TWI733658B - 化學各向異性粒子及其化妝品組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明所揭露的是已改良乳液分散穩定性之化學各向異性粉末，及其化妝品組合物。此化學各向異性粉末包括第一聚合物球體和第二聚合物球體，其中第一和第二聚合物球體彼此以一種結構相互鍵結，在此結構中一聚合物球體至少是部分地滲入另一聚合物球體；第一聚合物球體和第二聚合物球體中的任一個含有矽氧烷聚合物；且第一聚合物球體和第二聚合物球體至少有一個是帶負電或正電。因此，此化學各向異性粉末即使用最少量的增稠劑也能防止相分離，並允許製備具有高油含量、低粘度的類柔膚（ skin softener-like ）配方，這是無法根據現有相關技術來達成的。
Description
本發明內容是關於已改良乳液分散穩定性之化學各向異性粉末，及其化妝品組合物。
已知使用傳統界面活性劑的乳液系統，只有在顆粒大小均勻且小至數微米的情況下可以被穩定地生產而沒有乳油化、絮凝(flocculation)、凝聚或斷裂等去乳化現象。因此，現今的許多研究都著重在含有尺寸均勻且小至數微米或更小乳化粒子之乳液製劑的生產。
然而，生產這種乳液製劑需要界面膜的穩定及乳液粒子流動性的降低，其中界面膜是使用相較於油含量來說更多的界面活性劑所產生的，而乳液粒子流動性的降低則是透過使用增稠劑或蠟來增加粘度。這導致許多問題，例如用起來會有粘膩和僵硬等不愉快的感覺、或粘度上受限制，或因使用增稠劑造成泥狀物的形成，因此難以提供各種類型的製劑。
同時，許多用於製備不同形狀與不同尺寸之細小顆粒（奈米尺寸，微米尺寸等）的方法已被報導。尤其是含有聚合物的球形微粒，根據製備方法不同其大小和形狀是可以被控制的，因此具有很高的應用性。例如，提供了一個使用球形微粒的皮克林乳液(Pickering emulsion)來形成穩定的微米乳化粒子。此外，為了賦予球形微粒兩親性（即既親水性和疏水性）做了一些嘗試，因而得到新穎的各向異性粉末。這也許可用傑納斯球形粒子（Janus spherical particles）來舉例。然而，這樣的球形顆粒由於形態上的限制有其化學各向異性的限制。換句話說，雖然該顆粒在形態上具有各向異性，整體上可以是疏水的或親水的，卻因此具有有限的化學各向異性。再者，由於乳液粒子尺寸所造成的比重上的差異，可能會發生相分離（在油/水劑型 (O/W formulation) 中，上層產生乳油化；而在水/油劑型 (W/O formulation) 中，下層發生沉澱）。
在這些情況下，需要提供一種即使使用少量增稠劑（例如卡波姆carbomer）也能夠提高微米乳化粒子的分散性來防止相分離，以及含有此各向異性粉末的化妝品組合物。
[技術問題] 本發明內容將針對一項技術性問題提供解決方案，即在提供一種化學各向異性粉末，利用各向異性粉末來增加靜電排斥力，如此一來因使用增稠劑和蠟而造成的外部粘度增加可以被最小化，且其分散狀態可以被維持。
本發明內容待解決之另一項技術性問題，是提供一種化妝品組合物，它是一種含有微米乳化粒子的穩定製劑，即使乳化粒子具有非均勻的尺寸亦不會造成凝聚，且已改善粒子間之分散穩定性以減少外部增稠劑的使用量。
本發明內容待解決之又一項技術性問題，是提供一種具有高油含量的低粘度乳液化妝品組合物，此組合物表現出乳液狀的柔軟效果和保濕效果，並且具有低粘度或像潤膚乳或爽膚水等非粘性乳液配方，以提供極佳的塗抹性和使用感受。
[技術解決方案] 在總體方面，提供了一種已改良分散性之化學各向異性粉末，其包括第一聚合物球體和第二聚合物球體， 其中第一聚合物球體和第二聚合物球體彼此以一種結構相互鍵結，在此結構中一聚合物球體至少是部分地滲入另一聚合物球體；第一聚合物球體具有核 - 殼結構；殼層有一官能基; 第一聚合物球體和第二聚合物球體中至少有一個是帶負電或正電。
根據一實施例，第一聚合物球體和第二聚合物球體中至少有一個含有離子型乙烯基聚合物（ ionic vinyl polymer）。
根據另一實施例，離子型乙烯基聚合物可以是4-乙烯基苯磺酸鈉聚合物（Sodium 4-vinylbenzene sulfonate）。
根據又一實施例，第二聚合物球體和第一聚合物球體的核含有乙烯基聚合物(vinyl polymer)，而第一聚合物球體的殼層則含有具官能基之乙烯基單體(vinyl monomer )的共聚物(copolymer)。
根據又一實施例，乙烯基聚合物可包含聚苯乙烯(polystyrene)。
