TWI707857B - 有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置 - Google Patents

有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI707857B
TWI707857B TW105122501A TW105122501A TWI707857B TW I707857 B TWI707857 B TW I707857B TW 105122501 A TW105122501 A TW 105122501A TW 105122501 A TW105122501 A TW 105122501A TW I707857 B TWI707857 B TW I707857B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
alkyl
aryl
Prior art date
Application number
TW105122501A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201710263A (zh
Inventor
金榮光
Original Assignee
南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司 filed Critical 南韓商羅門哈斯電子材料韓國公司
Publication of TW201710263A publication Critical patent/TW201710263A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI707857B publication Critical patent/TWI707857B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1062—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1066—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1077—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1081—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本發明是有關於一種有機電致發光化合物及一種包括其的有機電致發光裝置。本發明之有機電致發光化合物在製備具有顯著改良之壽命的有機電致發光裝置方面有效。

Description

有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置
本發明是有關於一種有機電致發光化合物及一種包括其的有機電致發光裝置。
電致發光(EL)裝置為自身發光裝置，其優點在於其提供較寬視角、較高對比度及較快反應時間。有機EL裝置最初由Eastman Kodak藉由使用小芳族二胺分子及鋁錯合物作為用於形成發光層之材料而開發[Appl.Phys.Lett.51,913,1987]。
當將電力施加至有機發光材料時有機EL裝置(OLED)將電能轉化成光。一般而言，有機EL裝置具有包括陽極、陰極及安置於陽極與陰極之間的有機層之結構。有機EL裝置之有機層包括電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層、發光層(包括主體材料及摻雜材料)、電子緩衝層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層等。視其功能而定，用於形成有機層之材料可分類為電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子阻擋材料、發光材料、電子緩衝材料、電洞阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。當將電壓施加至有機EL裝置 時，電洞及電子分別自陽極及陰極注入至發光層。具有較高能量之激子藉由電洞與電子之間的重組形成，能量使有機發光化合物處於激發態，且激發態之衰減引起能量位準弛豫至基態，伴隨光發射。
決定有機EL裝置的發光效率的最重要因素為發光材料。發光材料需要具有較高量子效率、較高電子遷移率及較高電洞遷移率。此外，由發光材料形成之發光層需要為均勻且穩定的。視藉由光發射觀測之顏色而定，發光材料可歸類為發射藍光、發射綠光或發射紅光之材料，且可另外包含發射黃光或發射橙光之材料。此外，發光材料可根據其功能歸類為主體材料及摻雜材料。近來，迫切需要開發提供高效及長久壽命之OLED。特定言之，考慮到EL需要中等或大型尺寸之OLED面板，必須迫切開發與習知材料相比顯示較好效能的材料。為了達成開發，以固態形式起溶劑作用且轉移能量之主體材料應具有較高純度及適當分子量以便在真空中沈積。另外，主體材料應具有較高玻璃轉化溫度及較高熱分解溫度以確保熱穩定性；較高電化學穩定性以具有長久壽命；易於製備非晶形薄膜；及對鄰近層材料之良好黏著性。此外，主體材料不應移動至鄰近層。
韓國專利特許公開申請案第10-2015-0021861號揭示具有稠環結構之作為發光層材料之芳族衍生物。然而，需要在改良有機電致發光裝置之光發射效率及熱穩定性方面有效的新穎有機電致發光化合物。
由於發現與習知有機發光化合物相比可提供具有優良效能之有機電致發光裝置的新穎化合物的研究，本發 明人發現本發明之化合物可提供具有改良之壽命的有機電致發光裝置。
本發明之目標為提供一種有機電致發光化合物，其在製備具有顯著改良之壽命的有機電致發光裝置方面有效。
由於解決上文所描述的問題之認真研究，本發明人發現以上目標可藉由由下式1表示之有機電致發光化合物實現且開始完成本發明。
Figure 105122501-A0202-12-0003-2
