TWI708615B - 含有穩定效果材料的化妝品組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明揭露一種含有穩定活性材料的化妝品組合物。本說明書揭露的該化妝品組合物可克服在配製活性材料中受到諸如pH 或鹽的外部條件變化所引起活性材料的變色或加臭；及保持活性材料的效價。此外，本說明書揭露的該化妝品組合物可防止增稠體系破損。因此，可提供一種具有穩定製劑不會引起乳液顆粒聚合與相分離的化妝品組合物。

Description

含有穩定效果材料的化妝品組合物
本發明有關一種含有化學各向異性粉粒與穩定活性材料的化妝品組合物。
製備不同形狀與粒徑微粒(奈米粒徑、微粒徑、等等)的各種方法已報導。特別是，含有聚合物的球形微粒具有可根據其製備方法來控制的粒徑與形狀，因此具有很高適用性。例如，提供使用球形微粒形成穩定粗乳液顆粒的皮克林乳液(Pickering emulsion)。
使用固態球形粉粒的皮克林乳液形成W/O乳液或O/W乳液，此取決於固態粉粒界面的潤濕性，即是，取決於親脂性與親水性的程度。其間的一接觸角是決定表面膜取向性的因子。當接觸角小於90°，顆粒表面的較大部分會存在液相以形成O/W乳液。同時，當接觸角大於90°，顆粒表面的較大部分會存在油相以形成W/O乳液。
同時，各種外部條件(pH、溫度、濕度、鹽、或類似)應受控制以保持製劑中各功能材料的效價。不過，此外部條件變化可能會影響乳液顆粒與增稠體系的界面膜，從而使製劑不穩定。因此，根據習知乳液製劑，諸如抗氧化活性材料的變色、加臭或效價降低的某些問題會由於表面活性劑/離子聚合物而發生。此外，在某些情況，此活性材料在製劑中會顯現高效果，不過提供從 變色或加臭導致不愉快使用感覺。特別是，當鹽型活性材料存在製劑時，增稠劑體系會被破壞，引起乳液顆粒聚合與相分離，導致製劑的黏度與穩定性變差。
本發明要解決的技術問題是要提供一種含有穩定製劑的化妝品組合物，其可克服在配製活性材料的變色或加臭問題、允許保持活性材料的效價、及防止增稠體系破損，從而防止乳液顆粒的聚合與相分離。
在一普遍態樣，提供一種含有穩定活性材料的化妝品組合物，該化妝品組合物包含化學非對稱各向異性粉粒與一活性材料，其中該化學非對稱各向異性粉粒包括一第一親水性聚合物球體與一第二疏水性聚合物球體，第一和第二聚合物球體是使用一結構以彼此結合，其中一聚合物球體是至少部分滲入另一聚合物球體，第一聚合物球體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能團。
根據一具體實施例，第二聚合物球體與第一聚合物球體的核可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球體的殼可包括具有官能團的乙烯基單體的共聚物。
根據仍然另一具體實施例，乙烯基聚合物可包括聚苯乙烯(polystyrene)、或聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)。
根據仍然另一具體實施例，該官能團可為矽氧烷(siloxane)。
根據仍然另一具體實施例，該化學非對稱各向異性粉粒可為非親水性。
根據仍然另一具體實施例，該化學非對稱各向異性粉粒可具有100-1500nm(奈米)粒徑。
根據仍然另一具體實施例，該化學非對稱各向異性粉粒可為基於該化妝品組合物總重量的0.1-15(wt%)含量。
根據仍然另一具體實施例，該活性材料可為鹽類材料。
根據仍然另一具體實施例，該鹽類材料可為ERPTM(內源性降低增強劑，Endogenous Reducing Potentiator)，其包含果糖二磷酸三鈉(trisodium fructose diphosphate)。
根據仍然另一具體實施例，該化妝品組合物可為一W/O或W/S(矽)製劑。
根據仍然另一具體實施例，該化妝品組合物可包括具有2-200μm(微米)粒徑的乳液顆粒。
根據仍然另一具體實施例，該化妝品組合物可包括醇類。
根據仍然另一具體實施例，該化妝品組合物可為乳液組合物，且該乳液組合物的該液相部分可包括鹽。
根據仍然另一具體實施例，該鹽可為選自下列組成群組的至少一者：氯化鈉(sodium chloride)、氯化鉀(potassium chloride)、氯化鋰(lithium chloride)、氯化鈣(calcium chloride)、與氯化鎂(magnesium chloride)。
根據仍然另一具體實施例，該鹽可為基於該乳液組合物總重量的0.01-5(wt%)含量。
