TWI709529B - 燒結造粒黏土及其製造方法 - Google Patents

燒結造粒黏土及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI709529B
TWI709529B TW108139997A TW108139997A TWI709529B TW I709529 B TWI709529 B TW I709529B TW 108139997 A TW108139997 A TW 108139997A TW 108139997 A TW108139997 A TW 108139997A TW I709529 B TWI709529 B TW I709529B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
clay
water
sintered granulated
sintered
granulated clay
Prior art date
Application number
TW108139997A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202033451A (zh
Inventor
中村一女莎曼珊
Original Assignee
日商索爾地有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商索爾地有限公司 filed Critical 日商索爾地有限公司
Publication of TW202033451A publication Critical patent/TW202033451A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI709529B publication Critical patent/TWI709529B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G24/00—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor
    • A01G24/10—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material
    • A01G24/12—Growth substrates; Culture media; Apparatus or methods therefor based on or containing inorganic material containing soil minerals
    • A01G24/15—Calcined rock, e.g. perlite, vermiculite or clay aggregates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/40—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/425—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using cation exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/001—Runoff or storm water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/007—Contaminated open waterways, rivers, lakes or ponds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/20—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from animal husbandry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/002—Construction details of the apparatus
    • C02F2201/006—Cartridges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment

Abstract

本發明係提供一種具有小徑微孔或中徑微孔之多孔質且在水中也不易形崩之具有高硬度的燒結造粒黏土，其在利用氮氣吸附法所測定的細孔分布曲線中，細孔徑10nm以下的微分細孔體積為0.06cm3/g以上、壓力破壞試驗中對於平面荷重的硬度為180gf以上1200gf以下、以及二氧化矽的含量為35質量%以上95質量%以下。

Description

燒結造粒黏土及其製造方法
本發明係有關一種燒結造粒黏土及其製造方法。
以往，燒土主要用於植物栽培上(發明專利文獻1至發明專利文獻3)。例如在發明專利文獻1中揭示了在通氣性、保水性、保肥力上優異、不易形崩且不會造成植物生長上的障礙之適合農耕用土壤或園藝用土壤的燒土。
[先前技術文獻] [發明專利文獻]
[發明專利文獻1]日本特開第2015-109823號公報。
[發明專利文獻2]日本特開第2018-113887號公報。
[發明專利文獻3]日本特開第2004-121066號公報。
然而，記載於發明專利文獻1的燒土所具有的問題在於，雖然在陸地上 使用時具有足夠的硬度，但若放置在水中時大約3個月就會開始崩散。
在此，本發明人等致力研究製造一種在水中也不易形崩，且不易使水混濁的燒結造粒黏土，其不將微粉末土加入原料黏土中，而是藉由將原料黏土進行混練、精製，且將原料黏土所含有的一部分的二氧化矽進行燒結而玻璃化。其結果係達到了完成一種具有小徑微孔(micropore)或中徑微孔(mesopore)之多孔質且在水中也不易形崩之具有高硬度的燒結造粒黏土。更進一步地發現，該燒結造粒黏土具有高度水質改善、水淨化的功能，以及具有抑制水劣化的功能。
亦即，本發明係提供一種燒結造粒黏土，其在利用氮氣吸附法所測定的細孔分布曲線中，細孔徑10nm以下的微分細孔體積為0.06cm3/g以上、壓力破壞試驗中對於平面荷重的硬度為180gf以上1200gf以下、一部分被玻璃化之二氧化矽的含量為35質量%以上95質量%以下、以及在原料黏土中不加入微粉末土。
