理方法，及利用該表面處理方法進行表面處理的經表面處理之金屬材料。
本發明人等針對上述課題進行努力研究，結果發現使金屬材料(特別是經磷酸鹽處理等鈍化處理之金屬材料)與將水溶性之乙二醇單烷基醚與水摻合而成的表面處理劑接觸之後，使其形成塗膜時，於金屬材料上可形成具有優異之塗裝密合性及耐蝕性的複合層，從而完成本發明。
即，本發明人等發現藉由以下構成可解決上述課題。
(1)一種表面處理劑，其為金屬材料之表面處理劑，並且含有水溶性之乙二醇單烷基醚。
(2)如上述(1)之表面處理劑，其進而含有選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種的金屬化合物。
(3)如上述(2)之表面處理劑，其進而含有氟離子捕捉劑。
(4)如上述(2)或(3)之表面處理劑，其pH在3~5之範圍內。
(5)如上述(1)之表面處理劑，其僅由水及1或2種以上之水溶性之乙二醇單烷基醚構成。
(6)如上述(4)之表面處理劑，其僅由水、1或2種以上之水溶性之乙二醇單烷基醚、下述之金屬化合物及任意添加之pH調整劑構成，該金屬化合物為選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種，並且，該表面處理劑之pH在3~5之範圍內。
(7)如上述(4)之表面處理劑，其僅由水、1或2種以上之水溶性之乙二醇單烷基醚、下述之金屬化合物、氟離子捕捉劑及任意添加之pH調整劑構成，該金屬化合物為選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種，並且，該表面處理劑之pH在3~5之範圍內。
(8)一種表面處理方法，其為金屬材料之表面處理方法，並且包括下述步驟X，即，使形成在上述金屬材料之表面的鈍化處理皮膜及/或上述金屬材料之表面、與上述(1)~(7)中任一項之表面處理劑接觸。
(9)如上述(8)之表面處理方法，其中，上述鈍化處理皮膜為使含磷酸鹽之鈍化處理劑接觸於上述金屬材料之表面而形成在上述金屬材料之表面者。
(10)如上述(8)或(9)之表面處理方法，其於上述步驟X後進而含有於上述金屬材料之表面上實施電沉積塗裝的步驟Y。
(11)一種經表面處理之金屬材料，係藉由上述(8)~(10)中任一項之表面處理方法進行表面處理而成者。
如下文所示般，根據本發明可提供於金屬材料(特別是經磷酸鹽處理之金屬材料)上能賦予優異之塗裝密合性及耐蝕性的表面處理劑，使用該表面處理劑之表面處理方法，及利用該表面處理方法進行表面處理 的經表面處理之金屬材料。又，本發明之表面處理劑由於完全不含鉻，故而作為針對保護環境、再利用性等社會問題之對策是極為有效的。
以下，對本發明之表面處理劑、使用該表面處理劑之表面處理方法、及藉由該表面處理方法進行表面處理而成的經表面處理之金屬材料進行詳細說明。再者，本發明中使用「~」所表示之數值範圍係指將「~」之前後所記載之數值作為下限值及上限值而包含的範圍。
〔表面處理劑〕
本發明之表面處理劑為金屬材料之表面處理劑，並且含有水溶性之乙二醇單烷基醚。根據本發明之表面處理劑，藉由使用含有水溶性之乙二醇單烷基醚之表面處理劑，可於金屬材料(特別是經含磷酸鹽之處理劑進行過鈍化處理之金屬材料)上賦予優異之塗裝密合性及耐蝕性。
此詳細之原因尚未明瞭，但推測由下述之原因所致。再者，以下使用經鈍化處理(以下稱為「磷酸鹽處理」)之金屬材料作為一例來說明，其中，該鈍化處理係利用含磷酸鹽之鈍化處理劑者。認為於使本發明之表面處理劑與經磷酸鹽處理之金屬材料接觸的步驟中，在未具有利用磷酸鹽處理而形成之皮膜(磷酸鹽皮膜)之原材料表面(例如磷酸鹽系結晶 之間隙、欠缺部等)形成耐蝕性及塗裝密合性良好之表面處理皮膜(含水溶性之乙二醇單烷基醚之皮膜)。因此，本發明之表面處理劑不僅對含磷酸鹽之鈍化處理劑，對利用其他鈍化處理劑而使表面經鈍化處理的金屬材料亦有用。