根據又一實施例，官能基可以是矽氧烷(siloxane)。
根據又一實施例，該化學各向異性粉末可具有對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱的反向雪人形狀，此形狀根據第一聚合物球體和第二聚合物球體彼此結合的部位而定。
根據另一實施例，化學各向異性粉末可具有100-1500奈米的粒子尺寸。
在另一總體方面，提供了一種含有化學各向異性粉末且分散性已改良之化妝品組合物。
根據一實施例，化學各向異性粉末可形成尺寸為5-200微米的微米乳化粒子。
根據另一實施例，該化學各向異性粉末可以化妝品組合物總重量的0.1-15重量%存在。
根據另一實施例，化妝品組合物可含有該化妝品組合物總重量的15-30重量％的油含量。
根據又另一個實施例，該化妝品組合物可具有300厘泊的低粘度或粘度更低的乳液製劑。
[進步功效] 根據本公開內容之實施例，將各向異性粉末的界面改質，以便將用於分散乳化粒子之增稠劑使用量降至最低，從而提供一種乳液系統，能夠透過粉狀乳化粒子之間的排斥力而不用任何增稠劑來達到均相分散的目的。這樣的乳液系統即使用最小量的增稠劑也能防止相分離，並提供具有高油含量、低粘度的類柔膚配方，這是無法根據現有相關技術來達成的。
此外，根據本公開內容之實施例，提供了一種含有化學各向異性粉末且分散性已改良之化妝品組合物。因此，該化妝品組合物是一種含有微米乳化粒子的穩定製劑，即使乳化粒子具有非均勻的尺寸亦不會造成凝聚，且已改善粒子間之分散穩定性以減少外部增稠劑的使用量。
此外，根據本公開內容之實施例，提供了一種具有高油含量的低粘度乳液化妝品組合物，此組合物表現出乳液狀的柔軟效果和保濕效果，並且具有低粘度或像潤膚乳或爽膚水等非粘性乳液配方，以提供極佳的塗抹性和使用感受。
示範性實施例現在將參照附圖在下文中更充分地描述，圖中所示為示範性實施例。然而，本發明也許可以用許多不同形式呈現，但不應被解釋為只限於在此所闡述的示範性實施例。再者，提供這些實施例使得本發明徹底而完整，並且能充分地將本發明的範圍傳達給本領域的技術人員。在附圖中，圖的形狀，大小和區域等等，為清晰起見可能被放大。除此之外，雖然為了便於描述僅列出一部分的構成要件，但是其餘部分應能容易地被本領域的技術人員所理解。更進一步地，本領域技術人員亦可理解在不偏離本發明所定義之專利範圍的情況下可以對形式和細節進行各種變化。
如本文所使用的，「被取代」指的是本文所描述的官能基上的至少一個氫原子被鹵素原子（F，Cl，Br或I），羥基(hydroxyl group)，硝基(nitro group)，亞胺基(imino group)（= NH，= NR，其中R為C1-C10烷基），脒基(amidino group)，肼(hydrazine)或肼基(hydrazine group)，羧基(carboxyl group)，取代或未取代的C1-C20烷基(alkyl group)，取代或未取代的C3-C30雜環芳香基(heteroaryl group)，或取代或未取代的C2-C30雜環烷基(heterocycloalkyl group)等所取代，除非另有說明。
如本文所使用的，「（甲基）丙烯酸((meth)acryl)」 是指丙烯酸(acryl)和/或甲基丙烯醯基(methacryl)。
如本文中所使用的，兩性各向異性粉末之粒子尺寸被測定為最大長度，也就是粉末粒子的最大長度。如本文中所使用的，兩性各向異性粉末的粒子尺寸範圍是指存在於組合物中至少95％以上的兩性各向異性粉末屬於此相對應的範圍。
如本文中所使用，乳化粒子的平均粒徑是指每個粒子的直徑平均值。如本文所用，乳化粒子的平均粒徑範圍是指存在於組合物中有至少95％以上的乳化粒子屬於此相對應的範圍。
一方面，提供了一種分散性已改良之化學各向異性粉末，其含有第一聚合物球體和第二聚合物球體，其中第一和第二聚合物球體以一種結構相互鍵結，在此結構中一聚合物球體至少是部分地滲入另一聚合物球體；第一聚合物球體具有核 - 殼結構；其殼層具有一官能基;而且第一聚合物球體和第二聚合物球體中至少有一個是帶負電或正電。
如本文所使用的，球體指的是由聚合物所形成的單一主體。例如，它可具有球形或橢圓形的形狀，並根據該主體部分的最大長度有微米級或奈米級的長軸長度。
根據一實施例，第一聚合物球體和第二聚合物球體中至少有一個含有離子型乙烯基聚合物。此離子型乙烯基聚合物賦予化學各向異性粉末正電荷或負電荷，並以靜電方式防止粒子凝聚（結合）。在這種方式下，當化學各向異性粉末應用於組合物時有可能減少增稠劑的使用量，並防止粒子凝聚，從而提供穩定的乳液組合物。