根據本發明的具體實施例，提供一種具有穩定製劑的化妝品組合物，其可克服在配製活性材料中由於諸如pH或鹽的外部條件變化所引起活性材料變色 或加臭的問題、允許保持該等活性材料的效價、及防止增稠體系破損，從而防止乳液顆粒的聚合與相分離。
圖1為顯示說明在長時間儲藏(60℃下1週)後之根據本發明之一具體實施例之含有0.5wt% ERP的化妝品組合物之外觀變化的圖式，其中(a)顯示水性ERP溶液(比較實例1)；(b)顯示O/W製劑(比較實例2)；(c)顯示W/O製劑(比較實例3)；及(d)顯示W/S製劑(實例1)，其含有啞鈴狀粉粒。
圖2為顯示說明根據本發明之一具體實施例之取決於在含有ERP的W/S製劑之化妝品組合物中的pH與鹽之乳液顆粒變化的圖式，其中(a)顯示在NaCl 0%、pH 5.7條件下的乳液顆粒；(b)顯示在NaCl 6%、pH 5.7條件下的乳液顆粒；(c)顯示在NaCl 0%、pH 1.5條件下的乳液顆粒；及(d)顯示在NaCl 0%、pH 9.0條件下的乳液顆粒。
以下將參考附圖更詳細來描述示範性具體實施例，其中顯示示範性具體實施例。不過，本發明可採用許多不同形式具體實施且應沒有構成侷限於在其闡述的示範性具體實施例。相反地，這些具體實施例的提供使得本發明會更完備與完整，且熟諳此技者可充分瞭解本發明的範疇。為了清楚緣故在附圖中，圖式元件的形狀、尺寸與區域等等可能特別放大。此外，雖然為了方便而顯示構成元件的部分，不過熟諳此技者應可容易瞭解其餘部分。此外，熟諳此技者應明白，可進行形式與細節的各種變化，不致悖離如文後申請專利範圍所定義本發明的範疇。
如本說明書的使用，除非另有說明，否則「置換」是指本說明書描述官能團的至少一氫原子是使用下列來置換：鹵素原子(F、Cl、Br或I)、羥基、硝基、亞胺基(imino group)(=NH、=NR，其中R為C1-C10烷基)、甲脒基(amidino group)、肼(hydrazine)或肼基、羧基(carboxyl group)、置換或非置換C1-C20烷基、置換或非置換C3-C30雜芳基(heteroaryl group)、或置換或非置換C2-C30雜環烷基(heterocycloalkyl)。
如本說明書的使用，「(甲基)丙烯酸((meth)acryl)」是指丙烯酸及/或甲基丙烯醯基(methacryl)。
如本說明書的使用，兩親性各向異性粉粒的粒徑是以最大長度來測量，其為粉粒的最大長度。如本說明書的使用，兩親性各向異性粉粒的顆粒粒徑範圍是指組合物中至少95%兩親各向異性粉粒是屬於對應範圍。
如本說明書的使用，乳液顆粒的平均粒徑是指每個顆粒直徑的平均。如本說明書的使用，乳液顆粒的平均粒徑範圍是指組合物中至少95%乳液顆粒屬於對應範圍。
在一態樣，提供一種含有穩定活性材料的化妝品組合物，該化妝品組合物包括化學非對稱各向異性粉粒與一活性材料，其中該化學非對稱各向異性粉粒包含一第一親水性聚合物球體與一第二疏水性聚合物球體，第一和第二聚合物球體使用一結構以彼此結合，其中一聚合物球體是至少部分滲入另一聚合物球體，第一聚合物球體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能團。
如本說明書的使用，一球體是指聚合物形成的單體。例如，其可具有球形或橢圓形，且具有基於單體部分的最大長度的微米級或奈米級長軸長度。
根據一具體實施例，第二聚合物球體與第一聚合物球體的核可包括乙烯基聚合物，且第一聚合物球體的殼可包括具有含官能基的單體之乙烯基聚合物的共聚物。
根據另一具體實施例，乙烯基聚合物可包括乙烯基芳族聚合物(vinyl aromatic polymer)，特別是聚苯乙烯。
根據仍然另一具體實施例，該官能團可為矽氧烷。
根據仍然另一具體實施例，第一聚合物球體與第二聚合物球體之至少一者可包括一離子性乙烯基聚合物。
根據仍然另一具體實施例，離子性乙烯基聚合物可為對苯乙烯磺酸鈉(Sodium 4-vinylbenzene sulfonate)聚合物。
根據仍然另一具體實施例，含官能團單體可為含矽氧烷(甲基)丙烯酸酯(siloxane-containing(meth)acrylate)，特別是其可為3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)或其混合物。
根據仍然另一具體實施例，第一聚合物球體的殼可更包括引入其的親水性官能團。