<水溶性之乙二醇單烷基醚>
本發明之表面處理劑含有水溶性之乙二醇單烷基醚。上述乙二醇單烷基醚中之烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。作為該烷基較佳為碳數為1~8之烷基，更佳為碳數為1~6之烷基，尤佳為碳數為1~4之烷基。作為水溶性之乙二醇單烷基醚，具體而言可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單正己醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單第三丁基醚等，但並不限於該等。作為較佳之水溶性之乙二醇單烷基醚，可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單第三丁基醚等。水溶性之乙二醇單烷基醚能單獨使用1種，亦可併用2種以上。再者，「對水之溶解性(水溶性)」是指於1氣壓下在溫度20℃將乙二醇單烷基醚與同容量之純水緩慢地混合時，流動停止後混合液維持均勻外觀者。
<金屬化合物>
本發明之表面處理劑亦可含有選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種的金屬化合物。再者，本說明書中，將該等金屬化合物稱為「特定金屬化合物」。特定金屬化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
特定金屬化合物為水溶性，並且只要含有上述金屬元素則並 未特別限定其相對離子或化學組成。作為此種特定金屬化合物，例如可列舉上述金屬元素之碳酸鹽、氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氟化合物、氯化物、有機酸鹽、錯合物等。作為特定金屬化合物之具體例，可列舉如下等：五氧化二釩、偏釩酸(metavanadate)、偏釩酸銨、偏釩酸鈉、氧三氯化釩等、三氧化二釩、二氧化釩、硫酸氧釩、乙醯丙酮氧釩(vanadium oxy acetyl acetonate)、乙醯丙酮釩、三氯化釩、磷釩鉬酸(phospho vanado molybdic acid)等釩化合物；硫酸鈦、硝酸鈦、氧化鈦、氟化鈦、氟鈦酸(titanium hydrogen fluoride)、氟鈦酸銨、氟鈦酸鉀、氟鈦酸鈉等鈦化合物；硝酸鋯、硫酸鋯、氧化鋯、氟化鋯、氯化鋯、氟鋯酸、氟鋯酸銨、鋯酸鉀、鋯酸鈉、氟鋯酸鈉、氟鋯酸鉀、硬酯酸鋯等鋯化合物；硫酸鉿、硝酸鉿、氯化鉿、氟鉿酸、氧化鉿、氟化鉿等鉿化合物。再者，所謂的水溶性是指於水1000ml(20℃)之溶解性為0.1g以上(較佳為0.5g以上)的化合物。
<氟離子捕捉劑>
本發明之表面處理劑亦可含有氟離子捕捉劑。氟離子捕捉劑以如下述之目的而被使用，即，該目的在於捕捉來自表面處理劑中所含之成分(例如上述之特定金屬化合物)的剩餘氟離子(氟化物離子)。若此氟離子(游離氟離子)之濃度過高則對金屬材料之蝕刻變得過多，會有無法獲得提高耐蝕性或塗裝密合性的效果之情況。因此，當表面處理所使用之含特定金屬化合物之表面處理劑中氟離子濃度較高時，亦可預先於該表面處理劑添加氟離子捕捉劑。另一方面，當該表面處理劑中氟離子濃度較低時，無須於該表面處理劑添加氟離子捕捉劑。又，亦可視表面處理所使用之表面處理劑中氟離子濃度，來適當添加氟離子捕捉劑。