根據另一實施例，離子型乙烯基聚合物可以是4-乙烯基苯磺酸鈉聚合物。
根據另一實施例，第二聚合物球體和第一聚合物球體的核可以包括乙烯基聚合物，該第一聚合物球體的殼則可包括具有官能基之乙烯基聚合物的共聚物。
根據又一實施例，乙烯基聚合物可包括乙烯基芳香族聚合物，特別是聚苯乙烯。
根據又一實施例，官能團可以是矽氧烷。
根據又一實施例，兩性各向異性粉末可具有對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱的反向雪人形狀，根據第一聚合物球體和第二聚合物球體彼此結合的部位而定。
根據再一實施例，兩性各向異性粉末可具有100-1500奈米的粒子尺寸。在一個變化中，兩性各向異性粉末可具有100-500奈米，或者200-300奈米的粒子尺寸。在此，粒子尺寸指兩性粉末的最大長度。具體地，兩性粉末可具有粒子尺寸至少100奈米，至少200奈米，至少300奈米，至少400奈米，至少500奈米，至少600奈米，至少700奈米，至少800奈米，至少900奈米，至少1000奈米，至少1100奈米，至少為1200奈米，至少1300奈米或至少1400奈米，至多1500奈米，至多1400奈米，至多1300奈米，至多1200奈米，至多1100奈米，至多1000奈米，至多900奈米，至多800奈米，至多700奈米，至多600奈米，至多500奈米，至多400奈米，至多300奈米或至多200奈米。
在另一總體方面，提供了一種含有化學各向異性粉末且分散性已改良之化妝品組合物。
根據一實施例，化學各向異性粉末可形成尺寸為5-200微米的微米乳化粒子。在一個變化中，化學各向異性粉末可形成尺寸為10-100微米，10-50微米，或25微米的微米乳化粒子。具體地，化學各向異性粉末可形成乳化粒子尺寸為至少5微米，至少10微米，至少15微米，至少20微米，至少25微米，至少30微米，至少40微米，至少50微米，至少80微米，至少100微米，至少130微米，至少150微米或至少180微米，至多200微米，至多180微米，至多150微米，至多130微米，至多100微米，至多80微米，至多50微米，至多40微米，至多30微米，至多25微米，至多20微米，至多15微米或至多10微米。
化學各向異性粉末對於界面具有不同的定向性，因此可以形成穩定的微米乳化粒子。除此之外，含有化學各向異性粉末的化妝品組合物提供了獨特的雙重使用感受，並因此可以表現來自於大乳化粒子給水的保濕感以及來自於較小乳化粒子舒適的滋潤感。另外，由於化學各向異性粉末粒子之間的排斥力增加，使得大乳化粒子粘度降低而分散，如此便可以形成低粘度的水包油（O/W）製劑的乳液。
使用傳統分子級界面活性劑來形成具有數十微米粒徑的穩定微米乳化粒子是有難度的。在這個情況下，這樣的界面活性劑會形成具有厚度僅約數奈米的界面膜。然而，當使用本文所揭露的化學各向異性粉末時，界面膜的厚度會增加至約數百奈米且藉由粉末粒子之間的強力鍵結形成穩定的界面膜。以這種方式，有可能提高乳液的穩定性。
根據一實施例，化學各向異性粉末可為化妝品組合物總重量的0.1〜15重量％。在一個變化中，化學各向異性粉末的量可為化妝品組合物總重量的0.5-5重量％。具體地，化學各向異性粉末的量為至少0.1重量％，至少0.5重量％，至少1重量％，至少2重量％，至少4重量％，至少6重量％，至少8重量％，至少10重量％或至少12重量％，且至多15重量％，至多12重量％，至多10重量％，至多8重量％，至多6重量％，至多4重量％，至多2重量％，至多1重量％或至多0.5重量％，依據化妝品組合物的總重量而定。可以透過調整化學各向異性粉末的含量將乳化粒子的大小控制在數微米至數十微米或數百微米。
根據另一實施例，化妝品組合物可以是乳液組合物。具體地，該乳液可以是至少以下其中一種製劑，油包水型（O/W），水包油（W/O）型，水包油包水（W/O/W）型或油包水包油（O/W/O）型。
根據另一實施例，所述乳液可以是含有化學各向異性粉末的油包水（O/W）型製劑，油相部分與水相部分以重量比0.1-15：5-60：10-80。在一變化中，該乳液可以是含有化學各向異性粉末的油包水（O/W）型製劑，油相部分與水相部分重量比0.1-5：15-40：50-80。在另一變化中，所述乳液可以是含有化學各向異性粉末的水包油（W/O）型製劑，油相部分和水相部分的重量比為1-15：50-80：10-30。油相部分可包括至少一種選自以下的組成，液態油和脂肪，固體油和脂肪，蠟，烴油，高級脂肪酸，高級醇，合成酯油和矽油。