較佳地，本發明的燒結造粒黏土之比表面積為80m2/g以上、細孔呈貫穿、遵照日本工業規格JIS A 1204：2009所測定的平均粒徑為0.075mm以上9.5mm以下、氧化鈣的含量為2000mg/kg以上、氧化鎂的含量為250mg/kg以上、陽離子交換容量為10cmolc/kg以上。又，本發明的燒結造粒黏土亦可包括選自於下列之1種或2種以上：植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、 岩鹽、海鹽、香辛料類(例如肉桂)、可可豆、咖啡、香料(例如香木)、芳香油、煤炭、泥炭沼(peat moss)、椰糠(coco peat)、玉米穗軸(corn cob)、蛭石、波來鐵、黏土粉(例如高嶺土(kaolin))、各種礦物(例如伊萊石(illite)、雲母(mica)、二氧化矽(silica)、碳酸鈣(calcium carbonate)、岩石或碎石等粉體)、黃酸(fulvic acid)、腐植酸(humic acid)、硝化菌(nitrification bacteria)、酵母等微生物，以及微生物萃取物(酵素等)。
又，本發明提供一種燒結造粒黏土的製造方法，其包括以下的步驟：混練步驟，係將二氧化矽的含量為35mg/kg以上95mg/kg以下之原料黏土進行混練，並將黏土的粒子分散均勻；原料黏土精製步驟，係將於混練步驟中分離或產生的凝聚塊進行去除；造粒步驟，係將經精製的原料黏土進行乾燥造粒；以及玻璃化步驟，係將造粒物在400℃以上1000℃以下進行加熱，而將一部分的前述二氧化矽進行玻璃化；且在原料黏土中不加入微粉末土。
更進一步地，本發明提供一種含有前述燒結造粒黏土的水質改善劑、水淨化劑、及水劣化抑制劑；亦提供一種具有於容器中添加了前述水質改善劑或水淨化劑的模組之水質改善或水淨化功能保有裝置；亦提供一種具有前述裝置之系統。
藉由本發明，可提供一種在水中也不易形崩的燒結造粒黏土。該燒結造粒黏土具有多數個貫穿的小徑微孔及中徑微孔，其可吸附並保持水中的雜質等。再者，由於可使用完全不含人造化學品的方式製造該燒結造粒黏土，因此對自然環境很安全。
據說地球上存在的水量約為14億km3。其中，約97.5%為海水等，約2.5%為淡水。大部分的淡水係存在為南極、北極地區等的冰或冰河，而作為地下水或河川、湖沼的水等存在的淡水量占了地球上的水之約0.8%。又，該約0.8%的水幾乎作為地下水而存在，而作為河川或湖沼等單一類的水所存在的量僅占了地球上所存在的水量之約0.01%，即不過0.001億km3(根據日本國土交通省官網「日本的水資源現況 第1章 水的循環與水資源的賦存狀況」(http：//www.mlit.go.jp/common/001258366.pdf))。
人類所使用的水係以淡水的河川的水為主要來源，且其由天上降下的雨水而來。降雨是由於海水或陸地上的水蒸散(evapotranspiration)並在大氣中形成雨雲(nimbus)而造成。由此降至地面的雨水會形成川、形成地下水，最後再回到海中。接著海水再次蒸發至大氣中，形成雲並再降下雨水。又，一部分降到地上的雨水被植物吸收、再由葉子等蒸散至大氣中亦為形成雲的原因之一。像這樣地球的水自古至今地循環，其總量幾乎沒有改變(根據日本政府廣報ONLINE支撐生活的「水的循環」(https：//www.gov-online.go.jp/useful/article/201507/4.html))。
在雨水中係含有硫氧化物或氮氧化物、污垢或灰塵等。雨水通過土壤的間隙時被過濾，且雨水中所含有的氮或磷被土壤中的微生物攝取而被去除。又，土壤中的鈣離子係與雨水的氫離子進行離子交換，使弱酸性的雨水變成中性。此外，當雨水通過土壤下的砂礫層時，會被過濾地更細緻(根據DANONE JAPAN株式會社「evian水的歷史 於地球上循環的水之中，人類能使用的水少之又少」(https：//www.evian.co.jp/water/history/02/))。
本發明的燒結造粒黏土係扮演著與過濾雨水使之成為乾淨的水或礦泉水之土壤或砂礫層相同的角色。亦即，本發明的水質改善或水淨化功能保有裝置及具有該裝置的系統，係在地球的水循環之中，以人造且簡易的方式實現了使用了土壤的淨化步驟。藉此，本發明的水質改善或水淨化功能保有裝置及具有該裝置的系統，不論是在上水(自來水)、中水(回收水)、下水(汙水)的淨化上皆可使用。又在本發明的燒結造粒黏土中，由於保有鈣、鎂、鉀、鈉等陽離子，因此不僅能夠製造礦泉水，也適合使用在農業用土或動物糞尿處理用土等。
此外，在此記載的功效並非必須加以限定者，亦可為本說明書中所記載之任何功效。
圖1係顯示原料黏土經造粒風乾的粒子之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖2係顯示以500℃燒結的燒結造粒黏土之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖3係顯示以650℃燒結的燒結造粒黏土之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖4係顯示以750℃燒結的燒結造粒黏土之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖5係顯示市售品A之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖6係顯示市售品B之電子顯微鏡像的替代圖式照片。
圖7係顯示將本發明之以750℃燒結的燒結造粒黏土、農業用燒結造粒黏土以及市售之其他公司的農業用造粒土放置於水中140天後的模樣之替代圖式照片。
圖8係顯示以750℃燒結的燒結造粒黏土等之靜置2天後的亞甲基藍之吸附作用的替代圖式照片。
圖9係顯示以750℃燒結的燒結造粒黏土等之靜置5天後搖晃後的亞甲基藍之脫附作用的替代圖式照片。
圖10係顯示水淨化裝置之一示例的替代圖式照片。
圖11係顯示經由水淨化裝置所淨化的水之替代圖式照片。
圖12係顯示去除藍綠菌的替代圖式照片。
圖13係顯示產生藍綠菌的蓮藕田之替代圖式照片。
圖14係顯示藍綠菌被去除的蓮藕田之替代圖式照片。
<燒結造粒黏土>