根據仍然另一具體實施例，親水性官能團可為負電荷或正電荷官能團或聚乙二醇(PEG)基官能團，且可為選自下列組成群組的至少一者：羧酸基(carboxylic acid group)、碸基(sulfone group)、磷酸基(phosphate group)、胺基(amino group)、烷氧基(alkoxy group)、酯基(ester group)、醋酸鹽基(acetate group)、聚乙二醇基與羥基(hydroxyl group)。
根據仍然另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可為非親水性。具有幾何似啞鈴形狀的化學各向異性粉粒可藉由其強乳化能力以形成穩定油包水型製劑。化學各向異性粉粒是藉由粉粒間的強物理結合力以形成粗乳液顆粒與強界面膜。因此，可利用前述特性將活性材料載入W/O或W/S製劑以提供穩定製劑(其藉由將活性材料分散在液相以形成製劑)。此外，可針對各種外部條件提供穩定化製劑，以防止活性材料變色，並藉由控制製劑中的油、蠟或水含量以實現各種使用感受。
根據仍然另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可具有非對稱雪人形狀或非對稱倒雪人形狀。
根據仍然另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可具有100-1500nm(奈米)顆粒粒徑。在一變異體，化學非對稱各向異性粉粒可具有100-500nm(奈米)、或200-300nm(奈米)顆粒粒徑。在本說明書，顆粒粒徑是指兩親性粉粒的最大長度。特別是，化學非對稱各向異性粉粒可具有至少下列顆粒粒徑：100nm(奈米)、至少200nm(奈米)、至少300nm(奈米)、至少400nm(奈米)、至少500nm(奈米)、至少600nm(奈米)、至少700nm(奈米)、至少800nm(奈米)、至少900nm(奈米)、至少1000nm(奈米)、至少1100nm(奈米)、至少為1200nm(奈米)、至少1300nm(奈米)、或至少1400nm(奈米)、與至多1500nm(奈米)、至多1400nm(奈米)、至多1300nm(奈米)、至多1200nm(奈米)、至多1100nm(奈米)、至多1000nm(奈米)、至多900nm(奈米)、至多800nm(奈米)、至多700nm(奈米)、至多600nm(奈米)、至多500nm(奈米)、至多400nm(奈米)、至多300nm(奈米)、或至多200nm(奈米)。
根據仍然另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可為基於化妝品組合物總重量的0.1-15wt%含量。根據另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可為基於化妝品組合物總重量的0.5-5(wt%)含量。特別是，化學非對 稱各向異性粉粒可為下列含量：至少0.1wt%、至少0.5wt%、至少1wt%、至少2wt%、至少4wt%、至少6wt%、至少8wt%、至少10wt%、或至少12wt%、且至多15wt%、至多12wt%、至多10wt%、至多8wt%、至多6wt%、至多4wt%、至多2wt%、至多1wt%、或至多0.5wt%。利用調整化學非對稱各向異性粉粒的含量可將乳液顆粒的粒徑控制在數微米至數十或數百微米。
活性材料為執行特定功能之一者，諸如美白、抗皺紋或疤痕(Elasticizing)，且是在食品和藥物安全部監督下的成份，使得可適量使用以提供不會引起肌膚困惱的最高效果。
根據仍然另一具體實施例，活性材料可為鹽類材料。
根據仍然另一具體實施例，鹽類材料可包括果糖二磷酸三鈉(ERPTM)。包含化學非對稱各向異性粉粒的化妝品組合物可防止果糖二磷酸三鈉(鹽類活性材料之一)發生變色，並提供改善的長期穩定性。
根據仍然另一具體實施例，化學非對稱各向異性粉粒可添加液相部分一起，以提供化妝品乳液組合物。
化妝品組合物可為乳液組合物，諸如水包油(O/W)型製劑，其包含0.1-15：5-60：10-80重量比的化學非對稱各向異性粉粒、油相部分、與液相部分。在一變異體，化妝品組合物可為水包油(O/W)型製劑，其包含0.1-5：15-40：50-80重量比的化學非對稱各向異性粉粒、油相部分、與液相部分。在另一變異體，化妝品組合物可為油包水(W/O)型製劑，其包含1-15：50-80：10-30重量比的化學非對稱各向異性粉粒、油相部分、與液相部分。油相部分可包括選自下列組成群組的至少一者：液態油與脂肪、固態油與脂肪、蠟、碳氫油、高脂肪酸、高級醇、合成酯油與矽油。