根據另一實施例，化學各向異性粉末可以一併加入水相部份，以提供一化妝品組合物。
根據又一實施例，化妝品組合物中含油量百分比可以為至少15重量％，至少16重量％，至少17重量％，至少18重量％，至少19重量％或至少20重量％，並且至多30重量％，至多29重量％，至多28重量％，至多27重量％，至多26重量％或至多25重量％，根據化妝品組合物總重量而定。例如，該油可以重量比15-30重量％，15-25重量％或20-25重量％的量存在。該化妝品組合物含油量在上述定義的範圍內，不僅具有穩定的微米乳化粒子，而且也顯示出改良的粒子分散性，從而降低增稠劑的使用量。
該油可以是酯系油，烴系油，石蠟，動物油，植物油，矽油或它們的組合。具體地，此油可以是至少一種選自以下組成：月桂酸己酯（hexyl laurate），碳酸二辛酯（dicaprylyl carbonate），二異硬脂醇蘋果酸酯（diisostearyl malate），丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯（butylene glycol dicaprylate/dicaprate），鯨蠟醇乙基己酸酯（cetyl ethyl hexanoate），三異辛酸甘油酯（triethylhexanoin），二鯨蠟硬脂醇二聚亞油酸酯（dicetearyl dimer dilinoleate），辛酸/癸酸三酸甘油酯（caprylic/capric triglyceride），聚甘油-2-三異硬脂酸酯（polyglyceryl-2 triisostearate）和季戊四醇四異硬脂酸酯（pentaerythrytol tetraisostearate）；烴系油則選自聚丁烯（polybutene），氫化聚異丁烯（hydrogenated polyisobutene）和植物性角鯊烷（phytosqualane）；而矽油則選自苯基三甲基矽氧烷（phenyl trimethicone）和苯基二甲基矽氧烷（phenyl dimethicone）。
根據又一實施例，化妝品組合物可具有低粘度乳液配方，此配方本質上無粘性且具有檢測不到的粘度。本文所使用的「無粘性」是指其粘度低，無法用一般粘度計測得。
在傳統的乳液系統中，由於乳液粒子尺寸小，因此當油含量增加時需加入過量的界面活性劑。在這種情況下，也需要使用增稠劑或增加粘度的材料，例如蠟，以防止乳化粒子凝聚和相分離，並將乳液穩定。這導致負面的使用感受，如粘膩感和僵硬感，像露狀或霜狀製劑。在這種情況下，是不可能製成類柔膚劑配方。相反地，本文所揭露之化學各向異性粉末具有已改良的分散性，因而能夠在油含量增加到高達25重量％時，即使用最少量的增稠劑也能做出粘度低於300厘泊、具有柔膚狀配方的穩定乳液化妝品組合物。
根據又一實施例，化妝品組合物可具有至多300厘泊的粘度。例如，粘度可以為至多300厘泊，至多290厘泊，至多280厘泊，在270厘泊，至多260厘泊，至多250厘泊，至多240厘泊，至多230厘泊，至多220厘泊，至多210厘泊，至多200厘泊，至多190厘泊，至多180厘泊，至多170厘泊，至多160厘泊，至多150厘泊，至多140厘泊，至多130厘泊，至多120厘泊，至多110厘泊，至多100厘泊，至多90厘泊，至多80厘泊，至多70厘泊，至多60厘泊，至多50厘泊，至多40厘泊，至多30厘泊或至多20厘泊，以及至少0厘泊，至少1厘泊，至少2厘泊，至少3厘泊，至少4厘泊，至少5厘泊，至少6厘泊，至少7厘，至少8厘泊，至少9厘泊，至少10厘泊，至少11厘泊，至少12厘泊，至少13厘泊，至少14厘泊，至少15厘泊，至少16厘泊，至少17厘泊，至少18厘泊，至少19厘泊或至少20厘泊。上述粘度範圍僅用於說明的目的，所述化妝品組合物可以是具有不可檢測粘度之無粘性製劑。
含有化學各向異性粉末的化妝品組合物展現了乳化粒子之間增加的排斥力，因此可以在最小的粘度下被分散。所以，有可能提供一種像柔膚劑配方的低粘度的油包水（O/W）型乳液。
在另一方面，提供了一種用於製備化學各向異性粉末的方法，包括（1）將第一單體和聚合反應引發劑進行攪拌，以形成第一聚合物球體的核；（2）將所形成的第一單體的核與第一單體、聚合反應引發劑和含有官能基的單體一起攪拌，以形成具有核-殼結構的第一聚合物球體；和（3）將所形成的具有核-殼結構的第一聚合物球體與第二單體、及聚合反應引發劑進行攪拌，以獲得各向異性粉末，其中形成了第二聚合物球體。
