TWI699379B - 相位差膜、包括其之偏光板及包括其之液晶顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本申請案是有關於一種相位差膜、包括其的偏光板以及包括其的液晶顯示裝置,相位差膜包括:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度(Tg);相位差調節劑,包括苯乙烯單體;以及組成物,包括三嗪類雙折射調節劑或其固化產物,其中以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,三嗪類雙折射調節劑的含量為大於5重量份且15重量份以下。
Description
本發明是有關於一種相位差膜、包括其的偏光板以及包括其的液晶顯示裝置。
近來,隨著光學技術的發展,已經提出使用各種系統的顯示裝置(諸如,電漿顯示面板(plasma display panel;PDP)、液晶顯示器(liquid crystal display;LCD)以及替代現有技術中的陰極射線管的有機發光二極體(organic light emitting diode;OLED)),且所述顯示裝置已進入市場。近來,這些顯示裝置所需的特徵傾向於變得高度發達,因此,應用於顯示裝置的周邊部件(諸如,光學膜)所需的特徵亦傾向於高度發達。特定而言,隨著近來的顯示裝置已變得愈來愈薄及愈來愈輕且其屏幕區域已經過放大,較寬視角、較高對比度、對根據視角的影像色調的變化的抑制以及屏幕顯示的均勻性已變為特別重要的問題。
相位差膜是出於改良視角、顯示品質以及類似者的目的而在顯示裝置中使用的光學膜,且可根據波長色散特徵而經劃分成具有正向波長色散特性、平坦波長色散特性以及反向波長色散特性的相位差膜。具有正向波長色散特性的相位差膜意謂具有其中所產生的相位差值隨著入射光的波長增加而減小的特徵的相位差膜,具有平坦波長色散特性的相位差膜意謂具有其中在不考慮入射光的波長的情況下產生類似的相位差值的特徵的相位差膜,且具有反向波長色散特性的相位差膜意謂具有其中隨著入射光的波長的增加所產生的相位差值亦隨之增加的特徵的相位差膜。
迄今為止研發出的大部分相位差膜具有正向波長色散特性或平坦波長色散特性,且就具有正向波長色散特性或平坦波長色散特性的相位差膜而言,相位延遲程度在光學波長變化時改變,使得存在難以達到均勻色度或視覺的問題。對比而言,當相位差膜具有反向波長色散特性時,隨著光學波長增加,相位延遲值亦隨之增加,從而使得具有反向波長色散特性的相位差膜已由於有可能在光學波長的相對較寬的波段中實現相對均勻的相位延遲而受到關注。
然而,由於波長色散特性是根據相位差膜的材料而在本質上展現的特徵,因此需要找到新原料以用一種膜製造具有反向波長色散特性的相位差膜,此實際上並不容易。因此,在現有技術中,已提出藉由使用黏著劑或黏結劑來層合具有不同波長色散特性的兩個或大於兩個相位差膜以製造具有反向波長色散特性的相位差膜的方法、藉由共擠壓具有正相位差值的樹脂與具有負相位差值的樹脂以形成層合物並且拉伸所述層合物來製造具有反向波長色散特性的相位差膜的方法或類似者。
然而,第一種方法的問題是在待層合的兩個相位差膜的光軸未經精確安置時,展現反向波長色散特性,從而使得製造具有反向波長色散特性的相位差膜是極難的,而第二種方法的問題是在形成各別層的樹脂的玻璃轉化溫度不類似時,樹脂未經適當拉伸,使得可用樹脂受到限制。
此外,其中波長色散特性經改良為反向波長色散或平坦波長色散的相位差膜的問題是玻璃轉化溫度顯著降低,從而使得耐熱性弱。
因此,需要開發一種能夠實現反向波長/平坦波長色散特性的相位差膜,所述相位差膜易於製造且耐熱性極佳。
(先前技術文獻)
韓國專利申請案特許公開第2005-0101743號
[技術問題]
本發明已致力於提供一種相位差膜、包括其的偏光板以及包括其的液晶顯示裝置。
[技術解決方案]
本申請案的一例示性實施例提供一種相位差膜,包括:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度(Tg);相位差調節劑,包括苯乙烯單體;以及組成物,包括三嗪類雙折射調節劑或其固化產物,其中以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,三嗪類雙折射調節劑的含量為大於5重量份且15重量份以下。
本申請案的另一例示性實施例提供一種偏光板,包括:偏光器;及根據本申請案的一例示性實施例的一個或多個相位差膜。
本申請案的又一例示性實施例提供一種液晶顯示裝置,包括:液晶胞元;上部偏光板,設置在液晶胞元的上部部分上;下部偏光板,設置在液晶胞元的下部部分上;以及背光單元,設置在下部偏光板的下部部分上,其中上部偏光板及下部偏光板中的至少一者包括:偏光器;及根據本申請案的一例示性實施例的相位差膜,安置於偏光器的一個表面上。
[有利效應]
根據本發明的相位差膜包括:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度(Tg);相位差調節劑,包括苯乙烯單體;以及具體含量的三嗪類雙折射調節劑,由此提供耐熱性極佳的相位差膜。
另外,根據本發明的相位差膜可藉由使用具體含量的三嗪類雙折射調節劑以利用與丙烯酸酯類樹脂的折射率的差改變波長色散特性(wavelength dispersion property),從而實現反向波長/平坦波長色散特性,且本發明的相位差膜具有其中隨著光學波長增加,相位延遲值隨之增加,由此在光學波長的寬波段中產生相對均勻的相位延遲程度的反向波長色散特性。因此,當將本發明的相位差膜應用於偏光板或顯示裝置時,相較於現有技術,相位差膜可實現極佳色度、視覺以及光學特性。