本發明的燒結造粒黏土係含有35質量%以上95質量%以下的二氧化矽之含量。原料黏土所含有的二氧化矽係透過燒結而一部分進行玻璃化。藉由在燒結造粒黏土中含有大量的該二氧化矽，而得以在一部分經玻璃化的二氧化矽彼此之間或與其他的燒結造粒黏土成分之間形成空隙。當燒結造粒黏土的二氧化矽未滿35質量%時，則有無法充分地構成空隙，而使微分細孔體積(differential pore volume)或比表面積變低的情況。當燒結造粒黏土的二氧化矽超過95質量%時，雖然燒結造粒黏土的硬度會變高，但放入水中時會使水變得難以被保持在燒結造粒黏土中。二氧化矽的含量較佳地在40質量%以上70質量%以下，更佳地在50質量%以上60質量%以下。
本發明的燒結造粒黏土在利用氮氣吸附法所測定的細孔分布曲線中顯示細孔徑10nm以下的微分細孔體積為0.06cm3/g以上的值。藉由具有顯著多數的小徑微孔及中徑微孔，而能夠吸附且保持水中的物質。更佳地，在細孔徑4nm以下時，具有0.08cm3/g以上的微分細孔體積。
本發明的燒結造粒黏土係具有在壓力破壞試驗中經受平面荷重時，於180gf以上1200gf以下崩壞的硬度。只要硬度在180gf以上時，即使將燒結造粒黏土長時間放在水中也不易形崩。更佳地，硬度在225gf以上。又，若是硬度超過1200gf時，則燒結造粒黏土會變成矽膠球(silica ball)狀，而不易吸收水。更佳地，硬度在240gf以下。此外，於發明專利文獻1所記載的燒 結造粒黏土係在100gf以下的平面荷重下崩壞。
又，較佳地，本發明的燒結造粒黏土之比表面積為80m2/g以上。由於本發明的燒結造粒黏土是由黏土進行造粒，故而具有多數個小徑微孔及中徑微孔，因此比表面積變得非常大，而得以大量吸附並保持水中的物質。比表面積更佳地係在100m2/g以上，再更佳地係在140m2/g以上。
較佳地，小徑微孔及中徑微孔等細孔係貫穿燒結造粒黏土粒子。藉由貫穿的結構，在將燒結造粒黏土放入水中時，燒結造粒黏土中所含有的氧會被釋放到水中。即使釋放的氧被水草或水中生物所消耗，新流動的水中所含有的氧會再被捕獲至燒結造粒黏土中。然後被捕獲的氧會再從燒結造粒黏土釋放至水中，以此產生循環。此外，由於本發明的燒結造粒黏土具有顯著多數的呈貫穿之小徑微孔及中徑微孔，且比表面積大，在放入優養化(eutrophication)或被汙染的湖沼河川等水中時，能夠吸附水中的雜質，且亦能夠捕獲氧氣。貫穿孔被認為是在將原料黏土進行造粒燒結時，於原料黏土中所含有的一部分的二氧化矽進行玻璃化而立體重疊，由此形成三維的空隙，而該三維的空隙係以網狀構造的方式連接而成者。因此，本發明的燒結造粒黏土亦有過濾功能。
本發明的燒結造粒黏土的平均粒徑在遵照日本工業規格JIS A 1204：2009測定時，較佳地在0.075mm以上9.5mm以下的範圍內。當在此範圍時，可以確保具有大的比表面積。更佳地在0.5mm以上5mm以下、再更 佳地在1mm以上4mm以下的範圍內。
本發明的燒結造粒黏土，較佳地係含有2000mg/kg以上的氧化鈣。當含有大量的氧化鈣時，鈣離子與水中的氫離子進行離子交換，藉此得以調節放入有燒結造粒黏土的水之pH值，且得以提升水的淨化功能。又可製造礦泉水。更佳地，氧化鈣的含量為2500mg/kg以上。
又本發明的燒結造粒黏土，較佳地係含有250mg/kg以上的氧化鎂。當含有大量的氧化鎂時，鎂離子與水中的氫離子進行離子交換，藉此得以調節放入有燒結造粒黏土的水之pH值，且得以提升水的淨化功能。又可製造礦泉水。更佳地，氧化鎂的含量為300mg/kg以上。
較佳地，本發明的燒結造粒黏土之陽離子交換容量為10cmolc/kg(乾土)以上。當陽離子交換容量大時，能夠良好地吸附並保持氨態氮(ammonia nitrogen)、鈣、鎂、鉀、鈉等陽離子。具體而言，只要陽離子交換容量在10cmolc/kg以上，在將燒結造粒黏土用於水質改善或水淨化時能夠吸附並保持水中的陽離子，又用於農業或園藝時可吸附並保持所施用的肥料之成分。陽離子交換容量，更佳地在15cmolc/kg以上、再更佳地在20cmolc/kg以上。此外，欲增加陽離子交換容量時，只要在原料黏土中添加二氧化矽即可。
較佳地，本發明的燒結造粒黏土之pH值在3.5以上9.0以下。只要在此範圍內，幾乎所有的植物都可生長。當用於水質改善或水淨化亦或是用於農 業或園藝時，更佳地，pH值在4.0以上8.0以下。
又在本發明的燒結造粒黏土中，亦可包括選自於下列之1種或2種以上：植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、岩鹽、海鹽、香辛料類(例如肉桂)、可可豆、咖啡、香料(例如香木)、芳香油、煤炭、泥炭沼、椰糠、玉米穗軸、蛭石、波來鐵、黏土粉(例如高嶺土)、各種礦物(例如伊萊石、雲母、二氧化矽、碳酸鈣、岩石或碎石等粉體)、黃酸、腐植酸、硝化菌或酵母等微生物，以及酵母萃取物(酵素等)。作為植物活性劑可列舉如narihira酵素(註冊商標)、植物用萬田酵素(註冊商標)等。再者，由於岩鹽或海鹽含有鈉，故針對除草或制草具有功效。肉桂、可可豆及咖啡係在蔬菜栽培中，可預期其具有減緩蔬菜的辣味之功效。又香料或芳香油係可預期其具有防蟲功效。黃酸或腐植酸係可促進生物的成長。更進一步地，硝化菌或穀物及食品殘渣等有機物中具有將氨進行硝化、脫氮的作用之物質，藉此得以去除水中的氨。此外，由於燒結造粒黏土可用於水質改善、水淨化、土壤改良、植物有機栽培等，因此上述添加物以非化學藥劑之天然來源者為佳。
特別是將含有大量鐵的燒結造粒黏土使用於含化學肥料(chemical fertilizer)等之水的淨化時，能夠有效地將磷酸離子、硝酸離子、亞硝酸(nitrous acid)離子等從水中去除。雖然鐵可列舉如粉末狀的硫酸鐵，但不特別限定。
此外，本發明的燒結造粒黏土亦可用於養殖床用土、農業用土、植物生長劑、土壤改良劑等。具體而言，用作為養殖床用土時，能夠養殖、栽 種海水魚、淡水魚、甲殼類、貝類、海帶芽或昆布、海葡萄等海藻類；用作為農業用土時，能夠栽種蔬菜、水果、穀物、花卉類。例如，將本發明的燒結造粒黏土使用在農業用土時，不需要排水，只要水乾時補充水即可進行植物的栽種。其補充為將水與營養素進行奈米微泡(nanobubble)化者更佳。又，由於土的量可因應栽種植物而進行調整，因此可適用於室內農業(indoor agriculture)，特別適用於垂直農法(vertical farming)。由於在土的容量被限制的容器內栽種植物的情況下，會產生地壓(field stress)而使植物變小，進而妨礙植物的生長，這樣的情況只要將氧或氫供給至燒結造粒黏土中即可。
<燒結造粒黏土的製造方法>