根據一實施例，在步驟（1）和步驟（2）中，至少其中一步是將離子型乙烯基單體與聚合反應引發劑混合並攪拌，以便讓第一聚合物球體和第二聚合物球體中至少有一個帶有負電荷或正電荷。
步驟（1），（2）和（3）中，攪拌可以是旋轉式攪拌。為了產生均勻的顆粒，均相的機械式混合與化學修飾是需要的，旋轉式攪拌是較佳的。旋轉式攪拌可在圓筒形反應器中進行，但不限於此。
在此，反應器的內部設計顯著地影響粉末的形成。圓筒形反應器的擋板(baffles)尺寸和位置，以及與葉輪的距離均對粒子形成的均勻度有顯著的影響。較佳地，內部葉片和葉輪葉片之間的間隔最小化，以使對流和其強度均勻，粉狀反應混合物被引入到葉片長度的水平面以下，而葉輪保持在高轉速。旋轉速度可以是200rpm或更高，直徑與反應器的高度比可以是1-3：1-5。具體而言，該反應器可具有直徑為10-30公分，高度10-50公分。反應器大小可依照反應容量成比例變化。此外，圓筒形的反應器可以由陶瓷，玻璃或類似物製成。攪拌較佳是在50-90℃的溫度下進行。
在圓筒形旋轉反應器中簡單混合可以生產均勻的顆粒，所需的能量消耗低，可提供最大化的反應效率，因此適合於大規模生產。傳統的翻滾方法，包括反應器本身的旋轉導致整個反應器以一定角度傾斜且以高速旋轉，因此所需的能量消耗高且限制了反應器的尺寸。由於反應器的尺寸受限，其產量亦被限制在僅有大約數十毫克或數克的少量範圍。因此，傳統的翻滾方法不適合大量生產。
根據實施例，第一單體和第二單體可以是相同的或不同的，具體而言可以是乙烯基單體。此外，加在步驟（2）中的第一單體與步驟中（1）所使用的第一單體是相同的，而在每個步驟中所使用的引發劑可以是相同的或不同的。
根據另一實施例，乙烯基單體可以是乙烯基芳香族單體。乙烯基芳族單體可為取代或未取代的苯乙烯，例如至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯（alpha-methylstyrene）、α-乙基苯乙烯（alpha-ethylstyrene）、和對-甲基苯乙烯（para-methylstyrene）。
根據又一實施例，聚合反應引發劑可以是自由基聚合反應引發劑。具體而言，聚合反應引發劑可以是至少選自一種過氧化物類和偶氮類引發劑。此外，可以使用過硫酸銨，過硫酸鈉或過硫酸鉀。過氧化物類自由基聚合反應引發劑可以是至少一種選自以下組成，苯甲醯基過氧化物（benzoyl peroxide），月桂基過氧化物（lauryl peroxide），氫異丙苯過氧化物（cumene hydroperoxide），甲乙酮過氧化物（methylethyl ketone peroxide），第三丁基過氧化氫（t-butyl hydroperoxide），鄰-氯苯甲醯過氧化物（o-chlorobenzoyl peroxide），鄰-甲氧基苯甲醯基過氧化物（o-methoxylbenzoyl peroxide），第三丁基過氧基-2-乙基己酸酯（t-butylperoxy-2-ethylhexanoate）和第三丁基過氧基異丁酸酯（t-butylperoxy isobutyrate）。偶氮系（azo-based）自由基聚合反應引發劑可以是至少一種選自2,2-偶氮二異丁腈（2,2-azobisisobutyronitrile），2,2’-偶氮二（2-甲基異丁腈）（2,2’-azobis(2-methylisobutyronitrile)） 和2,2’-偶氮二（2,4-二甲基戊腈）（2,2’-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)）。
根據又一實施例，在步驟（1）中，第一單體和聚合反應引發劑可以重量比100-250：1進行混合。
離子型乙烯基單體的具體例子與上述相同。可能可以在上述重量比內增加各向異性粉末的均勻度。
在一變化中，在步驟（1）中，離子型乙烯基單體可以同時加入到第一單體和聚合反應引發劑中，如此一來，第一單體、聚合反應引發劑和離子型乙烯基單體可以重量比100-250：1：0.001-5進行混合。經由控制步驟（1）中第一聚合物球體的大小來決定粉末的尺寸和形狀，且第一聚合物球體的大小亦可由第一單體、引發劑和離子型乙烯基單體的比例來控制。另外，有可能藉由將第一單體、聚合反應引發劑和離子型乙烯基單體在上述定義的比例內混合，以提高各向異性粉末的均勻度。