在下文中,將描述本發明的較佳例示性實施例。然而,本發明的例示性實施例可經修改為各種其他形式,且本發明的範疇不限於下文將描述的例示性實施例。另外,提供本發明的例示性實施例以更詳細地向所屬領域具通常知識者闡釋本發明。
本申請案的一例示性實施例提供一種相位差膜,包括:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度(Tg);相位差調節劑,包括苯乙烯單體;以及組成物,包括三嗪類雙折射調節劑或其固化產物,其中以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,三嗪類雙折射調節劑的含量為大於5重量份且15重量份以下。
在本說明書中,使用由梅特勒儀器公司(METTLER Instrument Corporation)製造的示差掃描熱析儀(differential scanning calorimeter;DSC)設備來量測玻璃轉化溫度,且針對量測方法,將3毫克至20毫克待量測的樹脂放入鋁坩堝中,以10℃/分鐘的加熱速率將樹脂自30℃熔融至250℃並再次將其冷卻至30℃,且以10℃/分鐘的加熱速率將樹脂再次熔融至200℃。在此情況下,藉助於由梅特勒儀器公司製造的DSC設備在第二熔融的過程中量測對樹脂的加熱改變比熱行為的溫度範圍內的中間點,且將此值量測為玻璃轉化溫度的值。
在本申請案的一例示性實施例中,具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂可包括具有100,000公克/莫耳至5,000,000公克/莫耳的重量平均分子量的(甲基)丙烯酸酯類樹脂。
重量平均分子量是其中分子量不均勻且將任何聚合材料的分子量用作參考的平均分子量中的一者,且是藉由用重量分數對具有分子量分佈的聚合物化合物的成分分子種類的分子量進行平均而得到的值。
可藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography;GPC)分析來量測重量平均分子量。
在本說明書中,(甲基)丙烯酸酯意謂包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。(甲基)丙烯酸酯類樹脂可為例如(甲基)丙烯酸酯類單體及含可交聯官能基的單體的共聚物。
(甲基)丙烯酸酯類單體不受特定限制,但其實例包括(甲基)丙烯酸烷基酯,且更具體而言,(甲基)丙烯酸酯類單體是包括具有1至12個碳原子的烷基的單體,且可包括以下中的一者或兩者或大於兩者:(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯以及(甲基)丙烯酸癸酯。
含可交聯官能基的單體不受特定限制,但可包括例如含羥基單體、含羧基單體以及含氮單體中的一者或兩者或大於兩者。
含羥基單體的實例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)2-丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯或類似物。
含羧基單體的實例包括(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯基氧基丙基酸(3-(meth)acryloyloxy propyl acid)、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁基酸(4-(meth)acryloyloxy butyl acid)、丙烯酸二聚體、伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐或類似物。
含氮單體的實例可包括(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺或類似物。
從改良諸如相容性的其他功能性的視角看,乙酸乙烯酯、苯乙烯以及丙烯腈中的至少一者亦可另外與(甲基)丙烯酸酯類樹脂共聚合。
在本申請案的一例示性實施例中,具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂在丙烯酸酯分子鏈中可具有由下述者所組成的族群中選出的一個或多個單體:經N取代的馬來醯亞胺(maleimide)結構、內酯環(lactone ring)結構以及戊二醯亞胺(glutarimide)結構。
在具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂中,可藉由核磁共振(nuclear magnetic resonance;NMR)量測來確認經N取代的馬來醯亞胺結構、內酯環結構以及戊二醯亞胺結構。
在本申請案的一例示性實施例中,經N取代的馬來醯亞胺結構可以是N-苯基馬來醯亞胺(phenylmaleimide;PMI)。
在丙烯酸酯分子鏈中具有單體意謂以丙烯酸類樹脂的100重量份計,以1重量份至40重量份(較佳地5重量份至30重量份,且更佳地5重量份至20重量份)的量包括單體,且在將單體包含在丙烯酸酯分子鏈中時,可形成共聚物。