根據仍然另一具體實施例，化妝品組合物可具有W/O或W/S(矽)製劑。
根據仍然另一具體實施例，油包水型乳液組合物可包括具有2-200μm(微米)粒徑的乳液顆粒。在一變異體，油包水型乳液組合物可包括具有10-100μm(微米)、10-50μm(微米)、或25μm(微米)粒徑的粗乳液顆粒。特別是，油包水型乳液組合物可包括具有下列粒徑的乳液顆粒：至少2μm(微米)、至少5μm(微米)、至少10μm(微米)、至少15μm(微米)、至少20μm(微米)、至少25μm(微米)、至少30μm(微米)、至少40μm(微米)、至少50μm(微米)、至少80μm(微米)、至少100μm(微米)、至少130μm(微米)、至少150μm(微米)、或至少180μm(微米)、與至多200μm(微米)、至多180μm(微米)、至多150μm(微米)、至多130μm(微米)、至多100μm(微米)、至多80μm(微米)、至多50μm(微米)、至多40μm(微米)、至多30μm(微米)、至多25μm(微米)、至多20μm(微米)、至多15μm(微米)、至多10μm(微米)、或至多5μm(微米)。
由於化學非對稱各向異性粉粒對界面具有不同取向性，使得其能夠形成粗乳液顆粒，且提供具有良好使用感覺的製劑。其不容易利用根據相關技術的分子級表面活性劑來形成具有數十微米粒徑的穩定粗乳液顆粒，且表面活性劑提供具有約數奈米厚度的界面膜。不過，在本說明書揭露的化學非對稱各向異性粉粒的情況，界面膜的厚度增加到約數百奈米，且穩定界面膜可利用粉粒間的強結合力形成，藉此明顯改善乳液穩定性。
根據仍然另一具體實施例，化妝品組合物可包括乙醇。化學非對稱各向異性粉粒可分散在乙醇，然後添加液相部分以提供化妝品組合物。C1-C4低乙醇、多元醇或其混合物可當作乙醇使用。其可利用C1-C4低級醇、多元醇或其混合物來降低水的冰點，因此防止粗乳液顆粒形成引起冷凍/解凍的穩定性降低、且提高穩定性。
C1-C4低級醇可為選自下列組成群組的至少一者：甲醇、乙醇和丁醇，特別是乙醇。
多元醇(Polyol)可為多羥基醇(Polyhydric alcohol)，即是脂族化合物具有至少兩羥基(-OH)。具有兩羥基的脂肪族化合物稱為乙二醇(glycol)或二元醇(diol)。具有三羥基的脂族化合物的典型實例是甘油，且具有四羥基的脂族化合物是新戊四醇(pentaerythritol)。特別是，多元醇可為選自下列組成群組的至少一者：丁二醇、丙二醇、二丙烯甘醇(dipropylene glycol)、丁四醇(erythritol)、木糖醇(xylitol)、山梨醇(sorbitol)、聚乙二醇(polyethylene glycol)與異戊二醇(isoprene glycol)，不過沒有侷限於此。
根據仍然另一具體實施例，化妝品組合物可為乳液組合物，且油包水型乳液組合物的液相部分可包括鹽。當鹽摻入液相部分時，其允許非親水性化學非對稱各向異性粉粒置於水與油間，並穩定界面膜以提供穩定化妝品組合物。
根據仍然另一具體實施例，鹽可為選自下列組成群組的至少一者：氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣與氯化鎂。
根據仍然另一具體實施例，鹽可為(例如)基於乳液組合物總重量的0.01-5wt%含量。
在另一普遍態樣，提供一種用於製備化學非對稱各向異性粉粒的方法，該方法包括：(1)攪拌一第一單體與一聚合引發劑以形成一第一聚合物球體的核；(2)攪拌一第一聚合物球體的形成核與第一單體、聚合引發劑和含官能團化合物，以形成一具有包覆核-殼結構的第一聚合物球體；及(3)攪拌具有核-殼結構之形成第一聚合物球體與一第二單體和一聚合引發劑，以獲得形成第二聚合物球體的各向異性粉粒。
在步驟(1)、(2)和(3)，攪拌可為旋轉攪拌。因為均勻的機械混合需要化學改性以生成均勻顆粒，因此最好是旋轉攪拌。旋轉攪拌可在圓筒形反應器進行，不過沒有侷限於此。
在本說明書，反應器的內部設計會明顯影響粉粒形成。圓筒反應器的調節裝置的尺寸與位置、及自葉輪的距離會明顯影響所要生成顆粒的均勻性。最好是，內葉片與葉輪的葉片間的間隔是最小，以形成對流及其強度均勻性，粉狀反應混合物會變成低於葉片長度的位準，且葉輪會保持在高旋轉速度。旋轉速度可為200rpm或更高，且直徑與反應器高度的比率可為1-3：1-5。特別是，反應器可具有10-30cm(公分)直徑與10-50cm(公分)高度。反應器的尺寸變化可與反應能力成比例。此外，圓筒形反應器可利用陶瓷、玻璃或類似物製成。攪拌最好是在50-90℃溫度下進行。