本發明的燒結造粒黏土的製造方法包括以下的步驟：混練步驟，係將二氧化矽的含量為35mg/kg以上95mg/kg以下之原料黏土進行混練，並將黏土的粒子分散均勻；原料黏土精製步驟，係將於混練步驟中分離或產生的凝聚塊進行去除；造粒步驟，係將經精製的原料黏土進行乾燥造粒；以及玻璃化步驟，係將造粒物在400℃以上1000℃以下進行加熱，且將一部分的前述二氧化矽進行玻璃化；且前述原料黏土中不加入微粉末土。
由於本發明的燒結造粒黏土不會將原料的黏土所含有的二氧化矽全部進行玻璃化，因此在數十年後能夠歸還給大自然的土地。
[原料黏土]
原料黏土之二氧化矽的含量係在35mg/kg以上95mg/kg以下、更佳地係在40mg/kg以上80mg/kg以下、更佳地係在45mg/kg以上65mg/kg以下的範圍內。當二氧化矽的含量未滿35mg/kg時，則在將原料黏土進行造粒燒結時，無法形成足夠量的經玻璃化之二氧化矽，而有燒結造粒黏土的空隙變少的可能性。當超過95mg/kg時，則有因經玻璃化的二氧化矽變得過多而變得像矽膠球一樣使水難以浸透的情形。雖然二氧化矽的量在前述範圍內則可進行適當地調整，但較佳地為天然含有者。例如可將屬於日本國群馬縣高崎市那須火山帶的赤城山麓所產出的黏土作為原料黏土來使用。
於原料黏土中，較佳地係儘可能地使用具有高陽離子交換容量者。例如較佳地係10cmolc/kg以上的原料黏土。又亦可依據燒結造粒黏土的使用目的而適當添加鈣、鎂、氮、磷、鉀、錳、鋅、硼、銅等。
[混練步驟]
將原料黏土的粒子充分攪拌到均勻為止。在製造包括選自於植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、岩鹽、海鹽、香辛料類(例如肉桂)、可可豆、咖啡、香料(例如香木)、芳香油、煤炭、泥炭沼、椰糠、玉米穗軸、蛭石、波來鐵、黏土粉(例如高嶺土)、各種礦物(例如伊萊石、雲母、二氧化矽、碳酸鈣、岩石或碎石等粉體)、黃酸、腐植酸、硝化菌或酵母等微生物，以 及酵母萃取物(酵素等)中之1種或2種以上的添加物之燒結造粒黏土時，於混練步驟中取適量製成粉末狀(較佳)的添加物添加至原料黏土，並適當地加入水以進行混練。
[原料黏土精製步驟]
若是在原料黏土中混有凝聚塊時，則會在混練步驟中產生黏土的凝聚塊，因此將此進行去除。較佳地，收集經混練的原料黏土，再進一步進行混練，將產生的凝聚塊進行去除，再次收集原料黏土且又再進行混練，並重複進行此循環。較佳地，進行混練步驟及原料黏土精製步驟的循環，直到即使將原料黏土進行混練也幾乎不會產生凝聚塊，且黏土的表面變得光滑為止。
[造粒步驟]
於造粒步驟中，較佳地係在原料黏土中不添加黏合劑(binder)等化學物質。由於不含有化學物質，因此除了可用於有機栽種上、亦可安全地淨化水並利用其淨化水，並可直接歸還給大自然。又，將原料黏土的水含量(water content)(亦即含水率(moisture content)，其依據加熱減量法(weight loss on heating)所測定)調整至，較佳地在25質量%以上55質量%以下、更佳地在35質量%以上50質量%以下、再更佳地在42質量%以上48質量%以下之後進行乾燥造粒。
造粒可使用例如旋轉窯(rotary kiln)，自發熱機送進400℃至1000℃左右 的熱風而進行製造。當將旋轉窯的旋轉速度設定成快速時，會進行大量的小尺寸粒子的造粒；當將旋轉窯的旋轉速度設定成慢速時，會進行大尺寸粒子的造粒。當提升熱風的溫度時粒子會變小，而降低熱風的溫度時粒子會變大。在經由下述的玻璃化步驟而製成燒結造粒黏土時，較佳地係以平均粒徑在0.1mm以上7mm以下的方式進行造粒。
[玻璃化步驟]
造粒步驟後，利用旋轉窯等進一步將原料黏土進行乾燥或燒結，以將原料黏土中的一部分之二氧化矽進行玻璃化。旋轉窯係可使用與造粒步驟相同的裝置，亦可使用別的裝置。於玻璃化步驟中，例如將400℃至1000℃的熱風送入約20分鐘。若未滿400℃，則在乾燥等上會花費時間及成本。若超過1000℃，則有原料黏土中的二氧化矽全部進行玻璃化，且變得像矽膠球一樣而使保水性降低的情況。利用使原料黏土中的一部分的二氧化矽玻璃化的溫度進行乾燥或燒結。熱風溫度更佳地在500℃至900℃。
[其他步驟]
於玻璃化步驟後，進行冷卻。其後，亦可包括篩選步驟，係透過篩網篩選出不同粒徑的燒結造粒黏土。例如可篩分成未滿0.9mm、0.9mm以上未滿1.8mm、1.8mm以上未滿3.0mm、3.0mm以上，而進行製品化。粒徑小的燒結造粒黏土，即使對其加壓也不易崩解，且比表面積增加、吸附功效也高。
又，在燒結造粒黏土降熱之後，亦可混合選自於下列之1種或2種以上者：植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、岩鹽、海鹽、香辛料類(例如肉桂)、可可豆、咖啡、香料(例如香木)、芳香油、煤炭、泥炭沼、椰糠、玉米穗軸、蛭石、波來鐵、黏土粉(例如高嶺土)、各種礦物(例如伊萊石、雲母、二氧化矽、碳酸鈣、岩石或碎石等粉體)、黃酸、腐植酸、硝化菌或酵母等微生物，以及微生物萃取物(酵素等)。
<水質改善劑、水淨化劑或水劣化抑制劑>
本發明的燒結造粒黏土係可作為水質改善劑、水淨化劑或水劣化抑制劑來使用。只要將燒結造粒黏土適量地投入水中即可。例如相對於水量投入3質量%。不僅能夠製造適合農業、園藝的水質的水，亦不僅能夠淨化汙水，只要將本發明的燒結造粒黏土投入優養化或被汙染的湖沼河川(淡水)或海(海水)中，即可簡單地對大量的水進行淨化。例如當本發明的燒結造粒黏土適用於海洋時，能夠保持正常的水中的食物鏈(即水的淨化由細菌或微小的植物浮游生物(plankton)所負責，其等被動物浮游生物所捕食，小魚捕食動物浮游生物，而魚捕食小魚的循環)。
在將本發明的燒結造粒黏土施用(administration)於湖沼河川或海中後，不須進行回收或交換。原因在於本發明的燒結造粒黏土未使用人造化學品等，因此不須回收而歸還給大自然。
亦或是可將施用於水中的燒結造粒黏土回收後，進行日曬或機器乾燥使之再利用。再者，亦可透過利用新的燒結造粒黏土或原料黏土將經回收 的燒結造粒黏土進行稀釋，而使之再利用。
本發明的水質改善劑、水淨化劑或水劣化抑制劑，可以是將選自於植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、岩鹽、海鹽、香辛料類(例如肉桂)、可可豆、咖啡、香料(例如香木)、芳香油、煤炭、泥炭沼、椰糠、玉米穗軸、蛭石、波來鐵、黏土粉(例如高嶺土)、各種礦物(例如伊萊石、雲母、二氧化矽、碳酸鈣、岩石或碎石等粉體)、黃酸、腐植酸、硝化菌或酵母，以及微生物萃取物(酵素等)中之1種或2種以上，適當地與燒結造粒黏土混合而成的混合物，亦可以是浸潤於燒結造粒黏土的浸潤物。藉由含有該等成分而可期盼水質改善、水淨化功能的保持及提升。