共聚物是指藉由聚合兩個或大於兩個不同單元而得到的製品,且在共聚物中,可不規則地或規則地配置兩個或大於兩個單元。
共聚物可以是具有單體在沒有任何規則的情況下彼此混合的形式的無規共聚物、重複以恆定間隔對準的嵌段的嵌段共聚物或具有單體交替地重複及聚合的形式的交替共聚物,且根據本申請案的一例示性實施例的具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂可為無規共聚物、嵌段共聚物或交替共聚物。
在本申請案的一例示性實施例中,具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂可為內酯-甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate;MMA)、馬來醯亞胺-MMA或戊二醯亞胺-MMA。
在本申請案的一例示性實施例中,丙烯酸酯類樹脂可具有120℃以上(較佳地125℃以上)且150℃以下(較佳地145℃以下)的玻璃轉化溫度。
在本申請案的一例示性實施例中,包括苯乙烯單體的相位差調節劑可為苯乙烯-丙烯腈(styrene-acrylonitrile;SAN)。
當單獨將苯乙烯用作相位差調節劑時,並未展現與丙烯酸酯類樹脂的相容性,但藉由使用其中苯乙烯連同丙烯腈一起使用的苯乙烯-丙烯腈(SAN),與丙烯酸酯類樹脂的相容性可為充分的。
在本申請案的一例示性實施例中,以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,相位差調節劑的含量可為15重量份至80重量份。
在另一例示性實施例中,以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,相位差調節劑的含量可為20重量份至80重量份(較佳地30重量份至75重量份)。
當在以上範圍內包含相位差調節劑時,相位差膜具有能夠藉由將波長色散特性改變為合適範圍來實現反向波長/平坦波長色散特性的特徵。此外,當相位差調節劑的含量超出以上範圍內的重量份時,相位差膜組成物的玻璃轉化溫度降低,此可導致耐熱性劣化的缺點。
本申請案的一例示性實施例提供一種相位差膜,其中以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,三嗪類雙折射調節劑的含量為大於5重量份且15重量份以下。
在另一例示性實施例中,以丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,三嗪類雙折射調節劑的含量為5.5重量份至14重量份(較佳地6.5重量份至13重量份)。
在本申請案中,相位差膜中所包含的三嗪類雙折射調節劑不是用於阻擋UV的一般目的,而是用於藉由使用與丙烯酸類樹脂的折射率的差來改變波長色散特性的目的。
當在以上含量範圍內包含三嗪類雙折射調節劑時,相位差膜的波長色散特性降至1.0或小於1.0,從而使得相位差膜具有如下特徵:平坦/反向色散可在一般正向色散中實現且光學特性極佳。相位差膜的缺點是當三嗪類雙折射調節劑的重量份小於以上範圍時,波長色散特性不具有平坦色散/反向色散,但具有正向色散;而當三嗪類雙折射調節劑的重量份大於以上範圍時,相位差的表現(expression)較小,從而難以表現充分的相位差。
在本申請案的一例示性實施例中,作為三嗪類雙折射調節劑,可使用2-羥基苯基-均三嗪衍生物(2-hydroxyphenyl-s-triazine derivative),且其具體實例包括由巴斯夫股份公司(BASF SE)製造的廷納芬(Tinuvin)1600、廷納芬460、廷納芬477、廷納芬479以及廷納芬1577及/或由艾迪科公司(ADEKA Corporation)製造的LA-F170及LA46及類似者,但不限於此。
在本申請案的一例示性實施例中,三嗪類雙折射調節劑可由下式1表示。
[式1]
在式1中,
L1
至L3
彼此相同或不同,且各自獨立地為直接鍵;經取代或未經取代的伸芳基;或經取代或未經取代的伸雜芳基,
Z1
至Z3
彼此相同或不同,且各自獨立地為氫;羥基;經取代或未經取代的烷氧基;經取代或未經取代的烷基;經取代或未經取代的芳基;或經取代或未經取代的雜芳基,
a、b以及c彼此相同或不同,且各自獨立地為1至3的整數,
p、q以及r彼此相同或不同,且各自獨立地為1至5的整數,且在a、b、c、p、q以及r是2或大於2的整數時,括弧中的兩個或大於兩個取代基彼此相同或不同。
下文將描述取代基的實例,但不限於此。
在本說明書中,術語「經取代或未經取代的」意謂未經取代或經由下述者所組成的族群中選出的一個或多個取代基取代:烷氧基;烷基;芳基以及雜環基,或未經取代或經上文所例示的取代基當中的與兩個或大於兩個取代基鍵聯的取代基取代。舉例而言,「與兩個或大於兩個取代基鍵聯的取代基」可為聯苯基。亦即,聯苯基亦可為芳基,且可解釋為與兩個苯基鍵聯的取代基。
在本說明書中,烷基可為直鏈或分支鏈,且其碳原子數不受特定限制,但較佳為1至40。根據一例示性實施例,烷基的碳原子數是1至20。根據另一例示性實施例,烷基的碳原子數是1至10。根據又一例示性實施例,烷基的碳原子數是1至6。烷基的具體實例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、4-甲基己基、5-甲基己基以及其類似基團,但不限於此。