在圓筒形旋轉反應器中的簡單混合可生成均勻顆粒、需要低能量消耗、及提供最大反應效率，因此適合於批量生產。包含反應器本身旋轉的習知滾動方法能使反應器整個部件發生特定角度傾斜且高速旋轉，因此需要高能量消耗，且限制反應器尺寸。由於受到反應器尺寸限制，使得輸出會限制到約數十毫克至數公克微量。因此，習知滾動方法不適合批量生產。
根據一具體實施例，第一單體與第二單體可相同或不同，特別是，可為乙烯基單體。此外，步驟(2)添加的第一單體可相同在步驟(1)使用的第一單體，且在每個步驟使用的引發劑可相同或不同。
根據另一具體實施例，乙烯基單體可為乙烯基芳族單體。乙烯基芳族單體可為置換或非置換苯乙烯，諸如選自下列組成群組的至少一者：苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯(Alpha-methylstyrene)、乙基苯乙烯(Alpha-ethylstyrene)、與對甲基苯乙烯(para-methylstyrene)。
根據仍然另一具體實施例，聚合引發劑可為一自由基聚合引發劑。特別是，聚合引發劑可為選自基於過氧類與偶氮類引發劑的至少一者。此外，可使用過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。過氧類自由基聚合引發劑可為選自下列組成群組的至少一者：過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、十二烷基過氧化物 (lauryl peroxide)、氫過氧化異丙苯(cumene hydroperoxide)、過氧化丁酮(methylethyl ketone peroxide)、過氧化叔丁醇(t-butyl hydroperoxide)、過氧化鄰氯苯甲醯(o-chlorobenzoyl peroxide)、過氧化鄰甲基苯甲醯(o-methoxylbenzoyl peroxide)、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate)、與過氧化異丁酸叔丁酯(t-butylperoxy isobutyrate)。偶氮類自由基聚合引發劑可為選自下列組成群組的至少一者：2,2'-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2'-偶氮雙(2-甲基異丁腈)(2,2’-azobis(2-methylisobutyronitrile))、與2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(2,2’-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))。
根據仍然另一具體實施例，在步驟(1)，第一單體與聚合引發劑可為100-250：1重量比混合。
在一變異體，在步驟(1)，一穩定劑是採用一方法來添加第一單體與聚合引發劑，該方法是第一單體、聚合引發劑與穩定劑可為100-250：1：0.001-5重量比混合。粉粒的粒徑與形狀可藉由在步驟(1)控制第一聚合物球體的粒徑來決定，且第一聚合物球體的粒徑可藉由第一單體、引發劑與穩定劑的比例來控制。此外，可藉由混合在前述定義重量比範圍內的第一單體、聚合引發劑與穩定劑來增加各向異性粉粒均勻性。
根據一具體實施例，穩定劑可為離子乙烯基單體，特別是，可使用對苯乙烯磺酸鈉(sodium 4-vinylbenzene sulfonate)。穩定劑可防止顆粒的膨脹，並在粉粒表面產生正或負電荷，藉此防止靜電聚合(結合)顆粒。
當化學各向異性粉粒具有200-250nm(奈米)粒徑時，其可從含有110-130：1：2-4比，特別是115-125：1：2-4比且更特別是120：1：3比的第一單體、引發劑與穩定劑的第一聚合物球體獲得。
此外，當化學各向異性粉粒具有400-450nm(奈米)粒徑時，其可從含有225-240：1：1-3比，特別是230-235：1：1-3比且更特別是235：1：2比的第一單體、引發劑與穩定劑的第一聚合物球體獲得。
此外，當化學各向異性粉粒具有1100-1500nm(奈米)粒徑時，其可從含有110-130：1：0比，特別是115-125：1：0比且更特別是120：1：0比的第一單體、引發劑與穩定劑的第一聚合物球體獲得。
此外，具有非對稱雪人形狀的化學各向異性粉可從藉由反應100-140：1：8-12比，特別是110-130：1：9-11比且更特別是120：1：10比的第一單體、引發劑與穩定劑製備的第一聚合物球體獲得。