其中X表示-O-、-S-或-NR9-；La表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基；Ma表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基；A及B各獨立地表示經取代或未經取代之苯基或經取代或未經取代之萘基；R1至R9各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未 經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C30)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；及所述雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P之雜原子。
當其在發光層中使用時，本發明之有機電致發光化合物可與習知有機發光化合物相比，提供顯著改良之有機電致發光裝置壽命。
本發明的實施例
在下文中，將詳細描述本發明。然而，以下描述打算解釋本發明，且不意謂以任何方式限制本發明之範疇。
本發明提供以上式1之有機電致發光化合物、包括其之有機電致發光材料及包括所述材料之有機電致發光裝置。
本發明之式1化合物可由下式2表示：
Figure 105122501-A0202-12-0005-3
其中X、La、Ma及R1至R9如在以上式1中所定義；R10至R15各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C30)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；及所述雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P之雜原子。
在式1中，La可較佳表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基或經取代或未經取代之(3至20員)雜芳 基；且更佳表示單鍵、未經取代之(C6-C12)芳基或未經取代之三嗪基或吡啶基。
在式1中，Ma可較佳表示經取代或未經取代之(C6-C20)芳基或經取代或未經取代之(3至20員)雜芳基；且更佳表示經取代或未經取代之(C6-C12)芳基或未經取代或經(C6-C20)芳基取代之苯基、聯三苯、三嗪基、吡啶基、喹啉基、喹唑啉基、嘧啶基或喹喏啉基。
在式1中，R1至R9各獨立地可較佳表示氫、氘、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、經取代或未經取代之(3至20員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C20)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C20)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基二(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C20)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C20)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C20)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；所述雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P之雜原子。
本文中，「(C1-C30)烷基」指示具有1至30，較佳1至20，且更佳1至10個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，且包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等。「(C2-C30)烯基」指示具有2至30，較佳2至20，且 更佳2至10個碳原子之直鏈或分支鏈烯基，且包含乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。「(C2-C30)炔基」指示具有2至30，較佳2至20，且更佳2至10個碳原子之直鏈或分支鏈炔基，且包含乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。本文中，「(C1-C30)烷氧基」指示具有1至30，較佳1至20，且更佳1至10個碳原子之直鏈或分支鏈烷氧基，且包含甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、1-乙基丙氧基等。本文中，「(C3-C30)環烷基」指示具有3至30，較佳3至20，更佳3至7個環主鏈碳原子之單環或多環烴。環烷基包含環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。本文中，「(3至7員)雜環烷基」指示具有3至7個環主鏈原子，包含至少一個選自B、N、O、S、Si及P，較佳O、S及N之雜原子之環烷基，且包含吡咯啶、硫
Figure 105122501-A0202-12-0007-38
、四氫哌喃等。本文中，「(C6-C30)(伸)芳基」指示衍生自芳族烴之具有6至30，較佳6至20，更佳6至15個環主鏈碳原子的單環類型或稠環類型的基團。芳基包含苯基、聯苯、聯三苯、萘基、茀基、菲基、蒽基、茚基、聯伸三苯基、芘基、并四苯基、苝基、艸快基、稠四苯基、茀蒽基等。本文中，「(3至30員)(伸)雜芳基」指示具有3至30，較佳3至20，更佳3至15個環主鏈原子，包含至少一個，較佳1至4個選自由B、N、O、S、Si及P組成之群的雜原子的芳基；可為單環，或與至少一個苯環縮合之稠環；可為部分飽和；可為藉由經由單鍵將至少一個雜芳基或芳基鍵聯至雜芳基形成之基團；及包含單環類型的雜芳基，諸如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑 基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋呫基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基等；及稠環類型的雜芳基，諸如苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、
Figure 105122501-A0202-12-0008-39
啉基、喹唑啉基、喹喏啉基、咔唑基、啡噁嗪基、啡啶基、苯并間二氧雜環戊烯基等。此外，「鹵素」包含F、Cl、Br及I。