就能更良好地發揮上述機能之方面而言，作為氟離子捕捉劑可列舉鋅、鋁、鎂、鈦、鐵、鎳、銅或鈣等金屬，該金屬之氫氧化物、氯化物、氟化物或氧化物，其他為矽或硼，或是該等之含氧酸或氧化等的矽化合物或硼化合物等。更具體而言可列舉氧化鋁、氫氧化鋁、氟化鋁、氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、氧化鋁-氧化硼-水合物(2Al2O3‧B2O3‧3H2O)、正硼酸、偏硼酸、氯化鋁、矽、氧化鈣、氧化硼、二氧化矽、氧化鎂等。氟離子捕捉劑能單獨使用1種，亦可併用2種以上。
<水>
本發明之表面處理劑含有水。水為用以使上述各成分溶解、及/或分散的溶劑。水例如可使用離子交換水、超過濾水、逆滲透水、蒸餾水等純水或超純水之類的極力去除離子性雜質者。
<其他成分>
於本發明之表面處理劑含有特定金屬化合物時，pH在3~5之範圍內。當必需調整pH之情形時，亦可添加pH調整劑。pH調整劑並未特別限定，可列舉酸性成分或鹼性成分等。酸性成分例如可列舉如下等：磷酸、鹽酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、氫氟酸等無機酸，乙酸、單寧酸、草酸等有機酸。鹼性成分例如可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、胺、一級胺~三級胺等。
<製備方法>
本發明之表面處理劑之製備方法並無限制，可採用周知的方法，例如可列舉：將乙二醇單烷基醚、及視需要之特定任意成分(例如特定金屬化合物、氟離子捕捉劑、pH調整劑等)加至水中來製備表面處理劑的方法。
本發明之表面處理劑中水溶性乙二醇單烷基醚之含量較佳 為0.02~6.00mmol/L，更佳為0.02~4.00mmol/L，尤佳為0.02~1.50mmol/L。只要在上述範圍內，則可使形成在金屬材料之表面上的上述複合層其塗裝密合性或耐蝕性更為提升。
於表面處理劑含有特定金屬化合物時，表面處理劑中特定金屬化合物之含量較佳為0.01~4.00mmol/L，更佳為0.01~2.50mmol/L，尤佳為0.01~2.00mmol/L。藉由使特定金屬化合物之含量在上述範圍內，可使形成在金屬材料表面上的上述複合層其塗裝密合性或耐蝕性更為提升。
當於表面處理所使用之表面處理劑預先添加氟離子捕捉劑時，表面處理劑中氟離子捕捉劑之含量較佳為0.01~8.0mmol/L，更佳為0.01~5.0mmol/L，尤佳為0.01~4.0mmol/L。
<物性>
於本發明之表面處理劑含有特定金屬化合物時，只要pH在3~5之範圍內即可，較佳在3.5~4.5之範圍內。藉由使表面處理劑之pH在此範圍內，可使形成在金屬材料之表面的上述複合層之耐蝕性或塗裝密合性更為提升。此一效果於金屬材料之表面形成磷酸鹽皮膜時更加被發揮。亦即，當於金屬材料之表面形成有磷酸鹽皮膜時，會有形成稱之為堆積結晶或次生結晶(secondary crystal)的結晶之情況，而有該等結晶使耐蝕性或塗裝密合性下降之情況。此時，若表面處理劑之pH在3~5之範圍內，則可將該等結晶更為有效地溶解去除，因此上述耐蝕性及塗裝密合性變得更為優異。
上述pH之調整方法並未特別限制，就容易進行該調整之觀點而言，較佳為使用上述pH調整劑。作為pH之測定方法可列舉使用已存在之pH測量儀器於室溫(20℃)進行測定之方法。
<用途>
本發明之表面處理劑被用於金屬材料之表面處理。作為受到處理之金屬材料，例如可列舉鋼板(電鍍鋅鋼板、熔融鍍鋅鋼板、合金化熔融鍍鋅鋼板、冷軋鋼板、熱軋鋼板)、鋁板等金屬板。特別是，本發明之表面處理劑可較佳地用在經磷酸鋅、磷酸鐵等磷酸鹽處理之金屬材料(磷酸鹽處理材)。其他，亦可為進行過磷酸鹽處理以外之上述鈍化處理之金屬材料。再者，磷酸鹽處理材為於金屬材料之表面上具有藉由磷酸鹽處理形成之磷酸鹽皮膜。