根據一實施例，離子型乙烯基單體可以是4-乙烯基苯磺酸鈉。使用此離子型乙烯基單體所得到的各向異性粉末含有一種離子型乙烯基聚合物，並因此防止了粒子的膨潤，並讓粉末表面上帶有正電或負電荷，從而防止了粒子的靜電凝聚（結合）。
當化學各向異性粉末的尺寸為200-250奈米，可以由第一聚合物球體而來，該第一聚合物球體是將第一單體與引發劑和離子型乙烯基單體反應，在110-130：1：2-4的比例下製備而來。該比例特別是115-125：1：2-4，更特別是120：1：3。
此外，當化學各向異性粉末的尺寸為400-450奈米時，它可以由第一單體、引發劑和離子型乙烯基單體以225-240：1：1-3的比例反應所得到的第一聚合物球體而來，具體比例為230-235：1：1-3，更具體地比例為235：1：2。
再者，當化學各向異性粉末的尺寸為1100-1500奈米，它可以由第一單體、引發劑和離子型乙烯基單體以110-130：1：0的比例反應所得到的第一聚合物球體而來，具體比例為115-125：1：0，更具體地比例為120：1：0。
此外，具有不對稱雪人形狀的化學各向異性粉末可以由第一單體、引發劑和離子型乙烯基單體以100-140：1：8-12的比例反應所得到的第一聚合物球體而來，具體比例為110-130：1：9-11，更具體地比例為120：1：10。
再者，具有不對稱反向雪人形狀的化學各向異性粉末可以由第一單體、引發劑和離子型乙烯基單體以100-140：1：1-5的比例反應所得到的第一聚合物球體而來，具體比例為110-130：1：2-4，更具體地比例為120：1：3。
根據另一實施例，在步驟（2），包括第一單體的單體、聚合反應引發劑及含有官能基的單體可以在重量比80-98：0.2-0.8：2-20的比例下進行混合。 在一個變化中，第一單體、聚合反應引發劑和含有官能基的單體可以在重量比160-200：1：6-40的比例下進行混合。有可能根據反應物的比例來控制塗層程度，該塗層程度決定了化學各向異性粉末的形狀。當第一單體、聚合反應引發劑和含有官能基的單體使用上述定義的比例混合，塗層厚度比原始厚度增加約10-30％，具體是約20％。在這樣的情況下，粉末的形成會順利進行而沒有如下問題，例如塗層過厚造成粉末形成失敗或由於塗層過薄導致粉末形成多方向性。此外，在上述的重量比內有可能提高各向異性粉末的均勻度。
根據另一實施例，含官能基的單體可以是含有矽氧烷的化合物。具體地，它可以是含矽氧烷的（甲基）丙烯酸酯單體(siloxane-containing (meth)acrylate monomer)，特別是可以選自以下組成中的至少一種，3-（三甲氧基甲矽烷基）丙基丙烯酸酯（3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate），3-（三甲氧基甲矽烷基）丙基甲基丙烯酸酯（3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate），乙烯基三乙氧基矽烷（vinyltriethoxysilane）和乙烯基三甲氧基矽烷（vinyltrimethoxy silane）。
根據又一實施例，在步驟（3）中，第二單體和聚合反應引發劑可以重量比200-250:1的比例混合。
在一變化中，於步驟（3），離子型乙烯基單體可以一起加入到第二單體和聚合反應引發劑中，如此一來，第二單體、聚合反應引發劑和離子型乙烯基單體可以重量比200-250：1：0.001-5進行混合。離子型乙烯基單體的具體例子與上述相同。可能可以在上述重量比內增加各向異性粉末的均勻度。
根據另一實施例，在步驟（3）中，第二單體可以按重量40-300份與100份的第一聚合物球體混合。具體地，當第二單體的含量為第一聚合物球體40-100重量％時，會得到不對稱雪人狀粉末。當第二單體的含量為第一聚合物球體的100-150重量％或110-150重量％時，會得到對稱的粉末。此外，當第二單體的含量為第一聚合物球體的150-300重量％或160-300重量％時，則會得到不對稱反向雪人狀粉末。可能可以在上述重量比內增加各向異性粉末的均勻度。