此外，本文中，表述「經取代或未經取代」中之「經取代」意謂特定官能基中之氫原子經另一原子或基團(即取代基)置換。在式1及式2中，經取代之(C1-C30)烷基、經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代之(C3-C30)環烷基、經取代之(C6-C30)芳基、經取代之(3至30員)雜芳基及經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環之取代基各獨立地為選自由以下組成之群的至少一者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30)烷基、鹵基(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳基硫基、經(C6-C30)芳基取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經(5至30員)雜芳基取代或未經取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽烷基、三(C6-C30)芳基矽烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、單-或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30) 芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
更確切而言，本發明之式1有機電致發光化合物包含以下，但不限於此：
Figure 105122501-A0202-12-0009-4
Figure 105122501-A0202-12-0010-6
Figure 105122501-A0202-12-0011-7
本發明之有機電致發光化合物可藉由熟習此項技術者已知之合成方法製備。
此外，本發明提供包括式1之有機電致發光化合物的有機電致發光材料，及包括所述材料之有機電致發光裝置。
材料可僅由本發明之有機電致發光化合物組成。或者，除本發明之化合物以外，材料可進一步包括已包括在有機電致發光材料中的習知化合物。
本發明之有機電致發光裝置可包括第一電極、第二電極及至少一個安置於第一電極與第二電極之間的有機層。有機層可包括至少一種式1有機電致發光化合物。
第一電極及第二電極中之一者可為陽極，且另一者可為陰極。有機層可包括發光層，且可進一步包括至少一個選自以下之層：電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子緩衝層、電子注入層、夾層、電洞阻擋層及電子阻擋層。
本發明之式1之有機電致發光化合物可包括於發光層中作為主體材料。較佳地，發光層可進一步包括至少一種摻雜劑，且若需要，可另外包括除本發明之式1之有機電 致發光化合物以外的化合物作為第二主體材料。
根據本發明之另一態樣，提供用於製備有機電致發光裝置的材料。材料包括第一主體材料及第二主體材料，其中第一主體材料包括本發明之有機電致發光化合物。第一主體材料與第二主體材料之間的重量比在1：99至99：1範圍內。
第二主體材料可來自已知磷光主體材料中的任一者。較佳地，第二主體材料可選自由以下式3至6之磷光主體組成之群。
Figure 105122501-A0202-12-0012-8
其中A1及A2各獨立地表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；較佳各獨立地表示經取代或未經取代之(C6-C18)芳基；更佳各獨立地表示經氰基、(C1-C6)烷基、(C6-C12)芳基或三(C6-C12)芳基矽烷基取代或未經取代之(C6-C18)芳基；及再更佳各獨立地表示苯基、聯苯、聯三苯、萘基、茀基、菲基、蒽基、茚基、聯伸三苯基、芘基、并四苯基、苝基、艸快基 或茀蒽基。
X1至X16各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C2-C30)烯基、經取代或未經取代之(C2-C30)炔基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C6-C60)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基或經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基；可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；較佳各獨立地表示氫、氰基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、經取代或未經取代之(5至20員)雜芳基或經取代或未經取代之三(C6-C12)芳基矽烷基；更佳各獨立地表示氫、氰基、經氰基取代或未經取代之(C6-C20)芳基、未經取代之(5至20員)雜芳基或未經取代之三(C6-C12)芳基矽烷基。
L1表示經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基，較佳經取代或未經取代之(C6-C15)伸芳基，且更佳經氰基、(C1-C6)烷基或三(C6-C12)芳基矽烷基取代或未經取代之(C6-C15)伸芳基。
此外，L1可由下式7至19中之任一者表示。
Figure 105122501-A0202-12-0013-42
Figure 105122501-A0202-12-0014-10
其中Xi至Xp各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C2-C30)烯基、經取代或未經取代之(C2-C30)炔基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C6-C60)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基或經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自由氮、氧及硫組成之群的雜原子置換；及
Figure 105122501-A0202-12-0015-41
表示鍵結位點。
特定言之，第二主體材料較佳包含以下：
Figure 105122501-A0202-12-0015-11