實施磷酸鹽處理中之磷酸鋅處理而獲得的金屬材料(磷酸鋅處理材)，於其表面形成有磷酸鋅皮膜。磷酸鋅皮膜之乾燥質量較佳為0.8~5.0g/m2，更佳為1.2~4.5g/m2，進而較佳為1.5~4.0g/m2。若磷酸鋅皮膜之乾燥質量在0.8g/m2，則金屬材料表面之露出較少，耐蝕性較優異，更加發揮磷酸鹽皮膜之耐蝕性效果。又，若為5.0g/m2以下，則可抑制磷酸鹽系皮膜之結晶的粗大化，故而經塗裝後加工時塗裝密合性會更為優異。磷酸鋅皮膜主要由以磷酸鋅為主體之結晶構成，亦可含有例如Zn、Ni、Mn、Mg、Co、Ca等1種以上之金屬元素。藉由含有該等金屬元素，而耐蝕性或磷酸鋅皮膜之密合性更為提升。特別是Ni、Mn、Mg在耐蝕性提升方面更為有效。
進行磷酸鹽處理中之磷酸鐵處理而獲得之金屬材料(磷酸鐵處理材)，其表面形成有磷酸鐵皮膜。磷酸鐵皮膜由磷酸鐵及氧化鐵構成，其乾燥質量較佳為0.1~2.0g/m2，更佳為0.5~2.0g/m2。
〔表面處理方法、經表面處理之金屬材料〕
使用本發明之表面處理劑的表面處理方法並未特別限定，較佳為包括使金屬材料之表面及/或形成在該表面之鈍化處理皮膜、與上述表面處理劑接觸的步驟。藉此，可獲得經表面處理之金屬材料。表面處理方法中較佳態樣之一特別可列舉包括下述之步驟X的表面處理方法，該步驟X為使形成在上述金屬材料之表面的鈍化處理皮膜、與上述表面處理劑接觸之步驟。
作為使上述鈍化處理皮膜與表面處理劑接觸之方法並未特別限制，例如可列舉浸漬法、噴霧法、流動附著法、電解處理法等。又，此時之處理溫度較佳為10~55℃。處理時間較佳為5~300秒。
此處，鈍化處理皮膜例如可由使含磷酸鹽之鈍化處理劑與上述金屬材料之表面接觸而形成(以下將該接觸之步驟稱為「鈍化處理皮膜形成步驟」)。此時，可說是鈍化處理皮膜係藉由上述之磷酸鹽處理而形成之磷酸鹽皮膜。鈍化處理劑亦可進而含有各種溶劑等以往之鈍化處理劑所含之周知成分，其成分並無特別限制。又，鈍化處理皮膜之形成方法並未特別限定，可根據以往周知之方法進行。
再者，步驟X較佳為對鈍化處理皮膜進行，會有被稱為鈍化處理(特別是磷酸鹽處理)之後處理之情況。即，此時所使用之本發明之表面處理劑會有被稱為後處理劑之情況。其中，如上述般，用作對磷酸鹽皮膜之後處理劑(磷酸鹽系處理材用後處理劑)為佳。
<其他步驟>
上述步驟X後，亦可進行塗裝步驟。步驟X與塗裝步驟之間亦可進行下述步驟(以下稱為「乾燥步驟」)，該乾燥步驟係使接觸本發明之表面處 理劑之具有鈍化處理皮膜的金屬材料之表面乾燥；亦可不進行該乾燥步驟。又，步驟X後亦可進行水洗步驟。
上述塗裝步驟中之塗裝，可藉由例如噴霧塗裝、靜電塗裝、電沉積塗裝、輥塗塗裝、刷塗塗裝等方法來進行。作為於上述步驟X後實施塗裝之步驟，例如可列舉對上述金屬材料之表面上實施電沉積塗裝之步驟Y。
本發明之表面處理方法亦可於上述鈍化皮膜形成步驟前進行前處理步驟。前處理步驟可列舉酸脫脂處理步驟、鹼脫脂處理步驟、表面調整處理步驟、酸洗步驟、鹼洗步驟、水洗步驟、乾燥步驟等。該等前處理步驟亦可組合多組。再者，酸脫脂處理步驟、鹼脫脂處理步驟、表面調整處理步驟、酸洗步驟、鹼洗步驟等可使用已存在之各處理劑來進行。
如上述般，藉由本發明之表面處理方法來進行表面處理而成的經表面處理之金屬材料，於其表面形成有塗膜時、或是具有塗膜時，可發揮優異之耐蝕性及塗裝密合性。從上述表面處理方法可知，本發明之經表面處理之金屬材料至少具有磷酸鹽皮膜、與於其皮膜上藉由本發明之表面處理劑而形成之皮膜(表面處理皮膜)。本發明之經表面處理之金屬材料亦可於表面處理皮膜上進而具有塗膜。
【實施例】
以下使用實施例來具體說明本發明之表面處理劑。但是，本發明並非限制在該等。
1.試驗版之製作
(1)供試材(金屬材料)
使用以下之市售金屬材料作為供試材。再者，供試材之尺寸為70mm×150mm。
(i)冷軋鋼板(SPC材)：板厚0.8mm