在本說明書中,烷氧基可為直鏈、分支鏈或環狀。烷氧基的碳原子數不受特定限制,但較佳為1至40。其具體實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基(isopropoxy)、異丙氧基(i-propyloxy)、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、異戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苯甲氧基、對甲基苯甲氧基,以及類似基團,但不限於此。
包括烷基、烷氧基以及本說明書中所描述的其他烷基部分的取代基包括直鏈形式與分支鏈形式兩者。
在本說明書中,芳基不受特定限制,但較佳地具有6至60個碳原子,且可為單環芳基或多環芳基。根據一例示性實施例,芳基的碳原子數是6至30。根據一例示性實施例,芳基的碳原子數是6至20。單環芳基的實例包括苯基、聯苯基、聯三苯基以及類似基團,但不限於此。多環芳基的實例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三苯基、屈基(chrysenyl group)、芴基以及類似基團,但不限於此。
在本說明書中,雜環基是包括N、O、P、S、Si以及Se中的一或多者作為雜原子的雜環基,且其碳原子數不受特定限制,但較佳為1至60。根據一例示性實施例,雜環基的碳原子數是1至30。雜環基的實例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噠嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、哌喃基、硫代哌喃基、吡嗪基、噁嗪基、噻嗪基、二氧雜環己烯基(dioxynyl group)、三嗪基、四嗪基、喹啉基(quinolinyl group)、異喹啉基、喹啉基(quinolyl group)、喹唑啉基、喹喏啉基、萘啶基、吖啶基(acrydyl group)、噸基(xanthenyl group)、啡啶基(phenanthridinyl group)、二氮雜萘基(diaza naphthalenyl group)、三氮雜茚基(triazaindenyl group)、吲哚基、吲哚啉基、吲哚嗪基、酞嗪基(phthalizinyl group)、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、啡嗪基、咪唑并吡啶基、啡噁嗪基、啡啶基(phenanthridine group)、啡啉基、啡噻嗪基、咪唑并吡啶基、咪唑并啡啶基、苯并咪唑并喹唑啉基(benzoimidazoquinazoline group)或苯并咪唑并啡啶基(benzoimidazophenanthridine)以及類似基團,但不限於此。
在本說明書中,關於雜環基的上述描述可適用於除芳族雜芳基以外的雜芳基。
在本說明書中,關於芳基的上述描述可適用於除二價伸芳基以外的伸芳基。
在本申請案的一例示性實施例中,L1
至L3
可為直接鍵或具有6至60個碳原子的經取代或未經取代的伸芳基。
在另一例示性實施例中,L1
至L3
可為直接鍵或具有6至40個碳原子的經取代或未經取代的伸芳基。
在另一例示性實施例中,L1
至L3
可為直接鍵或伸苯基。
在本申請案的一例示性實施例中,Z1
至Z3
可為氫;羥基;具有6至60個碳原子的經取代或未經取代的芳基;或經取代或未經取代的烷氧基。
在另一例示性實施例中,Z1
至Z3
可為氫;羥基;具有6至40個碳原子的經取代或未經取代的芳基;或經取代或未經取代的烷氧基。
在又一例示性實施例中,Z1
至Z3
可為氫;羥基;具有6至40個碳原子的芳基;或未經取代或經具有1至40個碳原子的烷基取代的烷氧基。
在又一例示性實施例中,Z1
至Z3
可為氫;羥基;苯基;或未經取代或經具有1至10個碳原子的分支鏈烷基取代的烷氧基。
在式2中,Z1
至Z3
、p、q以及r的定義與在式1中的定義相同。
在本申請案的一例示性實施例中,Z1
至Z3
中的至少一者可為經取代或未經取代的芳基。
特定而言,與Z1
至Z3
中的至少一者不具有苯基的情況相比,Z1
至Z3
中的至少一者具有苯基的情況使雙折射差異得以更顯著地展現,且由於三嗪類雙折射調節劑之間的結構差異,即使在過量地包含其中Z1
至Z3
不具有苯基的三嗪類雙折射調節劑時,其效果亦以低水平展現。
特定而言,在本申請案的一例示性實施例中,當將由巴斯夫股份公司製造的廷納芬1600(2-羥基苯基-均三嗪衍生物)用作三嗪類雙折射調節劑時,相較於類似含量,改良波長色散特性的效果最為顯著,此可由結構差異導致的雙折射差異造成。
可藉由核磁共振(NMR)及氣相層析法(gas chromatography;GC)分析來確認根據本申請案的具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂;包括苯乙烯單體的相位差調節劑;以及三嗪類雙折射調節劑的含量及組分。
本申請案的一例示性實施例提供一種相位差膜,其中在200奈米至400奈米的波長範圍內的三嗪類雙折射調節劑的二色性值(dichroism value)滿足以下等式1。
[等式1]
0.01 ≤|αe
-α0
|≤ 0.05
在等式1中,
αe
是異常射線的消光係數,以及
α0
是普通射線的消光係數。
在本發明中,可藉由量測包括三嗪類雙折射調節劑的膜的偏光透射率來計算異常射線的消光係數αe
及普通射線的消光係數α0