根據相關技術，為了增加用於皮克林球形粉末粒子的表面活性，在賦予其兩性表面活性上做了許多嘗試。這可以用傑納斯（Janus）球形粒子舉例說明。然而，這樣的粒子受到幾何上的限制，而且在均勻的大規模生產時會有問題，因此不能被實際地應用。相反地，用於製備本文所揭露的兩性各向異性粉末的方法未使用交聯劑，因此不會引起結塊，並且提供了高產率和均勻度。此外，在此揭露的方法使用了一個簡單的攪拌過程，相較於翻滾製程更適合於批量生產。具體而言，本文所揭露的方法其優點在於，它能允許尺寸為300奈米或更小的奈米尺寸粒子進行數十克和數十公斤的大規模生產。
現在將參照附圖所示之示範性實施例，在下文中更充分地描述。然而，本發明可能以許多不同的形式展現，而不應被解釋為僅限於此處所闡述的示範性實施例。
製備實施例1. 聚苯乙烯（PS）第一聚合物球體的製備 苯乙烯作為單體，4-乙烯基苯磺酸鈉作為離子型乙烯基單體，而偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile ，AIBN）作為引發劑，將此三者混合在水相中，於75℃下反應8小時。該反應的進行是在直徑為11公分，高度為17公分的玻璃圓筒形反應器中，以200rpm的速度攪拌其反應混合物。
製備實施例2. 製備塗覆之具有核 - 殼（CS）結構的第一聚合物球體 將上述所得到的聚苯乙烯（PS）第一聚合物球形粒子與作為單體的苯乙烯、作為引發劑的3-（三甲氧基甲矽烷基）丙基丙烯酸酯（3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate ， TMSPA）和偶氮二異丁腈（AIBN）混合，使之進行反應。該反應的進行是讓反應混合物在圓筒形反應器中進行攪拌。
製備實施例3. 離子化各向異性粉末的製備 將上述所得到的聚苯乙烯核-殼水性分散體（PC-CS），與作為單體的苯乙烯、作為離子型乙烯基單體的4-乙烯基苯磺酸鈉、和作為引發劑的偶氮二異丁腈（AIBN）混合，將反應混合物加熱至75°C以進行反應。該反應的進行是將反應混合物在圓筒形反應器中攪拌。
實施例1. 高油含量之低粘度乳液化妝品組合物 乳液化妝品組合物是根據下表1中所列的組合物而來。將油相部分加熱溶解，而含有各向異性粉末的水相部分亦加熱到相同的溫度。然後，將油相部分逐漸加到水相部分中，以低速進行乳化。之後，加入增稠劑並攪散以獲得具有高油含量的低粘度油包水型（oil-in-water type）乳液化妝品組合物。 [表 1] 
具體實施例1. 粘度比較 將實施例1中的化妝品組合物，傳統的柔膚配方和傳統的乳液配方，各自滴0.2毫升的量在硬紙板片上，並傾斜60°角。結果從圖2中可以看出，實施例1中的化妝品組合物如傳統的柔膚配方具有高度流動性，同時顯示優異的鋪展性和使用感。
具體實施例2. 製劑穩定性檢測 從實施例1獲得之化妝品組合物置於（a）室溫下，（b）45℃下，（c）60℃下，和（d）在冷卻下維持恆溫。然後，觀察此化妝品組合物10週以確定其是否發生去乳化。從圖4中可以看出該化妝品組合物穩定地維持其配方而沒有去乳化現象。
具體實施例3. 使用感受之評價 四十位年齡介於三十歲至四十歲的女性受試者使用實施例1所得到之化妝品組合物。然後，針對其使用感受給予評價進行問卷調查（共15級，1級：非常低，10級：非常高）。將實施例1所獲得的化妝品組合物與傳統柔膚配方、傳統柔露和傳統乳霜配方進行比較。 [表 2] 
由結果可以看出，從實施例1所得到的化妝品組合物之乳化粒子共存而無凝聚，而且此化妝品組合物提供了獨特的雙重使用感受，包括來自於大乳化粒子給水的保濕效果以及來自於較小乳化粒子舒適的滋潤效果。
具體實施例4. 保濕效果及皮膚光澤度評價 將實施例1中所得到的化妝品組合物、傳統柔膚劑、傳統柔露、和傳統乳霜，分別塗抹於15位公司的研究人員為對象的皮膚上。然後，測定每個樣品的保濕效果和皮膚的光澤度。保濕效果的評估是在恆溫恆濕的條件下（24℃，相對濕度40％）進行測量各樣品使用之前、使用後4小時、以及使用後7小時皮膚的含水量。而皮膚光澤度的評估則是測量每個樣品使用前、後的皮膚光澤。皮膚清潔後，恆溫恆濕條件下等待15分鐘，測量每個受試者的前臂部分的皮膚光澤。皮膚的含水量是用皮膚含水量量測系統（Corneometer CM825, C+K Electronic Co., Germany）來量測皮膚電容而決定；結果顯示於圖5。皮膚光澤度的測定是透過量測從Glossmeter®儀器射出之特定波長的光照射後規律反射回來的光；結果顯示於圖6。
從圖5和圖6中可以看出，由實施例1所得到的化妝品組合物展現了像乳液或乳霜的保濕效果和皮膚光澤度，具有類似的柔膚性質。