Figure 105122501-A0202-12-0016-12
Figure 105122501-A0202-12-0017-13
根據本發明之一個實施例，本發明之有機電致發光裝置包括陽極、陰極及至少一個安置於陽極與陰極之間的發光層，其中發光層包括主體材料及磷光摻雜劑材料；主體材料由兩種或兩種以上主體化合物組成；且兩種或兩種以上主體化合物中之第一主體化合物為由式1表示之化合物且第二主體化合物為由式3至6中的任一者表示之化合物。
發光層指示發射光之層，其可為單層；且亦可為由兩個或兩個以上層堆疊之多層。摻雜化合物之摻雜量以主體化合物及摻雜化合物之總量計較佳小於20重量%。
本發明之有機電致發光裝置中包括之摻雜劑較佳為至少一種磷光摻雜劑。用於本發明之有機電致發光裝置的磷光摻雜劑材料不受限制，但可較佳選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)或鉑(Pt)之金屬化錯合化合物，更佳選自銥(Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)或鉑(Pt)之鄰位金屬化錯合化合物，且甚至更佳為鄰位金屬化銥錯合化合物。
由下式101至103表示之化合物可用作本發明之有機電致發光裝置中將包括之摻雜劑。
Figure 105122501-A0202-12-0017-14
Figure 105122501-A0202-12-0018-15
Figure 105122501-A0202-12-0018-16
其中L選自以下結構：
Figure 105122501-A0202-12-0018-17
R100表示氫、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；R101至R109及R111至R123各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基；R106至R109可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之稠環，例如未經取代或經烷基取代之茀、未經取代或經烷基取代之二苯并噻吩或未經取代或經烷基取代之二苯并呋喃；R120至R123可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之稠環，例如未經取代或經烷基或芳基取代之喹啉；R124至R127各獨立地表示氫、氘、鹵素、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；R124至R127可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之稠環， 例如未經取代或經烷基取代之茀、未經取代或經烷基取代之二苯并噻吩或未經取代或經烷基取代之二苯并呋喃；R201至R211各獨立地表示氫、氘、鹵素、未經取代或經鹵素取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基或經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；R208至R211可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之稠環，例如未經取代或經烷基取代之茀、未經取代或經烷基取代之二苯并噻吩或未經取代或經烷基取代之二苯并呋喃；r及s各獨立地表示1至3之整數；當r或s為2或2以上之整數時，R100中之每一者可相同或不同；及e表示1至3之整數。
特定言之，磷光摻雜劑包含以下：
Figure 105122501-A0202-12-0019-18
Figure 105122501-A0202-12-0020-19
Figure 105122501-A0202-12-0021-21
Figure 105122501-A0202-12-0022-22
本發明之有機電致發光裝置包括式1之有機電致發光化合物，且可進一步包括至少一種選自由芳基胺類化合物及苯乙烯基芳基胺類化合物組成之群的化合物。
在本發明之有機電致發光裝置中，除式1化合物以外，有機層可進一步包括至少一種選自由以下組成之群的金屬：週期表之第1族金屬、第2族金屬、第4週期過渡金屬、第5週期過渡金屬、鑭系元素及d-過渡元素之有機金屬，或至少一種包括所述金屬之錯合化合物。有機層可進一步包括發光層及電荷產生層。
另外，本發明之有機電致發光裝置可藉由進一步包括至少一個發光層來發射白光，所述發光層除本發明之化 合物以外，包括此項技術中已知之藍色電致發光化合物、紅色電致發光化合物或綠色電致發光化合物。視需要，其可進一步包括橙光發射層或黃光發射層。
在本發明之有機電致發光裝置中，較佳地，至少一個層(在下文中「表層」)可置放在一個或兩個電極之內表面上，所述層選自硫屬化物層、金屬鹵化物層及金屬氧化層。特定言之，具有矽或鋁之硫屬化物(包含氧化物)層較佳置於電致發光中間層之陽極表面上，且金屬鹵化物層或金屬氧化物層較佳置於電致發光中間層之陰極表面上。此類表層為有機電致發光裝置提供操作穩定性。較佳地，所述硫屬化物包含SiOX(1
Figure 105122501-A0202-12-0023-34
X
Figure 105122501-A0202-12-0023-35
2)、AlOX(1
Figure 105122501-A0202-12-0023-36
X
Figure 105122501-A0202-12-0023-37
1.5)、SiON、SiAlON等；所述金屬鹵化物包含LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬氟化物等；且所述金屬氧化物包含Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本發明之有機電致發光裝置中，電子傳輸化合物及還原性摻雜劑之混合區、或電洞傳輸化合物及氧化性摻雜劑之混合區可置放在一對電極之至少一個表面上。在此情況下，電子傳輸化合物還原成陰離子，且因此變得更容易自混合區注入及傳輸電子至電致發光介質。另外，電洞傳輸化合物氧化成陽離子，且因此變得更容易自混合區注入及傳輸電洞至電致發光介質。較佳地，氧化性摻雜劑包含各種路易斯酸(Lewis acid)及受體化合物；且還原性摻雜劑包含鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、稀土金屬以及其混合物。還原性摻雜劑層可用作電荷產生層以製備具有兩個或兩個以上發光層且發射白光之電致發光裝置。