此外，具有非對稱倒雪人形狀的化學各向異性粉粒可從藉由反應100-140：1：1-5比，特別是110-130：1：2-4比且更特別是120：1：3比的第一單體、引發劑與穩定劑製備的第一聚合物球體獲得。
根據另一具體實施例，在步驟(2)，含官能團單體可為含矽氧烷化合物。特別是，含官能團單體可為含矽氧烷的(甲基)丙烯酸酯聚合物，且可為選自下列組成群組的至少一者：3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基甲基丙烯酸酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)與乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)。
根據仍然另一具體實施例，在步驟(2)，第一單體、聚合引發劑與含官能團單體可為80-98：0.2-0.8：2-20重量比混合。在一變異體，第一單體、聚合引發劑與含官能團單體可為160-200：1：6-40重量比混合。其可根據該反應比來控制包覆程度，然後該包覆程度可決定兩親各向異性粉粒的形狀。當第一單體、聚合引發劑與含官能團化合物是在前述定義比範圍內使用時，包覆厚度可基於初始厚度而增加約10-30%，特別是約20%。在此情況下，可沒問題順利形 成粉粒，諸如不會形成過厚包覆造成的粉粒、或過薄包覆造成粉粒的多向形成。此外，其可增加前述重量比範圍內的各向異性粉粒均勻性。
根據仍然一具體實施例，在步驟(3)，第二單體與聚合引發劑可為200-250：1重量比混合。
在一變異體，在步驟(3)，一穩定劑可採取一方法來添加第二單體與聚合引發劑，該方法是第二單體、聚合引發劑與穩定劑可為200-250：1：0.001-5重量比混合。穩定劑的具體實例是與前述相同。其可增加前述重量比範圍內的各向異性粉粒均勻性。
根據仍然另一具體實施例，在步驟(3)，第二單體可為基於具有核-殼結構的第一聚合物球體重量100%的40-300%含量混合。特別是，當第二單體的含量是基於第一聚合物球體重量的40-100%時，可獲得非對稱雪人狀粉粒。當第二單體的含量為基於第一聚合物球體重量的100-150%或110-150%時，可獲得對稱粉粒。此外，當第二單體的含量為基於第一聚合物球體重量的150-300%或160-300%時，可獲得非對稱倒雪人狀粉粒。其可增加前述重量比範圍內的各向異性粉粒均勻性。
根據仍然一具體實施例，用於製備兩親各向異性粉粒的方法可更包括步驟(4)，即是，步驟(3)後，將親水性官能團引入各向異性粉粒。
根據仍然一具體實施例，在步驟(4)，利用一矽烷偶合劑偶合劑(silane coupling agent)與一反應改性劑引入親水性官能團，不過沒有侷限於此。
根據仍然一具體實施例，矽烷偶合劑可為選自下列組成群組的至少一者：(3-氨基丙基)乙烯基三甲氧基矽烷((3-aminopropyl)trimethoxysilane)、N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine)、N-[3-(三甲氧矽)丙基]氯化乙二銨(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediammonium chloride)、(N- 琥珀醯基-3-氨基丙基)乙烯基三甲氧基矽烷((N-succinyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane)、1-3-(三甲氧基甲矽烷)丙基脲(1-[3-(trimethoxysilyl)propyl]urea)、與3-(三甲氧基甲矽烷基)丙氧基-1,2-丙二醇(3-[(trimethoxysilyl)propyloxy]-1,2-propanediol)。特別是，矽烷偶合劑可為N-[(3-三甲氧基矽基)丙基]乙二胺。
根據仍然另一具體實施例，矽烷偶合劑可基於從步驟(3)獲得各向異性粉粒重量100%，摻入35-65%含量，諸如40-60%含量。其可實現在前述定義範圍內的適當親水化。
根據仍然另一具體實施例，反應改性劑可為氫氧化銨(ammonium hydroxide)。
根據仍然另一具體實施例，反應改性劑可基於從步驟(3)獲得各向異性粉粒重量100%，摻入85-115%含量，諸如，90-110%含量。其可實現前述定義範圍內的適當親水化。