又，本發明的水質改善劑或水淨化劑亦可適用於工廠排水、製紙排水、家畜糞尿汙水、產業廢棄物處理廠排水、食品殘渣、排水殘渣等之淨化。又可淨化繁殖有藍綠菌或微生物的汙水。
<水質改善或水淨化功能保有裝置>
本發明的水質改善或水淨化功能保有裝置係具有添加了前述水質改善劑或水淨化劑的模組。模組係不特別限制，其可列舉如將水質改善劑或水淨化劑填充至容器者。該模組係可作為如過濾裝置或排水淨化裝置的濾芯(filter cartridge)使用。又，作為模組係可列舉如鋪設於水槽的底部者。只要將該水槽使用在水耕(hydroponics)、養殖、水族箱(aquarium)等，則不需要 換水，只要適當地添加被蒸發的水量即可。
再者，作為本發明的水質改善或水淨化功能保有裝置，係可列舉如為了將汙水加入添加了前述水質改善劑或水淨化劑的模組中以殺死水中的雜菌，而將經加熱的空氣送入水中以進行通氣(aeration)的裝置。雖然為了殺死水中的雜菌一般會使用氯(chlorine)，但只要藉由本發明的裝置，即使不使用氯也能夠殺菌。又，一併合用殺菌燈(germicidal lamp)的照射時，可更進一步提升殺菌功效。
具體而言，測定汙水的化學需氧量(chemical oxygen demand；COD)、生化需氧量(biochemical oxygen demand；BOD)、pH值等，並基於測定結果而將凝聚劑(flocculant)等藥劑投入並進行攪拌。接著，將汙水投入填充有作為過濾材料的燒結造粒黏土之容器。測定過濾水的COD、BOD、pH值等，並基於測定結果而將蘇打等藥劑投入並攪拌。其後，確認pH值是否成為中性。像這樣一連串的操作中，能夠製作可測定例如COD、BOD、pH值等，或是可自動地測定、算出、控制基於其測定結果所投入的藥劑之種類、量的選擇之水質改善或水淨化功能保有裝置。
又可製作例如在巨大休姆管(hume pipe)中填充有粒徑由汙水進水口(inlet)朝向出水口(outlet)呈階段式地變小之數種燒結造粒黏土的水質改善或水淨化功能保有裝置。可適當地自動測定自出水口流出的過濾水之COD、BOD、pH值等。
<具有水質改善或水淨化功能保有裝置的系統>
可將本發明的水質改善或水淨化功能保有裝置設置在水質改善或水淨化系統中。又亦可設置在植物栽種工廠系統、水耕栽種系統、即便在土壤汙染或大氣汙染的土地也能栽種或養殖的隔離系統、或例如使魚或蝦等養殖與植物栽種共存於一個系統而持續地進行養殖及栽種之所謂的魚菜共生(aquaponics)系統中。
又可將微氣泡(fine bubble)技術應用於該系統，而在環境領域或農水產領域中同時使用燒結造粒黏土與微氣泡技術。再者，利用微氣泡技術可使奈米尺寸的氫或氧更容易被捕獲進入燒結造粒黏土中。
【實施例】
以下係根據實施例進一步詳細說明本發明。此外，在以下所說明的實施例僅為本發明代表性實施例之一示例，並非藉此限縮解釋本發明的範圍。
<原料黏土的分析>
對自榛名山(赤城山麓)火山灰(volcanic ash)下層土(subsoil)的三處所採掘(digging)的黏土進行了分析。結果如下列表1至表3所示。此外，表3係採掘後放置一段時間的黏土。
【表1】
Figure 108139997-A0305-02-0021-1
Figure 108139997-A0305-02-0021-2
Figure 108139997-A0305-02-0022-3
<燒結造粒黏土的製造>
將混練步驟及原料黏土精製步驟的循環重複12次，直到即使將原料黏土進行混練也幾乎不會產生凝聚塊，且黏土的表面變得光滑為止。
將經造粒的原料黏土放入旋轉窯(株式會社大川原製作所製RH202B)中，在500℃至750℃下進行乾燥，造粒後，經時約20分鐘將原料黏土中所含有的一部分的二氧化矽進行玻璃化。其後，在其他的旋轉窯中進行冷卻，並調整粒子，利用篩網篩選出粒徑15mm以下的燒結造粒黏土粒子。
<燒結造粒黏土的分析>
在700℃下製造兩批次(lot)經乾燥、造粒、玻璃化的燒結造粒黏土，並 利用X射線螢光(X-ray Fluorescence；XRF)分析法進行其組成之分析。當乾土為100質量%時的各組成係如以下表4所示。
Figure 108139997-A0305-02-0023-4
<使用氮氣吸附法之細孔分布之測定>
分別在500℃、650℃、750℃下經乾燥、造粒以及玻璃化的燒結造粒黏土，係利用QUANTACHROME公司之AUTOSORB-1(氮氣吸附法)測定了該等的微分細孔體積(differential pore volume)(dV/d(logD))。結果係以下列表5所示。又作為比較例，係對未經乾燥、造粒、玻璃化的原料黏上之風乾品、市售品A、市售品B進行了測定。
Figure 108139997-A0305-02-0023-5
Figure 108139997-A0305-02-0024-6
在500℃、650℃、750℃下燒結的燒結造粒黏土以及進行了造粒且風乾的燒結造粒黏土的原料黏土中，當細孔徑在10nm以下時所具有的微分細孔 體積皆為0.06cm3/g以上，當細孔徑在4nm以下時所具有的微分細孔體積皆為0.08cm3/g以上。當市售品A之細孔徑在10nm以下時所具有的微分細孔體積為0.02cm3/g以下，當市售品B之細孔徑在10nm以下時所具有的微分細孔體積為0.06cm3/g以下。
<硬度測定>
利用平面荷重的壓力破壞試驗來測定燒結造粒黏土的粒子硬度。結果係如以下表6所示。硬度係表示於試驗台上靜置3粒相同大小的燒結造粒黏土，且在平面荷重(gf)於燒結造粒黏土被破壞時的重量。燒結造粒黏土係表現了明顯高於風乾品的硬度。
Figure 108139997-A0305-02-0025-7
<比表面積>
利用QUANTACHROME公司之AUTOSORB-1對燒結造粒黏土的粒子 之比表面積進行了測定。結果如以下表7所示。燒結造粒黏土相較於市售品，係具有2倍至9倍的比表面積。
Figure 108139997-A0305-02-0026-8
<陽離子交換容量的分析>
對在470℃及750℃下製造的燒結造粒黏土之陽離子交換容量(Schollenberger法)進行了分析。470℃的燒結造粒黏土之陽離子交換容量為29cmolc/kg，750℃的燒結造粒黏土之陽離子交換容量為22cmolc/kg。