為了形成本發明之有機電致發光裝置的各層，可使用乾式成膜方法，諸如真空蒸發、濺射、電漿及離子電鍍方法；或濕式成膜方法，諸如旋塗、浸塗及流塗方法。
當使用濕式成膜方法時，薄膜可藉由將形成各層之材料溶解或擴散至任何適合溶劑中來形成，所述溶劑諸如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二噁烷等。溶劑可為形成各層之材料可溶解或擴散於其中且不存在成膜能力問題的任何溶劑。
實例1：製備化合物A-1
Figure 105122501-A0202-12-0024-23
1)製備化合物1-1
在將化合物B-1(50g，267mmol)、雙(頻哪醇根基)二硼(88g，347mmol)、二氯化雙(三苯基膦)鈀(II)(Pd(PPh3)Cl2)(9g，13.35mmol)、KOAc(65g，667mmol)及1,4-二噁烷(1.3L)添加及溶解至燒瓶中之後，使混合物在130℃下反應。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層。用硫酸鎂自獲得之有機層移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-1(38g，產率：61%)。
2)製備化合物1-2
在將化合物B-2(100g，423mmol)、(2-氯苯基)
Figure 105122501-A0202-12-0024-40
酸(73g，466mmol)、肆(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh3)4)(24 g，21mmol)、Na2CO3(89g，846mmol)、水(423mL)及甲苯(1.6L)添加及溶解至燒瓶中之後，使混合物處於回流下120℃下4小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-2(74.6g，產率：66%)。
3)製備化合物1-3
在將化合物1-1(38g，162mmol)、化合物1-2(43g，162mmol)、肆(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh3)4)(9.4g，8mmol)、2M K2CO3水溶液(202mL)、甲苯(810mL)及EtOH(202mL)添加及溶解至燒瓶中之後，使混合物處於回流下120℃下2小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-3(25g，產率：52%)。
4)製備化合物1-4
在將化合物1-3(25g，85mmol)及二氯甲烷(DCM)(848mL)添加至燒瓶中之後，冷卻混合物至0℃。在添加三溴硼烷(BBr3)(12mL，127mmol)之後，使混合物反應13小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-4(24g，產率：100%)。
5)製備化合物1-5
在將化合物1-4(24g，85mmol)、參(二苯亞甲基丙酮)二鈀(0)(Pd2(dba3)(4g，4.2mmol)、s-Phos(3.5g，8.5mmol)、NaOt-Bu(21g，214mmol)及鄰二甲苯(570mL)添加及溶解至燒瓶中之後，使混合物處於回流下160℃下14 小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-5(16.6g，產率：80%)。
6)製備化合物1-6
在將化合物1-5(25.6g，105mmol)溶解於THF(525mL)中之後，冷卻混合物至-78℃。在添加之後，添加2.5M正丁基鋰(54mL，136mmol)且攪拌混合物3小時。隨後，添加1,2-二溴乙烷(13.6mL，157.5mmol)，且使混合物反應。在完成反應之後，用二氯甲烷萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-6(27g，產率：80%)。
7)製備化合物1-7
在將化合物1-6(27g，84mmol)、2-氯苯胺(13mL，125mmol)、乙酸鈀(II)(Pd(OAc)2)(754mg，3.36mmol)、三-第三丁基膦(P(t-Bu)3)(1.7ml，6.72mmol)、NaOtBu(20g，210mmol)及鄰二甲苯(840mL)添加至燒瓶中之後，使混合物處於回流下3小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-7(1.1g，產率：35%)。
8)製備化合物1-8
在將化合物1-7(10g，27mmol)、乙酸鈀(II)(Pd(OAc)2)(607mg，2.7mmol)、三環己基膦四氟硼酸鹽(PCy3HBF4)(2g，5.4mmol)、碳酸銫(18g，54mmol)及鄰二甲苯(270mL)添加至燒瓶中之後，使混合物處於回流下16小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用 硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物1-8(7.9g，產率：88%)。
9)製備化合物A-1
在將化合物1-8(3g，9mmol)、化合物B-3(4.5g，12mmol)、乙酸鈀(II)(Pd(OAc)2)(101mg，0.45mmol)、s-Phos(369mg，0.9mmol)、NaOt-Bu(2.2g，22.5mmol)及鄰二甲苯(45mL)添加至燒瓶中之後，使混合物處於回流下2小時。在完成反應之後，用乙酸乙酯萃取有機層，且用硫酸鎂移除剩餘水分。隨後，乾燥有機層。使剩餘產物經受管柱層析，獲得化合物A-1(3.6g，產率：62%)。
Figure 105122501-A0202-12-0027-24