。舉例而言,在藉由將偏光板附著至透射率測量裝置(例如由日立株式會社(Hitachi,Ltd.)製造的U-3310及類似者)的光源來產生偏光之後,藉由使偏光穿過樣品膜來量測普通射線的透射率To
,且接著在使樣品膜旋轉90°的狀態下,藉由使偏光穿過所述樣品膜來量測異常射線的透射率Te
。且接著,可藉由將量測出的普通射線及異常射線的透過率分別代入以下等式來計算普通射線及異常射線的消光係數。
-Log T = αbc
(T:透射率,α:消光係數,b:樣品厚度,以及c:三嗪類雙折射調節劑的濃度)
在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜提供滿足以下等式2及等式3的相位差膜。
[等式2]
0.7 ≤ Rin
(450)/Rin
(550) ≤ 1.0
[等式3]
1.0 ≤ Rin
(650)/Rin
(550) ≤ 1.1
在等式2及等式3中,
Rin
(450)為在450奈米的波長下的面內方向上的相位差且值為(nx
-ny
)×d,
nx
是在慢軸方向上的相位差膜表面的折射率,
ny
是在快軸方向上的相位差膜表面的折射率,以及
d是相位差膜的厚度。
在等式2及等式3中,Rin
(λ)藉由量測在λ奈米的波長下的面內方向上的相位差而得到,且是使用由艾索度量公司(Axometrics, Inc)製造的Axoscan量測的值。亦即,在等式2及等式3中,Rin
(450)、Rin
(550)以及Rin
(650)意謂分別在450奈米、550奈米以及650奈米下的面內方向上的相位差值。
如關於等式2及等式3的前述說明中所見,在每一波長下的面內方向上的相位差是藉由慢軸方向上的折射率與快軸方向上的折射率之間的差及相位差膜的厚度來測定的值。根據相位差膜的聚合物鏈的定向方向來判定慢軸及快軸,將聚合物鏈的定向變大的方向稱為慢軸,且光穿過每一波長所花費的時間較長,因此將其中相位差延遲最大的方向稱為慢軸。快軸是與慢軸相對的概念,將其中聚合物鏈的定向變小的方向稱為快軸,且光穿過每一波長所花費的時間較短,因此將其中相位差延遲最小的方向稱為快軸。
在等式2中,可將在550奈米的波長下的面內方向上的相位差稱為Rin
(550),且可將在450奈米的波長下的面內方向上的相位差稱為Rin
(450)。Rin
(450)/Rin
(550)(其為兩種波長的相位差比)變為1或小於1的情況指示反向波長色散,Rin
(450)/Rin
(550)是1的情況指示平坦波長色散,且Rin
(450)/Rin
(550)具有大於1的值的情況指示正向波長色散。
可以看出以與等式2中相同的方式,當Rin
(650)/Rin
(550)具有等式3的範圍時,等式3亦指示反向波長色散/平坦波長色散。
此外,在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜提供滿足以下等式4及等式5的相位差膜。
[等式4]
0奈米≤ Rin
(550) ≤300奈米
[等式5]
40奈米≤ Rth
(550) ≤300奈米
在等式4及等式5中,
Rin
(550)為在550奈米的波長下的面內方向上的相位差且值為(nx
-ny
)×d,
Rth
(550)為在550奈米的波長下的厚度方向上的相位差且值為{nz
-(nx
+ny
)/2}×d,
nx
是在慢軸方向上的相位差膜表面的折射率,
ny
是在快軸方向上的相位差膜表面的折射率,
nz
是在厚度方向上的相位差膜的折射率,以及
d是相位差膜的厚度。
在等式4及等式5中,Rin
(λ)藉由量測在λ奈米的波長下的面內方向上的相位差而得到,且是使用由艾索度量公司製造的Axoscan量測的值。此外,Rth
(λ)是在λ奈米的波長下的厚度方向上的相位差,藉由用AxoScan設備量測厚度方向上的折射率而得到,且是藉由面內方向折射率及厚度的平均值的差值來測定的值。
在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜可具有10微米至100微米的厚度。
在另一例示性實施例中,相位差膜可具有10微米至100微米(較佳地15微米至95微米,且更佳地地15微米至80微米)的厚度。
如等式2至等式5中可見,相位差值根據相位差膜的厚度而改變,且在本申請案中,當相位差膜的厚度具有以上範圍時,相位差膜具有平坦色散/反向色散。
在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜的組成物可具有115℃以上的玻璃轉化溫度。
組成物具有115℃以上的玻璃轉化溫度的事實意謂包括下述者的組成物的玻璃轉化溫度:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度(Tg);相位差調節劑,包括苯乙烯單體;以及三嗪類雙折射調節劑,且其量測方法與上文所描述的量測方法相同。
在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜的組成物可具有115℃以上(較佳地118℃以上)的玻璃轉化溫度。
在本申請案的一例示性實施例中,相位差膜的組成物可具有150℃以下(較佳地130℃以下)的玻璃轉化溫度。
根據本申請案的相位差膜包括:具有120℃以上的玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂,使得組成物的玻璃轉化溫度值可維持以上範圍,且所得相位差膜具有耐熱性極佳的特徵。