(ii)合金化熔融鍍鋅鋼板(GA材)：板厚0.8mm，鋅附著量40/m2(雙面皆是)
(iii)熔融鍍鋅鋼板(GI材)：板厚0.8mm，鋅附著量70/m2(雙面皆是)
(iv)鋁板(鋁材，材質為第6000號)：板厚0.4mm
(2)磷酸鹽處理材之製作
對各供試材進行以下磷酸鹽處理，製作各磷酸鹽處理材
(I)對SPC材之磷酸鋅處理
將SPC材浸漬至鹼脫脂液(利用Nihon Parkerizing(股)製FC-E2085以20g/L進行稀釋並加熱至45℃而成者)2分鐘而潔淨表面，繼而進行水洗。
接著，於室溫下浸漬於表面調整液20秒鐘後，浸漬於磷酸鋅處理液(42℃)1分鐘，之後進行水洗，藉此製作具有乾燥質量為1.4g/m2之磷酸鋅皮膜的磷酸鋅處理材。再者，上述表面調整液係藉由下述方法製備而成：將PL-X(Nihon Parkerizing(股)製)及AD-4977(Nihon Parkerizing(股)製之添加劑)，以分別成為3g/L及1g/L之濃度的方式添加至自來水中。又，上述磷酸鋅處理液係藉由下述方法製備而成：將PB-L3020(Nihon Parkerizing(股)製之塗裝底層用鈍化劑)、AD-4813(Nihon Parkerizing(股)製之添加劑)及AD-4856(Nihon Parkerizing(股)製之添加劑)，分別以 成為48g/L、5g/L及17g/L之濃度的方式添加至自來水中，繼而利用NT-4055(Nihon Parkerizing(股)製之中和劑)中和而使之成為自由酸度1.0度，之後進而添加AC-131(Nihon Parkerizing(股)製之促進劑)，以成為0.42g/L之濃度。上述自由酸度係指採取上述磷酸鋅處理液10mL，滴加溴酚藍指示劑2~3滴，將利用0.1N之氫氧化鈉水溶液滴定時之mL數以度數表示者(1mL=1度)。
(II)對GA材之磷酸鋅處理
使用GA材來代替SPC材，除此之外，以與(I)相同之條件來進行磷酸鋅處理，而製作具有乾燥質量為2.8g/m2之磷酸鋅皮膜的磷酸鋅處理材。
(III)對GI材之磷酸鋅處理
使用GI材來代替SPC材，除此之外，以與(I)相同之條件來進行磷酸鋅處理，而製作具有乾燥質量為2.5g/m2之磷酸鋅皮膜的磷酸鋅處理材。
(IV)對鋁材之磷酸鋅處理
使用鋁材來代替SPC材，除此之外，以與(I)相同之條件來進行磷酸鋅處理，而製作具有乾燥質量為2.5g/m2之磷酸鋅皮膜的磷酸鋅處理材。
(3)表面處理材之製作
以成為表1所示之莫耳濃度之方式將各成分摻合於純水後，利用NaOH水溶液(pH調整劑)適當調整pH，來製備為了製作實施例1~13及比較例1~4之試驗板所使用之表面處理劑。再者，實施例1中未進行pH調整。在磷酸鋅處理液中進行磷酸鹽處理後，不對經水洗之各磷酸鹽處理材進行乾燥，而是室溫下浸漬於上述各表面處理劑30秒鐘，繼而進行水洗，藉此製成各表面處理材。又，使用純水作為表面處理劑進行同樣處理，製成比較 例5之試驗板製作用表面處理材。
再者，以下顯示表1所記載之表面處理劑所含之成分的簡介。
(乙二醇單烷基醚)
‧乙二醇單正丁醚(丁基賽路蘇，東京化成工業股份有限公司製)
‧乙二醇單乙醚(賽路蘇，東京化成工業股份有限公司製)
‧乙二醇單正己醚(日本乳化劑股份有限公司製)
(特定金屬化合物)
‧氟鈦酸(森田化學工業股份有限公司製)
‧氟鋯酸(森田化學工業股份有限公司製)
(4)電沉積塗裝
利用各表面處理劑或純水進行表面處理後，不對經水洗之各表面處理材進行乾燥，而是實施電沉積塗裝。電沉積塗裝是藉由下述方法進行：使用電沉積塗料(KANSAI PAINT(股)公司製：GT-10HT)，使不鏽鋼板(SUS304)為陽極，進行定電壓陰極電解180秒，使塗膜析出至上述各表面處理材之表面全部，之後水洗並且於170℃進行20分鐘焙燒。再者，利用電沉積塗裝之塗膜厚，係藉由控制電壓而調整至20μm。如此，製作供給於以下之塗裝後耐蝕性試驗及塗裝密合性試驗的各試驗板。