化合物：A-1，白色固體，Mp 288℃，1H NMR(CDCl3,TMS)δ 6.01-6.02(dd,1H),7.02-7.05(t,1H),7.07-7.10(t,1H),7.34-7.36(t,1H),7.45-7.49(m,3H),7.51-7.58(m,4H),7.58-7.61(m,4H),7.62-7.65(m,2H),7.75-7.76(d,1H),7.95(m,2H),8.02-8.03(d,1H),8.14-8.16(d,1H),8.81-8.83(dd,4H),9.08(m,2H),13C NMR(CDCl3,TMS)δ 110.3,117.0,119.9,120.4,120.8,122.1,123.6,125.4,126.5,126.6,127.7,128.1,128.7,128.9,129.0,129.3,129.4,130.2,130.9,131.3,132.6,133.4,135.0,136.2,136.5,137.7,141.9,142.8,146.1,160.1,170.9,171.8
[裝置實例1-1]藉由作為主體之本發明之第一主體化合物及第二主體化合物之共蒸發產生的OLED裝置
如下藉由使用本發明之有機電致發光化合物產 生OLED裝置。使用於有機發光二極體(OLED)之玻璃基板上之透明電極氧化銦錫(ITO)薄膜(10Ω/□)(Samsung Corning)經受依序用三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸餾水的超音波洗滌，且隨後儲存於異丙醇中。接著，將ITO基板安裝於真空氣相沈積設備之基板固持器上。將1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯-六甲腈(化合物HI-1)引入至所述真空氣相沈積設備之單元中，且接著將所述設備之腔室中的壓力控制為10-6托。此後，向所述單元施加電流以使上述引入之材料蒸發，由此在ITO基板上形成厚度為5nm之第一電洞注入層。隨後向所述真空氣相沈積設備之另一單元引入N,N'-雙(萘-1-基)-N,N'-雙(苯基)-聯苯胺(化合物HI-2)，且藉由向所述單元施加電流來蒸發，從而在第一電洞注入層上形成厚度為95nm之第二電洞注入層。隨後向所述真空氣相沈積設備之另一單元引入N-([1,1'-聯苯]-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-茀-2-胺(化合物HT-1)，且藉由向所述單元施加電流來蒸發，藉此在第二電洞注入層上形成厚度為20nm之電洞傳輸層。在形成電洞注入層及電洞傳輸層之後，如下在其上形成發光層。將作為主體材料之化合物A-1及H1-1分別引入真空氣相沈積設備之兩個單元中，且將作為摻雜化合物之化合物D-74引入另一單元中。兩種主體化合物隨後以1：1之相同比率蒸發，而摻雜劑以與主體化合物不同之比率蒸發，使得摻雜劑以按主體及摻雜劑之總量計12重量%之摻雜量沈積，以在電洞傳輸層上形成厚度為30nm之發光層。隨後向所述真空氣相沈積設備之另一單元引入2,4,6-參(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-1,3,5-三嗪(化合物ET-1)，且蒸發，藉此在發 光層上形成厚度為35nm之電子傳輸層。在沈積厚度為2nm之作為電子注入層之喹啉鋰(EI-1)後，隨後藉由另一真空氣相沈積設備在電子注入層上沈積厚度為80nm之Al陰極以製備OLED裝置。
Figure 105122501-A0202-12-0029-25
[裝置實例1-2]藉由蒸發作為唯一主體化合物之化合物A-1產生的OLED裝置
除了使用化合物A-1作為發光層之唯一主體以外，以與裝置實例1-1中相同之方式產生OLED。
[比較裝置實例1-1]藉由蒸發作為第一主體化合物之B-1產生的OLED裝置
除了使用化合物B-1作為發光層之主體以外，以與裝置實例1-1中相同之方式產生OLED。
[比較裝置實例1-2]藉由蒸發作為唯一主體之B-1產生的OLED裝置
除了使用化合物B-1作為發光層之唯一主體以外，以與裝置實例1-2中相同之方式產生OLED。
Figure 105122501-A0202-12-0029-26
裝置實例1-1及1-2及比較實例1-1及1-2中產 生之有機電致發光裝置之在10mA/cm2電流密度下之驅動電壓及10,000尼特下之亮度自100%降低至95%所花費的時間(T95壽命)顯示在以下表1中。
Figure 105122501-A0202-12-0030-27
與習知有機電致發光裝置相比，本發明之有機電致發光裝置顯示藉由使用特定主體之極好壽命。
Figure 105122501-A0202-11-0002-1

Claims (9)

  1. 一種有機電致發光化合物，其由下式2表示：
    Figure 105122501-A0305-02-0033-1
     其中X表示-O-、-S-或-NR9-；La表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基；Ma表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基或經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基；R1至R9各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C30)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族 環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；R10至R15各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C6-C30)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C30)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；及所述雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P之雜原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中在式2中，La表示單鍵、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基或經取代或未經取代之(3至20員)雜芳基，且Ma表示經取代或未經取代之(C6-C20)芳基或經取代或未經取代之(3至20員)雜芳基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中在式2中，La表示單鍵、未經取代之(C6-C12)芳基或未經 取代之三嗪基或吡啶基，且Ma表示經取代或未經取代之(C6-C12)芳基，或未經取代或經(C6-C20)芳基取代之三嗪基、吡啶基、喹啉基、喹唑啉基、嘧啶基或喹喏啉基。