本申請案的一例示性實施例提供具有0.1至1.0的波長色散特性的相位差膜。
在另一例示性實施例中,相位差膜可具有0.1至1.0(較佳地0.6至1.0)的波長色散特性。
同時,用於製造具有上文所描述的特徵的本發明的相位差膜的方法不受特定限制,且本發明的相位差膜可由製備組成物,且接著對所述相位差膜進行膜成型(film-molding)並且拉伸所述相位差膜的方法製造。
例如藉由使用任何適合的混合器(諸如,全向混合器)預摻混膜原料,且接著對所得混合物進行擠壓-捏合來製備組成物。在此情況下,用於擠壓-捏合的混合器不受特定限制,且有可能使用任何適合的混合器,諸如(例如)擠壓機(諸如,單螺桿擠壓機及雙螺桿擠壓機)或壓力捏合機。
膜成型方法的實例包括任何適合的膜成型方法,諸如,溶液鑄造法(solution cast method)(溶液澆鑄法(solution casting method))、熔融擠壓法、壓延法以及壓縮成型法。在膜成型方法中,溶液鑄造法(溶液澆鑄法)及熔融擠壓法是較佳的。
用於溶液鑄造法(溶液澆鑄法)的溶劑的實例包括:芳族烴,諸如,苯、甲苯以及二甲苯;脂族烴,諸如,環己烷及十氫萘;酯,諸如,乙酸乙酯及乙酸丁酯;酮,諸如,丙酮、甲基乙基酮以及甲基異丁基酮;醇,諸如,甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑(methyl cellosolve)、乙基溶纖劑(ethyl cellosolve)以及丁基溶纖劑(butyl cellosolve);醚,諸如,四氫呋喃及二噁烷;鹵化烴,諸如,二氯甲烷、三氯甲烷以及四氯化碳;二甲基甲醯胺;二甲亞碸以及類似者。這些溶劑可單獨使用或以其中兩者或大於兩者的組合形式使用。
用於執行溶液鑄造法(溶液澆鑄法)的設備的實例包括滾筒式澆鑄機、帶式澆鑄機、旋轉塗佈機及類似者。同時,熔融擠壓法的實例包括T-晶粒法、充氣法及類似方法。成型溫度可為150℃至350℃或200℃至300℃。
當藉由T-晶粒法使膜成型時,將T-晶粒安裝於公知的單螺桿擠壓機或雙螺桿擠壓機的前端部分上,且捲繞以膜形式擠壓出的膜,從而得到輥形膜。
在藉由前述製程形成膜之後,拉伸膜。針對拉伸製程,在縱向方向(machine direction;MD)上拉伸及在橫向方向(transverse direction;TD)上拉伸可分別執行,且亦可全部執行。另外,當在縱向方向上拉伸及在橫向方向上拉伸經全部執行時,可首先執行任一種拉伸,且接著另一者亦可執行,且可在兩個方向上同時執行拉伸。另外,拉伸亦可在一個步驟中執行,且亦可經由多步驟執行。就在縱向方向上拉伸而言,可執行輥之間的速度差的拉伸,且就在橫向方向上拉伸而言,可使用拉幅機。拉幅機的軌道起始角通常在10°內,使得能夠抑制在橫向方向上拉伸期間出現的曲折現象,並且規則地控制光軸的角度。即使當經由多步驟執行在橫向方向上拉伸時,亦可得到抑制曲折的效果。
較佳的是,拉伸溫度在與作為膜原料的組成物的玻璃轉化溫度近似的範圍內,且當將組成物的玻璃轉化溫度定義為Tg時,拉伸溫度在如下範圍內:較佳為(Tg-30℃)至(Tg+100℃),更佳為(Tg-20℃)至(Tg+80℃),且甚至更佳為(Tg-5℃)至(Tg+20℃)。當拉伸溫度低於(Tg-30℃)時,存在可能無法得到充足拉伸比的問題。對比而言,當拉伸溫度高於(Tg+100℃)時,存在出現樹脂組成物的流體,且因此可能無法執行穩定拉伸的問題。
另外,在本申請案的一例示性實施例中,以在拉伸方向上的長度計,膜的拉伸的拉伸比可為1.05至10倍。
此外,以基底膜的總拉伸面積計,可將膜拉伸為使得總拉伸比變為1.1倍以上、1.2倍以上或1.5倍以上且25倍以下、10倍以下或7倍以下。當拉伸比小於1.1倍時,可能無法充分實現拉伸效果,而當拉伸比大於25倍時,膜層可能破裂。
在拉伸之前,可進一步執行對組成物進行乾燥的製程,以便使塗覆組成物的表面平坦化並且使組合物中所包含的溶劑揮發。
為穩定相位差膜的光學等向性或機械特性,可在拉伸處理之後對相位差膜進行熱處理(退火)及類似者。進行熱處理的條件不受特定限制,且有可能採用本發明的所屬領域中具有通常知識者已知的任何適合的條件。
將上文所描述的本發明的相位差膜應用於偏光板及/或液晶顯示裝置,且因此可有效地使用。在本發明的一例示性實施例中,本發明提供一種偏光板,包括:偏光器;及根據本申請案的一個或多個相位差膜。
圖1是示出根據本申請案的一例示性實施例的偏光板103的層合結構的視圖。具體而言,偏光板103具有其中層合偏光器102及設置在偏光器的一個表面上的相位差膜101的結構。
在本申請案的一例示性實施例中,偏光器不受特定限制,且使用所屬領域中熟知的偏光器,例如,由包括碘或二色性染料的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol;PVA)構成的膜。
偏光器展現能夠僅提取在光入射的一個方向上振盪同時在各個方向上振盪的光的特徵。可藉由在高張力下拉伸吸收碘的聚乙烯醇(PVA)來實現此特徵。舉例而言,更具體地,可藉由如下步驟形成偏光器:藉由將PVA膜浸沒於水溶液中來使PVA膜溶脹的步驟、用賦予溶脹的PVA膜偏光特性的二色性物質對溶脹的PVA膜進行染色的步驟、藉由拉伸經染色PVA膜使二色性染料物質平行於拉伸方向配置的拉伸步驟以及對經受拉伸步驟的PVA膜的色度進行校正的色度校正步驟。然而,本發明的偏光板不限於此。