根據相關技術，已有許多嘗試是藉由在兩親表面添加活性特性，以增加皮克林(Pickering)乳液的球形粉粒的表面活性特性。此已經由非中心對稱球形顆粒(Janus spherical particle)示例。不過，此顆粒受幾何的限制，且從均勻批量生產的觀點會有問題，因此無法實際應用。相反地，製備在本說明書揭露的化學各向異性粉粒的方法沒有使用交聯劑，藉使不會引起聚合，且提供高良率與均勻性。此外，相較於滾動製程，本說明書揭露的方法使用一簡單攪拌製程且更適合於批量生產。特別是，在本說明書揭露方法的優點在於其允許以大規模數十公克與數十公斤生成具有300nm(奈米)或更小的奈米粒徑顆粒。
[發明模式]
現將參考以下附圖以更詳細描述示範性實施例，其中顯示示範性具體實施例。不過，本發明能以許多不同形式具體實施，且應不構成限制在本說明書中闡述的示範性具體實施例。
[製備實例1]製備聚苯乙烯(PS)第一聚合物球體
苯乙烯(當作單體)、對苯乙烯磺酸鈉(當作穩定劑)、與偶氮雙異丁腈(AIBN，azobisisobutyronitrile)(當作引發劑)是採用液相混合，且允許在75℃下反應8小時。該反應是在200rpm速度下在直徑11cm(公分)、高度17cm(公分)與利用玻璃製成的圓筒形反應器中攪拌該反應混合物進行。
[製備實例2]製備具有核-殼(CS)結構的包覆第一聚合物球體
如前述獲得的聚苯乙烯(PS)第一聚合物球形顆粒是混合苯乙烯(當作單體)、3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基丙烯酸酯(TMSPA)與偶氮雙異丁腈(AIBN)(當作引發劑)，且允許該反應混合物進行反應。該反應是利用在圓筒形反應器中攪拌該反應混合物進行。
[製備實例3]製備各向異性粉粒
如前述獲得的聚苯乙烯核殼(PS-CS)分散體的水性分散體是混合苯乙烯(當作單體)、對苯乙烯磺酸鈉(當作穩定劑)、與偶氮雙異丁腈(AIBN)(當作引發劑)，且該反應混合物是加熱到75℃進行反應。該反應是利用在圓筒形反應器中攪拌該反應混合物進行。如此，獲得兩親各向異性粉粒。
[製備實例4]製備親水兩親性各向異性粉粒
為了獲得如前述600g(公克)各向異性粉粒水性分散體，添加30g(公克)N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺當作矽烷偶合劑、與60g(公克)氫氧化銨當作反應改性劑，然後混合在25℃進行反應24小時，以引入親水性官能團。該反應是利用在圓筒形反應器中攪拌該反應混合物進行。如此，獲得親水兩親性各向異性粉粒。
[比較實例1]
ERPTM(內源性降低增強劑)是用來獲得水性ERP溶液，如下表1所示。
Figure 104144420-A0305-02-0018-1
[比較實例2]
如下表2所示的O/W製劑是利用習知方法獲得。
Figure 104144420-A0305-02-0018-2
Figure 104144420-A0305-02-0019-4
[比較實例3]
如下面表3所示的W/O製劑是利用習知方法獲得。
Figure 104144420-A0305-02-0019-5
[實例1]
從製備實例3獲得的各向異性粉粒(DB)是用來獲得含有ERP的W/S製劑，如下表4所示。
Figure 104144420-A0305-02-0020-6
[試驗實例1]-評估在高溫隨時間的外觀變化
根據實例1與比較實例1-3的組合物是儲存在60℃下1週，以觀察外觀變化，諸如變色。圖1顯示說明組合物儲藏在60℃下1週後的組合物外觀變化之圖式，其中(a)顯示水性ERP溶液(比較實例1)；(b)顯示O/W製劑(比較實例2)；(c)顯示W/O製劑(比較實例3)；及(d)顯示含有各向異性粉粒的W/S製劑(實例1)。
如圖1所示，根據比較實例的組合物顯示外觀變化，諸如變色；根據實例1的組合物顯示外觀沒有變化，諸如變色。
[實例2-5]
從製備實例3獲得的各向異性粉粒是用來獲得如下表5所示的W/S製劑。實例2是含有0wt% NaCl、pH 5.7的組合物；實例3是含有6wt% NaCl、pH 5.7的組合物；實例4是含有0wt% NaCl、pH 1.5的組合物；及實例5是含有0wt% NaCl、pH 9.0的組合物。
Figure 104144420-A0305-02-0020-7
Figure 104144420-A0305-02-0021-10
[試驗實例2]-評估乳液顆粒的穩定度
根據實例2-5的乳液組合物是使用光學顯微鏡在25℃下進行觀察，以決定乳液顆粒的狀態。結果顯示在圖2。