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之有機電致發光化合物，其中在式2中，Ma表示未經取代或經(C6-C20)芳基取代之苯基、聯三苯。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中在式2中，R1至R9各獨立地表示氫、氘、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基、經取代或未經取代之(C6-C20)芳基、經取代或未經取代之(3至20員)雜芳基、經取代或未經取代之(C3-C20)環烷基、經取代或未經取代之(C1-C20)烷氧基、經取代或未經取代之三(C1-C20)烷基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C20)烷基二(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C20)芳基矽烷基、經取代或未經取代之單-或二-(C1-C20)烷基胺基、經取代或未經取代之單-或二-(C6-C20)芳基胺基或經取代或未經取代之(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C20)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；且所述雜芳基含有至少一個選自B、N、O、S、Si及P之雜原子。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中在式2中，所述經取代之(C1-C30)烷基、所述經取代之(C1-C30)烷氧基、所述經取代之(C3-C30)環烷基、所述經取代 之(C6-C30)芳基、所述經取代之(3至30員)雜芳基及所述經取代之(C3-C30)單環或多環脂環族環或芳族環之所述取代基各獨立地為選自由以下組成之群的至少一者：氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、(C1-C30)烷基、鹵基(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)環烷基、(C3-C30)環烯基、(3至7員)雜環烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳基硫基、經(C6-C30)芳基取代或未經取代之(5至30員)雜芳基、經(5至30員)雜芳基取代或未經取代之(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基矽烷基、三(C6-C30)芳基矽烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基、胺基、單-或二-(C1-C30)烷基胺基、單-或二-(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基胺基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物，其中所述由式2表示的化合物選自由以下組成之群：
    Figure 105122501-A0305-02-0036-2
    Figure 105122501-A0305-02-0037-3
    Figure 105122501-A0305-02-0038-4
  8. 一種有機電致發光裝置，其包括如申請專利範圍第1項所述之有機電致發光化合物。
  9. 一種有機電致發光裝置，其包括陽極、陰極及至少一個安置於所述陽極與陰極之間的發光層，其中所述發光層包括主體材料及磷光摻雜劑材料；所述主體材料由兩種或兩種以上主體化合物組成；且所述兩種或兩種以上主體化合物中之第一主體化合物為由如申請專利範圍第1項所述之式2表示之化合物且第二主體化合物為由式3至6中的任一者表示之化合物，
    Figure 105122501-A0305-02-0038-5
     其中A1及A2各獨立地表示經取代或未經取代之(C6-C30)芳基；X1至X16各獨立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基、經取代或未經取代之(C2-C30)烯基、經取代或未經取代之(C2-C30)炔基、經取代或未經取 代之(C3-C30)環烷基、經取代或未經取代之(C6-C60)芳基、經取代或未經取代之(3至30員)雜芳基、經取代或未經取代之三(C1-C30)烷基矽烷基、經取代或未經取代之三(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基矽烷基、經取代或未經取代之(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基矽烷基或經取代或未經取代之單-或二-(C6-C30)芳基胺基；或可鍵聯至鄰近取代基形成經取代或未經取代之(C3-C30)、單環或多環、脂環族環或芳族環，其碳原子可經至少一個選自氮、氧及硫之雜原子置換；及L1表示經取代或未經取代之(C6-C30)伸芳基。
TW105122501A 2015-08-13 2016-07-15 有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置 TWI707857B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0114446 2015-08-13
KR1020150114446A KR20170019924A (ko) 2015-08-13 2015-08-13 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201710263A TW201710263A (zh) 2017-03-16
TWI707857B true TWI707857B (zh) 2020-10-21

Family