<電子顯微鏡觀察>
對燒結造粒黏土進行了電子顯微鏡的攝影。作為電子顯微鏡，使用了日本電子株式會社製的掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope；SEM)JSM-5600LV。在樣品表面上，係使用了島津製作所製造的離子鍍膜(ion coater)IC-50進行了金蒸鍍(gold evaporation)。影像係如圖1至圖6所示。 相較於市售品A及市售品B，可觀察到本發明的燒結造粒黏土之粒子表面上具有更微細且更多的細孔。
<水浸漬試驗>
針對各10g的本發明燒結造粒黏土、農業用燒結造粒黏土、以及其他公司的農業用造粒土，各加入300ml的水，且浸漬140天後的情況如圖7所示。本發明的燒結造粒黏土(左邊的容器)仍保持其形狀及結構而未有崩壞的情況。農業用的燒結造粒黏土(中間的容器)之硬度係低於本發明的燒結造粒黏土之硬度，其一部分的粒子有崩壞的情況。用來作為比較用的其他公司之農業用造粒土(右邊的容器)的粒子有些許的崩壞，且具有藻類長在粒子的表面上而變成綠色的情況。又在其他公司之農業用造粒土(右邊的容器)中，發現在容器內具有多數的氣泡。該氣泡的數量被認為是由於在造粒土中使用了聚乙烯醇(polyvinyl alcohol；PVA)等黏著劑所致。
<吸附能及脫附能試驗>
將亞甲基藍(methylene blue)稀釋溶液模擬成汙水，進行了燒結造粒黏土的吸附能及脫附能試驗。將5mg的亞甲基藍溶解於30ml的水中並加入小瓶內，且各自將1g的燒結造粒黏土(於750℃下燒結)以及作為比較例的市售品(日本國枥木縣關東泥砂層(loam layer)的赤玉土)加入各個小瓶中，並將小瓶封蓋後上下搖晃。其後，觀察了靜置2天後及靜置5天後的情況。靜置2天後的情況如圖8所示，靜置5天後的情況如圖9所示。左邊的小瓶係僅有亞甲基藍(控制組)、中間的小瓶係添加有市售品、右邊的小瓶係添加了燒結造粒黏 土。
靜置2天後，添加有燒結造粒黏土的小瓶及添加有市售品的小瓶之亞甲基藍的顏色皆淡於控制組的亞甲基藍的顏色，可以確認的是亞甲基藍係被吸附。添加有燒結造粒黏土的小瓶(右邊)之亞甲基藍的顏色係更些許地淡於添加有市售品的小瓶(中間)之亞甲基藍的顏色(圖8)。靜置5天後，添加有燒結造粒黏土的小瓶(右邊)之亞甲基藍的顏色係明顯地淡於添加有市售品的小瓶(中間)之亞甲基藍的顏色(圖9)。
<水質淨化功能測定>
於300ml的原水中，投入並混合100g的2.8mm至3.5mm的燒結造粒黏土(750℃燒結)，並分析10天後的水質。化學需氧量(COD)係由過錳酸鉀(potassium permanganate)消耗量乘上恢復係數(coefficient of restitution)而求得。磷酸態磷(PO4-P)、氨態氮(ammoniacal nitrogen)(NH4-N)係利用共立理化學研究所PACK TEST來測定。結果如表8所示。將燒結造粒黏土投入水中10天後，不論是COD、磷酸態磷、氨態氮中之任一者的值皆下降，由此可確認水已被淨化。
Figure 108139997-A0305-02-0028-9
Figure 108139997-A0305-02-0029-10
<含炭燒結造粒黏土>
在原料黏土中混練0.1質量%的粉末炭，並在700℃下製造了含炭燒結造粒黏土。其分析結果如表9所示。
Figure 108139997-A0305-02-0029-11
<水淨化裝置>
利用免洗杯(disposable cup)製作了水淨化裝置。準備三個底部鑽有數個孔洞的杯體，且縱向堆疊(參照圖10)。於第一層(最上層)的杯體中係添加了300ml之在750℃下燒成、且粒徑約0.9mm至1.8mm的燒結造粒黏土；於第二層中係添加了300ml之粒徑約0.2mm至0.9mm的燒結造粒黏土；於第三層中係添加了200ml之粒徑約0.7mm的燒結造粒黏土；於第四層中係添加了 100ml之粒徑約0.2mm至0.9mm的燒結造粒黏土與1.5g之扇貝殼粉末的混合物。準備了COD為200mg/L以上(利用株式會社共立理化學研究所的製品名PACK TEST COD測定(測定原理：常溫鹼性過錳酸鉀氧化法))之汙水，且在500ml的汙水中投入0.9g的硫酸鐵、1.5g的扇貝殼粉末，並加以攪拌(參照圖10的右邊之杯體)。接著，將攪拌後的汙水投入第一層中，且過濾了汙水。
過濾水係如圖11所示。測定過濾水的COD，可知指示劑(indicator)的顏色變濃(參照倚靠杯體的管子，當指示劑的顏色越薄表示COD越高。)，COD趨近於0mg/L。
<魚菜共生用土>
將燒結造粒黏土鋪設於水槽中，且在水槽內栽種並養殖了水草、魚。在水槽的上方設置了水耕栽種用容器。魚排出的糞便或沒吃完的飼料係由水槽中的微生物來分解，透過將其水利用在水耕栽種上，在水耕栽種中能夠不經施肥而培育植物。再者，不使用習知用於魚菜共生的脫氮裝置或用以防止腐敗的虹吸(siphon)等，僅使水循環而得以栽種並養殖水草、魚。
<藍綠菌的去除>
在水桶中加水，使藍綠菌大量產生。於該水桶中，將燒結造粒黏土投入至大約可覆蓋水桶的底部的量。將其過程示於圖12。在投入前整體的水皆有藍綠菌的繁殖，但投入兩天後水淨化至混濁的程度。第四天、第六天、 隨著時間的經過，水的濁度下降。第九天時水淨化至可清楚看見水桶的底部之燒結造粒黏土的程度，第十四天時水更進一步地被淨化。
<蓮藕田的藍綠菌之去除>
將燒結造粒黏土散布在大量產生有藍綠菌的蓮藕田進行了藍綠菌去除的試驗。將未散布有燒結造粒黏土的蓮藕田示於圖13。將散布燒結造粒黏土四天後的蓮藕田示於圖14。由圖14所示的蓮藕田可明顯得知藍綠菌已被去除。
【產業上的可利用性】
藉由本發明，可應用通氣性、保水性、保肥力上優異、在水中也不易形崩的性質等，活用於水質改善、水淨化、淨化裝置、水槽用土、礦泉水製造等各式各樣的領域。又可活用於植物工廠等農業、家畜糞尿處理等畜產業等各式各樣的產業。只要使用本發明，由於水不會劣化，故可建構無須排水或水循環的植物工廠系統，而得以貢獻於水資源的保護。更進一步地，作為本發明的燒結造粒黏土的應用，被認為具有：可將燒結造粒黏土的粒子精細化，鋪設於乾旱地，而可防止大地的水分之蒸發等應用方法。

Claims (17)

  1. 一種燒結造粒黏土，其在利用氮氣吸附法所測定的細孔分布曲線中，細孔徑10nm以下的微分細孔體積為0.06cm3/g以上；壓力破壞試驗中對於平面荷重的硬度為180gf以上1200gf以下；一部分被玻璃化之二氧化矽的含量為35質量%以上95質量%以下；以及在原料黏土中不加入微粉末土。