儘管示範性實施例已示出並描述，對所述實施例所進行形式上和細節上的各式修改在不脫離本發明的精神及其所附申請專利範圍所主張之範疇內都可以被本領域的技術人員所理解。因此，意指本發明的範圍涵蓋所有落入所附權利要求之精神及範圍內的實施例。
無
圖1表示化學各向異性粉末形成的示意圖。
圖2表示在本文所揭露之高油含量、低粘度乳液化妝品組合物中粘度測定結果的圖像（從左到右依序為，（a）表示傳統的柔膚配方，（b）表示製備實施例1的配方，而（c）表示傳統柔露配方）。
圖3表示用顯微鏡觀察本文所揭露之高油含量、低粘度乳液化妝品組合物的圖像（左圖（a）為放大200倍拍攝到的，而右圖（b）為放大400倍時所得到的，這證明在此揭露的化學各向異性粉末形成具有尺寸為數十微米、範圍由至少15微米至60微米的微米乳化粒子）。
圖4表示本文所揭露之乳液化妝品組合物其製劑穩定性的評估結果（從左到右依序為，（a）為存放於室溫下的樣品，（b）為存放於45℃下的樣品，（c）為存放於60℃下的樣品，而（d）為冷藏4週後的樣品）。
圖5表示（a）具有高油含量、低粘度乳液化妝品組合物（製備實施例1）與各種成分（b）傳統柔膚劑（c）傳統柔露（lotion)，和（d）傳統乳霜，其保濕效果的比較結果。（從左到右依序為，長條（a）代表製備實施例1的化妝品組合物，（b）代表傳統柔膚劑，（C）代表傳統柔露，而（d）則代表傳統乳霜）。
圖6表示（a）具有高油含量、低粘度乳液化妝品組合物（製備實施例1）與各種成分（b）傳統柔膚劑，（c）傳統柔露，和（d）傳統乳霜，皮膚光澤的比較結果。（從左到右依序為，長條（a）代表製備實施例1的化妝品組合物，（b）代表傳統柔膚劑，（C）代表傳統柔露，而（d）則代表傳統乳霜）。
Claims (5)
- 一種化妝品組合物，包括：一已改良分散性之化學各向異性粉末，包含一個第一聚合物球體以及一個第二聚合物球體；其中，該第一聚合物球體和該第二聚合物球體彼此以一種結構相互鍵結，在此結構中一聚合物球體至少是部分地滲入另一聚合物球體，該第一聚合物球體具有核-殼結構，且該殼層具有一為矽氧烷的官能基，該第一聚合物球體和該第二聚合物球體中至少有一個是帶負電或正電，且該第一聚合物球體和該第二聚合物球體中至少有一個含有離子型乙烯基聚合物，該離子型乙烯基聚合物為4-乙烯基苯磺酸鈉聚合物；其中，該第二聚合物球體和該第一聚合物球體的核含有乙烯基聚合物，而該第一聚合物球體的殼層則含有具該官能基之乙烯基單體的共聚物；以及其中，該乙烯基聚合物包括聚苯乙烯；以及一油，包含至少一選自酯系油(ester-based oil)、烴系油(hydrocarbon-based oil)和矽油(silicon oil)之組成，其中，酯系油選自月桂酸己酯(hexyl laurate)、碳酸二辛酯(dicaprylyl carbonate)、二異硬脂醇蘋果酸酯(diisostearyl malate)、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯(butylene glycol dicaprylate/dicaprate)、鯨蠟醇乙基己酸酯(cetyl ethyl hexanoate)、三異辛酸甘油酯(triethylhexanoin)、二鯨蠟硬脂醇二聚亞油酸酯(dicetearyl dimer dilinoleate)、聚甘油-2-三異硬脂酸酯(polyglyceryl-2 triisostearate)和季戊四醇四異硬脂酸酯(pentaerythrytol tetraisostearate)，烴系油則選自聚丁烯(polybutene)和氫化聚癸烯(hydrogenated polydecene)，矽油選自苯基三甲基矽氧烷(phenyl trimethicone)和苯基二甲基 矽氧烷(phenyl dimethicone)；其中，該油含量為該化妝品組合物總重量的15~30重量%；以及其中，該化妝品組合物具有300厘泊之低黏度或黏度更低的乳液製劑。
- 如請求項1所述之化妝品組合物，其具有對稱形狀，不對稱雪人形狀或不對稱反向雪人形狀，根據該第一聚合物球體和該第二聚合物球體彼此結合的部位而定。
- 如請求項1所述之化妝品組合物，其粒子尺寸為100-1500奈米。
- 如請求項1所述之化妝品組合物，其化學各向異性粉末形成尺寸為5-200微米的微米乳化粒子。
- 如請求項1所述之化妝品組合物，其化學各向異性粉末以該化妝品組合物總重量的0.1~15重量%存在。
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