ID=57984394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105122501A TWI707857B (zh) 2015-08-13 2016-07-15 有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR20170019924A (zh)
TW (1) TWI707857B (zh)
WO (1) WO2017026643A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102158472B1 (ko) 2017-09-26 2020-09-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108299446B (zh) * 2018-01-16 2020-05-08 中节能万润股份有限公司 一种oled材料及包含该材料的有机电致发光器件
KR102663762B1 (ko) * 2019-06-24 2024-05-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015082046A2 (de) * 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Substituierte oxepine
WO2015099481A1 (ko) * 2013-12-27 2015-07-02 주식회사 두산 유기 전계 발광 소자
US20150194610A1 (en) * 2014-01-06 2015-07-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150021861A (ko) 2013-08-21 2015-03-03 최돈수 유기 전기 발광 소자용 발광 재료, 이를 이용한 유기 전기 발광 소자 및 유기 전기 발광 소자용 재료
KR20150103968A (ko) * 2014-03-04 2015-09-14 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015082046A2 (de) * 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Substituierte oxepine
WO2015099481A1 (ko) * 2013-12-27 2015-07-02 주식회사 두산 유기 전계 발광 소자
US20150194610A1 (en) * 2014-01-06 2015-07-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170019924A (ko) 2017-02-22
TW201710263A (zh) 2017-03-16
WO2017026643A1 (en) 2017-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI727964B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
KR102479135B1 (ko) 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6687613B2 (ja) 有機電界発光デバイス
JP2023011751A (ja) 複数のホスト材料及びこれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
JP6680675B2 (ja) 有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
KR102160902B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110248930B (zh) 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
JP6525382B2 (ja) 新規な有機電界発光化合物及びそれを含む有機電界発光デバイス
TWI707843B (zh) 複數種主體材料及包括所述複數種主體材料之有機電致發光裝置
KR102397506B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TW201529589A (zh) 主體化合物及摻雜劑化合物之組合及包含該組合之有機電場發光裝置
CN115132952A (zh) 多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
TW201439277A (zh) 有機電場發光化合物及包含該化合物之有機電場發光裝置
CN105392789B (zh) 新颖有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置
KR20110132721A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
TWI709250B (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
CN104109533A (zh) 包含掺杂剂和基质的组合及有机电致发光器件
TW201629045A (zh) 有機電致發光化合物及包括所述化合物的有機電致發光裝置
TWI719063B (zh) 有機電致發光化合物及包含所述有機電致發光化合物的有機電致發光裝置
KR20170115940A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
TWI765091B (zh) 有機電致發光化合物及包括所述有機電致發光化合物之有機電致發光裝置
TW201639844A (zh) 有機電致發光化合物及包括其之有機電致發光裝置
TWI707857B (zh) 有機電致發光化合物及包括其的有機電致發光裝置
KR102489186B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102372952B1 (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자