  2. 如請求項1所記載之燒結造粒黏土，其中比表面積為80m2/g以上。
  3. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中前述細孔呈貫穿。
  4. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中遵照日本工業規格JIS A 1204：2009所測定的平均粒徑為0.075mm以上9.5mm以下。
  5. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中氧化鈣的含量為2000mg/kg以上。
  6. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中氧化鎂的含量為250mg/kg以上。
  7. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中陽離子交換容量為10cmolc/kg以上。
  8. 如請求項1或2所記載之燒結造粒黏土，其中包括選自於下列之1種或2種以上：植物活性劑、穀物、植物殘渣、食品殘渣、排水殘渣、核酸、硫酸鐵、牡蠣殼、扇貝殼、蘇打、油餅、大豆粉、岩鹽、海鹽、香辛料類、可可豆、咖啡、香料、芳香油、煤炭、泥炭沼、椰糠、玉米穗 軸、蛭石、波來鐵、黏土粉、礦物類、黃酸、腐植酸、硝化菌、酵母及微生物萃取物。
  9. 一種燒結造粒黏土的製造方法，其為請求項1至8所記載之燒結造粒黏土的製造方法，包括以下的步驟：混練步驟，係將二氧化矽的含量為35mg/kg以上95mg/kg以下之原料黏土進行混練，並將黏土的粒子分散均勻；原料黏土精製步驟，係將於前述混練步驟中分離或產生的凝聚塊進行去除；造粒步驟，係將經精製的前述原料黏土進行乾燥造粒；以及玻璃化步驟，係將造粒物在400℃以上1000℃以下進行加熱，而將一部分的前述二氧化矽進行玻璃化；且在前述原料黏土中不加入微粉末土。
  10. 一種水質改善劑，其含有請求項1至8中任一項所記載之燒結造粒黏土。
  11. 一種水淨化劑，其含有請求項1至8中任一項所記載之燒結造粒黏土。
  12. 一種水劣化抑制劑，其含有請求項1至8中任一項所記載之燒結造粒黏土。
  13. 一種水質改善功能保有裝置，其具有於容器中添加了請求項10至12所分別記載之水質改善劑、水淨化劑、或水劣化抑制劑的模組。
  14. 一種水淨化功能保有裝置，其具有於容器中添加了請求項10至12所分別記載之水質改善劑、水淨化劑、或水劣化抑制劑的模組。
  15. 一種水質改善系統，其具有請求項13所記載之水質改善功能保有裝 置。
  16. 一種水淨化系統，其具有請求項14所記載之水淨化功能保有裝置。
  17. 一種除草劑，其在請求項1所記載之燒結造粒黏土中含有岩鹽或海鹽。
TW108139997A 2018-11-06 2019-11-05 燒結造粒黏土及其製造方法 TWI709529B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018219718 2018-11-06
JP2018-219718 2018-11-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202033451A TW202033451A (zh) 2020-09-16
TWI709529B true TWI709529B (zh) 2020-11-11

Family

ID=70611514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108139997A TWI709529B (zh) 2018-11-06 2019-11-05 燒結造粒黏土及其製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20210403331A1 (zh)
JP (1) JP7038440B2 (zh)
CN (1) CN112930322A (zh)
TW (1) TWI709529B (zh)
WO (1) WO2020096069A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101547737A (zh) * 2006-11-07 2009-09-30 南方化学股份公司 无定形吸附剂，其制备方法和它在脂肪和/或油类漂白的用途
JP2015109823A (ja) * 2013-10-31 2015-06-18 有限会社ソルチ 焼土製造方法及び焼土

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2951776C2 (de) * 1979-12-21 1984-06-20 Kozo Kawanishi Hyogo Shibata Poröses Adsorptionsmittel
US5108975A (en) * 1991-01-28 1992-04-28 Phillips Petroleum Company Composition and method of making high porosity, high strength compositions
JPH05123671A (ja) * 1991-10-31 1993-05-21 Yamato Giken Kk 水清浄化処理剤
NO302559B1 (no) * 1996-06-27 1998-03-23 Norsk Leca As Fremstilling av uorganisk kationebytter fra kuler av ekspandert leire samt anvendelse av de fremstilte kationbyttere
JPH1177025A (ja) * 1997-09-05 1999-03-23 Yamao Shokuhin Kk 浄水剤及びその製造方法
JP2004017032A (ja) * 2002-06-20 2004-01-22 Yamada Yoshinori ミネラル放出材とそれを用いた飲食容器およびそれを収容する携帯容器ならびにそれを用いた炊飯器