2.塗裝後耐蝕性試驗
對實施例1~13及比較例1~5之試驗板橫割(cross-cut)，實施鹽水噴霧試驗(JIS Z2371)1000小時。測定橫割部單側之膨起幅度，依照以下之評價基準評價耐蝕性。將其結果表示於表1。
<評價基準>
◎：未達2mm
○：2mm以上未達4mm
△：4mm以上未達6mm
×：6mm以上
3.塗裝密合性試驗
(1)一次塗裝密合性試驗
對實施例1~13及比較例1~5之試驗板，以1mm寬度加工為100個格子，對其中心部利用Erichsen試驗機壓出4mm。之後，對壓出之部位，進行使用賽珞凡黏著膠帶(nichiban股份有限公司製，Cellotape(登錄商標)No.405-1P)的膠帶剝離試驗，測定剝離之面積率。測定結果依以下之評價基準評價一次塗裝密合性。將其結果表示於表1。
<評價基準>
○：未達10%
△：10%以上未達30%
×：30%以上
(2)二次塗裝密合性試驗
於上述一次塗裝密合試驗中，在加工為格子之前將各試驗板浸漬於沸水1小時，除此以外，利用與一次塗裝密合試驗相同之手法來評價二次塗裝密合性。將其結果表示於表1。
Figure 105120511-A0202-12-0016-1
根據表1之評價結果可知，於使用本發明之表面處理劑來進行表面處理時，可獲得優異之性能。

Claims (11)

  1. 一種表面處理方法，係金屬材料之表面處理方法，包括下述步驟X與步驟Y：步驟X：使形成在上述金屬材料之表面的鈍化處理皮膜、與含有水溶性之乙二醇單烷基醚之後處理劑接觸；步驟Y：於上述步驟X後，於上述金屬材料之表面上實施電沉積塗裝。
  2. 如申請專利範圍第1項之表面處理方法，上述後處理劑進而含有選自水溶性釩化合物、水溶性鈦化合物、水溶性鋯化合物及水溶性鉿化合物中至少一種的金屬化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之表面處理方法，其中，進而含有氟離子捕捉劑。
  4. 如申請專利範圍第2或3項之表面處理方法，其pH在3~5之範圍內。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之表面處理方法，其中，上述水溶性之乙二醇單烷基醚之含量為0.02~6.00mmol/L。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之表面處理方法，其pH在3~5之範圍內，且上述水溶性之乙二醇單烷基醚之含量為0.02~6.00mmol/L。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之表面處理方法，其中，上述鈍化處理皮膜為使含磷酸鹽之鈍化處理劑與上述金屬材料之表面接觸而形成者。
  8. 如申請專利範圍第4項之表面處理方法，其中，上述鈍化處理皮膜為 使含磷酸鹽之鈍化處理劑與上述金屬材料之表面接觸而形成者。
  9. 如申請專利範圍第5項之表面處理方法，其中，上述鈍化處理皮膜為使含磷酸鹽之鈍化處理劑與上述金屬材料之表面接觸而形成者。
  10. 如申請專利範圍第6項之表面處理方法，其中，上述鈍化處理皮膜為使含磷酸鹽之鈍化處理劑與上述金屬材料之表面接觸而形成者。
  11. 一種經表面處理之金屬材料，係藉由申請專利範圍第1至10項中任一項之表面處理方法進行表面處理而成者。
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