如圖2所示，即使在0-6%鹽的pH 1.5-9下，含有根據實例2-5的穩定活性材料的每個化妝品組合物可保持穩定乳液顆粒(參見圖1)。
[測試實例3]-決定ERP活性效價
根據實例1的組合物是保持在室溫(25℃)和40℃，然後ERP效價是根據下列方法進行測定。結果顯示在下表6。
[測量ERP效價的方法]
約0.5g(公克)取樣是精確稱量，且分散在20mL(毫升)水。然後，將水添加到100mL(毫升)總體積且需要時過濾該分散體以提供取樣溶液。在分離容器中，約14mg(毫克)果糖二磷酸三鈉八水合物的標準生成物是經稱重且溶解於水成100mL(毫升)總體積。然後，取出25mL(毫升)溶液並將水添加到100mL(毫 升)總體積以提供標準溶液。此後，每個25μL(微升)取樣溶液與標準溶液在下述條件下進行離子層析，以獲得果糖二磷酸三鈉的峰面積At和As(果糖二磷酸三鈉量(毫克)=標準生成物量(mg(毫克))×At/As x 0.25×0.738)。不過，除非有特別說明，否則其他條件是遵守習知液相層析法(使用美國Waters Co.公司的xterra RP 18色譜柱)。然後，效價是以基於如前述獲得的果糖二磷酸三鈉量的初始值按百分比來計算。
Figure 104144420-A0305-02-0022-11
如表6所示，當決定ERP活性效價時，根據實例1的組合物即使在高溫(40℃)8週後不會引起效價明顯下降，此表明組合物即使在高溫下仍可保持ERP效價，因此組合物的ERP會是穩定的。
從前述可看出，由於含本說明書揭露穩定活性材料的化妝品組合物包括化學各向異性粉粒，使得可克服諸如pH或鹽的外部條件變化引起活性材料的變色或加臭問題，並保持活性材料的效價。此外，本說明書揭露的化妝品組合物可防止增稠體系破損。因此，可提供具有穩定製劑不會引起乳液顆粒聚合與相分離的化妝品組合物。
雖然示範性具體實施例已顯示及描述，不過熟諳此技者應瞭解，可進行形式與細節的各種變化，不致悖離如文後申請專利範圍所定義本發明的範疇。因此，想要的是，本發明的範疇包括在文後申請專利範圍的精神與範疇內的所有具體實施例。

Claims (8)

  1. 一種含有穩定活性材料的化妝品組合物，該化妝品組合物包含化學非對稱各向異性粉粒與一活性材料；其中該化學非對稱各向異性粉粒包含一第一親水性聚合物球體與一第二疏水性聚合物球體；該第一親水性聚合物球體和該第二疏水性聚合物球體彼此結合，使該化學非對稱各向異性粉粒具有非對稱雪人形狀或非對稱倒雪人形狀，其中該第二疏水性聚合物球體的一部分滲入該第一親水性聚合物球體以形成該第一親水性聚合物球體的核；該第一親水性聚合物球體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能團；其中該官能團是矽氧烷；其中該活性材料是鹽類材料，且該鹽類材料包括果糖二磷酸三鈉；其中該化妝品組合物具有W/O或W/S(矽)製劑；以及其中該化妝品組合物為一乳液組合物，且該乳液組合物的液相部分包含鹽。
  2. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該第二疏水性聚合物球體與該第一親水性聚合物球體的核包括乙烯基聚合物，且該第一親水性聚合物球體的該殼包括具有含官能團單體之乙烯基單體的共聚物。
  3. 如請求項2所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該乙烯基聚合物是聚苯乙烯。
  4. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該化學非對稱各向異性粉粒是非親水性。
  5. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該化學非對稱各向異性粉粒可為基於該化妝品組合物總重量的0.1-15wt%含量。
  6. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其包括醇類。
  7. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該鹽是選自下列組成群組之至少一者：氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣與氯化鎂。
  8. 如請求項1所述之含有穩定活性材料的化妝品組合物，其中該鹽可為基於該乳液組合物總重量的0.01-5wt%含量。
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