在本申請案的一例示性實施例中,可用黏結劑或黏著劑黏結偏光器及相位差膜,且可用的黏結劑或黏著劑不受特定限制,只要所述黏結劑或黏著劑在所屬領域中為已知的即可。其實例包括:水類黏結劑、一種液體型或兩種液體型聚乙烯醇(PVA)類黏結劑、聚胺酯類黏結劑、環氧類黏結劑、苯乙烯丁二烯橡膠類(SBR類)黏結劑、熱熔型黏結劑以及類似者,但本發明不限於這些實例。
可將相位差膜直接附著至偏光器的一個表面或兩個表面上。另外,可將相位差膜附著至現有技術中的偏光板的保護膜上,其中將保護膜附著至偏光器的兩個表面上,且因此可將其有效地用作相位差膜。
舉例而言,當將相位差膜直接附著至偏光器的一個表面或兩個表面上時,其結構可為上部保護膜/偏光器/相位差膜或相位差膜/偏光器/下部保護膜。附著方法可藉由如下方法執行:使用輥式塗佈機、凹版塗佈機、棒式塗佈機、刮刀塗佈機、毛細管塗佈機(capillary coater)、微室刮刀塗佈機(micro chamber doctor blade coater)或類似塗佈機用底塗劑塗佈相位差膜或偏光器的表面,藉由滴注法將黏結劑噴塗在所述表面上,且接著用層合輥對包括相位差膜及偏光器的層合物進行加熱及層合的方法、藉由在室溫下壓縮層合物來將層合物層合的方法或對層合物進行UV固化的方法。
圖2是示出根據本申請案的一例示性實施例的偏光板的層合結構的視圖。具體而言,偏光板103可具有其中偏光器保護膜104/黏結劑層(黏著劑層)105)/相位差膜101/偏光器102/偏光器保護膜104以此次序層合的結構,且偏光器保護膜可包括根據本申請案的相位差膜。
可確認,如圖2中所示出,根據本申請案的一例示性實施例的相位差膜在與偏光器接觸時定位,且主要目的是根據表達相位差來改善面板的功能,而不是以阻擋及吸收UV射線為目的。
本申請案的一例示性實施例提供一種偏光板,其中將偏光器保護膜附著至偏光器的一個表面上,且將根據本申請案的相位差膜附著至與偏光器的附著偏光器保護膜的表面相對的表面上。
在本申請案的一例示性實施例中,在偏光板中,偏光器保護膜可黏結至與相位差膜(偏光器與所述相位差膜接觸)的表面相對的表面上,且可經由黏結劑層(黏著劑層)黏結。
在本申請案的一例示性實施例中,偏光器保護膜可由下述者中的任何一者或多者構成:環烯烴聚合物(cycloolefin polymer;COP)類膜、丙烯酸類膜、三乙醯纖維素(triacetylcellulose;TAC)類膜、環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer;COC)類膜、聚降莰烯(polynorbornene;PNB)類膜以及聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate;PET)類膜。
本申請案的一例示性實施例提供一種包括偏光板的液晶顯示裝置。
另外,本申請案的一例示性實施例提供一種液晶顯示裝置,包括:液晶胞元;上部偏光板,設置在液晶胞元的上部部分上;下部偏光板,設置在液晶胞元的下部部分上;以及背光單元,設置在下部偏光板的下部部分上,其中上部偏光板及下部偏光板中的至少一者包括:偏光器;及根據本申請案的一例示性實施例的相位差膜,安置於偏光器的一個表面上。
本申請案的一例示性實施例提供一種液晶顯示裝置,其中上部偏光板包括:偏光器;及相位差膜,且相位差膜安置成面向液晶胞元。
本申請案的一例示性實施例提供一種液晶顯示裝置,其中下部偏光板包括:偏光器;及相位差膜,且相位差膜安置成面向背光單元。
上部偏光板包括偏光器及相位差膜(且相位差膜安置成面向液晶胞元)的配置意指上部偏光板包括:偏光器;及相位差膜,且在此情況下,在液晶顯示裝置中的液晶胞元的方向上安置相位差膜,且具體意指液晶顯示裝置具有其中背光單元/下部偏光板/液晶胞元/相位差膜/偏光器以此次序層合的結構。
下部偏光板包括偏光器及相位差膜(且相位差膜安置成面向背光單元)的配置意指下部偏光板包括:偏光器;及相位差膜,且在此情況下,在液晶顯示裝置中的背光單元的方向上安置相位差膜,且具體意指液晶顯示裝置具有其中背光單元/偏光器/相位差膜/液晶胞元/上部偏光板以此次序層合的結構。
在根據本申請案的液晶顯示裝置中,當上部偏光板的相位差膜安置成面向液晶胞元或下部偏光板的相位差膜安置成面向背光單元時,相位差膜中所包含的三嗪類雙折射調節劑的主要目的可為根據表達相位差來改善面板的功能,而不是吸收UV射線的主要功能。
背光單元包括自液晶面板的後部表面發光的光源,且光源的類型不受特定限制,且可使用用於LCD(諸如,CCFL、HCFL或LED)的一般光源。
圖3是示出根據本申請案的一例示性實施例的液晶顯示裝置的視圖。具體而言,液晶顯示裝置可具有如下結構:其中上部偏光板11及下部偏光板12可分別層合於液晶胞元10的兩個表面上,且保護膜13層合於與接近於背光單元14的下部偏光板12的與液晶胞元10接觸的表面相對的表面上。可將根據本申請案的一例示性實施例的偏光板用作上部偏光板11及下部偏光板12,且更佳地可將根據本申請案的一例示性實施例的偏光板用作下部偏光板12。
關於保護膜的含量與上文所描述的偏光器保護膜的含量相同。
[本發明的模式]
在下文中,將經由本發明的具體實例更詳細地描述本發明的操作及效果。然而,僅將這些實例呈現為本發明的實例,且本發明的權利範疇並不由實例限定。> 實例 >
組成物的製備