JP2006043619A (ja) * 2004-08-06 2006-02-16 Mitsuko Ito 汚水の浄化方法
JP2006175373A (ja) 2004-12-22 2006-07-06 Chube Univ 液相用吸着剤、および塩基性染料水溶液の処理方法
JP4587830B2 (ja) * 2005-02-07 2010-11-24 大成建設株式会社 水処理剤
JP5401656B2 (ja) 2005-12-09 2014-01-29 国立大学法人 新潟大学 粘土熱処理粒状物
JP5216426B2 (ja) * 2008-06-13 2013-06-19 株式会社間組 水生植物植栽用基盤及び水中固定用水生植物基盤
WO2012040025A2 (en) * 2010-09-21 2012-03-29 Oxane Materials, Inc. Light weight proppant with improved strength and methods of making same
US8148296B2 (en) * 2011-08-22 2012-04-03 King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST) Method of making a composite adsorbent from natural raw material
JP2015211639A (ja) * 2014-04-17 2015-11-26 有限会社ソルチ 炭入り焼土製造方法及び炭入り焼土
JP2017079659A (ja) * 2015-10-29 2017-05-18 有限会社ソルチ ピートモス入り焼土製造方法及びピートモス入り焼土
FR3052986B1 (fr) * 2016-06-28 2021-04-09 Ifp Energies Now Adsorbant zeolithique sous forme d'agglomeres a faible tortuosite

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101547737A (zh) * 2006-11-07 2009-09-30 南方化学股份公司 无定形吸附剂，其制备方法和它在脂肪和/或油类漂白的用途
JP2015109823A (ja) * 2013-10-31 2015-06-18 有限会社ソルチ 焼土製造方法及び焼土

Also Published As

Publication number Publication date
JP7038440B2 (ja) 2022-03-18
TW202033451A (zh) 2020-09-16
US20210403331A1 (en) 2021-12-30
JPWO2020096069A1 (ja) 2021-09-30
WO2020096069A1 (ja) 2020-05-14
CN112930322A (zh) 2021-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sangeetha et al. Zeolite and its potential uses in agriculture: A critical review
US11214528B2 (en) Treated biochar for use in water treatment systems
US20160200634A1 (en) Bio-available mineral fertilizer and derivative applications, including product processes
WO2017210768A1 (en) Bio-available mineral fertilizer and derivative applications, including product processes
CA2914547A1 (en) Bio-available mineral fertilizer and derivative applications, including product processes
CN104119182B (zh) 蛇纹石尾矿压缩营养土的生产方法
CN104262043B (zh) 生活垃圾压缩营养土的生产方法
WO2018006094A1 (en) Treated biochar for use in water treatment systems
CN104119175B (zh) 火山灰压缩营养土的生产方法
CN104119165B (zh) 叶腊石尾矿压缩营养土的生产方法
CN104119188A (zh) 黄土压缩营养土的生产方法
CN104119183A (zh) 钾盐矿尾矿压缩营养土的生产方法
CN104140336A (zh) 磷钾复合型尾矿压缩营养土的生产方法
Girijaveni et al. Zeolites are emerging soil amendments for improving soil physical and chemical properties in agriculture: A review
JPH09268089A (ja) 微生物資材の製造法
TWI709529B (zh) 燒結造粒黏土及其製造方法
CN104109035A (zh) 硅藻土尾矿压缩营养土的生产方法
CN104109037A (zh) 玄武岩尾矿压缩营养土的生产方法
JP6391369B2 (ja) 床土
CN104119157B (zh) 硅灰石尾矿压缩营养土的生产方法
US20220169577A1 (en) Treated biochar for use in water treatment systems
BR112020019635A2 (pt) seleção e aplicação de óxidos metálicos e argila para crescimento de planta
CN104109034B (zh) 菱镁矿尾矿压缩营养土的生产方法
WO2020055345A1 (en) Ecological life system regulator
CN104119174B (zh) 焦宝石尾矿压缩营养土的生产方法