如表3中可見,可確認,就實例1至實例5中的每一者而言,藉由使用具有高玻璃轉化溫度的丙烯酸酯類樹脂且將恆定含量或大於恆定含量的UV吸收劑加入其中得到具有高玻璃轉化溫度、由於所述高玻璃轉化溫度而具有耐熱性極佳且具有反向波長色散的相位差膜。
對比而言,可確認,就表3的比較例1及比較例2中的每一者而言,藉由將具有低玻璃轉化溫度的一般聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate;PMMA)用作丙烯酸酯類樹脂且不將三嗪類雙折射調節劑放入其中,耐熱性由於低玻璃轉化溫度而不足,且波長色散特性亦展現正向波長色散。
可看出,表3的比較例3及比較例4是其中使用具有低玻璃轉化溫度的PMMA且放入足量的三嗪類雙折射調節劑的情況,且波長色散特性展現良好的反向波長色散,但耐熱性由於低玻璃轉化溫度而劣化。
可確認,表3的比較例5及比較例6是其中藉由使用具有高玻璃轉化溫度的丙烯酸類樹脂而玻璃轉化溫度高,但三嗪類雙折射調節劑的含量不足的情況,且展現1.0或大於1.0的波長色散特性,且因此展現正向波長色散,而不是反向波長/平坦波長色散。
特定而言,可確認,表3的實例1至實例4是其中將由巴斯夫股份公司製造的廷納芬1600用作三嗪類雙折射調節劑的情況,分子中的苯環的數目較高(對應於本申請案的式1中的Z1
至Z3
中的至少一者是苯基的情況),且因此,拉伸製程中的雙折射差是絕佳的。亦即,可看出,在表3的實例5中,較高含量的三嗪類雙折射調節劑用於實例5中,以便展現與其中添加由巴斯夫股份公司製造的廷納芬1600作為三嗪類雙折射調節劑的情況中的效果類似的效果。此由兩種三嗪類雙折射調節劑之間的結構差異產生。
出於參考目的,在表3中,RD450為意指Rin
(450)/Rin
(550)的值,RD650為意指Rin
(650)/Rin
(550)的值,且Rin
(λ)藉由量測在λ奈米的波長下的面內方向上的相位差而得到,且為使用由艾索度量公司製造的Axoscan量測的值。
10‧‧‧液晶胞元
11‧‧‧上部偏光板
12‧‧‧下部偏光板
13‧‧‧保護膜
14‧‧‧背光單元
101‧‧‧相位差膜
102‧‧‧偏光器
103‧‧‧偏光板
104‧‧‧偏光器保護膜/相位差膜
105‧‧‧黏結劑層/黏著劑層
圖1是示出根據本申請案的一例示性實施例的偏光板的層合結構的視圖。
圖2是示出根據本申請案的一例示性實施例的偏光板的層合結構的視圖。
圖3是示出根據本申請案的一例示性實施例的液晶顯示裝置的視圖。
101‧‧‧相位差膜
102‧‧‧偏光器
103‧‧‧偏光板
Claims (14)
- 一種相位差膜,包括:丙烯酸酯類樹脂,具有120℃以上的玻璃轉化溫度;相位差調節劑,包括苯乙烯單體,其中包括所述苯乙烯單體的所述相位差調節劑為苯乙烯-丙烯腈;以及組成物,包括三嗪類雙折射調節劑或其固化產物,其中以所述丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,所述三嗪類雙折射調節劑的含量為大於5重量份且15重量份以下,其中所述三嗪類雙折射調節劑由下式1表示,
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜,其中具有120℃以上的玻璃轉化溫度的所述丙烯酸酯類樹脂在丙烯酸酯分子鏈中具有由下述者所組成的族群中選出的一個或多個單體:經N取代的馬來醯亞胺結構、內酯環結構以及戊二醯亞胺結構。
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜,其中以所述丙烯酸酯類樹脂的100重量份計,所述相位差調節劑的含量為15重量份至80重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜,其中所述相位差膜具有10微米至100微米的厚度。
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜,其中所述組成物具有115℃以上的玻璃轉化溫度。
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜,其中所述相位差膜具有0.1至1.0的波長色散特性。
- 一種偏光板,包括:偏光器;以及如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的一個或多個相位差膜。
- 如申請專利範圍第10項所述的偏光板,其中偏光器保護膜附著至所述偏光器的一個表面上,以及所述相位差膜附著至與所述偏光器的附著所述偏光器保護膜的所述表面相對的表面上。
- 一種液晶顯示裝置,包括:液晶胞元;上部偏光板,設置在所述液晶胞元的上部部分上;下部偏光板,設置在所述液晶胞元的下部部分上;以及背光單元,設置在所述下部偏光板的下部部分上,其中所述上部偏光板及所述下部偏光板中的至少一者包括:偏光器;及如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述的相位差膜,所述相位差膜安置於所述偏光器的一個表面上。
- 如申請專利範圍第12項所述的液晶顯示裝置,其中所述上部偏光板包括:所述偏光器;及所述相位差膜,且所述相位差膜經安置成面向所述液晶胞元。
- 如申請專利範圍第12項所述的液晶顯示裝置,其中所述下部偏光板包括:所述偏光器;及所述相位差膜,且所述相位差膜安置成面向所述背光單元。
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